JP2010106334A - 金属材料用化成処理液および処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】金属材料に対してリン酸亜鉛皮膜を化成処理で析出させる処理液として、リン酸イオン500〜4000ppmおよび亜鉛イオン300〜1200ppmを含有するpH3.6〜4.4の水溶液であり、リン酸イオン濃度:P[ppm]、亜鉛イオン濃度:Z[ppm]およびpH:Xから計算される係数K(K=10X×P2×Z3/1018)が1〜50の範囲であることを特徴とする、金属材料用化成処理液。
【選択図】図1
Description
(A)0.05%ないし2.5%の亜鉛イオン;
(B)0.15%ないし7.5%のりん酸塩イオン;
(C)0.05%ないし5%の芳香族ニトロアニオン;
(D)0.05%ないし5%のクロレートアニオン。
また、請求項9には該処理液は2ないし3.5のpHとされている。更に、得られる効果としては、経済性およびりん酸亜鉛化成皮膜の改善を挙げている。
すなわち、本発明は次に示す(1)〜(3)である。
(2) 硝酸イオン、フッ化物イオンおよび皮膜化成促進剤として亜硝酸イオンまたはヒドロキシルアミンを含有し、フッ化物イオン濃度が20〜240ppmであることを特徴とする、前記発明(1)の金属材料用化成処理液。
(3) リン酸亜鉛微粒子を100〜2000ppm含有するpH7.0〜11.0の表面調整液に金属材料を接触させ、直ちに30〜60℃に保持された前記発明(1)または(2)の化成処理液に接触させ、金属材料表面にリン酸亜鉛皮膜を形成させることを特徴とする、金属材料用化成処理方法。
亜鉛イオンは原子吸光分光分析やICPによって測定可能である。また、本発明におけるリン酸イオンは、PO4 3-のみを指すのではなく、リン酸イオン(PO4 3-)、リン酸水素イオン(HPO4 2-)、リン酸二水素イオン(H2PO4 -)および遊離リン酸(H3PO4)の総称であり、その濃度はイオンクロマトグラフによって測定可能である。なお、リン酸イオンの上記4形態はpHによって可逆的に変化するが、本発明で規定したpH(3.6〜4.4)においては、ほぼリン酸二水素イオン(H2PO4 -)の形態を取り、その他の形態はごく僅かである。更に、フッ化物イオンとはフッ素イオン電極で検出されるものであり、F-の様態を取り、AlF3やSiF6 2-と言った錯フッ化物イオンおよびHFの様態は除外される。
リン酸イオンの供給はその形態が限定されるものではないが、例えばリン酸水溶液またはリン酸水素ナトリウム、リン酸水素アンモニウム、リン酸亜鉛、リン酸ニッケル等のリン酸塩の形で供給されるのが一般的である。
なお、上記亜鉛イオンの濃度範囲は絶対値に関わるものであり、仮にこの範囲であってもリン酸イオン濃度やpHとの関係において不具合を生じる濃度領域が存在する。すなわち更に次に示す限定用件を満たす必要がある。
硝酸イオンは広い濃度領域で上記作用を発揮するため、特に濃度は限定されないが、通常1000〜10000ppm程度である。
塗装の種類は特に限定されないが、従来公知の溶剤塗装、水系塗装、電着塗装、粉体塗装等が用いられる。塗装時に素材表面の水分が弊害となる溶剤塗装や粉体塗装の場合は、塗装前に水切り乾燥させることが望ましいが、そうでない場合、特に乾燥工程は必須では無い。
リン酸亜鉛化成処理の最大の欠点は、処理によって生じるスラッジであるが、本発明はそのスラッジ発生量を、従来のリン酸亜鉛化成処理に比べて大幅に低減することを可能とした。また、スラッジ発生量の低減は、スラッジに含まれるリン酸の消費量を低減させることにつながり、かつ処理液中リン酸イオンの低濃度化によって、次工程の水洗に持ち出すリン酸イオンの低減も可能となった。
すなわち本発明は、各種金属材料に対し、従来のリン酸亜鉛化成処理と同様の塗装性能を有し、かつスラッジ発生量および薬剤消費量を大幅に低減することが可能な処理液および処理方法を提供するものである。
◎:スラッジなし、
○:極僅かにスラッジあり、
△:若干スラッジあり、
×:明らかにスラッジが発生し白濁
×判定の処理液についてはそこで評価を終了し、◎、○、△の判定結果が得られた処理液については、引き続き金属材料を処理した。
◎:1.5g/m2以上、
○:1.5g/m2未満、1.0g/m2以上、
△:1.0g/m2未満、0.7g/m2以上、
×:0.7g/m2未満
◎:90%以上、
○:90%未満、80%以上、
△:80%未満、70%以上、
×:70%未満
◎:0.2g未満、
○:0.3g未満、0.2g以上、
△:0.4g未満、0.3g以上、
×:0.4g以上
◎:スラッジなし、
○:極僅かにスラッジあり、
△:若干スラッジあり、
×:明らかにスラッジが発生し白濁
×判定の処理液についてはそこで評価を終了し、◎、○、△の判定結果が得られた処理液については、引き続き金属材料を処理した。
なお、実施例9については、脱脂処理および表面調整処理を行わず、実施例8で使用した化成処理液に、三洋化成製ノニオン界面活性剤「ニューポールPE−68」を500ppm添加した処理液用いて、直接SPCおよびGAを90秒間浸漬処理し、その後、30秒間スプレー処理にて水洗し、90℃の電気オーブンで180秒間付着水を乾燥した。
◎:1.5g/m2以上、
○:1.5g/m2未満、1.0g/m2以上、
△:1.0g/m2未満、0.7g/m2以上、
×:0.7g/m2未満
GA上皮膜
◎:2.5g/m2以上、
○:2.5g/m2未満、2.0g/m2以上、
△:2.0g/m2未満、1.5g/m2以上、
×:1.5g/m2未満
◎:0.2g未満、
○:0.3g未満、0.2g以上、
△:0.4g未満、0.3g以上、
×:0.4g以上
電着塗料として関西ペイント社製「GT−10HT」を用いた。ステンレス板(SUS304)を陽極として、180秒間冷延鋼板を定電圧陰極電解して塗膜を金属板の全表面に析出させた後、水洗し、170℃で20分間加熱焼き付けすることにより塗膜を形成した。電圧の制御により塗膜厚を20μmに調整した。
<溶剤塗装>
溶剤塗料として関西ペイント社製「マジクロン1000」を用いた。乾燥膜厚30μmとなるようにスプレー塗装した後、160℃で20分間焼き付けた。
塗装板にカッターナイフでクロスカットを施し、塩水噴霧試験(JIS−Z2371)を実施し、1000時間後のクロスカット部の片側膨れ幅を測定し、測定結果を次に示す評価基準に従って評価した。
◎:2.5mm未満、
○:3.5mm未満、2.5mm以上、
△:4.5mm未満、6.0mm以上、
×:6.0mm以上
第2表にて明らかなように、本発明の処理液を用いた実施例1〜8は、優れた塗装性能を発揮するリン酸亜鉛化成処理皮膜が得られることはもちろん、課題であった発生スラッジ量を著しく低減させることが可能な、画期的な技術であることがわかる。
Claims (3)
- 硝酸イオン、フッ化物イオンおよび皮膜化成促進剤として亜硝酸イオンまたはヒドロキシルアミンを含有し、フッ化物イオン濃度が20〜240ppmであることを特徴とする、請求項1に記載の金属材料用化成処理液。
- リン酸亜鉛微粒子を100〜2000ppm含有するpH7.0〜11.0の表面調整液に金属材料を接触させ、直ちに30〜60℃に保持された請求項1または2に記載の化成処理液に接触させ、金属材料表面にリン酸亜鉛皮膜を形成させることを特徴とする、金属材料用化成処理方法。
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