MXPA04008513A

MXPA04008513A - Liquido de tratamiento para tratamiento de superficie de metal a base de aluminio o magnesio y metodo de tratamiento de superficie.

Info

Publication number: MXPA04008513A
Application number: MXPA04008513A
Authority: MX
Inventors: Yoshida Fumiya
Original assignee: Nihon Parkerizing
Priority date: 2002-03-05
Filing date: 2002-06-12
Publication date: 2005-04-20
Also published as: KR100869402B1; CA2477855A1; CA2477855C; DE60226078T2; ES2302814T3; EP1489198A1; US20050067057A1; JPWO2003074761A1; EP1489198A4; TW567242B; EP1489198B1; AU2002311190A1; WO2003074761A1; CN100374619C; JP4427332B2; CN1623010A; DE60226078D1; KR20040101264A; US7819989B2

Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion para el tratamiento de superficie de aluminio, aleacion de aluminio, magnesio o aleacion de magnesio y las soluciones de tratamiento se diluyen a la concentracion deseada. Una composicion de esta invencion contiene (1) compuesto A que contiene al menos un elemento de metal seleccionado del grupo que consiste de Hf(IV), Ti(IV) y Zr(IV), (2) compuesto que contiene fluor de cantidad suficiente para hacer que el fluor exista en la composicion al menos por 5 veces la molaridad a la molaridad total de metal contenido en el compuesto A mencionado anteriormente, (3) al menos un ion de metal B seleccionado del grupo de metales alcalinoterreos, (4) al menos un ion de metal C seleccionado del grupo que consiste de Al, Zn, Mg, Mn y Cu, y (5) ion nitrico y la concentracion mol del compuesto A es 0.1-50 mmol/L como elemento de metal de Hf(IV), Ti(IV) y Zr(IV).El metal tratado con el metodo de tratamiento que aplica la solucion de la presente invencion tiene excelente resistencia a varios ambientes corrosivos.

Description

LIQUIDO DE TRATAMIENTO PARA TRATAMIENTO DE SUPERFICIE DE METAL A BASE DE ALUMINIO O MAGNESIO Y METODO DE TRATAMIENTO DE SUPERFICIE Campo de la Invención La presente invención se refiere a una composición para el tratamiento de superficie usada para el propósito de depositar una película de superficie tratada que produce buena resistencia contra la corrosión al medio ambiente a metales tales como aluminio o aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio en la cual estos metales se usan sin revestimiento, o mejor resistencia a la corrosión al medio ambiente no descargando residuos, por ejemplo, cromo hexavalente, una solución de tratamiento para tratamiento de superficie y un método para tratamiento de superficie. La presente invención se refiere adicionalmente a un material de metal tratado el cual tiene excelente resistencia a la corrosión a varios ambientes. Antecedentes de la Invención El aluminio y aleación de aluminio se aplican incrementadamente en el campo de la industria de partes de automóviles para aligerar un automóvil. Por ejemplo, para la tapa de la culata, culata, cárter del cigüeñal y compartimiento del engranaje de distribución, las cuales son las partes que conectan con el motor, se usa fundición por Ref. 157640 troquel de aleación de aluminio por ejemplo ADC10 o ADC12 y se usa aleación 5000 o aleación SOOO. Actualmente el magnesio y aleación de magnesio también se usan desde el mismo punto de vista . Además, aluminio, aleación de aluminio, magnesio y aleación de magnesio se aplican en otros campos que la carrocería. Y las condiciones de uso para estos metales y aleaciones de metal son variables, especialmente, algunas veces se usan con revestimiento después del moldeado y algunas veces se usan sin revestimiento. Por lo tanto, las funciones necesarias para el tratamiento de superficie son variables, y se requieren las funciones las cuales se presentan con la exposición a la atmósfera, por ejemplo, resistencia a la adhesión o corrosión de metal no revestido y resistencia a la corrosión después de ser revestido. Como el tratamiento de superficie a ser realizado en aluminio, aleación de aluminio, magnesio y aleación de magnesio, es popular un tratamiento con cromato que usa cromo hexavalente. Los tratamiento con cromato se pueden clasificar en dos tipos, uno contiene cromo hexavelente en la película y el otro no contiene cromo hexavalente en la película, sin embargo ambos tratamientos contienen cromo hexavalente en la solución de residuo. Por lo tanto, este método de cromado no es deseado desde el punto de vista de la regulación ambiental.

Cuando el método de tratamiento de superficie no usa cromo hexavalente es un tratamiento de fosfato de zinc. Para el propósito de depositar una película de fosfato de zinc en la superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio y aleación de magnesio, varias invenciones se propusieron. Por ejemplo, en la publicación JP6-99815, se propone el método para depositar película de fosfato de zinc, la cual tiene excelente resistencia a la corrosión, especialmente resistencia a la corrosión por fisuración después del revestimiento por electrodeposición catódica. Este método se caracteriza por regular la concentración de flúor en la solución de tratamiento de película de fosfato de zinc, adicionalmente por regular la relación molar del complejo fluoruro a flúor y la concentración de flúor activado medido por un medidor de electrodos de silicio en una laminación específica. Adicionalmente, en la Publicación Revelada JP3-240972A, se propone el método para formar una película de fosfato de zinc, la cual es excelente en la resistencia a la corrosión y especialmente en la resistencia a la fisuración después del revestimiento por electrodeposición catódica. Este método se caracteriza por regular la concentración de flúor, manteniendo el límite inferior de relación molar de complejo de fluoruro a flúor y usando solución de tratamiento de fosfato de zinc en la cual la concentración de flúor activado medida por un medidor de electrodos de silicio se mantiene en una limitación específica. Agregado a esta operación, el ion aluminio se precipita de la solución de tratamiento con fosfato de zinc agregando flúor después de que la solución de tratamiento con fosfato de zinc se introduce en el exterior de un baño de tratamiento con fosfato de zinc . Se pretende que estos métodos mejoren la capacidad de tratamiento con fosfato de zinc a aleación de aluminio incrementando la concentración de ion flúor en la solución de tratamiento con fosfato de zinc. Sin embargo, es difícil obtener buena resistencia a la corrosión del metal no revestido por la película de fosfato de zinc, además puesto que el ion aluminio disuelto en el tratamiento con fosfato de zinc origina el incremento del producto de residuo formando lodo. La publicación Revelada JP6-330341A, describe el método de tratamiento con fosfato de zinc para aleación de magnesio. El método se caracteriza por contener concentración específica de ion zinc, ion manganeso, ion fosfato, fluoruro y un acelerador para la deposición de película y por mantener límites superiores de concentración de ion níquel, ion cobalto y ion cobre. Adicionalmente, la publicación Revelada JP8-134662A, método para remover el ion magnesio asentado agregando flúor a la solución de tratamiento con fosfato de zinc para magnesio. Los métodos antes mencionados están ambos dirigidos al tratamiento de sustrato para revestimiento, por lo tanto es difícil obtener suficiente resistencia a la corrosión de metales no revestidos por una película de fosfato de zinc. Además, como se muestra en la publicación Revelada JP8-134662A, la generación de lodo no se puede evitar siempre y cuando se use un tratamiento con fosfato de zinc. El método para formar una película de superficie tratada que tiene buena adhesión y resistencia a la corrosión después del revestimiento sin que contenga cromo hexavalente en la solución de tratamiento excepto el tratamiento con fosfato de zinc, la solución de tratamiento de superficie para aluminio o aleación de aluminio que contiene hasta compuesto de vanadio se describe en la publicación Revelada JP56- 136978A. Este método se desea para obtener la película de superficie tratada la cual es relativamente excedente en la resistencia a la corrosión de material no revestido, sin embargo, el metal a ser tratado solamente es una aleación de aluminio sola, y además es necesaria la condición de alta temperatura de 80°C para obtener una película de superficie tratada. En la publicación Revelada JP5-222321A, se describe una composición acuosa de tratamiento antes del revestimiento para aluminio o aleación de aluminio que contiene ácido poli (meta) acrílico soluble en agua o sales del mismo y al menos uno o más de dos del compuesto de metal soluble en agua seleccionado del grupo que consiste de Al, Sn, Co, La, Ce y Ta. Y en la publicación Revelada JP9-25436A, se describe la composición de tratamiento de superficie para aleación de aluminio que contiene compuesto de polímero orgánico el cual contiene al menos un átomo de nitrógeno o sal del mismo, metal pesado o sal del mismo, el cual es soluble en agua, dispersable en agua o emulsificable . Estas composiciones se usan de forma limitante para el tratamiento de superficie de aleación de aluminio, y el rendimiento de la resistencia a la corrosión de metal no revestido no es deseable. Adicionalmente, la publicación Revelada JP2000-199Q77 muestra una composición de tratamiento de superficie, una solución de tratamiento para el tratamiento de superficie y un método de tratamiento de superficie para superficie de metal de aluminio, magnesio o zinc compuesto de al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de acetilacetonato metálico, compuesto de titanio inorgánico soluble en agua y compuesto de circonio inorgánico soluble en agua. De acuerdo con este método, es posible formar una película de superficie tratada que tiene buena resistencia a la corrosión de metales no revestidos. Sin embargo, en dicha solución para tratamiento de superficie se usa compuesto orgánico de la invención mencionado, y este compuesto orgánico puede ser un obstáculo para establecer el sistema cerrado del proceso de enjuague con agua después del proceso de tratamiento de deposición de película.

Como se mencionó anteriormente, la técnica convencional, no hace posible formar una película de superficie tratada la cual tiene excelente resistencia a la corrosión de no revestido y resistencia a la corrosión después del revestido en la superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio, usando solución de tratamiento la cual no descarga residuo tal como lodo y no contiene componente dañino al medio ambiente . Sumario de la Invención El objeto de la presente invención es proporcionar una composición para el tratamiento de superficie, una solución de tratamiento para tratamiento de superficie y un método de tratamiento de superficie los cuales se pretende que formen una película de superficie tratada excelente en resistencia a la corrosión de metal no revestido y resistencia a la corrosión después de revestido en la superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio usando una solución de tratamiento la cual no descarga residuo tal como lodo y no contiene componente dañino al medio ambiente tal como cromo hexavalente. Adicionalmente otro objeto de la presente invención es proporcionar el material metálico el cual es excelente en la resistencia a la corrosión de metal no revestido y resistencia a la corrosión después de revestido. La presente invención es la composición para el tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio que comprende los componentes (1) - (5) / (1) compuesto A que contiene al menos un elemento de metal seleccionado del grupo que consiste de Hf(IV), Ti (IV) y Zr(IV), (2) compuesto que contiene flúor de cantidad suficiente para hacer que el flúor exista en la composición al menos por 5 veces la molaridad a la molaridad total de metal contenido en el compuesto A mencionado anteriormente, (3) al menos un ion de metal B seleccionado del grupo de metal alcalinotérreo, (4) al menos un ion de metal C seleccionado del grupo que consiste de Al, Zn, Mg, Mn y Cu, y (5) ion nítrico. Adicionalmente, la presente invención es la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio que comprende los componentes (1) - (5) ; (1) 0.1 a 50 mmol/L de compuesto A que contiene al menos un elemento de metal seleccionado del grupo que consiste de Hf(IV), Ti (IV) y Zr(IV) como el elemento de metal, (2) compuesto que contiene flúor de cantidad suficiente para que exista flúor en la solución de tratamiento al menos por 5 veces la molaridad a la molaridad total del metal contenido en el compuesto A mencionado anteriormente, (3) al menos un ion de metal B seleccionado del grupo de metal alcalinotérreo, (4) al menos un ion de metal C seleccionado del grupo que consiste de Al, Zn, Mg, Mn y Cu, y (5) ion nítrico. En la solución de tratamiento mencionada anteriormente para el tratamiento de superficie de metal, la concentración total deseable de ion de metal alcalinotérreo B es de 1 a 500 ppm, y la concentración deseable de ion de metal C es de 1 a 5000 ppm. Adicionalmente, la concentración deseable de ion nítrico es de 1000 a 30000 ppm. A la solución de tratamiento mencionada anteriormente para el tratamiento de superficie de metal, puede agregarse adicionalmente al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de HC103, HBr03, HN02, HMn04, HV03, H202, H2W0 , H2M0O4 y sal de oxiácido de los mismos. Y el pH deseable de la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de metal es de 3 a 6. Además, la presente invención proporciona el método para el tratamiento de superficie de metal poniendo en contacto el aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio con la solución de tratamiento mencionada anteriormente para el tratamiento de superficie de metal . Además, la presente invención proporciona el método para el tratamiento de superficie de metal poniendo en contacto el material de metal que contiene al menos un metal seleccionado del grupo que consiste de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio como un componente con la solución de tratamiento mencionada anteriormente para el tratamiento de superficie de metal. Adicionalmente , la presente invención proporciona el material de metal de superficie tratada que comprende, poseer una capa de película de superficie tratada obtenida por el método mencionado anteriormente para el tratamiento de superficie de metal en la superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio, en donde la cantidad de revestimiento de la capa de película de superficie tratada es mayor que 10 mg/m2 como el elemento de metal contenido en el compuesto A mencionado anteriormente. Descripción Detallada de la Modalidad Preferida La presente invención se refiere al tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio, y este tratamiento de superficie se puede aplicar al material de metal combinando al menos dos tipos de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio, además se puede aplicar al material de metal combinando al menos un metal seleccionado del grupo que consiste de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio con un acero o un acero cincado. Y este tratamiento de superficie es útil para el tratamiento previo para el revestimiento de una carrocería compuesta por estos materiales de metal . La composición para el tratamiento de superficie de metal de la presente invención es la composición que contiene (1) compuesto A que contiene al menos un elemento de metal seleccionado del grupo que consiste de Hf(IV), Ti (IV) y Zr(IV), (2) compuesto que contiene flúor de cantidad suficiente para que exista flúor en la composición . al menos por 5 veces la molaridad a la molaridad total de metal contenido en el compuesto A mencionado anteriormente, (3) al menos un ion de metal B seleccionado del grupo de metal alcalinotérreo, (4) al menos un ion de metal C seleccionado del grupo que consiste de Al, Zn, Mg, Mn y Cu y (5) ion nítrico. Como el compuesto A que contiene al menos un elemento de metal seleccionado del grupo que consiste de Hf(IV), Ti (IV) y Zr(IV) (después abreviado a compuesto A), por ejemplo, están disponibles HfCl4, Hf(S04)2, H2HfF6, sal de H2HfF6, Hf02í HfF4, TiCl4, Ti(S04)2, Ti(N03)4, H2TiF6, sal de H2TiF6, Ti02, TiF4í ZrCl4, Zr(S04)2, Zr(N03)4, H2ZrF6, sal de H2ZrF6, Zr02 y ZrF4. Estos compuestos se pueden usar conjuntamente. Como el compuesto que contiene flúor del componente (2) de la presente invención, están disponibles ácido fluorhídrico, H2HfF6, HfF4 , H2TiF6, TiF4, H2ZrF6, ZrF4, HBF , NaHF2, KHF2, NH4HF2, NaF, KF y H4F. Estos compuestos que contienen flúor se pueden usar conjuntamente.

Como al menos un ion de metal B seleccionado del grupo de metal alcalinoterreo del componente (3) (después abreviado a metal alcalinoterreo B) está el elemento que pertenece al 2do grupo de la lista de ley periódica excepto Be y Ra, deseablemente Ca, Sr o Ba. En general, aunque los elementos que pertenecen al 2do grupo de la lista de ley periódica se llaman metales alcalinotérreos , la cualidad de Be es diferente de aquella de otro metal alcalinotérreo y puesto que Be y el compuesto Be tienen fuerte toxicidad, estos están fuera del objeto de la presente invención que los que no contienen componente dañino al medio ambiente. Mientras que, Ra es un elemento radioactivo, y en cuanto a su manejo incómodo, el uso industrial de Ra no es práctico. Por lo tanto, en la presente invención, se usan los elementos que pertenecen al 2do grupo de la lista de ley periódica excepto Be y Ra. Como la fuente de suministro de ion de metal alcalinotérreo B, hidróxido, cloruro, sulfato, nitrato y carbonato de los metales se pueden mencionar como que están disponibles. El ion de metal C del componente (4) usado en la presente invención, es al menos un ion de metal seleccionado del grupo que consiste de Al, Zn, Mg, Mn y Cu (después abreviado simplemente a ion de metal C) . Como la fuente de suministro de ion de metal C, por ejemplo, se pueden mencionar óxido, hidróxido, cloruro, sulfato, nitrato y carbonato de los metales. Adicionalmente, como la fuente de suministro de ion nítrico del componente (5) de la presente invención, se pueden usar ácido nítrico o nitrato. Prácticamente, la composición para el tratamiento de superficie de metal mencionado anteriormente se diluye por agua a la solución de tratamiento para tratamiento de superficie de metal. Esta solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de metal de la presente invención contiene al menos un elemento de metal seleccionado del grupo que consiste de Hf(IV), Ti(IV) y Zr(IV) por la concentración molar total de 0.1-50 mmol/L, deseablemente 0.2-20 mmol/L. El elemento de metal el cual se suministra del compuesto A en la presente invención, es el componente principal de una película de superficie tratada. Por lo tanto, cuando la concentración molar total del elemento de metal es más pequeña que 0.1 mmol/L, la concentración del componente principal de la película de superficie tratada llega a ser pequeña y el espesor suficiente de película para realizar la suficiente resistencia a la corrosión de metal no revestido y la resistencia a la corrosión después de revestido no se puede obtener por el tiempo de tratamiento corto. Y cuando la concentración molar total del elemento de metal es más grande que 50 mmol/L, aunque la película de superficie tratada se puede depositar suficientemente, la capacidad de la resistencia a la corrosión no se puede incrementar y es desventajoso cuando se espera y no es ventajoso desde el punto de vista económico. La concentración de flúor en la solución de tratamiento que contiene flúor para el tratamiento de superficie de metal es al menos por 5 veces la molaridad a la molaridad total de metal contenido en el compuesto A mencionado anteriormente. De manera deseable al menos 6 veces a la molaridad total de los metales mencionados anteriormente. La concentración de flúor se ajusta regulando la cantidad de compuesto que contiene flúor del componente (2) . El componente flúor del compuesto que contiene flúor de. la presente invención tiene las siguientes dos funciones. La primera es mantener los elementos de metal contenidos en el compuesto A de la solución de tratamiento, estables en la condición de baño de tratamiento. Y la segunda es atacar con ácido la superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio y mantener el ion aluminio o ion magnesio disuelto en la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie estable en el baño de tratamiento. Para iniciar la reacción de ataque con ácido de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio por flúor, es necesario que la concentración de flúor sea al menos 5 veces la molaridad total de los elementos de metal contenidos en el compuesto A. Si la concentración de flúor es más pequeña que 5 veces la molaridad total de los elementos de metal contenidos en el compuesto A, el flúor en la solución de tratamiento del tratamiento de superficie no solamente se usa para mantener la estabilidad de los elementos de metal contenidos en el compuesto A, y la cantidad de ataque con ácido suficiente no se puede obtener, además, puesto que el pH para formar el óxido de los elementos de metal mencionados anteriormente en la superficie de metal a ser tratada no' se puede lograr, la cantidad de revestimiento suficiente para realizar la resistencia a la corrosión no se puede obtener. En el caso del tratamiento con fosfato de zinc, el cual es la técnica convencional, se genera lodo del proceso, debido, por ejemplo, a que el ion aluminio disuelto de la aleación de aluminio forma una sal insoluble a ácido fosfórico y el ion flúor y sodio forma una sal insoluble llamada clorito. Por el contrario, cuando la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de la presente invención se usa, el lodo no se genera debido al efecto de solubilización del flúor. Además, cuando la cantidad de tratamiento del material de metal a ser tratado es remarcadamente grande para la capacidad del baño de tratamiento, para el propósito de solubilizar el componente de material de metal disuelto a ser tratado, se puede agregar un ácido inorgánico tal como ácido sulfúrico, ácido clorhídrico o un ácido orgánico, tal como ácido acético, ácido oxálico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido glucónico o ácido ftálico o un agente quelante el cual quela el componente de material de metal a ser tratado. Estos compuestos se pueden usar conjuntamente. Los elementos de metal proporcionados por el compuesto A pueden ser estables en solución acuosa ácida, sin embargo, en solución acuosa alcalina los elementos de metal forman un óxido de cada elemento de metal. Conjuntamente con la reacción de ataque con ácido por flúor del material de metal a ser tratado, el pH se eleva a la superficie de material de metal a ser tratado y los elementos de metal mencionados anteriormente forman un óxido en la superficie de metal a ser tratada. Especialmente, una película de óxido de estos elementos de metal se forma, y el rendimiento de la resistencia a la corrosión se mejora. El componente (1) y el componente (2) en una composición para el tratamiento de superficie de metal o una solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de metal exhiben la función mencionada anteriormente y forman una película de óxido de los elementos de metal suministrados del compuesto A en la superficie del material de metal. Para estos componentes, al menos un tipo de ion de metal B seleccionado del grupo que consiste de metal alcalinotérreo del componente (3) , al menos un tipo de ion de metal C seleccionado del grupo que consiste de Al, Zn, Mg, Mn y Cu del componente (4) y ion nítrico del componente (C) se mezclan adicionalmente .

Generalmente, los metales alcalinotérreos reaccionan con flúor para formar fluoruros. El ion de metal alcalinotérreo B en la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de esta invención genera fluoruro y consume flúor en la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie. Conjuntamente con el consumo de flúor mencionado anteriormente, la estabilidad del elemento de metal suministrado del compuesto A disminuye. Por lo tanto, el valor de pH el cual permite formar un óxido que consiste del componente principal de la película llega a ser inferior, y hace posible disminuir la temperatura de tratamiento de superficie y más corto el tiempo de tratamiento. La concentración deseable de ion de metal en la solución para el tratamiento de superficie de metal es 1-500 ppm y la concentración más deseable es 3-100 ppm. Cuando la concentración es menor que 1 ppm, el efecto mencionado anteriormente para acelerar la reacción para la deposición de la película no se puede obtener. Por el contrario, cuando la concentración es mayor que 500 ppm, la película de cantidad suficiente para obtener buena resistencia a la corrosión se puede obtener, sin embargo, la estabilidad del baño de tratamiento se deteriora. Por lo tanto, se origina el problema el cual obstruye la operación continua. De forma ordinaria, el fluoruro del metal alcalinotérreo es un compuesto el cual es duro de ser disuelto. Uno de los objetos de esta invención es no generar lodo. Mezclando adicionaltnente el ion de metal C del componente (4) y ion nítrico del componente (5) a la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de metal de la presente invención, el fluoruro mencionado anteriormente del ion de metal alcalinotérreo B se puede solubilizar y la generación de lodo se puede controlar. Por consiguiente, la reacción para la formación de película se acelera y la resistencia a la corrosión de la superficie no revestida se puede mejorar. El ion de metal C es un elemento el cual genera complejo fluoruro. Por lo tanto, el ion de metal C tiene el efecto de consumir flúor en el baño de tratamiento y acelerar la reacción para formar la película tratada así como el ion de metal alcalinotérreo B genera fluoruro y consume flúor. Adicionalmente , el ion de metal C tiene una función para solubilizar el ion de metal alcalinotérreo B. El ion de metal C hace que el fluoruro del ion de metal alcalinotérreo B sea solubilizado generando complejo fluoruro con flúor. Además, la solubilidad del ion de metal alcalinotérreo B se incrementa agregando ion nítrico. Es decir, por la presente invención, llegar a ser posible acelerar la reacción para la formación de película manteniendo la estabilidad de la solución de tratamiento de superficie agregando ion de metal alcalinotérreo B, ion de metal C y ion nítrico.

La reacción de solubilización de ion de metal alcalinotérreo B por ion de metal C se ilustra como sigue usando el ejemplo de Ca y Al como sigue. CaF2+2Al3+=Ca2++2AlF2+ Aún adicionalmente, el ion de metal C tiene una función para mejorar la resistencia a la corrosión de metal no revestido. En la actualidad, el mecanismo de mejoramiento de resistencia a la corrosión del ion de metal C no está claro. Sin embargo, los inventores han conducido estudio intensivo acerca de la relación entre el metal a ser agregado a la: película tratada formada usando el compuesto A y la resistencia a la corrosión de metal no revestido, y han encontrado que la resistencia a la corrosión de metal no revestido se puede mejorar remarcadamente agregando un ion de-. metal específico, especialmente ion de metal C. La" concentración deseable de ion de metal C en la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de metal es 1-5000 ppm, y la concentración más deseable es 1-3000 ppm. Cuando la concentración es más pequeña que 1 ppm, el efecto mencionado anteriormente para acelerar la reacción para la formación de película no se puede obtener y la función para solubilizar el fluoruro del metal alcalinotérreo no se puede obtener. Y cuando la concentración es mayor que 5000 ppm, aunque la película formada que tiene cantidad suficiente para obtener buena resistencia a la corrosión se puede obtener, el mejoramiento adicional de la resistencia a la corrosión no se puede esperar y solamente es económicamente desventajoso. Aún si la concentración de ion nítrico es más pequeña que 1000 ppm, es posible formar la película de tratamiento de metales no revestidos que tiene buena resistencia a la corrosión. Sin embargo, cuando la cantidad grande de ion de metal alcalinotérreo B hace inestable la solución de tratamiento en un baño, la concentración de ion nítrico es mayor que este valor. Como resultado mencionado anteriormente, se concluye que la concentración deseada de ion nítrico llega a ser 1000 ppm - 30000 ppm. Ahora, la reactividad de la solución de tratamiento para superficie de metal fácilmente puede perdura midiendo la concentración de ion flúor libre. Los inventores manejan la medición de la concentración de ion flúor en la solución de tratamiento para determinar que la concentración deseable de ion flúor libre es más pequeña que 500 ppm y más deseablemente es más pequeña que 300 ppm. Cuando la concentración de ion flúor libre es mayor que 500 ppm, llega a endurecerse para formar una película que tiene suficiente cantidad para obtener buena resistencia a la corrosión de metales no revestidos o revestidos. Estos materiales actúan como un oxidante y aceleran la reacción de la formación de película mencionada anteriormente. En el caso que estos materiales se usen como un oxidante, el efecto suficiente se obtiene agregando una cantidad de 50-5000 ppm.

Por el contrario, se necesita concentración más alta de estos materiales como un reactivo de ataque con ácido. A la solución de tratamiento para tratamiento de superficie de metal de la presente invención, se puede agregar al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de HCIO3, HBr03> HN02, HMn04, HV03, H202, H2W04 H2Mo04 y sal de estos oxiácidos. Al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de oxiácido mencionado anteriormente y sales del mismo actúa como un oxidante y acelera la reacción de formación de película de la presente invención. No existe limitación para la concentración de los oxiácidos mencionados anteriormente y sales de los mismos a ser agregados, sin embargo, en el caso cuando se usen como un oxidante, el efecto suficiente se realiza por la cantidad agregada de 10-5000 ppm. Adicionalmente, en el caso cuando los oxiácidos mencionados anteriormente y sales de los mismos también actúan como el ácido para mantener el componente de material de metal atacado con ácido en el baño de tratamiento, la cantidad agregada se puede incrementar si es necesario. El pH de la solución para el tratamiento de superficie de metal de la presente invención deseablemente será 3-6. Cuando el pH es menor que 3, la estabilidad del elemento de metal suministrado del compuesto A llega a ser estable en la solución para tratamiento de superficie, y llega a ser imposible formar suficiente cantidad de película para realizar buena resistencia a la corrosión y resistencia en el corto tiempo de tratamiento. Además, en el caso cuando el pH es mayor que 6, es posible formar suficiente cantidad de película suficiente para obtener buena resistencia a la corrosión, sin embargo, la película la cual tiene buena resistencia a la corrosión no se obtiene fácilmente debido a que la solución de tratamiento llega a ser inestable bajo esta condición de pH . En la presente invención, la capa de película de superficie tratada se puede formar en la superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio poniendo en contacto este aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio con la solución de tratamiento mencionada anteriormente para tratamiento de superficie de metal. Los métodos deseados son método por aspersión, método de revestimiento con rodillo o método de inmersión. Al contacto, es deseable ajustar la temperatura de la solución de tratamiento para tratamiento de superficie a 30-70°C. Si la temperatura de tratamiento es menor que 30°C, la formación de película necesita más tiempo que el tratamiento convencional, tal como tratamiento con fosfato de zinc o tratamiento con cromato. Cuando el tiempo de tratamiento con fosfato de zinc es dos minutos o el tiempo de tratamiento con cromato es aproximadamente un minuto, más tiempo de tratamiento que aquel de este tratamiento no es práctico. Por el contrario, cuando la temperatura es mayor que 70°C, no es ventajoso económicamente debido a que el efecto de disminución de tiempo remarcable no se obtiene. Generalmente, es difícil formar las películas uniformes en los objetos compuestos de varios tipos de metales, por ejemplo carrocería la cual está compuesta de acero, chapa de zinc, aleación de aluminio o aleación de magnesio, debido a que el metal menos noble se disuelve preferiblemente que el metal noble. Y, es muy difícil formar película uniforme en la superficie de las dos superficies de metal. La presente invención propone la medida preventiva a este problema. Por el método de la presente invención, el cual sumerge el objeto en la solución de tratamiento para tratamiento de superficie de metal, el ion de metal alcalinotérreo B reacciona con el flúor y genera fluoruro y por el consumo de flúor en la composición la estabilidad del elemento de metal del compuesto A en el baño de tratamiento se deteriora, por lo tanto el valor de pH el cual hace formar este óxido baja. Como se mencionó anteriormente, puesto que la presente invención es para acelerar la reacción de deposición de película agregando ion de metal alcalinotérreo B, llega a ser posible formar suficiente cantidad de película suficiente para obtener la resistencia a la corrosión en el material de metal de superficie tal como una carrocería caracterizada porque los diferentes metales se conectan. La cantidad de deposición de capa de película de superficie tratada al material de metal a ser tratado de la presente invención es necesario que sea mayor que 10 mg/m2 como la cantidad total de al menos un elemento de metal seleccionado del grupo que consiste de Hf(IV), Ti (IV) y Zr(IV) . En el caso que la cantidad de deposición sea más pequeña que 10 mg/m2, la resistencia a la intemperie del metal tratado con revestimiento tiene buena resistencia a la corrosión o no depende de la condición de superficie o componentes de aleaciones y 10 mg/m2 es el valor de inicio para mantener la película excelente. Ejemplo El rendimiento de la composición para tratamiento de superficie, la solución de tratamiento para tratamiento de superficie y el método para tratamiento de superficie de la presente invención se explicarán de acuerdo con los ejemplos y ejemplos comparativos. Los materiales tratados, un agente desengrasante y un material revestido diferente de las soluciones de tratamiento de esta invención se seleccionan entre los materiales comerciales, y el proceso de tratamiento práctico antes del revestimiento, no se restringe dentro de estos materiales. (Chapa de prueba) Las marcas y detalles de abreviación de las chapas de prueba usadas en los ejemplos y ejemplos comparativos se muestran como sigue.

• ADC: (fundición por troquel de aluminio: ADC12) • Al: (chapa de aleación de aluminio: aleación de aluminio tipo 6000) • Mg: (chapa de aleación de magnesio: JIS-H-4201) (Proceso de tratamiento) Los ejemplos y ejemplos comparativos excepto tratamiento con fosfato de zinc se tratan por el siguiente procedimiento. Desengrasado álcali -. enjuague con agua ? tratamiento formador de película ? enjuague con agua ? enjuague con agua pura. -» secado El tratamiento con fosfato de zinc en el ejemplo comparativo se trata por el siguiente procedimiento, desengrasado álcali ? enjuague con agua ? acondicionamiento de superficie ? tratamiento con fosfato de zinc ? enjuague con agua ? enjuague con agua pura ? secado En los ejemplos y ejemplos compara ivos, el desengrasado álcali se realiza como sigue. Es decir, FINE CLEANER 315 (M.R. : Producto de NIHON PARKERIZING CO . , LTD.) se diluyó a concentración de 2% con agua de la llave, y esta solución diluida se roció a una chapa a 50°C por 120 segundos.

El proceso de enjuague con agua y el proceso de enjuague con agua pura después del proceso de tratamiento de película en los ejemplos y ejemplos comparativos son como sigue; aspersión de agua o agua pura a una chapa a la temperatura ambiente por 30 segundos. Ejemplo 1 La composición para el tratamiento de superficie se preparó con solución acuosa de sulfato de titanio (IV) y ácido fluorhídrico. La relación de molaridad de Ti a HF en la composición es 7.0 y la concentración de Ti es 100 mmol/L. Luego el reactivo Ca(N03)2 y reactivo ZnS04 y HN03 se adicionaron, y la composición para tratamiento de superficie se preparó. La composición preparada se diluyó con agua y la solución de tratamiento obtenida para el tratamiento de superficie tuvo una concentración de Ti de 50 mmol/L, concentración de Ca de 2 ppm, concentración de Zn de 1000 ppm y concentración de H 03 de 1000 ppm. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se mantuvo en la solución de tratamiento ajustada a pH 4.0 usando solución acuosa de amonio, a la temperatura de 30°C por 180 segundos. Ejemplo 2 La composición para el tratamiento de superficie se preparó con solución acuosa de ácido hexafluorotitánico (IV) y ácido fluorhídrico. La relación de molaridad de Ti a HF en la composición es 8.0 y la concentración de Ti es 40 mmol/L. Luego se adicionaron reactivo Ba(N03)2/ reactivo Al(OH)3< reactivo HBr03 y HN03, y la composición para el tratamiento de superficie se preparó. La composición preparada se diluyó con agua y la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie tuvo la concentración de Ti de 20 mmol/L, concentración de Ba de 500 ppm, concentración de Al de 20 ppm, concentración de H 03 de 3000 ppm y concentración de HBr03 de 500 ppm. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se mantuvo en la solución de tratamiento ajustada a pH 4.0 usando NaOH, a la temperatura de 30 °C por 180 segundos. Ejemplo 3 La composición para el tratamiento de superficie se preparó con solución acuosa de óxido de hafnio (IV) y ácido fluorhídrico. La relación de molaridad de Hf a HF en la composición es 10.0 y la concentración de Hf es 30 mmol/L. Luego se adicionaron reactivo CaS04( reactivo Mg(NÜ3) y HNO3, y la composición para el tratamiento de superficie se preparó.

La composición preparada se diluyó con agua y la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie tuvo la concentración de Hf de 10 mmol/L, concentración de Ca de 500 ppm, concentración de Mg de 250 ppm, concentración de HN02 de 100 ppm y concentración de HN03 de 1500 ppm. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se mantuvo en la solución de tratamiento ajustada a pH 5.0 usando solución acuosa de amonio, a la temperatura de 50°C por 60 segundos.

Ejemplo 4 La composición para el tratamiento de superficie se preparó mezclando solución acuosa de ácido hexafluorocircónico (IV) con solución acuosa de sulfonato de hafnio (IV) para que la relación en peso de Zr a Hf sea Zr:Hf=2:l, y ácido fluorhídrico. La relación de molaridad total de Zr y Hf a HF en la composición es 12.0 y la concentración de Zr y Hf total es 10.0 mmol/L. Esta composición se diluyó con agua, luego se adicionaron reactivo Sr(N03)2, reactivo Mg(N03)2, reactivo Mn(N03)2, reactivo ZnC03, reactivo HC103í reactivo H2 04 y HN03, y la solución de tratamiento para tratamiento de superficie tuvo la concentración de Zr y Hf de 2 mmol/L, concentración de Sr de 100 ppm, concentración de Mg de 50 ppm, concentración de Mn de 100 ppm, concentración de Zn de 50 ppm, concentración de HC103 de 150 ppm, concentración de H2 04 de 50 ppm y concentración de H 03 de 8000 ppm. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y la solución de tratamiento, de la cual la temperatura es 45°C cuyo pH se ajustó a 6.0 usando KOH, se esparció a la chapa de prueba y el tratamiento de superficie se realizó por 90 segundos. Ejemplo 5 La composición para el tratamiento de superficie se preparó con solución acuosa de nitrato de circonio (IV) y reactivo NH4F. La relación de molaridad de Zr a HF en la composición es 6.0 y la concentración de Zr es 10 mmol/L. Luego se adicionaron reactivo CaS04, reactivo Cu(N03)2 y HN03í y la composición para el tratamiento de superficie tuvo la concentración de Zr de 0.2 mmol/L, concentración de Ca de 10 ppm, concentración de Cu de 1 ppm y concentración de HN03 de 6000 ppm. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se mantuvo en la solución de tratamiento ajustada a pH 5.0 usando solución acuosa de amonio, manteniendo la temperatura a 70°C por 60 segundos. Ejemplo 6 La composición para el tratamiento de superficie se preparó con solución acuosa de ácido hexafluorocircónico (IV) y reactivo H4HF2. La relación de molaridad de Zr a HF es 7.0- y la concentración de Zr es 5.0 mmol/L. La composición obtenida se diluyó con agua y se adicionaron reactivo Ca(N03)2, reactivo Mg(N03)2, reactivo Zn(N03)2 y H 03, y la solución de tratamiento para tratamiento de superficie tuvo la concentración de Zr de 1.0 mmol/L, concentración de Ca de 1 ppm, concentración de Mg de 2000 ppm, concentración de Zn de 1000 ppm y concentración de HN03 de 20000 ppm. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se remojó en la solución de tratamiento para tratamiento de superficie ajustada a pH 4.0 usando solución acuosa de amonio, manteniendo la temperatura a 45°C por 90 segundos. Ejemplo 7 La composición para el tratamiento de superficie se preparó con solución acuosa de ácido hexafluorocircónico (IV) y ácido fluorhídrico. La relación de molaridad de Zr a HF es 7.0 y la concentración de Zr es 50 mmol/L. La composición obtenida se diluyó con agua y se adicionaron reactivo Ca(S03)2, reactivo Sr(N03)2, reactivo Cu(N03)2/ reactivo H2Mo04, solución acuosa de H202 al 35% y HN03/ y la solución de tratamiento para tratamiento de superficie tuvo la concentración de Zr de 1.0 mmol/L, concentración de Ca de 1 ppm, concentración de Mg de 2000 ppm, concentración de Zn de 30 mmol/L, concentración de Ca de 150 ppm, concentración de Sr de 300 ppm, concentración de Cu de 2 ppm, concentración de H2Mo04 de 1000 ppm, concentración de H2C½ de 10 ppm y concentración de HN03 de 30000 ppm. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie ajustada a pH 6.0 con NaOH, manteniendo la temperatura a 50°C se esparció y el tratamiento de superficie se realizó por 60 segundos. Ejemplo 8 La composición para el tratamiento de superficie se preparó con solución acuosa de hexafluorotitanio (IV) y reactivo NaHF2. La relación de molaridad de Ti a HF en la composición es 7.0 y la concentración de Ti es 20.0 mmol/L. Luego se adicionaron reactivo Sr(N03)2, reactivo Zn(N03)2, reactivo H2Mo04í reactivo HV03 y H 03í y la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie tuvo la concentración de Ti de 5 mmol/L, concentración de Sr de 100 ppm, concentración de Zn de 5000 ppm, concentración de H2Mo0 de 15 mmol/L, concentración de HV03 de 50 ppm y concentración de HN03 de 10000 ppm. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se mantuvo en la solución de tratamiento para tratamiento de superficie ajustada a pH 3.0 usando solución acuosa de amonio, manteniendo la temperatura a 50°C y por 90 segundos. Ejemplo Comparativo 1 Se preparó la solución de tratamiento que contiene óxido de hafnio y ácido fluorhídrico en la cual la relación de molaridad de Hf a HF es 20.0 y la concentración de Hf es 20 mmol/L. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se mantuvo en la solución de tratamiento para tratamiento de superficie ajustada a pH 3.7 usando solución acuosa de amonio, manteniendo la temperatura a 40°C y el tratamiento de superficie se realizó por 120 segundos. Ejemplo Comparativo 2 Se preparó la solución de tratamiento que contiene nitrato de circonio (IV) y reactivo NHHF2 en la cual la relación de molaridad de Zr a HF es 10.0 y la concentración de Zr es 0.03 mmol/L. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se mantuvo en la solución de tratamiento para tratamiento de superficie calentada a 50°C a la cual la cantidad correspondiente de reactivo Ba(N03)2 a 10 ppm de Ba, cantidad correspondiente de reactivo Mn(N03)2 a 1 ppm de Mn y adicionalmente ajustada a pH 5.0 usando solución acuosa de amonio y el tratamiento de superficie se realizó por 60 segundos. Ejemplo Comparativo 3 ALCHROM 713 (M.R.: producto de NIHON PARKERIZING CO . , LTD.), un agente de tratamiento de cromato crómico, se diluyó a 3.6% con agua de la llave, luego la acidez total y acidez libre de la solución preparada se ajustaron al valor central indicado en un folleto. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se remojó en la solución de tratamiento de cromato a 35°C y se mantuvo por 60 segundos. Ejemplo Comparativo 4 PALCOAT 3756 (M.R.: producto de NIHON PARKERIZING CO., LTD.), un agente de tratamiento de cromato crómico, se diluyó a 2% con agua de la llave, luego la acidez total y acidez libre de la solución preparada se ajustaron al valor central indicado en un folleto. Después del desengrasado, una chapa de prueba se enjuagó con agua y se remojó en la solución de tratamiento de cromato a 40°C y se mantuvo por 60 segundos. Ejemplo Comparativo 5 La solución de PREPALENE ZTH (M.R. : producto de NIHON PARKERIZING CO . , LTD.), tratamiento con fosfato de zinc, se preparó con dilución a 0.14% con agua de la llave. Esta solución se esparció a la chapa de prueba enjuagada con agua de la llave después del desengrasado a temperatura ambiente por 30 segundos. Luego, la chapa de prueba se mantuvo en una solución de tratamiento de fosfato de zinc a 42 °C la cual se preparó diluyendo PALBOND L3080 (M.R. : producto de NIHON PARKERIZING CO . , LTD.) a 4.8% con agua de la llave agregando 300 ppm de reactivo NaHF2 como HF para ajustar la acidez total y la acidez libre al valor central indicado en un folleto. Después de este procedimiento la película de fosfato de zinc si se formó en la chapa de prueba. Las chapas de prueba preparadas en los ejemplos y ejemplos comparativos mencionados anteriormente se probaron y evaluaron de acuerdo con los siguientes procedimientos de prueba, es decir, una evaluación de la apariencia de superficie, cantidad de película tratada, resistencia a la corrosión de película tratada y el rendimiento en la chapa tratada . [Apariencia de la superficie de película tratada] La apariencia de la chapa de superficie tratada obtenida en los ejemplos y ejemplos comparativos visualmente se inspeccionó. Los resultados de la evaluación de la película de superficie tratada se resumen en la tabla 1. Tabla 1 En la tabla 1, el significado de cada uno de los códigos abreviados se indica como sigue: C.B.U.: color blanco uniforme, C.D.: color dorado U.C.B.: uniforme color blanco Los resultados de las chapas de prueba preparadas en cada uno de los ejemplos muestran que las películas uniformes se forman. Por el contrario, en los casos de los ejemplos comparativos, una película uniforme no se puede formar en todas las placas de prueba excepto el ejemplo comparativo 3 del tratamiento con cromato. [Cantidad de capa de película de superficie tratada] La cantidad de capa de película de superficie tratada de las chapas de superficie tratada obtenidas en los ejemplos y ejemplos comparativos 1 y 2 mencionados anteriormente se evaluó con un analizador de fluorescencia de rayos X (producto de Rigaku Electric Industries: sistema 3270) analizando cuantitativamente los elementos contenidos en la película tratada. Los resultados se resumen en la tabla 2. Tabla 2 Como se muestra en la tabla 2, en todos los casos del ejemplo, el peso de depósito pretendido por unidad de película tratada se puede obtener. Mientras que, en los ejemplos comparativos 1 y 2, el peso de depósito por unidad no se afecta por el valor pretendido. [Evaluación de rendimiento de revestimiento] (1) Preparación de chapa de prueba Para el propósito de evaluar el rendimiento de revestimiento de chapas de superficie tratada obtenidas en los ejemplos y ejemplos comparativos, el revestimiento se realiza por el siguiente procedimiento. revestimiento por electrodeposición catódica ? enjuague con agua pura -» cocción ? aparejo ? cocción ? revestimiento superior ? cocción · revestimiento por electrodeposición catódica: revestimiento por electrodeposición catódica tipo epoxi (GT-10LF: producto de KANSAI PAINT CO . , LTD.), el voltaje eléctrico es 200V, espesor de la película es 20 µp?, cocción a 175°C por 20 minutos. · aparejo: revestimiento con aminoalquido (TP-65 blanco: producto de KANSAI PAINT CO. , LTD.), revestimiento por aspersión, el espesor de la película es 35 µ??, cocción a 140°C por 20 minutos . • revestimiento superior: revestimiento con aminoalquido (NEOAMILAC-6000 blanco: producto de KANSAI PAINT CO. , LTD.), revestimiento por aspersión, espesor de la película es 35 µp?, cocción a 140°C por 20 minutos. (2) Evaluación de rendimiento de revestimiento Se evaluó el rendimiento de revestimiento de las chapas de superficie revestida de las cuales las superficies se revisten por el proceso mencionado anteriormente. Los puntos de evaluación, el método de evaluación y marcas de abreviación se muestran posteriormente. Después, la película revestida después del proceso de revestimiento por electrodeposición se llama como película revestida por electrodeposición y la película revestida después del revestimiento superior se llama como película revestida de 3 capas. • PAS .· prueba de aspersión de sal (película revestida por electrodeposición, y resistencia a la corrosión después del tratamiento de superficie sin revestimiento) . A la chapa revestida por electrodeposición que tiene líneas de corte transversales con una navaja afilada se roció solución acuosa de NaCl al 5% por 840 horas (de acuerdo con JIS-Z-2371) . Después de los períodos de prueba, la anchura de máxima de la formación de ampollas de ambos lado de la línea de corte transversal se midió. Mientras que, la resistencia a la corrosión se midió evaluando el área generada manchada de blanco (%) después de 48 horas de la aspersión de salmuera sin marcar la línea de corte transversal por inspección visual. · PIS: prueba de inmersión en salmuera caliente (película revestida por electrodeposición) Una chapa revestida por electrodeposición que tiene líneas de corte transversal marcadas por una navaja afilada se sumergió en solución acuosa de NaCl al 5% a la temperatura de 50°C por 240 horas. Después del período de prueba, se enjuagó con agua de la ciudad y se secó a temperatura ambiente, la parte de corte transversal de la película revestida por electrodeposición se desprendió usando una cinta adhesiva, y la anchura máxima de desprendimiento de ambos lados de la parte de corte transversal se midió. • la ADH: adhesividad primaria (película revestida de 3 capas, antes de la prueba de inmersión) 100 hendiduras cruzadas de 2 mm de anchura se marcaron, usando una navaja afilada en una película revestida de 3 capas . Las hendiduras cruzadas se desprendieron usando una cinta adhesiva, y los números de hendiduras desprendidas se contaron. • 2a ADH: adhesividad secundaria resistente al agua (película revestida de 3 capas, después de la prueba de inmersión) Una película revestida de 3 capas se sumergió en agua pura a 40°C por 240 horas. Después de la inmersión, 100 hendiduras cruzadas de 2 mm de anchura se marcaron usando una navaja afilada en esta. La parte de hendidura cruzada se desprendió usando una cinta adhesiva, y los números de marca verificadora desprendida se contaron. Los resultados de evaluación del rendimiento de revestimiento y la resistencia a la corrosión de material tratado sin revestimiento se resumen en la tabla 3.

Tabla 3 Es obvio de la Tabla 3 que todas las chapas de prueba de los Ejemplos tienen buena resistencia a la corrosión. Por el contrario, en el Ejemplo Comparativo 1, aunque la composición de tratamiento tiene la relación de molaridad Ti a HF de 20.0, ni el ión de metal alcalinotérreo B del componente (3) ni el ión de metal C del componente (4) causan la imperfección de la película tratada. En consecuencia, la resistencia a la corrosión de chapas revestidas es inferior a las chapas de prueba del tratamiento del Ejemplo. En el Ejemplo Comparativo 2, la cantidad suficiente de película no se puede obtener para realizar buena resistencia a la corrosión de la chapa de prueba no revestida, debido a que la concentración de Zr, el cual es el componente principal de la película tratada antes del revestimiento, es menor, 0.03 mmol/L. Puesto que el Ejemplo Comparativo 3 es un agente de tratamiento con cromato, indica excelente resistencia a la corrosión de aluminio y magnesio. Además, puesto que el Ejemplo Comparativo 4 es un agente de tratamiento libre de cromo para aleación de aluminio, la resistencia a la corrosión de aluminio es inferior a aquella del Ejemplo Comparativo 3, relativamente indica buenos resultados. Mientras que, excepto los ejemplos son de tratamiento libre de cromo, los mismos muestran similar capacidad para cromar todos los artículos. El ejemplo comparativo 5 es un tratamiento con fosfato de zinc para aluminio simultáneo al tratamiento el cual es ordinario usado como el revestimiento base para revestimiento por electrodeposición catódica. Por lo tanto, la resistencia a la corrosión de aluminio es prácticamente buena. Como se muestra en el ejemplo comparativo 5, la resistencia a la corrosión de aleación de Mg, es inferior a aquella de los ejemplos, especialmente, con respecto a la resistencia a la corrosión de aleación de Mg sin revestimiento, se puede decir que no alcanza el nivel deseado en el uso práctico. Los resultados de evaluación de la adhesividad de las chapas de 3 capas se muestran en la tabla 4. Los ejemplos 1-8 muestran buena adhesividad a todas las chapas de prueba.

Tabla 4 De acuerdo con los resultados mencionados anteriormente, es obvio que la solución de tratamiento para tratamiento de superficie de metal, método para solución de tratamiento de superficie y superficie de este material de metal tratado de la invención con la presente invención, pueden proporcionar un material de metal con una película la cual tiene excelente resistencia a la corrosión ya sea revestido o no revestido de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio. Adicionalmente, en el ejemplo comparativo 5, el lodo el cual es el subproducto en el tratamiento con fosfato de zinc se genera en el tratamiento después del tratamiento en el proceso de la invención, la generación de lodo no se observa en cada ejemeplo.

Aplicabilidad Industrial La solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de metal y el método para el tratamiento de superficie que usa la composición de la presente invención es la técnica trascendental la cual hace posible formar la película de superficie tratada que tiene buena resistencia a la corrosión de metales sin revestimiento, y la resistencia a la corrosión después del revestimiento en la superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio sin generar residuo tal como lodo y usar la solución de tratamiento que no contiene componente dañino al medio ambiente tal como cromo hexavalente . Puesto que el material de metal para tratamiento de superficie tiene una excelente resistencia a la corrosión a varios ambientes y resistencia a la corrosión después de revestido, se puede usar para varios campos. Además, la presente invención es habilitada para acortar el procedimiento de tratamiento y para salvar el espacio de operación, debido a que el proceso de tratamiento con fosfato de zinc usualmente usado no se necesita. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la cita invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES
Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Composición para tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio, caracterizada porque comprende los componentes (1) a (5) ; (1) compuesto A que contiene al menos un elemento de metal seleccionado del grupo que consiste de Hf(IV), Ti (IV) y Zr(IV), (2) compuesto que contiene flúor de cantidad suficiente para hacer que el flúor exista en la composición al menos por 5 veces la molaridad a la molaridad total de metal contenido en el compuesto A mencionado anteriormente, (3) al menos un ion de metal B seleccionado del grupo de metales alcalinotérreos, (4) al menos un ion de metal C seleccionado del grupo que consiste de Al, Zn, Mg, Mn y Cu, y (5) ion nítrico. 2. Solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio, caracterizada porque comprende los componentes (1) a (5) ; (1) 0.1 a 50 mmol/L de compuesto A que contiene al menos un elemento de metal seleccionado del grupo que consiste de Hf(IV), Ti (IV) y Zr(IV) como el elemento de metal, (2) compuesto que contiene flúor de cantidad suficiente para hacer que exista flúor en la composición al menos por 5 veces la molaridad a la molaridad total del metal contenido en el compuesto A mencionado anteriormente, (3) al menos un ion de metal B seleccionado del grupo de metales alcalinotérreos, (4) al menos un ion de metal C seleccionado del grupo que consiste de Al, Zn, Mg, Mn y Cu, y (5) ion nítrico.
3. Solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio de conformidad con la reivindicación 2 , caracterizada porque la concentración total de ion de metal B es de 1 a 500 ppm.
4. Solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio de conformidad con la reivindicación 2 ó 3, caracterizada porque la concentración total de ion de metal C es de 1 a 5000 ppm.
5. Solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio de conformidad con alguna de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizada porque la concentración de ion nítrico es de 1000 a 30000 ppm.
6. Solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio de conformidad con alguna de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizada porque al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de HC103, HBr03, HN02, HMn04, HV03, H202, H2 0, H2Mo04. y sal de oxiácido de los mismos se agrega adicionalmente .
7. Solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de conformidad con alguna de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizada porque el pH de la solución es 3 a 6.
8. Método para el tratamiento de superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio, caracterizado porque comprende poner en contacto los metales con la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de conformidad con alguna de las reivindicaciones 2 a 7.
9. Método para el tratamiento antes del revestimiento de materiales de metal que contienen al menos un metal seleccionado del grupo que consiste de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio como el componente. caracterizado porque comprende poner en contacto los metales con la solución de tratamiento para el tratamiento de superficie de conformidad con alguna de las reivindicaciones 2 a 7.
10. Material de metal de superficie tratada, caracterizado porque comprende, tener una capa de película de superficie tratada obtenida por el método para tratamiento de superficie de conformidad con la reivindicación 8 en la superficie de aluminio, aleación de aluminio, magnesio o aleación de magnesio, en donde el peso de depósito por unidad de área de la capa de película de superficie tratada es mayor que 10 mg/rn2 como el elemento de metal contenido en el compuesto A.