TWI814920B - 凝膠狀洗淨劑組成物、凝膠狀洗淨劑組成物的凝膠強度的降低抑制方法 - Google Patents
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Abstract
本發明的目的在於提供一種雖然包含除菌劑,但亦可抑制經時產生的凝膠強度的降低而穩定地維持凝膠狀態的凝膠狀洗淨劑組成物。本發明發現,包含通式(1)所示的聚氧伸烷基嵌段聚合物與通式(2)所示的化合物的凝膠狀洗淨劑組成物可抑制經時產生的凝膠強度的降低而穩定地維持凝膠狀態。
Description
本發明是有關於一種附著於廁所的便器、玻璃、窗、門、浴室的壁等硬質表面來使用的凝膠狀洗淨劑組成物,所述凝膠狀洗淨劑組成物雖然包含除菌劑,但亦可抑制經時產生的凝膠強度的降低而穩定地維持凝膠狀態。
以往,為了去除附著於廁所的便器等硬質表面的污垢來創造衛生的環境,使用了各種洗淨劑組成物。例如,作為沖洗廁所的洗淨劑組成物,使用了設計成藉由設置於沖洗廁所的洗手部或貯水箱內而能夠使洗淨劑溶出至沖洗水(flush water)中的水箱上(on tank)或水箱內(in tank)用的廁所用洗淨劑。然而,近年來,無水箱(tankless)的沖洗廁所得到普及,水箱上或水箱內用的廁所用洗淨劑組成物中存在無法適用於無水箱的沖洗廁所的缺點。因此,近年來,開發了一種附著於廁所的便盆表面來使用的凝膠狀洗淨劑組成物。例如,在專利文獻1中報告了如下情況:藉由使包含由聚合度為13~50的聚氧乙烯與碳數12~18的烷基構成的聚氧乙烯烷基醚的廁所用凝膠狀洗淨劑附著於廁所的便盆表面,即使與流水接觸,亦可維持附著於便盆表面的狀態,並在
該狀態下將洗淨劑持續釋放至流水中。
另外,在用於廁所的便器等硬質表面的洗淨的洗淨劑組成物中,為了防止變黑等源自微生物的污染,作為除菌劑而廣泛使用了二癸基二甲基氯化銨等四烷基氯化銨。而且,以往進行了各種組成研究,以嘗試提昇包含四烷基氯化銨的洗淨劑組成物的性能。例如,在專利文獻2中揭示了:在硬質表面用洗淨劑組成物中,藉由併用二癸基二甲基氯化銨與特定的聚氧乙烯烷基醚,能夠提高洗淨力。
另一方面,在附著於廁所的便器等硬質表面來使用的凝膠狀洗淨劑組成物中,為了穩定地附著於硬質表面而表現出所期望的洗淨效果,需要在保存過程中以及附著於硬質表面後抑制液化或凝膠強度的降低,以維持穩定的凝膠狀態。然而,現狀是現有技術尚未對包含除菌劑的凝膠狀洗淨劑組成物中維持穩定的凝膠狀態的組成設計進行充分的研究。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2011-57780號公報
[專利文獻2]日本專利特開2018-95718號公報
在調配有以往常用的二癸基二甲基氯化銨來作為除菌劑的凝膠狀洗淨劑組成物中,具有凝膠強度經時性降低的缺點。因此,
本發明的目的在於提供一種雖然包含除菌劑,但亦可抑制經時產生的凝膠強度的降低而穩定地維持凝膠狀態的凝膠狀洗淨劑組成物。
本發明者為解決所述課題進行了努力研究,結果發現,包含特定結構的聚氧伸烷基嵌段聚合物(通式(1)所示的化合物)與特定結構的除菌劑(通式(2)所示的化合物)的凝膠狀洗淨劑組成物可抑制經時產生的凝膠強度的降低而穩定地維持凝膠狀態。本發明是基於該些見解,藉由進一步反覆研究而完成的。
即,本發明提供以下所揭示的態樣的發明。
項1.一種凝膠狀洗淨劑組成物,包含:(A)下述通式(1)所示的聚氧伸烷基嵌段聚合物,[化1]HO-(A1O)j-(A2O)k-(A3O)l-(A2O)m-(A1O)n-H (1)
[通式(1)中,j、k、l、m、及n分別表示加成莫耳數。j+n為1以上,k為0以上,l為1以上,m為0以上。A1O表示碳數2~4的環氧烷。A2O表示碳數為2~4且與A1O不同的碳數的環氧烷。A3O表示碳數為2~4且與A2O不同的碳數的環氧烷。A1O、A2O及A3O的至少一者為環氧乙烷。]及(B)下述通式(2)所示的化合物
[通式(2)中,R1及R2相同或不同,且表示碳數6~18的烷基,R3及R4相同或不同,且表示碳數1~4的烷基,R5表示碳數1~4的烷基、或氫原子。]。
項2.如項1所述的凝膠狀洗淨劑組成物,其中,所述聚氧伸烷基嵌段聚合物為由下述通式(1a)表示的聚氧伸烷基嵌段聚合物。
[化3]HO-(EO)j-(A2O)k-(A3O)l-(A2O)m-(EO)n-H (1a)
[通式(1a)中,j、k、l、m、及n分別表示加成莫耳數。j+n為1以上,k為0以上,l為1以上,m為0以上。EO表示環氧乙烷。A2O表示碳數3或4的環氧烷。A3O表示碳數2~4且與A2O不同的碳數的環氧烷。]。
項3.如項2所述的凝膠狀洗淨劑組成物,其中,在所述聚氧伸烷基嵌段聚合物中,碳數3~4的環氧烷所佔的部分的分子量為1400以上。
項4.如項1至項3中任一項所述的凝膠狀洗淨劑組成物,其
中,所述聚氧伸烷基嵌段聚合物的分子量為4600以上。
項5.如項1至項4中任一項所述的凝膠狀洗淨劑組成物,其中,所述通式(2)所示的化合物為二癸基二甲基甲基硫酸銨。
項6.如項1至項5中任一項所述的凝膠狀洗淨劑組成物,其用於沖洗廁所的便器的洗淨。
項7.一種凝膠狀洗淨劑組成物的凝膠強度的降低抑制方法,抑制所述凝膠狀洗淨劑組成物的經時性的凝膠強度降低,所述方法使所述凝膠狀洗淨劑組成物中含有:(A)下述通式(1)所示的聚氧伸烷基嵌段聚合物,[化4]HO-(A1O)j-(A2O)k-(A3O)l-(A2O)m-(A1O)n-H (1)
[通式(1)中,j、k、l、m、及n分別表示加成莫耳數。j+n為1以上,k為0以上,l為1以上,m為0以上。A1O表示碳數2~4的環氧烷。A2O表示碳數為2~4且與A1O不同的碳數的環氧烷。A3O表示碳數為2~4且與A2O不同的碳數的環氧烷。A1O、A2O及A3O的至少一者為環氧乙烷。]及(B)下述通式(2)所示的化合物
[通式(2)中,R1及R2相同或不同,且表示碳數6~18的烷基,R3及R4相同或不同,且表示碳數1~4的烷基,R5表示碳數1~4的烷基、或氫原子。]。
本發明的凝膠狀洗淨劑組成物藉由組合包含特定結構的聚氧伸烷基嵌段聚合物(通式(1)所示的嵌段聚合物)與特定結構的除菌劑(通式(2)所示的化合物),可抑制經時產生的凝膠強度的降低而穩定地維持凝膠狀態。
1.凝膠狀洗淨劑組成物
本發明的凝膠狀洗淨劑組成物的特徵在於包含(A)特定結構的聚氧伸烷基嵌段聚合物(通式(1)所示的嵌段聚合物)、及(B)特定結構的除菌劑(通式(2)的化合物)。以下,對本發明的凝膠狀洗淨劑組成物進行詳細說明。
[(A)聚氧伸烷基嵌段聚合物]
本發明的凝膠狀洗淨劑組成物含有下述通式(1)所示的聚氧
伸烷基嵌段聚合物(有時亦表述為「通式(1)所示的嵌段聚合物」)。藉由併用此種特定結構的聚氧伸烷基嵌段聚合物與後述的特定結構的除菌劑來形成呈凝膠狀的洗淨劑組成物,能夠在賦予對硬質表面的附著性的同時,抑制經時產生的凝膠強度的降低而穩定地維持凝膠狀態。另外,該聚氧伸烷基嵌段聚合物顯示出界面活性作用,因此藉由與流水接觸並被釋放,可發揮對硬質表面的洗淨作用。
[化6]HO-(A1O)j-(A2O)k-(A3O)l-(A2O)m-(A1O)n-H (1)
通式(1)中,j、k、l、m、及n分別表示加成莫耳數。j+n為1以上,k為0以上,l為1以上,m為0以上。A1O表示碳數2~4的環氧烷。A2O表示碳數為2~4且與A1O不同的碳數的環氧烷。A3O表示碳數為2~4且與A2O不同的碳數的環氧烷。A1O、A2O及A3O的至少一者為環氧乙烷。
在通式(1)中,A1O表示碳數2~4的環氧烷,即環氧乙烷、環氧丙烷或環氧丁烷。就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,作為A1O,可較佳地列舉環氧乙烷。
另外,在通式(1)中,j+n表示環氧烷(A1O)的加成莫耳數的合計,j+n只要為1以上即可,j或n的其中一者亦可為0。就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,j及n
分別較佳為1以上。另外,j及n較佳為大致相同的數。j+n的上限值並無特別限制,例如可列舉400。另外,就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉j+n較佳為30以上,更佳為30~350,尤佳為70~350。更具體而言,可列舉j較佳為15以上,更佳為15~175,尤佳為35~175,可列舉n較佳為15以上,更佳為15~175,尤佳為35~175。
在通式(1)中,A2O表示碳數2~4的環氧烷,即環氧乙烷、環氧丙烷或環氧丁烷。但A2O成為碳數與A1O不同的環氧烷。即,在A1O為環氧乙烷的情況下,A2O為環氧丙烷或環氧丁烷,在A1O為環氧丙烷的情況下,A2O為環氧乙烷或環氧丁烷,在A1O為環氧丁烷的情況下,A2O為環氧乙烷或環氧丙烷。就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,作為A2O,可列舉較佳為環氧丙烷或環氧丁烷,更佳為環氧丁烷。
另外,在通式(1)中,k及m表示環氧烷(A2O)的加成莫耳數,分別為0以上。在k為0的情況下,m亦較佳為0,但就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,k及m更佳為1以上。另外,k及m較佳為大致相同的數。k及m的上限值並無特別限制,例如,作為k的上限值,可列舉30,作為m的上限值,可列舉30。另外,k+m的上限值並無特別限制,例如可列舉60。另外,就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉k+m較佳為0~60,更佳為0~40,尤佳為10~40。更具體而言,可列舉k為0~30,較佳為0~20,更佳為5
~20;m為0~30,較佳為0~20,更佳為5~20。
在通式(1)中,A3O表示碳數2~4的環氧烷,即環氧乙烷、環氧丙烷或環氧丁烷。但A3O成為碳數與A2O不同的環氧烷。即,若在k及m為0的情況(無A2O的情況)下,A3O為環氧乙烷、環氧丙烷或環氧丁烷。另外,在k及/或m為1以上的情況下,若A2O為環氧乙烷,則A3O為環氧丙烷或環氧丁烷,若A2O為環氧丙烷,則A3O為環氧乙烷或環氧丁烷,若A2O為環氧丁烷,則A3O為環氧乙烷或環氧丙烷。就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,作為A3O,可列舉較佳為環氧丙烷或環氧丁烷,更佳為環氧丙烷。
另外,在通式(1)中,l表示環氧烷(A3O)的加成莫耳數,為1以上。l的上限值並無特別限制,例如可列舉60。就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉l為1~60,較佳為15~60。更具體而言,若在k及m為0的情況下,則可列舉l更佳為1~60,尤佳為15~60,最佳為30~60。另外,若在k及m為1以上的情況下,則可列舉l更佳為1~60,尤佳為15~60,最佳為15~30。
在通式(1)中,A1O、A2O及A3O的至少一者為環氧乙烷。就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,較佳為至少A1O為環氧乙烷。A1O為環氧乙烷的情況下的通式(1)所示的嵌段聚合物為下述通式(1a)所示的結構。
[化7]
HO-(EO)j-(A2O)k-(A3O)l-(A2O)m-(EO)n-H (1a)
通式(1a)中,j、k、l、m、及n與上述相同。EO表示環氧乙烷。A2O表示碳數3或4的環氧烷。A3O表示碳數2~4且與A2O不同的碳數的環氧烷。
另外,在通式(1a)的嵌段聚合物中,關於碳數3~4的環氧烷所佔的部分(疏水基部分:(A2O)k-(A3O)l-(A2O)m)的分子量,只要在滿足所述通式(1a)的條件的範圍內即可,就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉較佳為1400以上,更佳為1700以上,尤佳為1700~3500。
另外,關於通式(1)所示的嵌段聚合物的分子量,只要在滿足所述通式(1)的條件的範圍內即可,就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉較佳為4600以上,更佳為6500以上,尤佳為6500~20000。
在通式(1)所示的嵌段聚合物中,就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,作為較佳的具體例,可列舉以下的通式(1a-1)~通式(1a-3)所表示的聚氧伸烷基嵌段聚合物。
[化8]HO-(EO)j1-(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1-(EO)n1-H (1a-1)
通式(1a-1)中,EO表示環氧乙烷,BO表示環氧丁烷,PO表示環氧丙烷。另外,通式(1a-1)中,j1、k1、l1、m1、及n1分別表示加成莫耳數。j1及n1分別表示1以上,較佳表示15以上,更佳表示15~175,尤佳表示35~175。j1及n1較佳為大致相同的數。另外,j1+n1(環氧乙烷的加成莫耳數)較佳為30以上,更佳為30~350,尤佳為70~350。k1及m1分別表示0以上,較佳表示0~30,更佳表示0~20,尤佳表示5~20。k1及m1較佳為大致相同的數。另外,k1+m1(環氧丁烷的加成莫耳數)為0以上,較佳為0~60,更佳為0~40,尤佳為10~40。l1表示1以上,較佳表示1~60,更佳表示15~60,尤佳表示15~30。
[化9]HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H (1a-2)
通式(1a-2)中,EO表示環氧乙烷,PO表示環氧丙烷。另外,通式(1a-2)中,j2、l2、及n2分別表示加成莫耳數。j2及n2分別表示1以上,較佳表示15~150,更佳表示35~150。j2及n2較佳為大致相同的數。另外,j2+n2(環氧乙烷的加成莫耳數)為2以上,較佳為30~300,更佳為70~300。l2表示1以上,較佳表示1~60,更佳表示15~60,尤佳表示30~60。
[化10]
HO-(EO)j3-(BO)l3-(EO)n3-H (1a-3)
通式(1a-3)中,EO表示環氧乙烷,BO表示環氧丁烷。另外,通式(1a-3)中,j3、l3、及n3分別表示加成莫耳數。j3及n3分別表示1以上,較佳表示15~150,更佳表示35~150。j3及n3較佳為大致相同的數。另外,j3+n3(環氧乙烷的加成莫耳數)為2以上,較佳為30~300,更佳為70~300。l3表示1以上,較佳表示1~50,更佳表示20~50。
在由通式(1a-1)~通式(1a-3)表示的聚氧伸烷基嵌段聚合物中,就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉較佳為由(1a-1)及(1a-2)表示的聚氧伸烷基嵌段聚合物,更佳為由(1a-1)表示的聚氧伸烷基嵌段聚合物。
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,作為通式(1)所示的嵌段聚合物,可單獨使用一種結構的聚合物,另外亦可組合使用兩種以上結構的聚合物。
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,關於通式(1)所示的嵌段聚合物的含量,只要在與水存下可形成凝膠狀的範圍內適宜設定即可,例如可列舉15重量%~70重量%,較佳為15重量%~40重量%,更佳為20重量%~40重量%。
[(B)除菌劑]
本發明的凝膠狀洗淨劑組成物包含下述通式(2)所示的化合
物作為除菌劑。藉由選擇下述通式(2)所示的化合物作為除菌劑,並使其與所述通式(1)所示的嵌段聚合物組合調配,能夠在賦予對硬質表面的附著性的同時,抑制經時產生的凝膠強度的降低而穩定地維持凝膠狀態。
在通式(2)中,R1及R2相同或不同,且表示碳數6~18的烷基。構成R1及R2的烷基可為直鏈狀或分支狀的任一種,可較佳地列舉直鏈狀。另外,作為構成R1及R2的烷基的碳數,就發揮優異的除菌作用,同時具備更高的安全性的觀點而言,可列舉較佳為8~16,更佳為8~14,尤佳為8~12。
在通式(2)中,R3及R4相同或不同,且表示碳數1~4的烷基。在構成R3及R4的烷基的碳數為3或4的情況下,該烷基可為直鏈狀或分支狀的任一種,可較佳地列舉直鏈狀。另外,作為構成R3及R4的烷基的碳數,就發揮優異的除菌作用,同時更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉較佳為1~3,更佳為1或2,尤佳為1。
在通式(2)中,R5表示碳數1~4的烷基、或氫原子。
在構成R5的烷基的碳數為3或4的情況下,該烷基可為直鏈狀或分支狀的任一種,可較佳地列舉直鏈狀。另外,作為R5,就發揮優異的除菌作用,同時更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉較佳為碳數1~4的烷基,更佳為碳數1~3的烷基,進而較佳為甲基或乙基,尤佳為甲基。
作為通式(2)所示的化合物,具體而言,可列舉:二己基二甲基甲基硫酸銨、二辛基二甲基甲基硫酸銨、二癸基二甲基甲基硫酸銨、二-十二烷基二甲基甲基硫酸銨、二-十四烷基二甲基甲基硫酸銨、二-十六烷基二甲基甲基硫酸銨、二-十八烷基二甲基甲基硫酸銨等。該些中,就發揮優異的除菌作用,同時更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉較佳為二癸基二甲基甲基硫酸銨(在通式(1)中,R1及R2為癸基、R3及R4為甲基、R5為甲基的化合物)。
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,通式(2)所示的化合物可單獨使用一種結構的化合物,亦可組合使用兩種以上結構的化合物。
關於本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中的通式(2)所示的化合物的含量,根據應賦予的除菌作用等適宜設定即可,例如可列舉0.1重量%~40重量%,較佳為0.5重量%~25重量%,更佳為0.7重量%~10重量%,尤佳為0.7重量%~3.5重量%。
另外,在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,關於通式(1)所示的嵌段聚合物與通式(2)所示的化合物的比率,只要在與所
述各成分的含量對應的範圍內即可,就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉相對於通式(1)所示的嵌段聚合物的總量100重量份,通式(2)所示的化合物的總量成為0.5重量份~150重量份、較佳成為2.5重量份~100重量份、更佳成為3.5重量份~20重量份的比率。
[(C)聚氧伸烷基烷基醚]
本發明的凝膠狀洗淨劑組成物較佳為包含所述通式(1)所示的嵌段聚合物及通式(2)所示的化合物,並且包含聚氧伸烷基烷基醚。藉由更包含聚氧伸烷基烷基醚,可更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低。進而,在包含聚氧伸烷基烷基醚的情況下,亦可提昇洗淨作用。
聚氧伸烷基烷基醚中的氧伸烷基的種類並無特別限制,例如可列舉碳數2~4的環氧烷,即環氧乙烷、環氧丙烷及環氧丁烷。在該些氧伸烷基中,就形成具有適度的凝膠強度的凝膠狀態,同時更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉較佳為環氧乙烷及環氧丙烷,更佳為環氧乙烷。另外,在所述聚氧伸烷基烷基醚中,可單獨包含一種結構的氧伸烷基基,亦可組合包含兩種以上結構的氧伸烷基。
聚氧伸烷基烷基醚中的氧伸烷基的加成莫耳數並無特別限制,例如可列舉10~100,較佳為25~75,更佳為40~60。
另外,聚氧伸烷基烷基醚中的烷基的碳數並無特別限制,例如可列舉10~22,較佳為14~20,更佳為16~18。另外,
所述聚氧伸烷基烷基醚中的烷基可為直鏈狀或分支狀的任一種,可較佳地列舉直鏈狀。
在聚氧伸烷基烷基醚中,就進而更佳地形成具有適度的凝膠強度的凝膠狀態、具備更高的透明性、或進一步提昇對硬質表面的附著性的觀點而言,可列舉較佳為聚氧乙烯(加成莫耳數10~100)烷基(碳數10~22)醚,更佳為聚氧乙烯(加成莫耳數40~60)烷基(碳數16~18)醚。
作為聚氧伸烷基烷基醚,可單獨使用一種結構的聚氧伸烷基烷基醚,另外亦可組合使用兩種以上結構的聚氧伸烷基烷基醚。
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,在含有聚氧伸烷基烷基醚的情況下,其含量並無特別限制,例如可列舉1重量%~40重量%,較佳為2重量%~15重量%,更佳為3重量%~7重量%。
另外,在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,關於所述通式(1)所示的嵌段聚合物與聚氧伸烷基烷基醚的比率,只要在與所述各成分的含量對應的範圍內即可,就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉相對於聚氧伸烷基嵌段聚合物的總量100重量份,聚氧伸烷基烷基醚的總量成為1重量份~100重量份、較佳成為3重量份~70重量份、更佳成為4重量份~60重量份的比率。
[(D)水溶性無機氯化物]
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,亦可更包含水溶性無機
氯化物。藉由包含水溶性無機氯化物,可更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低。
關於水溶性無機氯化物的種類,以能夠溶解於4℃左右的水中為限度,並無特別限制,具體而言,可列舉:氯化鈉、氯化鉀等鹼金屬的氯化物;氯化鎂、氯化鈣、氯化鋇等二價金屬的氯化物;氯化銨等。該些水溶性無機氯化物中,就可較佳地具備所述黏彈特性,同時進一步提昇具有光澤感的外觀、自容器的噴出口的拉絲抑制效果、及被附著面上的複雜形狀的形成效果的觀點而言,可列舉較佳為鹼金屬的氯化物、氯化銨,更佳為氯化鈉及氯化銨。
該些水溶性無機氯化物可單獨使用一種,另外亦可組合使用兩種以上。
作為水溶性無機氯化物,較佳為併用鹼金屬的氯化物與氯化銨。在如此般併用鹼金屬的氯化物與氯化銨的情況下,作為該些的比率,例如可列舉相對於鹼金屬的氯化物的總量100重量份,氯化銨成為10重量份~1000重量份、較佳成為20重量份~200重量份、更佳成為30重量份~100重量份的比率。
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,在含有水溶性無機氯化物的情況下,其含量並無特別限制,例如可列舉0.1重量%~10重量%,較佳為0.3重量%~5重量%,更佳為0.5重量%~3重量%。
另外,在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,關於所述通
式(1)所示的嵌段聚合物與水溶性無機氯化物的比率,只要為與所述各成分的含量相對應的範圍即可,就更有效地抑制經時產生的凝膠強度的降低的觀點而言,可列舉相對於聚氧伸烷基嵌段聚合物的總量100重量份,水溶性無機氯化物的總量成為0.5重量份~50重量份、較佳成為2重量份~40重量份、更佳成為2.5重量份~30重量份的比率。
[(E)水]
為了形成凝膠狀,本發明的凝膠狀洗淨劑組成物較佳為包含水。
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,關於水的含量,只要在能夠形成凝膠狀態的範圍內適宜設定即可,例如可列舉20重量%~80重量%,較佳為30重量%~70重量%,更佳為40重量%~60重量%。
[(F)水以外的溶劑]
本發明的凝膠狀洗淨劑組成物可根據需要包含水以外的溶劑。藉由如此般含有水以外的溶劑,可對香料等其他添加劑賦予分散性或溶解性。
溶劑的種類並無特別限制,例如可列舉:甘油聚氧乙烯加成物(例如加成莫耳數為5~80、較佳為10~40、更佳為15~30的三個環氧乙烷與甘油進行了酯鍵結的甘油聚氧乙烯加成物);乙醇、丙醇、丁醇等一元低級醇;乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油等多元醇等。
在該些溶劑中,可較佳地列舉甘油聚氧乙烯加成物。
該些溶劑可單獨使用一種,另外亦可組合使用兩種以上。
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,在含有溶劑(水以外)的情況下,其含量並無特別限制,例如可列舉超過0重量%~30重量%,較佳為3重量%~20重量%,更佳為5重量%~10重量%。
[(G)香料]
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,為了對使用的空間賦予芳香,可根據需要包含香料。關於香料,根據凝膠狀洗淨劑組成物的用途而適宜選擇呈現所希望的芳香的香料成分即可。作為本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中所含有的香料,例如可列舉天然香料,此外亦可列舉烴系香料、醚系香料、酯系香料、醇系香料、醛系香料、酮系香料等合成香料。
作為天然香料,例如可列舉:檸檬油、橙油、佛手柑油、香水油、虎尾草油、香茅油、檸檬草油、玫瑰木油(Bois de rose oil)、丁香油、桉油、香柏油、薰衣草油、檀香油、香根油、天竺葵油(geranium oil)、勞丹油(labdanum oil)、薄荷油、胡椒薄荷油、玫瑰油、茉莉油、山蒼子油(litsea cubeba oil)等。另外,作為烴系香料,例如可列舉:檸檬烯、α-蒎烯、莰烯、對傘花烴(p-cymene)、葑烯(fenchene)等。另外,作為醚系香料,例如可列舉:四氫-2,4-二甲基-4-苯基呋喃、1,8-桉油素、玫瑰醚、雪松
醇甲基醚(甲基柏木醚(cedramber))、對甲酚甲基醚、異戊基苯基乙基醚、4-苯基-2,4,6-三甲基-1,3-二噁烷、茴香腦等。另外,作為酯系香料,例如可列舉:乙酸香葉酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、異丁酸乙酯、丁酸乙酯、乙酸丁酯、2-甲基丁酸乙酯、乙酸異戊酯、2-甲基戊酸乙酯(母菊酯(manzanate))、乙酸己酯、己酸烯丙酯、三環癸烯基丙酸酯(VERTOPRO;氟環烯(fluorocyclene))、庚酸烯丙酯、異冰片基乙酸酯、乙酸沈香酯、乙酸香茅酯、2-第三丁基環己基乙酸酯等。另外,作為醇系香料,例如可列舉:沈香醇、3-辛醇、2,6-二甲基-庚醇、10-十一烯醇、香葉醇、橙花醇、香茅醇、玫瑰醇、香葉烯醇、四氫沈香醇、萜品醇、雪松醇、2,4-二甲基-3-環己烷-1-甲醇、4-異丙基環己醇、橙花三級醇(nerolidol)、9-癸烯醇、順式-3-己烯醇、反式-2-己烯醇、丁香酚(eugenol)等。另外,作為醛系香料,例如可列舉:香茅醛、辛醛、對醛(paraaldehyde)、苯甲醛、醛C-6、醛C-7、醛C-8、醛C-9、醛C-10、女貞醛(triplal)、對乙基二甲基氫化肉桂醛(Furorazon)、2-十三烯醛、醛C11等。另外,作為酮系香料,例如可列舉:1-(5,5-二甲基-1-環己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、丙酮、甲基戊基酮、乙基戊基酮、甲基己基酮、甲基壬基酮、甲基庚酮、木蘭酮(koavone)、樟腦、香芹酮、薄荷酮、d-蒲勒酮、胡椒酮、葑酮(fenchone)、香葉基丙酮、麥芽醇、乙基麥芽醇、2,5-二甲基-4-羥基呋喃酮、4-甲基三環[6.2.1.02.7]十一烷-5-酮(PLICATONE)、苯乙酮、對甲基苯乙酮、苄基丙酮、苄基酮等。
該些香料可單獨使用一種作為單品香料,另外亦可組合使用兩種以上作為調合香料。
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,在含有香料的情況下,其含量並無特別限制,例如可列舉超過0重量%~15重量%,較佳為1重量%~12重量%,更佳為3重量%~10重量%。
[其他添加劑]
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,不僅包含所述成分,而且可在不損害本發明的效果的範圍內,進一步根據需要而適量包含非離子性界面活性劑(通式(1)所示的嵌段聚合物及聚氧伸烷基烷基醚除外)、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑(通式(2)所示的化合物除外)、酶、殺菌劑、螯合劑、著色劑、顏料、消臭劑、乳化劑、增溶劑、增量劑、溶解性調整劑、漂白劑、撥水劑、親水劑、填充劑、pH調整劑、增稠劑、緩衝劑、消泡劑等添加劑。
[製造方法]
本發明的凝膠狀洗淨劑組成物藉由在常溫下混合規定量的含有成分來製造。
[用途]
本發明的凝膠狀洗淨劑組成物用於硬質表面的洗淨及除菌。具體而言,使本發明的凝膠狀洗淨劑組成物附著於硬質表面,並使水與附著於硬質表面上的本發明的凝膠狀洗淨劑組成物接觸,藉此,含有成分流出至水中,來進行硬質表面的洗淨及除菌。
在本發明的凝膠狀洗淨劑組成物中,作為成為洗淨對象的硬質表面,只要是能夠與水接觸的硬質表面即可,例如可列舉廁所便盆、廁所的洗手部、玻璃、窗、門、浴室的壁等。該些中,可較佳地列舉廁所便盆。
在將本發明的凝膠狀洗淨劑組成物用於廁所便器的洗淨的情況下,本發明的凝膠狀洗淨劑組成物只要附著於與作為沖洗水而供給的水接觸的部位即可。作為此種附著部位,可較佳地列舉便盆的表面,但若為在貯水箱上帶有洗手部的沖洗廁所的情況,則亦可為該洗手部的接盤(貯水箱的上蓋表面)。本發明的凝膠狀洗淨劑組成物即使附著於此種部位,亦具備對被附著面的優異的附著性,因此即使流動沖洗水、或者與供給至貯水箱而作為沖洗水的水接觸,亦能夠維持附著的狀態。
為了使本發明的凝膠狀洗淨劑組成物附著於硬質表面,只要自收容有本發明的凝膠狀洗淨劑組成物的容器對被附著面進行擠出或噴射而噴出即可。
[容器]
本發明的凝膠狀洗淨劑組成物收容於管容器、瓶容器、注射器型容器等擠出式容器;氣溶膠容器等噴射式容器等中來供給。擠出式容器的擠出機構並無特別限制,可為手動式、壓縮式等的任一種。
另外,收容本發明的凝膠狀洗淨劑組成物的容器中,使凝膠狀洗淨劑組成物噴出的噴出口的形狀只要設計成使得所噴出
的凝膠狀洗淨劑組成物能夠在被附著面上形成所希望的形狀即可。
2.凝膠狀洗淨劑組成物的凝膠強度的降低抑制方法
本發明進而提供一種抑制凝膠狀洗淨劑組成物的經時性的凝膠強度降低的方法。具體而言,該方法藉由使凝膠狀洗淨劑組成物中含有所述通式(1)所示的嵌段聚合物及所述通式(2)所示的化合物來進行。
關於在該方法中使用的通式(1)所示的嵌段聚合物及通式(2)所示的化合物的種類或含量、凝膠狀洗淨劑組成物中可調配的其他成分的種類或含量、凝膠狀洗淨劑組成物的洗淨對象等,如所述「1.凝膠狀洗淨劑組成物」一欄所述。
[實施例]
以下,列舉實施例來說明本發明,但本發明並不限定於該些實施例。
再者,以下的實施例、參考例及比較例中使用的主要成分的結構、商品名等如下所示。
‧聚氧伸烷基嵌段聚合物:結構式HO-(EO)j1-(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1-(EO)n1-H[j1及n1為大致相同的數,k1及m1為大致相同的數,EO加成莫耳數(j1+n1)為約330,BO的加成莫耳數(k1+m1)為約20,PO的加成莫耳數(l1)為約20,分子量為約16800,疏水基部分((BO)k1-(PO)l1-(BO)m1)的分子量為約2200]
‧二癸基二甲基甲基硫酸銨:使用商品名「利波卡(Lipoquad)210-80MSPG」(獅王特殊化學品(Lion Specialty Chemicals)股份有限公司製造)。
‧二癸基二甲基氯化銨:使用商品名「陽離子(Cation)DDC-70PG」(三洋化成工業股份有限公司製造)。
‧聚氧乙烯烷基醚:聚氧乙烯(加成莫耳數約50)鯨蠟基醚及聚氧乙烯(加成莫耳數約50)油基醚的混合物
‧甘油氧化物:加成莫耳數20的三個環氧乙烷與甘油進行了酯鍵結的甘油聚氧乙烯加成物,商品名「GE20」,第一工業製藥股份有限公司製造。
‧兩性界面活性劑:椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲基乙酸甜菜鹼,商品名「阿莫根(AMOGEN)CB-H」,第一工業製藥股份有限公司製造
‧香料A:薄荷系香料
‧香料B:皂(soap)系香料
‧香料C:花香(floral)系香料
參考試驗例1
將表1所示的各成分的規定量放入玻璃製燒杯(AGC技術玻璃(AGC Techno Glass)股份有限公司製造/容量500ml)中,在常溫下混合規定量,藉此製備凝膠狀洗淨劑組成物(在容器中收容50g)。再者,表1所示的含量表示除了所添加的添加劑(商品)中所含的溶媒以外的各成分的實質的量。將所獲得的凝膠狀洗淨
劑組成物在60℃下保存5天。在下述條件下測定剛製備後及保存後的凝膠狀洗淨劑組成物的凝膠強度,並依照下式算出凝膠強度維持率。
<凝膠強度的測定條件>
在直徑3cm、高度6.5cm的圓柱狀容器中填充凝膠狀洗淨劑組成物,使用流變儀(「太陽流變儀(SUNRHEOMETERCR-500DX)」(太陽科學(Sun Kagaku)股份有限公司製造),在下述條件下測定凝膠強度。
‧測定模式:固定深度測定(模式(MODE)20)
‧測定夾具:直徑10mmΦ、厚度1mm的板
‧進入速度:60mm/min
‧進入深度:40mm
‧測定溫度:25℃
[數1]凝膠強度的維持率(%)={(保存後的凝膠強度)/(剛製備後的凝膠強度)}×100
將結果示於表1。其結果,在包含聚氧伸烷基嵌段聚合物的凝膠狀洗淨劑組成物中,在不包含二癸基二甲基氯化銨的情況(參考例1)下,保存後未確認到凝膠強度的降低,但在包含二癸基二甲基氯化銨的情況(比較例1)下,保存後確認到凝膠強度
的降低。即,根據本結果確認到,在包含以往常用的二癸基二甲基氯化銨作為除菌劑的凝膠狀洗淨劑組成物中,經時性地產生凝膠強度的降低,無法穩定地維持凝膠狀態。
試驗例1
將表2所示的各成分的規定量放入玻璃製燒杯(AGC技術玻璃(AGC Techno Glass)股份有限公司製造/容量500ml)中,在常溫下混合規定量,藉此製備凝膠狀洗淨劑組成物(在容器中收容50g)。再者,表2所示的含量表示除了所添加的添加劑(商品)中所含的溶媒以外的各成分的實質的量。將所獲得的凝膠狀洗淨劑組成物在60℃下保存5天。藉由與所述參考試驗例1的情況相同的方法測定剛製備後及保存後的凝膠狀洗淨劑組成物的凝膠強
度,並求出凝膠強度維持率。
將結果示於表2。其結果確認到,在包含聚氧伸烷基嵌段聚合物及二癸基二甲基甲基硫酸銨的凝膠狀洗淨劑組成物中,可抑制保存後的凝膠強度的降低,從而可穩定地維持凝膠狀態。
試驗例2
將表3所示的各成分的規定量放入玻璃製燒杯(AGC技術玻璃(AGC Techno Glass)股份有限公司製造/容量500ml)中,在常溫下混合規定量,藉此製備凝膠狀洗淨劑組成物(在容器中收容50g)。再者,表3所示的含量表示除了所添加的添加劑(商品)中所含的溶媒以外的各成分的實質的量。將所獲得的凝膠狀洗淨劑組成物在40℃下保存四個月。藉由與所述參考試驗例1的情況相同的方法測定剛製備後及保存後的凝膠狀洗淨劑組成物的凝膠強度,並求出凝膠強度維持率。
將結果示於表3。根據該結果亦確認到,在包含聚氧伸烷基嵌段聚合物及二癸基二甲基甲基硫酸銨的凝膠狀洗淨劑組成物中,可抑制保存後的凝膠強度的降低。
試驗例3
將表4所示的各成分的規定量放入玻璃製燒杯(AGC技術玻璃(AGC Techno Glass)股份有限公司製造/容量500ml)中,在常溫下混合規定量,藉此製備凝膠狀洗淨劑組成物(在容器中收容50g)。再者,表4所示的含量表示除了所添加的添加劑(商品)中所含的溶媒以外的各成分的實質的量。將所獲得的凝膠狀洗淨劑組成物以60℃下四個月、及50℃下40天的條件予以保存。藉由與所述參考試驗例1的情況相同的方法測定剛製備後及保存後
的凝膠狀洗淨劑組成物的凝膠強度,並求出凝膠強度維持率。
將結果示於表4。根據該結果亦確認到,在包含聚氧伸烷基嵌段聚合物及二癸基二甲基甲基硫酸銨的凝膠狀洗淨劑組成物中,可抑制保存後的凝膠強度的降低。
Claims (4)
- 一種凝膠狀洗淨劑組成物,包含:(A)下述通式(1a)所示的聚氧伸烷基嵌段聚合物,HO-(EO)j-(A2O)k-(A3O)l-(A2O)m-(EO)n-H (1a)通式(1a)中,j、k、l、m、及n分別表示加成莫耳數;j+n為1以上,k為0以上,l為1以上,m為0以上;EO表示環氧乙烷;A2O表示碳數3或4的環氧烷;A3O表示碳數2~4且與A2O不同的碳數的環氧烷;及(B)下述通式(2)所示的化合物,
- 如申請專利範圍第1項所述的凝膠狀洗淨劑組成物,其中,所述通式(2)所示的化合物為二癸基二甲基甲基硫酸銨。
- 如申請專利範圍第1項所述的凝膠狀洗淨劑組成物,其用於沖洗廁所的便器的洗淨。
- 一種凝膠狀洗淨劑組成物的凝膠強度的降低抑制方法,抑制所述凝膠狀洗淨劑組成物的經時性的凝膠強度降低,所述方法使所述凝膠狀洗淨劑組成物中含有:(A)下述通式(1a)所示的聚氧伸烷基嵌段聚合物,HO-(EO)j-(A2O)k-(A3O)l-(A2O)m-(EO)n-H (1a)通式(1a)中,j、k、l、m、及n分別表示加成莫耳數;j+n為1以上,k為0以上,l為1以上,m為0以上;EO表示環氧乙烷;A2O表示碳數3或4的環氧烷;A3O表示碳數2~4且與A2O不同的碳數的環氧烷;及(B)下述通式(2)所示的化合物,
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