TWI821383B - 洗淨劑組成物及安全性提高方法 - Google Patents
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Abstract
本發明的目的在於提供一種洗淨劑組成物，其雖然含有除菌劑，但口服毒性及皮膚刺激性低，具有高的安全性。於洗淨劑組成物中，藉由組合調配通式(1)所表示的化合物及聚氧伸烷基烷基醚，口服毒性及皮膚刺激性低，可具備高的安全性。
Description
本發明是有關於一種雖然含有除菌劑，但口服毒性及皮膚刺激性低，具有高的安全性的洗淨劑組成物。
以往，為了去除附著於廁所的便器等硬質表面的污垢來創造衛生的環境，使用有各種洗淨劑組成物。例如，作為沖水廁所用的洗淨劑組成物，使用有以如下方式設計的洗淨劑組成物，其藉由設置於沖水廁所的洗手部、便器表面、貯水箱內等，可使洗淨劑溶出至沖洗用水(flush water)中。
於以往的洗淨劑組成物中，為了防止黑斑等源自微生物的污垢，作為除菌劑，廣泛使用二癸基二甲基氯化銨(didecyl dimethyl ammonium chloride)等四烷基氯化銨。以往，嘗試提高含有四烷基氯化銨的洗淨劑組成物的性能，進行了各種組成研究。例如，專利文獻1中揭示有，於硬質表面用洗淨組成物中，藉由併用二癸基二甲基氯化銨及特定的聚氧乙烯烷基醚，可提高洗淨力。
另一方面，四烷基氯化銨等除菌劑在低濃度時安全性高，但若為高濃度，則有時會產生皮膚刺激等。通常，就含有除
菌劑的洗淨劑組成物而言，使用時除菌劑為低濃度，因此可確保使用時的安全性。但是，洗淨劑組成物通常是以調配成分濃縮的狀態提供，因此對於含有除菌劑的洗淨劑組成物，要求考慮到安全性的組成設計。然而，於含有除菌劑的洗淨劑組成物中，關於提高安全性的組成設計尚有研究的餘地。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2018-95718號公報
本發明的目的在於提供一種洗淨劑組成物，其雖然含有除菌劑，但口服毒性及皮膚刺激性低，具有高的安全性。
本發明者為解決所述課題而進行了努力研究，結果發現，於洗淨劑組成物中，藉由組合調配通式(1)所表示的化合物及聚氧伸烷基烷基醚，口服毒性及皮膚刺激性低，可具備高的安全性。進而亦發現，含有四烷基氯化銨及l-香旱芹酮(carvone)的洗淨劑組成物中，產生經時變色(黃變)，但若於洗淨劑組成物中，與通式(1)所表示的化合物及聚氧伸烷基烷基醚一併調配l-香旱芹酮，則可抑制經時變色，可具備優異的穩定性。本發明是基於該些見解，藉由進一步反覆研究而完成。
即，本發明提供以下所揭示的態樣的發明。
項1.一種洗淨劑組成物，含有：下述通式(1)所表示的化合物；以及聚氧伸烷基烷基醚，
[通式(1)中，R1及R2相同或不同地表示碳數6~18的烷基，R3及R4相同或不同地表示碳數1~4的烷基，R5表示碳數1~4的烷基或氫原子]。
項2.如項1所述的洗淨劑組成物，其中所述通式(1)所表示的化合物為二癸基二甲基硫酸甲酯銨(didecyl dimethyl ammonium methyl sulphate)。
項3.如項1或項2所述的洗淨劑組成物，其中所述聚氧伸烷基烷基醚為聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。
項4.如項1至項3中任一項所述的洗淨劑組成物，其更含有l-香旱芹酮。
項5.如項1至項4中任一項所述的洗淨劑組成物，其用於洗淨沖水廁所的便器。
項6.一種安全性提高方法，其是提高洗淨劑組成物的安全性的方法，所述洗淨劑組成物含有下述通式(1)所表示的化合物，
[通式(1)中，R1及R2相同或不同地表示碳數6~18的烷基，R3及R4相同或不同地表示碳數1~4的烷基，R5表示碳數1~4的烷基或氫原子]
於所述安全性提高方法中，使洗淨劑組成物含有所述通式(1)所表示的化合物及聚氧伸烷基烷基醚。
本發明的洗淨劑組成物藉由組合含有特定結構的除菌劑(通式(1)所表示的化合物)及聚氧伸烷基烷基醚，能夠實現雖然含有除菌劑，但口服毒性及皮膚刺激性低，具有高的安全性。
圖1是表示試驗例3中將實施例1及比較例1的洗淨劑組成物於60℃下保存兩週後觀察外觀得到的結果的圖。
1.洗淨劑組成物
本發明的洗淨劑組成物的特徵在於含有：通式(1)所表示的化合物、及聚氧伸烷基烷基醚。以下，對本發明的洗淨劑組成物進行詳細說明。
[通式(1)所表示的化合物]
本發明的洗淨劑組成物含有下述通式(1)所表示的化合物作為除菌劑。下述通式(1)所表示的化合物於單獨使用時，與四烷基氯化銨相比，口服毒性及皮膚刺激性高，但於本發明的洗淨劑組成物中，藉由與下述通式(1)所表示的化合物一併調配聚氧伸烷基烷基醚，能夠實現口服毒性及皮膚刺激性低，具備高的安全性。
通式(1)中，R1及R2相同或不同地表示碳數6~18的烷基。構成R1及R2的烷基可為直鏈狀或分支狀的任一種，可較佳地列舉直鏈狀。另外，作為構成R1及R2的烷基的碳數，就發揮優
異的除菌作用並且具備更高的安全性的觀點而言，可列舉較佳為8~16，更佳為8~14，尤佳為8~12。
通式(1)中，R3及R4相同或不同地表示碳數1~4的烷基。於構成R3及R4的烷基的碳數為3或4的情況下，該烷基可為直鏈狀或分支狀的任一種，可較佳地列舉直鏈狀。另外，作為構成R3及R4的烷基的碳數，就發揮優異的除菌作用並且具備更高的安全性的觀點而言，可列舉較佳為1~3，更佳為1或2，尤佳為1。
通式(1)中，R5表示碳數1~4的烷基或氫原子。於構成R5的烷基的碳數為3或4的情況下，該烷基可為直鏈狀或分支狀的任一種，可較佳地列舉直鏈狀。另外，作為R5，就發揮優異的除菌作用並且具備更高的安全性的觀點而言，可列舉較佳為碳數1~4的烷基，更佳為碳數1~3的烷基，進而佳為甲基或乙基，尤佳為甲基。
作為通式(1)所表示的化合物，具體而言可列舉：二己基二甲基硫酸甲酯銨、二辛基二甲基硫酸甲酯銨、二癸基二甲基硫酸甲酯銨、二-十二烷基二甲基硫酸甲酯銨、二-十四烷基二甲基硫酸甲酯銨、二-十六烷基二甲基硫酸甲酯銨、二-十八烷基二甲基硫酸甲酯銨等。該些中，就發揮優異的除菌作用並且具備更高的安全性的觀點而言，可較佳地列舉二癸基二甲基硫酸甲酯銨(通式(1)中，R1及R2為癸基、R3及R4為甲基、R5為甲基的化合物)。
本發明的洗淨劑組成物中，通式(1)所表示的化合物
可單獨使用一種結構者，亦可將兩種以上的結構者組合使用。
關於本發明的洗淨劑組成物中的通式(1)所表示的化合物的含有量，只要根據要賦予的除菌作用、使用時的稀釋倍率等適當設定即可，例如可列舉5重量%~10重量%，較佳為10重量%~40重量%，進而佳為15重量%~30重量%。
[聚氧伸烷基烷基醚]
本發明的洗淨劑組成物含有聚氧伸烷基烷基醚。本發明的洗淨劑組成物中，聚氧伸烷基烷基醚起到降低所述通式(1)所表示的化合物的口服毒性及皮膚刺激性、以便具備高的安全性的效果。另外，聚氧伸烷基烷基醚為非離子性界面活性劑，故亦起到賦予洗淨作用的效果。
聚氧伸烷基烷基醚是指聚氧伸烷基鏈與烷基進行醚鍵結的化合物。
作為聚氧伸烷基烷基醚中的聚氧伸烷基鏈，例如可為聚氧乙烯鏈、聚氧丙烯鏈或聚氧乙烯聚氧丙烯鏈中的任一種。聚氧乙烯聚氧丙烯鏈可為環氧乙烷與環氧丙烷進行無規加成而成者，亦可為該些進行嵌段加成而成者。
作為聚氧伸烷基烷基醚中的聚氧伸烷基鏈，就具備更高的安全性的觀點而言，可較佳地列舉聚氧乙烯聚氧丙烯鏈。關於聚氧乙烯聚氧丙烯鏈中的聚環氧乙烷與聚環氧丙烷的加成莫耳數的比率，並無特別限制，例如，作為聚環氧丙烷的加成莫耳數：聚環氧乙烷的加成莫耳數，可列舉1：0.3~1：15，較佳為1：0.5
~1：8，更佳為1：1~1：5。
作為聚氧伸烷基鏈的環氧烷的加成莫耳數，例如可列舉3~50，較佳為8~40，更佳為10~30，尤佳為15~25。
聚氧伸烷基烷基醚中的烷基可為直鏈狀或分支狀的任一種。另外，作為該烷基的碳數，例如可列舉6~24，較佳為8~18，更佳為8~16。
作為聚氧伸烷基烷基醚，具體而言可列舉：POE烷基(C6)醚、POE烷基(C10)醚、POE烷基(C12)醚、POE烷基(C14)醚、POE烷基(C16)醚、POE烷基(C20)醚、POE烷基(C22)醚、POE烷基(C24)醚、POP烷基(C6)醚、POP烷基(C10)醚、POP烷基(C12)醚、POP烷基(C14)醚、POP烷基(C16)醚、POP烷基(C20)醚、POP烷基(C22)醚、POP烷基(C24)醚、POE-POP烷基(C6)醚、POE-POP烷基(C10)醚、POE-POP烷基(C12)醚、POE-POP烷基(C14)醚、POE-POP烷基(C16)醚、POE-POP烷基(C20)醚、POE-POP烷基(C22)醚、POE-POP烷基(C24)醚等。此處，「POE」表示聚氧乙烯(polyoxyethylene)，「POP」表示聚氧丙烯(polyoxypropylene)，附帶括弧來進行標記的C之後的數值表示烷基的碳數。
作為本發明中所使用的聚氧伸烷基烷基醚的較佳例，可列舉下述通式(2)所表示的化合物。
[化4]
通式(2)中，R7表示碳數6~24、較佳為8~18、更佳為8~16的直鏈狀或分支狀的烷基。
通式(2)中，n表示0~50、較佳為0~40、更佳為0~30、進而佳為0~25的整數；m表示0~50、較佳為0~40、更佳為0~30、進而佳為0~25的整數；且n+m表示3~50、較佳為8~40、更佳為10~30、進而佳為15~25。作為通式(2)中的n及m，就具備更高的安全性的觀點而言，可尤佳地列舉n為8~20、m為1~8、且n+m為12~24，可最佳地列舉n為13~19、m為2~7、且n+m為18~22。
本發明的洗淨劑組成物中，聚氧伸烷基烷基醚可單獨使用一種結構者，亦可將兩種以上的結構者組合使用。
關於本發明的洗淨劑組成物中的聚氧伸烷基烷基醚的含量，只要根據通式(1)所表示的化合物的含量、使用時的稀釋倍率等而適當設定即可，例如可列舉10重量%~60重量%，較佳為20重量%~55重量%，更佳為30重量%~50重量%。
另外，本發明的洗淨劑組成物中，聚氧伸烷基烷基醚相對於通式(1)所表示的化合物的比率是根據所述各成分的含量而決定，但就具備更高的安全性的觀點而言，例如可列舉：相對於通式(1)所表示的化合物100重量份，聚氧伸烷基烷基醚為50
重量份~400重量份、較佳為100重量份~300重量份、更佳為150重量份~250重量份。
[香料]
於本發明的洗淨劑組成物中，根據需要亦可含有香料。於在本發明的洗淨劑組成物中含有香料的情況下，能夠對所使用的空間賦予芳香。
本發明中所使用的香料只要根據洗淨劑組成物的用途，適當選擇呈現所期望的芳香的香料成分即可。作為香料，例如可列舉天然香料，此外亦可列舉烴系香料、醚系香料、酯系香料、醇系香料、醛系香料、酮系香料等合成香料。
作為天然香料，例如可列舉：薄荷油、胡椒薄荷油、檸檬油、橙油、佛手柑油(bergamont oil)、香水油(ylang-ylang oil)、虎尾草油(patchouli oil)、香茅油(citronella oil)、檸檬草油、玫瑰木油(Bois de rose oil)、丁香油、桉樹油(Eucalyptus oil)、香柏油(cedar oil)、薰衣草油(lavender oil)、檀香油(sandal oil)、香根油(vetiver oil)、天竺葵油(geranium oil)、勞丹油(labdanum oil)、玫瑰油、茉莉油、山蒼子油(litsea cubeba oil)等。另外，作為酮系香料，例如可列舉：l-香旱芹酮(l-carvone)、1-(5,5-二甲基-1-環己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、乙偶姻(acetoin)、甲基戊基酮、乙基戊基酮、甲基己基酮、甲基壬基酮、甲基庚烯酮、木蘭酮(koavone)、樟腦、薄荷酮、d-蒲勒酮(d-pulegone)、胡椒酮(piperitone)、葑酮(fenchone)、香葉基丙酮(geranylacetone)、
麥芽醇(maltol)、乙基麥芽醇、2,5-二甲基-4-羥基呋喃酮、4-甲基三環[6.2.1.02.7]十一烷-5-酮(PLICATONE)、苯乙酮、對甲基苯乙酮、苄基丙酮、苄基酮等。另外，作為烴系香料，例如可列舉：檸檬烯、α-蒎烯、莰烯、對傘花烴(p-cymene)、葑烯(fenchene)等。另外，作為醚系香料，例如可列舉：四氫-2,4-二甲基-4-苯基呋喃、1,8-桉樹腦、玫瑰醚(rose oxide)、雪松醇甲基醚(甲基柏木醚(cedramber))、對甲酚甲基醚、異戊基苯基乙基醚、4-苯基-2,4,6-三甲基-1,3-二噁烷、茴香腦(anethole)等。另外，作為酯系香料，例如可列舉：乙酸香葉酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、異丁酸乙酯、丁酸乙酯、乙酸丁酯、2-甲基丁酸乙酯、乙酸異戊酯、2-甲基戊酸乙酯(母菊酯(manzanate))、乙酸己酯、己酸烯丙酯、三環癸烯基丙酸酯(VERTOPRO；氟環烯(fluorocyclene))、庚酸烯丙酯、異冰片基乙酸酯、乙酸沈香酯、乙酸香茅酯、2-第三丁基環己基乙酸酯等。另外，作為醇系香料，例如可列舉：沈香醇、3-辛醇、2,6-二甲基-庚醇、10-十一烯醇、香葉醇、橙花醇(nerol)、香茅醇、玫瑰醇、香葉烯醇、四氫沈香醇、萜品醇、雪松醇、2,4-二甲基-3-環己烷-1-甲醇、4-異丙基環己醇、橙花三級醇(nerolidol)、9-癸烯醇、順式-3-己烯醇、反式-2-己烯醇、丁香酚(eugenol)等。另外，作為醛系香料，例如可列舉：香茅醛(citronellal)、辛醛、對醛(paraaldehyde)、苯甲醛、醛C-6、醛C-7、醛C-8、醛C-9、醛C-10、女貞醛(triplal)、對乙基二甲基氫化肉桂醛(Furorazon)、2-十三烯醛、醛C11等。
該些香料可單獨使用一種作為單品香料，另外亦可組合使用兩種以上作為調合香料。
由本發明者確認到：該些香料中，若將l-香旱芹酮調配於含有二癸基二甲基氯化銨等四烷基氯化銨的洗淨劑組成物中，則會產生經時的變色(黃變)。與此相對，即便於本發明的洗淨劑組成物中調配l-香旱芹酮，亦可抑制經時的變色，穩定地維持外觀。鑒於此種本發明的效果，作為調配於本發明的洗淨劑組成物中的香料的較佳例，可列舉l-香旱芹酮。l-香旱芹酮可為精製而成者，亦可以含有l-香旱芹酮的精油的狀態使用。含有l-香旱芹酮的精油可自公知者中適當選擇使用，例如，作為含有薄荷腦(menthol)的精油，可列舉綠薄荷油(spearmint oil)等。再者，本說明書中與含有l-香旱芹酮的精油的含量或比率有關的記載，是換算為使用含有l-香旱芹酮的精油時該精油中所含的l-香旱芹酮量而得的值。
於在本發明的洗淨劑組成物中調配l-香旱芹酮的情況下，亦可將l-香旱芹酮與其它香料組合調配。l-香旱芹酮適合作為薄荷系香料的構成原料，故作為本發明的洗淨劑組成物中所使用的香料的較佳例，可列舉將l-香旱芹酮與其他香料組合並調香而成的薄荷系香料。
本發明的洗淨劑組成物中，於將l-香旱芹酮與其他香料組合使用的情況下，關於該些的比率並無特別限制，例如可列舉：相對於香料的總量(l-香旱芹酮與其他香料的合計量)100重量份，
l-香旱芹酮為5重量份以上，較佳為10重量份~60重量份，更佳為15重量份~40重量份。
本發明的洗淨劑組成物中，於含有香料的情況下，關於其含量，並無特別限制，例如可列舉超過0重量%~30重量%，較佳為2重量%~20重量%，更佳為5重量%~15重量%。
另外，本發明的洗淨劑組成物中，於作為香料至少含有l-香旱芹酮的情況下，關於l-香旱芹酮的含量，並無特別限制，例如可列舉超過0重量%~5重量%，較佳為0.2重量%~3重量%，更佳為0.5重量%~2重量%。
另外，本發明的洗淨劑組成物中，於作為香料至少含有l-香旱芹酮的情況下，l-香旱芹酮相對於通式(1)所表示的化合物的比率是根據所述各成分的含量而決定，但自更有效地抑制經時產生的變色的觀點而言，例如可列舉：相對於通式(1)所表示的化合物100重量份，l-香旱芹酮為0.1重量份~20重量份，較佳為0.5重量份~15重量份，更佳為1重量份~10重量份。
[有機溶劑]
於本發明的洗淨劑組成物中，根據需要亦可含有有機溶劑。於在本發明的洗淨劑組成物中含有有機溶劑的情況下，能夠對香料等其他添加劑賦予分散性、溶解性。
關於有機溶劑的種類，並無特別限制，例如可列舉：甘油聚氧乙烯加成物(例如，加成莫耳數為5~80、較佳為10~40、更佳為15~30的三個環氧乙烷對甘油進行酯鍵結的甘油聚氧乙烯
加成物)；乙醇、丙醇、丁醇等一元低級醇；乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油等多元醇等。
該些有機溶劑可單獨使用一種，另外亦可將兩種以上組合使用。
該些有機溶劑中，可較佳地列舉多元醇，可更佳地列舉甘油。
於使本發明的洗淨劑組成物含有有機溶劑的情況下，關於其含量，並無特別限制，例如可列舉5重量%~60重量%，較佳為10重量%~50重量%，更佳為20重量%~40重量%。
[水]
若為液狀或凝膠狀的情況，則本發明的洗淨劑組成物亦可含有水。
於使本發明的洗淨劑組成物含有水的情況下，關於其含量，並無特別限制，例如可列舉1重量%~40重量%，較佳為3重量%~30重量%，更佳為5重量%~20重量%。
[界面活性劑(除聚氧伸烷基烷基醚以外)]
本發明的洗淨劑組成物根據需要亦可含有除聚氧伸烷基烷基醚以外的界面活性劑。於在本發明的洗淨劑組成物中含有除聚氧伸烷基烷基醚以外的界面活性劑的情況下，能夠進一步提高由界面活性作用帶來的洗淨力。
關於界面活性劑的種類，以能夠作為洗淨劑的成分使用為限度，並無特別限制，可使用陰離子性界面活性劑、非離子性
界面活性劑(除聚氧伸烷基烷基醚以外)、陽離子性界面活性劑、以及兩性界面活性劑的任一種。
作為陰離子性界面活性劑，具體而言可列舉：具有碳數10~20的烷基的烷基苯磺酸鹽、碳數10~20的烯基磺酸鹽(α-烯烴磺酸)、具有碳數10~20的烷基的烷基磺基乙酸鹽、碳數10~20的烷基硫酸鹽、碳數10~20的烷烴磺酸鹽等。該些陰離子性界面活性劑可單獨使用一種，另外亦可將兩種以上組合使用。
作為非離子性界面活性劑(除聚氧伸烷基烷基醚以外)，具體而言可列舉：烷基苯酚環氧乙烷加成物、脂肪酸環氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯環氧乙烷加成物、高級烷基胺環氧乙烷加成物、脂肪酸醯胺環氧乙烷加成物、油脂的環氧乙烷加成物及聚丙二醇環氧乙烷加成物等聚乙二醇型界面活性劑；以及甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇及山梨糖醇的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚及烷醇胺類的脂肪酸醯胺等多元醇型界面活性劑等。該些非離子性界面活性劑可單獨使用一種，另外亦可將兩種以上組合使用。
作為陽離子性界面活性劑，具體而言可列舉：烷基(C6~C20)三甲基銨鹽、二烷基(C6~C20)二甲基銨鹽及烷基(C6~C20)二甲基苄基銨鹽等四級銨鹽、烷基(C6~C20)胺鹽、烷基(C6~C20)胺環氧乙烷加成物、烷基吡啶鎓鹽等。該些陽離子性界面活性劑可單獨使用一種，另外亦可將兩種以上組合使用。
作為兩性界面活性劑，具體而言可列舉：具有碳數10
~16的烷基的烷基胺基丙酸鹽等胺基酸型界面活性劑；具有碳數10~16的烷基的烷基二甲基甜菜鹼、月桂基羥乙基甜菜鹼等甜菜鹼型界面活性劑等。該些兩性界面活性劑可單獨使用一種，另外亦可將兩種以上組合使用。
所述各種界面活性劑中，作為鹽的形態，可列舉：鈉或鉀等鹼金屬鹽、鎂或鈣等鹼土金屬鹽、銨鹽、胺鹽、及鹽酸鹽等酸加成鹽等。
該些界面活性劑(除聚氧伸烷基烷基醚以外)可單獨使用一種，另外亦可將兩種以上組合使用。
本發明的洗淨劑組成物中，於將聚氧伸烷基烷基醚與其他界面活性劑組合使用的情況下，關於該些的比率並無特別限制，例如可列舉：相對於界面活性劑的總量(聚氧伸烷基烷基醚與其他界面活性劑的合計量)100重量份，聚氧伸烷基烷基醚為50重量份以上，較佳為70重量份~200重量份，更佳為80重量份~100重量份。
於使本發明的洗淨劑組成物含有界面活性劑(除聚氧伸烷基烷基醚以外)的情況下，關於其含量，並無特別限制，例如可列舉超過0重量%~30重量%，較佳為0.5重量%~20重量%，更佳為1重量%~10重量%。
[其他成分]
於本發明的洗淨劑組成物中，在不妨礙本發明的效果的範圍內，根據需要亦可更含有著色料(有色顏料、染料)、酵素、殺菌
劑、螯合劑、除臭劑、油性成分的乳化可溶劑、增量劑、溶解性調整劑、漂白劑、撥水劑、親水劑、填充劑、pH值調整劑、增稠劑、凝膠化劑、成形性提高劑、緩衝劑、白濁化劑、消泡劑、潤滑劑、塗佈劑等添加劑。
[形態]
關於本發明的洗淨劑組成物的形態，並無特別限制，只要根據其用途適當設定即可，例如可列舉液體狀、固體狀(粉末狀、片劑狀等)、半固體狀(膏狀、凝膠狀等)、氣溶膠狀等。該些形態中，可較佳地列舉液體狀、半固體狀，可更佳地列舉液體狀。
[被洗淨物]
關於本發明的洗淨劑組成物的洗淨對象，以要求除菌或去污者為限度，並無特別限制，例如可列舉廁所(便器、廁所的地面)、浴室、料理台、廚房、排水管、貯水設備(游泳池、人工池等)等可能與水接觸的硬質表面。該些中，沖水廁所的便器容易附著黑斑等源自微生物的污垢，是要求除菌的洗淨對象，因此本發明的洗淨劑組成物適合作為沖水廁所的便器用的洗淨劑。
於將本發明的洗淨劑組成物用於沖水廁所的便器的洗淨中的情況下，可將本發明的洗淨劑組成物直接塗佈於便器而用於洗淨中，但較佳為利用沖洗用水進行稀釋，而用於在沖水廁所的沖洗時使用沖洗用水的便器的洗淨中。於將本發明的洗淨劑組成物用於沖水廁所的便器的洗淨用途，且稀釋至沖洗用水中來使用的情況下，關於其稀釋倍率，並無特別限制，例如可列舉1萬
~100萬倍左右，較佳為2萬~50萬倍左右。
於將本發明的洗淨劑組成物用於沖水廁所的便器的洗淨用途，且稀釋至沖洗用水中來使用的情況下，本發明的洗淨劑組成物可為沖水廁所的水箱上(on tank)用的洗淨劑、沖水廁所的水箱內(in tank)用的洗淨劑、沖水廁所的內緣(rim)部用的洗淨劑、附著於便器表面以供使用的洗淨劑等的任一種。
沖水廁所的水箱上用的洗淨劑是指如下的洗淨劑，其設置於沖水廁所的洗手部之上以供使用，且藉由於收容有洗淨劑組成物的容器中與供給至洗手部的洗淨用的沖洗用水接觸，而使該洗淨劑組成物自容器流出，並將溶入有洗淨劑組成物的沖洗用水釋放至便器內，藉此將便器洗淨。於將本發明的洗淨劑組成物用作沖水廁所的水箱上用的洗淨劑的情況下，本發明的洗淨劑組成物較佳為液體狀或固體狀。
沖水廁所的水箱內用的洗淨劑是指如下的洗淨劑，其投入至沖水廁所的貯水箱內以供使用，且藉由在貯水箱內與洗淨用的沖洗用水接觸，而使該洗淨劑組成物溶出，沖洗時將溶入有洗淨劑組成物的沖洗用水釋放至便器內，藉此將便器洗淨。於將本發明的洗淨劑組成物用作沖水廁所的水箱內用的洗淨劑的情況下，本發明的洗淨劑組成物較佳為固體狀。
沖水廁所的內緣部用的洗淨劑是指如下的洗淨劑，其安裝在沖水廁所的內緣部以供使用，藉由釋放至便器的沖洗用水與收容有洗淨劑組成物的容器接觸，而使該洗淨劑組成物自容器流
出，並將溶入有洗淨劑組成物的沖洗用水釋放至便器內，藉此將便器洗淨。於將本發明的洗淨劑組成物用作沖水廁所的內緣部用的洗淨劑的情況下，本發明的洗淨劑組成物較佳為液體狀或固體狀。
附著於便器表面以供使用的洗淨劑是指如下的洗淨劑，其以附著於便器表面的狀態設置，於沖洗時與釋放至便器中的沖洗用水接觸，洗淨劑組成物溶出至沖洗用水中，藉此將便器洗淨。於將本發明的洗淨劑組成物用作附著於便器表面以供使用的洗淨劑的情況下，為了具備對便器表面的附著性，本發明的洗淨劑組成物較佳為凝膠狀。
另外，於將本發明的洗淨劑組成物用作沖水廁所的水箱上用的洗淨劑或內緣部用的洗淨劑的情況下，對於收容該洗淨劑組成物的容器，以包括收容該洗淨劑組成物的收容部及用於將該洗淨劑組成物排出至容器外的排出孔、且若該容器與水接觸則收容部內的該洗淨劑組成物能夠經由該排出孔排出至容器外為限度，關於其結構，並無特別限制，作為沖水廁所的水箱上用的洗淨劑用的容器或者內緣部用的洗淨劑用的容器，可使用以往所使用的容器。例如，關於水箱上用的洗淨劑用的容器的結構，於日本專利特開2004-300861號、日本專利特開2006-283539號公報、日本專利特開2006-283540號公報等中已有揭示。另外，關於內緣部用的洗淨劑用的容器的結構，於日本專利特表2003-517124號、日本專利特開2009-57769號、日本專利特開2010-242480號
公報等中已有揭示。但是，關於收容本發明的洗淨劑組成物的容器的結構，只要能夠以水箱上用或內緣部用的形式使用，則並不限定於該些容器。
另外，如上所述，本發明的洗淨劑組成物即便含有l-香旱芹酮，亦可抑制經時的變色(黃變)。因此，具有以下優點：於本發明的洗淨劑組成物含有l-香旱芹酮的情況下，即便收容在具有能夠視認到內部的透明的收容部(收容洗淨劑組成物的收容部)的容器中，亦可不會造成損害地穩定地維持外觀。因此，於本發明的洗淨劑組成物含有l-香旱芹酮的情況下，作為收容該洗淨劑組成物的容器的較佳例，可列舉具有透明的收容部的容器。此處，所謂透明，包括無色透明及有色透明兩者。
另外，關於具有藍色透明的收容部的容器，若收容在收容部中的洗淨劑組成物發生黃變，則容易識別出色調變化，被認為是不適於收容容易產生經時黃變的洗淨劑組成物的容器，但本發明的洗淨劑組成物中，即便含有l-香旱芹酮亦可抑制經時的變色(黃變)，故即便收容在具有藍色透明的收容部的容器中，亦可穩定地維持外觀。因此，於本發明的洗淨劑組成物含有l-香旱芹酮的情況下，作為收容該洗淨劑組成物的容器的較佳例，可列舉具有藍色透明的收容部的容器。
2.洗淨劑組成物的安全性提高方法
本發明進而提供一種提高含有所述通式(1)所表示的化合物的洗淨劑組成物的安全性的方法。具體而言，該方法是藉由使洗
淨劑組成物含有所述通式(1)所表示的化合物及聚氧伸烷基烷基醚而進行。
該方法中「洗淨劑組成物的安全性」是指呈口服毒性及皮膚刺激性低的狀態。另外，關於該方法中所使用的通式(1)所表示的化合物及聚氧伸烷基烷基醚的種類及含量、能夠調配於洗淨劑組成物中的其他成分的種類及含量、洗淨劑組成物的形態及洗淨對象等，如所述「1.洗淨劑組成物」一欄中所記載般。
[實施例]
以下，列舉實施例來說明本發明，但本發明並不限定於該些實施例。
再者，以下的參考試驗例、試驗例及製造例中使用的各成分的原料製品的資訊等如下所示。
．二癸基二甲基硫酸甲酯銨：使用商品名「力珀卡得(Lipoquad)210-80MSPG」(獅王特殊化學(Lion Specialty Chemicals)股份有限公司製造)。後述的表中示出的二癸基二甲基硫酸甲酯銨的濃度為去除所使用的原料製品(力珀卡得(Lipoquad)210-80MSPG)中所含的溶媒後的二癸基二甲基硫酸甲酯銨自身的濃度。
．二癸基二甲基氯化銨：使用商品名「陽離子(Cation)DDC-70PG」(三洋化成工業股份有限公司製造)。後述的表中示出的二癸基二甲基氯化銨的濃度是去除所使用的原料製品(陽離子(Cation)DDC-70P)中所含的溶媒後的二癸基二甲基氯化銨自身
的濃度。
．聚氧伸烷基烷基醚A：使用商品名「桑諾尼克(SANNONIC)FN-140」(三洋化成工業股份有限公司)(通式(2)中，R7為碳數10的直鏈狀烷基、n為17左右、m為3左右的化合物)。
．聚氧伸烷基烷基醚B：使用聚氧伸烷基三癸基醚(通式(2)中，R7為碳數10的分支狀烷基、n為15、m為5的化合物)。
參考試驗例1：單獨使用除菌劑的安全性試驗
1.口服毒性
使用8週齡的雌性大鼠進行口服毒性的評價。具體而言，首先，準備將二癸基二甲基氯化銨及二癸基二甲基硫酸甲酯銨分別以成為5重量%的方式利用蒸餾水稀釋而得的樣品液。使大鼠斷食16小時後，以每100g體重給藥2ml的方式口服樣品液。口服給藥後，於通常的飼養環境下飼養大鼠14天。於大鼠的飼養期間內，一天一次觀察並記錄死亡的有無。每個樣品液使用5隻大鼠，算出半數致死劑量(LD50)。
2.皮膚刺激性
使用體重2kg~4kg的紐西蘭兔(New Zealand rabbit)，藉由以下的方法進行皮膚刺激性的評價。首先，分別準備含浸有二癸基二甲基氯化銨及二癸基二甲基硫酸甲酯銨0.5ml的紗布。剃掉兔子背部的毛，將以上所準備的紗布貼合於已剃毛的背部，並利用非刺激性的膠帶固定，於該狀態下飼養4小時。之後，去除紗布，利用熱水洗淨兔子的背部，繼續飼養14天。於去除紗布後
14天後觀察背部的紅斑及浮腫的程度，依據以下的判定基準，對紅斑的程度及浮腫的程度分別以0~8的範圍進行評分。本試驗中，使用三隻兔子，在一隻兔子的背部設置兩處試驗部位，一處是針對二癸基二甲基氯化銨進行試驗，另一處是針對二癸基二甲基硫酸甲酯銨進行試驗(n=3)。
<判定基準>
3.結果
將結果示於表1中。根據該結果確認到：單獨使用二癸基二甲基硫酸甲酯銨時，有口服毒性及皮膚刺激性，特別是與單獨使用二癸基二甲基氯化銨的情況相比，口服毒性高。
試驗例1：洗淨劑組成物的安全性試驗
1.口服毒性
使用8週齡的雌性大鼠進行口服毒性的評價。具體而言，首
先，準備將表2中示出的洗淨劑組成物以成為50mg/ml的方式利用蒸餾水稀釋而得的樣品液。使大鼠斷食16小時後，以每100g體重給藥2ml(每1kg體重中洗淨劑組成物為1000mg)的方式口服樣品液。口服給藥後，於通常的飼養環境下飼養大鼠14天。於大鼠的飼養期間內，一天一次觀察死亡的有無，求出口服給藥後14天後死亡的大鼠的數量。
2.皮膚刺激性
除了使用含浸有表2中示出的洗淨劑組成物0.5ml的紗布以外，藉由與所述參考試驗例1同樣的方法來評價皮膚刺激性。
3.結果
將結果示於表2中。二癸基二甲基硫酸甲酯銨於單獨使用時，與單獨使用二癸基二甲基氯化銨的情況相比，儘管口服毒性及皮膚刺激性高(參照所述參考試驗例1)，但與含有二癸基二甲基氯化銨及聚氧伸烷基烷基醚的洗淨劑組成物(比較例1)相比，含有二癸基二甲基硫酸甲酯銨及聚氧伸烷基烷基醚的洗淨劑組成物(實施例1)的口服毒性及皮膚刺激性低，具有高的安全性。另外，將實施例1的洗淨劑組成物的給藥量替換為每1kg體重給藥300mg來進行口服毒性的試驗，結果口服給藥後14天後，全部(5隻)大鼠仍存活。
試驗例2：洗淨劑組成物的除菌效力試驗
使用金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus，NBRC12732)及大腸桿菌(Escherichia coli，NRBC3972)作為被檢菌株，藉由以下方法來進行除菌效力試驗。
以達到約108cfu/ml(菌群每毫升)的方式將預培養的被檢菌株懸浮於營養肉汁培養基(nutrient broth medium)(日本貝迪醫療(Becton Dickinson)股份有限公司製造)中，製備菌液。向容量為50ml的滅菌離心沈澱管(日本貝迪醫療股份有限公司製造)中注入表3中示出的各洗淨劑組成物9.9ml。其後，於各離心沈澱管中分別接種菌液0.1ml，製成10ml，於25℃下靜置培養3小時。培養後採取0.1ml，適當使用磷酸緩衝生理鹽水(和光純藥工業股份有限公司)製備稀釋系列後，將原液及各稀釋液0.1ml分別塗抹於SCDLP瓊脂培養基(Soybean-Casein Digest Agar with Lecithin & Polysorbate 80(含卵磷脂及聚山梨醇酯80的大豆酪蛋
白消化瓊脂)，日本製藥股份有限公司)，於35℃下培養18小時~24小時，分別測定活菌數。另外，作為空白試驗(blank)，使用滅菌生理食鹽水(大塚製藥股份有限公司)來代替洗淨劑組成物，在與所述相同的條件下進行試驗。依據以下的計算式算出抗菌活性值。
[數式1]抗菌活性值=log[空白試驗的菌數]-log[使用各洗淨劑組成物時的菌數]
將結果示於表3中。結果確認到：含有二癸基二甲基硫酸甲酯銨及聚氧伸烷基烷基醚的洗淨劑組成物(實施例1)，具有與含有二癸基二甲基氯化銨及聚氧伸烷基烷基醚的洗淨劑組成物(比較例1)同等的除菌效力，可發揮優異的除菌作用。
試驗例3：洗淨劑組成物的穩定性試驗
製備表4中示出的各洗淨劑組成物。剛剛製備後的洗淨劑組成物均為無色透明。將剛剛製備後的各洗淨劑組成物60ml收容在容量為75ml的玻璃製容器中，於60℃下在遮光條件下保存兩週。於保存兩週後觀察洗淨劑組成物的外觀，依據以下的判定基準來評價變色抑制效果。
<變色抑制效果的判定基準>
○：幾乎無黃變。
△：略微黃變。
×：可見明顯的黃變。
將結果示於表4中。另外，將觀察於60℃下保存兩週後的洗淨劑組成物(實施例1與比較例1)的外觀得到的照片示於圖1中。結果，與二癸基二甲基氯化銨及聚氧伸烷基烷基醚一併含有l-香旱芹酮的洗淨劑組成物(比較例1)中，若於60℃下保存兩週，則可見明顯的黃變。與此相對，與二癸基二甲基硫酸甲酯銨及聚氧伸烷基烷基醚一併含有l-香旱芹酮的洗淨劑組成物(實施例1)中，即便於60℃下保存兩週，亦幾乎無黃變，具有優異的保存穩定性。再者，除了使用不含l-香旱芹酮的調合香料來代替l-香旱芹酮以外，製備與比較例1為相同組成的洗淨劑組成物，並在與所述相同的條件下進行試驗，結果，即便於60℃下保存兩週，亦未見到黃變。
製造例
製備表5中示出的組成的沖水廁所的便器用的洗淨劑組成物。所得的沖水廁所的便器用的洗淨劑組成物均為口服毒性及皮膚刺激性低，安全性高。另外，所得的沖水廁所的便器用的洗淨劑組成物均有優異的除菌作用。另外，於製造例1~製造例4及製造例6~製造例15中，即便於60℃下保存兩週亦可抑制黃變。
[表5]
Claims (6)
- 一種洗淨劑組成物，含有：下述通式(1)所表示的化合物；以及聚氧伸烷基烷基醚，
- 如申請專利範圍第1項所述的洗淨劑組成物，其中所述聚氧伸烷基烷基醚為聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的洗淨劑組成物，其更含有l-香旱芹酮。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的洗淨劑組成物，其用於洗淨沖水廁所的便器。
- 如申請專利範圍第3項所述的洗淨劑組成物，其用於洗 淨沖水廁所的便器。
- 一種安全性提高方法，其是提高洗淨劑組成物的安全性的方法，所述洗淨劑組成物含有下述通式(1)所表示的化合物，
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