JP2011025652A - 抗菌性を有する感熱記録媒体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体の表面に、ロイコ染料及び顕色剤を主成分とする感熱記録層を有し、更に必要に応じて、オーバーコート層、アンダーコート層、バックコート層、及びアクリル系粘着剤層を有し、少なくともリン酸ジルコニウム系抗菌剤及びイミダゾール系抗菌剤の2種の抗菌剤を内部に含有する感熱記録媒体である。
【選択図】なし
Description
また、揮発性抗菌剤を含有させたシートの提案がされている(特許文献2〜3参照)が、感熱記録材料に適用した場合、経時での感熱記録画像の劣化が見られるため使用できない。
更に、有機質抗菌防虫剤、無機質抗菌防カビ剤を粘着剤に混合したテープ、タックシールの提案がされている(特許文献4参照)がこれも、天然系抗菌剤を用いており、感熱記録材料に適用した場合、経時での感熱記録画像の劣化が見られるため適用できない。
更に、無機イオン系抗菌剤を含有した感熱記録体の提案(特許文献7参照)がされているが、抗菌剤と細菌等の微生物が直接接触しない用途の場合は、効果が期待できない。
また、無機系抗菌剤とイミダゾール系抗菌剤を含有した分散体又は表面被覆処理剤の提案がされている(特許文献8参照)が、有機溶剤を必須成分としており、感熱記録材料に適用した場合、感熱記録画像の地肌部分がかぶるという問題を引き起こしてしまう。
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 支持体の表面に、ロイコ染料及び顕色剤を主成分とする感熱記録層を有し、少なくともリン酸ジルコニウム系抗菌剤及びイミダゾール系抗菌剤の2種の抗菌剤を内部に含有することを特徴とする感熱記録媒体である。
<2> 顕色剤として一般式(I)で示される化合物を用いる前記<1>に記載の感熱記録媒体である。
<4> オーバーコート層が、2種の抗菌剤を含有する前記<3>に記載の感熱記録媒体である。
<5> 支持体と感熱記録層との間に、更にアンダーコート層を有する前記<1>から<4>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<6> アンダーコート層が、中空率80%以上の中空粒子を含有する前記<5>に記載の感熱記録媒体である。
<7> アンダーコート層が、2種の抗菌剤を含有する前記<5>から<6>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<8> 支持体の感熱記録層とは反対側に、更にバックコート層を有する前記<1>から<7>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<9> バックコート層が、2種の抗菌剤を含有する前記<8>に記載の感熱記録媒体である。
<10> ピリジン系抗菌剤を内部に含有する前記<1>から<9>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<11> ピリジン系抗菌剤が、ピリジンチオール化合物である前記<10>に記載の感熱記録媒体である。
<12> オーバーコート層が、ピリジン系抗菌剤を含有する前記<10>から<11>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<13> 感熱記録紙として用いられる前記<1>から<12>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<14> 支持体の感熱記録層とは反対側に、更にアクリル系粘着剤層及び剥離紙が順次積層される前記<1>から<13>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<15> 粘着剤層が、2種の抗菌剤を含有する前記<14>に記載の感熱記録媒体である。
<16> 粘着剤層が、ピリジン系抗菌剤を含有する前記<14>から<15>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<17> 感熱記録用粘着ラベルとして用いられる前記<14>から<16>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
本発明の感熱記録媒体は、支持体の表面に、ロイコ染料及び顕色剤を主成分とする感熱記録層を有し、少なくともリン酸ジルコニウム系抗菌剤及びイミダゾール系抗菌剤の2種の抗菌剤を内部に含有し、必要に応じて、その他の構成を有する。
前記感熱記録層は、前記ロイコ染料及び前記顕色剤を含有し、必要に応じて、更にその他の成分を含有する。
前記ロイコ染料は電子供与性を示す化合物であり、単独で又は2種以上混合して適用される。ロイコ染料自体は無色又は淡色の染料前駆体であり、特に限定されることなく従来公知のものを用いることができる。例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物などが好ましく用いられる。
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、6−[エチル(4−メチルフェニル)アミノ]−3−メチル−2−アニリノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジ−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−プロピル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソプロピル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソブチル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−アミル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−s−ブチル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−アミル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−iso−アミル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(m−トリクロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−(2,4−ジメチルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(N−エチル−p−トルイジノ)−3−メチル−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−(N−メチル−p−トルイジノ)−3−メチル−6−(N−プロピル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−n−ヘキシル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−(o−クロルアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−ブロモアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロルアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−(o−フロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−(m−トリフルオロメチルアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−アセチルアニリノ)−6−(N−n−アミル−N−n−ブチルアミノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−6−(N−メチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−6−(N−エチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(ジ−p−メチルベンジルアミノ)−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(α−フェニルエチルアミノ)−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−メチルアミノ−6−(N−メチルアニリノ)フルオラン、2−メチルアミノ−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−メチルアミノ−6−(N−プロピルアニリノ)フルオラン、2−エチルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−メチルアミノ−6−(N−メチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−エチルアミノ−6−(N−メチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−ジメチルアミノ−6−(N−メチルアニリノ)フルオラン、2−ジメチルアミノ−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−ジエチルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジエチルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジプロピルアミノ−6−(N−メチルアニリノ)フルオラン、2−ジプロピルアミノ−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチル−p−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−p−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピル−p−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メチル−p−クロルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−p−クロルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピル−p−クロルアニリノ)フルオラン、2,3−ジメチル−6−ジメチルアミノフルオラン、3−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−ブロモ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−クロル−6−ジプロピルアミノフルオラン、3−クロル−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、3−ブロモ−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−クロル−6−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)フルオラン、2−クロル−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロルアニリノ)−3−クロル−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(2,3−ジクロルアニリノ)−3−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジエチルアミノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)フルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジブチルアミノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エチル−トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−2−エトキシプロピル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−(p−クロルアニリノ)−6−(N−n−オクチルアミノ)フルオラン、2−(p−クロルアニリノ)−6−(N−n−パルミチルアミノ)フルオラン、2−(p−クロルアニリノ)−6−(ジ−n−オクチルアミノ)フルオラン、2−ベンゾイルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(o−メトキシベンゾイルアミノ)−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−メトキシ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(α−フェニルエチルアミノ)−4−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−トルイジノ)−3−(t−ブチル)−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(o−メトキシカルボニルアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アセチルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、4−メトキシ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−エトキシエチルアミノ−3−クロル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−ジベンジルアミノ−4−クロル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(α−フェニルエチルアミノ)−4−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(N−ベンジル−p−トリフロロメチルアニリノ)−4−クロル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−アニリノ−3−クロル−6−ピロリジノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)フルオラン、2−メシジノ−4’,5’−ベンゾ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−(α−ナフチルアミノ)−3,4−ベンゾ−4’−ブロモ−6−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2−ピペリジノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(N−n−プロピル−p−トリフロロメチルアニリノ)−6−モルフォリノフルオラン、2−(ジ−N−p−クロルフェニル−メチルアミノ)−6−ピロリジノフルオラン、2−(N−n−プロピル−m−トリフロロメチルアニリノ)−6−モルフォリノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エチル−N−n−オクチルアミノ)フルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジアリルアミノフルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エトキシエチル−N−エチルアミノ)フルオラン、ベンゾロイコメチレンブルー、2−[3,6−ビス(ジエチルアミノ)]−6−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム、2−[3,6−ビス(ジエチルアミノ)]−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−(2−メトキシ−4−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−ヒドロキシ−4,5−ジクロルフェニル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−クロルフェニル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジメトキシアミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−クロルフェニル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−ニトロフェニル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−メチルフェニル)フタリド、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド、6’−クロロ−8’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6’−ブロモ−2’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピランなどである。
前記顕色剤としては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応し発色させる種々の電子受容性物質が適用され、前記顕色剤の具体例を示すと、以下のようなフェノール性化合物、有機又は無機酸性化合物あるいはそれらのエステルや塩などが挙げられる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性高分子及び水性樹脂エマルジョン、フィラー、熱可融性物質、界面活性剤等の、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分などが挙げられる。前記その他の成分は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
1,2−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1,4−ジフェノキシ−2−ブテン、1,2−ビス(4−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメタン、1,4−ジフェニルチオブタン、1,4−ジフェニルチオ−2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2−ビニルオキシエトキシ)ビフェニル、p−アリールオキシビフェニル、p−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニルプロパノール、p−ベンジルオキシベンジルアルコール、1,3−フェノキシ−2−プロパノール、N−オクタデシルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、N−オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキシ)プロパン、1,5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニル)エタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(4−メチルベンジル)エステル、シュウ酸ビス(4−クロロベンジル)エステル、4−アセトトルイジド等、その他の熱可融性有機化合物等で50℃〜200℃程度の融点を持つものなどが挙げられる。
前記支持体に好ましく用いられる原紙は、木材パルプと填料とを主成分として構成される。木材パルプとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、LBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パルプ、DIP等の古紙パルプ等のパルプなどが挙げられる。更に、前記支持体は、必要に応じて従来公知の顔料やバインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を1種以上用いて混合することができる。
前記支持体は、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の各種装置で製造が可能であり、酸性、中性、アルカリ性で抄造できる。
また、前記原紙は、金属ロールと合成樹脂ロールとからなるカレンダー装置をオンマシン処理してもよい。その際、オフマシン処理してもよく、処理後に、更にマシンカレンダー、スーパーカレンダー等でカレンダー処理を施して平坦性をコントロールしてもよい。
前記原紙に含まれるサイズ剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性抄紙用ロジンサイズ剤、中性抄紙用変性ロジンサイズ剤、AKD、ASA、カチオンポリマー型サイズ剤などが挙げられる。
前記支持体としては市販の上質紙、更にグラシン紙、アート紙、コーテッド紙、キャスト紙等の一般紙を用いることができ、填料、サイズ剤、紙力増強剤、染料など、通常抄紙で用いられる原材料を必要に応じて使用することが可能である。また、前記支持体は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等のプラスチックシート、及びこれらの合成繊維からなる合成紙や不織布、又は合成樹脂を紙に片面又は両面にラミネートしたラミネート紙、金属箔、又は金属箔と紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明シート、合成樹脂フィルムとの貼り合わせ品、マイカ紙、ガラスペーパーなども使用可能である。
前記感熱記録媒体におけるその他の構成としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オーバーコート層、アンダーコート層、バックコート層、粘着剤層、剥離紙などが挙げられる。
前記感熱記録媒体は、前記感熱記録層上に、更にオーバーコート層を設けることが好ましい。前記オーバーコート層を設けることにより、通常、ロール状で保管又は使用される感熱記録媒体中の発色性阻害要因が、剥離紙を突き抜けて感熱記録層に悪影響を及ぼすことを防止できる。一方、前記感熱記録層上にオーバーコート層がないと十分なバリア性が得られず、使用環境によっては、発色性の低下を起こす原因となる。
前記樹脂としては、例えば公知の方法で製造され、ポリ酢酸ビニルの鹸化物以外に、他のビニルエステルと共重合しうる単量体を含有していてもよく、かかる単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類、あるいはその塩、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩が挙げられる。
前記オーバーコート層の付着量は、乾燥後に1.0g/m2〜5.0g/m2であることが好ましく、1.0g/m2未満の場合、記録画像が食品に含まれる水及び酸性成分物質、包装に使用される有機高分子材料に含まれる可塑剤や油脂類などに対して保存安定性が悪くなり、5.0g/m2を超えた場合、発色感度特性が悪くなってしまう。
前記感熱記録媒体は、前記支持体と前記感熱記録層との間に、粘着剤の感熱記録層へのマイグレート防止、発色感度、平滑性、接着性の向上などの目的で、必要に応じて、バインダー、フィラー、熱可融性物質などを含有するアンダーコート層を更に設けることが好ましい。
前記バインダー、前記熱可融性物質としては、前記オーバーコート層について述べたものと同様のものなどを用いることができる。
前記感熱記録媒体は、前記支持体の感熱記録層とは反対側にバックコート層を更に設けることが好ましい。前記感熱記録媒体にバックコート層が設けられていない場合、粘着加工した後、長時間保管してから使用すると、粘着剤層中に含まれる発色阻害要因が感熱記録層へ浸透し、発色阻害を引き起こす原因となることがある。
また、前記バックコート層の付着量は、乾燥後に0.5g/m2〜3.5g/m2であることが好ましく、1.0g/m2〜3.4g/m2であることがより好ましい。前記バックコート層の付着量が、0.5g/m2未満の場合は、低湿環境下でのカールを抑えることができず、3.5g/m2を超える場合、ロール状に保管した時に、ブロッキングを引き起こしやすくなる。
前記バックコート層に用いられるポリビニルアルコール樹脂としては、公知の方法で製造され、ポリ酢酸ビニルの鹸化物以外に、他のビニルエステルと共重合し得る単量体を含有していてもよい。
前記単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類、あるいはその塩、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩が挙げられる。
前記助剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、炭酸マグネシウム、カルサイト系軽質炭酸カルシウム、アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、アルカリ変性シリカ、微粒子状無水シリカ、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレン−マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の有機顔料などが挙げられる。
前記感熱記録媒体は、支持体の前記感熱記録層とは反対側に、更にアクリル系粘着剤層を設けることができる。前記粘着剤層を設けることにより、前記感熱記録媒体は、感熱記録用粘着ラベルとして好適に用いることができる。
前記粘着剤層は、前記支持体の前記感熱記録層とは反対側に設けられていれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記支持体の前記感熱記録層とは反対側に設けられた前記バックコート層の下に、更に積層されてもよい。
上記カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体の具体例としては、(メタ)アクリル酸等のα,β−不飽和カルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、2−メチレングルタル酸等のα,β−不飽和ジカルボン酸が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記感熱記録媒体が、前記粘着剤層を有する場合、前記支持体の前記感熱記録層とは反対側に設けられた前記粘着剤層に、更に剥離紙が積層されることが好ましい。
前記剥離紙としては、グラシン紙等の高度原紙、クレーコート紙、クラフト紙又は上質紙等の原紙に、例えば、カゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル共重合体などの天然又は合成の樹脂、又はこれらの樹脂と、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー(焼成カオリン)、酸化チタン、シリカ等の無機顔料やプラスチックピグメント等の有機顔料からなる目止め層を設けた基材、或いは、クラフト紙又は上質紙等にポリエチレン等の合成樹脂をラミネートしたポリラミ紙等に、溶剤型又は無溶剤型のシリコーン樹脂やフッ素樹脂等を乾燥後の付着量が0.05g/m2〜3g/m2程度になるようにアクリル系粘着剤層へ塗布した後、熱硬化や電子線又は紫外線硬化等によって剥離剤層を形成したものが、適宜使用される。
なお、前記剥離剤を塗布する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バーコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、エアーナイフコーター、多段ロールコーターなどが挙げられる。
前記感熱記録媒体は、抗菌剤を含有させることで、抗菌効力を発揮することができるが、前記感熱記録層の発色性阻害を引き起こさないことと抗菌効力の両立のため、前記抗菌剤としては、リン酸ジルコニウム系抗菌剤及びイミダゾール系抗菌剤を必須成分とする必要がある。特に、天然由来系抗菌剤を前記感熱記録媒体に添加した場合、揮発性が高く、感熱記録層の発色性を阻害しやすい。
前記リン酸ジルコニウム系抗菌剤は、抗菌性金属イオンをリン酸ジルコニウムに担持させたものであり、例えば、銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等を担持させたものが挙げられる。これらの中でも、銀イオンを担持させたリン酸ジルコニウム−銀が、特に好ましい。
前記イミダゾール系抗菌剤は、2−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル、1−ブチルカルバモイル−2−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル、6−ベンゾイル−2−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル、6−(2−チオフェンカルボニル)−2−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル等、2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール、2−(2−クロロフェニル)−ベンツイミダゾール、2−(1−(3,5−ジメチルピラゾリル))ベンツイミダゾール、2−(2−フリル)−ベンツイミダゾール、2−チオシアノメチルチオベンツイミダゾール、1−ジメチルアミノスルフォニル−2−シアノ−4−ブロモ−6−トリフルオロメチルベンツイミダゾール等が挙げられる。これらの中でも、2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾールが特に好ましい。
前記リン酸ジルコニウム系抗菌剤及び前記イミダゾール系抗菌剤の2種の抗菌剤は、それぞれが別の層に含有されていてもよいが、前記2種の抗菌剤が同じ層に含有されている場合、相乗的な抗菌効果が期待できる。
前記ピリジン系抗菌剤としては、ピリジンチオール化合物を挙げることができ、具体的には2−ピリジンチオール−1オキシドナトリウム、2−ピリジンチオール−1オキシド亜鉛などが挙げられる。前記ピリジン系抗菌剤などの他の抗菌剤は、前記リン酸ジルコニウム系抗菌剤及び前記イミダゾール系抗菌剤とは独立して、それぞれが別の層に含有されていてもよいが、前記リン酸ジルコニウム系抗菌剤及び前記イミダゾール系抗菌剤の少なくともいずれかが含まれている層中に含まれていると相乗的効果が期待できる。
本発明の感熱記録媒体の用途としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、食品POS、医療用の採血管、点滴パック等ラベルの用途として、耐薬品性、特に耐可塑剤性において画像残存率に優れ、抗菌作用がある極めて実用性の高い感熱記録紙、感熱性記録用粘着ラベルとして好適に利用できる。
以下の実施例1〜12及び比較例1〜8の処方により、感熱記録紙を製造した。
<感熱記録層液の調製>
下記組成からなる[A液]及び[B液]を、それぞれ平均粒径が2μm以下になるようにサンドミルを用いて分散し、染料分散液[A液]、顕色剤分散液[B液]を調製した。
[A液]
・3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン ・・・10部
・イタコン酸変成ポリビニルアルコール KL−318(クラレ社製)
の10%水溶液 ・・・10部
・水 30部
[B液]
・4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン ・・・30部
・シュウ酸ジ−(p−メチルベンジル) ・・・10部
・イタコン酸変成ポリビニルアルコール KL−318(クラレ社製)
の10%水溶液 ・・・50部
・シリカ ・・・15部
・水 ・・・197部
続いて、上記[A液]と[B液]とを次の割合で攪拌混合して、感熱記録層液[C1液]を調製した。
[C1液]
・染料分散液[A液] ・・・50部
・顕色剤分散液[B液] ・・・302部
下記組成物についてサンドミルを用いて、24時間分散して、[D液]を調製した。
[D液]
・水酸化アルミニウム(平均粒径0.6μm、昭和電工株式会社製、ハイジライトH−43M) ・・・20部
・イタコン酸変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・20部
・水 ・・・60部
[E1液]
・上記[D液] ・・・75部
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・100部
・N−アミノポリアクリルアミド(分子量10,000、ヒドラジド化率50%)
の10%水溶液 ・・・15部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.05部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.05部
・アンモニアの1%水溶液 ・・・5部
・水 ・・・105部
市販の上質紙(坪量60g/m2)の表面に、感熱記録層液[C1液]の乾燥後質量が2.85g/m2、及びオーバーコート層液[E1液]の乾燥後質量が3.0g/m2になるようにそれぞれ塗布し、乾燥させて、キャレンダー掛けにより、表面の王研式平滑度が約2,000秒になるように処理して感熱記録紙を作製した。
オーバーコート層液[E1液]を下記[E2液]とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
[E2液]
・上記[D液] ・・・300部
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・400部
・N−アミノポリアクリルアミド(分子量10,000、ヒドラジド化率50%)
の10%水溶液 ・・・60部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.01部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.01部
・アンモニアの1%水溶液 ・・・20部
・水・・・420部
オーバーコート層液[E1液]を下記[E3液]とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
[E3液]
・上記[D液] ・・・75部
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・100部
・N−アミノポリアクリルアミド(分子量10,000、ヒドラジド化率50%)
の10%水溶液 ・・・15部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.5部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.5部
・アンモニアの1%水溶液 ・・・5部
・水 ・・・105部
オーバーコート層液[E1液]を下記[E4液]とし、感熱記録層液[C1液]を下記[C2液]とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
[E4液]
・上記[D液] ・・・75部
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・100部
・N−アミノポリアクリルアミド(分子量10,000、ヒドラジド化率50%)
の10%水溶液 ・・・15部
・アンモニアの1%水溶液 ・・・5部
・水 ・・・105部
[C2液]
・染料分散液[A液] ・・・50部
・顕色剤分散液[B液] ・・・302部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.12部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.12部
アンダーコート層液である下記[F1液]を調製し、感熱記録層と支持体の間に、乾燥後付着量が3.0g/m2となるように塗布しアンダーコート層を設け、オーバーコート液[E1液]を[E4液]とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
下記組成物を混合攪拌して、[F1液]を調製した。
[F1液]
・非発泡性プラスチック微小中空粒子(塩化ビニルデン及びアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂、中空率90%、固形分32%) ・・・30部
・スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(PA−9159(日本エイアンドエル社製、固形分濃度47.5質量%) ・・・10部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.03部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.03部
・水 ・・・60部
バックコート層液である下記[G1液]を調製し、支持体の裏面に乾燥後付着量が1.5g/m2になるようにバックコート層を設け、オーバーコート液[E1液]を[E4液]とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
下記組成物を混合攪拌して、[G1液]を調製した。
[G1液]
・ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・100部
・カオリン(エンゲルハード製、ウルトラホワイト90) ・・・10部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.04部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.04部
・水 ・・・90部
アンダーコート層液[F2液]を調製し、感熱記録層と支持体の間に、乾燥後付着量が3.0g/m2となるように塗布しアンダーコート層を設け、バックコート層液[G2液]支持体の裏面に乾燥後付着量が1.5g/m2になるようにバックコート層を設けた以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
[F2液]
・非発泡性プラスチック微小中空粒子(塩化ビニルデン及びアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂、中空率90%、固形分32%) ・・・30部
・スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(PA−9159(日本エイアンドエル社製、固形分濃度47.5質量%) ・・・10部
・水 ・・・60部
[G2液]
・ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・100部
・カオリン(エンゲルハード製、ウルトラホワイト90) ・・・10部
・水 ・・・90部
オーバーコート層液[E1液]を、下記[E5液]とした以外は、実施例7と同様にして感熱記録紙を得た。
[E5液]
・[D液] ・・・75部
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・100部
・N−アミノポリアクリルアミド(分子量10,000、ヒドラジド化率50%)
の10%水溶液 ・・・15部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.03部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.03部
・2−ピリジンチオール−1−オキシドナトリウム ・・・0.04部
・アンモニアの1%水溶液 ・・・5部
・水 ・・・105部
感熱記録層塗布液の[B液]中の4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホンを、一般式(I)で示される化合物(n=1〜7の混合物で、4,4’−[オキシビス(エチレンオキシ−p−フェニレンスルホニル)]ジフェノールを主成分とする混合物)に変えた以外は、実施例8と同様にして感熱記録紙を得た。
オーバーコート層液[E5液]中のリン酸ジルコニウム−銀を、リン酸ジルコニウム−銅とした以外は、実施例9と同様にして感熱記録紙を得た。
オーバーコート層液[E5液]中の2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾールを、2−チオシアノメチルチオベンツイミダゾールとした以外は、実施例9と同様にして感熱記録紙を得た。
オーバーコート層液[E5液]中の2−ピリジンチオール1−オキシドナトリウムを、2−ピリジンチオール−1オキシド亜鉛とした以外は、実施例9と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例1のオーバーコート層液[E1液]から2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾールを除いたこと以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例1のオーバーコート層液[E1液]からリン酸ジルコニウム−銀を除いたこと以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例1のオーバーコート層液[E1液]から2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール及びリン酸ジルコニウム−銀を除いたこと以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例4のオーバーコート層を塗布しないこと以外は、実施例4と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例1のオーバーコート層液[E1液]を下記[E6液]とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
[E6液]
・上記[D液] ・・・300部
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・400部
・N−アミノポリアクリルアミド(分子量10,000、ヒドラジド化率50%)
の10%水溶液 ・・・60部
・ヒノキチオール ・・・0.02部
・アンモニアの1%水溶液 ・・・20部
・水 ・・・420部
実施例1のオーバーコート層液[E1液]の2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾールを、二酸化チタンに変えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例1のオーバーコート層液[E1液]のリン酸ジルコニウム−銀を、二酸化チタンに変えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例1のオーバーコート層液[E1液]を下記[E7液]とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
[E7液]
・上記[D液] ・・・300部
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・400部
・N−アミノポリアクリルアミド(分子量10,000、ヒドラジド化率50%)
の10%水溶液 ・・・60部
・ヒノキチオール ・・・0.01部
・ビグアナイド塩酸塩重合体(三愛石油製、サンアイバックIB) ・・・0.01部
・アンモニアの1%水溶液 ・・・20部
・水 ・・・420部
感熱記録紙について、大倉電機株式会社製 感熱印字装置TH−PMDを用いて京セラ株式会社製サーマルヘッド(KJT−256−8MGF1)にて、ヘッド電力0.45W/dot条件下で、0.1msec毎に印加エネルギーのパルス巾0.1〜1.2msecに印字し(印字速度:4ips)、画像濃度をマクベス濃度計RD−914にて測定した結果から、印字濃度が1.00となるのに必要な印加エネルギー(パルス巾)を計算した。
比較例1を基準とし、(比較例1のパルス巾)/(測定した感熱記録紙のパルス巾)=感度倍率として計算した。なお、この感度倍率の値が大きいほど印字濃度1.00を得るのに必要なエネルギーが小さいので、発色感度(熱応答性)が良好である。
東洋精機製熱傾斜試験機を用い各サンプルが飽和濃度を示す温度の熱ブロックで2kg/cm2、1秒の条件で印字して試験前画像サンプルを作製し、印字濃度をマクベス濃度計RD−914で測定した。更にその試験サンプルに塩ビラップフィルム(信越ポリマー製)を3枚重ね、5kgの加重を掛けて40℃、15時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し耐可塑剤性を評価した。判定基準は下記〔表1〕に示すとおりである。
作成した感熱記録紙を温度40℃、相対湿度90%の環境下で1週間保管し、上記の耐可塑剤性試験を実施した。
JIS Z 2801の抗菌試験方法に基づき、実施例及び比較例で得られた感熱記録紙を1辺5cmの正方形に切り取り、試験片とした。Escherichia coli(エスケリチィア コリ)を1.5×106個に調製し、試験片へ滴下し、ポリエチレンフィルムを密着させ、37℃で保存し、24時間後の生菌数を測定し、次の式により、抗菌活性値を算出した。判定基準は下記〔表1〕に示すとおりである。
R={log(B/A)−log(C/A)}=log(B/C)
R:抗菌活性値、
A:無加工試験片の接種直後の生菌数の平均値(個)、
B:無加工試験片の24時間後の生菌数の平均値(個)、
C:抗菌加工試験片の24時間後の生菌数の平均値(個)。
なお、試験する試験片は、感熱記録面、裏面とした。
以下の実施例13〜25及び比較例9〜13の処方により、感熱記録用粘着ラベルを製造した。
<感熱記録層液の調製>
上記[A液]と[B液]を次の割合で攪拌混合して感熱記録層液[C3液]を調製した。
[C3液]
・染料分散液[A液] ・・・50部
・顕色剤分散液[B液] ・・・292部
続いて、下記組成物を混合し、攪拌してオーバーコート層液[E8液]を調製した。
[E8液]
・上記[D液] ・・・75部
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・100部
・N−アミノポリアクリルアミド(分子量10,000、ヒドラジド化率50%)
の10%水溶液 ・・・15部
・アンモニアの1%水溶液 ・・・5部
・水 ・・・90部
市販の上質紙(坪量60g/m2)の表面に、感熱記録層液[C3液]の乾燥後質量が2.85g/m2、及びオーバーコート層液[E8液]の乾燥後質量が3.0g/m2になるようにそれぞれ塗布し、乾燥させて、キャレンダー掛けにより、表面の王研式平滑度が約2,000秒になるように処理して感熱記録材を作製した。
下記組成物を混合攪拌して、[H1液]を調製した。
[H1液]
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.06部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.06部
・感圧粘着剤アクリルエマルジョン(BPW6111:固形分60%、
東洋インキ製造製) ・・・100部
次に、粘着剤層液をワイヤバーで剥離紙(LSW:リンテック社製)に乾燥後付着量20g/m2となるように塗工乾燥後、この粘着剤塗工物を上記感熱記録材に貼り合せ、23℃50%の恒温室で10kg/(20cm×30cm)の荷重下に48時間放置し、感熱記録用粘着ラベルを得た。
アンダーコート層液である下記[F3液]を調製し、感熱記録層と支持体の間に、乾燥後付着量が3.0g/m2となるように塗布しアンダーコート層を設けた以外は、実施例13と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
[F3液]
・非発泡性プラスチック微小中空粒子(塩化ビニルデン及びアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂、中空率70%、固形分32%) ・・・30部
・スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(PA−9159(日本エイアンドエル社製、固形分濃度47.5質量%) ・・・10部
・水 ・・・60部
アンダーコート層液[F3液]を、下記[F4液]とした以外は、実施例14と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
[F4液]
・非発泡性プラスチック微小中空粒子
(塩化ビニルデン及びアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂、中空率80%、固形分32%) ・・・30部
・スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(PA−9159(日本エイアンドエル社製、固形分濃度47.5質量%) ・・・10部
・水 ・・・60部
アンダーコート層液[F3液]を、下記[F5液]とした以外は、実施例14と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
[F5液]
・非発泡性プラスチック微小中空粒子(塩化ビニルデン及びアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂、中空率90%、固形分32%) ・・・30部
・スチレン/ブタジエン共重合体ラテック(PA−9159(日本エイアンドエル社製、固形分濃度47.5質量%) ・・・10部
・水 ・・・60部
粘着剤層液[H1液]を、下記[H2液]とした以外は、実施例16と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
[H2液]
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.006部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.006部
・感圧粘着剤アクリルエマルジョン(BPW6111:固形分60%、東洋インキ製造製) ・・・100部
粘着剤層液[H1液]を、下記[H3液]とした以外は、実施例16と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
[H3液]
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・1.1部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・1.1部
・感圧粘着剤アクリルエマルジョン(BPW6111:固形分60%、東洋インキ製造製) ・・・100部
感熱記録層塗布液の[B液]中の4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホンを、一般式(I)で示される化合物(n=1〜7の混合物で、4,4’−[オキシビス(エチレンオキシ−p−フェニレンスルホニル)]ジフェノールを主成分とする混合物)に変えた以外は、実施例16と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
粘着剤層液[H1液]中のリン酸ジルコニウム−銀をリン酸ジルコニウム−銅とした以外は、実施例19と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
粘着剤層液[H1液]中の2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾールを2−チオシアノメチルチオベンツイミダゾールとした以外は、実施例19と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
アンダーコート層液[F5液]を下記[F6液]更に粘着剤層液[H1液]を下記[H4液]とした以外は、実施例16と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
[F6液]
・非発泡性プラスチック微小中空粒子
(塩化ビニルデン及びアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂、中空率90%、固形分32%) ・・・30部
・スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(PA−9159(日本エイアンドエル社製、固形分濃度47.5質量%) ・・・10部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.6部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.6部
・水 ・・・60部
[H4液]
・感圧粘着剤アクリルエマルジョン(BPW6111:固形分60%、
東洋インキ製造製) ・・・100部
オーバーコート層液[E8液]を、下記[E9液]更に粘着剤層液[H1液]を[H4液]とした以外は、実施例16と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
[E9液]
・[D液] ・・・75部
・ジアセトン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・100部
・N−アミノポリアクリルアミド(分子量10000、ヒドラジド化率50%)
の10%水溶液 ・・・15部
・アンモニアの1%水溶液 ・・・5部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・1.2部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・1.2部
・水 ・・・90部
支持体の裏面にバックコート層が1.5g/m2になるように[G3液]を塗布し乾燥させ、更に粘着剤層液[H1液]を[H4液]とした以外は、実施例16と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
<バックコート層液の調製>
下記組成物を混合攪拌して、[G3液]を調製した。
[G3液]
・ポリビニルアルコールの10%水溶液 ・・・100部
・カオリン(エンゲルハード製、ウルトラホワイト90) ・・・10部
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・2.5部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・2.5部
・水 ・・・90部
実施例13の[H1液]を下記[H5液]とした以外は、実施例13と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
[H5液]
・リン酸ジルコニウム−銀 ・・・0.04部
・2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール ・・・0.04部
・2−ピリジンチオール−1−オキシドナトリウム ・・・0.04部
・感圧粘着剤アクリルエマルジョン(BPW6111:固形分60%、
東洋インキ製造製) ・・・100部
実施例13の粘着剤層液[H1液]から2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾールを除いたこと以外は、実施例13と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例13の粘着剤層液[H1液]からリン酸ジルコニウム−銀を除いたこと以外は、実施例13と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例13の粘着剤層液[H1液]から2−(4−チアゾリル)−ベンツイミダゾール及びリン酸ジルコニウム−銀を除いたこと以外は、実施例13と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例13のオーバーコート層を塗布しないこと以外は、実施例13と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
実施例13の粘着剤層液[H1液]を下記[H5液]とした以外は、実施例13と同様にして感熱記録用粘着ラベルを得た。
[H5液]
・ヒノキチオール ・・・0.12部
・感圧粘着剤アクリルエマルジョン(BPW6111:固形分60%、東洋インキ製造製) ・・・100部
感熱記録用粘着ラベルを、25mm×100mmの長方形にカットし、次いで被着体(SUS板)に加圧2kgのゴムローラーで長手方向に貼り付けて、30分間後に剥離角度180度、剥離速度300mm/分間の条件で剥離させた。その時の粘着力をフォースゲージで測定し、0.1秒間隔でデータを読み取り、平均化した数値を〔表3〕に示した。なお、単位はN/25mmである。粘着力試験は、常温環境(温度23℃、相対湿度50%)環境下で実施した。
本願発明の感熱記録媒体は熱をかけるため、その他の抗菌剤は耐熱性がないことにより、本発明の効果を得ることができないと考えられる。これらの結果より、本願発明の感熱記録媒体は、耐熱性を有し、更に高湿度条件下においても、優れた抗菌活性を発揮できる点で有利である。
Claims (17)
- 支持体の表面に、ロイコ染料及び顕色剤を主成分とする感熱記録層を有し、少なくともリン酸ジルコニウム系抗菌剤及びイミダゾール系抗菌剤の2種の抗菌剤を内部に含有することを特徴とする感熱記録媒体。
- 顕色剤として一般式(I)で示される化合物を用いる請求項1に記載の感熱記録媒体。
- 感熱記録層上に、更にオーバーコート層を有する請求項1から2のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- オーバーコート層が、少なくともリン酸ジルコニウム系抗菌剤及びイミダゾール系抗菌剤の2種の抗菌剤を含有する請求項3に記載の感熱記録媒体。
- 支持体と感熱記録層との間に、更にアンダーコート層を有する請求項1から4のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- アンダーコート層が、中空率80%以上の中空粒子を含有する請求項5に記載の感熱記録媒体。
- アンダーコート層が、少なくともリン酸ジルコニウム系抗菌剤及びイミダゾール系抗菌剤の2種の抗菌剤を含有する請求項5から6のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 支持体の感熱記録層とは反対側に、更にバックコート層を有する請求項1から7のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- バックコート層が、少なくともリン酸ジルコニウム系抗菌剤及びイミダゾール系抗菌剤の2種の抗菌剤を含有する請求項8に記載の感熱記録媒体。
- ピリジン系抗菌剤を内部に含有する請求項1から9のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- ピリジン系抗菌剤が、ピリジンチオール化合物である請求項10に記載の感熱記録媒体。
- オーバーコート層が、ピリジン系抗菌剤を含有する請求項10から11のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 感熱記録紙として用いられる請求項1から12のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 支持体の感熱記録層とは反対側に、更にアクリル系粘着剤層及び剥離紙が順次積層される請求項1から13のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 粘着剤層が、少なくともリン酸ジルコニウム系抗菌剤及びイミダゾール系抗菌剤の2種の抗菌剤を含有する請求項14に記載の感熱記録媒体。
- 粘着剤層が、ピリジン系抗菌剤を含有する請求項14から15のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 感熱記録用粘着ラベルとして用いられる請求項14から16のいずれかに記載の感熱記録媒体。
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