JP2009524716A5

JP2009524716A5 -

Info

Publication number: JP2009524716A5
Application number: JP2008551752A
Authority: JP
Filing date: 2007-01-15
Publication date: 2010-03-04
Anticipated expiration: 2027-01-15

Claims

A) ビニリデンフルオライド(VDF)；
B) 式：
CF₂=CFOCF₂OCF₃ (a)
のモノマー；
C) テトラフルオロエチレン(TFE)、パーフルオロメチルビニルエーテル(PMVE)、パーフルオロプロペン(HFP)から選択される、1以上のコモノマーを含み、次の方法：
［上記のモノマーの重合の最後に、冷凍して凝固させ、続いて解凍することによりポリマーを単離し；次いで、そのポリマーを脱イオン水で2回洗浄し、恒量になるまでストーブ中で乾燥し；50〜300ミクロンの厚さを有するポリマーフィルムでのFT-IR分光分析法で、4000 cm^-1〜400 cm^-1で最初の走査を行なって最初のスペクトルを得、前記フ
ィルムをアンモニア飽和蒸気中に12時間置き、次いで、最初のIRスペクトルと同じ条件下で最後のIRスペクトルを記録することにより-COF末端基を測定し；最初のスペクトルから最後のスペクトルを差し引いた「差スペクトル」を得、次式：

により標準化し；次いで、アンモニア蒸気と反応した-COF末端基に関連する光学密度を測定し、エム. ピアンカ(M. Pianca)らによる論文 "End groups in fluoropolymers", J. Fluorine Chem. 95 (1999), 71-84 (ここに、参考文献として組み込まれる）の73 頁、表1に報告されている吸光係数を用いてmmol/ポリマーkgに変換し；実測値がポリマーのkg当たりの末端基-COFのミリモルとして、残留-COF末端基の濃度を表わす
でのスペクトルにおいて、-COF末端基に関連するバンド(1900〜1830 cm^-1)が検知されない、すなわち前記方法の感度限界は0.05 mmol/Kgである］
の感度限界より低い-COF末端基のバンド、1900〜1830 cm ^-1 での-COF末端ポリマー基の量を含み、-10℃〜-35℃の間のガラス転移温度を有する、VDF硬化性フルオロエラストマー。
次のモノマー（モル％で）：
A) VDF 10〜80％；
B) 1〜65％；
C) このクラスの1以上のモノマー 1〜60％
を含み、モノマーの合計が100％である、請求項1に記載の硬化性フルオロエラストマー。
次の組成（モル％で）：
− A) VDF：15〜70％；
B) 3〜60％；
C) TFE 5〜40％；
HFP 0〜25％；
PMVE 0〜30％；
− A) VDF：15〜70％；
B) 3〜60％；
C) TFE 0〜40％；
HFP 3〜25％；
PMVE 0〜30％；
− A) VDF：15〜70％；
B) 3〜60％；
C) TFE 0〜40％；
HFP 0〜25％；
PMVE 5〜30％；
− A) VDF：15〜70％；
B) 3〜60％；
C) TFE 5〜40％；および
HFP 3〜25％；および
PMVE 5〜30％；
− A) VDF：15〜70％；
B) 3〜60％；
C) TFE 5〜40％；および
HFP 3〜25％；および
PMVE 0〜30％；
− A) VDF：15〜70％；
B) 3〜60％；
C) TFE 5〜40％；および
HFP 0〜25％；および
PMVE 5〜30％；
− A) VDF：15〜70％；
B) 3〜60％；
C) TFE 0〜40％；および
HFP 3〜25％；および
PMVE 5〜30％
を有する、請求項1または2に記載の硬化性フルオロエラストマー。
モル％で：
− Ｏl：0〜30％（ここで、Ｏlは1〜5の炭素原子の水素化オレフィンであり；および／または
− フルオロエラストマーの基本構造を形成するモノマー単位100モル当たり、0.01〜1.0モルの、以下に定義されるビス-オレフィン
を含み、モノマーの合計が100％である、請求項1〜3のいずれか1つに記載の硬化性フルオロエラストマー。
ビス-オレフィンが、一般式：

（式中、
R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆は、互いに同一または異なって、HまたはC₁-C₅アルキルであり；Zは、任意に酸素原子を含んでいてもよく、および／または少なくとも部分的にフッ素化されている、C₁-C₁₈の直鎖状または分枝鎖状のアルキレンまたはシクロアルキレン基、または(パー)フルオロポリオキシアルキレン基である）
を有する、請求項4に記載のフルオロエラストマー。
式(I)において、ZがC ₄-C₁₂ のパーフルオロアルキレン基であり、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆が好ましくは水素であり、Zが(パー)フロオロポリオキシアルキレン基であるとき、それが次の：
-CF₂CF₂O-、-CF₂CF(CF₃)O-、-CFX₁O-（ここで、X₁=F、CF₃である）、-CF₂CF₂CF₂O-、-CF₂-CH₂CH₂O-、-C₃F₆O-
から選択される単位を含む、請求項4または5に記載の硬化性フルオロエラストマー。
Zが、式：
-(Q)_p-CF₂O-(CF₂CF₂O)_m(CF₂O)_n-CF₂-(Q)_p- (II)
（式中、QはC₁-C₁₀アルキレンまたはオキシアルキレン基であり、pは0または1であり、mおよびnはm/n比が0.2〜5の間であるような数であり、nは0でない）を有し、前記の(パー)フロオロポリオキシアルキレン基の数平均分子量が、500〜10,000の範囲にある、請求項4〜6のいずれか1つに記載の硬化性フルオロエラストマー。
Qが、-CH₂OCH₂-、-CH₂O(CH₂CH₂O)_sCH₂-（ここで、sは1〜3の整数である）から選択される、請求項7に記載の硬化性フルオロエラストマー。
ビス−オレフィンが、式：
CH₂=CH-(CF₂)_t0-CH=CH₂
（ここで、t0は6〜10の整数である）
を有する、請求項4〜8のいずれか1つに記載の硬化性フルオロエラストマー。
ビス−オレフィンが、式：
CH₂=CH-(CF₂)₆-CH=CH₂ (b)
を有する、請求項4〜9のいずれかに記載の硬化性フルオロエラストマー。
ヨウ素および／または臭素を含む、請求項１〜10のいずれか1つに記載の硬化性フルオロエラストマー。
ヨウ素および／または臭素原子が、鎖中および／または末端に存在する、請求項11に記載の硬化性フルオロエラストマー。
フルオロエラストマーと半晶質(パー)フルオロポリマーの混合物の乾燥総重量に対する重量パーセントで、0重量％〜70重量％の量の半晶質(パー)フルオロポリマーを混合物中に含む、請求項1〜12のいずれかに記載の硬化性フルオロエラストマー。
半晶質(パー)フルオロポリマーが、0.01モル％〜10モル％の量の、テトラフルオロエチレン(TFE)ホモポリマーから、または少なくとも一つのエチレンタイプの不飽和を含む1以上のモノマーとのTFEコポリマーから形成され、エチレン不飽和を有する該コモノマーが水素化されたタイプおよびフッ素化されたタイプである、請求項13に記載の硬化性フルオロエラストマー。
水素化されたコモノマーが、エチレン、プロピレン、アクリルモノマーおよびスチレンモノマーから選択される、請求項14に記載の硬化性フルオロエラストマー。
フッ素化されたコモノマーが、次の：
− C₃-C₈パーフルオロオレフィン；
− C₂-C₈水素化フルオロオレフィン；CH₂=CH-R_f パーフルオロアルキルエチレン（ここで、R_fはC₁-C₆パーフルオロアルキルである）；
− C₂-C₈クロロ-および／またはブロモ-および／またはヨード-フルオロオレフィン；
− CF₂=CFOR_f (パー)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)（ここで、R_fはC₁-C₆(パー)フルオロアルキルである）；
− CF₂=CFOX (パー)フルオロ-オキシアルキルビニルエーテル（ここで、XはC₁-C₁₂アルキル、またはC₁-C₁₂オキシアルキル、または1以上のエーテル基を有するC₁-C₁₂(パー)フルオロ-オキシアルキルである）；および
フルオロジオキソール
から選択される、請求項14に記載の硬化性フルオロエラストマー。
コモノマーがPAVEおよびフルオロジオキソールである、請求項13〜16のいずれか1つに記載の硬化性フルオロエラストマー。
請求項1〜17のいずれか1つのフルオロエラストマーを硬化することにより得られる硬化されたフルオロエラストマー。
請求項1〜17のいずれか1つのフルオロエラストマーを硬化することにより得られる製品。