KR0183370B1 - 방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르와 폴리아미드 공중합체의 활성층을 갖는 역삼투용 복합막 - Google Patents

방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르와 폴리아미드 공중합체의 활성층을 갖는 역삼투용 복합막 Download PDF

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Abstract

본 발명에서는 고분자 다공막 지지체와, 그 위에 2개 이상의 히드록실 반응기를 갖는 다가 페놀의 수용성과 2개 이상의 반응기를 갖는 방향족 아실 할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액 또는 그 위에 2개 이상의 히드록실 반응기를 갖는 다가 페놀의 수용액의 2개 이상의 아민 반응기를 갖는 방향족 아민의 수용액을 혼합하여 제조한 혼합 수용액과 2개 이상의 반응기를 갖는 방향족 아실 할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액을 계면 중합시켜 형성한, 가교된 방향족 폴리에스테르 활성층 또는 방향족 폴리에스테르와 방향족 폴리아미드의 공중합체 활성층으로 이루어지는 역삼투용 복합막이 제공된다. 본 발명의 역삼투용 복합막은 역삼투용 분리막으로 응용하는데 필요한 조건들, 즉 수투과도, 내염소성, 산화 안정성, 염배제율, 내구성 등을 고루 갖추고 있다.

Description

[발명의 명칭]
방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르와 폴리아미드 공중합체의 활성층을 갖는 역삼투용 복합막
[발명의 명칭]
본 발명은 투수성, 염배제율 및 내염소성 등을 고루 갖춘 상업적으로 응용가능한 역삼투용 분리막에 관한 것이다. 더욱 상세히 말하자면, 본 발명은 다공성 지지막과, 그 위에 가교된 방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르와 폴리아미드 공중합체의 활성층을 갖는 역삼투용 분리막에 관한 것이다.
역삼투용 분리막을 이용하여 해수, 염수, 폐수 등으로부터 염을 제거하는 공정은 에너지 및 자원 절약, 환경 보호 등의 측면에서 오늘날까지 많은 주목을 받아왔다. 최초의 역삼투막은 1962년에 레옵(Leob) 및 수리라잔(Sourirajan)이 개발한 셀룰로오스 아세테이트를 이용한 비대칭막(미합중국 특허 제3,133,132호 및 동 제3,133,137호 참조)이었다. 그러나, 이 분리막은 가수분해 및 미생물 공격에 약하고, 내화학성이 떨어지는 결점을 지니고 있고, 또한 수투과도를 증가시키기 위해서는 작동 압력에 대한 저항성, 내구성 등을 상당한 정도로 갖추어야 하므로 제한적으로만 이용되어 왔다. 이러한 셀룰로오스 아세테이트 비대칭막의 단점을 보완하기 위해서 새로운 소재들에 대한 연구가 진행되어 방향족 폴리아미드, 폴리아미드 히드라지드(미합중국 특허 제3,567,632호 참조), 폴리아미드 애시드(일본국 특허 제(소)55-37282호, 미합중국 특허 제3,878,109호 참조), 가교된 폴리아미드 애시드(일본국 특허 공고 제(소)56-3769호 참조), 폴리술폰 아미드, 폴리아릴렌 옥사이드 등이 개발되었다. 그러나, 이들은 셀룰로오스 아세테이트에 비해 특별히 우수한 성능을 나타내지 못하였다.
상기의 비대칭막과는 달리 다공성 지지막 위에 역삼투압의 분리 성능을 좌우하는 초박막 형태의 활성층을 제막한 복합막이 개발되어 오늘날 널리 사용되고 있다. 이 복합막은 활성층과 다공성 지지막의 소재를 사용 용도에 적합하게 선택함으로써 최적의 분리막을 제조할 수 있을 뿐만 아니라 건조 상태에서 보관, 수송 등이 가능하므로, 항상 습윤 상태에서 보관해야만 하는 비대칭막보다 여러 면에서 유리하다. 복합막은 활성층과 지지막 사이에 겔층을 넣어 기계적 강도를 보강한 것과 겔층 없이 활성층을 지지막 위에 직접 제막한 두 가지 종류가 있다. 겔층을 넣어 제조한 복합막은 미합중국 특허 제4,039,440호, 동 제3,951,815호, 동 제4,005,012호, 및 동 제4,559,139호, 일본국 특허 공개 제(소)49-133282호, 일본국 특허 공고 제(소)55-49524호, 동 제(소)55-38164호 등에 잘 설명되어 있고, 겔층 없이 제조한 복합막은 미합중국 특허 제3,744,642호, 동 제3,926,798호, 동 제4,277,344호, 동 제4,557,949호, 동 제4,366,062호, 일본국 특허 공개 제(소)55-147106호, 동 제(소)58-24303호 등에 잘 설명되어 있다.
그러나, 종래의 복합막들은 역삼투용 분리막으로 응용하는데 필요한 조건들, 즉 염배제율, 수투과도, 내열성, 내약품성, 내압성, 내염소성, 산화 안정성 등의 제조건들을 만족시키지 못하였다. 예를 들면, 미합중국 특허 제3,904,519호에서는 2개의 반응기를 갖는 아실 할라이드와 2개의 반응기를 갖는 방향족 아민을 계면 중합시키거나 또는 2개의 아민 반응기와 카르복실산을 갖는 방향족 아민을 반응시켜 활성층을 제조하였으나, 이는 투수성, 내염소성, 산화 안정성 등의 측면에서 문제가 있었다. 그 후, 내염소성 및 산화 안정성을 높이기 위하여 미합중국 특허 제4,277,344호, 동 제4,606,943호, 동 제4,643,829호, 동 제4,626,468호, 유럽 특허원 제863059440호 등에서는 2개 또는 그 이상의 반응기를 갖는 방향족 아민을 2개 또는 그 이상의 반응기를 갖는 아실 할라이드 또는 시클로헥산트리카르보닐 클로라이드 등을 사용하여 복합막 형태의 역삼투 분리막을 제조하였으나, 내염소성, 산화 안정성, 수투과도에 있어서 만족할 만한 수준에 도달하지 못하였다.
따라서, 그 발명의 목적은 상업적으로 응용하는데 필요한 수투과도, 내염소성, 산화 안정성, 염배제율, 내구성 등을 고루 갖춘 역삼투용 분리막을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은 이하의 상세한 설명으로부터 명백하게 나타나게 될 것이다.
본 발명자들은 복합막형 역삼투 분리막에 관하여 연구를 거듭한 결과, 부직포 위에 다공성의 지지막을 제조한 후, 그 위에 2개 이상의 히드록실 반응기를 갖는 다가 페놀의 수용액과 유기 용매 중에 용해시킨 2개 이상의 반응기를 갖는 방향족 아실 할라이드의 용액을 계면 중합시켜 초박막 형태의 가교된 방향족 폴리에스테르 활성층을 제막하거나, 또는 복합막의 사용 용도에 따라 2개 이상의 히드록실 반응기를 갖는 다가 페놀의 수용액과 2개 이상의 1차 아민 반응기를 갖는 방향족 아민의 수용액을 적당히 혼합하여 만든 혼합 수용액과, 유기 용매 중에 용해시킨 2개 이상의 반응기를 갖는 방향족 아실 할라이드의 용액을 계면 중합시켜 초박막 형태의 가교된 방향족 폴리에스테르와 방향족 폴리아미드의 공중합체 활성층을 제막함으로써, 종래의 복합막형 역삼투 분리막의 단점을 해결한 역삼투용 복합막을 제조하게 되었다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명에 따르면, 고분자 다공막 지지체와, 그 위에 하기일반식(Ⅰ)로 표시되는 다가 페놀의 수용액과 하기 일반식(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)으로 표시되는 방향족 아실 할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액을 계면 중합시켜 형성한, 가교된 방향족 폴리에스테르 활성층으로 이루어지는 역삼투용 복합막이 제공된다.
상기 식에서, Rf는 알킬렌, 알킬리덴, 시클로알킬렌, 시클로알킬리덴, 아릴렌 등의 결합 고리와 에테르, 카르보닐, 아민, 황, 인 등을 포함하는 결합 고리이며, Ar 및 Ar'는 아렌기이고, Y는 Ar 또는 Ar'의 수소를 치환할 수 있는 기로서, 브롬, 염소, 히드록실기, 알킬기 또는 알콕시기이며, d는 0 이상이고, X는 염소, 브롬이거나, 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬 등으로부터 유도될 수 있는 1가 탄화수소이며, e는 0 내지 Rf의 치환 가능한 수소의 갯수를 나타내며, aa, bb 및 cc는 0 이상인데, 다만, aa, bb 및 cc가 동시에 0인 경우 및 aa 및 cc가 동시에 0인 경우는 제외되며, bb가 0일 때에는 Ar과 Ar'이 직접 탄소 결합을 하고, Hal은 할로겐 원자를 나타내고, h는 아실 할라이드의 갯수를 나타내는 것으로서 2 이상, 바람직하게는 2 이상 4 이하이고, i는 4 이하이고, Y'는 가교된 방향족 폴리에스테르 또는 가교된 방향족 폴리아미드를 형성하는데 방해가 되지 않는 치환체로서 수소, 브롬, 염소, 히드록실기, 알킬기, 알콕시기, 카르복실산기 또는 카르복실레이트기이며, j 및 k는 각각 아실 할라이드의 갯수를 나타내는 것으로서, j + k는 2 이상, 바람직하게는 2 이상 4 이하이다.
상기 다가 페놀 수용액의 pH는 8∼13이며, 수용액 중의 다가 페놀 단량체의 농도는 약 0.01 내지 10 중량%이다.
또한, 유기 용매 중에 용해시킨 방향족 아실 할라이드 단량체의 농도도 약 0.01 내지 10 중량%인 것이 좋다.
또한, 본 발명에 따르면, 고분자 다공막 지지체와, 그 위에 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 다가 페놀의 수용액에 하기 일반식(Ⅳ)로 표시되는 방향족 아민의 수용액을 혼합하여 제조한 혼합 수용액과 하기 일반식(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)으로 표시되는 방향족 아실 할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액을 계면 중합시켜 형성한, 가교된 방향족 폴리에스테르와 방향족 폴리아미드의 공중합체의 활성층으로 이루어지는 역삼투용 복합막이 제공된다.
상기 식에서, Rf, Ar, Ar', Y, Y', X, aa, bb, cc, d, e, Hal, h, i, j 및 k는 상기 정의한 바와 같고, Ar''은 아민기를 제외한 아실 할라이드 반응기와 반응하지 않는 방향족환이며, 이 방향족환에서 아민기가 없는 위치의 수소는 알킬, 알콕시, 술폰산기, 술포네이트기, 카르복실산기, 카르복실레이트기, 아미노, 아실, 히드록실, 할로겐 또는 니트로기로 치환될 수 있고, b는 2 이상이다.
상기 혼합 수용액 중의 다가 페놀과 방향족 아민 단량체의 비(중량비)는 하기 식을 나타냈을 때 약 0.05 내지 1이며, 혼합 수용액의 pH는 약 8 내지 13으로 조정한 것이 좋다.
본 발명에 따른 역삼투용 분리막의 활성층은 복합막의 사용 용도에 따라 가교된 방향족 폴리에스테르 또는 가교된 방향족 폴리에스테르와 가교된 방향족 폴리아미드와의 공중합체로 구성되며, 층의 두께는 10 내지 1,000 nm이나, 복합막의 사용용도에 따라 활성층의 두께와 구성 성분의 비를 조절할 수 있다.
본 발명의 역삼투용 분리막의 활성층을 제조하는데 사용되는 상기 일반식(Ⅰ)의 다가 페놀은 미합중국 특허 제3,153,008호 또는 동 제4,360,659호에 잘 나타나 있으며, 다음과 같은 것들을 들 수 있다. 즉, 4,4'-디히드록시비페닐; 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판; 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄; 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸)프로판; 4,4'-에틸리덴비스페놀; 4,4'-디히드록시디페닐메탄; 비스(4-히드록시페닐)술폰; 4,4'-디히드록시벤조페논; 4,4'-디히드록시디페닐 에테르; 4,4'-디히드록시디페닐 술파이드; 비스(4-히드록시페닐)시클로헥산; 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판; 4,4-(1-α-메틸벤질리덴)비스페놀; 2,2'-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판; 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)술폰; 4,4'-메틸렌(2,6-디메틸페놀); 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판; 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판; α,α,α'-트리스(4-히드록시페닐)-1-에틸-4-이소프로필벤젠; 2,2-비스(3-아미노-4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판; 2,2-비스(3,4-디히드록시페닐)헥사플로오로프로판; 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시비페닐; 카테콜(Catechol); 레조시놀(Resorcinol); 또는 1,2,3-벤젠트리올.
상기 방향족 아실 할라이드(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)은 2개 이상의 반응기를 함유하며, 히드록실 반응기 또는 아민 반응기와 축중합 반응하여 에스테르 또는 아미드 연결 고리를 갖는 공중합체를 형성한다.
본 발명의 역삼투용 복합막의 다공막 지지체로서는 부직포로 보강한 다공성막, 특히 폴리술폰막이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 역삼투용 복합막은 용질들이 용해되어 있는 수용액에서 염을 제거하는 공정, 즉 해수의 담수화, 염수 중 염의 제거, 초순수 제조 등을 위한 역삼투용 분리막으로 적합하다.
이하, 본 발명을 다음의 실시예로서 상세히 설명한다.
[실시예 1]
디메틸 포름아미드에 폴리술폰 18 중량%를 용해시킨 용액을 폴리에스테르 부직포 위에 제막한 후 즉시 물에 침식시켜 겔화된 부직포 보강 다공성 폴리술폰 지지막을 제조하였다. 이렇게 제조된 지지막은 부직포와 접하는 면이 다소 큰 기공을 갖고 있으나 물과 직접 접촉하여 겔화된 반대쪽 표면층은 기공의 크기가 15nm 이하이다. 이렇게 제조된 부직포 보강 폴리술폰 지지막을 건조 과정없이, 4,4'-디히드록시비페닐 0.5중량%를 pH 10의 수산화나트륨 수용액에 용해시켜 제조한 용액에 5분 이상 침지시켰다. 폴리술폰 지지막 표면에 과량으로 존재하는 4,4'-디히드록시비페닐 수용액을 고무 롤러로 압착하여 제거한 후 트리메조일 클로라이드(TMC) 0.5 중량%를 노르말 헥산에 용해시킨 용액을 즉시 도포하였다. 계면 중합을 위해 30초간 방치한 후 얻어진 폴리술폰/가교된 방향족 폴리에스테르 복합막을 60℃ 오븐에서 건조시켰다.
이와 같이 하여 제조한 복합막을 역삼투 실험을 위하여 5,000ppm의 인조 염수를 사용하였으며 25℃, 50 기압에서 시험한 결과 염배제율은 90.1%이었으며 수투과도는 81gfd(gallon/ft2.day)(3,300L/㎡.1일 기준)이었다.
[실시예 2 내지 6]
수용액 중의 4,4'-디히드록시비페닐의 농도 및 트리메조일 클로라이드의 농도를 표 1과 같이 변화시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 행하여 제조한 복합막의 염배제율 및 수투과도를 측정하였으며, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 7]
수용액 중의 4,4'-디히드록시비페닐 대신 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 행하여 제조한 복합막의 염배제율 및 수투과도는 각각 58% 및 196gfd(7,985L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 8]
수용액 중의 4,4'-디히드록시비페닐 대신 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 행하여 제조한 복합막의 염배제율 및 수투과도는 각각 30% 및 196gfd(7,985L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 9]
수용액 중의 4,4'-디히드록시비페닐 대신 4,4'-디히드록시디페닐 에테르를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 행하여 제조한 복합막의 염배제율 및 수투과도는 각각 81% 및 98gfd(3,993L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 10]
실시예 1에서 제조한 부직포 보강 폴리술폰 지지막을 4,4'-디히드록시비페닐 0.5중량%를 용해시킨 수용액 및 메타-페닐렌 디아민 0.25 중량%를 용해시킨 수용액을 1:1의 비율로 혼합하여 새로이 제조한 수용액에 건조 단계를 거치지 않고 5분 동안 침지시켰다. 실시예 1에서 제조한 트리메조일 클로라이드 용액을 사용하여 실시예 1과 동일한 계면 중합법으로 제조한 후 염배제율 및 수투과도 시험을 행하였다. 염배제율 및 수투과도는 각각 96.5% 및 54gfd(2,200L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 11]
메타-페닐렌 디아민 대신 파라-페닐렌 디아민을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 9와 동일하게 행하여 복합막을 제조하였다. 복합막의 염배제율 및 수투과도는 각각 93.2% 및 48gfd(1,955L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 12]
메타-페닐렌 디아민 대신 디아미노벤조산을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 9와 동일하게 행하여 복합막을 제조하였다. 복합막의 염배제율 및 수투과도는 각각 94% 및 62gfd(2,526L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 13 내지 18]
실시예 9에서 제조한 4,4'-디히드록시비페닐 수용액 및 메타-페닐렌 디아민 수용액의 혼합 비율을 하기 표 3에서와 같이 하여 제조한 복합막의 수투과도를 측정한 결과를 표 3에 나타내었다.
[실시예 19]
트리메조일 클로라이드를 노르말 헥산에 용해시킨 용액 대신, 트리메조일 클로라이드 0.25 중량% 및 테레프탈로일 클로라이드 0.25 중량%를 노르말 헥산에 용해시킨 용액을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 행하여 제조한 복합막의 염배제율 및 수투과도는 각각 82% 및 123gfd(5,012L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 20]
트리메조일 클로라이드를 노르말 헥산에 용해시킨 용액 대신, 트리멜리트산 무수물 클로라이드 0.25 중량% 및 트리메조일 클로라이드 0.25 중량%를 노르말 헥산에 용해시킨 용액을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 행하여 제조한 복합막의 염배제율 및 수투과도는 각각 76% 및 154gfd(6,275L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 21]
복합막의 가교도를 높이기 위하여 황산 수용액 1 용적% 및 글루타르산 디알데히드 1 용적%를 혼합하여 제조한 수용액에 실시예 1에서 제조한 복합막을 30℃에서 24시간 동안 침지시킨 후 상온에서 건조시켰다. 이 복합막의 성능을 실험한 결과 염배제율은 93%이며 수투과도는 64gfd(2,608L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 22]
실시예 1에서 제조한 복합막 대신 실시예 10에서 제조한 복합막을 사용하고 복합막의 가교도를 높이기 위한 후처리는 실시예 21과 동일하게 행하여 제조한 복합막의 성능을 시험한 결과 염배제율은 98.2%이고 수투과도는 42gfd(1,711L/㎡, 1일 기준)이었다.
[실시예 23]
본 발명에서 제조한 역삼투용 복합막의 내염소성을 시험하기 위하여 아염소산나트륨 100ppm을 용해시킨 수용액에 실시예 1, 10, 14 및 17에서 제조한 복합막을 24시간 동안 침지시킨 후 건조시켜 성능 시험을 행한 결과를 표 4에 나타내었다.

Claims (8)

  1. 고분자 다공막 지지체와, 그 위에 하기 일반식(Ⅰ)의 다가 페놀의 수용액과 하기 일반식(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)으로 표시되는 방향족 아실 할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액을 계면 중합시켜 방향족 폴리에스테르 활성층을 형성하고, 황산과 글루타르산 디알데히드의 혼합 수용액에 침지시킨 후 건조시켜 얻어진 역삼투용 복합막.
    상기 식에서, Rf는 알킬렌, 알킬리덴, 시클로알킬렌, 시클로알킬리덴, 아릴렌을 나타내거나, 또는 에테르, 카르보닐, 아민, 황, 인을 포함하는 결합 고리이며, Ar 및 Ar'는 각각 아렌기이고, Y는 Ar 또는 Ar'의 수소를 치환할 수 있는 기로서, 브롬, 염소, 히드록실기, 알킬기 또는 알콕시기이며, d는 0 이상이고, X는 염소 브롬이거나, 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬로부터 유도될 수 있는 1가 탄화수소이며, e는 0 내지 Rf의 치환 가능한 수소의 갯수를 나타내며, aa, bb 및 cc는 0 이상인데, 다만, aa, bb 및 cc가 동시에 0인 경우 및 aa 및 cc가 동시에 0인 경우는 제외하며, bb가 0일 때는 Ar과 Ar'이 직접 탄소 결합을 하고, Hal은 할로겐 원자를 나타내고, h는 2 이상이고, i는 4 이하이고, Y'는 가교된 방향족 폴리에스테르 또는 가교된 방향족 폴리아미드를 형성하는데 방해가 되지 않는 치환제로서 수소, 브롬, 염소, 히드록실기, 알킬기, 알콕시기, 카르복실산기 또는 카르복실레이트기이며, j 및 k는 각각 아실 할라이드의 갯수를 나타내는 것으로서 j 및 k의 합은 2 이상이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 다가 페놀 수용액의 pH가 8∼13인 역삼투용 복합막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 다가 페놀 및 방향족 아실 할라이드 단량체의 농도가 각각 0.01 내지 10 중량%인 역삼투용 복합막.
  4. 제1항에 있어서, 상기 고분자 다공막 지지체는 부직포 보강 폴리술폰막인 역삼투용 복합막.
  5. 고분자 다공막 지지체와, 그 위에 하기 일반식(Ⅰ)의 다가 페놀의 수용액에 하기 일반식(Ⅳ)로 표시되는 방향족 아민을 수용액을 혼합하여 제조한 혼합 수용액과 하기 일반식(Ⅱ) 또는 (Ⅲ)으로 표시되는 방향족 아실 할라이드를 유기 용매에 용해시켜 제조한 용액을 계면 중합시켜 방향족 폴리에스테르와 방향족 폴리아미드의 공중합체 활성층을 형성하고, 황산과 글루타르산 디알데히드의 혼합 수용액에 침지시킨 후 건조시켜 얻어진 역삼투용 복합막.
    상기 식에서, Rf는 알킬렌, 알킬리덴, 시클로알킬렌, 시클로알킬리덴, 아릴렌을 나타내거나, 또는 에테르, 카르보닐, 아민, 항, 인을 포함하는 결합 고리이며, Ar 및 Ar'는 각각 아렌기이고, Y는 Ar 또는 Ar'의 수소를 치환할 수 있는 기로서, 브롬, 염소, 히드록시기, 알킬기 또는 알콕시기이며, d는 0 이상이고, X는 염소, 브롬이거나, 또는 알킬, 아릴, 시클로알킬로부터 유도될 수 있는 1가 탄화수소이며, e는 0 내지 Rf의 치환 가능한 수소의 갯수를 나타내며, aa, bb 및 cc는 0 이상인데, 다만, aa, bb 및 cc가 동시에 0인 경우 및 aa 및 cc가 동시에 0인 경우는 제외하고, bb가 0일 때는 Ar과 Ar'이 직접 탄소 결합을 하고, Hal은 할로겐 원자를 나타내고, h는 2 이상이고, i는 4 이하이고, Y'는 가교된 방향족 폴리에스테르 또는 가교된 방향족 폴리아미드를 형성하는데 방해가 되지 않는 치환제로서 수소, 브롬, 염소, 히드록실기, 알킬기, 알콕시기, 카르복실산기 또는 카르복실레이트기이며, j 및 k는 각각 아실 할라이드의 갯수를 나타내는 것으로서 j + k ≥ 2를 만족하는 수이고, Ar''은 아민기를 제외한 아실 할라이드 반응기와 반응하지 않는 방향족환이며, 이 방향족환에서 아민기가 없는 위치의 수소는 알킬, 알콕시, 술폰산기, 술포네이트기, 카르복실산기, 카르복실레이트기, 아미노, 아실, 히드록실, 할로겐 또는 니트로기로 치환될 수 있고, b는 2 이상이다.
  6. 제5항에 있어서, 상기 다가 페놀 및 방향족 아실 할라이드 단량체의 농도는 각각 0.01 내지 10 중량%인 역삼투용 복합막.
  7. 제5항에 있어서, 하기 식으로 표시되는, 상기 혼합 수용액 중의 다가 페놀과 아민 단량체의 중량비는 0.05 내지 1인 것인 역삼투용 복합막.
  8. 제5항에 있어서, 상기 고분자 다공막 지지체는 부직포 보강 폴리술폰막인 역삼투용 복합막.
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