JP2010511600A5

JP2010511600A5 -

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Publication number: JP2010511600A5
Application number: JP2009538795A
Authority: JP
Filing date: 2007-11-27
Publication date: 2016-08-04

Description

それによって上述の基が置換されてもよく又は終端処理されてもよいハロ基には、フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードが挙げられる。
用語「Ｈｅｔ」は、本明細書で使用されるとき、４〜１２員環、好ましくは４〜１０員環の環系を含み、その環は、窒素、酸素、イオウ及びそれらの混合物から選択される１以上のヘテロ原子を含有し、その環には二重結合がないか、その環は１以上の二重結合を含んでなり、性質に合わせて非芳香族であってもよく、部分芳香族又は完全芳香族であってもよい。環系は、単環式、二環式であってもよく、融合してもよい。本明細書で同定される各「Ｈｅｔ」は、非置換であってもよく、ハロ、シアノ、ニトロ、オキソ、アルキル（このアルキル基自体が本明細書で定義されるように非置換であってもよく、置換されてもよく、終端処理されてもよい）、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^２７）Ｒ^２８から選択される１以上の置換基によって置換されてもよく、その際、Ｒ^１９〜Ｒ^３０はそれぞれ独立して水素、非置換又は置換のアリール又はアルキル（このアルキル基自体が本明細書で定義されるように非置換であってもよく、置換されてもよく、終端処理されてもよい）を表し、Ｒ^２１の場合、ハロ、ニトロ、アミノ又はシアノを表す。従って、用語「Ｈｅｔ」は、任意で置換されるアゼチジニル、ピロリジニル、イミダゾリル、インドリル、フラニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、オキサトリアゾリル、チアトリアゾリル、ピリダジニル、モルフォリニル、ピリミジニル、ピラジニル、キノリニル、イソキノリニル、ピペリジニル、ピラゾリル及びピペラジニルのような基を含む。Ｈｅｔにおける置換は、Ｈｅｔ環の炭素原子においてでもよく、適宜、１以上のヘテロ原子においてでもよい。

Claims

一般式（Ｉ）の新規の二座配位子：

（式中、
Ａ及びＢは、低級アルキレン連結基であり、
Ｒは、少なくとも１つの芳香環の利用可能な隣接する環状原子上で、各連結基を介してＱ^１及びＱ^２がそれぞれ連結する少なくとも１つの芳香環を有するヒドロカルビル芳香族構造を表し、芳香族構造の１以上のさらなる芳香族環状原子にて１以上の置換基Ｙ^ｘによって置換され；
その際、芳香族構造における置換基Ｙ^ｘは、^{ｘ＝１〜ｎ}ΣｔＹ^ｘが≧４となるように水素以外の原子の合計^{ｘ＝１〜ｎ}ΣｔＹ^ｘを有し、その際、ｎは置換基Ｙ^ｘの総数であり、ｔＹ^ｘは特定の置換基Ｙ^ｘにおける水素以外の原子の総数を表し；
基、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４は、独立して少なくとも１つの三級炭素原子を有する３０原子までの一価のラジカルを表し、又はＸ^１とＸ^２及びＸ^３とＸ^４、もしくはそのいずれかは一緒に、少なくとも２つの三級炭素原子を有する４０原子までの二価のラジカルを形成し、その際、前記一価のラジカル若しくは二価のラジカルはそれぞれ、前記少なくとも１つ若しくは２つの三級炭素原子を介して各原子Ｑ^１若しくはＱ^２に結合し、
Ｑ^１及びＱ^２は、独立してリン、ヒ素又はアンチモンを表す。）。
エチレン性不飽和化合物のカルボニル化のための方法であって、ヒドロキシル基の供給源と触媒系の存在下で前記化合物を一酸化炭素と反応させることを含み、該触媒系は、
（ａ）８族、９族又は１０族の金属又はその化合物と、
（ｂ）一般式（Ｉ）：

（式中、
Ａ及びＢは、低級アルキレン連結基であり、
Ｒは、少なくとも１つの芳香環の利用可能な隣接する環状原子上で、各連結基を介してＱ^１及びＱ^２がそれぞれ連結する少なくとも１つの芳香環を有するヒドロカルビル芳香族構造を表し、芳香族構造の１以上のさらなる芳香族環状原子にて１以上の置換基Ｙ^ｘによって置換され；
その際、芳香族構造における置換基Ｙ^ｘは、^{ｘ＝１〜ｎ}ΣｔＹ^ｘが≧４となるように水素以外の原子の合計^{ｘ＝１〜ｎ}ΣｔＹ^ｘを有し、その際、ｎは置換基Ｙ^ｘの総数であり、ｔＹ^ｘは特定の置換基Ｙ^ｘにおける水素以外の原子の総数を表し；
基、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４は、独立して少なくとも１つの三級炭素原子を有する３０原子までの一価のラジカルを表し、又はＸ^１とＸ^２及びＸ^３とＸ^４、もしくはそのいずれかは一緒に、少なくとも２つの三級炭素原子を有する４０原子までの二価のラジカルを形成し、その際、前記一価のラジカル若しくは二価のラジカルはそれぞれ、前記少なくとも１つ若しくは２つの三級炭素原子を介して各原子Ｑ^１若しくはＱ^２に結合し、
Ｑ^１及びＱ^２は、独立してリン、ヒ素又はアンチモンを表す。）の二座配位子と、
任意でアニオンの供給源とを含むことによって入手できる方法。
各Ｙ^ｘが独立して−ＳＲ^４０Ｒ^４１Ｒ^４２を表し、
式中、Ｓがアリールであり、Ｒ^４０、Ｒ^４１及びＲ^４２が独立して水素、アルキル、−ＢＱ^３−Ｘ^３（Ｘ^４）（式中、Ｂ、Ｘ^３及びＸ^４は請求項１と同義であり、Ｑ^３は上記請求項１のＱ^１又はＱ^２と同義である）、リン、アリール、アリーレン、アルカリル、アリーレンアルキル、アルケニル、アルキニル、ｈｅｔ、ヘテロ、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＣＦ_３、−ＳｉＲ^７１Ｒ^７２Ｒ^７３又はアルキルリンの１以上から選択され、
式中、ＳがＳｉ、Ｃ、Ｎ、Ｓ又はＯであり、Ｒ^４０、Ｒ^４１及びＲ^４２が独立して水素、アルキル、リン、アリール、アリーレン、アルカリル、アラルキル、アリーレンアルキル、アルケニル、アルキニル、ｈｅｔ、ヘテロ、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＣＦ_３、−ＳｉＲ^７１Ｒ^７２Ｒ^７３又はアルキルリンであり、その際、Ｒ^４０〜Ｒ^４２の少なくとも１つは水素ではなく、
式中、本明細書で言うＲ^１９〜Ｒ^３０は、独立して一般に、水素、不飽和若しくは飽和のアリール又は不飽和若しくは飽和のアルキルから選択されてもよく、さらに、Ｒ^２１は、ニトロ、ハロ、アミノ又はチオであってもよく、
Ｒ^７１〜Ｒ^７３はＲ^４０〜Ｒ^４２のように定義されるが、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４のアルキル又はフェニルである、請求項１又は２に記載の二座配位子又は方法。
前記Ｙ^ｘ置換基が２以上ある、請求項１〜３のいずれかに記載の配位子又は方法。
２以上の前記置換基が結合してさらなる環構造を形成する請求項４に記載の配位子又は方法。
芳香族ヒドロカルビル構造Ｒ（Ｙ^ｘ）_ｎが、４及び５−ｔ−アルキルベンゼン−１，２−ジイルもしくはそのいずれか、４，５−ジフェニルベンゼン−１，２−ジイル、４及び５−フェニル−ベンゼン−１，２−ジイル、もしくはそのいずれか、４，５−ジ−ｔ−ブチル−ベンゼン−１，２−ジイル、４又は５−ｔ−ブチルベンゼン−１，２−ジイル、２、３、４及び５−ｔ−アルキル−ナフタレン−８，９−ジイル、もしくはそのいずれか、１Ｈ−インデン−５，６−ジイル、１、２及び３メチル−１Ｈ−インデン−５，６−ジイル、もしくはそのいずれか、４，７メタノ−１Ｈ−インデン−１，２−ジイル、１、２及び３−ジメチル−１Ｈ−インデン−５，６−ジイル、もしくはそのいずれか、１，３−ビス（トリメチルシリル）−イソベンゾフラン−５，６−ジイル、４−（トリメチルシリル）ベンゼン−１，２−ジイル、４−ホスフィノメチルベンゼン−１，２−ジイル、４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジイル、４−ジメチルシリルベンゼン−１，２−ジイル、４−ジ−ｔ−ブチル、メチルシリルベンゼン−１，２−ジイル、４−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−ベンゼン−１，２−ジイル、４−ｔ−ブチルシリル−ベンゼン−１，２−ジイル、４−（トリ−ｔ−ブチルシリル）−ベンゼン−１，２−ジイル、４−（２’−ｔｅｒｔ−ブチルプロップ−２’−イル）ベンゼン−１，２−ジイル、４−（２’，２’，３’，４’，４’ペンタメチル−ペント−３’−イル）−ベンゼン−１，２−ジイル、４−（２’，２’，４’，４’−テトラメチル、３’−ｔ−ブチル−ペント−３’−イル）−ベンゼン−１，２−ジイル、４−（又は１’）−ｔ−アルキルフェロセン−１，２−ジイル、４，５−ジフェニルフェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）−フェニル−フェロセン−１，２−ジイル、４，５−ジ−ｔ−ブチル−フェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）−ｔ−ブチルフェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）ホスフィノメチルフェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）ジメチルシリルフェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）−ジ−ｔ−ブチル、メチルシリルフェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）（ｔ−ブチルジメチルシリル）−フェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）−ｔ−ブチルシリル−フェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）（トリ−ｔ−ブチルシリル）−フェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）（２’−ｔｅｒｔ−ブチルプロップ−２’−イル）フェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）（２’，２’，３’，４’，４’ペンタメチル−ペント−３’−イル）−フェロセン−１，２−ジイル、４−（又は１’）（２’，２’，４’，４’−テトラメチル、３’−ｔ−ブチル−ペント−３’−イル）−フェロセン−１，２−ジイル、１’，２’，３’−トリフェニルフェロセン−１，２−ジイル、１’，２’，３’，４’−テトラメチルフェロセン−１，２−ジイル、１’，２’，３’，４’−テトラフェニルフェロセン−１，２−ジイル、１’，２’，３’，４’，５’−ペンタメチルフェロセン−１，２−ジイル、又は１’，２’，３’，４’，５’−ペンタフェニルフェロセン−１，２−ジイルから選択される請求項１〜５のいずれかに記載の配位子又は方法。
各Ｙ^ｘ及び２以上のＹ^ｘ基の組み合わせ、もしくはそのいずれかが少なくともフェニルと、さらに好ましくはｔ−ブチルと同じくらい立体障害性である請求項１〜６のいずれかに記載の配位子又は方法。
Ｘ^１基が、ＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２はアルキル、アリール又はｈｅｔを表す請求項１〜７のいずれかに記載の配位子又は方法。
それらの各三級炭素原子と会合する場合の有機基Ｒ^１〜Ｒ^３、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^７〜Ｒ^９及びＲ^１０〜Ｒ^１２、もしくはそのいずれか、又は代替的にＲ^１〜Ｒ^６及びＲ^７〜Ｒ^１２、もしくはそのいずれかは、少なくともｔ−ブチルと同じくらい立体障害性である複合基を形成する請求項１〜８のいずれかに記載の配位子又は方法。
Ｘ^１とＸ^２は、それらが結合するＱ^２と一緒に、任意で置換された２−Ｑ^２−トリシクロ［３．３．１．１｛３，７｝］デシル基若しくはその誘導体を形成
し、又はＸ^１とＸ^２は、それらが結合するＱ^２と一緒に、式１ａの環系を形成する、

請求項１〜９のいずれかに記載の配位子又は方法。
Ｘ^３とＸ^４は、それらが結合するＱ^１と一緒に、任意で置換された２−Ｑ^１−トリシクロ［３．３．１．１｛３，７｝］デシル基若しくはその誘導体を形成し、又はＸ^３とＸ^４は、それらが結合するＱ^１と一緒に、式１ｂの環系を形成する、

請求項１〜１０のいずれかに記載の配位子又は方法。
好適な二座配位子が、１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−フェニルベンゼン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサアダマンチル−４，５−ジフェニルベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４−フェニルベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４−フェニルベンゼン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−フェニルベンゼン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１
−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−フェニルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−フェニルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−フェニルベンゼン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−フェニルベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−フェニルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−フェニルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−
４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−フェニルベンゼン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジフェニルベンゼン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−フェニルベンゼン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（トリメチルシリル）ベンゼン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−ｔ−ブチルベンゼン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１−（
２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）４−ｔ−ブチルベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１
，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）ベンゼン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−ｔ−ブチルベンゼン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１，２−ビス（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１，２−ビス（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダ
マンチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス−パーフルオ
ロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロメチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジフェニルフェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロメチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）フェニルフェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロメチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ビス−（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロメチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）（トリメチルシリル）フェロセン；１，２−ビス−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−ｔ−ブチルフェロセン；１，２−ビス−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１，２−ビス（ジ−アダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１−（Ｐ，Ｐ−アダマンチル、ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１
，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−アダマンチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１，２−ビス（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１−（２−ホスフィノメチル−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−２−（ジアダマンチルホスフィノメチル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５
，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１，２−ビス−パーフルオロ（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−ジ−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）（２’−フェニルプロップ−２’−イル）フェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４，５−（ジ−ｔ−ブチル）フェロセン；１，２−ビス−（２−ホスフィノメチル−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロ−メチル）−６，９，１０−トリオキサトリシクロ｛３．３．１．１［３，７］｝デシル）−４−（又は１’）ｔ−ブチルフェロセンである、又は各リン原子の１つがＲ基を表すフェロセン又はベンゼンの環に直接連結するのでＱ^１及びＱ^２を表す２つのリン原子を接続するＣ_３架橋を形成するようにＡ基又はＢ基を表すメチレン基の１つが外される上記配位子のいずれかである請求項１〜１１のいずれか一項に記載の配位子又は方法。
触媒系であって、
（ａ）８族、９族又は１０族の金属又はその化合物と、
（ｂ）一般式（Ｉ）：

（式中、
Ａ及びＢは、低級アルキレン連結基であり、
Ｒは、少なくとも１つの芳香環の利用可能な隣接する環状原子上で、各連結基を介してＱ^１及びＱ^２がそれぞれ連結する少なくとも１つの芳香環を有するヘテロカルビル芳香族構造を表し、芳香族構造の１以上のさらなる芳香族環状原子にて１以上の置換基Ｙ^ｘによって置換され；
その際、芳香族構造における置換基Ｙ^ｘは、^{ｘ＝１〜ｎ}ΣｔＹ^ｘが≧４となるように水素以外の原子の合計^{ｘ＝１〜ｎ}ΣｔＹ^ｘを有し、その際、ｎは置換基Ｙ^ｘの総数であり、ｔＹ^ｘは特定の置換基Ｙ^ｘにおける水素以外の原子の総数を表し；
基、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４は、独立して少なくとも１つの三級炭素原子を有する３０原子までの一価のラジカルを表し、又はＸ^１とＸ^２及びＸ^３とＸ^４、もしくはそのいずれかは一緒に、少なくとも２つの三級炭素原子を有する４０原子までの二価のラジカルを形成し、その際、前記一価のラジカル若しくは二価のラジカルはそれぞれ、前記少なくとも１つ若しくは２つの三級炭素原子を介して各原子Ｑ^１若しくはＱ^２に結合し、
Ｑ^１及びＱ^２は、独立してリン、ヒ素又はアンチモンを表す。）の二座配位子と、
任意でアニオンの供給源とを組み合わせることによって入手できる触媒系。
式Ｉの配位子が、

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）−３，６−ジフェニル−４，５−ジメチルベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル）−４，５−ジフェニルベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）−１’−トリメチルシリルフェロセン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）−１’−ｔｅｒｔ−ブチルフェロセン

５，６−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）−１，３−ビス−トリメチルシ
リル−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）−３，６−ジフェニルベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）−４−トリメチルシリルフェロセン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４，５−ジ（４’−ｔｅｒｔブチルフェニル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４−トリメチルシリルベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４，５−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４−（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４−（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４−（２’−フェニルプロップ−２’−イル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−４−フェニルベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−３，６−ジメチル−４，５−ジフェニルベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））−３，４，５，６−テトラフェニルベンゼン

塩化４（１−｛３，４−ビス−［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ホスファニル）−メチル］−フェニル｝−１−メチル−エチル）−ベンゾイル

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル）−４−（４’−クロロカルボニル−フェニル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル）−４−（ホスフィノメチル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル）−４−（２’−ナフチルプロップ−２’−イル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル）−４−（３’，４’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））フェニル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル）−３−（２’，３’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））フェニル）ベンゼン

１，２−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル）−４−ｔｅｒｔブチル−５−（２’−ｔｅｒｔブチル−４’，５’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ホスフィノメチル））フェニル）ベンゼンから選択され；
或いは、Ｑ^１基及びＱ^２基、もしくはそのいずれかが、リンに連結されるＸ^１〜Ｘ^４三級炭素を持つ基、ｔ−ブチルの１以上が、アダマンチル、１，３−ジメチルアダマンチル、コングレシル、ノルボルニル又は１−ノルボンジエニルから選択される好適な代替物によ
って置き換えられ、又はＸ^１とＸ^２が一緒に、及び、Ｘ^３とＸ^４が一緒に、もしくはそのいずれかがリンと共に、たとえば、２−ホスファ−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサアダマンチル若しくは２−ホスファ−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキサアダマンチルのような２−ホスファ−トリシクロ［３．３．１．１｛３，７｝］デシル基を形成する上記構造のいずれか１つから選択され；或いは、例示の構造でＱ^１及びＱ^２を表す２つのリン原子をＣ_３架橋が接続するように各リン原子がＲを表す芳香環に直接連結されるように式ＩにおけるＡ又はＢを表すメチレン連結基の１つが外される上記構造又は代替構造のいずれか１つから選択される請求項１〜１３のいずれかに記載の二座配位子、方法又は触媒系。