WO2024135428A1 - ゲル状洗浄剤組成物 - Google Patents

ゲル状洗浄剤組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2024135428A1
WO2024135428A1 PCT/JP2023/044160 JP2023044160W WO2024135428A1 WO 2024135428 A1 WO2024135428 A1 WO 2024135428A1 JP 2023044160 W JP2023044160 W JP 2023044160W WO 2024135428 A1 WO2024135428 A1 WO 2024135428A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
gel
detergent composition
present disclosure
type
block polymer
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/044160
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
有紀 前田
万季 平田
Original Assignee
小林製薬株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 小林製薬株式会社 filed Critical 小林製薬株式会社
Publication of WO2024135428A1 publication Critical patent/WO2024135428A1/ja

Links

Definitions

  • the present disclosure relates to a gel-type cleaning composition that is attached to hard surfaces such as toilet bowls, glass, windows, doors, and bathroom walls, and that can continuously inhibit the formation of black spots.
  • various cleaning agent compositions have been used to remove dirt adhering to hard surfaces such as toilet bowls and to create a hygienic environment.
  • a cleaning agent composition for a flush toilet an on-tank or in-tank toilet cleaning agent designed to be placed in the hand washing section or water tank of a flush toilet so that the cleaning agent can be dissolved in the flush water is used.
  • tankless flush toilets have become widespread, and on-tank or in-tank toilet cleaning agent compositions have the disadvantage that they cannot be applied to tankless flush toilets. Therefore, in recent years, gel-type cleaning agent compositions that are attached to the surface of a toilet bowl have been developed.
  • Patent Document 1 reports that by attaching a toilet gel-type cleaning agent containing polyoxyethylene alkyl ether composed of polyoxyethylene with a polymerization degree of 13 to 50 and an alkyl group with 12 to 18 carbon atoms to the surface of a toilet bowl, the cleaning agent can be continuously released into the running water while remaining attached to the surface of the toilet bowl even when it comes into contact with running water.
  • inorganic and organic substances form insoluble salts, which serve as substrates for the formation of black stains caused by microorganisms such as bacteria and mold.
  • Cleaning compositions used in wet products, where such microorganisms are likely to adhere and grow, are generally given disinfecting or bactericidal properties.
  • the objective of this disclosure is to provide a gel-type cleanser composition that can sustainably inhibit the formation of dark spots.
  • the inventors conducted extensive research to solve the above problems and discovered that the formation of black spots can be sustainably suppressed by adding a volatile antifungal agent to a gel-like detergent composition containing a polyoxyalkylene block polymer.
  • the present disclosure was completed based on this knowledge and through further research.
  • Item 1 A gel-like detergent composition comprising a polyoxyalkylene block polymer and a volatile antifungal agent.
  • Item 2. The gel detergent composition according to Item 1, wherein the volatile antifungal agent is at least one aldehyde selected from the group consisting of an aliphatic aldehyde, an alicyclic aldehyde, an aromatic aldehyde, and a terpene aldehyde.
  • Item 3 The gel cleansing composition according to Item 1 or 2, which is used to inhibit blackening of a flush toilet bowl.
  • the gel-type detergent composition of the present disclosure contains a polyoxyalkylene block polymer, the gel state can be stably and sustainedly maintained during use. This can suppress excessive volatilization of the volatile antifungal agent in the gel-type detergent composition.
  • the volatile antifungal agent when running water comes into contact with the surface of the gel-type detergent composition, gradually dissolves in the water and is diluted, causing the volatile antifungal agent to volatilize and diffuse widely in the space, so that the antifungal effect is sustained not only on hard surfaces that come into contact with the water containing the detergent composition, but also on hard surfaces that do not come into contact with the water containing the detergent composition, and the formation of black spots can be sustained.
  • the notation X to Y regarding a numerical range means greater than or equal to X and less than or equal to Y.
  • Gel-type detergent composition The gel-type detergent composition of the present disclosure is characterized by containing a polyoxyalkylene block polymer and a volatile antifungal agent.
  • the gel-type detergent composition of the present disclosure will be described in detail below.
  • the gel-type detergent composition of the present disclosure contains a polyoxyalkylene block polymer.
  • the polyoxyalkylene block polymer is a polymer in which two or more kinds of polyoxyalkylenes are bonded in a block form, and has the function of making the detergent composition into a gel.
  • the polyoxyalkylene block polymer is not particularly limited as long as it can make the cleaning composition into a gel, but is preferably a block polymer containing two or more polyoxyalkylenes from polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene (the average total number of moles of alkylene oxide added is preferably 30 to 800, more preferably 30 to 700), and more preferably a polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1) (hereinafter, sometimes referred to as "block polymer of general formula (1)").
  • block polymer of general formula (1) a polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1) (hereinafter, sometimes referred to as "block polymer of general formula (1)").
  • j, k, l, m, and n each represent the number of moles added. j+n is 1 or more, k is 0 or more, l is 1 or more, and m is 0 or more.
  • a 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms.
  • a 2 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms and a different number of carbon atoms from A 1 O.
  • a 3 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms and a different number of carbon atoms from A 2 O. At least one of A 1 O, A 2 O, and A 3 O is ethylene oxide.
  • a 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, that is, ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide. From the viewpoint of further improving the stability of the gel state, A 1 O is preferably ethylene oxide.
  • j+n represents the total number of moles of alkylene oxide (A 1 O) added, and j+n may be 1 or more, and either j or n may be 0. From the viewpoint of further improving the stability of the gel state, it is preferable that j and n are 1 or more. It is also preferable that j and n are approximately the same number.
  • the upper limit of j+n is not particularly limited, but it can be, for example, 400. From the viewpoint of further improving the stability of the gel state, j+n is preferably 30 or more, more preferably 30 to 350, and particularly preferably 70 to 350. More specifically, j is preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, and particularly preferably 35 to 175, and n is preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, and particularly preferably 35 to 175.
  • a 2 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, i.e., ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide.
  • a 2 O is an alkylene oxide having a different number of carbon atoms from A 1 O. That is, when A 1 O is ethylene oxide, A 2 O is propylene oxide or butylene oxide, when A 1 O is propylene oxide, A 2 O is ethylene oxide or butylene oxide, and when A 1 O is butylene oxide, A 2 O is ethylene oxide or propylene oxide.
  • a 2 O is preferably propylene oxide or butylene oxide, and more preferably butylene oxide.
  • k and m each represent the number of moles of alkylene oxide (A 2 O) added, and each is 0 or more.
  • m is also preferably 0, but from the viewpoint of further improving the stability of the gel state, k and m are more preferably 1 or more.
  • k and m are preferably approximately the same number.
  • the upper limit values of k and m are not particularly limited, but for example, the upper limit value of k is 30 and the upper limit value of m is 30.
  • the upper limit value of k+m is not particularly limited, but for example, 60.
  • k+m is preferably 0 to 60, more preferably 0 to 40, and particularly preferably 10 to 40. More specifically, k is 0 to 30, preferably 0 to 20, and more preferably 5 to 20; m is 0 to 30, preferably 0 to 20, and more preferably 5 to 20.
  • a 3 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, i.e., ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide.
  • a 3 O is an alkylene oxide having a different number of carbon atoms from A 2 O. That is, when k and m are 0 (when A 2 O is not present), A 3 O is ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide.
  • a 3 O is propylene oxide or butylene oxide
  • a 2 O is propylene oxide
  • a 3 O is ethylene oxide or butylene oxide
  • a 2 O is butylene oxide
  • a 3 O is ethylene oxide or propylene oxide.
  • a 3 O is preferably propylene oxide or butylene oxide, and more preferably propylene oxide.
  • l represents the number of moles of alkylene oxide (A 3 O) added, and is 1 or more.
  • the upper limit of l is not particularly limited, and may be, for example, 60. From the viewpoint of further improving the stability of the gel state, l is 1 to 60, and preferably 15 to 60. More specifically, when k and m are 0, l is more preferably 1 to 60, particularly preferably 15 to 60, and most preferably 30 to 60. When k and m are 1 or more, l is more preferably 1 to 60, particularly preferably 15 to 60, and most preferably 15 to 30.
  • At least one of A1O , A2O and A3O is ethylene oxide. From the viewpoint of further improving the stability of the gel state, it is preferable that at least A1O is ethylene oxide.
  • A1O is ethylene oxide
  • the block polymer of general formula (1) has a structure shown in the following general formula (1a).
  • EO represents ethylene oxide.
  • a 2 O represents an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms.
  • a 3 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, the number of carbon atoms being different from that of A 2 O.
  • the molecular weight of the portion occupied by the alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms may be within a range that satisfies the conditions of general formula (1) described above, but from the viewpoint of further improving the stability of the gel state, reducing the gradual dissolution rate to extend the shelf life, or improving the transparency of the gel-like detergent composition, the molecular weight is preferably 1,400 or more, more preferably 1,700 or more, and particularly preferably 1,700 to 3,500.
  • the molecular weight of the block polymer of general formula (1) may be within a range that satisfies the conditions of general formula (1) described above, but from the viewpoint of further improving the stability of the gel state, reducing the gradual dissolution rate to extend the shelf life, or improving the transparency of the gel-like detergent composition, the molecular weight is preferably 4,600 or more, more preferably 6,500 or more, and particularly preferably 6,500 to 20,000.
  • block polymers of general formula (1) specific examples that are suitable from the viewpoint of further improving the stability of the gel state, decreasing the gradual dissolution rate to extend the shelf life, or improving the transparency of the gel-like detergent composition include polyoxyalkylene block polymers represented by the following general formulae (1a-1) to (1a-3).
  • EO represents ethylene oxide
  • BO represents butylene oxide
  • PO represents propylene oxide
  • j1, k1, l1, m1, and n1 each represent the number of moles added.
  • j1 and n1 each represent 1 or more, preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, and particularly preferably 35 to 175. It is preferable that j1 and n1 are approximately the same number.
  • j1 + n1 (the number of moles added of ethylene oxide) is preferably 30 or more, more preferably 30 to 350, and particularly preferably 70 to 350.
  • k1 and m1 each represent 0 or more, preferably 0 to 30, more preferably 0 to 20, and particularly preferably 5 to 20. It is preferable that k1 and m1 are approximately the same number. Additionally, k1+m1 (the number of moles of butylene oxide added) is 0 or more, preferably 0 to 60, more preferably 0 to 40, and particularly preferably 10 to 40. l1 is 1 or more, preferably 1 to 60, more preferably 15 to 60, and particularly preferably 15 to 30.
  • EO represents ethylene oxide
  • PO represents propylene oxide
  • j2, l2, and n2 each represent the number of moles added. j2 and n2 each represent 1 or more, preferably 15 to 150, and more preferably 35 to 150. It is preferable that j2 and n2 are approximately the same number.
  • j2 + n2 (the number of moles added of ethylene oxide) is 2 or more, preferably 30 to 300, and more preferably 70 to 300.
  • l2 represents 1 or more, preferably 1 to 60, and more preferably 15 to 60, and particularly preferably 30 to 60.
  • EO represents ethylene oxide
  • BO represents butylene oxide.
  • j3, l3, and n3 each represent the number of moles added.
  • j3 and n3 each represent 1 or more, preferably 15 to 150, and more preferably 35 to 150. It is preferable that j3 and n3 are approximately the same number.
  • j3 + n3 (the number of moles added of ethylene oxide) is 2 or more, preferably 30 to 300, and more preferably 70 to 300.
  • l3 represents 1 or more, preferably 1 to 50, and more preferably 20 to 50.
  • polyoxyalkylene block polymers represented by the general formulae (1a-1) to (1a-3) from the viewpoint of further improving the stability of the gel state, the polyoxyalkylene block polymers represented by (1a-1) and (1a-2) are preferred, and the polyoxyalkylene block polymer represented by (1a-1) is even more preferred.
  • the polyoxyalkylene block polymer may be used alone having one type of structure, or may be used in combination with two or more types of structures.
  • a suitable example of the block polymer of general formula (1) is a combination of a polyoxyalkylene block polymer represented by general formula (1a-1) and a polyoxyalkylene block polymer represented by general formula (1a-2).
  • the ratio between them is not particularly limited, but for example, the polyoxyalkylene block polymer represented by general formula (1a-2) may be more than 0 to 500 parts by weight, preferably 1 to 300 parts by weight, and more preferably 10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the polyoxyalkylene block polymer represented by general formula (1a-1).
  • the content of the polyoxyalkylene block polymer is, for example, 5 to 50% by weight, and from the viewpoint of stably and continuously maintaining the gel state of the detergent composition, is preferably 10 to 40% by weight, and more preferably 15 to 35% by weight.
  • the gel-like detergent composition of the present disclosure contains a volatile antifungal agent as an antifungal agent.
  • a volatile antifungal agent as an antifungal agent.
  • a volatile anti-fungal agent refers to an anti-fungal agent that volatilizes at normal temperature and pressure, preferably has a vapor pressure of 1 x 10-7 Pa or more at 25°C, and is an organic compound that has anti-fungal properties.
  • the volatile antifungal agent used in the present disclosure is not particularly limited as long as it is an organic compound that volatilizes at room temperature and pressure and has antifungal properties, and examples thereof include hydrocarbons such as monoterpene hydrocarbons and sesquiterpene hydrocarbons; alcohols such as aliphatic alcohols, alicyclic alcohols, monoterpene alcohols, and sesquiterpene alcohols; aldehydes such as aliphatic aldehydes, alicyclic aldehydes, aromatic aldehydes, and terpene aldehydes; phenol derivatives; aromatic esters, etc. Furthermore, essential oils containing the above compounds may be used as the volatile antifungal agent.
  • monoterpene hydrocarbons examples include menthane, limonene, ⁇ -pinene, cymene, phellandrene, and terpinene.
  • sesquiterpene hydrocarbons examples include zingiberene, farnesene, bisabolane, bisabolene, caryophyllene, and humulene.
  • the fatty alcohol may be a saturated fatty alcohol or an unsaturated fatty alcohol.
  • fatty alcohols include decanol and 9-decenol.
  • the alicyclic alcohol may be a saturated alicyclic alcohol or an unsaturated alicyclic alcohol.
  • alicyclic alcohols include 1-menthol, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol, 4-isopropylcyclohexanol, and 4-isopropylcyclohexanemethanol.
  • monoterpene alcohols include citral, geraniol, citronellol, carveol, terpineol, and menthol.
  • sesquiterpene alcohols examples include nerolidol, cedrol, and farnesol.
  • the aliphatic aldehyde may be a saturated aliphatic aldehyde or an unsaturated aliphatic aldehyde.
  • Examples of aliphatic aldehydes include trans-2-hexenal, n-octanal, n-decanal, trans-2-undecenal, and undecylenic aldehyde.
  • the alicyclic aldehyde may be a saturated alicyclic aldehyde or an unsaturated alicyclic aldehyde.
  • Examples of the alicyclic aldehyde include cyclohexyl aldehyde and dimethyltetrahydrobenzaldehyde.
  • the aromatic aldehyde may be a heteroaromatic aldehyde.
  • aromatic aldehydes include vanillin, ethyl vanillin, methyl vanillin, benzaldehyde, phenylpropylaldehyde, salicylaldehyde, anisaldehyde, 3-phenylpropanal, p-methylphenylacetaldehyde, cyclamen aldehyde, heliotropin, helional, cuminaldehyde, cinnamaldehyde, and furfural.
  • Terpene aldehydes include, for example, citral, citronellal, geranial, neral, myrtenal, ferrandal, sinensal, and farnesal.
  • Phenol derivatives include, for example, thymol, carvacrol, eugenol, and trans-anethole.
  • Aromatic esters include, for example, methyl salicylate, methyl benzoate, ethyl benzoate, and benzyl benzoate.
  • At least one aldehyde selected from the group consisting of aliphatic aldehydes, alicyclic aldehydes, aromatic aldehydes, and terpene aldehydes is preferred, and more preferably an aliphatic aldehyde.
  • the carbon number of the aliphatic aldehyde, alicyclic aldehyde, and aromatic aldehyde is preferably 5 to 16, more preferably 5 to 12, and even more preferably 5 to 10.
  • the aliphatic aldehyde is preferably at least one selected from the group consisting of trans-2-hexenal, n-octanal, n-decanal, trans-2-undecenal, and undecylenaldehyde, more preferably at least one selected from the group consisting of trans-2-hexenal, n-octanal, trans-2-undecenal, and undecylenaldehyde.
  • the alicyclic aldehyde is preferably at least one selected from the group consisting of cyclohexylaldehyde and dimethyltetrahydrobenzaldehyde, more preferably dimethyltetrahydrobenzaldehyde.
  • the aromatic aldehyde is preferably at least one selected from the group consisting of vanillin, ethyl vanillin, methyl vanillin, benzaldehyde, phenylpropylaldehyde, salicylaldehyde, anisaldehyde, 3-phenylpropanal, p-methylphenylacetaldehyde, cyclamen aldehyde, heliotropin, helional, cuminaldehyde, cinnamaldehyde, and furfural, more preferably at least one selected from the group consisting of benzaldehyde, salicylaldehyde, cuminaldehyde, and furfural.
  • the terpene aldehyde is preferably at least one selected from the group consisting of citral, citronellal, geranial, neral, myrtenal, ferrandal, sinensal, and farnesal, more preferably at least one selected from the group consisting of citral, citronellal, and geranial.
  • Volatile antifungal agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the volatile antifungal agent is, for example, 0.01 to 20% by weight, and from the viewpoint of exerting a sustained excellent antifungal effect on hard surfaces and more sustainedly suppressing the formation of black spots, and from the viewpoint of stably maintaining the gel state of the detergent composition, the content is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, and even more preferably 0.5 to 3% by weight.
  • the content of the volatile antifungal agent in the gel-type detergent composition is calculated based on the content of the volatile antifungal agent in the essential oil.
  • the content of the volatile antifungal agent is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and even more preferably 2 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of polyoxyalkylene block polymer, from the viewpoint of exerting a sustained excellent antifungal effect on hard surfaces, more sustained suppression of the formation of black spots, and from the viewpoint of stably maintaining the gel state of the detergent composition.
  • the gel-type detergent composition of the present disclosure contains an essential oil containing a volatile antifungal agent
  • the content ratio of the volatile antifungal agent to the polyoxyalkylene block polymer is determined based on the content of the volatile antifungal agent in the essential oil.
  • the gel-like cleaner composition of the present disclosure may contain a quaternary ammonium salt, which is a disinfectant.
  • Quaternary ammonium salts are known components that are known to have a disinfecting effect.
  • the quaternary ammonium salts used in the present disclosure are not particularly limited as long as they are blended into cleaning agents, and examples thereof include quaternary ammonium chlorides such as benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and methylbenzethonium chloride, dequalinium chloride, alkyldimethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride, lauroylcholaminoformylmethylpyridinium chloride, and cetylpyridinium chloride; dialkyldimethylammonium methyl sulfates having an alkyl group with 6 to 22 carbon atoms, such as dihexyldimethylammonium methyl sulfate, didecyldimethylammonium methyl sulfate, ditetradecyldimethylammonium methyl sulfate, and diocta
  • the content of the quaternary ammonium salt is not particularly limited, but is, for example, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, and more preferably 0.5 to 3% by weight.
  • the gel-type detergent composition of the present disclosure may contain a polyoxyalkylene alkyl ether.
  • a polyoxyalkylene alkyl ether By further containing a polyoxyalkylene alkyl ether, the gel state of the detergent composition can be more stably and sustainably maintained.
  • the cleaning action can be improved.
  • Polyoxyalkylene alkyl ether is a compound in which a polyoxyalkylene chain and an alkyl group are bonded via an ether bond.
  • the type of alkylene oxide in the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, and examples thereof include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, i.e., ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.
  • alkylene oxides from the viewpoint of maintaining the gel state of the cleaning composition more stably and continuously, ethylene oxide and propylene oxide are preferred, and ethylene oxide is more preferred.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether may contain an alkylene oxide of one type of structure alone, or may contain a combination of alkylene oxides of two or more types of structures.
  • the average number of moles of alkylene oxide added in the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, but is, for example, 10 to 100, preferably 25 to 75, and more preferably 40 to 60.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group in the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, but is, for example, 10 to 22, preferably 14 to 20, and more preferably 16 to 18.
  • the alkyl group in the polyoxyalkylene alkyl ether may be either linear or branched, but is preferably linear.
  • polyoxyalkylene alkyl ether one type of structure may be used alone, or two or more types of structures may be used in combination.
  • the content of the polyoxyalkylene alkyl ether is not particularly limited, but is, for example, 1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, and more preferably 3 to 10% by weight.
  • the content of the polyoxyalkylene alkyl ether is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight, and even more preferably 20 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the polyoxyalkylene block polymer, from the viewpoint of maintaining the gel state of the detergent composition more stably and continuously.
  • the gel-type detergent composition of the present disclosure may contain an amphoteric surfactant.
  • an amphoteric surfactant By further containing an amphoteric surfactant, the gel state of the detergent composition can be more stably and sustainably maintained. In addition, by blending an amphoteric surfactant, the cleaning action can be improved.
  • amphoteric surfactant is not particularly limited, but examples include betaine-type amphoteric surfactants such as coconut oil fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetate betaine, lauryl dimethylaminoacetate betaine, lauric acid amidopropyl betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, and lauryl hydroxysulfobetaine; amino acid-type amphoteric surfactants such as sodium ⁇ -laurylaminopropionate and sodium lauryl diaminoethyl glycine; and amine oxide-type amphoteric surfactants such as decyl dimethylamine oxide and lauryl dimethylamine oxide.
  • betaine-type amphoteric surfactants such as coconut oil fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetate betaine, lauryl dimethylaminoacetate betaine, lauric acid amidopropyl betaine, 2-alkyl-
  • amphoteric surfactants from the viewpoint of maintaining the gel state of the cleaning composition more stably and sustainably, betaine-type amphoteric surfactants are preferred, and coconut oil fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine is more preferred.
  • amphoteric surfactant may be used alone or in combination of two or more types.
  • the content of the amphoteric surfactant is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight, and more preferably 2 to 4% by weight.
  • the content of the amphoteric surfactant is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight, and even more preferably 10 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of polyoxyalkylene block polymer, from the viewpoint of maintaining the gel state of the detergent composition more stably and continuously.
  • the gel-type cleaner composition of the present disclosure may contain a fragrance in order to impart a fragrance to the space in which it is used.
  • the fragrance may be appropriately selected from fragrance components that exhibit a desired fragrance depending on the application of the gel-type cleaner composition.
  • the fragrance include natural fragrances as well as synthetic fragrances such as hydrocarbon-based fragrances, ether-based fragrances, ester-based fragrances, alcohol-based fragrances, aldehyde-based fragrances, and ketone-based fragrances.
  • the fragrance may be used alone as a single fragrance, or two or more may be combined to form a blended fragrance.
  • the content of the fragrance is not particularly limited, but is, for example, more than 0 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, and more preferably 2 to 7% by weight.
  • the gel cleanser composition of the present disclosure preferably contains water in order to form a gel.
  • the water content may be appropriately set within a range that allows the formation of a gel state, and is, for example, 30 to 80% by weight, preferably 40 to 75% by weight, and more preferably 50 to 70% by weight.
  • the gel detergent composition of the present disclosure may further contain appropriate amounts of additives, such as anionic surfactants, cationic surfactants (other than the quaternary ammonium salts), solvents, enzymes, bactericides, chelating agents, colorants, pigments, deodorizers, emulsifiers, solubilizing agents, extenders, solubility adjusters, bleaching agents, water repellents, hydrophilic agents, fillers, pH adjusters, thickeners, buffers, and antifoaming agents, as necessary, within limits that do not impair the effects of the present disclosure.
  • additives such as anionic surfactants, cationic surfactants (other than the quaternary ammonium salts), solvents, enzymes, bactericides, chelating agents, colorants, pigments, deodorizers, emulsifiers, solubilizing agents, extenders, solubility adjusters, bleaching agents, water repellents, hydrophilic agents, fillers, pH adjusters, thickeners, buffer
  • the gel-like cleansing composition of the present disclosure can be produced by mixing the above-mentioned components in predetermined amounts at room temperature.
  • the gel-type detergent composition of the present disclosure is used for sustained inhibition of darkening of hard surfaces, as well as for cleaning and disinfecting. Specifically, the gel-type detergent composition of the present disclosure is attached to a hard surface, and the gel-type detergent composition of the present disclosure attached to the hard surface is brought into contact with water, whereby the volatile antifungal agent gradually dissolves in the water, and the volatile antifungal agent volatilizes and diffuses, thereby sustained inhibition of darkening throughout the hard surface.
  • the hard surface to be cleaned may be any hard surface that can come into contact with water, such as a toilet bowl, a hand washing area in a toilet, glass, a window, a door, a bathroom wall, etc.
  • a toilet bowl is preferable, and a toilet bowl with an openable and closable lid is more preferable.
  • the volatile anti-mold agent that volatilizes when the lid is closed can be diffused and trapped within the space of the toilet bowl, so that blackening can be more effectively and sustainably suppressed in every corner of the toilet bowl.
  • the gel-type detergent composition of the present disclosure When the gel-type detergent composition of the present disclosure is used to inhibit blackening of a toilet bowl and for cleaning and disinfecting, the gel-type detergent composition of the present disclosure may be attached to a portion that will come into contact with water supplied as flush water.
  • Such an attachment portion is preferably the surface of the toilet bowl, but in the case of a flush toilet with a hand-washing section on top of a water storage tank, it may be the receptacle of the hand-washing section (the surface of the top lid of the water storage tank).
  • the gel-type detergent composition of the present disclosure has excellent adhesion to the surface to which it is attached, so that it can maintain a stable and sustained state of attachment even when the flush water flows or when it comes into contact with water supplied to the water storage tank as flush water.
  • the gel-type cleaning composition of the present disclosure may be extruded or sprayed from a container onto the surface to be adhered.
  • the gel-like detergent composition of the present disclosure is supplied in a state where it is contained in an extrusion-type container such as a tube container, a bottle container, or a syringe-type container; a spray-type container such as an aerosol container; etc.
  • the extrusion mechanism of the extrusion-type container is not particularly limited and may be any of a manual type, a compression type, etc.
  • the shape of the outlet of the container that holds the gel-type detergent composition of the present disclosure from which the gel-type detergent composition is discharged may be designed so that the discharged gel-type detergent composition can be formed into a desired shape on the surface to which it is applied.
  • Quaternary ammonium salt didecyldimethylammonium methyl sulfate.
  • Polyoxyethylene alkyl ether mixture of polyoxyethylene (molar number of addition: about 50) cetyl ether and polyoxyethylene (molar number of addition: about 50) oleyl ether.
  • Amphoteric surfactant coconut oil fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine. Fragrance: mint fragrance.
  • Test Example 1 A predetermined amount of each component shown in Table 1 was placed in a glass beaker (manufactured by AGC Technoglass Co., Ltd./volume 500 ml) and mixed at room temperature to prepare gel-type detergent compositions (Examples 1 to 9) and liquid detergent compositions (Comparative Examples 1 and 3). A predetermined amount of each component shown in Table 1 was placed in the glass beaker and mixed at about 80°C, and the resulting mixture was compressed and solidified to prepare a solid composition. An adhesive layer consisting of a block polymer and a long-chain alkyl ether was then mixed at 90 to 100°C and attached to the solid composition prepared in a molten state to prepare a solid detergent composition (Comparative Example 2).
  • the contents shown in Table 1 indicate the substantial amount of each component excluding the solvent contained in the added additive (product).
  • 3.5 g of the obtained gel-type detergent compositions (Examples 1 to 9) and 3.5 g of the solid detergent composition (Comparative Example 2) were attached to the surface of a toilet bowl in a usage environment.
  • the liquid detergent compositions (Comparative Examples 1 and 3) were adjusted to have a chemical solution concentration of 14 ppm, and 8 L of flush water was flushed onto the surface of a toilet bowl in a usage environment.
  • the compositions were then used normally for 14 days (with the toilet lid closed except when in use), and the toilet bowl was visually observed to see whether black spots had formed on the back of the rim.
  • the results are shown in Table 1.
  • the gel-type detergent compositions of Examples 1 to 9 which contain a polyoxyalkylene block polymer and a volatile antifungal agent, gradually dissolve the surface of the gel detergent composition with flush water while suppressing excessive volatilization of the volatile antifungal agent, and the volatile antifungal agent gradually volatilizes, so that even 14 days after the start of the test, the antifungal effect is sustained on the back of the rim of the toilet bowl, and the formation of black spots can be sustainedly suppressed.
  • the liquid detergent compositions of Comparative Examples 1 and 3 and the solid detergent composition of Comparative Example 2 volatilized only a small amount of the volatile antifungal agent, and did not exert a sufficient antifungal effect.
  • Formulation Example A gel-type detergent composition having the composition shown in Table 2 was prepared in the same manner as in Test Example 1. Using the prepared gel-type detergent composition, a test was carried out in the same manner as in Test Example 1, and the formation of black spots on the back of the rim of the toilet bowl was visually observed. The results are shown in Table 2.

Abstract

本開示の目的は、黒ずみの形成を持続的に抑制できるゲル状洗浄剤組成物を提供することである。本開示のゲル状洗浄剤組成物は、ポリオキシアルキレンブロックポリマー、及び揮発性防カビ剤を含有する。

Description

ゲル状洗浄剤組成物
　本開示は、トイレの便器、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等の硬質表面に付着させて使用されるゲル状洗浄剤組成物であって、黒ずみの形成を持続的に抑制できるゲル状洗浄剤組成物に関する。
　従来、トイレの便器等の硬質表面に付着する汚れを除去し、衛生的な環境を作り出すために、様々な洗浄剤組成物が使用されている。例えば、水洗トイレの洗浄剤組成物としては、水洗トイレの手洗い部や貯水タンク内に設置することにより、フラッシュ水に洗浄剤を溶出できるように設計されたオンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤が使用されている。しかしながら、近年、タンクレスの水洗トイレが普及しており、オンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤組成物では、タンクレスの水洗トイレに適用できないという欠点がある。そこで、近年、トイレの便器ボウルの表面に付着させて使用するゲル状洗浄剤組成物が開発されている。例えば、特許文献１には、重合度が１３～５０のポリオキシエチレンと炭素数１２～１８のアルキル基で構成されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むトイレ用ゲル状洗浄剤を、トイレの便器ボウルの表面に付着させることによって、流水と接触しても、便器ボウルの表面に付着した状態を維持したまま、流水に洗浄剤を持続的に放出できることが報告されている。
　また、一般にトイレの便器内部のような一時的に水が流れる環境においては、無機質及び有機質が不溶性の塩を形成し、それらを基質として細菌やカビ等の微生物に由来する黒ずみ汚れが生じ易い。このような微生物の付着や繁殖が生じ易い水廻り製品に使用する洗浄剤組成物には、除菌作用又は殺菌作用を付与することが一般的に行われている。
　従来、除菌成分又は殺菌成分を配合した洗浄剤組成物について種々開発されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、従来の除菌成分又は殺菌成分を配合した洗浄剤組成物では、洗浄剤を含むフラッシュ水が接触しない硬質表面において持続的に防カビ効果が発揮されず、当該硬質表面において黒ずみの形成を持続的に抑制できないことがあり、更なる改善が望まれている。
特開２０１１－５７７８０号公報 特開２０１１－２３６２９３号公報
　本開示の目的は、黒ずみの形成を持続的に抑制できるゲル状洗浄剤組成物を提供することである。
　本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含有するゲル状洗浄剤組成物に、揮発性防カビ剤を含有させることにより、黒ずみの形成を持続的に抑制できることを見出した。本開示は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
　即ち、本開示は、以下に掲げる態様の発明を提供する。
項１．ポリオキシアルキレンブロックポリマー、及び揮発性防カビ剤を含有する、ゲル状洗浄剤組成物。
項２．前記揮発性防カビ剤は、脂肪族アルデヒド、脂環式アルデヒド、芳香族アルデヒド、及びテルペンアルデヒドからなる群より選択される少なくとも１種のアルデヒドである、項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項３．水洗トイレの便器の黒ずみ抑制に使用される、項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
　本開示によれば、ゲル状洗浄剤組成物に、ポリオキシアルキレンブロックポリマーと共に、揮発性防カビ剤を含有させることにより、硬質表面において持続的に防カビ効果が発揮され、黒ずみの形成を持続的に抑制できる。詳しくは、本開示のゲル状洗浄剤組成物は、ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含むため、使用時にゲル状態を安定的かつ持続的に維持できる。それにより、ゲル状洗浄剤組成物中の揮発性防カビ剤の過剰な揮発を抑制できる。また、ゲル状洗浄剤組成物の表面に流水が接触して、揮発性防カビ剤が水中に徐々に溶けだして希釈されることによって、揮発性防カビ剤が揮発して空間内に広く拡散するため、洗浄剤組成物を含む水が接触する硬質表面だけでなく、洗浄剤組成物を含む水が接触しない硬質表面においても持続的に防カビ効果が発揮され、黒ずみの形成を持続的に抑制できる。
　本明細書において、数値範囲に関する表記Ｘ～Ｙは、Ｘ以上Ｙ以下であることを指す。
１．ゲル状洗浄剤組成物
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、ポリオキシアルキレンブロックポリマー、及び揮発性防カビ剤を含有することを特徴とする。以下、本開示のゲル状洗浄剤組成物について詳述する。
［ポリオキシアルキレンブロックポリマー］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含有する。本開示において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーとは、２種以上のポリオキシアルキレンがブロック状に結合したポリマーであり、洗浄剤組成物をゲル状にする機能を有するものである。ポリオキシアルキレンブロックポリマーと、後述する揮発性防カビ剤とを併用してゲル状にした洗浄剤組成物を形成することによって、硬質表面の隅々まで持続的に防カビ効果が発揮され、黒ずみの形成を持続的に抑制できる。
　ポリオキシアルキレンブロックポリマーは、洗浄剤組成物をゲル状にできるものであれば特に制限されないが、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、及びポリオキシブチレンのうち、２種以上のポリオキシアルキレンを含むブロックポリマー（アルキレンオキサイドの合計の平均付加モル数は、好ましくは３０～８００、より好ましくは３０～７００である）であることが好ましく、より好ましくは下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー（以下、「一般式（１）のブロックポリマー」と表記することもある）である。一般式（１）のブロックポリマーを用いてゲル状を形成することによって、使用時にゲル状態をより安定的かつ持続的に維持できる。また、当該ポリオキシアルキレンブロックポリマーは、界面活性作用を示すので、流水と接触して放出されることにより、硬質表面に対する洗浄作用を発揮することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。
  一般式（１）において、Ａ1Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、Ａ1Ｏとして、好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。
  また、一般式（１）において、ｊ＋ｎはアルキレンオキサイド（Ａ1Ｏ）の付加モル数の合計を表し、ｊ＋ｎは１以上であればよく、ｊ又はｎの一方は０であってもよい。ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、ｊ及びｎはそれぞれ１以上であることが好ましい。また、ｊ及びｎは、略同数であることが好ましい。ｊ＋ｎの上限値については、特に制限されないが、例えば４００が挙げられる。また、ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、ｊ＋ｎは、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０～３５０、特に好ましくは７０～３５０が挙げられる。より具体的には、ｊは、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５が挙げられ、ｎは好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５が挙げられる。
  一般式（１）において、Ａ2Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ2Ｏは、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがプロピレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがブチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、Ａ2Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはブチレンオキサイドが挙げられる。
  また、一般式（１）において、ｋ及びｍは、アルキレンオキサイド（Ａ2Ｏ）の付加モル数を示し、それぞれ０以上である。ｋが０の場合には、ｍも０であることが好ましいが、ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、ｋ及びｍは、１以上であることが更に好ましい。また、ｋ及びｍは、略同数であることが好ましい。ｋ及びｍの上限値については、特に制限されないが、例えば、ｋの上限値として３０、ｍの上限値として３０が挙げられる。また、ｋ＋ｍの上限値については、特に制限されないが、例えば６０が挙げられる。また、ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、ｋ＋ｍは、好ましくは０～６０、更に好ましくは０～４０、特に好ましくは１０～４０が挙げられる。より具体的には、ｋは０～３０、好ましくは０～２０、更に好ましくは５～２０；ｍは０～３０、好ましくは０～２０、更に好ましくは５～２０が挙げられる。
  一般式（１）において、Ａ3Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ3Ｏは、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、ｋ及びｍが０の場合（Ａ2Ｏがない場合）であれば、Ａ3Ｏは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになる。また、ｋ及び／又はｍが１以上の場合、Ａ2Ｏがエチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがプロピレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがブチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、Ａ3Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはプロピレンオキサイドが挙げられる。
  また、一般式（１）において、ｌは、アルキレンオキサイド（Ａ3Ｏ）の付加モル数を示し、１以上である。ｌの上限値については、特に制限されないが、例えば、６０が挙げられる。ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、ｌは１～６０、好ましくは１５～６０が挙げられる。より具体的には、ｋ及びｍが０の場合であれば、ｌは、より好ましくは１～６０、特に好ましくは１５～６０、最も好ましくは３０～６０が挙げられる。また、ｋ及びｍが１以上の場合であれば、ｌは、より好ましくは１～６０、特に好ましくは１５～６０、最も好ましくは１５～３０が挙げられる。
  一般式（１）において、Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドになる。ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、少なくともＡ1Ｏはエチレンオキサイドであることが好ましい。Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合の一般式（１）のブロックポリマーは下記一般式（１ａ）に示す構造になる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、前記と同様である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２～４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。
  また、一般式（１）のブロックポリマーにおいて、炭素数３～４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、ゲル状態の安定性をより一層向上させる、徐溶速度を小さくして持ち期間を長くさせる、又はゲル状洗浄剤組成物の透明性を向上させるという観点から、好ましくは１４００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００～３５００が挙げられる。
  また、一般式（１）のブロックポリマーの分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、ゲル状態の安定性をより一層向上させる、徐溶速度を小さくして持ち期間を長くさせる、又はゲル状洗浄剤組成物の透明性を向上させるという観点から、好ましくは４６００以上、更に好ましくは６５００以上、特に好ましくは６５００～２００００が挙げられる。
  一般式（１）のブロックポリマーの中でも、ゲル状態の安定性をより一層向上させる、徐溶速度を小さくして持ち期間を長くさせる、又はゲル状洗浄剤組成物の透明性を向上させるという観点から、好適な具体例として、以下の一般式（１ａ－１）～（１ａ－３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  一般式（１ａ－１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－１）中、ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ１及びｎ１は、それぞれ、１以上、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５を示す。ｊ１及びｎ１は、略同数であることが好ましい。また、ｊ１＋ｎ１（エチレンオキサイドの付加モル数）は、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０～３５０、特に好ましくは７０～３５０である。ｋ１及びｍ１は、それぞれ、０以上、好ましくは０～３０、更に好ましくは０～２０、特に好ましくは５～２０を示す。ｋ１及びｍ１は、略同数であることが好ましい。また、ｋ１＋ｍ１（ブチレンオキサイドの付加モル数）は、０以上、好ましくは０～６０、更に好ましくは０～４０、特に好ましくは１０～４０である。ｌ１は、１以上、好ましくは１～６０、更に好ましくは１５～６０、特に好ましくは１５～３０を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  一般式（１ａ－２）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－２）中、ｊ２、ｌ２、及びｎ２は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ２及びｎ２は、それぞれ、１以上、好ましくは１５～１５０、更に好ましくは３５～１５０を示す。ｊ２及びｎ２は、略同数であることが好ましい。また、ｊ２＋ｎ２（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０～３００、更に好ましくは７０～３００である。ｌ２は、１以上、好ましくは１～６０、更に好ましくは１５～６０、特に好ましくは３０～６０を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  一般式（１ａ－３）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－３）中、ｊ３、ｌ３、及びｎ３は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ３及びｎ３は、それぞれ、１以上、好ましくは１５～１５０、更に好ましくは３５～１５０を示す。ｊ３及びｎ３は、略同数であることが好ましい。また、ｊ３＋ｎ３（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０～３００、更に好ましくは７０～３００である。ｌ３は、１以上、好ましくは１～５０、更に好ましくは２０～５０を示す。
  一般式（１ａ－１）～（１ａ－３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中でも、ゲル状態の安定性をより一層向上させるという観点から、好ましくは（１ａ－１）及び（１ａ－２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー、更に好ましくは（１ａ－１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。
  本開示のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーは、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。ゲル状態の安定性及び硬質表面への付着性をより一層向上させるという観点から、一般式（１）のブロックポリマーの好適な例として、一般式（１ａ－１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーと一般式（１ａ－２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの組み合わせが挙げられる。一般式（１ａ－１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーと一般式（１ａ－２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーを組み合わせて使用する場合、これらの比率については、特に制限されないが、例えば、一般式（１ａ－１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー１００重量部当たり、一般式（１ａ－２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが０超～５００重量部、好ましくは１～３００重量部、更に好ましくは１０～１００重量部が挙げられる。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの含有量は、例えば、５～５０重量％であり、洗浄剤組成物のゲル状態を安定的かつ持続的に維持する観点から、好ましくは１０～４０重量％、より好ましくは１５～３５重量％である。
［揮発性防カビ剤］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、防カビ剤として、揮発性防カビ剤を含有する。揮発性防カビ剤をポリオキシアルキレンブロックポリマーと組み合わせて洗浄剤組成物に配合することによって、硬質表面の隅々まで持続的に防カビ効果が発揮され、黒ずみの形成を持続的に抑制できる。
　本開示において、揮発性防カビ剤とは、常温常圧で揮発するもの、好ましくは２５℃における蒸気圧が１×１０-7Ｐａ以上であるものであり、かつ防カビ性能を有する有機化合物である防カビ剤をいう。
　本開示で使用される揮発性防カビ剤は、常温常圧で揮発し、かつ防カビ性能を有する有機化合物であれば特に制限されず、例えば、モノテルペン炭化水素、及びセスキテルペン炭化水素などの炭化水素；脂肪族アルコール、脂環式アルコール、モノテルペンアルコール、及びセスキテルペンアルコールなどのアルコール；脂肪族アルデヒド、脂環式アルデヒド、芳香族アルデヒド、及びテルペンアルデヒドなどのアルデヒド；フェノール誘導体；芳香族エステルなどが挙げられる。また、揮発性防カビ剤として、前記化合物を含む精油を用いてもよい。
　モノテルペン炭化水素としては、例えば、メンタン、リモネン、α－ピネン、シメン、フェランドレン、及びテルピネンなどが挙げられる。
　セスキテルペン炭化水素としては、例えば、ジンギベレン、ファルネセン、ビサボラン、ビサボレン、カリオフィレン、及びフムレンなどが挙げられる。
　脂肪族アルコールは、飽和脂肪族アルコールであってもよく、不飽和脂肪族アルコールであってもよい。脂肪族アルコールとしては、例えば、デカノール、及び９－デセノールなどが挙げられる。
　脂環式アルコールは、飽和脂環式アルコールであってもよく、不飽和脂環式アルコールであってもよい。脂環式アルコールとしては、例えば、ｌ－メントール、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－メタノール、４－イソプロピルシクロヘキサノール、及び４－イソプロピルシクロヘキサンメタノールなどが挙げられる。
　モノテルペンアルコールとしては、例えば、シトラール、ゲラニオール、シトロネロール、カルベオール、テルピネオール、及びメントールなどが挙げられる。
　セスキテルペンアルコールとしては、例えば、ネロリドール、セドロール、及びファルネソールなどが挙げられる。
　脂肪族アルデヒドは、飽和脂肪族アルデヒドであってもよく、不飽和脂肪族アルデヒドであってもよい。脂肪族アルデヒドとしては、例えば、トランス－２－ヘキセナール、ｎ－オクタナール、ｎ－デカナール、トランス－２－ウンデセナール、及びウンデシレンアルデヒドなどが挙げられる。
　脂環式アルデヒドは、飽和脂環式アルデヒドであってもよく、不飽和脂環式アルデヒドであってもよい。脂環式アルデヒドとしては、例えば、シクロヘキシルアルデヒド、及びジメチルテトラヒドロベンズアルデヒドなどが挙げられる。
　芳香族アルデヒドは、複素芳香族アルデヒドであってもよい。芳香族アルデヒドとしては、例えば、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、ベンズアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、サリチルアルデヒド、アニスアルデヒド、３－フェニルプロパナール、ｐ－メチルフェニルアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、クミンアルデヒド、シンナムアルデヒド、及びフルフラールなどが挙げられる。
　テルペンアルデヒドとしては、例えば、シトラール、シトロネラール、ゲラニアール、ネラール、ミルテナール、フェランドラール、シネンサール、及びファルネサールなどが挙げられる。
　フェノール誘導体としては、例えば、チモール、カルバクロール、オイゲノール、及びトランス－アネトールなどが挙げられる。
　芳香族エステルとしては、例えば、サリチル酸メチル、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、及びベンジルベンゾエートなどが挙げられる。
　前記例示の揮発性防カビ剤のうち、防カビ性能に優れ、硬質表面の隅々まで持続的に優れた防カビ効果が発揮され、黒ずみの形成をより持続的に抑制できる観点から、脂肪族アルデヒド、脂環式アルデヒド、芳香族アルデヒド、及びテルペンアルデヒドからなる群より選択される少なくとも１種のアルデヒドが好ましく、より好ましくは脂肪族アルデヒドである。脂肪族アルデヒド、脂環式アルデヒド、及び芳香族アルデヒドの炭素数は、良好な揮発性を有する観点から、好ましくは５～１６、より好ましくは５～１２、更に好ましくは５～１０である。脂肪族アルデヒドは、好ましくはトランス－２－ヘキセナール、ｎ－オクタナール、ｎ－デカナール、トランス－２－ウンデセナール、及びウンデシレンアルデヒドからなる群より選択される少なくとも１種であり、より好ましくはトランス－２－ヘキセナール、ｎ－オクタナール、トランス－２－ウンデセナール、及びウンデシレンアルデヒドからなる群より選択される少なくとも１種である。脂環式アルデヒドは、好ましくはシクロヘキシルアルデヒド、及びジメチルテトラヒドロベンズアルデヒドからなる群より選択される少なくとも１種であり、より好ましくはジメチルテトラヒドロベンズアルデヒドである。芳香族アルデヒドは、好ましくはバニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、ベンズアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、サリチルアルデヒド、アニスアルデヒド、３－フェニルプロパナール、ｐ－メチルフェニルアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、クミンアルデヒド、シンナムアルデヒド、及びフルフラールからなる群より選択される少なくとも１種であり、より好ましくはベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド、クミンアルデヒド、及びフルフラールからなる群より選択される少なくとも１種である。テルペンアルデヒドは、好ましくはシトラール、シトロネラール、ゲラニアール、ネラール、ミルテナール、フェランドラール、シネンサール、及びファルネサールからなる群より選択される少なくとも１種であり、より好ましくはシトラール、シトロネラール、及びゲラニアールからなる群より選択される少なくとも１種である。
　揮発性防カビ剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物において、揮発性防カビ剤の含有量は、例えば、０．０１～２０重量％であり、硬質表面において持続的に優れた防カビ効果が発揮され、黒ずみの形成をより持続的に抑制する観点、及び洗浄剤組成物のゲル状態を安定的に維持させる観点から、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％、更に好ましくは０．５～３重量％である。ただし、本開示のゲル状洗浄剤組成物が、揮発性防カビ剤を含む精油を含有する場合には、精油中の揮発性防カビ剤の含有量に基づいてゲル状洗浄剤組成物中の揮発性防カビ剤の含有量を求める。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物において、揮発性防カビ剤の含有量は、硬質表面において持続的に優れた防カビ効果が発揮され、黒ずみの形成をより持続的に抑制する観点、及び洗浄剤組成物のゲル状態を安定的に維持させる観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマー１００重量部当たり、好ましくは０．１～５０重量部、より好ましくは１～３０重量部、更に好ましくは２～２０重量部である。ただし、本開示のゲル状洗浄剤組成物が、揮発性防カビ剤を含む精油を含有する場合には、精油中の揮発性防カビ剤の含有量に基づいてポリオキシアルキレンブロックポリマーに対する揮発性防カビ剤の含有量比を求める。
［第四級アンモニウム塩］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、除菌剤である第四級アンモニウム塩を含有していてもよい。
　第四級アンモニウム塩は、除菌作用があることが知られている公知の成分である。本開示で使用される第四級アンモニウム塩としては、洗浄剤に配合されるものであれば特に制限されず、例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、及び塩化メチルベンゼトニウム、塩化デカリニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウムなどの第四級アンモニウムの塩化物；ジヘキシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジテトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、及びジオクタデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェートなどのアルキル基の炭素数が６～２２のジアルキルジメチルアンモニウムメチルサルフェートなどが挙げられる。第四級アンモニウム塩は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物において、第四級アンモニウム塩を含有させる場合、第四級アンモニウム塩の含有量は特に制限されないが、例えば、０．０１～１０重量％であり、好ましくは０．１～５重量％、より好ましくは０．５～３重量％である。
［ポリオキシアルキレンアルキルエーテル］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有していてもよい。本開示のゲル状洗浄剤組成物が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを更に含有することにより、洗浄剤組成物のゲル状態をより安定的かつ持続的に維持することができる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを配合することにより、洗浄作用も向上させることができる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとは、ポリオキシアルキレン鎖とアルキル基がエーテル結合している化合物である。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキレンオキサイドの種類については、特に制限されないが、例えば、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドが挙げられる。前記アルキレンオキサイドの中でも、洗浄剤組成物のゲル状態をより安定的かつ持続的に維持する観点から、好ましくはエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド、より好ましくはエチレンオキサイドである。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおいて、１種の構造のアルキレンオキサイドが単独で含まれていてもよく、２種以上の構造のアルキレンオキサイドが組み合わされて含まれていてもよい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキレンオキサイドの平均付加モル数は特に制限されないが、例えば、１０～１００であり、好ましくは２５～７５、より好ましくは４０～６０である。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数は特に制限されないが、例えば、１０～２２であり、好ましくは１４～２０、より好ましくは１６～１８である。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状である。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。
本開示のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有させる場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は特に制限されないが、例えば、１～３０重量％であり、好ましくは２～２０重量％、より好ましくは３～１０重量％である。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有させる場合、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は、洗浄剤組成物のゲル状態をより安定的かつ持続的に維持する観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマー１００重量部当たり、好ましくは５～５０重量部、より好ましくは１０～４０重量部、更に好ましくは２０～３０重量部である。
［両性界面活性剤］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、両性界面活性剤を含有していてもよい。本開示のゲル状洗浄剤組成物が、両性界面活性剤を更に含有することにより、洗浄剤組成物のゲル状態をより安定的かつ持続的に維持することができる。また、両性界面活性剤を配合することにより、洗浄作用も向上させることができる。
両性界面活性剤の種類は特に制限されないが、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン型両性界面活性剤；β－ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のアミノ酸型両性界面活性剤；デシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド型両性界面活性剤等が挙げられる。
前記例示の両性界面活性剤の中でも、洗浄剤組成物のゲル状態をより安定的かつ持続的に維持する観点から、好ましくはベタイン型両性界面活性剤、より好ましくはヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインである。
両性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本開示のゲル状洗浄剤組成物において、両性界面活性剤を含有させる場合、両性界面活性剤の含有量は特に制限されないが、例えば、０．１～１０重量％であり、好ましくは１～６重量％、より好ましくは２～４重量％である。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物において、両性界面活性剤を含有させる場合、両性界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物のゲル状態をより安定的かつ持続的に維持する観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマー１００重量部当たり、好ましくは１～３０重量部、より好ましくは５～２５重量部、更に好ましくは１０～２０重量部である。
［香料］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物には、使用する空間に芳香を付与するために、香料を含有していてもよい。香料は、ゲル状洗浄剤組成物の用途に応じて、所望の芳香を呈する香料成分を適宜選択すればよい。香料としては、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。
　香料は、単品香料として１種単独で使用してもよく、また調合香料として２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本開示のゲル状洗浄剤組成物において、香料を含有させる場合、香料の含有量は特に制限されないが、例えば、０超～１０重量％であり、好ましくは１～８重量％、より好ましくは２～７重量％である。
［水］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、ゲル状にするために水を含有することが好ましい。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物において、水の含有量は、ゲル状態を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、３０～８０重量％であり、好ましくは４０～７５重量％、より好ましくは５０～７０重量％である。
［その他の添加剤］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、前述する成分の他に、本開示の発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤（前記第四級アンモニウム塩以外）、溶剤、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、乳化剤、可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、緩衝剤、消泡剤等の添加剤を適量含有していてもよい。
［製造方法］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、常温において、前記成分を所定量混合することによって製造できる。
［用途］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の持続的な黒ずみ抑制、また洗浄及び除菌のために使用される。具体的には、本開示のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させ、硬質表面上に付着した本開示のゲル状洗浄剤組成物に水を接触させることにより、水中に揮発性防カビ剤が徐々に溶け出し、揮発性防カビ剤が揮発、拡散して硬質表面の隅々まで黒ずみ抑制が持続的に行われる。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物において、洗浄対象となる硬質表面としては、水との接触が可能な硬質表面であればよく、例えば、トイレ便器（トイレ便器ボウル）、トイレの手洗い部、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等が挙げられる。前記例示の中で、好ましくはトイレ便器、より好ましくは開閉可能な便蓋を有するトイレ便器である。便蓋を有するトイレ便器であれば、便蓋を閉じたときに揮発した揮発性防カビ剤をトイレ便器ボウルの空間内に拡散させて閉じ込めることができるので、トイレ便器ボウルの隅々までより効果的かつ持続的に黒ずみを抑制できる。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物をトイレ便器の黒ずみ抑制、また洗浄及び除菌のために使用する場合、本開示のゲル状洗浄剤組成物は、フラッシュ水として供給される水と接触する部位に付着させればよい。このような付着部位として、好ましくは便器ボウルの表面が挙げられるが、貯水タンクの上に手洗い部が付いている水洗トイレの場合であれば、当該手洗い部の受け皿（貯水タンクの上蓋表面）であってもよい。本開示のゲル状洗浄剤組成物は、このような部位に付着させても、被付着面に対する優れた付着性を備えているため、フラッシュ水が流れても、又はフラッシュ水として貯水タンクに供給される水と接触しても、付着した状態を安定的かつ持続的に維持することができる。
　本開示のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させるには、被付着面に対して本開示のゲル状洗浄剤組成物を収容した容器から押出又は噴射させて吐出すればよい。
［容器］
　本開示のゲル状洗浄剤組成物は、チューブ容器、ボトル容器、シリンジ型容器等の押出式容器；エアゾール容器等の噴射式容器等に収容して供給される。押出式容器の押出機構については、特に制限されず、手動式、圧縮式等のいずれであってもよい。
　また、本開示のゲル状洗浄剤組成物を収容する容器は、ゲル状洗浄剤組成物を吐出させる吐出口の形状は、吐出されたゲル状洗浄剤組成物が被付着面上で所望の形状を形成できるように設計されていればよい。
　以下に実施例を示して本開示の発明をより具体的に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。
　以下の実施例、比較例、及び処方例で使用した各成分は、以下の通りである。
・ポリオキシアルキレンブロックポリマー
　構造式：ＨＯ－（ＥＯ）j1－（ＢＯ）k1－（ＰＯ）l1－（ＢＯ）m1－（ＥＯ）n1－Ｈ［ｊ１及びｎ１は略同数、ｋ１及びｍ１は略同数、ＥＯ付加モル数（ｊ１＋ｎ１）は約３３０、ＢＯの付加モル数（ｋ１＋ｍ１）は約２０、ＰＯの付加モル数（ｌ１）は約２０、分子量は約１６８００、疎水基部分（（ＢＯ）k1－（ＰＯ）l1－（ＢＯ）m1）の分子量は約２２００］
・揮発性防カビ剤：トランス－２－ヘキセナール、デカノール、ｌ－メントール、シトラール、リモネン、ジンギベレン、ネロリドール、シクロヘキシルアルデヒド、バニリン、及びチモール
・第四級アンモニウム塩：ジデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：ポリオキシエチレン（付加モル数約５０）セチルエーテル及びポリオキシエチレン（付加モル数約５０）オレイルエーテルの混合物
・両性界面活性剤：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン
・香料：ミント系香料
試験例１
　表１に示す各成分の所定量をガラス製ビーカー（ＡＧＣテクノグラス株式会社製／容量５００ｍｌ)に入れて、常温で混合することにより、ゲル状洗浄剤組成物（実施例１～９）、及び液状洗浄剤組成物（比較例１及び３）を調製した。また、表１に示す成分の所定量を前記ガラス製ビーカーに入れて、約８０℃で混合し、得られた混合物を圧縮して固めて固形状組成物を調製した。そして、ブロックポリマーと長鎖アルキルエーテルからなる粘着層を９０～１００℃で混合し、溶融した状態で調製した固形状組成物に付着させ、固形状洗浄剤組成物（比較例２）を調製した。表１に示す含有量は、添加した添加剤（商品）に含まれる溶媒を除いた各成分の実質的な量を示す。得られたゲル状洗浄剤組成物（実施例１～９）３．５ｇ及び固形状洗浄剤組成物（比較例２）３．５ｇを、使用環境下のトイレ便器ボウルの表面にそれぞれ付着させた。また、液状洗浄剤組成物（比較例１及び３）は、薬液濃度が１４ｐｐｍとなるように調節し、８Ｌのフラッシュ水を使用環境下のトイレ便器ボウルの表面に流した。そして、１４日間通常使用し（使用時以外は便蓋を閉めた）、トイレ便器ボウルのフチ裏に黒ずみが形成されたか否かを目視で観察した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表１に示すように、ポリオキシアルキレンブロックポリマー及び揮発性防カビ剤を含有する実施例１～９のゲル状洗浄剤組成物は、揮発性防カビ剤の過剰な揮発を抑えながら、フラッシュ水によりゲル洗浄剤組成物の表面が徐々に溶け出していくので、揮発性防カビ剤が徐々に揮発していくため、試験開始から１４日間経過してもトイレ便器ボウルのフチ裏において持続的に防カビ効果が発揮され、黒ずみの形成を持続的に抑制できることがわかった。一方、比較例１及び３の液状洗浄剤組成物、及び比較例２の固形状洗浄剤組成物は、揮発性防カビ剤の揮発量が少なく、十分な防カビ効果が発揮されなかった。
処方例
　表２に示す組成からなるゲル状洗浄剤組成物を前記試験例１と同様の方法で調製した。調製したゲル状洗浄剤組成物を用いて前記試験例１と同様の方法で試験をして、トイレ便器ボウルのフチ裏に黒ずみが形成されたか否かを目視で観察した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

Claims (3)

  1. 　ポリオキシアルキレンブロックポリマー、及び揮発性防カビ剤を含有する、ゲル状洗浄剤組成物。
  2. 　前記揮発性防カビ剤は、脂肪族アルデヒド、脂環式アルデヒド、芳香族アルデヒド、及びテルペンアルデヒドからなる群より選択される少なくとも１種のアルデヒドである、請求項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
  3. 　水洗トイレの便器の黒ずみ抑制に使用される、請求項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
PCT/JP2023/044160 2022-12-23 2023-12-11 ゲル状洗浄剤組成物 WO2024135428A1 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022-207573 2022-12-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024135428A1 true WO2024135428A1 (ja) 2024-06-27

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2003245498B2 (en) Enhanced activity hydrogen peroxide disinfectant
US4911858A (en) Toilet bowl cleaner
AU2001231990B2 (en) Hard surface cleaning composition
AU2001231990A1 (en) Hard surface cleaning composition
JP5926482B2 (ja) バイオフィルム除去剤、および、バイオフィルム除去用組成物
JP2015199936A (ja) ゲル状洗浄剤組成物
TWI821383B (zh) 洗淨劑組成物及安全性提高方法
WO2024135428A1 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
JP5769570B2 (ja) バイオフィルム除去剤、バイオフィルム除去用組成物、および、バイオフィルムの除去方法
JP4781664B2 (ja) 抗菌剤
JP7217610B2 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
KR20170017551A (ko) 곰팡이 제거 및 탈취용 세정제 조성물
JP4781663B2 (ja) 抗菌剤
JP7436201B2 (ja) 除菌剤
JP7241478B2 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
WO2023120178A1 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
JP6717585B2 (ja) 抗菌性組成物
JP2021105131A (ja) 洗浄剤組成物
RU2268036C1 (ru) Дезинфицирующее средство
JP3042913B2 (ja) 液体洗浄剤組成物
JP7241477B2 (ja) ゲル状洗浄剤組成物
EP2990471A1 (fr) Composition désinfectante stable intégrant des microcapsules
JP2018095718A (ja) 硬質表面用洗浄組成物
TW202300637A (zh) 凝膠狀洗淨劑組成物
EP4356734A1 (en) Cleaning composition