JP2010137192A

JP2010137192A - 複合ナノろ過膜

Info

Publication number: JP2010137192A
Application number: JP2008318127A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Koiwa; 雅和小岩
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2008-12-15
Filing date: 2008-12-15
Publication date: 2010-06-24
Anticipated expiration: 2028-12-15
Also published as: JP5262668B2

Abstract

【課題】
スケール成分を選択的かつ十分に除去することができ、海水等の原水を蒸発法によって淡水化する際にスケールの発生を効果的に防止し、淡水を高回収率でかつ安定的に得ることができる複合ナノろ過膜を供給する。
【解決手段】
ピペラジン以外の塩基を含有しない０．２〜２．０重量％ピペラジン水溶液と、水と非混和性の有機溶媒に溶解した０．１０〜０．３０重量％トリメシン酸クロリド溶液との重縮合反応によって形成されるポリアミド系スキン層と、これを支持する多孔性支持体からなる複合ナノろ過膜において、温度２５℃、ｐＨ６．５、ＮａＣｌ濃度５００ｍｇ／Ｌに調整した塩水を操作圧力０．３５ＭＰａで供給して膜ろ過処理を行なった時のＮａＣｌ除去率と、温度２５℃、ｐＨ６．５、ＭｇＳＯ_４濃度１５００ｍｇ／Ｌに調整した塩水を操作圧力０．３５ＭＰａで供給して膜ろ過処理を行なった時のＭｇＳＯ_４除去率との比、すなわち［ＭｇＳＯ_４の除去率（％）］／［ＮａＣｌの除去率（％）］が、２以上の除去性能を示す複合ナノろ過膜。
【選択図】なし

Description

本発明は、一価イオンと二価イオンの混合溶液から二価イオンを選択的に分離するための複合ナノろ過膜に関する。この膜により、カン水や海水からの塩分除去やミネラル調整、食品分野での塩分除去やミネラル調整などが可能となる。特に、海水を成分とする溶液から、スケール成分となる二価イオンを選択的に分離がすることが可能となる。

一価イオンと二価イオンの混合溶液からどちらかのイオンを選択的に除去することは多くの技術分野において必要もしくは有望である。一例を示すと、海水を淡水化する方法である多段蒸留法において、海水中に含まれるＨＣＯ_３ ⁻、ＳＯ_４ ^２−、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋などのイオン（スケール成分）が加熱、濃縮によってＣａＣＯ_３、Ｍｇ（ＯＨ）_２、ＣａＳＯ_４などのスケールとなって析出し、熱交換器の伝熱管に付着して淡水化の運転効率が大きく低下するという問題を有していた。そのため、スケール対策および、運転効率向上方法として膜による前処理工程が必要とされている。この際に、一価イオンと二価イオンの混合溶液から二価イオンだけを選択的に分離することができれば、膜透過前後での浸透圧差が小さくなり、必要エネルギーを大幅に減少させることができる。

膜による海水中からのスケール成分の選択的な除去方法として、例えば特許文献１および２に、ピペラジンまたは、ピペラジンおよび４，４’−ビピペリジンとのジアミン成分に、多官能芳香族カルボン酸塩化物を反応させて得られるポリアミドからなる複合ナノろ過膜が開示されているが、単に上記化合物を反応させたに過ぎず、詳細な検討が不十分であるために、二価イオンの除去性能や、選択性が不十分である。

また、特許文献３では、イオン選択性膜とイオン交換樹脂を併用して、一価および二価イオンを含む溶液から選ばれた一価イオンを除去する方法が開示されている。しかしながら、二つの装置を併用する必要があり、必ずしも実用的な方法であるとは言えない。

さらには、特許文献４および５では、ピペラジンとトリメシン酸クロリドを反応させて得られる複合ナノろ過膜を用いた一価イオンと二価イオンの分離が開示されているが、製膜時の組成や濃度については詳細な検討がされておらず、二価イオンの除去性能や、選択性が不十分であった。
特開２００５−２６２０７８号公報特開２００７−２７７２９８号公報特公平５−８０２７９号公報特公平１−３８５２２号公報特開２００２−１１３４６５号公報

本発明の目的は、スケール成分を選択的かつ十分に除去することができ、海水等の原水を蒸発法によって淡水化する際にスケールの発生を効果的に防止し、淡水を高回収率でかつ安定的に得ることができる複合ナノろ過膜を供給することにある。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、海水等の原水からスケール成分を選択的かつ十分に除去することができる下記の複合ナノろ過膜を見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は下記（１）〜（５）の構成をとる。
（１）ピペラジン以外の塩基を含有しない０．２〜２．０重量％ピペラジン水溶液と、水と非混和性の有機溶媒に溶解した０．１０〜０．３０重量％トリメシン酸クロリド溶液との重縮合反応によって形成されるポリアミド系スキン層と、これを支持する多孔性支持体からなる複合ナノろ過膜において、温度２５℃、ｐＨ６．５、ＮａＣｌ濃度５００ｍｇ／Ｌに調整した塩水を操作圧力０．３５ＭＰａで供給して膜ろ過処理を行なった時のＮａＣｌ除去率に対する、温度２５℃、ｐＨ６．５、ＭｇＳＯ_４濃度１５００ｍｇ／Ｌに調整した塩水を操作圧力０．３５ＭＰａで供給して膜ろ過処理を行なった時のＭｇＳＯ_４除去率の比、すなわち［ＭｇＳＯ_４除去率（％）］／［ＮａＣｌ除去率（％）］が、２以上の除去性能を示す複合ナノろ過膜。
（２）ＳＯ_４ ^２−の除去率が９８．５％以上である上記（１）に記載の複合ナノろ過膜。
（３）蒸留法の前処理膜として用いる上記（１）または（２）に記載の複合ナノろ過膜。
（４）前記蒸留法が多段蒸留法である上記（３）に記載の複合ナノろ過膜。

本発明によって、スケール成分を選択的かつ十分に除去することができるため、海水等の原水を蒸発法によって淡水化する際にスケールの発生を効果的に防止し、淡水を高回収率でかつ安定的に得ることができる複合ナノろ過膜を供給することができる。

本発明の複合ナノろ過膜は、ピペラジン以外の塩基を含有しない０．２〜２．０重量％のピペラジン水溶液と、水と非混和性の有機溶媒に溶解した０．１０〜０．３０重量％のトリメシン酸クロリドとの縮合反応によって形成されるポリアミド系スキン層と、これを支持する多孔性支持体からなる。

本発明におけるナノろ過膜とは、逆浸透膜と限外ろ過膜との間に位置づけられる分画特性を有する領域の膜を意味する。具体的には、原水中の一価イオンの除去性能に比べ、二価イオンの除去性能が特に高いものである。逆浸透膜として一般に知られた膜は、実際に全部のイオンを排斥する傾向にあり、そのために、イオン種を有効に分離することができない。他方において、限外ろ過膜は、通常、大部分のイオン種を排斥せず、但し、分子量を基準にしてより高分子量の分子を排斥することが見いだされている。特定のナノろ過膜は、選択イオンと非選択イオンの間で非常に良好なレベルの選択性を奏するということが見いだされている。

本発明においては、ポリアミド系スキン層を構成する原料として、ピペラジンとトリメシン酸クロリドとを用いることが必要であり、これら以外の化合物を用いると、スケール成分の除去率が低下したり、二価イオンの選択性が低下したりする傾向にある。

本発明において用いられるピペラジン水溶液において、ピペラジン濃度は０．２〜２．０重量％であることが必要であり、好ましくは０．２５〜１．０重量％である。濃度を０．２重量％未満にすると二価イオンの除去率が低下してしまう。また、２．０重量％より濃くすると一価イオンの除去率が高くなり、二価イオン選択性が低下してしまう。

本発明において用いられるトリメシン酸クロリド溶液において、トリメシン酸クロリド濃度は０．１０〜０．３０重量％であることが必要であり、好ましくは０．１５〜０．２０重量％である。濃度を０．１０重量％未満にすると二価イオンの除去率が低下してしまう。また、０．３０重量％より濃くすると一価イオンの除去率が高くなり、二価イオン選択性が低下してしまう。

トリメシン酸クロリドを溶解する有機溶媒は、水と非混和性である必要があるが、多孔性支持膜を破壊しないものが好ましく、ポリアミドスキン層の生成反応を阻害しないものであれば、いずれであっても良い。代表例としては、液状の炭化水素、トリクロロトリフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられるが、オゾン層を破壊しない物質であることや入手のしやすさ、取り扱いの容易さ、取り扱い上の安全性を考慮すると、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ヘプタデカン、ヘキサデカンなど、シクロオクタン、エチルシクロヘキサン、１−オクテン、１−デセンなどの単体あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。

次に、複合ナノろ過膜の好ましい製造方法について説明する。複合ナノろ過膜中の実質的に分離性能を有する分離機能層、すなわちポリアミドスキン層は、ピペラジンを含有する水溶液と、トリメシン酸クロリドを含有する、水とは非混和性の有機溶媒溶液を用い、後述の多孔性支持膜上で反応させることにより形成される。

ピペラジンを含有する水溶液やトリメシン酸クロリドを含有する有機溶媒溶液には、両成分間の反応を妨害しないものであれば、必要に応じて、公知のアシル化触媒や極性溶媒、界面活性剤、酸化防止剤等の化合物が含まれていてもよいが、重縮合反応にて生成する塩化水素を除去しうる塩基（酸捕捉剤）としてはピペラジンのみの使用に限られる。

本発明において、多孔性支持膜は、架橋ポリアミドなどの分離機能層を支持するために使用される。多孔性支持膜の構成は特に限定されないが、好ましい多孔性支持膜としては布帛により強化されたポリスルホン支持膜などを例示することができる。多孔性支持膜の孔径や孔数は特に限定されないが、均一で微細な孔あるいは片面からもう一方の面まで徐々に大きな微細な孔を有していて、その微細孔の大きさは、その片面の表面が１００ｎｍ以下であるような構造の支持膜が好ましい。

本発明に使用する多孔性支持膜は、ミリポア社製”ミリポアフィルターＶＳＷＰ”（商
品名）や、東洋濾紙社製”ウルトラフィルターＵＫ１０”（商品名）のような各種市販材
料から選択することもできるが、”オフィス・オブ・セイリーン・ウォーター・リサーチ
・アンド・ディベロップメント・プログレス・レポート”Ｎｏ．３５９（１９６８）に記載された方法に従って製造することができる。

多孔性支持膜に使用する素材は特に限定されず、例えば、ポリスルホン、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリ塩化ビニル等のホモポリマーあるいはブレンドしたもの等が使用できるが、化学的、機械的、熱的に安定性の高い、ポリスルホンを使用するのが好ましい。具体的に例示すると、ポリスルホンのジメチルホルムアミド（以降、ＤＭＦと記載）溶液を密に織ったポリエステル布あるいは不織布の上に略一定の厚さに塗布し、ドデシル硫酸ソーダ０．５重量％ＤＭＦ２重量％を含む水溶液中で湿式凝固させることによって、表面の大部分が直径数１０ｎｍ以下の微細な孔を有した好適な多孔性支持膜を得ることができる。

多孔性支持膜表面へのピペラジンを含有する水溶液の被覆は、該水溶液が表面に均一にかつ連続的に被覆されればよく、公知の塗布手段、例えば、該水溶液を多孔性支持膜表面にコーティングする方法、多孔性支持膜を該水溶液に浸漬する方法等で行えばよい。次いで、過剰に塗布された該水溶液を液切り工程により除去する。液切りの方法としては、例えば膜面を垂直方向に保持して自然流下させる方法等がある。液切り後、膜面を乾燥させ、水溶液の水の全部あるいは一部を除去してもよい。その後、ピペラジンを含有する水溶液で被覆した多孔性支持膜に、トリメシン酸クロリドを含有する有機溶媒溶液を塗布し、反応により架橋ポリアミドの分離機能層を形成させる。

本発明における複合ナノろ過膜は、原水をそのまま膜分離処理してもよく、原水中の懸濁物質をろ過した後に複合ナノろ過膜で膜分離処理してもよい。複合ナノろ過膜を用いた膜分離処理の操作条件は特に制限されないが、運転圧力０．１９６〜１．９６ＭＰａ（２〜２０ｋｇｆ／ｃｍ^２）、処理温度１０〜３０℃、及び通水流量２〜３０Ｌ／ｍｉｎの範囲内で操作することが好ましい。

本発明における複合ナノろ過膜の選択性の指標である［ＭｇＳＯ_４除去率（％）］／［ＮａＣｌ除去率（％）］の値は、２以上であることが必要であり、好ましくは３以上である。この値が大きくなるほど、一価イオンと二価イオンの混合溶液から二価イオンだけを選択的に分離することができ、膜透過前後での浸透圧差が小さくなる。それに従って、必要エネルギーを大幅に減少させることができる。

本発明における複合ナノろ過膜のＳＯ_４ ^２−の除去率は、９８．５％以上であることが好ましく、さらに好ましくは９９％以上である。スケール成分を含有する海水等の原水を本発明の複合ナノろ過膜で膜分離処理して得られる透過水は、スケール成分が除去されている。特に、ＳＯ_４ ^２−が十分に除去されており、スケール（特に、析出後の処理に困難を要するＣａＳＯ_４）の発生を効果的に抑制することができる。

本発明において、例えばＭｇＳＯ_４のみで調整した塩水の評価をする場合には「ＭｇＳＯ_４除去率」として除去率を算出しており、海水の評価をする場合には、海水中に様々なイオンが含まれていて「ＭｇＳＯ_４除去率」としての除去率を出すことができないため、「ＳＯ_４ ^２−の除去率」として除去率を算出している。

本発明の複合ナノろ過膜はその形状になんら制限を受けるものではない。すなわち平膜状、あるいはスパイラルエレメント状など考えられるあらゆる膜形状にすることができる。

本発明の複合ナノろ過膜は、例えばスケール成分を含有する原水（例えば、海水、地表水など）を膜分離処理し、前記スケール成分を実用上問題とならない程度に十分に除去した透過水を蒸留法により処理して淡水を得る目的で使用することができる。

本発明の複合ナノろ過膜を用いた膜分離処理の操作条件は特に制限されないが、運転圧力０．１９６〜１．９６ＭＰａ（２〜２０ｋｇｆ／ｃｍ^２）、処理温度１０〜３５℃、及び通水流量２〜３０Ｌ／ｍｉｎの範囲内で操作することが好ましい。

本発明の複合ナノろ過膜で膜分離処理して得られる透過水は、その後の蒸留工程で問題とならない程度にスケール成分が十分に除去されている。そのため、蒸留工程においてＣａＣＯ_３、Ｍｇ（ＯＨ）_２、ＣａＳＯ_４などのスケールの析出を効果的に抑制することができる。

本発明における蒸留法としては、多段蒸留法、多重効用法、蒸発圧縮法等が挙げられるが、特に多段蒸留法が好ましい。多段蒸留法は、１段で全量を蒸発させる方式と比較して、同一量の淡水を得るのに必要な熱エネルギーを大幅に減少させることができるため好ましい方法である。かかる多段蒸発法の条件等の詳細は、「造水技術ハンドブック」、2004年11月25日、造水技術ハンドブック編集企画委員会編、財団法人造水促進センター発行、１２２〜１２４頁等に記載されており、それらの公知技術を適宜採用することができる。

以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものはない。
＜特性評価１＞
実施例１〜６および比較例１〜３における膜の特性は、複合ナノろ過膜に、温度２５℃、ｐＨ６．５、ＮａＣｌ濃度５００ｍｇ／Ｌに調整した塩水を操作圧力０．３５ＭＰａで供給して膜ろ過処理を行ない、透過水、供給水の水質を測定することにより、次の式から求めた。

（ＮａＣｌ除去率）
ＮａＣｌ除去率（％）＝{１−（透過液中のＮａＣｌ濃度）／（供給液中のＮａＣｌ濃度）}×１００
（膜透過流束）
供給水（塩水）の膜透過水量を、膜面１平方メートルあたり、１日あたりの透水量（立
方メートル）でもって膜透過流束（ｍ^３／ｍ^２／ｄ）を表した。

上記と同様に、複合ナノろ過膜に、温度２５℃、ｐＨ６．５、ＭｇＳＯ_４濃度１５００ｍｇ／Ｌに調整した塩水を操作圧力０．３５ＭＰａで供給して膜ろ過処理を行ない、透過水、供給水の水質を測定することにより、次の式から求めた。

（ＭｇＳＯ_４除去率）
ＭｇＳＯ_４除去率（％）＝{１−（透過液中のＭｇＳＯ_４濃度）／（供給液中のＭｇＳＯ_４濃度）}×１００
（実施例１）
多孔性支持膜である布帛補強ポリスルホン支持膜（限外ろ過膜）は、次の手法により製造した。すなわち、単糸繊度０．５デシテックスのポリエステル繊維と１．５デシテックスのポリエステル繊維との混繊糸からなる、通気度０．７ｃｍ^３／ｃｍ^２／ｓｅｃ、平均孔径７μｍ以下の湿式不織布であって、縦３０ｃｍ、横２０ｃｍの大きさの物を、ガラス板上に固定し、その上に、ＤＭＦ溶媒のポリスルホン濃度１５重量％の溶液（２．５ポアズ：２０℃）を、総厚み２１０〜２１５μｍになるようにキャストし、直ちに水に浸漬してポリスルホンの多孔性支持膜を製造した。得られた多孔性支持膜をＰＳ支持膜と記す。

このようにして得られたＰＳ支持膜を、ピペラジン０．２５重量％を含む水溶液中に２分間浸漬し、該支持膜を垂直方向にゆっくりと引き上げ、エアーノズルから窒素を吹き付け支持膜表面から余分な水溶液を取り除いた後、トリメシン酸クロリド０．１７重量％を含むｎ−デカン溶液を、１６０ｃｍ^３／ｍ^２の割合で支持膜表面が完全に濡れるように塗布して１分間静置した。次に膜から余分な溶液を除去するために、膜を１分間垂直に把持して液切りした。その後、９０℃の熱水で２分間洗浄して複合ナノろ過膜を得た。このようにして得られた複合ナノろ過膜を評価したところ、膜透過流束および、ＮａＣｌとＭｇＳＯ_４の除去率はそれぞれ表１に示す値であった。
（実施例２）
実施例１において、ピペラジン１．０重量％を含有する水溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で複合ナノろ過膜を評価したところ、膜透過流束および、ＮａＣｌとＭｇＳＯ_４の除去率はそれぞれ表１に示す値であった。
（実施例３）
実施例１において、ピペラジン０．２重量％を含有する水溶液、トリメシン酸クロリド０．１重量％を含むｎ−デカン溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で複合ナノろ過膜を評価したところ、膜透過流束および、ＮａＣｌとＭｇＳＯ_４の除去率はそれぞれ表１に示す値であった。
（実施例４）
実施例１において、ピペラジン０．２重量％を含有する水溶液、トリメシン酸クロリド０．３重量％を含むｎ−デカン溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で複合ナノろ過膜を評価したところ、膜透過流束および、ＮａＣｌとＭｇＳＯ_４の除去率はそれぞれ表１に示す値であった。
（実施例５）
実施例１において、ピペラジン２．０重量％を含有する水溶液、トリメシン酸クロリド０．１重量％を含むｎ−デカン溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で複合ナノろ過膜を評価したところ、膜透過流束および、ＮａＣｌとＭｇＳＯ_４の除去率はそれぞれ表１に示す値であった。
（実施例６）
実施例１において、ピペラジン２．０重量％を含有する水溶液、トリメシン酸クロリド０．３重量％を含むｎ−デカン溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で複合ナノろ過膜を評価したところ、膜透過流束および、ＮａＣｌとＭｇＳＯ_４の除去率はそれぞれ表１に示す値であった。
（比較例１）
実施例１において、ピペラジン４．０重量％を含有する水溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で複合ナノろ過膜を評価したところ、膜透過流束および、ＮａＣｌとＭｇＳＯ_４の除去率はそれぞれ表１に示す値であった。
（比較例２）
実施例１において、トリメシン酸クロリド０．３３重量％を含有するｎ−デカン溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法で複合ナノろ過膜を評価したところ、膜透過流束および、ＮａＣｌとＭｇＳＯ_４の除去率はそれぞれ表１に示す値であった。

表１の結果から明らかなように、本発明の複合ナノろ膜を用いることによって、一価イオンと二価イオンの混合溶液から二価イオンを選択的に分離することができる。
＜特性評価２＞
実施例７〜１０および比較例４、５における膜の特性は、複合ナノろ過膜に、温度２５℃、ｐＨ６．５に調整した海水（ＴＤＳ（ＴｏｔａｌＤｉｓｓｏｌｖｅｄＳｏｌｉｄｓ）濃度約３．５％）を操作圧力１．０ＭＰａで供給して膜ろ過処理を行ない、透過水、供給水の水質を測定することにより、次の式から求めた。

（イオン除去率）
イオン除去率（％）＝１００×｛１−（透過水中の各イオン濃度／供給水中の各イオン濃度）｝
原水および透過水中の溶質濃度のうち、陽イオンはＩＣＰ発光分析装置、また、陰イオン濃度の測定はイオンクロマトグラフ法で行った。

（ＴＤＳ除去率）
ＴＤＳ除去率（％）＝１００×｛１−（透過水中のＴＤＳ濃度／供給水中のＴＤＳ濃度）｝
（膜透過流束）
供給水（海水）の膜透過水量を、膜面１平方メートルあたり、１日あたりの透水量（立方メートル）でもって膜透過流束（ｍ^３／ｍ^２／ｄ）を表した。
（実施例７）
＜特性評価１＞の実施例３で得られた膜を＜特性評価２＞に示す条件で評価したところ、膜透過流束、イオン除去率、塩除去率はそれぞれ表２に示す値であった。
（実施例８）
＜特性評価１＞の実施例４で得られた膜を＜特性評価２＞に示す条件で評価したところ、膜透過流束、イオン除去率、塩除去率はそれぞれ表２に示す値であった。
（実施例９）
＜特性評価１＞の実施例５で得られた膜を＜特性評価２＞に示す条件で評価したところ、膜透過流束、イオン除去率、塩除去率はそれぞれ表２に示す値であった。
（実施例１０）
＜特性評価１＞の実施例６で得られた膜を＜特性評価２＞に示す条件で評価したところ、膜透過流束、イオン除去率、塩除去率はそれぞれ表２に示す値であった。
（比較例３）
＜特性評価１＞の比較例２で得られた膜を＜特性評価２＞に示す条件で評価したところ、膜透過流束、イオン除去率、塩除去率はそれぞれ表２に示す値であった。

表２の結果から明らかなように、本発明の複合ナノろ過膜を用いることによってスケール成分であるＳＯ_４ ^２−を選択的にかつ高度に除去することができる。そして、スケール成分を十分に除去した透過水を蒸留法により処理することで、淡水を高回収率でかつ安定的に得ることができる。その結果、淡水の造水コストを低減することができる。

Claims

ピペラジン以外の塩基を含有しない０．２〜２．０重量％ピペラジン水溶液と、水と非混和性の有機溶媒に溶解した０．１０〜０．３０重量％トリメシン酸クロリド溶液との重縮合反応によって形成されるポリアミド系スキン層と、これを支持する多孔性支持体からなる複合ナノろ過膜において、温度２５℃、ｐＨ６．５、ＮａＣｌ濃度５００ｍｇ／Ｌに調整した塩水を操作圧力０．３５ＭＰａで供給して膜ろ過処理を行なった時のＮａＣｌ除去率に対する、温度２５℃、ｐＨ６．５、ＭｇＳＯ_４濃度１５００ｍｇ／Ｌに調整した塩水を操作圧力０．３５ＭＰａで供給して膜ろ過処理を行なった時のＭｇＳＯ_４除去率の比、すなわち［ＭｇＳＯ_４除去率（％）］／［ＮａＣｌ除去率（％）］が、２以上の除去性能を示す複合ナノろ過膜。
ＳＯ_４ ^２−の除去率が９８．５％以上である請求項１に記載の複合ナノろ過膜。
蒸留法の前処理膜として用いる請求項１または２に記載の複合ナノろ過膜。
前記蒸留法が多段蒸留法である請求項３に記載の複合ナノろ過膜。