JP7241477B2 - ゲル状洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、トイレの便器、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等の硬質表面に付着させて使用されるゲル状洗浄剤組成物に関する。

従来、トイレの便器等の硬質表面に付着する汚れを除去し、衛生的な環境を作り出すために、様々な洗浄剤が使用されている。例えば、水洗トイレの洗浄剤としては、水洗トイレの手洗い部や貯水タンク内に設置することにより、フラッシュ水に洗浄剤を溶出できるように設計されたオンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤が使用されている。しかしながら、近年、タンクレスの水洗トイレが普及しており、オンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤では、タンクレスの水洗トイレに適用できないという欠点がある。

一方、トイレ便器のリム部に設置し、トイレ便器に流れるフラッシュ水に洗浄剤を流出させるリム部用のトイレ用洗浄剤が知られている。リム部用のトイレ用洗浄剤は、タンクレスの水洗トイレに適用できるが、使用前後にリム部に取り外しすること等が必要であり、衛生面で欠点があるため、広く普及していないのが現状である。

そこで、近年、トイレの便器ボウルの表面に付着させて使用するゲル状洗浄剤が開発されている。例えば、特許文献１には、重合度が１５～５０のポリオキシエチレンと炭素数１２～１８のアルキル基で構成されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むトイレ用ゲル状洗浄剤を、トイレの便器ボウルの表面に付着させることによって、流水と接触しても、便器ボウルの表面に付着した状態を維持したまま、流水に洗浄剤を持続的に放出できることが報告されている。

ゲル状洗浄剤は、容器に収容され、容器の吐出口から吐出させ、被付着面に付着させることにより使用される。しかしながら、従来のゲル状洗浄剤では、ツヤ感が少なく、外観の点で更なる改善が望まれている。

また、従来、ゲル状洗浄剤は、消費者志向を捉えるために、収容する容器の吐出口の形状を工夫することにより、被付着面に所望の形状を形成して付着させるタイプのものが開発されている。しかしながら、従来のゲル状洗浄剤では、容器の吐出口の形状を工夫して被付着面上で複雑な形状を形成するように設計すると、設計した通りの複雑な形状を形成できないという欠点がある。更に、従来のゲル状洗浄剤において、被付着面への吐出時に、容器の吐出口から糸を引いた状態になったりすることがあり、被付着面上で複雑な形状を設計通りに形成することがより一層困難になるという問題点もある。

特開２０１１－５７７８０号公報

本発明の目的は、ツヤ感がある外観を呈し、被付着面への吐出時に容器の吐出口から糸を引いた状態になり難く、しかも吐出された被付着面上で複雑な形状であっても設計通りに形成できる、ゲル状洗浄剤組成物を提供することである。

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、２５℃における損失正接ｔａｎδが０．０２０以下であるゲル状洗浄剤組成物は、ツヤ感がある外観を呈し、被付着面への吐出時に容器の吐出口から糸を引いた状態になり難いことを見出した。また、前記特性を有するゲル状洗浄剤組成物は、容器から吐出された被付着面上で、形状が崩れることなく、複雑な形状であっても、設計通りに形成できることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより、完成したものである。

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． ２５℃における損失正接ｔａｎδが０．０２０以下である、ゲル状洗浄剤組成物。
項２． ２５℃における損失正接ｔａｎδが０．０１５以下である、項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項３． ２５℃における損失弾性率（Ｇ''）が１００～４００Ｐａである、項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項４． ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含む、項１～３のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項５． 更にポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む、項４に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項６． 被付着面上で２個以上の凸部を有する形状を形成するように付着させて使用される、項１～５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項７． 前記２個以上の凸部を有する形状が、放射状に延びる２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する回転対称形状であって、
中心から前記凸部の頂点までの距離Ｄ１と中心から前記凸部に隣接する一方の凹部までの距離Ｄ２の比（Ｄ１／Ｄ２）が、１．２以上である、項６に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項８． 前記２個以上の凸部を有する形状が、２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する非回転対称形状であって、
隣接する２つの凸部の頂点を結ぶ直線から、当該２つの凸部間に形成された凹部までの垂直方向の距離Ｄ３が１．２ｃｍ以上である、項６に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項９． トイレの便器ボウル表面に付着させて使用される、項１～８のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。

本発明のゲル状洗浄剤組成物は、ツヤ感がある外観を呈し、被付着面への吐出時に容器の吐出口から糸を引いた状態になり難く、しかも吐出された被付着面上で複雑な形状であっても設計通りに形成できるので、被付着面上で、優れた外観で斬新な形状のゲル状洗浄剤組成物を付着させることが可能になる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物によって被付着面上で形成される回転対称形状の一例の模式図である。 本発明のゲル状洗浄剤組成物によって被付着面上で形成される非回転対称形状の一例の模式図である。 実施例３～５、比較例１及び３のゲル状洗浄剤組成物を被付着面に吐出した後の形状を観察した図である。

本発明のゲル状洗浄剤組成物は、２５℃における損失正接ｔａｎδが０．０２０以下であることを特徴とする。以下、本発明のゲル状洗浄剤組成物について詳述する。

［粘弾特性］
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、２５℃における損失正接ｔａｎδ（損失弾性率Ｇ''／貯蔵弾性率Ｇ'）が０．０２０以下である。このような損失正接ｔａｎδを具備することによって、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引きの抑制、及び被付着面上で複雑な形状の形成が可能になる。ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、２５℃における損失正接ｔａｎδとして、好ましくは０．０１５以下、更に好ましくは０．００５～０．０１５、特に好ましくは０．００８～０．０１が挙げられる。

本発明において、２５℃における損失正接ｔａｎδは、レオメーターを用いて、パラレルプレート（２５．５ｍｍφ）、ギャップ０．５ｍｍ、周波数１Ｈｚ、ひずみ０．０１～１００％の条件下で測定し、ひずみ０．１％の時の損失弾性率（Ｇ''）と貯蔵弾性率（Ｇ'）の値を求め、算出式：損失弾性率Ｇ''（Ｐａ）／貯蔵弾性率Ｇ'（Ｐａ）に従って求められる値である。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、２５℃における損失弾性率（Ｇ''）の値については、前記損失正接ｔａｎδの範囲を充足できることを限度として、特に制限されないが、例えば、１００～４００Ｐａ、好ましくは１３０～３５０Ｐａ、更に好ましくは１７０～２７０Ｐａが挙げられる。このような損失弾性率（Ｇ''）の範囲を充足することによって、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。２５℃における損失弾性率（Ｇ''）の測定方法は、前記損失正接ｔａｎδの場合と同様である。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）の値については、前記損失正接ｔａｎδの範囲を充足できることを限度として、特に制限されないが、例えば、１００００Ｐａ以上、好ましくは１５０００Ｐａ以上、更に好ましくは１６０００～４００００Ｐａ、特に好ましくは１７０００～３２０００Ｐａが挙げられる。２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）の測定方法は、前記損失正接ｔａｎδの場合と同様である。

ゲル状洗浄剤組成物の粘弾特性は、配合する成分の種類と含有量、配合する成分の組み合わせ等によって変化するので、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、前記粘弾特性を具備させるには、配合する成分の種類と含有量、配合する成分の組み合わせ等を適宜調節すればよい。また、当業者であれば、達成すべき粘弾特性が決まっていれば、配合する成分の種類と含有量、配合する成分の組み合わせ等を調節して、所望の粘弾特性を具備させることは可能である。

［含有成分］
・ポリオキシアルキレンブロックポリマー
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記粘弾特性を具備することを限度として、含有成分については、特に制限されないが、ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含んでいることが好ましい。ポリオキシアルキレンブロックポリマーは、ゲル状態を形成させるためのゲル化剤としての役割と共に、界面活性作用による洗浄成分としての役割を果たすことができる。また、ポリオキシアルキレンブロックポリマーを含むことのよって、前記粘弾特性を好適に具備させることが可能になる。
［含有成分］
ポリオキシアルキレンブロックポリマーとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等ポリオキシアルキレンの内、２種以上のポリオキシアルキレンを含むブロックポリマーであればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくは、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。

一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ₁Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₂Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ₁Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₃Ｏは、炭素数は２～４であって、Ａ₂Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₁Ｏ、Ａ₂Ｏ及びＡ₃Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。

一般式（１）において、Ａ₁Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、Ａ₁Ｏとして、好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。

また、一般式（１）において、ｊ＋ｎはアルキレンオキサイド（Ａ₁Ｏ）の付加モル数の合計を表し、ｊ＋ｎは１以上であればよく、ｊ又はｎの一方は０であってもよい。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｊ及びｎはそれぞれ１以上であることが好ましい。また、ｊ及びｎは、略同数であることが好ましい。ｊ＋ｎの上限値については、特に制限されないが、例えば４００が挙げられる。また、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｊ＋ｎは、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０～３５０、特に好ましくは７０～３５０が挙げられる。より具体的には、ｊは、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５が挙げられ、ｎは好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５が挙げられる。

一般式（１）において、Ａ₂Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ₂Ｏは、Ａ₁Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、Ａ₁Ｏがエチレンオキサイドの場合には、Ａ₂Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ₁Ｏがプロピレンオキサイドの場合には、Ａ₂Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ₁Ｏがブチレンオキサイドの場合には、Ａ₂Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、Ａ₂Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはブチレンオキサイドが挙げられる。

また、一般式（１）において、ｋ及びｍは、アルキレンオキサイド（Ａ₂Ｏ）の付加モル数を示し、それぞれ０以上である。ｋが０の場合には、ｍも０であることが好ましいが、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｋ及びｍは、１以上であることが更に好ましい。また、ｋ及びｍは、略同数であることが好ましい。ｋ及びｍの上限値については、特に制限されないが、例えば、ｋの上限値として３０、ｍの上限値として３０が挙げられる。また、ｋ＋ｍの上限値については、特に制限されないが、例えば６０が挙げられる。また、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｋ＋ｍは、好ましくは０～６０、更に好ましくは０～４０、特に好ましくは１０～４０が挙げられる。より具体的には、ｋは０～３０、好ましくは０～２０、更に好ましくは５～２０；ｍは０～３０、好ましくは０～２０、更に好ましくは５～２０が挙げられる。

一般式（１）において、Ａ₃Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ₃Ｏは、Ａ₂Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、ｋ及びｍが０の場合（Ａ₂Ｏがない場合）であれば、Ａ₃Ｏは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになる。また、ｋ及び／又はｍが１以上の場合、Ａ₂Ｏがエチレンオキサイドであれば、Ａ₃Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ₂Ｏがプロピレンオキサイドであれば、Ａ₃Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ₂Ｏがブチレンオキサイドであれば、Ａ₃Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、Ａ₃Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはプロピレンオキサイドが挙げられる。

また、一般式（１）において、ｌは、アルキレンオキサイド（Ａ₃Ｏ）の付加モル数を示し、１以上である。ｌの上限値については、特に制限されないが、例えば、６０が挙げられる。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、ｌは１～６０、好ましくは１５～６０が挙げられる。より具体的には、ｋ及びｍが０の場合であれば、ｌは、より好ましくは１～６０、特に好ましくは１５～６０、最も好ましくは３０～６０が挙げられる。また、ｋ及びｍが１以上の場合であれば、ｌは、より好ましくは１～６０、特に好ましくは１５～６０、最も好ましくは１５～３０が挙げられる。

一般式（１）において、Ａ₁Ｏ、Ａ₂Ｏ及びＡ₃Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドになる。前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、少なくともＡ₁Ｏはエチレンオキサイドであることが好ましい。Ａ₁Ｏがエチレンオキサイドの場合の一般式（１）のブロックポリマーは下記一般式（１ａ）に示す構造になる。

一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、前記と同様である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ₂Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ₃Ｏは、炭素数２～４であって、Ａ₂Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。

また、一般式（１）のブロックポリマーにおいて、炭素数３～４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくは１４００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００～３５００が挙げられる。

また、一般式（１）のブロックポリマーの分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくは４６００以上、更に好ましくは６５００以上、特に好ましくは６５００～２００００が挙げられる。

一般式（１）のブロックポリマーの中でも、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好適な具体例として、以下の一般式（１ａ－１）～（１ａ－３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。

一般式（１ａ－１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－１）中、ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ１及びｎ１は、それぞれ、１以上、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５～１７５、特に好ましくは３５～１７５を示す。ｊ１及びｎ１は、略同数であることが好ましい。また、ｊ１＋ｎ１（エチレンオキサイドの付加モル数）は、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０～３５０、特に好ましくは７０～３５０である。ｋ１及びｍ１は、それぞれ、０以上、好ましくは０～３０、更に好ましくは０～２０、特に好ましくは５～２０を示す。ｋ１及びｍ１は、略同数であることが好ましい。また、ｋ１＋ｍ１（ブチレンオキサイドの付加モル数）は、０以上、好ましくは０～６０、更に好ましくは０～４０、特に好ましくは１０～４０である。ｌ１は、１以上、好ましくは１～６０、更に好ましくは１５～６０、特に好ましくは１５～３０を示す。

一般式（１ａ－２）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－２）中、ｊ２、ｌ２、及びｎ２は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ２及びｎ２は、それぞれ、１以上、好ましくは１５～１５０、更に好ましくは３５～１５０を示す。ｊ２及びｎ２は、略同数であることが好ましい。また、ｊ２＋ｎ２（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０～３００、更に好ましくは７０～３００である。ｌ２は、１以上、好ましくは１～６０、更に好ましくは１５～６０、特に好ましくは３０～６０を示す。

一般式（１ａ－３）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ－３）中、ｊ３、ｌ３、及びｎ３は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ３及びｎ３は、それぞれ、１以上、好ましくは１５～１５０、更に好ましくは３５～１５０を示す。ｊ３及びｎ３は、略同数であることが好ましい。また、ｊ３＋ｎ３（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０～３００、更に好ましくは７０～３００である。ｌ３は、１以上、好ましくは１～５０、更に好ましくは２０～５０を示す。

一般式（１ａ－１）～（１ａ－３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中でも、前記粘弾特性を好適に具備させて、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくは一般式（１ａ－１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１０～５０重量％、好ましくは１２～４０重量％、更に好ましくは１５～２５重量％が挙げられる。

・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーと共に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含んでいることが好ましい。ポリオキシアルキレンブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルを併用することによって、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。更に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが含まれる場合には、洗浄作用も向上させることができる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン基の種類については、特に制限されないが、例えば、炭素数２～４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドが挙げられる。これらのオキシアルキレン基の中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させるという観点から、好ましくはエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド、更に好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおいて、1種の構造のオキシアルキレン基が単独で含まれていてもよく、２種以上の構造のオキシアルキレン基が組み合わされて含まれていてもよい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるオキシアルキレン基の付加モル数については、特に制限されないが、例えば、１０～１００、好ましくは２５～７５、更に好ましくは４０～６０が挙げられる。

また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数については、特に制限されないが、例えば、１０～２２、好ましくは１４～２０、更に好ましくは１６～１８が挙げられる。また、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状が挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの中でも、適度なゲル強度を有するゲル状態をより一層好適に形成させる、より高い透明性を備えさせる、或は硬質表面に対する付着性をより一層向上させるという観点から、好ましくはポリオキシエチレン（付加モル数１０～１００）アルキル（炭素数１０～２２）エーテル、更に好ましくはポリオキシエチレン（付加モル数４０～６０）アルキル（炭素数１６～１８）エーテルが挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１～４０重量％、好ましくは２～１５重量％、更に好ましくは３～７重量％が挙げられる。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルの比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの総量が１～１００重量部、好ましくは３～７０重量部、更に好ましくは４～６０重量部となる比率が挙げられる。

・両性界面活性剤
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルに加えて、両性界面活性剤が含まれていてもよい。ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルに加えて、両性界面活性剤が含まれている場合には、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。更に、両性界面活性剤が含まれる場合には、洗浄作用も向上させることができる。

両性界面活性剤の種類については、特に制限されないが、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン型両性界面活性剤；β－ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のアミノ酸型両性界面活性剤；デシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド型両性界面活性剤等が挙げられる。

これらの両性界面活性剤の中でも、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくはベタイン型両性界面活性剤、更に好ましくはヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインが挙げられる。

これらの両性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、両性界面活性剤を含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１～３０重量％、好ましくは５～２５重量％、更に好ましくは９～２０重量％が挙げられる。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーと両性界面活性剤の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、両性界面活性剤の総量が１５～２００重量部、好ましくは２０～１７５重量部、更に好ましくは２５～１５０重量部となる比率が挙げられる。

・過酸化水素
本発明のゲル状洗浄剤組成物の好適な一態様として、前記ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルに加えて、過酸化水素が含まれていることが挙げられる。ポリオキシアルキレンブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルと共に、過酸化水素を含むことによって、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。更に、過酸化水素を含むことによって、本発明のゲル状洗浄剤組成物に漂白作用を備えさせることもできる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、過酸化水素を含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１～１５重量％、好ましくは１．５～１２重量％、更に好ましくは２～１０重量％が挙げられる。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーと過酸化水素の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、過酸化水素の総量が５～１００重量部、好ましくは７～７５重量部、更に好ましくは１０～６０重量部となる比率が挙げられる。

・テトラアルキルアンモニウム塩
本発明のゲル状洗浄剤組成物の好適な一態様として、前記ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルに加えて、テトラアルキルアンモニウム塩が含まれていることが挙げられる。ポリオキシアルキレンブロックポリマーとポリオキシアルキレンアルキルエーテルと共に、テトラアルキルアンモニウム塩を含むことによって、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。更に、過テトラアルキルアンモニウム塩を含むことによって、本発明のゲル状洗浄剤組成物に除菌作用を備えさせることもできる。

テトラアルキルアンモニウム塩において、４つのアルキル基の各炭素数については、特に制限されないが、例えば、ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩、アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩等が挙げられる。

ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩において、炭素数６～１８のアルキル基（以下、長鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該長鎖アルキル基の炭素数については、６～１８の範囲内であればよいが、好ましくは６～１６、更に好ましくは８～１２が挙げられる。前記ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩における２つの長鎖アルキル基は、相互に同一の構造であってもよく、また相互に異なる構造であってもよいが、好ましくは、相互に同一の構造が挙げられる。

また、ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩において、炭素数１～４のアルキル基（以下、短鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該短鎖アルキル基の炭素数については、１～４の範囲内であればよいが、好ましくは１～３、更に好ましくは１又は２、特に好ましくは１が挙げられる。前記ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩における２つの単鎖アルキル基は、相互に同一の構造であってもよく、また相互に異なる構造であってもよいが、好ましくは、相互に同一の構造が挙げられる。

ジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩として、具体的には、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジオレイルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。

また、アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩において、炭素数１２～２０のアルキル基（以下、長鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該長鎖アルキル基の炭素数については、１２～２０の範囲内であればよいが、好ましくは１４～２０、更に好ましくは１６～１８が挙げられる。

また、アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩において、炭素数１～４のアルキル基（以下、短鎖アルキル基と表記することもある）については、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。また、当該短鎖アルキル基の炭素数については、１～４の範囲内であればよいが、好ましくは１～３、更に好ましくは１又は２、特に好ましくは１が挙げられる。アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩における３つの単鎖アルキル基は、相互に同一の構造であってもよく、また相互に異なる構造であってもよいが、好ましくは、相互に同一の構造が挙げられる。

アルキル（炭素数１２～２０）トリアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩として、具体的には、セチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。

これらのテトラアルキルアンモニウム塩の中でも、好ましくはジアルキル（炭素数６～１８）ジアルキル（炭素数１～４）アンモニウム塩、更に好ましくはジアルキル（炭素数６～１６）ジアルキル（炭素数１～３）アンモニウム塩、より好ましくはジアルキル（炭素数８～１２）ジアルキル（炭素数１又は２）アンモニウム塩、特に好ましくはジデシルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。

また、テトラアルキルアンモニウム塩の塩形態については、特に制限されないが、例えば、フッ化物塩、塩化物塩、ヨウ化物塩、臭化物塩等のハロゲン化物塩；水酸化物塩；メトサルフェート塩、エトサルフェート塩等のスルホン酸塩；プロピオン酸塩、アジピン酸塩等のカルボン酸塩等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはハロゲン化物塩、スルホン酸塩が挙げられる。

これらのテトラアルキルアンモニウム塩は、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、テトラアルキルアンモニウム塩を含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、０．１～４０重量％、好ましくは０．５～２５重量％、更に好ましくは０．７～１０重量％、特に好ましくは０．７～３．５重量％が挙げられる。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーとテトラアルキルアンモニウム塩の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、テトラアルキルアンモニウム塩の総量が０．５～１５０重量部、好ましくは２．５～１００重量部、更に好ましくは３．５～２０重量部となる比率が挙げられる。

・水溶性無機塩化物
本発明のゲル状洗浄剤組成物にテトラアルキルアンモニウム塩が含まれている場合には、更に水溶性無機塩化物が含まれていることが好ましい。にテトラアルキルアンモニウム塩と水溶性無機塩化物を併用することによって、前記粘弾特性を具備させ易くなる。

水溶性無機塩化物の種類については、４℃程度の水に溶解できるものであることを限度として、特に制限されないが、具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属の塩化物；塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム等の２価金属の塩化物；塩化アンモニウム等が挙げられる。これらの水溶性無機塩化物の中でも、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させるという観点から、好ましくはアルカリ金属の塩化物、塩化アンモニウム、更に好ましくは塩化ナトリウム及び塩化アンモニウムが挙げられる。

これらの水溶性無機塩化物は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

特に、水溶性無機塩化物として、アルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを併用すると、前記粘弾特性を好適に具備させつつ、ツヤ感がある外観、容器の吐出口からの糸引き抑制効果、及び被付着面上での複雑な形状の形成効果をより一層向上させることが可能になる。このようにアルカリ金属の塩化物と塩化アンモニウムを併用する場合、これらの比率としては、例えば、アルカリ金属の塩化物の総量１００重量部当たり、塩化アンモニウムが１０～１０００重量部、好ましくは２０～２００重量部、更に好ましくは３０～１００重量部となる比率が挙げられる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、水溶性無機塩化物を含有させる場合、その含有量については、前記粘弾特性を具備できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、０．１～１０重量％、好ましくは０．３～５重量％、更に好ましくは０．５～３重量％が挙げられる。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物において、ポリオキシアルキレンブロックポリマーと水溶性無機塩化物の比率については、前述する各成分の含有量に応じた範囲であればよいが、前記粘弾特性を好適に具備させるという観点から、ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、水溶性無機塩化物の総量が０．５～５０重量部、好ましくは２～４０重量部、更に好ましくは２．５～３０重量部となる比率が挙げられる。

・水
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、ゲル状にするために水を含んでいることが好ましい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、水の含有量については、ゲル状態を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、２０～８０重量％、好ましくは３０～７０重量％、更に好ましくは４０～６０重量％が挙げられる。

・水以外の溶剤
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、水以外の溶剤を必要に応じて含んでいてもよい。このように水以外の溶剤を含有させることによって、香料等の他の添加剤に対して分散性や溶解性を付与することが可能になる。

溶剤の種類については、特に制限されないが、例えば、グリセリンポリオキシエチレン付加物（例えば、付加モル数が５～８０、好ましくは１０～４０、更に好ましくは１５～３０のエチレンオキサイド３つが、グリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物）；エタノール、プロパノール、ブタノール等の１価の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。

これらの溶剤の中でも、好ましくはグリセリンポリオキシエチレン付加物が挙げられる。

これらの溶剤は、１種単独で使用していてもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、溶剤（水以外）を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超～３０重量％、好ましくは３～２０重量％、更に好ましくは５～１０重量％が挙げられる。

・香料
本発明のゲル状洗浄剤組成物には、使用する空間に芳香を付与するために、必要におうじて、香料が含まれていてもよい。香料は、ゲル状洗浄剤組成物の用途に応じて、所望の芳香を呈する香料成分を適宜選択すればよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物に含有される香料としては、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。

天然香料としては、例えば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ミント油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油等が挙げられる。また、炭化水素系香料としては、例えば、リモネン、α－ピネン、カンフェン、ｐ－サイメン、フェンチェン等が挙げられる。また、エーテル系香料としては、例えば、テトラヒドロ－２，４－ジメチル－４－フェニルフラン、１，８－シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ－クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４－フェニル－２，４，６－トリメチル－１，３－ジオキサン、アネトール等が挙げられる。また、エステル系香料としては、例えば、ゲラニルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２－メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２－メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２－ｔｅｒ－ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）等が挙げられる。また、アルコール系香料としては、例えば、リナノール、３－オクタノール、２，６－ジメチル－ヘプタノール、１０－ウンデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、セドロール、２，４－ジメチル－３－シクロヘキサン－１－メタノール、４－イソプロピルシクロヘキサノール、ネロリドール、９－デセノール、シス－３－ヘキセノール、トランス－２－ヘキセノール、オイゲノール等が挙げられる。また、アルデヒド系香料としては、例えば、シトロネラール、オクタナール、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ－６、アルデヒドＣ－７、 アルデヒドＣ－８、アルデヒドＣ－９、アルデヒドＣ－１０、トリプラール、ｐ－エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２－トリデセナール、アルデヒドＣ１１等が挙げられる。また、ケトン系香料としては、例えば、１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン-１-イル）－４－ペンテン－１－オン、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ－プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、マルトール、エチルマルトール、２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフラノン、プリカトン、アセトフェノン、ｐ－メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンジルケトン等が挙げられる。

これらの香料は、単品香料として１種単独で使用してもよく、また調合香料として２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、香料を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超～１５重量％、好ましくは１～１２重量％、更に好ましくは３～１０重量％が挙げられる。

・その他の添加剤
本発明のゲル状洗浄剤組成物には、前述する成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、非イオン性界面活性剤（ポリオキシアルキレンブロックポリマー及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外）、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤（テトラアルキルアンモニウム塩以外）、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、乳化剤、可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、緩衝剤、消泡剤等の添加剤を適量含むことができる。

［製造方法］
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、常温において、含有させる成分を所定量混合することによって製造される。

［用途］
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の洗浄及び除菌に使用される。具体的には、硬質表面に付着させ、硬質表面上に付着した本発明のゲル状洗浄剤組成物に水を接触させることにより、水に含有成分が流出し、硬質表面の洗浄及び除菌が行われる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、洗浄対象となる硬質表面としては、水との接触が可能な硬質表面であればよく、例えば、トイレ便器ボウル、トイレの手洗い部、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはトイレ便器ボウルが挙げられる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物をトイレ便器の洗浄に使用する場合、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、フラッシュ水として供給される水と接触する部位に付着させればよい。このような付着部位として、好ましくは便器ボウルの表面が挙げられるが、貯水タンクの上に手洗い部が付いている水洗トイレの場合であれば、当該手洗い部の受け皿（貯水タンクの上蓋表面）であってもよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物は、このような部位に付着させても、被付着面に対する優れた付着性を備えているため、フラッシュ水が流れても、又はフラッシュ水として貯水タンクに供給される水と接触しても、付着した状態を維持することができる。

本発明のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させるには、被付着面に対して本発明のゲル状洗浄剤組成物を収容した容器から押出又は噴射させて吐出すればよい。

［容器］
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、チューブ容器、ボトル容器、シリンジ型容器等の押出式容器；エアゾール容器等の噴射式容器等に収容して供給される。押出式容器の押出機構については、特に制限されず、手動式、圧縮式等のいずれであってもよい。

また、本発明のゲル状洗浄剤組成物を収容する容器は、ゲル状洗浄剤組成物を吐出させる吐出口の形状は、吐出されたゲル状洗浄剤組成物が被付着面上で所望の形状を形成できるように設計されていればよい。

［被付着面上で形成される形状］
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、容器から吐出後に被付着面上で形成される形状については、特に制限されない。従来のゲル状洗浄剤組成物では、被付着面上で複雑な形状を形成させようとしても、設計通りの形状に形成できないという欠点があるが、本発明では、かかる欠点を解消し、被付着面上で複雑な形状を形成させることができる。更に、本発明では、従来のゲル状洗浄剤組成物では、被付着面上で複雑な形状を形成させようとすると、ゲル状洗浄剤組成物と被付着面との間に隙間が生じ、付着性が低下する欠点もあるが、本発明では、かかる欠点も解消し、被付着面上で複雑な形状を形成させても、ゲル状洗浄剤組成物と被付着面との間に隙間が生じるのを抑制して、優れた付着性を備えさせることができる。このような本発明の格別の効果を鑑みれば、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、容器から吐出後に被付着面上で複雑な形状を形成するように設定されていることが好ましい。

被付着面上で形成される複雑な形状の一例としては、２個以上の凸部を有する形状が挙げられる。なお、本明細書において、被付着面上で形成されるゲル状洗浄剤組成物の形状は、被付着面に対して垂直方向から見た場合の形状である。

２個以上の凸部を有する形状の一態様として、放射状に延びる２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する回転対称形状が挙げられる。回転対称とは、中心点を軸として回転させた際に、回転する角度が３６０°未満でもとの形状に一致することを意味する。また、本発明において、回転対称形状は、完全回転対称性から±２０％の変動は許容される。回転対称形状では、例えば、花柄、星柄等を形成できる。

前記回転対称形状の好適な例として、中心Ｃから凸部の頂点Ｔまでの距離Ｄ１と中心から当該凸部に隣接する一方の凹部Ｂまでの距離Ｄ２の比（Ｄ１／Ｄ２）が、１．２以上が挙げられる。図１に、放射状に延びる６個の凸部と、当該凸部の間に形成される６個の凹部を有する回転対称形状の例を挙げて、前記距離Ｄ１及びＤ２を模式的に示す。従来のゲル状洗浄剤組成物では、回転対称形状において前記距離Ｄ１とＤ２との差が大きくなるように設計されていても、設計通りに形状を保持できず、前記比（Ｄ１／Ｄ２）が小さくなり、凸部の形状が際立ち難くなる傾向があったが、本発明では、回転対称形状において前記距離Ｄ１とＤ２との差が大きくなるように設計しても、その設計通りに被付着面上で形状を形成でき、前記比（Ｄ１／Ｄ２）が前述する範囲のように大きく、凸部の形状を際立たせることが可能になっている。

前記回転対称形状として、凸部の形状を際立たせた形状にして優れた外観を備えさせるという観点から、前記比（Ｄ１／Ｄ２）として、好ましくは１．２～４程度、更に好ましくは１．３～３．５程度が挙げられる。

なお、前記回転対称形状において、大きさの異なる凸部が２個以上あり、前記比（Ｄ１／Ｄ２）の値が２以上存在する場合には、少なくとも１個の前記比（Ｄ１／Ｄ２）の値が前記範囲を満たすように設定されていれていればよい。

前記回転対称形状における前記距離Ｄ１及びＤ２としては、洗浄対象物の種類等に応じて適宜設定されるが、洗浄対象物がトイレの便器ボウルの場合であれば、前記距離Ｄ１として、例えば１．０～３．２ｃｍ、好ましくは１．２～３．０ｃｍ、更に好ましくは１．４～２．７ｃｍが挙げられ、前記距離Ｄ２として、例えば０．６～２．６ｃｍ、好ましくは０．７～１．４ｃｍ、更に好ましくは１．０～１．３ｃｍが挙げられる。

なお、前記回転対称形状において、大きさの異なる凸部が２個以上あり、前記距離Ｄ１及びＤ２の値がそれぞれ２以上存在する場合には、少なくとも１個の前記距離Ｄ１及びＤ２の値が前記範囲を満たすように設定されていれていればよい。

また、前記回転対称形状１個当たりの凸部の数については、２個以上であればよく、形成する模様に応じて適宜設定すればよいが、例えば２～１０個、好ましくは３～８個、更に好ましくは４～６個が挙げられる。

また、前記回転対称形状において、凸部の形状については、特に制限されないが、例えば、花弁形、楕円形、円形、涙滴形、針形等が挙げられる。凸部の形状が、花弁形、楕円形、円形、涙滴形等の場合には、前記回転対称形状で花柄を形成することができる。なお、前記回転対称形状において、２個以上の凸部は、同一の大きさ及び形状のもので構成されていてもよく、異なる大きさ又は形状のもので構成されていてもよい。

また、２個以上の凸部を有する形状の他の一態様として、２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する非回転対称形状が挙げられる。このような非回転対称形状では、例えば、ハート柄等を形成できる。

前記非回転対称形状の好適な例として、隣接する２つの凸部Ｔの頂点を結ぶ直線Ｌから、当該２つの凸部間に形成された凹部Ｂまでの垂直方向の距離Ｄ３が１．２ｃｍ以上であるものが挙げられる。図２に、２個の凸部と、当該凸部の間に形成される１個の凹部を有する非回転対称形状の例を挙げて、前記距離Ｄ３を模式的に示す。従来のゲル状洗浄剤組成物では、非回転対称形状において前記距離Ｄ３が大きくなるように設計されていても、設計通りに形状を保持できず、前記距離Ｄ３が小さくなり、凸部の形状が際立ち難くなる傾向があったが、本発明では、非回転対称形状において前記距離Ｄ３が大きくなるように設計しても、その設計通りに被付着面上で形状を形成でき、前記距離Ｄ３が前述する範囲のように大きく、凸部の形状を際立たせることが可能になっている。

非回転対称形状において、凸部の形状を際立たせた形状にして優れた外観を備えさせるという観点から、前記距離Ｄ３として、好ましくは１．４～２．０ｃｍ程度、更に好ましくは１．３～１．９ｃｍ程度が挙げられる。

なお、前記非回転対称形状において、凸部が３個以上あり、前記距離Ｄ３が２以上存在する場合には、少なくとも１個の前記距離Ｄ３の値が前記範囲を満たすように設定されていれていればよい。

前記非回転対称形状１個当たりの凸部の数については、２個以上であればよく、形成する模様に応じて適宜設定すればよいが、例えば２～１０個、好ましくは２～８個、更に好ましくは２～６個が挙げられる。

また、前記非回転対称形状１個において、凸部の形状については、特に制限されないが、例えば、花弁形、楕円形、円形、涙滴形、針形等が挙げられる。なお、前記非回転対称形状において、２個以上の凸部は、同一の大きさ及び形状のもので構成されていてもよく、異なる大きさ又は形状のもので構成されていてもよい。

本発明のゲル状洗浄剤組成物が容器から吐出後に被付着面上で前記形状を形成させるように設定するには、使用する容器の吐出口の形状、１回当たりのゲル状洗浄剤組成物の吐出量を適宜設定すればよい。吐出後のゲル状洗浄剤組成物が所望の形状にするための容器の吐出口の形状については、特開２０１５－６７３２１号公報等で公知である。

本発明のゲル状洗浄剤組成物において、吐出後に被付着面上で形成される１つの形状当たりのゲル状洗浄剤組成物の量については、洗浄対象物の種類、被付着面上に付着させる個数等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、２．４～４．０ｇ程度、好ましくは３．０～３．５ｇ程度が挙げられる。

以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、以下の実施例及び比較例で使用した主な成分の構造、商品名等は、以下の通りである。
・ポリオキシアルキレンブロックポリマー：構造式：HO-(EO)_j1-(BO)_k1-(PO)_l1-(BO)_m1-(EO)_n1-H［j1及びn1は略同数、k1及びm1は略同数、ＥＯ付加モル数（j1+n1）は約３３０、ＢＯの付加モル数（k1+m1）は約２０、ＰＯの付加モル数（l1）は約２０、分子量は約１６８００、疎水基部分（(BO)_k1-(PO)_l1-(BO)_m1）の分子量は約２２００］
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：ポリオキシエチレン（付加モル数５０）セチルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテルの混合物
・両性界面活性剤：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン、商品名「アモーゲンＣＢ－Ｈ」、第一工業製薬株式会社製
・テトラアルキルアンモニウム塩：ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、商品名「ＤＤＡＭ（リポカード２１０－８０ＭＳＰＧ）」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製。
・過酸化水素：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製。
・塩化ナトリウム：和光純薬工業株式会社製。
・塩化アンモニウム：和光純薬工業株式会社製。
・グリセリンオキサイド：付加モル数２０のエチレノキサイド３つがグリセリンにエステル結合しているグリセリンポリオキシエチレン付加物、商品名「ＧＥ２０」、第一工業製薬株式会社製。
・香料：ミント系香料

試験例１
表１に示す各成分を所定量混合することにより、ゲル状洗浄剤組成物を調製した。なお、表１に示す含有量は、添加した添加剤（商品）に含まれる溶媒を除いた各成分の実質的な量を示す。得られたゲル状洗浄剤組成物について、以下の方法で、粘弾特性、及び被付着面へ付着後の状態について、評価した。

＜粘弾特性＞
レオメーター（「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製)を用いて、以下の条件で、ひずみ０．１％の時の損失弾性率Ｇ''及び貯蔵弾性率Ｇ'を測定し、損失正接ｔａｎδを算出した。
測定条件：２５℃、パラレルプレート（２５．５ｍｍφ）、ギャップ０．５ｍｍ
測定手順：静置（せん断速度０Ｓ^-1、時間３００秒）した後に、ひずみ分散試験験（ひずみγ=０．０１～１００％、周波数ｆ＝１Ｈｚ)を行った。

＜被付着面へ付着後のゲル状洗浄剤組成物の状態＞
各ゲル状洗浄剤組成物をポンプ式容器に収容した。なお、本ポンプ式容器では、１回の押出しによって、ゲル状洗浄剤組成物３．５ｇが吐出されるように設計されている。また、本ポンプ式容器の吐出口は、吐出後のゲル状洗浄剤組成物が、６個の円形凸部と６個の凹部があり、中心から凸部の頂点までの距離Ｄ１が１．９ｃｍ、中心から凸部に隣接する凹部までの距離Ｄ２が１．０ｃｍ、比Ｄ１／Ｄ２が１．９である６回転対称（具体的には、図３の実施例３～５として示す形状）になるように設計されている。

ポンプ式容器から各ゲル状洗浄剤組成物をアクリル製の硬質表面に吐出させ、吐出後のゲル状洗浄剤組成物のツヤ感、吐出時のゲル状洗浄剤組成物の糸引きの程度、及び吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状を以下の基準に従って評点化した。なお、評点化に際して、例えば評点３と評点４の中間の状態の場合には評点３．５と判定し、小数点第１位の桁で評点化した。各評価は４名によって各項目について評点化し、各項目の評点の平均点を算出した。

・吐出後のゲル状洗浄剤組成物のツヤ感の判定基準
５：吐出後のゲル状洗浄剤組成物にツヤ感が十分ある。
４：吐出後のゲル状洗浄剤組成物にツヤ感が概ね十分ある。
３：吐出後のゲル状洗浄剤組成物に僅かにツヤ感がある。
２：吐出後のゲル状洗浄剤組成物にツヤ感が殆どない。
１：吐出後のゲル状洗浄剤組成物にツヤ感が全くない。

・吐出時のゲル状洗浄剤組成物の糸引きの程度の判定基準
５：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きが全くなく、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、設計された形状の通りになっている。
４：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きが殆どなく、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、設計された形状の通りになっている。
３：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きが僅かにあり、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、糸引きによる影響が若干あるが、全体的には設計された形状の通りになっている。
２：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きがあり、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、糸引きによって設計された形状から変化している。
１：吐出時にゲル状洗浄剤組成物が容器の吐出口から糸引きが強く、吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、糸引きによって設計された形状から大きく変化している。

・吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状の判定基準
５：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．８～２．０程度になっており、設計された形状の通りになっている。
４：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．５～１．７程度になっており、略設計された形状の通りになっている。
３：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．２～１．４程度になっており、概ね設計された形状の通りになっている。
２：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．１程度になっており、凸部の形状が設計通りに現れておらず、設計された形状から変化している。
１：吐出後のゲル状洗浄剤組成物の形状は、比Ｄ１／Ｄ２が１．０以下程度になっており、凸部の形状が設計通りに全く現れておらず、設計された形状から大きく変化している。

また、各項目の評点の平均点を加算して３で除することにより総合平均点も算出し、以下の分類に従って、総合評価を行った。
・総合評価の分類基準
◎：総合平均点が４以上
○：総合平均点が３以上４未満
△：総合平均点が２以上３未満
×：総合平均点が２未満

結果を表１に示す。また、代表的な結果として、実施例３～５、比較例１及び３のゲル状洗浄剤組成物の吐出後の形状を観察した結果を図３に示す。この結果、ゲル状洗浄剤組成物の２５℃における損失正接ｔａｎδが０．０２０以下である場合、被付着面に吐出すると、ツヤ感が良好な外観を呈し、糸引きが抑制できており、設計された通りの複雑な形状を形成できていた。

Claims (13)

1. ２５℃における損失正接ｔａｎδが０．０２０以下であり、
   ポリオキシアルキレンブロックポリマーを１０～５０重量％、及び
   両性界面活性剤を５～２５重量％含む、ゲル状洗浄剤組成物。
2. ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、両性界面活性剤の総量が２０～２００重量部である、請求項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
3. ２５℃における損失正接ｔａｎδが０．０２０以下であり、
   両性界面活性剤を５～２５重量％、及びポリオキシアルキレンブロックポリマーを含み、
   ポリオキシアルキレンブロックポリマーの総量１００重量部当たり、両性界面活性剤の総量が２０～２００重量部である、ゲル状洗浄剤組成物。
4. ２５℃における損失正接ｔａｎδが０．０１５以下である、請求項１～３のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
5. ２５℃における損失弾性率（Ｇ''）が１００～４００Ｐａである、請求項１～４のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
6. 更にポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む、請求項１～５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
7. ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は、０．８５～１５重量％である、請求項６に記載のゲル状洗浄剤組成物。
8. 更に水を３０～７０重量％含む、請求項１～７のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
9. 更にグリセリンポリオキシエチレン付加物を２．５５～２０重量％含む、請求項１～８のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
10. 被付着面上で２個以上の凸部を有する形状を形成するように付着させて使用される、請求項１～９のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
11. 前記２個以上の凸部を有する形状が、放射状に延びる２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する回転対称形状であって、
    中心から前記凸部の頂点までの距離Ｄ１と中心から前記凸部に隣接する一方の凹部までの距離Ｄ２の比（Ｄ１／Ｄ２）が、１．２以上である、請求項１０に記載のゲル状洗浄剤組成物。
12. 前記２個以上の凸部を有する形状が、２個以上の凸部と、当該凸部の間に形成される凹部を有する非回転対称形状であって、
    隣接する２つの凸部の頂点を結ぶ直線から、当該２つの凸部間に形成された凹部までの垂直方向の距離Ｄ３が１．２ｃｍ以上である、請求項１０に記載のゲル状洗浄剤組成物。
13. トイレの便器ボウル表面に付着させて使用される、請求項１～１２のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。

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