CN105163837A - 衍生自脂肪族非环状叔胺化合物的复合聚酰胺膜 - Google Patents

衍生自脂肪族非环状叔胺化合物的复合聚酰胺膜 Download PDF

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Abstract

一种用于制造包含多孔载体和薄膜聚酰胺层的复合聚酰胺膜的方法，其中所述方法包含以下步骤：向所述多孔载体的表面施加包括多官能胺单体的极性溶液和包括多官能酰基卤单体的非极性溶液，并且对所述单体进行界面聚合，形成薄膜聚酰胺层，其中所述方法的特征在于向所述载体施加包含脂肪族非环状叔胺化合物的非极性溶液的步骤。

Description

衍生自脂肪族非环状叔胺化合物的复合聚酰胺膜
技术领域
本发明是针对复合膜以及所述复合膜的制造和使用方法。
背景技术
复合聚酰胺膜用于各种流体分离中。常见的一类膜包括用“薄膜”聚酰胺层涂布的多孔载体。薄膜层可以通过多官能胺(例如间苯二胺)单体与多官能酰基卤(例如均苯三甲酰氯)单体之间的界面缩聚反应来形成，所述单体依次从不可混溶的溶液涂布在载体上，参见例如卡多特(Cadotte)的US4277344。可以向涂布溶液中的一种或两种中添加各种组分来改进膜性能。举例来说，米可罗(Mickols)的US6878278描述了向酰基卤涂布溶液中添加广泛范围的络合剂，包括各种含磷物质。US4769148和US5246587描述了向极性涂布溶液中添加聚合物润湿剂酸受体和叔胺的水溶性盐。还参见US2009/0107922。类似地，可以对新生薄膜进行后处理以改进性能。举例来说，米可罗的US5755964描述了用氨或经过选择的胺进行后处理，所述胺例如丁胺、环己胺和1，6-己二胺。类似地，米可罗的US7882963描述了后涂布溶液的使用，所述后涂布溶液包括各种伯胺、仲胺和芳香族胺。继续寻找提供改良的膜性能的新添加剂和处理方式。
发明内容
本发明包括一种用于制造包含多孔载体和薄膜聚酰胺层的复合聚酰胺膜的方法，其中所述方法包含以下步骤：向所述多孔载体的表面施加包括多官能胺单体的极性溶液和包括多官能酰基卤单体的非极性溶液，并且对所述单体进行界面聚合，形成薄膜聚酰胺层，其中所述方法的特征在于向所述载体施加包含脂肪族非环状叔胺化合物的非极性溶液的步骤。本发明包括许多实施例。
具体实施方式
本发明不受复合膜或应用的特定类型、构造或形状的特定限制。举例来说，本发明适用于各种应用中所用的平薄片状、管状和中空纤维聚酰胺膜，包括正渗透(FO)、逆渗透(RO)、纳米过滤(NF)、超滤(UF)以及微滤(MF)流体分离。然而，本发明特别适用于被设计用于RO和NF分离的膜。RO复合膜相对不可渗透几乎所有溶解盐并且通常阻挡超过约95％的单价离子盐，例如氯化钠。RO复合膜通常还阻挡超过约95％的无机分子以及分子量大于约100道尔顿的有机分子。NF复合膜比RO复合膜可渗透并且通常阻挡小于约95％的单价离子盐，同时阻挡大于约50％(并且常常大于90％)的二价离子盐，这取决于二价离子的种类。NF复合膜还通常阻挡在纳米范围内的粒子以及分子量大于约200到500道尔顿的有机分子。
在一个实施例中，复合膜包含平薄片，所述平薄片包括底层(背侧)，非编织背衬织物(例如，PET稀松布)；中间层，典型厚度为约25-125μm的多孔载体；以及顶层(前侧)，包含厚度优选地小于约1微米，例如0.01微米到1微米，但更优选地为约0.01到0.1μm的薄膜聚酰胺层。多孔载体可以是具有一定孔径的聚合物材料，所述孔径的大小足以允许渗透物基本上不受限制通过，但并未大到足以干扰上面形成的薄膜聚酰胺层的桥接。举例来说，载体的孔径优选地介于约0.001到0.5μm的范围内。多孔载体的非限制性实例包括由以下制成的多孔载体：聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯腈、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚乙烯、聚丙烯以及各种卤代聚合物(例如聚偏二氟乙烯)。对于RO和NF应用来说，多孔载体提供强度，但由于其相对较高的孔隙度而几乎无流体流动阻力。
由于其相对较薄，所以聚酰胺层常常在其在多孔载体上的涂层覆盖率或负载量方面加以描述，例如每平方米多孔载体表面积约2到5000mg聚酰胺并且更优选地约50到500mg/m2。如US4277344和US6878278中所述，聚酰胺层优选地通过多官能胺单体与多官能酰基卤单体之间的界面缩聚反应在多孔载体表面上制备。更确切地说，聚酰胺膜层可以通过在多孔载体的至少一个表面上界面聚合多官能胺单体与多官能酰基卤单体(其中每一个术语意图指使用单一物质或多种物质两者)来制备。如本文所用，术语“聚酰胺”是指沿着分子链出现酰胺键(-C(O)NH-)的聚合物。多官能胺单体和多官能酰基卤单体最常借助于涂布步骤从溶液中施加到多孔载体，其中多官能胺单体通常从极性溶液(例如，基于水溶液)涂布并且多官能酰基卤从非极性(例如，烃)溶液涂布。虽然涂布步骤无需遵循特定顺序，但多官能胺单体优选地首先涂布在多孔载体上，接着是多官能酰基卤。涂布可以通过喷雾、涂膜、辊涂或经由使用浸涂槽以及其它涂布技术来实现。过量溶液可以通过气刀、干燥器、烘箱等从载体去除。
多官能胺单体包含至少两个伯氨基或仲氨基并且可以是芳香族基(例如，间苯二胺、对苯二胺、1，3，5-三氨基苯、1，3，4-三氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基甲苯、2，4-二氨基苯甲醚以及二甲苯二胺)或脂肪族基(例如，乙二胺、丙二胺和三(2-二氨基乙基)胺)。优选的多官能胺单体的实例包括具有两个或三个氨基的伯胺(例如间苯二胺)和具有两个氨基的脂肪族仲胺(例如哌嗪)。一种优选的多官能胺是间苯二胺(mPD)。多官能胺单体可以按极性溶液形式施加到多孔载体。极性溶液可以含有约0.1重量％到约20重量％并且更优选地约0.5重量％到约6重量％多官能胺单体。在涂布在多孔载体上之后，可以任选地去除过量溶液。
多官能酰基卤单体包含至少两个酰基卤基团并且优选地从极性溶剂涂布，但是多官能酰基卤可以从气相传递(例如，对于具有足够蒸气压的多官能酰基卤来说)。多官能酰基卤不受特别限制并且可以使用芳香族或脂环族多官能酰基卤以及其组合。芳香族多官能酰基卤的非限制性实例包括：均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、联苯二甲酰氯以及萘二甲酰二氯。脂环族多官能酰基卤的非限制性实例包括：环丙烷三甲酰氯、环丁烷四甲酰氯、环戊烷三甲酰氯、环戊烷四甲酰氯、环己烷三甲酰氯、四氢呋喃四甲酰氯、环戊烷二甲酰氯、环丁烷二甲酰氯、环己烷二甲酰氯以及四氢呋喃二甲酰氯。一种优选的多官能酰基卤是均苯三甲酰氯(TMC)。
多官能酰基卤可以按约0.01重量％到10重量％、优选地0.05重量％到3重量％的范围溶解于非极性溶剂中，并且可以作为连续涂布操作的一部分传递。合适的烃溶剂是能够溶解多官能酰基卤并且不可与水混溶的那些烃溶剂，例如水溶性优选地小于800ppm(并且更优选地小于500、400、300或200，或在一些实施例中，小于150ppm)的溶剂。如本文所用，术语“水溶性”是指在20℃(101kPa)下测量的可溶于所选择的非极性溶剂中的水的浓度，如通过ASTMD4928-11测量。非极性溶剂的选择不受特别限制并且可以使用多种溶剂的组合。所述溶剂在20℃(101kPa)下优选地是液体。适用溶剂的非限制性实例包括：石蜡(例如，己烷、环己烷、庚烷、辛烷、十二烷)、异构烷烃(例如，ISOPARTML)、芳香族化合物(例如，苯、1，3，5-三甲苯、甲苯)以及卤代烃(例如，FREONTM系列、氯苯、二氯苯以及三氯苯)。
一旦彼此接触，多官能酰基卤单体和多官能胺单体即在其表面界面处反应，形成聚酰胺层或膜。这一层常常称为聚酰胺“区分层”或“薄膜层”，给复合膜提供其用于使溶质(例如盐)与溶剂(例如水性进料)分离的主要构件。
多官能酰基卤和多官能胺单体的反应时间可以小于一秒，但是接触时间通常介于约1秒到60秒范围内，之后可以任选地借助于气刀、水浴、干燥器等来去除过量液体。过量溶剂的去除可以通过在例如约40℃到约120℃的高温下干燥达成，但是可以使用在环境温度下的空气干燥。
所述方法的特征在于向载体施加包括脂肪族非环状叔胺化合物的非极性溶液的步骤。用于制备非极性溶液的溶剂的选择不受特别限制并且包括结合用于施加先前所述的多官能酰基卤单体的非极性溶液所述的相同溶剂。非极性溶液优选地包含0.01到50mMol/L的脂肪族非环状叔胺化合物。向多孔载体施加含有叔胺化合物的非极性溶液的步骤可以在界面聚合薄膜聚酰胺层的步骤之前、在所述步骤期间或在所述步骤之后执行。举例来说，在一个优选实施例中，施加包括脂肪族非环状叔胺化合物的非极性溶液的步骤在薄膜聚酰胺层的形成之后执行(在此情况下，浓度优选地是5到25mMol/L)。在另一个优选实施例中，施加脂肪族非环状叔胺化合物的步骤包括将脂肪族非环状叔胺化合物与还包括多官能酰基卤单体的非极性溶液组合并且从单一非极性溶液施加多官能酰基卤单体和脂肪族非环状叔胺化合物两者(在此情况下，浓度优选地是0.25到5mMol/L)。
脂肪族非环状叔胺化合物包括至少一个氨基。在此上下文中，术语“脂肪族胺”意指氨基不直接键结到芳香族基(例如，参看苯环，苯基位置将不被视为“脂肪族基”，然而苄基位置将是“脂肪族基”)。术语“非环状胺”意指没有氨基存在于环结构内；然而，所述胺化合物可以包括一个或多个环，包括脂环族环和芳香族环，它们可以被取代或未被取代。虽然所述胺化合物可以包括多个氨基，但是优选地全是叔氨基并且没有一个是环状的。在一个优选实施例中，本发明胺化合物包括单个氮原子。优选的一类胺由式I表示。
式I：
其中R1、R2和R3独立地选自包含1到20个碳原子的烃基；并且更优选地包含1到12个碳原子的脂肪族基和芳香族基；并且再更优选地，包含1到12个碳原子的烷基。在另一个实施例中，R1、R2和R3总共包含至少4个碳原子并且更优选地至少6个碳原子。代表性物质如下表I中所述。本发明胺被认为与酰基卤基团形成季酰胺。所提出的反应路径提供如下，其中均苯三甲酰氯与N，N-二甲基辛-1-胺反应。
所提出的反应路径：
虽然不限于特定类型的聚酰胺膜，但是本发明特别适合复合膜应用，所述复合膜例如常用于RO和NF应用中的那些，并且更具体地说适合RO和NF应用中所用的平薄片复合聚酰胺膜的应用。薄膜聚酰胺层可以任选地在其表面的至少一部分上包括吸湿聚合物。此类聚合物包括聚合物表面活性剂、聚丙烯酸、聚乙酸乙烯酯、聚氧化烯化合物、聚(噁唑啉)化合物、聚丙烯酰胺以及如US6280853、US7815987、US7918349、US7905361和US2011/0220569中大体描述的相关反应产物。在一些实施例中，此类聚合物可以经掺合和/或反应并且可以从共同的溶液涂布或以其它方式施加到聚酰胺膜或依次施加。
已经描述了本发明的多个实施例并且在一些情况下，已将某些实施例、选择、范围、组分或其它特征描述为“优选的”。“优选”特征的描述决不应解释为将此类特征视作对本发明来说所需的、必需的或至关重要的。应了解，各种涂布操作可以经组合或分开成单独的步骤，例如多官能酰基卤和羧酸化合物可以从共同的涂布溶液、从单独的溶液或从包括每一者的不同比率的多份涂布溶液涂布。
实例
实例1：脂肪族非环状叔胺与多官能酰基卤的施加.
将样品膜手动浇铸于聚砜载体上，将其切割成碎片(11英寸×7英寸)，连接到线框(10英寸×7.5英寸)并且在去离子水中浸渍约30分钟，并且然后浸没在3％w/v间苯二胺(mPD)水溶液中，再持续至少20分钟。将经过mPD浸泡的载体放置在塑料薄片的顶部上的纸巾上并且通过在载体上滚动橡胶辊筒挤掉过量溶液。然后将硅酮橡胶垫圈和与所述垫圈具有相同开口大小的塑料薄片放置在载体上并且在四个侧面夹紧，从而在边缘处制得防漏密封件。制备非极性溶液，所述非极性溶液包含均苯三甲酰氯(TMC)和脂肪族非环状叔胺化合物于IsoparL内，使得TMC的最终浓度是0.13％w/v并且叔胺的浓度是0.5到1.5mmol/L(如下表I和II中所指出)。然后将60mL非极性溶液快速地倒到经过mPD浸泡的载体上并且反应1分钟。然后倒掉残余的非极性溶液；所述膜用80mL己烷冲洗并且然后空气干燥1分钟并且储存在RO水中，随后进行测试。从每一个样品膜切割出2-3个试片，并且与根据相同方案但在不含本发明脂肪族非环状叔胺的情况下制成的对照膜一起，在225psi，pH8和25℃下，使用盐水溶液(2000ppmNaCl)，在14平坦单元测试台中进行测试。相比于对照的通量值改变报告在表I和II中。
表I：适用于本发明的代表性脂肪族非环状叔胺.
表II：不形成本发明的一部分的代表性胺.
实例2：脂肪族非环状叔胺(N，N-二甲基辛基胺)“DMOA”的非极性溶液的后涂布.
所有样品膜都是使用中试规模的膜生产线产生的。用16.5wt.％DMF溶液浇铸聚砜载体并且随后将其用间苯二胺(mPD)水溶液浸泡。然后以恒定速度从反应台拉出所得载体，同时施加一层薄的均匀的非极性溶液，所述非极性溶液包括异构烷烃(ISOPARL)、均苯三甲酰氯(TMC)以及0.13％到0.17％w/v的磷酸三丁酯(TBP)。去除过量非极性溶液并且然后在膜表面上施加第二层非极性溶液，所述第二层非极性溶液含有IsoparL和脂肪族非环状叔胺。去除过量非极性溶液并且使所得复合膜通过水冲洗槽和干燥烘箱。然后使用2000ppmNaCl水溶液，使样品膜在150psi，pH8下并且在室温下经历测试。测试结果汇总在表III中。
表III
实例3：脂肪族非环状叔胺(DMOA)的非极性溶液的后涂布，其中Isopar改为哌嗪化学物质(NF膜).
除了用哌嗪和二甲基哌嗪替换mPD，并且TBP不包括在非极性涂布溶液中之外，根据结合实例2所述的方法制造样品膜。使用包含2000ppmMgSO4的水溶液，使样品膜在70psi，pH6和室温下经历测试。结果汇总在表IV中。
表IV

Claims (10)

1.一种用于制造包含多孔载体和薄膜聚酰胺层的复合聚酰胺膜的方法，其中所述方法包含以下步骤：向所述多孔载体的表面施加包含多官能胺单体的极性溶液和包含多官能酰基卤单体的非极性溶液，并且对所述单体进行界面聚合，形成薄膜聚酰胺层，其中所述方法的特征在于向所述载体施加包含脂肪族非环状叔胺化合物的非极性溶液的步骤。
2.根据权利要求1所述的方法，其中施加包含脂肪族非环状叔胺化合物的所述非极性溶液的所述步骤在所述薄膜聚酰胺层的所述形成之后执行。
3.根据权利要求1所述的方法，其中施加包含脂肪族非环状叔胺化合物的所述非极性溶液的所述步骤包含向包含所述多官能酰基卤单体的所述非极性溶液中添加所述脂肪族非环状叔胺化合物并且从单一非极性溶液施加所述多官能酰基卤单体和脂肪族非环状叔胺化合物两者。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述非极性溶液包含0.01到50mMol/L的所述脂肪族非环状叔胺化合物。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述脂肪族非环状叔胺化合物包含单个氮原子。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述脂肪族非环状叔胺化合物由式I表示：
其中R1、R2和R3独立地选自包含1到20个碳原子的烃基。
7.根据权利要求6所述的方法，其中R1、R2和R3独立地选自包含1到12个碳原子的脂肪族基。
8.根据权利要求6所述的方法，其中R1、R2和R3独立地选自包含1到12个碳原子的烷基。
9.根据权利要求6所述的方法，其中R1、R2和R3总共包含至少4个碳原子。
10.根据权利要求6所述的方法，其中R1、R2和R3总共包含至少6个碳原子。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108355497A (zh) * 2018-02-09 2018-08-03 深圳大学 一种高性能正渗透膜及其制备方法、应用
CN113351026A (zh) * 2021-05-17 2021-09-07 浙江理工大学 一种具有高可控性的聚酰胺复合膜制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9662615B2 (en) 2012-07-19 2017-05-30 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane
CN104918688B (zh) 2013-01-14 2016-12-14 陶氏环球技术有限责任公司 包含经取代苯甲酰胺单体的复合聚酰胺膜
WO2014109946A1 (en) 2013-01-14 2014-07-17 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane
US9289729B2 (en) 2013-03-16 2016-03-22 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane derived from carboxylic acid containing acyl halide monomer
WO2014179024A1 (en) 2013-05-03 2014-11-06 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane derived from an aliphatic acyclic tertiary amine compound
WO2017022694A1 (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 東レ株式会社 分離膜、分離膜エレメント、浄水器および分離膜の製造方法
KR102294542B1 (ko) * 2018-10-31 2021-08-26 주식회사 엘지화학 수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1158274A (zh) * 1995-07-05 1997-09-03 日东电工株式会社 高渗透性的反渗透复合膜
CN1194179A (zh) * 1997-03-26 1998-09-30 中国科学院大连化学物理研究所 微孔尼龙膜的化学改性及其带组氨酸配基亲和膜的制备
CN1353626A (zh) * 1999-06-10 2002-06-12 陶氏化学公司 具有聚环氧烷改善聚酰胺表面的复合膜
CN1370796A (zh) * 2001-02-23 2002-09-25 世韩工业株式会社 复合聚酰胺反渗透膜和其制备方法
CN1583233A (zh) * 2004-06-12 2005-02-23 国家海洋局杭州水处理技术研究开发中心 新型聚酰胺反渗透复合膜及其制备方法
JP2010137192A (ja) * 2008-12-15 2010-06-24 Toray Ind Inc 複合ナノろ過膜

Family Cites Families (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH462993A (de) 1961-06-12 1968-09-30 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen
FR1587787A (zh) 1968-10-02 1970-03-27
US3694390A (en) 1970-03-30 1972-09-26 Alfred Edwards Winslow Epoxidized polyamide resin forming stable aqueous solutions of high concentration
JPS5223346B2 (zh) 1972-08-30 1977-06-23
JPS53146275U (zh) 1977-04-25 1978-11-17
US4259183A (en) 1978-11-07 1981-03-31 Midwest Research Institute Reverse osmosis membrane
US4277344A (en) 1979-02-22 1981-07-07 Filmtec Corporation Interfacially synthesized reverse osmosis membrane
US4606943A (en) 1983-03-18 1986-08-19 Culligan International Company Method for preparation of semipermeable composite membrane
US4529646A (en) 1984-07-30 1985-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of composite membranes
US4643829A (en) 1984-07-30 1987-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer reverse osmosis membrane in which one layer is poly-meta-phenylene cyclohexane-1,3,5-tricarboxamide
US4761234A (en) 1985-08-05 1988-08-02 Toray Industries, Inc. Interfacially synthesized reverse osmosis membrane
US4758343A (en) 1985-09-20 1988-07-19 Toray Industries, Inc. Interfacially synthesized reverse osmosis membrane
US4626468A (en) 1986-04-23 1986-12-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Microporous support layer with interfacially polymerized copolyamide thereon
US4719062A (en) 1986-04-23 1988-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Extractant-surfactant post-treatments of permselective composite membranes
US4812270A (en) 1986-04-28 1989-03-14 Filmtec Corporation Novel water softening membranes
US4888116A (en) 1987-01-15 1989-12-19 The Dow Chemical Company Method of improving membrane properties via reaction of diazonium compounds or precursors
US4830885A (en) 1987-06-08 1989-05-16 Allied-Signal Inc. Chlorine-resistant semipermeable membranes
US4769148A (en) 1987-11-18 1988-09-06 The Dow Chemical Company Novel polyamide reverse osmosis membranes
US4783346A (en) 1987-12-10 1988-11-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing composite membranes
JPH01180208A (ja) 1988-01-11 1989-07-18 Toray Ind Inc 複合半透膜の製造方法およびその膜
US4948507A (en) 1988-09-28 1990-08-14 Hydranautics Corporation Interfacially synthesized reverse osmosis membrane containing an amine salt and processes for preparing the same
US4872984A (en) * 1988-09-28 1989-10-10 Hydranautics Corporation Interfacially synthesized reverse osmosis membrane containing an amine salt and processes for preparing the same
CN1035338A (zh) 1988-12-16 1989-09-06 北京市海洋综合技术开发部 塑胶无胎卷材
GB2247419B (en) 1989-10-30 1993-08-25 Aligena Ag Semipermeable composite membranes
US5015382A (en) 1989-04-20 1991-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Microporous support layer with interfacially polymerized copolyamide membrane thereon
US5015380A (en) 1989-04-20 1991-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Microporous support layer with interfacially polymerized copolyamide membrane thereon
US4950404A (en) 1989-08-30 1990-08-21 Allied-Signal Inc. High flux semipermeable membranes
US4960517A (en) 1989-12-13 1990-10-02 Filmtec Corporation Treatment of composite polyamide membranes via substitution with amine reactive reagents
US5180802A (en) 1990-07-18 1993-01-19 Rheox, Inc. Monoamine capped non-reactive polyamide composition
US5019264A (en) 1990-07-31 1991-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer reverse osmosis membrane of polyamide-urea
JP3031763B2 (ja) 1990-09-14 2000-04-10 日東電工株式会社 複合逆浸透膜およびその製造方法
US5254261A (en) 1991-08-12 1993-10-19 Hydranautics Interfacially synthesized reverse osmosis membranes and processes for preparing the same
US5290452A (en) 1991-12-05 1994-03-01 Exxon Research & Engineering Co. Crosslinked polyester amide membranes and their use for organic separations
US5246587A (en) 1991-12-23 1993-09-21 Hydranautics Interfacially synthesized reverse osmosis membranes and processes for preparing the same
CA2087421A1 (en) 1992-01-22 1993-07-23 Hisao Hachisuka Composite reverse osmosis membrane and novel acid chloride
US5616249A (en) 1993-05-20 1997-04-01 Ionics, Incorporated Nanofiltration apparatus and processes
JP3006976B2 (ja) 1993-06-24 2000-02-07 日東電工株式会社 高透過性複合逆浸透膜の製造方法
JPH07178327A (ja) 1993-11-12 1995-07-18 Nitto Denko Corp 複合半透膜及びその製造方法
US5783079A (en) 1994-08-29 1998-07-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Composite hollow fiber membrane and process for its production
US5693227A (en) 1994-11-17 1997-12-02 Ionics, Incorporated Catalyst mediated method of interfacial polymerization on a microporous support, and polymers, fibers, films and membranes made by such method
JP3489922B2 (ja) 1994-12-22 2004-01-26 日東電工株式会社 高透過性複合逆浸透膜の製造方法
US5614099A (en) 1994-12-22 1997-03-25 Nitto Denko Corporation Highly permeable composite reverse osmosis membrane, method of producing the same, and method of using the same
US5582725A (en) 1995-05-19 1996-12-10 Bend Research, Inc. Chlorine-resistant composite membranes with high organic rejection
KR0183370B1 (ko) 1995-07-07 1999-04-15 김은영 방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르와 폴리아미드 공중합체의 활성층을 갖는 역삼투용 복합막
US5755964A (en) 1996-02-02 1998-05-26 The Dow Chemical Company Method of treating polyamide membranes to increase flux
JP3681214B2 (ja) 1996-03-21 2005-08-10 日東電工株式会社 高透過性複合逆浸透膜
IL121046A (en) 1997-06-10 2001-07-24 Weizmann Kiryat Membrane Prod Semipermeable encapsulated membranes with improved acid and base stability and process for their manufacture and their use
WO1999001208A1 (fr) 1997-07-02 1999-01-14 Nitto Denko Corporation Membrane composite d'osmose inverse et procede de production
US5876602A (en) 1997-11-04 1999-03-02 The Dow Chemical Company Treatment of composite polyamide membranes to improve performance
US6162358A (en) 1998-06-05 2000-12-19 Nl Chemicals Technologies, Inc. High flux reverse osmosis membrane
KR100549493B1 (ko) 1999-01-14 2006-02-08 도레이 가부시끼가이샤 복합 반투막, 그의 제조 방법 및 그를 이용한 물의 정화방법
JP4404988B2 (ja) 1999-04-21 2010-01-27 住友精化株式会社 ポリアミド樹脂水性分散液の製造方法
US6245234B1 (en) * 1999-06-03 2001-06-12 Saehan Industries Incorporation Composite polyamide reverse osmosis membrane and method of producing the same
US6464873B1 (en) 1999-06-15 2002-10-15 Hydranautics Interfacially polymerized, bipiperidine-polyamide membranes for reverse osmosis and/or nanofiltration and process for making the same
ATE433342T1 (de) 1999-09-28 2009-06-15 Toray Industries Verfahren zur herstellung einer semipermeablen verbundmembran
US6337018B1 (en) 2000-04-17 2002-01-08 The Dow Chemical Company Composite membrane and method for making the same
US7279097B2 (en) 2003-06-18 2007-10-09 Toray Industries, Inc. Composite semipermeable membrane, and production process thereof
US20070251883A1 (en) 2006-04-28 2007-11-01 Niu Q Jason Reverse Osmosis Membrane with Branched Poly(Alkylene Oxide) Modified Antifouling Surface
JP4838352B2 (ja) 2006-05-12 2011-12-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改質膜
KR100905901B1 (ko) * 2006-09-07 2009-07-02 웅진코웨이주식회사 폴리아미드 역삼투 복합막 활성층 형성용 아민 수용액,이를 이용한 폴리아미드 역삼투 복합막, 및 이의 제조방법
CN100443150C (zh) 2006-09-22 2008-12-17 中国科学院长春应用化学研究所 含联苯结构的芳香聚酰胺反渗透复合膜
US7905361B2 (en) 2007-02-05 2011-03-15 Dow Global Technologies Llc Modified polyamide membrane
US7806275B2 (en) 2007-05-09 2010-10-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior, The Bureau Of Reclamation Chlorine resistant polyamides and membranes made from the same
US8177978B2 (en) 2008-04-15 2012-05-15 Nanoh20, Inc. Reverse osmosis membranes
US8147735B2 (en) 2008-07-09 2012-04-03 Eltron Research & Development, Inc. Semipermeable polymers and method for producing same
US7815987B2 (en) 2008-12-04 2010-10-19 Dow Global Technologies Inc. Polyamide membrane with coating of polyalkylene oxide and polyacrylamide compounds
US20110049055A1 (en) 2009-08-31 2011-03-03 General Electric Company Reverse osmosis composite membranes for boron removal
CN102665883A (zh) 2009-12-22 2012-09-12 东丽株式会社 半透膜及其制造方法
JP5640972B2 (ja) 2009-12-24 2014-12-17 東レ株式会社 複合半透膜およびその製造方法
AU2011219151A1 (en) 2010-02-23 2012-08-30 Toray Industries, Inc. Composite semipermeable membrane and process for production thereof
CN102791365B (zh) 2010-03-10 2014-12-24 陶氏环球技术有限责任公司 具有包含聚环氧烷和苯乙酮化合物的涂层的聚酰胺膜
NO335286B1 (no) 2010-06-04 2014-11-03 Tom-Nils Nilsen Tynnfilmkompositter
US20130126419A1 (en) 2010-08-11 2013-05-23 Toray Industries, Inc. Separation membrane element and method for producing composite semipermeable membrane
US9216385B2 (en) 2010-10-04 2015-12-22 Saudi Arabian Oil Company Application of rejection enhancing agents (REAs) that do not have cloud point limitations on desalination membranes
US20130256215A1 (en) 2010-12-28 2013-10-03 Toray Industries, Inc. Composite semipermeable membrane
WO2012102943A1 (en) 2011-01-24 2012-08-02 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane
JP5934252B2 (ja) 2011-01-24 2016-06-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 複合ポリアミド膜
KR101920194B1 (ko) 2011-01-24 2019-02-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 복합 폴리아미드 막
CN102219673B (zh) 2011-05-06 2014-07-02 中国科学院长春应用化学研究所 荷正电纳滤复合膜及其制备方法
WO2013032586A1 (en) 2011-08-31 2013-03-07 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane derived from monomer including amine-reactive and phosphorous-containing functional groups
ES2556832T3 (es) 2011-09-29 2016-01-20 Dow Global Technologies Llc Membrana de poliamida compuesta derivada de monómero de haluro de acilo que contiene ácido carboxílico
WO2013048764A1 (en) 2011-09-29 2013-04-04 Dow Global Technologies Llc Method for preparing high purity mono-hydrolyzed acyl halide compound
CN103958452B (zh) 2011-09-29 2016-01-20 陶氏环球技术有限责任公司 原位制备水解酰卤化合物的方法
US20140231338A1 (en) 2011-09-29 2014-08-21 Toray Industries, Inc. Composite semipermeable membrane
CN103328088B (zh) 2011-09-29 2016-02-03 陶氏环球技术有限责任公司 用于在烃类溶剂中增溶含羧酸化合物的方法
US9073015B2 (en) 2012-01-06 2015-07-07 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane
US9662615B2 (en) 2012-07-19 2017-05-30 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane
JP6272905B2 (ja) 2013-01-14 2018-01-31 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー トリ−ヒドロカルビルホスフェートを含む複合ポリアミド膜
CN104918688B (zh) 2013-01-14 2016-12-14 陶氏环球技术有限责任公司 包含经取代苯甲酰胺单体的复合聚酰胺膜
WO2014109946A1 (en) 2013-01-14 2014-07-17 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane
US9051417B2 (en) 2013-03-16 2015-06-09 Dow Global Technologies Llc Method for solubilizing carboxylic acid-containing compound in hydrocarbon solvent
US9289729B2 (en) 2013-03-16 2016-03-22 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane derived from carboxylic acid containing acyl halide monomer
US9051227B2 (en) 2013-03-16 2015-06-09 Dow Global Technologies Llc In-situ method for preparing hydrolyzed acyl halide compound
US8999449B2 (en) 2013-03-27 2015-04-07 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane derived from aromatic monomer including anhydride and sulfonyl halide functional groups
WO2014179024A1 (en) 2013-05-03 2014-11-06 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane derived from an aliphatic acyclic tertiary amine compound
CN105848759B (zh) 2014-01-07 2019-04-02 陶氏环球技术有限责任公司 使用防积垢反渗透膜使含有纳米大小的粒子的水性混合物脱盐
WO2015105630A1 (en) 2014-01-07 2015-07-16 Dow Global Technologies Llc Treatment of aqueous mixtures containing anionic surfactants using fouling resistant reverse osmosis membrane
CA2935697C (en) 2014-01-07 2022-05-24 Dow Global Technologies Llc Separation of hydrocarbons from aqueous mixture using fouling resistant reverse osmosis membrane
EP3092062B1 (en) 2014-01-09 2018-05-30 Dow Global Technologies LLC Composite polyamide membrane having preferred azo content
CA2935699C (en) 2014-01-09 2022-05-31 Dow Global Technologies Llc Composite polyamide membrane having azo content and high acid content
JP6612758B2 (ja) 2014-01-09 2019-11-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 高酸含有量及び低アゾ含有量を有する複合ポリアミド皮膜
WO2015105639A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Dow Global Technologies Llc Highly swellable composite polyamide membrane

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1158274A (zh) * 1995-07-05 1997-09-03 日东电工株式会社 高渗透性的反渗透复合膜
CN1194179A (zh) * 1997-03-26 1998-09-30 中国科学院大连化学物理研究所 微孔尼龙膜的化学改性及其带组氨酸配基亲和膜的制备
CN1353626A (zh) * 1999-06-10 2002-06-12 陶氏化学公司 具有聚环氧烷改善聚酰胺表面的复合膜
CN1370796A (zh) * 2001-02-23 2002-09-25 世韩工业株式会社 复合聚酰胺反渗透膜和其制备方法
CN1583233A (zh) * 2004-06-12 2005-02-23 国家海洋局杭州水处理技术研究开发中心 新型聚酰胺反渗透复合膜及其制备方法
JP2010137192A (ja) * 2008-12-15 2010-06-24 Toray Ind Inc 複合ナノろ過膜

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108355497A (zh) * 2018-02-09 2018-08-03 深圳大学 一种高性能正渗透膜及其制备方法、应用
WO2019153946A1 (zh) * 2018-02-09 2019-08-15 深圳大学 一种高性能正渗透膜及其制备方法、应用
CN108355497B (zh) * 2018-02-09 2019-12-03 深圳大学 一种高性能正渗透膜及其制备方法、应用
CN113351026A (zh) * 2021-05-17 2021-09-07 浙江理工大学 一种具有高可控性的聚酰胺复合膜制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US9387442B2 (en) 2016-07-12
CN105163837B (zh) 2017-05-10
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US20160045873A1 (en) 2016-02-18

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