JP2006508177A5

JP2006508177A5 -

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Publication number: JP2006508177A5
Application number: JP2004570997A
Authority: JP
Filing date: 2003-12-02
Publication date: 2006-12-28

Description

なお、本発明の好ましい態様には以下のものが含まれる。
（１）式（Ｒ^１Ｏ）ＰＸ_２の化合物を含む組成物を製造するための方法であって、
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選択され、Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリールラジカル、またはＣ_３〜Ｃ_１８シクロアルキルラジカルであり、
前記方法は：
非プロトン性溶媒中に溶解させた所定量のＰＸ_３を含む第１の溶液を、
（ｉ）所定量のアルコールＲ^１ＯＨ、および所定量のトリオルガノアミン（Ｒ’）（Ｒ’’）（Ｒ’’’）Ｎを含む第２の溶液、および
（ｉｉ）所定量の前記トリオルガノアミンおよび所定量の前記アルコールを含む第３の溶液と接触させる工程を含み、
Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリールおよびＣ_４〜Ｃ_１８ヘテロアリールラジカルからなる群より選択され、そして前記アルコールの前記トリオルガノアミンに対するモル比が５よりも大きく、前記トリオルガノアミンの前記アルコールに対するモル比が５よりも大きいことを特徴とする方法であり、
前記方法において、前記第１の溶液に前記第２および第３の溶液を別個に、以下の
（ａ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、同時並行的かつ連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、ＰＸ_３に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、いずれの時点においても、添加したアルコールの全モル量が、添加したトリオルガノアミンの全モル量を、前記添加したトリオルガノアミンの全モル量の２５％以上超えないという条件で、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか；または
（ｂ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、同時並行的かつ非連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、ＰＸ_３に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、アルコールが０．５モル当量以下しか含まれない前記第２の溶液の部分量として、そしてトリオルガノアミンが０．５モル当量以下しか含まれない前記第３の溶液の部分量として添加し、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか；または
（ｃ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、非連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、ＰＸ_３に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、アルコールが０．５モル当量以下しか含まれない前記第２の溶液の部分量として、そしてトリオルガノアミンが０．５モル当量以下しか含まれない前記第３の溶液の部分量として添加し、トリオルガノアミンの部分量に続けてアルコールの部分量を添加するか、またはアルコールの部分量に続けてトリオルガノアミンの部分量を添加するかのいずれかを繰り返すことによって、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか、
のいずれかで添加して、
選択可能な（ｂ）または（ｃ）のいずれかにおいては、一連の非連続的な添加の中で、添加が同時並行的であるか順次的であるかにかかわらず、添加したトリオルガノアミンと添加したアルコールとの間のモル差が、ＰＸ_３に対して、０．５当量を超えないという条件で、式Ｒ^１ＯＰＸ_２の化合物を含む組成物を製造する、
ことを特徴とする方法。
（２）前記第２の溶液におけるアルコールの、トリオルガノアミンに対するモル比が無限大であることを特徴とする（１）の方法。
（３）前記第３の溶液におけるトリオルガノアミンの、アルコールに対するモル比が無限大であることを特徴とする（１）の方法。
（４）前記第２の溶液におけるアルコールの、トリオルガノアミンに対するモル比が無限大であり、かつ、前記第３の溶液におけるトリオルガノアミンの、アルコールに対するモル比が無限大であることを特徴とする（１）の方法。
（５）（４）の方法の開始から添加の終了までにおける、添加した全トリオルガノアミンの、添加した全アルコールに対するモル比が、１〜１．１であり、そして、所定量のＰＸ_３の、添加した全アルコール量に対するモル比が、０．８〜１．２であることを特徴とする方法。
（６）選択可能な（ａ）および（ｂ）において、いずれの時点においても添加されたアルコールのモル量が、その時点において添加されたトリオルガノアミンのモル量を超えず、それにより、すべての時点において前記反応に非酸性環境を与えることを特徴とする（５）の方法。
（７）選択可能な（ｃ）において、トリオルガノアミンの部分量を最初に添加し、その後にアルコールの部分量を添加することを特徴とする（５）の方法。
（８）前記トリオルガノアミンが、トリアルキルアミンまたは置換もしくは非置換の複素芳香族アミンであることを特徴とする（５）の方法。
（９）前記トリアルキルアミンが、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、およびジメチルイソプロピルアミンからなる群より選択されることを特徴とする（８）の方法。
（１０）前記トリアルキルアミンがトリエチルアミンであることを特徴とする（９）の方法。
（１１）式（Ｒ^１Ｏ）（Ｒ^２Ｏ）ＰＸの化合物を含む組成物を製造するための方法であって、
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選択され、Ｒ^１およびＲ^２は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、およびＣ_３〜Ｃ_１８シクロアルキルラジカルからなる群より選択され、
前記方法は：
非プロトン性溶媒中に溶解させた所定量のＲ^１ＯＰＸ_２を含む第１の溶液を、
（ｉ）所定量のアルコールＲ^２ＯＨ、および所定量のトリオルガノアミン（Ｒ’）（Ｒ’’）（Ｒ’’’）Ｎを含む第２の溶液、および
（ｉｉ）所定量の前記トリオルガノアミンおよび所定量の前記アルコールを含む第３の溶液と接触させる工程を含み、
Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリールおよびＣ_４〜Ｃ_１８ヘテロアリールラジカルからなる群より選択され、そして前記アルコールの前記トリオルガノアミンに対するモル比が５よりも大きく、前記トリオルガノアミンの前記アルコールに対するモル比が５よりも大きいことを特徴とする方法であり、
前記方法において、前記第１の溶液に前記第２および第３の溶液を別個に、以下の、
（ａ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、同時並行的かつ連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、（Ｒ^１Ｏ）ＰＸ_２に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、いずれの時点においても、添加したアルコールの全モル量が、添加したトリオルガノアミンの全モル量を、前記添加したトリオルガノアミンの全モル量の２５％以上超えないという条件で、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか；または
（ｂ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、同時並行的かつ非連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、（Ｒ^１Ｏ）ＰＸ_２に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、アルコールが０．５モル当量以下しか含まれない前記第２の溶液の部分量として、そしてトリオルガノアミンが０．５モル当量以下しか含まれない前記第３の溶液の部分量として添加し、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか；または
（ｃ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、非連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、（Ｒ^１Ｏ）ＰＸ_２に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、アルコールが０．５モル当量以下しか含まれない前記第２の溶液の部分量として、そしてトリオルガノアミンが０．５モル当量以下しか含まれない前記第３の溶液の部分量として添加し、トリオルガノアミンの部分量に続けてアルコールの部分量を添加するか、またはアルコールの部分量に続けてトリオルガノアミンの部分量を添加するかのいずれかを繰り返すことによって、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか、のいずれかで添加して、
選択可能な（ｂ）または（ｃ）のいずれかにおいては、一連の非連続的な添加の中で、添加が同時並行的であるか順次的であるかにかかわらず、添加したトリオルガノアミンと添加したアルコールとの間のモル差が、Ｒ^１ＯＰＸ_２に対して、０．５当量を超えないという条件で、式（Ｒ^１Ｏ）（Ｒ^２Ｏ）ＰＸの化合物を含む組成物を製造する、
ことを特徴とする方法。
（１２）前記第２の溶液におけるアルコールの、トリオルガノアミンに対するモル比が無限大であることを特徴とする（１１）の方法。
（１３）前記第３の溶液におけるトリオルガノアミンの、アルコールに対するモル比が無限大であることを特徴とする（１１）の方法。
（１４）前記第２の溶液におけるアルコールの、トリオルガノアミンに対するモル比が無限大であり、かつ、前記第３の溶液におけるトリオルガノアミンの、アルコールに対するモル比が無限大であることを特徴とする（１１）の方法。
（１５）前記方法の開始から添加の終了までにおける、添加した全トリオルガノアミンの、添加した全アルコールに対するモル比が、１〜１．１であり、そして、所定量のＲ^１ＯＰＸ_２の添加した全アルコール量に対するモル比が、０．８〜１．２であることを特徴とする（１４）の方法。
（１６）選択可能な（ａ）および（ｂ）において、いずれの時点においても添加されたアルコールのモル量が、その時点において添加されたトリオルガノアミンのモル量を超えず、それにより、すべての時点において前記反応に非酸性環境を与えることを特徴とする（１５）の方法。
（１７）選択可能な（ｃ）において、トリオルガノアミンの部分量を最初に添加し、その後にアルコールの部分量を添加することを特徴とする（１５）の方法。
（１８）前記トリオルガノアミンが、トリアルキルアミンまたは置換もしくは非置換の複素芳香族アミンであることを特徴とする（１５）の方法。
（１９）前記トリアルキルアミンが、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、およびジメチルイソプロピルアミンからなる群より選択されることを特徴とする（１８）の方法。
（２０）前記トリアルキルアミンがトリエチルアミンであることを特徴とする（１９）の方法。
（２１）所定量の、式（Ｒ^１Ｏ）（Ｒ^２Ｏ）ＰＸの化合物を含む組成物を、
（ｉ）所定量のアルコールＲ^３ＯＨを含む第４の溶液と、
（ｉｉ）所定量の前記トリオルガノアミンを含む第５の溶液と、
に接触させ、式（Ｒ^１Ｏ）（Ｒ^２Ｏ）Ｐ（ＯＲ^３）の化合物を含む組成物を製造する請求項１１に記載の方法であって、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、およびＣ_３〜Ｃ_１８シクロアルキルラジカルからなる群より選択されることを特徴とする方法。
（２２）Ｒ^３がＲ^２と同一であることを特徴とする（２１）の方法。
（２３）Ｒ^２がＲ^１と同一であることを特徴とする（２２）の方法。

Claims

式（Ｒ^１Ｏ）ＰＸ_２の化合物を含む組成物を製造するための方法であって、
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選択され、Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリールラジカル、またはＣ_３〜Ｃ_１８シクロアルキルラジカルであり、
前記方法は：
非プロトン性溶媒中に溶解させた所定量のＰＸ_３を含む第１の溶液を、
（ｉ）所定量のアルコールＲ^１ＯＨ、および所定量のトリオルガノアミン（Ｒ’）（Ｒ’’）（Ｒ’’’）Ｎを含む第２の溶液、および
（ｉｉ）所定量の前記トリオルガノアミンおよび所定量の前記アルコールを含む第３の溶液と接触させる工程を含み、
Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリールおよびＣ_４〜Ｃ_１８ヘテロアリールラジカルからなる群より選択され、そして前記アルコールの前記トリオルガノアミンに対するモル比が５よりも大きく、前記トリオルガノアミンの前記アルコールに対するモル比が５よりも大きいことを特徴とする方法であり、
前記方法において、前記第１の溶液に前記第２および第３の溶液を別個に、以下の
（ａ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、同時並行的かつ連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、ＰＸ_３に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、いずれの時点においても、添加したアルコールの全モル量が、添加したトリオルガノアミンの全モル量を、前記添加したトリオルガノアミンの全モル量の２５％以上超えないという条件で、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか；または
（ｂ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、同時並行的かつ非連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、ＰＸ_３に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、アルコールが０．５モル当量以下しか含まれない前記第２の溶液の部分量として、そしてトリオルガノアミンが０．５モル当量以下しか含まれない前記第３の溶液の部分量として添加し、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか；または
（ｃ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、非連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、ＰＸ_３に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、アルコールが０．５モル当量以下しか含まれない前記第２の溶液の部分量として、そしてトリオルガノアミンが０．５モル当量以下しか含まれない前記第３の溶液の部分量として添加し、トリオルガノアミンの部分量に続けてアルコールの部分量を添加するか、またはアルコールの部分量に続けてトリオルガノアミンの部分量を添加するかのいずれかを繰り返すことによって、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか、
のいずれかで添加して、
選択可能な（ｂ）または（ｃ）のいずれかにおいては、一連の非連続的な添加の中で、添加が同時並行的であるか順次的であるかにかかわらず、添加したトリオルガノアミンと添加したアルコールとの間のモル差が、ＰＸ_３に対して、０．５当量を超えないという条件で、式Ｒ^１ＯＰＸ_２の化合物を含む組成物を製造する、
ことを特徴とする方法。
式（Ｒ^１Ｏ）（Ｒ^２Ｏ）ＰＸの化合物を含む組成物を製造するための方法であって、
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選択され、Ｒ^１およびＲ^２は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、およびＣ_３〜Ｃ_１８シクロアルキルラジカルからなる群より選択され、
前記方法は：
非プロトン性溶媒中に溶解させた所定量のＲ^１ＯＰＸ_２を含む第１の溶液を、
（ｉ）所定量のアルコールＲ^２ＯＨ、および所定量のトリオルガノアミン（Ｒ’）（Ｒ’’）（Ｒ’’’）Ｎを含む第２の溶液、および
（ｉｉ）所定量の前記トリオルガノアミンおよび所定量の前記アルコールを含む第３の溶液と接触させる工程を含み、
Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリールおよびＣ_４〜Ｃ_１８ヘテロアリールラジカルからなる群より選択され、そして前記アルコールの前記トリオルガノアミンに対するモル比が５よりも大きく、前記トリオルガノアミンの前記アルコールに対するモル比が５よりも大きいことを特徴とする方法であり、
前記方法において、前記第１の溶液に前記第２および第３の溶液を別個に、以下の、
（ａ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、同時並行的かつ連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、（Ｒ^１Ｏ）ＰＸ_２に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、いずれの時点においても、添加したアルコールの全モル量が、添加したトリオルガノアミンの全モル量を、前記添加したトリオルガノアミンの全モル量の２５％以上超えないという条件で、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか；または
（ｂ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、同時並行的かつ非連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、（Ｒ^１Ｏ）ＰＸ_２に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、アルコールが０．５モル当量以下しか含まれない前記第２の溶液の部分量として、そしてトリオルガノアミンが０．５モル当量以下しか含まれない前記第３の溶液の部分量として添加し、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか；または
（ｃ）前記第２および第３の溶液のそれぞれを前記第１の溶液の中に、非連続的に、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれが、（Ｒ^１Ｏ）ＰＸ_２に対して１時間あたり４モル当量以下となるような速度で、アルコールが０．５モル当量以下しか含まれない前記第２の溶液の部分量として、そしてトリオルガノアミンが０．５モル当量以下しか含まれない前記第３の溶液の部分量として添加し、トリオルガノアミンの部分量に続けてアルコールの部分量を添加するか、またはアルコールの部分量に続けてトリオルガノアミンの部分量を添加するかのいずれかを繰り返すことによって、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで、前記アルコールおよびトリオルガノアミンのそれぞれの所定量が前記第１の溶液に添加されるまで添加を続けるか、のいずれかで添加して、
選択可能な（ｂ）または（ｃ）のいずれかにおいては、一連の非連続的な添加の中で、添加が同時並行的であるか順次的であるかにかかわらず、添加したトリオルガノアミンと添加したアルコールとの間のモル差が、Ｒ^１ＯＰＸ_２に対して、０．５当量を超えないという条件で、式（Ｒ^１Ｏ）（Ｒ^２Ｏ）ＰＸの化合物を含む組成物を製造する、
ことを特徴とする方法。
所定量の、式（Ｒ^１Ｏ）（Ｒ^２Ｏ）ＰＸの化合物を含む組成物を、
（ｉ）所定量のアルコールＲ^３ＯＨを含む第４の溶液と、
（ｉｉ）所定量の前記トリオルガノアミンを含む第５の溶液と、
に接触させ、式（Ｒ^１Ｏ）（Ｒ^２Ｏ）Ｐ（ＯＲ^３）の化合物を含む組成物を製造する請求項１１に記載の方法であって、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、およびＣ_３〜Ｃ_１８シクロアルキルラジカルからなる群より選択されることを特徴とする方法。