TWI576489B - Wash the toilet method - Google Patents
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Description
本發明係關於一種便器之洗淨方法。
關於水洗便器之洗淨，先前已知有如下之洗淨劑組合物，其目的在於，使洗淨劑有效成分溶出至水槽內之洗淨水中，持續洗淨便器之污垢，使其保持清潔狀態。該等作為廁所用之自動清潔劑而為人知。
又，作為可不受水洗便器之形態限制而加以應用之方法，亦已知有於便器表面形成漸溶性之覆膜，持續進行便器之洗淨等之方法。例如於日本專利特開2005-187511及日本專利特開2006-206882中，揭示有藉由以下方式進行洗淨之洗淨方法：使自容器噴出之成分附著固化於任意部分後，一面藉由水逐漸溶化一面緩緩釋放有效成分。
又，亦已知有使漸溶性凝膠附著於便器表面，緩緩釋放洗淨成分而持續進行便器之洗淨等之方法。例如於國際公開第02/26925中，揭示有將具有15000 mPa‧s以上之黏度之劑直接應用於對象物。於US-B6323171中，揭示有去除油污或黏性污垢之微乳液組合物。
本發明係關於包括下述1~3之步驟的便器之洗淨方法：步驟1：將含有(a)烷基之碳數為14~22且氧化乙烯平均加成莫耳數為20~80之聚氧乙烯烷基醚14~64質量%、(b)乙醇、及水，且25℃下之黏度為50~3000 mPa‧s之便器用洗淨劑組合物塗佈於便器上；步驟2：於步驟1後放置1分鐘~3小時，藉此使(b)自步驟1中所塗佈之組合物中揮發而形成較塗佈前之組合物黏度更高之凝膠；步驟3：於步驟2中所形成之凝膠中應用水，使之生成包含(a)及水之洗淨介質，將該洗淨介質應用於便器。
於使用可形成緩緩釋放洗淨成分之覆膜之組合物而洗淨便器時，期望其對便器之塗佈容易性(自容器中釋放洗淨劑組合物之容易性、對便器之附著容易性、對均勻且較廣之範圍塗佈洗淨劑組合物之容易性)及洗淨力持續性優異。
日本專利特開2005-187511中所記載之包含水溶解延遲成分及洗淨成分之組合物若乾燥過程較長，則會產生難溶化或崩落，有損成分之漸溶特性。又，日本專利特開2006-206882中所記載之包含水溶解延遲成分、藥劑成分及溶劑之組合物中，有助於洗淨力之成分之含量較少，不具有充分之洗淨力。並且，成分之漸溶特性亦不充分。國際公開第02/26925中所記載之組合物具有極高之黏度，由於係以將組合物貼附於便器表面，使其部分滯留之方式而設計，因此不適於均勻塗佈於便器表面之用途。
本發明提供一種便器之洗淨方法，其包括將對便器之塗佈容易性及洗淨力之持續性優異的便器用洗淨劑組合物塗佈於便器上之步驟。本發明對便器之塗佈容易性及洗淨力之持續性優異。
本發明之洗淨劑組合物於25℃下之黏度(以下稱作初始黏度)為50~3000 mPa‧s，較佳為100~2500 mPa‧s，更佳為150~2000 mPa‧s。就洗淨劑組合物對便器之附著性之觀點而言，為50 mPa‧s以上，就將組合物收納於容器中而使用之情形時的排出容易性等操作性之觀點而言，為3000 mPa‧s以下。
本發明之洗淨劑組合物含有烷基碳數為14~22且氧化乙烯平均加成莫耳數為20~80之聚氧乙烯烷基醚作為(a)成分。(a)成分為洗淨成分，且為有助於賦予上述初始黏度或形成乙醇揮發後之高黏度凝膠之成分。(a)成分之烷基碳數為14~22，較佳為16~18。就對便器之附著性及洗淨力持續性之觀點而言，為14以上，就自容器中抽出組合物之容易性之觀點而言，為22以下。又，(a)成分之氧化乙烯平均加成莫耳數為20~80，較佳為25~70，更佳為30~60。就洗淨力持續性之觀點而言，為20以上，就對便器之附著性之觀點而言，為80以下。本發明之洗淨劑組合物較佳為含有(a)成分14~64質量%，更佳為15~60質量%，進而更佳為20~50質量%。就洗淨力持續性及對便器之附著性之觀點而言，較佳為14質量%以上，就自容器中抽出組合物之容易性之觀點而言，較佳為64質量%以下。
本發明之洗淨劑組合物可含有(a)成分以外之洗淨成分。作為洗淨成分，較佳為界面活性劑，其中較佳為(a)成分以外之非離子性界面活性劑。此處，作為(a)成分以外之非離子性界面活性劑，較佳為具有聚氧乙烯(氧化乙烯平均加成莫耳數為1~6)鏈之界面活性劑，具體可列舉：含有烯基之碳數為8~18且氧化乙烯平均加成莫耳數為1~6之聚氧乙烯烯基醚、烷基之碳數為8~18且氧化乙烯平均加成莫耳數為1~6之聚氧乙烯烷基苯醚、及烷基或烯基之碳數為8~18且氧化乙烯平均加成莫耳數為1~6之氧化乙烯加成烷基或烯基的非離子性界面活性劑混合物；含有烷基之碳數為8~18且氧化乙烯平均加成莫耳數為1~6之聚氧乙烯基之氧化烷基胺；含有醯基之碳數為8~18且氧化乙烯平均加成莫耳數為1~6之聚氧乙烯基之脂肪酸(碳數8~18)烷醇醯胺等。
本發明之洗淨劑組合物含有乙醇作為(b)成分。(b)成分與(a)成分同為有助於賦予上述初始黏度之成分，又，由於為揮發性成分，因此藉由使(b)成分自組合物中揮發可使組合物之黏度上升。本發明之洗淨劑組合物較佳為含有(b)成分2~30質量%，更佳為3~15質量%。就自容器中抽出組合物之容易性、及可塗佈於均勻且較廣之範圍之觀點而言，較佳為2質量%以上，就對便器之附著性及洗淨力之持續性之觀點而言，較佳為30質量%以下。
本發明之洗淨劑組合物可含有(b)成分以外之揮發性醇。此處所謂「揮發性成分」，係指20℃之飽和蒸氣壓為1 kPa以上，即於20℃、常壓下揮發之物質。
於本發明之洗淨劑組合物中，亦可為賦予殺菌性而調配具有1個或2個碳數6~16、較佳為8~14之烴基之四級銨鹽型的具有殺菌性之陽離子性界面活性劑。
作為上述陽離子性界面活性劑，較佳為選自下述通式(1)所表示之陽離子性界面活性劑、及通式(2)所表示之陽離子性界面活性劑中的1種以上者。
[化1]
[式中，R1表示碳數8~18之烴基或下式
[化2]
(式中，R5、R6、R7、R9、R10分別獨立為碳數1~3之烷基，R8、R11、R12分別獨立為碳數1~3之伸烷基)所表示之基，R2、R3分別獨立表示碳數1~3之烷基，R4表示碳數1~3之伸烷基。Z-為陰離子基，較佳為鹵離子、胺基酸離子、脂肪酸皂陰離子殘基、具有碳數1~30之直鏈或支鏈之烷基或烯基的磷酸酯陰離子殘基、膦酸酯陰離子殘基、磺酸酯陰離子殘基或硫酸酯陰離子殘基、或者含有有時具有聚合度為3以上之苯乙烯磺酸離子或具有烴基作為取代基之多環式芳香族化合物之磺化物之甲醛縮合物的陰離子性低聚物或聚合物]
[化3]
[式中，R13及R14分別獨立表示碳數6~14，且R13及R14之合計碳數為16~26之長鏈烷基、長鏈烯基或長鏈羥烷基；R15及R16分別獨立表示碳數1~3之烷基、羥烷基或-(OR18)n-OH(式中，R18表示碳數為2~4之烯基，n表示1~10之數)所表示之基；Z-表示與上述相同之含義]
通式(1)中，作為R1，就洗淨力之觀點而言，較佳為碳數6~18之烷基，更佳為碳數8~14之烷基。通式(2)中，R13及R14較佳為分別獨立為碳數8~12之烷基。又，作為通式(1)及(2)中之Z-，較佳為鹵離子。
關於上述陽離子界面活性劑之含量，就殺菌性之觀點而言，較佳為組合物中之0.1~8質量%，更佳為1~5質量%。
於本發明之洗淨劑組合物中，亦可為提高洗淨力而調配助洗劑成分。
作為助洗劑成分，可列舉以下者。
(i) 天冬胺酸、麩胺酸、甘胺酸等胺基酸、及其鹼金屬鹽或烷醇胺鹽。
(ii) 氮川基三乙酸、亞胺基二乙酸、乙二胺四乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、二伸乙三胺五乙酸、二醇醚二胺四乙酸、羥乙基亞胺基二乙酸、三伸乙四胺六乙酸、金龜胺酸(djenkolic acid)等胺基羧酸、及其鹼金屬鹽或烷醇胺鹽。
(iii)二乙醇酸、氧二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、羧基甲氧基琥珀酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、氧二琥珀酸、葡萄糖酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸等有機酸、及其鹼金屬鹽或烷醇胺鹽。
該等之中，較佳為檸檬酸、蘋果酸等羥基羧酸；乙二胺四乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸等胺基羧酸；及該等之鹽。作為鹽之形態，較佳為鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、烷醇胺鹽。
關於上述助洗劑成分之含量，就洗淨力之方面而言，較佳為組合物中之0.1~5質量%，尤佳為0.2~3質量%。
於本發明中，藉由將上述通式(1)及(2)所示之陽離子性界面活性劑、及上述(i)~(iii)中所記載之助洗劑成分組合使用，可進一步提高便器水封部所產生環狀污垢之防止效果。因此，較佳為將陽離子界面活性劑及助洗劑成分組合使用。陽離子界面活性劑與助洗劑成分之重量比較佳為以陽離子界面活性劑/助洗劑成分計為10/1~1/10之範圍。關於其理由，尚不明確，但可認為，助洗劑成分與陽離子界面活性劑產生微弱之相互作用，防止陽離子界面活性劑吸附於便器表面並穩定化，藉此於導致環狀污垢產生之水封部內表現殺菌效果。
本發明之洗淨劑組合物與上述各成分一併含有水。水之含量為以洗淨劑組合物之合計成為100質量%之方式而調整之量。即，洗淨劑組合物之剩餘部分為水。
本發明之洗淨劑組合物藉由作為(b)成分之乙醇之揮發，而形成較揮發前之組合物黏度更高之凝膠。具體而言，藉由作為(b)成分之乙醇之揮發而形成的凝膠之黏度較佳為於25℃下為10 Pa‧s以上，更佳為100 Pa‧s以上，進而更佳為1000 Pa‧s以上。該凝膠之黏度為(b)成分自洗淨劑組合物中揮發後所形成之凝膠之黏度，例如可使用TOKIMEC VISCOMETER MODEL BM(TOKIMEC INC製造)測定。以下，方便起見，將該凝膠之黏度稱為「揮發後黏度」。具有上述揮發後黏度之凝膠可使乙醇自組合物充分揮發而形成，作為最簡便之方法，可列舉於對上述便器表面進行塗佈操作後，在設置便器之環境溫度(例如室溫)下乾燥1分鐘~3小時之方法。就凝膠之洗淨力持續性之觀點而言，揮發後黏度較佳為10 Pa‧s以上。本發明之便器用洗淨劑組合物較佳為當將10 g均勻塗佈於內徑85 mm之玻璃製培養皿中，於40℃、濕度50%之環境下乾燥3小時時，藉由(b)之揮發，而形成25℃下黏度為10 Pa‧s以上之凝膠。
又，藉由作為(b)成分之乙醇之揮發而形成的凝膠較佳為對水具有漸溶性。此處，所謂對水具有漸溶性，係指如下物性：當向將組合物10 g均勻塗佈於內徑約85 mm之玻璃製培養皿中，於40℃、濕度50%之環境下乾燥3小時所生成的凝膠中，輕輕添加25℃之自來水10 g並放置1分鐘時，(a)成分之一部分溶解於上述自來水中。
藉由將填充於擠壓式容器內之本發明之組合物噴出而塗佈於便器表面、及將填充於噴霧式容器內之本發明之組合物噴射而塗佈於便器表面等方法，使本發明之組合物附著於便器表面，並放置至乙醇揮發為止，藉此可形成具有上述揮發後黏度，且較佳為對水具有漸溶性之凝膠。
本發明之洗淨劑組合物於25℃下之pH值較佳為2~13，更佳為3~11，尤佳為3~7。pH值係使用堀場製作所股份有限公司之pH計D-52S、pH電極6367-10D所測定者。
本發明之便器之洗淨方法係將本發明之洗淨劑組合物塗佈於便器上，使(b)乙醇自所塗佈之組合物中揮發，形成高黏度且較佳為對水具有漸溶性之凝膠，於該凝膠中應用水，使(a)聚氧乙烯烷基醚溶出，而將便器洗淨者。具體而言，包含下述1~3之步驟。
步驟1：將本發明之便器用洗淨劑組合物塗佈於便器上。
步驟2：於步驟1後放置1分鐘~3小時，藉此使(b)自步驟1中所塗佈之組合物中揮發而形成較塗佈前之組合物黏度更高之凝膠。
步驟3：於步驟2中所形成之凝膠中應用水，使之生成包含(a)及水之洗淨介質，將該洗淨介質應用於便器。
步驟1中之洗淨劑組合物於便器上之塗佈可列舉：將填充於擠壓式容器內之液體噴出而塗佈於便器表面之方法、及將填充於噴霧式容器內之液體噴射而塗佈於便器表面之方法等。洗淨劑組合物之塗佈量較佳為使對便器表面之每次使用量達到2 g~50 g，更佳為達到5~40 g。就洗淨力之持續性之觀點而言，較佳為2 g以上，就洗淨劑組合物之使用效率之觀點而言，較佳為50 g以下。
作為擠壓式容器，並無特定限制，較佳為列舉日本專利特開2009-298426中所記載之容器。其係包含具有可撓性之容器本體、及於容器本體內規制容器本體之按壓變形之按壓規制構件，且藉由按壓容器本體而使內部溶液噴出之類型者。
作為噴霧式容器，並無特定限制，較佳為列舉安裝有扳機式噴霧器之噴霧容器(稱作扳機式噴霧容器)。作為扳機式噴霧容器，可列舉包含收納液體洗淨劑組合物之容器本體、及安裝於容器本體之口部之扳機式液體噴出器者，進而可列舉如下噴霧容器(稱作噴霧容器(I))，其於容器本體之口部安裝有噴出液體洗淨劑組合物之扳機式噴霧器，於該扳機式噴霧器之內部形成有垂直管路及水平管路，於該垂直管路內配設有阻斷該垂直管路與上述水平管路之連通之閥門。噴霧容器(I)中之上述水平管路之容積較佳為0.1~0.28 cm3，上述垂直管路之上述閥門下之容積較佳為0.06~0.19 cm3。噴霧容器(I)於水平管路之下方位置具有氣缸，又，於水平管路之前端部安裝有旋轉元件，進而於該旋轉元件之前端部嵌著固定有具有噴嘴孔之噴嘴部。噴霧容器(I)為如下類型者：扣動扳機，將氣缸內之空氣排出外部，於扳機復位時通過容器本體之浸漬於液體洗淨劑組合物中之垂直管路將液體洗淨劑組合物往上吸，使液體充滿上述氣缸內，再次扣動扳機，藉此將該氣缸內之液體擠出並導入垂直管路中，進而通過水平管路、旋轉元件對液體流賦予旋轉，最後自噴嘴噴出。作為扳機式噴霧容器，例如可使用將「浴室萬潔靈漂潔泡沬噴裝」(花王股份有限公司)之扳機式噴霧容器洗淨、乾燥而成者。
於步驟2中，使作為(b)成分之乙醇自組合物中揮發，形成較塗佈前之組合物黏度更高之凝膠。於步驟2中，較佳為使作為(b)成分之乙醇自組合物中揮發，形成於25℃下黏度為10 Pa‧s以上之凝膠。步驟2中所形成之凝膠較佳為對水具有漸溶性。於步驟1中之組合物之塗佈量為上述範圍之情形時，通常於室溫左右放置數分鐘~數小時，具體放置1分鐘~3小時，藉此形成較塗佈前之組合物黏度更高且較佳為對水具有漸溶性之凝膠。
於步驟3中，於步驟2中所形成之凝膠中應用水(例如使之接觸流水等)，使之生成含有(a)及水之洗淨介質，並將該洗淨介質應用於便器。於步驟2中，可於凝膠之黏度在25℃下變成10 Pa‧s以上後，開始步驟3中之對凝膠之水應用。關於步驟2中由本發明之洗淨劑組合物所形成之凝膠，若為一般水洗廁所中沖水1次之洗淨，則不會因與水之接觸而產生剝離、過剩溶解、黏度降低等，而滯留於塗佈部位，藉由與水之接觸釋出包含(a)成分之洗淨成分，而進行便器之洗淨。即，藉由使包含(a)成分及水之洗淨介質與便器接觸而進行洗淨。包含(a)成分及水之洗淨介質可適當包含來自凝膠之水溶性成分。
於本發明中，較佳為將洗淨劑組合物塗佈於座式水洗便器(所謂洋式便器)之邊緣部分(內側邊緣部分)。通常，於座式水洗便器中設有用以洗淨便器本體之盆體之內壁面的洗淨水之供給口，大多情況下於便器周邊之內側邊緣設置水之排出口。於本發明中，較佳為於步驟1、2中，將本發明之洗淨劑組合物塗佈於自座式水洗便器中排出之洗淨水之流路下游而形成凝膠。
以下實施例係對於本發明之實施進行闡述。實施例係關於本發明之例示而進行闡述者，並非旨在限定本發明。
使用表1、2所示之各成分，獲得實施例、比較例之洗淨劑組合物。再者，表2之比較例13為日本專利特開2005-187511之實施例6中所記載之組合物，表2之比較例14為日本專利特開2006-206882之實施例10中所記載之組合物。pH值(25℃)視需要以6 N-氫氧化鈉水溶液或6 N-鹽酸進行調整。使用各洗淨劑組合物，藉由下述方法進行塗佈容易性、洗淨持續性、及環狀污垢防止性之試驗。又，以如下方法測定組合物之初始黏度及揮發後黏度。將結果示於表1、2中。
初始黏度之測定裝置係使用TOKIMEC INC.製造之TOKIMEC VISCOMETER MODEL BM。測定條件係於25℃下，使用No.3轉子，將轉速設定為30 rpm，以測定開始1分鐘後之測定值作為初始黏度。
揮發後黏度係使用將組合物10 g均勻塗佈於內徑85 mm之玻璃製培養皿中，於40℃、濕度50%之環境下乾燥3小時而成之樣品進行測定。於包含乙醇之組合物中，乙醇於該條件下揮發。測定裝置係使用Anton Paar公司製造之Physica MCR-301、及作為培養皿之CP50-1(series 3275)，於25℃、剪切速度為0.1 s-1之條件下進行測定。
對使用500 ml擠壓式容器將表1之洗淨劑組合物塗佈於洋式便器之內側邊緣部分時之塗佈容易性進行評價。規定其僅以手握住擠壓式容器便可噴出洗淨劑組合物，洗淨劑組合物進行附著，且可容易塗佈於洋式便器之內側邊緣。10名受檢者對廁所便器內側邊緣進行塗佈作業，根據下述評價標準進行評價。
1：0~2名回答可容易塗佈。
2：3~5名回答可容易塗佈。
3：6~8名回答可容易塗佈。
4：9~10名回答可容易塗佈。
使用500 ml擠壓式容器，將洗淨劑組合物20 g塗佈於洋式便器之內側邊緣部，進行1小時室溫乾燥形成凝膠。於實施例中，形成黏度較初始黏度更高且對水具有漸溶性之凝膠。每日自9時至17時為止每隔1小時以移液管對便器面應用模型污垢(油酸：49.95質量%、三油酸甘油酯：49.95質量%、蘇丹III：0.10質量%)20 μl後進行沖水操作。自週一至週五之5日連續進行該操作，週六及週日中斷操作。重複該操作，根據下述評價標準進行評價。
1：1~10次沖水操作後，有污垢之殘留。
2：11~30次沖水操作後，有污垢之殘留。
3：31~50次沖水操作後，有污垢之殘留。
4：50次沖水操作後，無污垢之殘留。
關於進行上述洗淨持續性之評價方法，直至便器內之儲液部之吃水線上產生環狀污垢為止之期間，根據下述評價標準進行評價。由於一旦產生環狀污垢則無法容易地藉由沖水操作而去除，因此一旦產生時終止試驗。
1：50次沖水操作後，存在環狀污垢。
2：50次沖水操作後未確認到環狀污垢，至70次沖水操作為止期間確認到環狀污垢。
3：70次沖水操作後未確認到環狀污垢，至90次沖水操作為止期間確認到環狀污垢。
4：90次沖水操作後未確認到環狀污垢，至110次沖水操作為止期間確認到環狀污垢。
5：110次沖水操作後，不存在環狀污垢。
表中之成分為以下者。又，p為平均加成莫耳數。
*1：鯨蠟基/硬脂基13/87(質量比)
*2：Sanisol C(花王股份有限公司製)
*3：HEC Daicel SE-900(泰金化學工業股份有限公司製)
*4：Quartamin D10E(花王股份有限公司製)
Claims (4)
- 一種便器之洗淨方法，其包括下述1~3之步驟：步驟1：將含有(a)烷基之碳數為14~22且氧化乙烯平均加成莫耳數為20~80之聚氧乙烯烷基醚14~64質量%、(b)乙醇、(c)水，且25℃下之黏度為50~3000mPa．s之便器用洗淨劑組合物塗佈於便器上；步驟2：於步驟1後放置1分鐘~3小時，藉此使(b)自步驟1中所塗佈之組合物中揮發而形成較塗佈前之組合物黏度更高之凝膠；步驟3：將於步驟2中所形成之凝膠與水接觸，使之生成包含(a)及水之洗淨介質，將洗淨介質應用於便器。
- 如請求項1之便器之洗淨方法，其中上述步驟1之洗淨劑組合物含有(b)2~30質量%。
- 如請求項1或2之便器之洗淨方法，其中當將便器用洗淨劑組合物10g均勻塗佈於內徑85mm之玻璃製培養皿中，於40℃、濕度50%之環境下乾燥3小時時，藉由(b)之揮發，而形成25℃下之黏度為10Pa．s以上之凝膠。
- 如請求項1或2之便器之洗淨方法，其中步驟2中所形成之凝膠之黏度於25℃下為10Pa．s以上。
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