WO2020085206A1 - ゲル状洗浄剤組成物 - Google Patents

ゲル状洗浄剤組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2020085206A1
WO2020085206A1 PCT/JP2019/040951 JP2019040951W WO2020085206A1 WO 2020085206 A1 WO2020085206 A1 WO 2020085206A1 JP 2019040951 W JP2019040951 W JP 2019040951W WO 2020085206 A1 WO2020085206 A1 WO 2020085206A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
gel
general formula
detergent composition
carbon atoms
block polymer
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/040951
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
裕希子 濱田
瞳 高瀬
理之 高塚
Original Assignee
小林製薬株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 小林製薬株式会社 filed Critical 小林製薬株式会社
Publication of WO2020085206A1 publication Critical patent/WO2020085206A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers

Definitions

  • the present invention is a gel-like detergent composition used by adhering to a hard surface such as a toilet bowl, glass, window, door, bathroom wall, etc.
  • the present invention relates to a gel-like detergent composition capable of suppressing a decrease in gel strength and stably maintaining a gel state.
  • various detergent compositions have been used to remove dirt adhering to hard surfaces such as toilet bowls and create a hygienic environment.
  • a cleaning composition for flush toilets a toilet cleaning agent for an on-tank or in-tank designed to be able to elute the cleaning agent into flush water by being installed in a hand-washing section of the flush toilet or a water storage tank.
  • tankless flush toilets have become widespread, and there is a drawback that the toilet cleaning composition for on-tanks or in-tanks cannot be applied to tankless flush toilets. Therefore, in recent years, gel-like detergent compositions have been developed that are used by adhering to the surface of the toilet bowl of the toilet.
  • Patent Document 1 discloses a toilet gel washing agent containing a polyoxyethylene having a degree of polymerization of 13 to 50 and a polyoxyethylene alkyl ether composed of an alkyl group having a carbon number of 12 to 18 in a toilet bowl. It has been reported that the cleaning agent can be continuously released to the running water while being kept attached to the surface of the toilet bowl even when it comes into contact with the running water by being attached to the surface of the toilet bowl.
  • tetraalkylammonium chloride such as didecyldimethylammonium chloride is used as a disinfectant for the purpose of preventing stains derived from microorganisms such as darkening.
  • various compositions have been studied by trying to improve the performance of a detergent composition containing tetraalkylammonium chloride.
  • Patent Document 2 discloses that in a hard surface cleaning composition, the cleaning power can be improved by using didecyldimethylammonium chloride in combination with a specific polyoxyethylene alkyl ether.
  • a gel-like detergent composition that is used by being attached to a hard surface such as a toilet bowl of a toilet, in order to achieve a desired cleaning effect by stably adhering to the hard surface, it is attached to the hard surface during storage. After that, it is necessary to suppress liquefaction and decrease in gel strength and maintain a stable gel state.
  • a gel detergent composition containing a disinfectant has not been sufficiently studied on the composition design for maintaining a stable gel state.
  • the present inventor has conducted diligent studies to solve the above problems, and found that a polyoxyalkylene block polymer having a specific structure (a compound represented by the general formula (1)) and a disinfectant having a specific structure (the general formula (2 It has been found that the gel-like detergent composition containing the compound (1)) can suppress the decrease in gel strength that occurs over time and can stably maintain the gel state.
  • the present invention has been completed by further studies based on these findings.
  • A a polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1), [In the general formula (1), j, k, l, m, and n each represent the number of added moles. j + n is 1 or more, k is 0 or more, l is 1 or more, and m is 0 or more.
  • a 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms.
  • a 2 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 1 O.
  • a 3 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O.
  • a gel-like detergent composition comprising: Item 2. Item 2. The gel detergent composition according to Item 1, wherein the polyoxyalkylene block polymer is a polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1a).
  • j, k, l, m, and n each represent the number of added moles. j + n is 1 or more, k is 0 or more, l is 1 or more, and m is 0 or more.
  • EO represents ethylene oxide.
  • a 2 O represents an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms.
  • a 3 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O.
  • Item 3. Item 3.
  • a method for suppressing a decrease in gel strength of a gel detergent composition with time In the gel detergent composition, (A) a polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1), [In the general formula (1), j, k, l, m, and n each represent the number of added moles. j + n is 1 or more, k is 0 or more, l is 1 or more, and m is 0 or more.
  • a 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms.
  • a 2 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 1 O.
  • a 3 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O.
  • At least one of A 1 O, A 2 O and A 3 O is ethylene oxide.
  • (B) Compound represented by the following general formula (2) [In the general formula (2), R 1 and R 2 are the same or different and each represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are the same or different and each is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 5 represents a group, and R 5 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. ]
  • a method for suppressing a decrease in gel strength of a gel detergent composition which comprises:
  • the gel detergent composition of the present invention comprises a polyoxyalkylene block polymer having a specific structure (block polymer represented by general formula (1)) and a disinfectant having a specific structure (compound represented by general formula (2)). By including them in combination, it is possible to suppress a decrease in gel strength that occurs over time, and to maintain a stable gel state.
  • the gel-like detergent composition of the present invention comprises (A) a polyoxyalkylene block polymer having a specific structure (a block polymer represented by the general formula (1)), and (B) having a specific structure. It is characterized by containing a fungal agent (a compound of the general formula (2)).
  • a polyoxyalkylene block polymer having a specific structure a block polymer represented by the general formula (1)
  • B having a specific structure. It is characterized by containing a fungal agent (a compound of the general formula (2)).
  • the gel detergent composition of the present invention contains a polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1) (sometimes referred to as “block polymer represented by general formula (1)”).
  • block polymer represented by general formula (1) By forming a gel-like detergent composition by using a polyoxyalkylene block polymer having such a specific structure and an antibacterial agent having a specific structure described later in combination, while imparting adhesion to a hard surface, It is possible to suppress the decrease in gel strength that occurs over time and to maintain the gel state in a stable manner.
  • the polyoxyalkylene block polymer exhibits a surface-active effect, it can exhibit a cleaning effect on a hard surface by being released in contact with running water.
  • j, k, l, m, and n each represent the number of added moles.
  • j + n is 1 or more
  • k is 0 or more
  • l is 1 or more
  • m is 0 or more.
  • a 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms.
  • a 2 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 1 O.
  • a 3 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O.
  • At least one of A 1 O, A 2 O and A 3 O is ethylene oxide.
  • a 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, that is, ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide. From the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, ethylene oxide is preferably used as A 1 O.
  • j + n represents the total number of added moles of alkylene oxide (A 1 O), j + n may be 1 or more, and one of j and n may be 0. From the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, j and n are preferably 1 or more. Further, it is preferable that j and n are substantially the same number.
  • the upper limit of j + n is not particularly limited, but may be 400, for example.
  • j + n is preferably 30 or more, more preferably 30 to 350, and particularly preferably 70 to 350, from the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time. More specifically, j is preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, particularly preferably 35 to 175, and n is preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, particularly preferably 35 to 175 is mentioned.
  • a 2 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, that is, ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide.
  • a 2 O is an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 1 O. That is, when A 1 O is ethylene oxide, A 2 O is propylene oxide or butylene oxide, and when A 1 O is propylene oxide, A 2 O is ethylene oxide or butylene oxide and A 1 O is When O is butylene oxide, A 2 O becomes ethylene oxide or propylene oxide.
  • a 2 O is preferably propylene oxide or butylene oxide, and more preferably butylene oxide.
  • k and m represent the number of added moles of alkylene oxide (A 2 O), and each is 0 or more.
  • k and m are also preferably 0.
  • k and m are preferably 1 or more. preferable.
  • k and m are substantially the same number.
  • the upper limit of k and m is not particularly limited, but examples thereof include 30 as the upper limit of k and 30 as the upper limit of m.
  • the upper limit value of k + m is not particularly limited, but may be 60, for example.
  • k + m is preferably 0 to 60, more preferably 0 to 40, and particularly preferably 10 to 40. More specifically, k is 0 to 30, preferably 0 to 20, more preferably 5 to 20; m is 0 to 30, preferably 0 to 20, and more preferably 5 to 20.
  • a 3 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, that is, ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide.
  • a 3 O is an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O. That is, when k and m are 0 (when there is no A 2 O), A 3 O becomes ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide.
  • k and / or m is 1 or more, if A 2 O is ethylene oxide, A 3 O is propylene oxide or butylene oxide, and if A 2 O is propylene oxide, A 3 O is ethylene.
  • a 3 O becomes ethylene oxide or propylene oxide. From the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, A 3 O is preferably propylene oxide or butylene oxide, and more preferably propylene oxide.
  • 1 represents the number of moles of alkylene oxide (A 3 O) added, and is 1 or more.
  • the upper limit of l is not particularly limited, but may be 60, for example. From the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, 1 is 1 to 60, preferably 15 to 60. More specifically, when k and m are 0, 1 is more preferably 1 to 60, particularly preferably 15 to 60, and most preferably 30 to 60. When k and m are 1 or more, 1 is more preferably 1 to 60, particularly preferably 15 to 60, and most preferably 15 to 30.
  • At least one of A 1 O, A 2 O and A 3 O is ethylene oxide. From the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, at least A 1 O is preferably ethylene oxide.
  • the block polymer represented by the general formula (1) has a structure represented by the following general formula (1a).
  • EO represents ethylene oxide.
  • a 2 O represents an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms.
  • a 3 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O.
  • the molecular weight may be in a range satisfying the condition of the general formula (1a) described above, but from the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, it is preferably 1400 or more, more preferably Is 1700 or more, and particularly preferably 1700 to 3500.
  • the molecular weight of the block polymer represented by the general formula (1) may be in a range satisfying the condition of the general formula (1) described above, but it is possible to more effectively suppress the decrease in gel strength that occurs over time. From the viewpoint of achieving the above, preferably 4600 or more, more preferably 6500 or more, and particularly preferably 6500 to 20000.
  • the block polymers represented by the general formula (1) the following general formulas (1a-1) to (1a) are preferable specific examples from the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time.
  • the polyoxyalkylene block polymer represented by -3 the polyoxyalkylene block polymer represented by -3).
  • EO represents ethylene oxide
  • BO represents butylene oxide
  • PO represents propylene oxide
  • j1, k1, l1, m1 and n1 each represent the number of added moles.
  • j1 and n1 each represent 1 or more, preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, particularly preferably 35 to 175. It is preferable that j1 and n1 are substantially the same number.
  • j1 + n1 (number of moles of ethylene oxide added) is preferably 30 or more, more preferably 30 to 350, and particularly preferably 70 to 350.
  • k1 and m1 each represent 0 or more, preferably 0 to 30, more preferably 0 to 20, and particularly preferably 5 to 20. It is preferable that k1 and m1 are substantially the same number. Further, k1 + m1 (the number of moles of butylene oxide added) is 0 or more, preferably 0 to 60, more preferably 0 to 40, and particularly preferably 10 to 40. l1 is 1 or more, preferably 1 to 60, more preferably 15 to 60, particularly preferably 15 to 30.
  • EO represents ethylene oxide
  • PO represents propylene oxide
  • j2, l2, and n2 each represent the number of added moles.
  • j2 and n2 each represent 1 or more, preferably 15 to 150, more preferably 35 to 150. It is preferable that j2 and n2 are substantially the same number.
  • j2 + n2 (the number of moles of ethylene oxide added) is 2 or more, preferably 30 to 300, and more preferably 70 to 300.
  • L2 is 1 or more, preferably 1 to 60, more preferably 15 to 60, particularly preferably 30 to 60.
  • EO represents ethylene oxide and BO represents butylene oxide.
  • j3, l3, and n3 each represent the number of added moles.
  • j3 and n3 each represent 1 or more, preferably 15 to 150, more preferably 35 to 150. It is preferable that j3 and n3 are substantially the same number.
  • j3 + n3 (the number of moles of ethylene oxide added) is 2 or more, preferably 30 to 300, and more preferably 70 to 300.
  • l3 is 1 or more, preferably 1 to 50, more preferably 20 to 50.
  • polyoxyalkylene block polymers represented by the general formulas (1a-1) to (1a-3) from the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, (1a- 1) and the polyoxyalkylene block polymer represented by (1a-2), and more preferably the polyoxyalkylene block polymer represented by (1a-1).
  • one having one structure may be used alone, or two or more structures may be used in combination. May be.
  • the content of the block polymer represented by the general formula (1) may be appropriately set within a range capable of forming a gel in the coexistence with water. 70% by weight, preferably 15 to 40% by weight, more preferably 20 to 40% by weight.
  • the gel detergent composition of the present invention contains a compound represented by the following general formula (2) as a disinfectant.
  • a compound represented by the following general formula (2) is selected as a disinfectant, and the compound is combined with the block polymer represented by the general formula (1) so as to give adhesiveness to a hard surface and It is possible to suppress the resulting decrease in gel strength and maintain the gel state in a stable manner.
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group constituting R 1 and R 2 may be linear or branched, but linear is preferable. Further, the number of carbon atoms of the alkyl group constituting R 1 and R 2 is preferably 8 to 16 and more preferably 8 from the viewpoint of providing an even higher level of safety while exhibiting an excellent bactericidal action. -14, particularly preferably 8-12.
  • R 3 and R 4 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group constituting R 3 and R 4 may be linear or branched, but is preferably linear.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group constituting R 3 and R 4 is preferably from the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time while exhibiting an excellent bactericidal action. 1 to 3, more preferably 1 or 2, particularly preferably 1.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.
  • the alkyl group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • R 5 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, from the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength over time while exhibiting an excellent bactericidal action.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include dihexyl dimethyl ammonium methyl sulfate, dioctyl dimethyl ammonium methyl sulfate, didecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, didodecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, ditetradecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, and ditetradecyl dimethyl ammonium methyl sulfate.
  • Hexadecyldimethylammonium methylsulfate, dioctadecyldimethylammonium methylsulfate and the like can be mentioned.
  • didecyldimethylammonium methylsulfate in the general formula (1), from the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time while exhibiting an excellent bactericidal action, Compounds in which R 1 and R 2 are decyl groups, R 3 and R 4 are methyl groups, and R 5 is a methyl group).
  • the compound represented by the general formula (2) one having one kind of structure may be used alone, or two or more kinds of structures may be used in combination. Good.
  • the content of the compound represented by the general formula (2) in the gel detergent composition of the present invention may be appropriately set according to the sterilizing effect to be imparted, and is, for example, 0.1 to 40% by weight. %, Preferably 0.5 to 25% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight, particularly preferably 0.7 to 3.5% by weight.
  • the ratio of the block polymer represented by the general formula (1) to the compound represented by the general formula (2) is within a range according to the content of each component described above. From the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, the total amount of the compound represented by the general formula (2) is 100 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the block polymer represented by the general formula (1).
  • the ratio may be 0.5 to 150 parts by weight, preferably 2.5 to 100 parts by weight, and more preferably 3.5 to 20 parts by weight.
  • the gel detergent composition of the present invention preferably contains a polyoxyalkylene alkyl ether together with the block polymer represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2).
  • a polyoxyalkylene alkyl ether By further containing the polyoxyalkylene alkyl ether, it becomes possible to more effectively suppress the decrease in gel strength that occurs over time. Furthermore, when a polyoxyalkylene alkyl ether is contained, the cleaning action can be improved.
  • the type of oxyalkylene group in the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, but examples thereof include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, that is, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.
  • alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms that is, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.
  • ethylene oxide and propylene oxide are preferable, from the viewpoint of further effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, while forming a gel state having appropriate gel strength.
  • Ethylene oxide is preferable.
  • one type of oxyalkylene group may be contained alone, or two or more types of oxyalkylene group may be contained in combination.
  • the number of moles of oxyalkylene groups added to the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, but is, for example, 10 to 100, preferably 25 to 75, and more preferably 40 to 60.
  • the carbon number of the alkyl group in the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, but examples thereof include 10 to 22, preferably 14 to 20, and more preferably 16 to 18.
  • the alkyl group in the polyoxyalkylene alkyl ether may be linear or branched, but linear is preferable.
  • polyoxyalkylene alkyl ethers from the viewpoint of further suitably forming a gel state having a suitable gel strength, providing higher transparency, or further improving the adhesion to a hard surface, preferably examples thereof include polyoxyethylene (10 to 100 moles added) alkyl (10 to 22 carbon atoms) ether, and more preferably polyoxyethylene (40 to 60 moles added) alkyl (16 to 18 carbon atoms) ether.
  • polyoxyalkylene alkyl ether one having one type of structure may be used alone, or one having two or more types of structure may be used in combination.
  • the content thereof is not particularly limited, but is, for example, 1 to 40% by weight, preferably 2 to 15% by weight, and further preferably Is 3 to 7% by weight.
  • the ratio of the block polymer represented by the general formula (1) and the polyoxyalkylene alkyl ether may be in the range depending on the content of each component described above. From the viewpoint of more effectively suppressing the decrease in gel strength that occurs over time, the total amount of polyoxyalkylene alkyl ether is 1 to 100 parts by weight, preferably 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total polyoxyalkylene block polymer. The ratio may be up to 70 parts by weight, more preferably 4 to 60 parts by weight.
  • the gel detergent composition of the present invention may further contain a water-soluble inorganic chloride.
  • a water-soluble inorganic chloride By including the water-soluble inorganic chloride, it is possible to more effectively suppress the decrease in gel strength that occurs over time.
  • the type of water-soluble inorganic chloride is not particularly limited as long as it can be dissolved in water at about 4 ° C., but specifically, chlorides of alkali metals such as sodium chloride and potassium chloride; Examples thereof include chlorides of divalent metals such as magnesium, calcium chloride and barium chloride; ammonium chloride and the like.
  • chlorides of alkali metals such as sodium chloride and potassium chloride
  • examples thereof include chlorides of divalent metals such as magnesium, calcium chloride and barium chloride; ammonium chloride and the like.
  • these water-soluble inorganic chlorides while having the above-mentioned viscoelasticity properties suitably, a glossy appearance, an effect of suppressing stringing from the discharge port of the container, and formation of a complicated shape on the adhered surface From the viewpoint of further improving the effect, alkali metal chlorides and ammonium chlorides are preferable, and sodium chloride and ammonium chloride are more preferable.
  • These water-soluble inorganic chlorides may be used alone or in combination of two or more.
  • an alkali metal chloride and ammonium chloride together as the water-soluble inorganic chloride.
  • the ratio of them is, for example, 10 to 1000 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, of ammonium chloride per 100 parts by weight of the total amount of the alkali metal chloride. Part by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight.
  • the content thereof is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 5% by weight. , And more preferably 0.5 to 3% by weight.
  • the ratio of the block polymer represented by the general formula (1) to the water-soluble inorganic chloride may be in the range according to the content of each component described above.
  • the total amount of water-soluble inorganic chloride is preferably 0.5 to 50 parts by weight, preferably 100 to 100 parts by weight of the polyoxyalkylene block polymer. Is 2 to 40 parts by weight, more preferably 2.5 to 30 parts by weight.
  • the gel detergent composition of the present invention preferably contains water in order to form a gel.
  • the content of water may be appropriately set within a range capable of forming a gel state, for example, 20 to 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight, and further preferably Is 40 to 60% by weight.
  • the gel-like detergent composition of the present invention may contain a solvent other than water as necessary. By containing a solvent other than water in this way, it becomes possible to impart dispersibility and solubility to other additives such as fragrances.
  • the type of the solvent is not particularly limited, but, for example, glycerin polyoxyethylene adduct (for example, 3 ethylene oxide having an addition mole number of 5 to 80, preferably 10 to 40, more preferably 15 to 30 is converted to glycerin).
  • Ester-bonded glycerin polyoxyethylene adduct monohydric lower alcohols such as ethanol, propanol, butanol; and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol and glycerin.
  • glycerin polyoxyethylene adduct is preferable.
  • solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is not particularly limited, but is, for example, more than 0 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight, It is preferably 5 to 10% by weight.
  • the gel-like detergent composition of the present invention may contain a fragrance, if necessary, in order to impart an aroma to the space to be used.
  • a fragrance component exhibiting a desired fragrance may be appropriately selected according to the use of the gel detergent composition.
  • the fragrance contained in the gel detergent composition of the present invention include, for example, natural fragrances, hydrocarbon-based fragrances, ether-based fragrances, ester-based fragrances, alcohol-based fragrances, aldehyde-based fragrances, ketone-based fragrances, and the like. Examples include synthetic fragrances.
  • Examples of natural flavors include lemon oil, orange oil, bergamot oil, ylang-ylang oil, patchouli oil, citronella oil, lemongrass oil, boad rose oil, clove oil, eucalyptus oil, cedar oil, lavender oil, sandalwood oil, vetiver oil. , Geranium oil, labdanum oil, mint oil, peppermint oil, rose oil, jasmine oil, litz acubeba oil and the like. Further, examples of the hydrocarbon-based fragrance include limonene, ⁇ -pinene, camphene, p-cymene, and Fengchen.
  • ether-based fragrances include tetrahydro-2,4-dimethyl-4-phenylfuran, 1,8-cineole, rose oxide, cedrol methyl ether (cedlum bar), p-cresyl methyl ether, and isoamyl phenylethyl.
  • examples include ether, 4-phenyl-2,4,6-trimethyl-1,3-dioxane, anethole and the like.
  • ester-based fragrance examples include geranyl acetate, ethyl acetate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl isobutyrate, ethyl butyrate, butyl acetate, ethyl 2-methyl butyrate, isoamyl acetate, ethyl 2-butyrate.
  • Methyl pentanoate (manzanate), hexyl acetate, allyl hexanoate, tricyclodecenyl propionate (VERTOPRO; fluorocyclene), allyl heptanoate, isobornyl acetate, linalyl acetate, citronellyl acetate, 2-ter -Butylcyclohexyl acetate (narcidol) and the like.
  • alcoholic fragrances include linanol, 3-octanol, 2,6-dimethyl-heptanol, 10-undecenol, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, myrcenol, tetrahydrolinalool, terpineol, cedrol, 2,4-dimethyl.
  • Examples include -3-cyclohexane-1-methanol, 4-isopropylcyclohexanol, nerolidol, 9-decenol, cis-3-hexenol, trans-2-hexenol, and eugenol.
  • aldehyde-based fragrance examples include citronellal, octanal, para-aldehyde, benzaldehyde, aldehyde C-6, aldehyde C-7, aldehyde C-8, aldehyde C-9, aldehyde C-10, tripral, p-ethyldimethyl.
  • Hydrocinnamic aldehyde (florazone), 2-tridecenal, aldehyde C11 and the like can be mentioned.
  • ketone-based fragrance examples include 1- (5,5-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -4-penten-1-one, acetoin, methylamylketone, ethylamylketone, methylhexylketone, Methyl nonyl ketone, methyl heptenone, coabon, camphor, carvone, menthone, d-pulegone, piperiton, fenchon, geranylacetone, maltol, ethyl maltol, 2,5-dimethyl-4-hydroxyfuranone, plicaton, acetophenone, p-methylacetophenone , Benzylacetone, benzylketone and the like.
  • fragrances may be used alone as a single fragrance, or as a combination of two or more fragrances.
  • the gel detergent composition of the present invention contains a fragrance
  • its content is not particularly limited, but is, for example, more than 0 to 15% by weight, preferably 1 to 12% by weight, more preferably 3 to 10 wt% is mentioned.
  • a nonionic surfactant (a block represented by the general formula (1)) may be further added as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • anionic surfactants other than compounds represented by the general formula (2)
  • cationic surfactants other than compounds represented by the general formula (2)
  • enzymes bactericides
  • chelating agents colorants, pigments, deodorants
  • Contains appropriate amounts of additives such as agents, emulsifiers, solubilizers, extenders, solubility modifiers, bleaches, water repellents, hydrophilic agents, fillers, pH adjusters, thickeners, buffers, defoamers, etc. be able to.
  • the gel detergent composition of the present invention is produced by mixing predetermined amounts of the components to be contained at room temperature.
  • the gel-like detergent composition of the present invention is used for washing and disinfecting hard surfaces. Specifically, by adhering to a hard surface, by contacting the gel-like detergent composition of the present invention adhered on the hard surface with water, the components contained in the water flow out, cleaning and sterilizing the hard surface. Done.
  • the hard surface to be cleaned may be a hard surface that can come into contact with water, for example, a toilet bowl, a toilet hand wash part, glass, a window, a door. , Bathroom walls, etc. Among these, a toilet bowl is preferable.
  • the gel-like detergent composition of the present invention When the gel-like detergent composition of the present invention is used for cleaning a toilet bowl, the gel-like detergent composition of the present invention may be attached to a site that comes into contact with water supplied as flush water.
  • An example of such an attachment site is the surface of the toilet bowl, but in the case of a flush toilet with a hand-washing part on the water storage tank, use the saucer of the hand-washing part (the surface of the water tank top lid). It may be. Since the gel-like detergent composition of the present invention has excellent adhesiveness to the adherend surface even when it is attached to such a portion, even if flush water flows or is supplied to the water storage tank as flush water. Even when it is brought into contact with water, the adhered state can be maintained.
  • the gel cleaning composition of the present invention may be extruded or jetted from a container containing the gel cleaning composition of the present invention onto the surface to be adhered and then discharged.
  • the gel detergent composition of the present invention is supplied by being housed in an extrudable container such as a tube container, a bottle container, and a syringe container; a jet container such as an aerosol container.
  • the extruding mechanism of the extruding container is not particularly limited, and may be any of a manual type and a compression type.
  • the shape of the discharge port for discharging the gel cleaning composition is such that the discharged gel cleaning composition has a desired shape on the adhered surface. It suffices if it is designed so that
  • the present invention further provides a method for suppressing decrease in gel strength of a gel-like detergent composition with time. Specifically, the method is carried out by allowing the gel detergent composition to contain the block polymer represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2).
  • Types and contents of the block polymer represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) used in the method, types and contents of other components that can be blended in the gel detergent composition, and gel The objects to be washed with the detergent composition are as described in the above section “1. Gel detergent composition”.
  • Polyoxyalkylene block polymer Structural formula: HO- (EO) j1- (BO) k1- (PO) l1- (BO) m1- (EO) n1 -H [j1 and n1 are approximately the same number, k1 and m1 are Approximately the same number, EO addition mole number (j1 + n1) is about 330, BO addition mole number (k1 + m1) is about 20, PO addition mole number (l1) is about 20, molecular weight is about 16800, hydrophobic group part The molecular weight of ((BO) k1- (PO) l1- (BO) m1 ) is about 2200] -Didecyldimethylammonium methylsulfate : The product name "Lipocard 210-80MSPG" (manufactured by Lion Specialty Chemicals Co.,
  • -Didecyldimethylammonium chloride Trade name "Cation DDC-70PG” (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) was used.
  • Polyoxyethylene alkyl ether a mixture of polyoxyethylene (additional mol number about 50) cetyl ether and polyoxyethylene (additional mol number about 50) ceoleyl ether -Glycerin oxide: Glycerin polyoxyethylene adduct in which three ethylene glycol with 20 moles added are ester-bonded to glycerin, trade name "GE20", manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Amphoteric surfactant coconut oil fatty acid amide propyl dimethyl acetic acid betaine, trade name "Amogen CB-H", manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • ⁇ Fragrance A Mint flavor
  • ⁇ Fragrance B Soap-based fragrance
  • Fragrance C Floral fragrance
  • Reference test example 1 A predetermined amount of each component shown in Table 1 was put in a glass beaker (manufactured by AGC Techno Glass Co., Ltd./volume 500 ml) and mixed at room temperature in a predetermined amount to give a gel detergent composition (containing 50 g in a container. ) Was prepared.
  • the content shown in Table 1 shows the substantial amount of each component excluding the solvent contained in the added additive (commodity).
  • the gel composition thus obtained was stored at 60 ° C. for 5 days.
  • the gel strength of the gel detergent composition immediately after preparation and after storage was measured under the following conditions, and the gel strength retention rate was calculated according to the following formula.
  • ⁇ Gel strength measurement conditions The gel detergent composition was filled in a cylindrical container having a diameter of 3 cm and a height of 6.5 cm, and the gel strength was measured under the following conditions using a rheometer (“SUNRHEOMETER CR-500DX” (manufactured by Sun Kagaku Co., Ltd.). did.
  • ⁇ Measurement mode Constant depth measurement (MODE20)
  • ⁇ Measurement jig Plate with a diameter of 10 mm ⁇ and thickness of 1 mm ⁇ Entry speed: 60 mm / min ⁇ Entry depth: 40 mm ⁇ Measuring temperature: 25 °C
  • Test example 1 A predetermined amount of each component shown in Table 2 was placed in a glass beaker (manufactured by AGC Technoglass Co., Ltd./volume 500 ml) and mixed at room temperature in a predetermined amount to give a gel detergent composition (containing 50 g in a container. ) Was prepared.
  • the content shown in Table 2 shows the substantial amount of each component excluding the solvent contained in the added additive (commercial product).
  • the gel composition thus obtained was stored at 60 ° C. for 5 days.
  • the gel strength of the gel detergent composition immediately after preparation and after storage was measured to determine the gel strength retention rate.
  • Test example 2 A predetermined amount of each component shown in Table 3 was placed in a glass beaker (manufactured by AGC Techno Glass Co., Ltd./volume 500 ml) and mixed at room temperature in a predetermined amount to give a gel detergent composition (containing 50 g in a container. ) Was prepared.
  • the content shown in Table 3 shows the substantial amount of each component excluding the solvent contained in the added additive (product).
  • the gel composition thus obtained was stored at 40 ° C. for 4 months.
  • the gel strength of the gel detergent composition immediately after preparation and after storage was measured to determine the gel strength retention rate.
  • Test example 3 A predetermined amount of each component shown in Table 4 was placed in a glass beaker (manufactured by AGC Techno Glass Co., Ltd./volume 500 ml) and mixed at room temperature in a predetermined amount to give a gel detergent composition (containing 50 g in a container. ) Was prepared.
  • the content shown in Table 4 shows the substantial amount of each component excluding the solvent contained in the added additive (commodity).
  • the obtained gel detergent composition was stored under the conditions of 40 ° C. for 4 months and 50 ° C. for 40 days.
  • the gel strength of the gel detergent composition immediately after preparation and after storage was measured to determine the gel strength retention rate.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

【課題】本発明の目的は、除菌剤を含みながらも、経時的に生じるゲル強度の低下を抑制し、ゲル状態を安定に維持できるゲル状洗浄剤組成物を提供することである。 【解決手段】一般式（１）に示すに示すポリオキシアルキレンブロックポリマーと一般式（２）に示す化合物を含むゲル状洗浄剤組成物は、経時的に生じるゲル強度の低下を抑制し、ゲル状態を安定に維持できることを見出した。

Description

ゲル状洗浄剤組成物
　本発明は、トイレの便器、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等の硬質表面に付着させて使用されるゲル状洗浄剤組成物であって、除菌剤を含みながらも、経時的に生じるゲル強度の低下を抑制し、ゲル状態を安定に維持できるゲル状洗浄剤組成物に関する。
　従来、トイレの便器等の硬質表面に付着する汚れを除去し、衛生的な環境を作り出すために、様々な洗浄剤組成物が使用されている。例えば、水洗トイレの洗浄剤組成物としては、水洗トイレの手洗い部や貯水タンク内に設置することにより、フラッシュ水に洗浄剤を溶出できるように設計されたオンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤が使用されている。しかしながら、近年、タンクレスの水洗トイレが普及しており、オンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤組成物では、タンクレスの水洗トイレに適用できないという欠点がある。そこで、近年、トイレの便器ボウルの表面に付着させて使用するゲル状洗浄剤組成物が開発されている。例えば、特許文献１には、重合度が１３～５０のポリオキシエチレンと炭素数１２～１８のアルキル基で構成されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むトイレ用ゲル状洗浄剤を、トイレの便器ボウルの表面に付着させることによって、流水と接触しても、便器ボウルの表面に付着した状態を維持したまま、流水に洗浄剤を持続的に放出できることが報告されている。
　また、トイレの便器等の硬質表面の洗浄に使用される洗浄剤組成物には、黒ずみ等の微生物由来の汚れを防ぐ目的で、除菌剤としてジデシルジメチルアンモニウムクロライド等のテトラアルキルアンモニウムクロライドが広く使用されている。そして、従来、テトラアルキルアンモニウムクロライドを含む洗浄剤組成物の性能向上を試みて、様々な組成検討がなされている。例えば、特許文献２には、硬質表面用洗浄組成物において、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドと特定のポリオキシエチレンアルキルエーテルを併用することにより、洗浄力を向上できることが開示されている。
　一方、トイレの便器等の硬質表面に付着させて使用されるゲル状洗浄剤組成物では、硬質表面に安定に付着させて所望の洗浄効果を発現させるために、保存中及び硬質表面に付着させた後に液化やゲル強度の低下を抑制し、安定なゲル状態を維持することが必要になる。しかしながら、従来技術では、除菌剤を含むゲル状洗浄剤組成物において、安定なゲル状態を維持させる組成設計については十分な検討が行われていないのが現状である。
特開２０１１－５７７８０号公報 特開２０１８－９５７１８号公報
　除菌剤として従来汎用されているジデシルジメチルアンモニウムクロライドを配合したゲル状洗浄剤組成物では、経時的にゲル強度が低下するという欠点がある。そこで、本発明の目的は、除菌剤を含みながらも、経時的に生じるゲル強度の低下を抑制し、ゲル状態を安定に維持できるゲル状洗浄剤組成物を提供することである。
　本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、特定の構造のポリオキシアルキレンブロックポリマー（一般式（１）に示す化合物）と特定の構造の除菌剤（一般式（２）に示す化合物）を含むゲル状洗浄剤組成物は、経時的に生じるゲル強度の低下を抑制し、ゲル状態を安定に維持できることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
　即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．　(A)下記一般式（１）に示すポリオキシアルキレンブロックポリマー、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。］及び
　(B)下記一般式（２）に示す化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。］
を含む、ゲル状洗浄剤組成物。
項２．　前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーが、下記一般式（１ａ）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーである、項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。］
項３．　前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーにおいて、炭素数３～４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量が１４００以上である、項２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項４．　前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーの分子量が４６００以上である、項１～３のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項５．　前記一般式（２）に示す化合物がジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートである、項１～４のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項６．　水洗トイレの便器の洗浄に使用される、項１～５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項７．　ゲル状洗浄剤組成物の経時的なゲル強度の低下を抑制する方法であって、
　ゲル状洗浄剤組成物に、(A)下記一般式（１）に示すポリオキシアルキレンブロックポリマー、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。］及び
(B)下記一般式（２）に示す化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。］
を含有させる、ゲル状洗浄剤組成物のゲル強度の低下抑制方法。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、特定の構造のポリオキシアルキレンブロックポリマー（一般式（１）に示すブロックポリマー）と特定の構造の除菌剤（一般式（２）に示す化合物）を組み合わせて含むことによって、経時的に生じるゲル強度の低下を抑制し、ゲル状態を安定に維持することができる。
１．ゲル状洗浄剤組成物
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、(A)特定の構造のポリオキシアルキレンブロックポリマー（一般式（１）に示すブロックポリマー）、及び(B)特定の構造の除菌剤（一般式（２）の化合物）を含むことを特徴とする。以下、本発明のゲル状洗浄剤組成物について詳述する。
［(A)ポリオキシアルキレンブロックポリマー］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、下記一般式（１）に示すポリオキシアルキレンブロックポリマー（「一般式（１）に示すブロックポリマー」と表記することもある）を含有する。このような特定の構造のポリオキシアルキレンブロックポリマーと後述する特定の構造の抗菌剤とを併用してゲル状にした洗浄剤組成物を形成することによって、硬質表面に対する付着性を付与しつつ、経時的に生じるゲル強度の低下を抑制し、ゲル状態を安定に維持させることが可能になる。また、当該ポリオキシアルキレンブロックポリマーは、界面活性作用を示すので、流水と接触して放出されることにより、硬質表面に対する洗浄作用を発揮することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。
　一般式（１）において、Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、Ａ1Ｏとして、好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。
　また、一般式（１）において、ｊ＋ｎはアルキレンオキサイド（Ａ1Ｏ）の付加モル数の合計を表し、ｊ＋ｎは１以上であればよく、ｊ又はｎの一方は０であってもよい。経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、ｊ及びｎはそれぞれ１以上であることが好ましい。また、ｊ及びｎは、略同数であることが好ましい。ｊ＋ｎの上限値については、特に制限されないが、例えば４００が挙げられる。また、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、ｊ＋ｎは、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０～３５０、特に好ましくは７０～３５０が挙げられる。より具体的には、ｊは、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５が挙げられ、ｎは好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａ2Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ2Ｏは、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがプロピレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがブチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、Ａ2Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはブチレンオキサイドが挙げられる。
　また、一般式（１）において、ｋ及びｍは、アルキレンオキサイド（Ａ2Ｏ）の付加モル数を示し、それぞれ０以上である。ｋが０の場合には、ｍも０であることが好ましいが、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、ｋ及びｍは、１以上であることが更に好ましい。また、ｋ及びｍは、略同数であることが好ましい。ｋ及びｍの上限値については、特に制限されないが、例えば、ｋの上限値として３０、ｍの上限値として３０が挙げられる。また、ｋ＋ｍの上限値については、特に制限されないが、例えば６０が挙げられる。また、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、ｋ＋ｍは、好ましくは０～６０、更に好ましくは０～４０、特に好ましくは１０～４０が挙げられる。より具体的には、ｋは０～３０、好ましくは０～２０、更に好ましくは５～２０；ｍは０～３０、好ましくは０～２０、更に好ましくは５～２０が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａ3Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ3Ｏは、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、ｋ及びｍが０の場合（Ａ2Ｏがない場合）であれば、Ａ3Ｏは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになる。また、ｋ及び／又はｍが１以上の場合、Ａ2Ｏがエチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがプロピレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがブチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、Ａ3Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはプロピレンオキサイドが挙げられる。
　また、一般式（１）において、ｌは、アルキレンオキサイド（Ａ3Ｏ）の付加モル数を示し、１以上である。ｌの上限値については、特に制限されないが、例えば、６０が挙げられる。経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、ｌは１～６０、好ましくは１５～６０が挙げられる。より具体的には、ｋ及びｍが０の場合であれば、ｌは、より好ましくは１～６０、特に好ましくは１５～６０、最も好ましくは３０～６０が挙げられる。また、ｋ及びｍが１以上の場合であれば、ｌは、より好ましくは１～６０、特に好ましくは１５～６０、最も好ましくは１５～３０が挙げられる。
　一般式（１）において、Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドになる。経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、少なくともＡ1Ｏはエチレンオキサイドであることが好ましい。Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合の一般式（１）に示すブロックポリマーは下記一般式（１ａ）に示す構造になる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、前記と同様である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。
　また、一般式（１ａ）のブロックポリマーにおいて、炭素数３～４のアルキレンオキサイドが占める部分（疎水基部分：（Ａ2Ｏ)k-(Ａ3Ｏ)l-(Ａ2Ｏ)m）の分子量については、前述する一般式（１ａ）の条件を充足する範囲であればよいが、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、好ましくは１４００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００～３５００が挙げられる。
　また、一般式（１）に示すブロックポリマーの分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、好ましくは４６００以上、更に好ましくは６５００以上、特に好ましくは６５００～２００００が挙げられる。
　一般式（１）に示すブロックポリマーの中でも、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、好適な具体例として、以下の一般式（１ａ－１）～（１ａ－３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（１ａ－１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－１）中、ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ１及びｎ１は、それぞれ、１以上、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５を示す。ｊ１及びｎ１は、略同数であることが好ましい。また、ｊ１＋ｎ１（エチレンオキサイドの付加モル数）は、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０～３５０、特に好ましくは７０～３５０である。ｋ１及びｍ１は、それぞれ、０以上、好ましくは０～３０、更に好ましくは０～２０、特に好ましくは５～２０を示す。ｋ１及びｍ１は、略同数であることが好ましい。また、ｋ１＋ｍ１（ブチレンオキサイドの付加モル数）は、０以上、好ましくは０～６０、更に好ましくは０～４０、特に好ましくは１０～４０である。ｌ１は、１以上、好ましくは１～６０、更に好ましくは１５～６０、特に好ましくは１５～３０を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（１ａ－２）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－２）中、ｊ２、ｌ２、及びｎ２は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ２及びｎ２は、それぞれ、１以上、好ましくは１５～１５０、更に好ましくは３５～１５０を示す。ｊ２及びｎ２は、略同数であることが好ましい。また、ｊ２＋ｎ２（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０～３００、更に好ましくは７０～３００である。ｌ２は、１以上、好ましくは１～６０、更に好ましくは１５～６０、特に好ましくは３０～６０を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（１ａ－３）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－３）中、ｊ３、ｌ３、及びｎ３は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ３及びｎ３は、それぞれ、１以上、好ましくは１５～１５０、更に好ましくは３５～１５０を示す。ｊ３及びｎ３は、略同数であることが好ましい。また、ｊ３＋ｎ３（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０～３００、更に好ましくは７０～３００である。ｌ３は、１以上、好ましくは１～５０、更に好ましくは２０～５０を示す。
　一般式（１ａ－１）～（１ａ－３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中でも、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、好ましくは（１ａ－１）及び（１ａ－２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー、更に好ましくは（１ａ－１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）に示すブロックポリマーとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）に示すブロックポリマーの含有量については、水との共存下でゲル状を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１５～７０重量％、好ましくは１５～４０重量％、更に好ましくは２０～４０重量％が挙げられる。
［(B)抗菌剤］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、除菌剤として、下記一般式（２）に示す化合物を含む。除菌剤として下記一般式（２）に示す化合物を選択し、これを前記一般式（１）に示すブロックポリマーと組み合わせて配合することによって、硬質表面に対する付着性を付与しつつ、経時的に生じるゲル強度の低下を抑制し、ゲル状態を安定に維持させることが可能になる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（２）において、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示す。Ｒ1及びＲ2を構成するアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。また、Ｒ1及びＲ2を構成するアルキル基の炭素数としては、優れた除菌作用を発揮させつつ、より一層高い安全性を備えさせるという観点から、好ましくは８～１６、更に好ましくは８～１４、特に好ましくは８～１２が挙げられる。
　一般式（２）において、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｒ3及びＲ4を構成するアルキル基の炭素数が３又は４である場合、当該アルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。また、Ｒ3及びＲ4を構成するアルキル基の炭素数としては、優れた除菌作用を発揮させつつ、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、好ましくは１～３、更に好ましくは１又は２、特に好ましくは１が挙げられる。
　一般式（２）において、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。Ｒ5を構成するアルキル基の炭素数が３又は４である場合、当該アルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。また、Ｒ5としては、優れた除菌作用を発揮させつつ、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、好ましくは炭素数１～４のアルキル基、更に好ましくは炭素数１～３のアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基、特に好ましくはメチル基が挙げられる。
　一般式（２）に示す化合物として、具体的には、ジヘキシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジオクチルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジドデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジテトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジオクタデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。これらの中でも、優れた除菌作用を発揮させつつ、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、好ましくはジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート（一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2がデシル基、Ｒ3及びＲ4がメチル基、Ｒ5がメチル基である化合物）が挙げられる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（２）に示す化合物は、１種の構造のものを単独で使用してもよく、２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物における一般式（２）に示す化合物の含有量については、付与すべき除菌作用等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０．１～４０重量％、好ましくは０．５～２５重量％、更に好ましくは０．７～１０重量％、特に好ましくは０．７～３．５重量％が挙げられる。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）に示すブロックポリマーと一般式（２）に示す化合物の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、一般式（１）に示すブロックポリマーの総量１００重量部当たり、一般式（２）に示す化合物の総量が０．５～１５０重量部、好ましくは２．５～１００重量部、更に好ましくは３．５～２０重量部となる比率が挙げられる。
［(C)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記一般式（１）に示すブロックポリマー及び一般式（２）に示す化合物と共に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含んでいることが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを更に含むことにより、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制することが可能になる。更に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが含まれる場合には、洗浄作用も向上させることができる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン基の種類については、特に制限されないが、例えば、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドが挙げられる。これらのオキシアルキレン基の中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態を形成させつつ、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、好ましくはエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド、更に好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおいて、1種の構造のオキシアルキレン基が単独で含まれていてもよく、２種以上の構造のオキシアルキレン基が組み合わされて含まれていてもよい。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン基の付加モル数については、特に制限されないが、例えば、１０～１００、好ましくは２５～７５、更に好ましくは４０～６０が挙げられる。
　また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数については、特に制限されないが、例えば、１０～２２、好ましくは１４～２０、更に好ましくは１６～１８が挙げられる。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させる、より高い透明性を備えさせる、或は硬質表面に対する付着性をより一層向上させるという観点から、好ましくはポリオキシエチレン（付加モル数１０～１００）アルキル（炭素数１０～２２）エーテル、更に好ましくはポリオキシエチレン（付加モル数４０～６０）アルキル（炭素数１６～１８）エーテルが挙げられる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、１～４０重量％、好ましくは２～１５重量％、更に好ましくは３～７重量％が挙げられる。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、前記一般式（１）に示すブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルの比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの総量が１～１００重量部、好ましくは３～７０重量部、更に好ましくは４～６０重量部となる比率が挙げられる。
[(D)水溶性無機塩化物]
　本発明のゲル状洗浄剤組成物には、更に水溶性無機塩化物が含まれていてもよい。水溶性無機塩化物を含むことによって、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制することができる。
　水溶性無機塩化物の種類については、４℃程度の水に溶解できるものであることを限度として、特に制限されないが、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属の塩化物；塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム等の２価金属の塩化物；塩化アンモニウム等が挙げられる。これらの水溶性無機塩化物の中でも、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくはアルカリ金属の塩化物、塩化アンモニウム、更に好ましくは塩化ナトリウム及び塩化アンモニウムが挙げられる。
　これらの水溶性無機塩化物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　水溶性無機塩化物として、アルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを併用することが好ましい。このようにアルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを併用する場合、これらの比率としては、例えば、アルカリ金属の塩化物の総量１００重量部当たり、塩化アンモニウムが１０～１０００重量部、好ましくは２０～２００重量部、更に好ましくは３０～１００重量部となる比率が挙げられる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、水溶性無機塩化物を含有させる場合、その含有量については特に制限されないが、例えば、０．１～１０重量％、好ましくは０．３～５重量％、更に好ましくは０．５～３重量％が挙げられる。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、前記一般式（１）に示すブロックポリマーと水溶性無機塩化物の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、経時的に生じるゲル強度の低下をより一層効果的に抑制するという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、水溶性無機塩化物の総量が０．５～５０重量部、好ましくは２～４０重量部、更に好ましくは２．５～３０重量部となる比率が挙げられる。
［(E)水］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、ゲル状にするために水を含んでいることが好ましい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、水の含有量については、ゲル状態を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、２０～８０重量％、好ましくは３０～７０重量％、更に好ましくは４０～６０重量％が挙げられる。
［(F)水以外の溶剤］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、水以外の溶剤を必要に応じて含んでいてもよい。このように水以外の溶剤を含有させることによって、香料等の他の添加剤に対して分散性や溶解性を付与することが可能になる。
　溶剤の種類については、特に制限されないが、例えば、グリセリンポリオキシエチレン付加物（例えば、付加モル数が５～８０、好ましくは１０～４０、更に好ましくは１５～３０のエチレンオキサイド３つが、グリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物）；エタノール、プロパノール、ブタノール等の１価の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。
　これらの溶剤の中でも、好ましくはグリセリンポリオキシエチレン付加物が挙げられる。
　これらの溶剤は、１種単独で使用していてもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、溶剤（水以外）を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超～３０重量％、好ましくは３～２０重量％、更に好ましくは５～１０重量％が挙げられる。
［(G)香料］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物には、使用する空間に芳香を付与するために、必要に応じて、香料が含まれていてもよい。香料は、ゲル状洗浄剤組成物の用途に応じて、所望の芳香を呈する香料成分を適宜選択すればよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物に含有される香料としては、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。
　天然香料としては、例えば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ミント油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油等が挙げられる。また、炭化水素系香料としては、例えば、リモネン、α－ピネン、カンフェン、ｐ－サイメン、フェンチェン等が挙げられる。また、エーテル系香料としては、例えば、テトラヒドロ－２，４－ジメチル－４－フェニルフラン、１，８－シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ－クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４－フェニル－２，４，６－トリメチル－１，３－ジオキサン、アネトール等が挙げられる。また、エステル系香料としては、例えば、ゲラニルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２－メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２－メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２－ｔｅｒ－ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）等が挙げられる。また、アルコール系香料としては、例えば、リナノール、３－オクタノール、２，６－ジメチル－ヘプタノール、１０－ウンデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、セドロール、２，４－ジメチル－３－シクロヘキサン－１－メタノール、４－イソプロピルシクロヘキサノール、ネロリドール、９－デセノール、シス－３－ヘキセノール、トランス－２－ヘキセノール、オイゲノール等が挙げられる。また、アルデヒド系香料としては、例えば、シトロネラール、オクタナール、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ－６、アルデヒドＣ－７、 アルデヒドＣ－８、アルデヒドＣ－９、アルデヒドＣ－１０、トリプラール、ｐ－エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２－トリデセナール、アルデヒドＣ１１等が挙げられる。また、ケトン系香料としては、例えば、１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン-１-イル）－４－ペンテン－１－オン、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ－プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、マルトール、エチルマルトール、２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフラノン、プリカトン、アセトフェノン、ｐ－メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンジルケトン等が挙げられる。
　これらの香料は、単品香料として１種単独で使用してもよく、また調合香料として２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、香料を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超～１５重量％、好ましくは１～１２重量％、更に好ましくは３～１０重量％が挙げられる。
［その他の添加剤］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物には、前述する成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、非イオン性界面活性剤（一般式（１）に示すブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外）、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤（一般式（２）に示す化合物以外）、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、乳化剤、可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、緩衝剤、消泡剤等の添加剤を適量含むことができる。
［製造方法］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、常温において、含有させる成分を所定量混合することによって製造される。
［用途］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の洗浄及び除菌に使用される。具体的には、硬質表面に付着させ、硬質表面上に付着した本発明のゲル状洗浄剤組成物に水を接触させることにより、水に含有成分が流出し、硬質表面の洗浄及び除菌が行われる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物において、洗浄対象となる硬質表面としては、水との接触が可能な硬質表面であればよく、例えば、トイレ便器ボウル、トイレの手洗い部、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはトイレ便器ボウルが挙げられる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物をトイレ便器の洗浄に使用する場合、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、フラッシュ水として供給される水と接触する部位に付着させればよい。このような付着部位として、好ましくは便器ボウルの表面が挙げられるが、貯水タンクの上に手洗い部が付いている水洗トイレの場合であれば、当該手洗い部の受け皿（貯水タンクの上蓋表面）であってもよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物は、このような部位に付着させても、被付着面に対する優れた付着性を備えているため、フラッシュ水が流れても、又はフラッシュ水として貯水タンクに供給される水と接触しても、付着した状態を維持することができる。
　本発明のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させるには、被付着面に対して本発明のゲル状洗浄剤組成物を収容した容器から押出又は噴射させて吐出すればよい。
［容器］
　本発明のゲル状洗浄剤組成物は、チューブ容器、ボトル容器、シリンジ型容器等の押出式容器；エアゾール容器等の噴射式容器等に収容して供給される。押出式容器の押出機構については、特に制限されず、手動式、圧縮式等のいずれであってもよい。
　また、本発明のゲル状洗浄剤組成物を収容する容器は、ゲル状洗浄剤組成物を吐出させる吐出口の形状は、吐出されたゲル状洗浄剤組成物が被付着面上で所望の形状を形成できるように設計されていればよい。
２．ゲル状洗浄剤組成物のゲル強度の低下抑制方法
　本発明は、更にゲル状洗浄剤組成物の経時的なゲル強度の低下を抑制する方法を提供する。当該方法は、具体的には、ゲル状洗浄剤組成物に前記一般式（１）に示すブロックポリマーと前記一般式（２）に示す化合物を含有させることによって行われる。
　当該方法において使用される一般式（１）に示すブロックポリマー及び一般式（２）に示す化合物の種類や含有量、ゲル状洗浄剤組成物に配合可能な他の成分の種類や含有量、ゲル状洗浄剤組成物の洗浄対象等については、前記「１．ゲル状洗浄剤組成物」の欄に記載の通りである。
　以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、以下の実施例、参考例及び比較例で使用した主な成分の構造、商品名等は、以下の通りである。
・ポリオキシアルキレンブロックポリマー：構造式：HO-(EO)j1-(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1-(EO)n1-H［j1及びn1は略同数、k1及びm1は略同数、ＥＯ付加モル数（j1+n1）は約３３０、ＢＯの付加モル数（k1+m1）は約２０、ＰＯの付加モル数（l1）は約２０、分子量は約１６８００、疎水基部分（(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1）の分子量は約２２００］
・ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート：商品名「リポカード210-80MSPG」（ライオン・スペシャリティケミカルズ株式会社製）を使用した。
・ジデシルジメチルアンモニウムクロライド：商品名「カチオンDDC-70PG」（三洋化成工業株式会社製）を使用した。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：ポリオキシエチレン（付加モル数約５０）セチルエーテル及びポリオキシエチレン（付加モル数約５０）セオレイルエーテルの混合物
・グリセリンオキサイド：付加モル数２０のエチレノキサイド３つがグリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物、商品名「ＧＥ２０」、第一工業製薬株式会社製。
・両性界面活性剤：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン、商品名「アモーゲンＣＢ－Ｈ」、第一工業製薬株式会社製
・香料Ａ：ミント系香料
・香料Ｂ：ソープ系香料
・香料Ｃ：フローラル系香料
参考試験例１
　表１に示す各成分の所定量をガラス製ビーカー（ＡＧＣテクノグラス株式会社製／容量５００ｍｌ)に入れて、常温において、所定量混合することにより、ゲル状洗浄剤組成物（容器中に５０ｇ収容）を調製した。なお、表１に示す含有量は、添加した添加剤（商品）に含まれる溶媒を除いた各成分の実質的な量を示す。得られたゲル状洗浄剤組成物を６０℃で５日間保存した。調製直後と保存後のゲル状洗浄剤組成物のゲル強度を下記条件で測定し、下記式に従って、ゲル強度維持率を算出した。
＜ゲル強度の測定条件＞
　直径３ｃｍ、高さ６．５ｃｍの円柱状容器にゲル状洗浄剤組成物を充填し、レオメーター（「SUNRHEOMETERCR-500DX」（株式会社サン科学製）を用いて、下記条件にてゲル強度を測定した。
　・測定モード：定深度測定（ＭＯＤＥ２０）
　・測定治具：直径１０ｍｍφ、厚さ１ｍｍのプレート
　・進入速度：６０ｍｍ／ｍｉｎ
　・進入深さ：４０ｍｍ
　・測定温度：２５℃
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000017
　結果を表１に示す。この結果、ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含むゲル状洗浄剤組成物において、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドを含まない場合（参考例１）には、保存後にゲル強度の低下は認められなかったが、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドを含む場合（比較例１）には、保存後にゲル強度の低下が認められた。即ち、本結果から、除菌剤として従来汎用されているジデシルジメチルアンモニウムクロライドを含むゲル状洗浄剤組成物では、経時的にゲル強度の低下が生じ、ゲル状態を安定に維持できないことが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
試験例１
　表２に示す各成分の所定量をガラス製ビーカー（ＡＧＣテクノグラス株式会社製／容量５００ｍｌ)に入れて、常温において、所定量混合することにより、ゲル状洗浄剤組成物（容器中に５０ｇ収容）を調製した。なお、表２に示す含有量は、添加した添加剤（商品）に含まれる溶媒を除いた各成分の実質的な量を示す。得られたゲル状洗浄剤組成物を６０℃で５日間保存した。前記参考試験例１の場合と同様の方法で、調製直後と保存後のゲル状洗浄剤組成物のゲル強度を測定し、ゲル強度維持率を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　結果を表２に示す。この結果、ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートを含むゲル状洗浄剤組成物では、保存後のゲル強度の低下を抑制できており、ゲル状態を安定に維持できることが確認された。
試験例２
　表３に示す各成分の所定量をガラス製ビーカー（ＡＧＣテクノグラス株式会社製／容量５００ｍｌ)に入れて、常温において、所定量混合することにより、ゲル状洗浄剤組成物（容器中に５０ｇ収容）を調製した。なお、表３に示す含有量は、添加した添加剤（商品）に含まれる溶媒を除いた各成分の実質的な量を示す。得られたゲル状洗浄剤組成物を４０℃で４カ月間保存した。前記参考試験例１の場合と同様の方法で、調製直後と保存後のゲル状洗浄剤組成物のゲル強度を測定し、ゲル強度維持率を求めた。
　結果を表３に示す。この結果からも、ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートを含むゲル状洗浄剤組成物では、保存後のゲル強度の低下を抑制できることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
試験例３
　表４に示す各成分の所定量をガラス製ビーカー（ＡＧＣテクノグラス株式会社製／容量５００ｍｌ)に入れて、常温において、所定量混合することにより、ゲル状洗浄剤組成物（容器中に５０ｇ収容）を調製した。なお、表４に示す含有量は、添加した添加剤（商品）に含まれる溶媒を除いた各成分の実質的な量を示す。得られたゲル状洗浄剤組成物を４０℃で４カ月間、及び５０℃で４０日間の条件で保存した。前記参考試験例１の場合と同様の方法で、調製直後と保存後のゲル状洗浄剤組成物のゲル強度を測定し、ゲル強度維持率を求めた。
　結果を表４に示す。この結果からも、ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートを含むゲル状洗浄剤組成物では、保存後のゲル強度の低下を抑制できることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021

Claims (7)

  1. 　(A)下記一般式（１）に示すポリオキシアルキレンブロックポリマー、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。］及び
    　(B)下記一般式（２）に示す化合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。］
    を含む、ゲル状洗浄剤組成物。
  2. 　前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーが、下記一般式（１ａ）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーである、請求項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。］
  3. 　前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーにおいて、炭素数３～４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量が１４００以上である、請求項２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  4. 　前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーの分子量が４６００以上である、請求項１～３のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
  5. 　前記一般式（２）に示す化合物がジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートである、請求項１～４のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
  6. 　水洗トイレの便器の洗浄に使用される、請求項１～５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
  7. 　ゲル状洗浄剤組成物の経時的なゲル強度の低下を抑制する方法であって、
    　ゲル状洗浄剤組成物に、(A)下記一般式（１）に示すポリオキシアルキレンブロックポリマー、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。］及び
    (B)下記一般式（２）に示す化合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なって、炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ5は、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子を示す。］
    を含有させる、ゲル状洗浄剤組成物のゲル強度の低下抑制方法。
PCT/JP2019/040951 2018-10-25 2019-10-17 ゲル状洗浄剤組成物 WO2020085206A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018201066A JP7217610B2 (ja) 2018-10-25 2018-10-25 ゲル状洗浄剤組成物
JP2018-201066 2018-10-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020085206A1 true WO2020085206A1 (ja) 2020-04-30

Family

ID=70330703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/040951 WO2020085206A1 (ja) 2018-10-25 2019-10-17 ゲル状洗浄剤組成物

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7217610B2 (ja)
TW (1) TWI814920B (ja)
WO (1) WO2020085206A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022270137A1 (ja) * 2021-06-25 2022-12-29 小林製薬株式会社 ゲル状洗浄剤組成物
WO2024135428A1 (ja) * 2022-12-23 2024-06-27 小林製薬株式会社 ゲル状洗浄剤組成物

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09316491A (ja) * 1996-05-28 1997-12-09 Kao Corp 液体漂白剤組成物
US6268327B1 (en) * 1998-04-14 2001-07-31 Reckitt Benckiser Inc. Aqueous cleaning and disinfecting compositions based on quaternary ammonium componunds including alkylamphoacetates having reduced irritation characteristics
JP2005097511A (ja) * 2003-08-19 2005-04-14 Lion Corp トイレ用洗浄剤組成物
JP2011057780A (ja) * 2009-09-08 2011-03-24 Earth Chemical Co Ltd トイレ用ゲル状洗浄剤組成物
JP2019104794A (ja) * 2017-12-11 2019-06-27 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物
JP2019182936A (ja) * 2018-04-04 2019-10-24 ライオンハイジーン株式会社 液体洗浄剤

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6725961B2 (ja) * 2013-03-18 2020-07-22 小林製薬株式会社 抗微生物剤と香料を含有する経時的な色調変化が抑制された組成物
JP6628610B2 (ja) * 2016-01-12 2020-01-08 小林製薬株式会社 ゲル状洗浄剤組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09316491A (ja) * 1996-05-28 1997-12-09 Kao Corp 液体漂白剤組成物
US6268327B1 (en) * 1998-04-14 2001-07-31 Reckitt Benckiser Inc. Aqueous cleaning and disinfecting compositions based on quaternary ammonium componunds including alkylamphoacetates having reduced irritation characteristics
JP2005097511A (ja) * 2003-08-19 2005-04-14 Lion Corp トイレ用洗浄剤組成物
JP2011057780A (ja) * 2009-09-08 2011-03-24 Earth Chemical Co Ltd トイレ用ゲル状洗浄剤組成物
JP2019104794A (ja) * 2017-12-11 2019-06-27 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物
JP2019182936A (ja) * 2018-04-04 2019-10-24 ライオンハイジーン株式会社 液体洗浄剤

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022270137A1 (ja) * 2021-06-25 2022-12-29 小林製薬株式会社 ゲル状洗浄剤組成物
WO2024135428A1 (ja) * 2022-12-23 2024-06-27 小林製薬株式会社 ゲル状洗浄剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TW202028449A (zh) 2020-08-01
TWI814920B (zh) 2023-09-11
JP7217610B2 (ja) 2023-02-03
JP2020066691A (ja) 2020-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6628610B2 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
JP5934715B2 (ja) アニオン性界面活性剤に基づく球状トイレ用ブロック
US20140298577A1 (en) Self-adhesive lavatory treatment compositions
JP6622477B2 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
JPH0455480B2 (ja)
EP3502226B1 (en) Gel composition
WO2012113671A1 (de) Wc-gel
WO2020050230A1 (ja) 洗浄剤組成物
WO2020085206A1 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
JP5697514B2 (ja) 水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物
JP4115862B2 (ja) 液体洗浄剤
WO2020004189A1 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
JP2023027080A (ja) 衛生陶器用の摩擦抵抗低減剤
WO2020004188A1 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
JP6652484B2 (ja) 硬質表面用洗浄組成物
WO2023120178A1 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
JP3325336B2 (ja) 水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物
WO2024135428A1 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
JP7178218B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP2024063581A (ja) 洗浄組成物
JP2022010860A (ja) ゲル状洗浄剤及び押出器具
JP2022010862A (ja) ゲル状洗浄剤及び押出器具
JP2005206772A (ja) 漂白剤組成物
JPH04345699A (ja) 水洗トイレ用清浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19876604

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19876604

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1