JP2006206882A - 水徐溶性組成物、及びそれを用いた洗浄方法 - Google Patents

Abstract

【課題】水洗便器内面、台所や洗面台等のシンク表面や排水口、及び浴室の排水口などの流水と接触する任意の面に塗布することができ、塗布後流水によって剥離することがなく、該流水により洗浄剤成分を徐溶させて持続的に洗浄を行うことができる水徐溶性組成物、及びそれを用いた洗浄方法を提供する。
【解決手段】（Ａ）水溶解遅延成分と、（Ｂ）薬剤成分と、（Ｃ）溶媒とを少なくとも含み、前記水溶解遅延成分（Ａ）が、水に膨潤乃至溶解し、前記水溶解遅延成分（Ａ）の分散液乃至水溶液が、粘着性及び徐溶性を示すことを特徴とする水徐溶性組成物である。該水徐溶性組成物を、被洗浄物の表面であって、流水と接触する面に塗布し、該流水により前記水徐溶性組成物を徐溶させて、前記被洗浄物を洗浄することを特徴とする洗浄方法である。
【選択図】なし

Description

本発明は、水徐溶性組成物、及びそれを用いた洗浄方法に関し、詳しくは、流水と接触する任意の面に塗布し、該流水により徐溶させて洗浄を行うことができる水徐溶性組成物、及びそれを用いた洗浄方法に関する。

一般に、水洗便器内面、台所や洗面台等のシンク表面や排水口、及び浴室の排水口などは、有機物汚れ（排泄物、食材、石鹸カス、垢等）が付着しやすく、かつ常に水と接触する場所であるため、ぬめりやカビが発生沈着しやすく、また悪臭等も発生しやすい。これらの洗浄は不快を伴い、負担が大きい作業である。
このため、近年、水洗便器や排水口等の洗浄効果を簡便かつ持続的に得ることを目的とした各種洗浄剤組成物が提案されている。

例えば、水洗便器の洗浄剤組成物としては、水洗便器のタンク内の洗浄水に洗浄剤有効成分を溶出させて、持続的に便器の汚れを洗浄し、清潔な状態を保たせることを目的とした洗浄剤組成物が知られている。
具体的には、ノニオン界面活性剤をポリエチレングリコールの誘導体を用いて固化させた水洗トイレ用固形消臭洗浄剤（例えば、特許文献１参照）、溶出速度の水温依存性、効力の持続性を向上させるために、ポリエチレングリコールジステアレートにヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合された固体状の芳香洗浄剤（例えば、特許文献２参照）などが知られている。更に、洗浄剤の有効成分を高濃度に配合できるものとして、ゲル化剤としてカラギーナンを用いて固形状に成形されたゲル状の水溶性洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。

しかしながら、前記特許文献１〜３の洗浄剤組成物は、水洗便器のタンク上部の手洗い部分に設置して使用すること、タンク内の貯水部分に投入して使用することを想定したものであり、その形態も固形状の成形体や、専用容器に組み込まれて提供されるものである。このため、便器の形態によっては使用が制限されることがあり、特に、近年増加しているタンクレス型の水洗便器には適用できないという問題がある。

一方、排水口用の洗浄剤組成物としては、例えば、機械力でこすることなく除去するために、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等の抗菌成分を固体状にした錠剤を、プラスチック容器に収蔵させて、洗浄成分を徐々に放出する方法が知られている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、洗浄剤組成物を流水下に設置しておくために、容器を伴う場合には、該容器が様々な排水口の大きさや形状に適応する必要があり、すべての排水口に対応できない可能性がある。

また、持続的な洗浄効果や殺菌効果等を得るためには、溶出した洗浄剤成分が排水口の被洗浄面に接触する必要があるが、容器の形態によっては排水口全体の洗浄が困難な場合があり、容器を伴わない場合は、流水により洗浄剤組成物の滞留が妨げられる場合がある。

よって、流水と接触する任意の面に塗布することができ、塗布後流水によって剥離することがなく、該流水により徐溶させて洗浄、殺菌、防汚、消臭等を行うことができる水徐溶性組成物、及びそれを用いた洗浄方法は未だ提供されておらず、さらなる改良が望まれているのが現状である。

特開昭５７−１７９２９８号公報 特開平０８−１０９３６６号公報 特公昭６３−５６２８０号公報 特開２００１−３１７１０１号公報

本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、水洗便器内面、台所や洗面台等のシンク表面や排水口、及び浴室の排水口などの流水と接触する任意の面に塗布することができ、塗布後流水によって剥離することがなく、該流水により洗浄剤成分を徐溶させて持続的に洗浄、殺菌、防汚、消臭等を行うことができる水徐溶性組成物、及びそれを用いた洗浄方法を提供することを目的とする。

前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、水に膨潤性乃至溶解性を示す高分子化合物であり、その分散液乃至水溶液が、粘着性及び徐溶性を示す高分子化合物を配合することにより、流水と接触する任意の面に塗布することができ、塗布後流水によって剥離することがなく、該流水により徐溶する組成物が得られ、前記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）水溶解遅延成分と、（Ｂ）薬剤成分と、（Ｃ）溶媒とを少なくとも含み、前記水溶解遅延成分（Ａ）が、水に膨潤乃至溶解し、前記水溶解遅延成分（Ａ）の分散液乃至水溶液が、粘着性及び徐溶性を示すことを特徴とする水徐溶性組成物である。
＜２＞ 水溶解遅延成分（Ａ）の含有量が１〜３０質量％、薬剤成分（Ｂ）の含有量が１〜５０質量％、溶媒（Ｃ）の含有量が２０〜９８質量％である前記＜１＞に記載の水徐溶性組成物である。
＜３＞ ０〜４０℃において、流動性を有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の水徐溶性組成物である。
＜４＞ ０．１７ｇ／ｃｍ^２となるように水徐溶性組成物を塗布した塗布面に、２５℃の水を流速６００ｍＬ／ｓで１０秒間流した時、前記水徐溶性組成物の残存率が９０％以上である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の水徐溶性組成物である。
＜５＞ 水溶解遅延成分（Ａ）が、その５％分散液及び５％水溶液のいずれか６ｇを１０ｃｍ×１０ｃｍのステンレス板に展着させた後乾燥し、０．３ｇの皮膜としたものを２５℃の水２Ｌ中に投入し、前記水を１００ｒｐｍで１０分間攪拌した時、前記皮膜からの溶出率が２０質量％未満である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の水徐溶性組成物である。
＜６＞ 水溶解遅延成分（Ａ）が、セルロースエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、及びポリビニルアルコールから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の水徐溶性組成物である。
＜７＞ 薬剤成分（Ｂ）が、界面活性剤及び殺菌剤の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の水徐溶性組成物である。
＜８＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の水徐溶性組成物を、被洗浄物の表面であって、流水と接触する面に塗布し、該流水により前記水徐溶性組成物を徐溶させて、前記被洗浄物を洗浄することを特徴とする洗浄方法である。
＜９＞ 被洗浄物が、水洗便器、及び排水口のいずれかである前記＜８＞に記載の洗浄方法である。

本発明によると、流水と接触する任意の面に塗布することができ、塗布後流水によって剥離することがなく、該流水により薬剤成分を徐溶させて持続的に洗浄、殺菌、防汚、消臭等を行うことができる水徐溶性組成物、及びそれを用いた洗浄方法を提供することができる。

（水徐溶性組成物）
本発明の水徐溶性組成物は、（Ａ）水溶解遅延成分と、（Ｂ）薬剤成分と、（Ｃ）溶媒とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
本発明の水徐溶性組成物は、０〜４０℃において、流動性を有することが好ましく、被洗浄物の表面に塗布して使用し、塗布面上を通過する流水により流失することなく、前記被洗浄物の表面に剤型を保ちながら滞留し、前記流水により徐々に溶解する性状を有する。
具体的には、０．１７ｇ／ｃｍ^２となるように前記水徐溶性組成物を塗布した塗布面に、２５℃の水を流速６００ｍＬ／ｓで１０分間流した時、前記水徐溶性組成物が剥離せずに残存し、その残存率が９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましい。

（Ａ）水溶解遅延成分
前記水溶解遅延成分は、水に膨潤乃至溶解し、その分散液乃至水溶液が、粘着性及び徐溶性を示すものであれば、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができる。
具体的には、前記水溶解遅延成分の５％分散液及び５％水溶液のいずれか６ｇを１０ｃｍ×１０ｃｍのステンレス板に展着させた後乾燥させて前記水溶解遅延成分の皮膜を形成し、これをステンレス板とともに２５℃の水２Ｌ中に投入し、前記水を１００ｒｐｍで１０分間攪拌した時、前記水溶解遅延成分の皮膜の溶出率が２０質量％未満であることが好ましく、１０質量％未満であることがより好ましい。

前記水溶解遅延成分としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロースエーテル、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、及びポリビニルアルコールなどが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースがより好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースが特に好ましい。
これらは、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。

前記ヒドロキシプロピルセルロースとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、徐溶性の観点から、置換基であるヒドロキシプロポキシル基の置換モル数が３．０〜４．０であるものが好ましい。ここで、前記置換モル数とは、セルロースのグルコース環単位当たりに付加した置換基の平均モル数を表す。
前記ヒドロキシプロピルセルロースの市販品としては、例えば、日曹ＨＰＣ（日本曹達社製）、ＫＬＵＣＥＬ（ＨＥＲＣＵＬＥＳ社製）等を用いることができる。

前記ヒドロキシエチルセルロースとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、徐溶性の観点から、置換基であるヒドロキシエチル基の置換度が１．０〜１．３であることが好ましく、ヒドロキシメチル基の置換モル数が１．８〜２．５であることが好ましい。ここで、前記置換度とは、セルロースのグルコース環単位当たり置換された水酸基の平均個数を表し、前記置換モル数とは、セルロースのグルコース環単位当たりに付加した置換基の平均モル数を表す。
また、前記ヒドロキシエチルセルロース水溶液の粘度としては、２５℃における１％水溶液の粘度として３００〜６，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１，０００〜３，０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
なお、粘度測定はＢＬ型粘度計、ローターＮｏ．３、回転数３０ｒｐｍにて測定を行い、前記範囲で適さない場合、例えば粘度が高すぎるときには、ローターＮｏ．４、回転数１２ｒｐｍとし、粘度が低すぎるときには、ローターＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍなどというように、ローターと回転数とを適切に選択して測定することができる。
前記ヒドロキシエチルセルロースの市販品としては、例えば、ＨＥＣダイセル（ダイセル化学工業（株）製）等を用いることができる。

前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、徐溶性の観点から、置換基であるメトキシル基の置換度が１．４〜１．９であり、ヒドロキシプロポキシル基の置換モル数が０．１５〜０．２５であることが好ましい。ここで、前記置換度とは、セルロースのグルコース環単位当たり置換された水酸基の平均個数を表し、前記置換モル数とは、セルロースのグルコース環単位当たりに付加した置換基の平均モル数を表す。
また、前記ヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液の粘度としては、２０℃における２％水溶液の粘度として１００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、４００〜５，０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
なお、粘度測定はＢＬ型粘度計、ローターＮｏ．３、回転数３０ｒｐｍにて測定を行い、前記範囲で適さない場合、例えば粘度が高すぎるときには、ローターＮｏ．４、回転数１２ｒｐｍとし、粘度が低すぎるときには、ローターＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍなどというように、ローターと回転数とを適切に選択して測定することができる。
前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースの市販品としては、例えば、メトローズ（信越化学工業（株）製）等を用いることができる。

前記ポリビニルアルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、けん化度が７５〜９８ｍｏｌ％であるものが好ましく、８５〜９０ｍｏｌ％であるものがより好ましい。前記けん化度が７５ｍｏｌ％未満であると、溶解性が高くなり、徐溶性が得られないことがあり、９８ｍｏｌ％を超えると、溶解性が著しく低下し、良好な徐溶性が得られないことがある。
また、前記ポリビニルアルコールの重合度としては、１，７００〜３，５００が好ましい。

（Ｂ）薬剤成分
前記薬剤成分は、前記水徐溶性組成物中において、前記水溶解遅延成分中に均一に分散乃至溶解していることが好ましい。これにより、前記薬剤成分は、前記水徐溶性組成物と接触した流水によって前記水溶解遅延成分とともに徐溶し、前記被洗浄物に対して持続的に作用する。

前記薬剤成分としては、特に制限は無く、洗浄、殺菌、防汚、消臭等の目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、漂白剤、殺菌剤、抗菌剤、防カビ剤、消臭剤、芳香剤、酵素等が挙げられる。更に、本発明の効果を損なわない範囲で洗浄剤に一般的に使用されるその他の成分、例えば、着色剤、キレート剤、無機塩、有機酸塩などを配合してもよい。
これらは、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。

前記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。

前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸塩、アルキル基の炭素数８〜１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜１０）及びアルキルエーテル硫酸エステル塩を挙げることができ、中でもアルキル基の炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数１０〜１４のポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）、アルキル硫酸エステル、アルキル基の炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。また、上記塩としては、ナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。

前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、及びアルキルメチルグルカミド等を挙げることができ、中でもアルキル基の炭素数が８〜１２であり、ポリオキシエチレン平均付加モル数が５〜４０のポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。

前記カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の第４級アンモニウム塩、アルキルピリニジウム塩、及びアルキルイミダゾリニウム塩などを挙げることができ、中でもアルキル基の炭素数が８〜１２のジアルキルジメチルアンモニウム塩が防汚効果の点から好ましい。また、対陰イオンとしては、ハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましい。

前記両性界面活性剤としては、例えば、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが挙げられる。

なお、上記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高い洗浄効果および起泡性による洗浄実感を得るためには、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を用いることが好ましく、また、持続的な防汚効果を得るためにはカチオン性活性剤を用いることが好ましい。

前記漂白剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸塩；亜塩素酸ナトリウム等の亜塩素酸塩；トリクロロイソシアヌル酸等のハロゲン化シアヌル酸；ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム等のハロゲン化シアヌル酸塩；１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５−メチル−５−エチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５−メチル−５−エチルヒダントイン等のハロゲン化ヒダントイン；などが好ましく、これらの中でも、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインがより好ましい。これらは、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。

前記殺菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、トリクロロカルバニリド、及び塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩などが挙げられる。

前記防カビ剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チアベンダゾール、有機ヨウ素系化合物、及び安息香酸ナトリウムなどが挙げられる。

前記消臭剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、植物抽出物、有機化合物、及び無機化合物から選ばれる１種又は２種以上の消臭成分を使用することができる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸、燐酸、スルファミン酸、シュウ酸、ソルビン酸、フミン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、メチルリンゴ酸、マロン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、メチルフマル酸、メチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アセチレン酸、クエン酸、イソクエン酸、グリコール酸、酒石酸、木酢、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、塩素、過酸化水素、過酸化物、過マンガン酸カリウム、ホルマリン、グリオキサール、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、ジヒドロキシ−アセトン、３，５，５−トリメチルヘキサノール、β−エトキシプロピオンアルデヒド、グルタロアルデヒド、メタアクリル酸エステル、マレイン酸エステル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸モノアミド、マレイン酸イミド、フマル酸ジアルキル、フマル酸エステル、β−アシルアクリル酸、β−アシルアクリル酸塩、セネシオン酸シトロネリル、１，３−ペンタジエン−１−カルボン酸アルキルエステル、ピナンハイドロパーオキサイド、ｐ−サイメンパーオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、グリシジルエーテル、β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、オクタアセチルサッカロース、Ｆｅ（ＩＩＩ）−オクタカルボキシフタロシアニン、Ｆｅ（ＩＩＩ）−テトラカルボキシフタロシアニン、５−メチル−２−イソプロピル−２−ヘキセナール、オイゲノール、ｐ−ブトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、４−メチルカテコール、１，２，４−トリハイドロキシベンゼン、３−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、没食子酸、カルノソール、ロズマノール、ブラジリン、ヘマトキシリン、シコニン、ミリセチン、バイカレイン、バイカリン、フラボノイド、タンニン、シトラール、バニリン、クマリン、マツ科植物の抽出物、モクセイ科植物の抽出物、シソエキス、茶エキス、柿抽出エキス、及び亜鉛化合物（酸化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛、フマル酸亜鉛、ギ酸亜鉛、乳酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛等）などが挙げられる。
また、植物抽出物消臭剤の市販品として、「ピュリエール」（松下電工（株）製）、「スメラル」（環境科学開発（株）製）、「パンシル」（リリース科学工業（株）製）を用いることができる。
これらは、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。

前記芳香剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然植物精油、動物性香料、合成香料等の香料などが挙げられ、具体的には、特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料成分Ａ〜Ｄが挙げられる。

前記無機塩としては、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、及び硫酸マグネシウムなどが挙げられ、これらの中でも、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、及び硫酸マグネシウムが好ましく、硫酸ナトリウムがより好ましい。

前記着色剤は、前記水徐溶性組成物の残留量の確認を容易にするために、また前記水徐溶性組成物に清涼感や衛生感を付与するために、前記水徐溶性組成物中に０．００１〜５質量％含有させることが好ましい。
前記着色剤としては、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができ、顔料、及び染料のいずれでもよいが、具体的には、メチレンブルー、シアニンブルー、青色１号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、赤色１０６号、及び緑色３号などの水溶性色素が好ましい。

前記酵素としては、例えば、タンパク汚れを分解するためのプロテアーゼ等のタンパク質分解酵素が挙げられる。
前記キレート剤としては、例えば、グルコン酸ソーダ、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ等が挙げられる。

（Ｃ）溶媒
前記溶媒としては、水（例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、及び超純水等）が好ましく、更に、炭素数１〜４のアルコール、炭素数２〜８のジオール、炭素数３〜８のポリオール、及びエアゾール噴射剤から選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
前記炭素数１〜４のアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。
前記炭素数２〜８のジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール等が挙げられる。
前記炭素数３〜８のポリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
前記エアゾール噴射剤としては、例えば、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）等が挙げられる。
これらの中でも、使用時の操作性及び安全性の観点から、エタノール、イソプロパノール、ＬＰＧ、ＤＭＥ、及びＬＰＧとＤＭＥとの混合溶媒が好ましい。

前記水徐溶性組成物の処方としては、前記水溶解遅延成分１〜３０質量％、前記薬剤成分１〜５０質量％、及び前記溶媒２０〜９８質量％が好ましい。
前記水溶解遅延成分の含有量が、１質量％未満であると、十分な粘着性が得られず、塗布面が傾斜面である場合等、流水により流失してしまうことがあり、３０質量％を超えると、流動性が低くなり、塗布が困難となる場合がある。
前記薬剤成分の含有量が、１質量％未満であると、十分な洗浄効果及び防汚効果が得られないことがあり、５０質量％を超えると、他の成分の含有量が減少することにより、均一に分散乃至溶解させることが困難となることがある。
前記水徐溶性組成物の処方は、上記の範囲内であれば、使用目的に応じて適宜調整することができ、例えば、高い洗浄効果を得るための処方としては、前記水溶解遅延成分１〜２０質量％、前記薬剤成分２〜５０質量％、前記溶媒３０〜９７質量％が好ましく、前記水溶解遅延成分５〜１５質量％、前記薬剤成分５〜３０質量％、前記溶媒５５〜９０質量％がより好ましい。また、持続的な防汚効果を得るための処方としては、前記水溶解遅延成分５〜３０質量％、前記薬剤成分１〜１０質量％、前記溶媒６０〜９４質量％がより好ましく、前記水溶解遅延成分１０〜２０質量％、前記薬剤成分２〜５質量％、前記溶媒７５〜８８質量％がより好ましい。

本発明の水徐溶性組成物の製法としては、特に制限はなく、常法に準じて調製することができる。調製する装置としては、例えば、剪断力の付与及び全体混合ができる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置などが挙げられ、アジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブロッドミキサーなどが好適に挙げられる。

本発明の水徐溶性組成物の剤型としては、０〜４０℃において流動性を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液状（水溶液状、水分散液状）、ゲル状、ゾル状、ペースト状等が挙げられる。また、前記水徐溶性組成物を、吸湿性を有する任意の支持体に含有させてシート状としてもよく、加熱してシート状に成形してもよい。前記支持体としては、例えば、不織布、織布、編布、紙、及びフィルムなどが挙げられる。

本発明の水徐溶性組成物は、通常の容器に充填することができる。前記容器としては、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブ、機械的又は差圧によるディスペンサー容器、エアゾール容器、トリガー容器、スクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ジャー容器、ボトル容器などが挙げられる。前記ラミネートフィルム容器の材質は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、及びエチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等から適宜選択される。また、前記ラミネートフィルム容器の構造は、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、２〜５層構造とすることが好ましい。前記ボトル容器の材質は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂容器、及びガラス容器から適宜選択される。また、前記ボトル容器の構造は、単層又は２層以上の層構造とすることが好ましい。

（洗浄方法）
本発明の水徐溶性組成物を用いた洗浄方法は、前記水徐溶性組成物を、被洗浄物の表面であって、流水と接触する面に塗布し、該流水により前記水徐溶性組成物を徐溶させて、前記被洗浄物を洗浄する方法である。前記水徐溶性組成物中に配合した前記薬剤成分に応じて、洗浄、殺菌、防汚、消臭等の効果が得られる。

前記水徐溶性組成物の塗布方法としては、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、（１）チューブ容器に充填された前記水徐溶性組成物を、チューブ容器から適量押し出して直接被洗浄物表面に塗布する方法、（２）前記水徐溶性組成物を任意の塗布用具（スパチュラ、たわし、ブラシ、スポンジ等）にとり、被洗浄物表面に塗布する方法、及び（３）トリガー容器やエアゾール容器等のスプレーヤーに充填された前記水徐溶性組成物を、直接面被洗浄物表面に噴射して塗布する方法等が挙げられる。

前記水徐溶性組成物は、被洗浄物の表面に塗布した後１分間〜６時間、流水と接触させずに放置することにより、溶媒成分を蒸発させて粘着性を向上させてもよい。

前記被洗浄物としては、流水と接触する面を有し、該流水により前記水徐溶性組成物が徐溶し、洗浄されるものであれば、特に制限はないが、例えば、水洗便器、台所や洗面台等のシンク表面及び排水口、浴室の排水口、排水管、ストレーナー、三角コーナーなどが挙げられる。

本発明の水徐溶性組成物は、流水と接触する任意の面に塗布することができ、塗布後流水によって剥離することがなく、該流水により徐溶することによって、持続的に洗浄を行うことができる。また、本発明の水徐溶性組成物を用いた洗浄方法は、前記水徐溶性組成物を、被洗浄物の流水と接触する面に塗布することにより、該流水により前記薬剤成分を含む前記水徐溶性組成物が徐溶するため、持続的に洗浄が行われる。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこの実施例に何ら限定されるものではない。

（試験例）
〔水溶解遅延成分の徐溶性試験〕
前記水溶解遅延成分として、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコールジステアレート、及びポリビニルアルコールについて、５％分散液又は５％水溶液を調製し、下記の方法により、その徐溶性を調べた。結果を表１に示す。

１０×１０ｃｍ^２のステンレス板上に、前記水溶解遅延成分の５％分散液又は５％水溶液６ｇを６×６ｃｍ^２に展着させた後、乾燥させ、０．３ｇの皮膜を形成した試験片を調製した。３Ｌビーカー中に用意した２５℃の水２Ｌ中に前記試験片を浸漬し、メカニカルスターラーを用いて１００ｒｐｍで攪拌した。
１０分後、前記試験片を取り出し、室温にて２４時間風乾させて重量を測定し、下記計算式に従い、前記水溶解遅延成分の溶出率（％）を求めた。

＊１：ＨＰＣ−Ｈ（日本曹達（株）製）
＊２：メトローズ９０ＳＨ−４０００（信越化学工業（株）製）
＊３：ＨＥＣ ＳＥ−９００（ダイセル化学工業（株）製）
＊４：リオノンＤＴ−６００Ｓ（ライオン（株）製）
＊５：クラレポバールＰＶＡ−２３５（クラレ（株）製）

表１の結果から、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコールジステアレート、及びポリビニルアルコールは徐溶性を示し、本発明の水徐溶性組成物の水溶解遅延成分として好適であることがわかった。

（実施例１〜７、比較例１〜３）
下記表２に示す各成分を、１００ｍＬビーカー中で均一になるまでメカニカルスターラーを用いて攪拌した後、常温（２５℃）下に１日静置して水徐溶性組成物を得た。
得られた前記水徐溶性組成物について、下記の方法により、塗布性、粘着性、徐溶性（洗浄持続性）を評価した。結果を表２にあわせて示す。

〔塗布性の評価〕
前記水徐溶性組成物６．０ｇをスパチュラにとり、１０×１０ｃｍ^２のステンレス板、及び１０×１０ｃｍ^２の陶製タイル表面に、それぞれ６×６ｃｍ^２となるように塗布して展着させた時の、塗布のしやすさを下記の基準に従い評価した。
−評価基準−
○：塗布しやすい
△：やや塗布しにくい
×：塗布しにくい

〔粘着性及び徐溶性の評価〕
上記塗布性の評価と同様にして各試験片を調製した。前記試験片を４５度の角度に傾斜させた状態で、前記水徐溶性組成物の塗布面に対し、２５℃の水道水を６００ｍＬ／秒の流速で１０秒間流した後、前記水徐溶性組成物の塗布領域の状態を観察し、下記の基準に従い粘着性を評価した。
−評価基準−
○：変化なし
△：流水の方向に沿って塗布領域のズレがみられる
×：流失している

また、前記試験において流水処理後、残存している前記水徐溶性組成物の重量を測定し、下記式から残存率を求め、下記の基準に従い、徐溶性を評価した。

−評価基準−
○：残存率が９０％以上
△：残存率が８９〜２１％
×：残存率が２０％以下

〔徐溶性（洗浄持続性）の評価〕
前記水徐溶性組成物３．０ｇをスパチュラにとり、１０×１０ｃｍ^２の陶製タイル表面に、６×３ｃｍ^２となるように塗布して展着させ、さらに塗布領域の１辺の１ｃｍ外側部分に、下記の組成からなるモデル汚垢を３滴（１滴あたり約０．０３ｇ）付着させて試験片を調製した。前記モデル汚垢の付着させた辺が、流水の下流側となるように前記試験片を４５度の角度に傾斜させて設置し、前記水徐溶性組成物の塗布面に対し、２５℃の水道水を６００ｍＬ／秒の流速で１０秒間流した。その後、前記モデル汚垢のみを同様にして付着させ、２５℃の水道水を６００ｍＬ／秒の流速で１０秒間流した。これを繰り返し行い、前記モデル汚垢を洗浄できた回数から、下記の基準に従い、徐溶性（洗浄持続性）を評価した。
−評価基準−
◎：４０回以上
○：３０回以上
△：１０回〜２９回
×：９回以下

−モデル汚垢の組成−
オレイン酸 ４７．５質量％
トリオレイン ４０．０質量％
Ｎａ_２ＣＯ_３ ０．２質量％
水 １０．０質量％
メチレンブルー ２．３質量％

＊１：ＨＰＣ−Ｈ（日本曹達（株）製）
＊２：メトローズ９０ＳＨ−４０００（信越化学工業（株）製）
＊３：ＨＥＣ ＳＥ−９００（ダイセル化学工業（株）製）
＊４：リオノンＤＴ−６００Ｓ（ライオン（株）製）
＊５：クラレポバールＰＶＡ−２３５（クラレ（株）製）
＊６：アロンビスＳ（三晶（株）製）
＊７：ＫＥＬＺＡＮ ＡＳＸＴ（三晶（株）製）
＊８：ポリエチレングリコール、平均分子量１５０〜２００万（和光純薬工業社製）
＊９：リボランＬＢ−４４０（ライオン（株）製）
＊１０：ポリオキシエチレン（ｐ＝５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
＊１１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（20E.O.）（日本エマルジョン社製）
＊１２：Ｍｉｎｔ Ｏｉｌ（曽田香料社製）
＊１３：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物（関東化学製）

（実施例８〜１２、比較例４〜６）
下記表３に示す各成分を、１００ｍＬビーカー中で均一になるまでメカニカルスターラーを用いて攪拌した後、常温（２５℃）下に１日静置して水徐溶性組成物を得た。
得られた前記水徐溶性組成物について、実施例１と同様にして、塗布性、粘着性及び徐溶性を評価し、下記の方法により流水耐性及び殺菌持続性を評価した。結果を表３にあわせて示す。

〔流水耐性及び殺菌持続性の評価〕
前記水徐溶性組成物１０．０ｇを、一般家庭（４人家族）の浴室の排水口縁部に塗布した。浴室を通常通りに使用し、前記水徐溶性組成物が残存した日数を計測し、下記の基準に従い、流水耐性を評価し、さらに、７日目に排水口の状態を観察し、殺菌持続性を評価した。
−流水耐性評価基準−
◎：１０日以上
○：５日以上
△：１日以上
×：１日未満
−殺菌持続性評価基準−
○：ぬめりや悪臭がない
×：ぬめりや悪臭がある

＊１〜＊８：表２と同様
＊１４：ライオン（株）製、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
＊１５：関東化学製（１．０質量％水溶液）

表２及び３の結果から、実施例１〜１２の本発明の水徐溶性組成物は、被洗浄物としてステンレス、陶製タイルに塗布が容易であり、良好な粘着性及び徐溶性を示し、持続的な洗浄効果、抗菌効果を示すことがわかった。一方、比較例１〜６の洗浄剤組成物は、水溶解遅延成分として配合した高分子化合物が、粘着性を示さず、さらに曳糸性を有するため塗布性が悪化し、徐溶性も劣るため、洗浄持続性や殺菌持続性が得られないことがわかった。

（実施例１３、１４、比較例７、８） 下記表４に示す各成分を、エアゾール容器（内容量１００ｍＬ）内に配合・混合し、軽く振とうした後、常温にて一日放置した。得られた前記水徐溶性組成物について、下記の方法により吐出性、粘着性及び徐溶性、徐溶性（洗浄持続性）を評価した。結果を表４にあわせて示す。

〔吐出性の評価〕
前記水徐溶性組成物を、１０×１０ｃｍ^２の陶製タイル表面に、６×３ｃｍ^２となるように３秒間プッシュして吐出させた時の吐出性を、下記評価基準により評価した。
評価基準
○：簡単に吐出できた。
△：はじめは吐出できたが、途中でつまりが生じた。
×：吐出できない。

〔粘着性および徐溶性の評価〕
上記吐出性の評価と同様にして各試験片を調製し、乾燥させた。前記試験片を４５度の角度に傾斜させた状態で、前記水徐溶性組成物の塗布面に対し、２５℃の水道水を６００ｍＬ／秒の流速で１０秒間流した後、前記水徐溶性組成物の塗布領域の状態を観察し、下記の基準にしたがい、粘着性を評価した。
―評価基準―
○：変化なし
△：流出部分が見られる
×：全て流出している
また、前記試験において流水処理後、残存している前記水徐溶性組成物の重量を測定し、下記式から残存率を求め、下記基準に従い、徐溶性を評価した。
残存率（％）＝（流水処理後の試験片重量（ｇ））／（流水処理前の試験片重量（ｇ））×１００
―評価基準―
○：残存率が９０％以上
△：残存率が８９〜２１％
×：残存率が２０％以下

〔徐溶性（洗浄持続性）の評価〕
上記吐出性の評価と同様にして各試験片を調製し、乾燥させた。塗布領域の一辺の１ｃｍ外側部分に、前記モデル汚垢を３滴（１滴あたり約０．０３ｇ）付着させて試験片を調製した。前記モデル汚垢を付着させた辺が、流水の下流側となるように前記試験片を４５度の角度に傾斜させて設置し、前記水徐溶性組成物の塗布面に対し、２５℃の水道水を６００ｍL／秒の流速で１０秒間流した。その後、前記モデル汚垢のみを同様にして付着させ、２５℃の水道水を６００ｍL／秒の流速で１０秒間流した。これを繰り返し行い、前記モデル汚垢を洗浄できた回数から、下記の基準に従い、徐溶性（洗浄持続性）を評価した。
−評価基準−
○：３０回以上
△：１０〜２９回
×：９回以下

＊１６：ＨＰＣ−Ｌ（日本曹達（株）製）
＊１７：アシッドブルー９ １．０質量％水溶液（東京化成（株）製）
＊４、＊７〜＊９、＊１２：表２と同様

本発明の水徐溶性組成物は、流水と接触する任意の面に塗布することができ、塗布後流水によって剥離することがなく、該流水により徐溶して前記水徐溶性組成物中の薬剤成分が徐々に放出されることにより、持続的に洗浄を行うことができるため、水洗便器、台所や洗面台のシンク及び排水口、浴室の排水口等の水回りの洗浄剤組成物等として好適である。また、本発明の水徐溶性組成物を用いた洗浄方法は、前記水徐溶性組成物を、被洗浄物の流水と接触する面に塗布することにより、該流水により前記水徐溶性組成物が徐溶し、持続的に洗浄効果が得られるため、水洗便器、台所や洗面台のシンク及び排水口、浴室の排水口等の水回りに対し、容易に、持続的な洗浄、殺菌、防汚、消臭効果等を付与することができる。

Claims (9)

1. （Ａ）水溶解遅延成分と、（Ｂ）薬剤成分と、（Ｃ）溶媒とを少なくとも含み、前記水溶解遅延成分（Ａ）が水に膨潤乃至溶解し、前記水溶解遅延成分（Ａ）の分散液乃至水溶液が、粘着性及び徐溶性を示すことを特徴とする水徐溶性組成物。
2. 水溶解遅延成分（Ａ）の含有量が１〜３０質量％、薬剤成分（Ｂ）の含有量が１〜５０質量％、溶媒（Ｃ）の含有量が２０〜９８質量％である請求項１に記載の水徐溶性組成物。
3. ０〜４０℃において、流動性を有する請求項１から２のいずれかに記載の水徐溶性組成物。
4. ０．１７ｇ／ｃｍ^２となるように水徐溶性組成物を塗布した塗布面に、２５℃の水を流速６００ｍＬ／ｓで１０秒間流した時、前記水徐溶性組成物の残存率が９０％以上である請求項１から３のいずれかに記載の水徐溶性組成物。
5. 水溶解遅延成分（Ａ）が、その５％分散液及び５％水溶液のいずれか６ｇを１０ｃｍ×１０ｃｍのステンレス板に展着させた後乾燥し、０．３ｇの皮膜としたものを２５℃の水２Ｌ中に投入し、前記水を１００ｒｐｍで１０分間攪拌した時、前記皮膜からの溶出率が２０質量％未満である請求項１から４のいずれかに記載の水徐溶性組成物。
6. 水溶解遅延成分（Ａ）が、セルロースエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、及びポリビニルアルコールから選択される少なくとも１種である請求項１から５のいずれかに記載の水徐溶性組成物。
7. 薬剤成分（Ｂ）が、界面活性剤及び殺菌剤の少なくともいずれかである請求項１から６のいずれかに記載の水徐溶性組成物。
8. 請求項１から７のいずれかに記載の水徐溶性組成物を、被洗浄物の表面であって、流水と接触する面に塗布し、該流水により前記水徐溶性組成物を徐溶させて、前記被洗浄物を洗浄することを特徴とする洗浄方法。
9. 被洗浄物が、水洗便器、及び排水口のいずれかである請求項８に記載の洗浄方法。