JP2009521346A - 熱可塑性シリコーンブロックコポリマー類を含むフィルム - Google Patents

Abstract

コンポジットフィルムは、第１フィルム及び当該第１フィルムに近接した第２フィルムを包含する。第１フィルムは、光透過材料を包含する。一実施形態では、第２フィルムは、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーを包含する。別の実施形態では、第２フィルムは、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーを包含する。

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２００５年１２月２３日に出願された米国仮出願第６０／７５３，８５７号の利益を主張するものであり、該仮出願は、参照により本明細書に組み込まれる。

フィルム類は、好ましい光学的及び物理的性質を有することができるが、幾つかのフィルムにおける１つの制限は、それらがその表面に、製造、取扱い、輸送及び使用中に、引っ掻き、へこみ及び粒子汚染などの損傷を受け得ることである。このような欠陥が、特に、光学フィルムなどのフィルム類内にある場合、当該フィルム類を使用不能にしたりあるいは欠陥を観察者から隠したりするために、追加のディフューザと組み合わせてのみそれらを使用することを余儀なくさせられる場合がある。

損傷を受けることからフィルムを保護すること、光学フィルム上の欠陥を除去したり、低減したり又は隠蔽することは、典型的には長期間近い距離で眺めるディスプレイにおいて特に重要である。

コンポジットフィルムは、第１フィルム及び当該第１フィルムに近接した第２フィルムを包含する。第１フィルムは、光透過材料を包含する。一実施形態では、第２フィルムは、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーを包含する。別の実施形態では、第２フィルムは、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーを包含する。

本開示は、複数の層を有するコンポジットフィルムを目的とする。本開示のコンポジットフィルムの特に好適な適用は、光学フィルムとしてである。幾つかの好適な適用は、米国特許第６，５３１，２３０号（名称「色相シフトフィルム（Color shifting film）」）、及び米国特許第６，０４５，８９４号（名称「無色乃至有色のセキュリティフィルム（Clear to colored security film）」）に記載され、これらは、参照により本明細書に組み込まれる。

本開示のコンポジットフィルムは、予想外に高い剥離抵抗性を有する。更に、幾つかの代表的実施形態において、それらは、より大きな屈折力、より薄い構造、色の吸収又は喪失が少ないという利点を示すが、これは、他のフィルムと比較して薄膜構造内の材積が少なく、かつ紫外線吸収が少ないためである。

本出願にて使用する場合：
「複屈折」とは、直交するｘ、ｙ、及びｚ方向における屈折率が、全て同じではないことを意味する。本明細書で記載されるポリマー層においては、軸は、ｘ及びｙ軸が、層平面内にあり、かつｚ軸が、層平面に対して直角でありかつ典型的には層の厚み又は高さに相当するように選択される。配向ポリマー層の場合、ｘ軸は、一般に、最大屈折率を持つ面内方向となるように選択され、これが通常は、光学フィルムが配向する（例えば、延伸する）方向の１つに相当する；
「フィルム」とは、１種類以上の材料から成る１種類以上の層を意味し；フィルムは、基材上に配置されてもよく、かつ独立した構造的完全性である必要がなく；例えば、コーティング材はフィルムと見なされる；
「高屈折率」及び「低屈折率」は、相対的な語句であり；２つの層を、関心のある少なくとも１つの方向で比較した場合、より大きな面内屈折率を有する層が高屈折率層であり、より小さな面内屈折率を有する層が低屈折率層である；
「屈折率」とは、特に指示がない限り、材料の平面内における、６３３ｎｍの光を法線入射させた場合の材料の屈折率を意味する；
「ポリマー」とは、特に指示がない限り、ポリマー類及びコポリマー類（即ち、２種類又はそれ以上のモノマー類又はコモノマー類から形成されたポリマー類であり、例えば、ターポリマー類を包含する）を意味し、同様に例えば、共押出又は反応（例えば、エステル交換を包含する）による混和性ブレンドに形成可能なコポリマー類又はポリマー類を意味する。特に指示がない限り、ブロック、ランダム、グラフト、及び交互ポリマー類が包含される；かつ
「Ｔｇ」とは、ポリマーがガラス状態からゴム状態へ遷移する温度を意味し、示差走査熱量計によって測定される。

図１に図示されるように、本開示の例示的コンポジットフィルム１０は、フィルム１６及びスキン層２０を包含する。一例示的実施形態では、フィルム１６は、光透過材料を包含する。図示した実施形態では、フィルム１６は、少なくとも２種類の材料から成る交互層１２、１４を有する多層膜である。一実施形態では、層１２及び１４の材料は、ポリマーである。コンポジットフィルム１０は、第１主表面１３及び第２主表面１５を包含する。一般的に、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，８２７，８８６号（名称「コンポジット光学フィルムの作製方法（Method for making composite optical films）」）は、コンポジットフィルム１０の作製に適したものであり得る方法について記載する。一実施形態では、フィルム１６は、米国特許出願第６０／７５３，７９１号（２００５年１２月２３日出願）及び同時係属出願（代理人整理番号６１４９４ＵＳ００３、本出願と同日に出願）（それら全体が、本明細書に参照により組み込まれる）にて記載の通り多層膜である。その他のフィルム構造は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，３６０，６５９号及び米国特許第３，２４７，３９２号に記載されている。フィルム１６は、図１にて多層膜として図示されかつ記載されているが、別の実施形態では、フィルム１６は、モノリシックフィルムである。加えて、フィルム１６は、平坦な表面を有するものとして図示されているが、フィルム１６の少なくとも１つの表面が構成化されてよい。コンポジットフィルム１０が、構造化された主表面を包含する場合、スキン層２０を適用してよく、又は構造化表面の反対側にある主表面上に配置してよい。

一実施形態では、フィルム１６は、光学フィルムである。フィルム１６は、ポリカーボネートのような好適な光学的に透明な材料の単層であってよく、容量ディフューザを備えても備えなくてもよい。当該技術分野における通常の技術を有する者であれば、本明細書に記載の構造、方法、及び技法を、その他の種類の好適なフィルムに適応及び適用可能であることを容易に理解するであろう。本明細書で具体的に扱う光学フィルムは、説明するための例に過ぎず、本開示の代表的実施形態における使用に好適なフィルムの網羅的なリストを意図したものではない。

本開示において使用するのに好適な例示的光学フィルムには、例えば、米国特許第５，８８２，７７４号及び米国特許第６，３５２，７６１号、及びＰＣＴ公報番号第ＷＯ９５／１７３０３号、ＷＯ９５／１７６９１号、ＷＯ９５／１７６９２号、ＷＯ９５／１７６６９号、ＷＯ９６／１９３４７号及びＷＯ９９／３６２６１号に記載されるようなコンポジット反射フィルムが挙げられ、これらは全て本明細書に参照により組み込まれる。少なくとも１つの偏光配向の光を選択的に反射させる際、多層反射光学フィルム（例えば、ミラー及び偏光子）と連続相／分散相の反射光学フィルムの両方が、少なくとも２種類の異なる材料（典型的にはポリマー）間の屈折率の差に依存する。連続相及び当該連続相内に配置された分散相を包含する好適な拡散反射偏光子は、例えば、参照により本明細書に組み込まれている米国特許第５，８２５，５４３号及び例えば、参照により本明細書に組み込まれている米国特許第５，８６７，３１６号に記載されている。

光学フィルムとしての応用では、コンポジットフィルム１０を１軸方向乃至２軸方向の範囲に亘って延伸することによって、異なった配向をした面−偏光入射光に対して様々な反射率を持つフィルムを作製することができる。「配位方向」とは、フィルムが延伸される方向である。「横断方向」とは、フィルムが配向した方向と直交したフィルム平面内の方向である。

コンポジットフィルム１０は、２種類又はそれ以上の層を包含し、各層は多数の異なった材料のいずれかから作製することができる。特定スタックのための材料選択を決定する特性は、コンポジットフィルム１０の望ましい性能による。コンポジットフィルム１０は、スタック内の層が多くなればなる程、多くの材料を含有することができる。しかし、図示を容易にするために、コンポジットフィルム１０の代表的実施形態は、ほんの数種類の異なった材料を示す。一実施形態では、コンポジットフィルム１０の材料は、適合性のある熱処理範囲及び類似した粘弾性的性質（例えば、溶融粘度）を有し、これにより共押出が可能となる。更に、一実施形態では、コンポジットフィルム１０内の層の数は、フィルム厚、柔軟性及び経済性の理由により、最小数の層を使用して所望の特性を達成するように選択される。

異なる材料間の、又は物理的特性が異なり化学的に同一の材料間の境界は、急激又は緩やかでありうる。解析解を持つ幾つかの単純なケースを除けば、連続的に指数が変化する後者のタイプの層状媒質の分析は、通常、急激な境界を持ちつつ近接する層の間での性質の変化がわずかである、かなり大きな数のより薄い均一層として扱われる。

本開示の代表的実施形態で用いるフィルム１６を作製するのに好適な材料としては、例えば、ポリエステル、コポリエステル、及び変性コポリエステルのようなポリマーが挙げられる。本開示に従って幾つかの例示的光学フィルムに使用するのに好適なポリエステル類には、一般的にはカルボキシレート及びグリコールサブユニットが挙げられ、カルボキシレートモノマー分子とグリコールモノマー分子との反応によって生成することができる。各カルボキシレートモノマー分子は、２つ又はそれ以上のカルボン酸又はエステル官能基を有し、かつ各グリコールモノマー分子は、２つ又はそれ以上のヒドロキシ官能基を有する。前記カルボキシレートモノマー分子は、全て同一であってもよく、又は２種類又はそれ以上の異なったタイプの分子であってもよい。前記グリコールモノマー分子についても同様である。用語「ポリエステル」には、グリコールモノマー分子と炭酸エステル類との反応から誘導されるポリカーボネート類も包含される。

フィルム１６のための幾つかの例示材料は、結晶性、半結晶性、非晶質又は液晶材料であり、ポリオレフィン類などのポリマー類を包含する。その他の例示材料としては、無機材料が挙げられる。フィルム１６のための好適な材料の具体例としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアルキレンナフタレート類（例えば、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＰＮ（ポリプロピレンナフタレート）、ＰＢＮ（ポリブチレンナフタレート）、及びＰＣＮ（ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンナフタレート）、ＰＨＮ（ポリヘキサメチレンナフタレート））並びにこれらの異性体（例えば、２，６−、１，４−、１，５−、２，７−、及び２，３−ＰＥＮ）、ポリアルキレンテレフタレート類（例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＰＴ（ポリプロピレンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、及びＰＣＴ（ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ＰＨＴ（ポリヘキサメチレンテレフタレート））、ポリイミド類（例えば、ポリアクリル酸イミド類）、ポリエーテルイミド類、アタクチックポリスチレン、ポリカーボネート類、ポリメタクリレート類（例えば、ポリイソブチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、及びポリメチルメタクリレート）、ポリアクリレート類（例えば、ポリブチルアクリレート及びポリメチルアクリレート）、シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）、シンジオタクチックポリ−α−メチルスチレン、シンジオタクチックポリジクロロスチレン、これらのポリスチレン類のうちで任意のもののコポリマー類及びブレンド類、セルロース誘導体類（例えば、エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、及びセルロースニトレート）、ポリアルキレンポリマー類（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレン、及びポリ（４−メチル）ペンテン）、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、ポリアクリロニトリル、ポリアミド類、エポキシ樹脂類、ポリビニルアセテート、ポリエーテル−アミド類、アイオノマー樹脂類、エラストマー類（例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、及びネオプレン）、並びにポリウレタン類が挙げられる。例えば、ＰＥＮ、ＰＢＮ、ＰＰＮ、ＰＣＮ、ＰＨＮ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＴ、ＰＣＴ、ＰＨＴのコポリマー類（例えば、２，６−、１，４−、１，５−、２，７−、及び／若しくは２，３−ナフタレンジカルボン酸、又はこれらのエステル類と（ａ）テレフタル酸、若しくはそのエステル類；（ｂ）イソフタル酸、若しくはそのエステル類；（ｃ）フタル酸、若しくはそのエステル類；（ｄ）アルカングリコール類；（ｅ）シクロアルカングリコール類（例えば、シクロヘキサンジメタンジオール）；（ｆ）アルカンジカルボン酸類；並びに／又は（ｇ）シクロアルカンジカルボン酸類（例えば、シクロヘキサンジカルボン酸）とのコポリマー類）、ポリアルキレンテレフタレート類のコポリマー類（例えば、テレフタル酸、又はそのエステル類と（ａ）ナフタレンジカルボン酸、又はそのエステル類；（ｂ）イソフタル酸、若しくはそのエステル類；（ｃ）フタル酸、若しくはそのエステル類；（ｄ）アルカングリコール類；（ｅ）シクロアルカングリコール類（例えば、シクロヘキサンジメタンジオール）；（ｆ）アルカンジカルボン酸類；並びに／又は（ｇ）シクロアルカンジカルボン酸類（例えば、シクロヘキサンジカルボン酸）とのコポリマー類）、並びにスチレンコポリマー類（例えば、スチレン−ブタジエンコポリマー類及びスチレン−アクリロニトリルコポリマー類）などのコポリマー類、４，４’−重安息香酸並びにエチレングリコールも適している。加えて、各個別の層は、２種類又はそれ以上の上記ポリマー類又はコポリマー類のブレンド（例えば、ｓＰＳ及びアタクチックポリスチレンのブレンド）を包含してよい。記載されたｃｏＰＥＮはまたペレットのブレンドであってもよく、その場合少なくとも１つの構成成分は、ナフタレンジカルボン酸に基づくポリマーであり、かつ他の構成成分は、ＰＥＴ、ＰＥＮ又はｃｏＰＥＮなどのその他のポリエステル類又はポリカーボネート類である。本開示の一実施形態では、２種類又はそれ以上のこれらの材料は、図１の層１２、１４などの交互層にて使用される。

本開示の一例示的実施形態では、層１４又はスキン層２０のための低屈折率材料は、熱可塑性ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーである（ここで、ポリアミド構成成分は、エチレンテレフタルアミド、ヘキサメチレンアジパミド、ブチレンセバカミド、又は他の既知の任意のポリアミド）。本開示の一実施形態では、層１４又はスキン層２０のための材料は、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーであり、同時係属の米国特許出願第１１／３１７，２７１号（２００５年１２月２３日出願、その全体が本明細書に参照により組み込まれる）にて更に記載されている。前記ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー類は、複数のオキサリルアミノ及びアミノオキサリルアミノ基を有する（例えば、オキサリルアミノ基は、アミノオキサリルアミノ基の一部であることができる）。前記ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドコポリマー類は、多くの既知のポリジオルガノシロキサンポリアミドコポリマー類と比較して、比較的大きな部分のポリジオルガノシロキサンセグメントを含有することができる。前記ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドコポリマーは通常、明らかな劣化なしに、２５０℃以上の高温にさらすことができる。

一実施形態では、化学式Ｉの繰り返し単位を少なくとも２つ含有する共重合材料が提供される。

この化学式において、各Ｒ^１は、独立してアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、若しくはハロで置換されたアリールである。各Ｙは、独立してアルキレン、アラルキレン、又はそれらの組み合わせである。添え字ｎは、独立して０〜１５００の整数でありかつ添え字ｐは、１〜１０の整数である。基Ｇは、化学式Ｒ^３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ^３のジアミンから２個の−ＮＨＲ^３基（即ち、アミノ基）を差し引いたものに相当する残余部分である２価の基であり、式中、Ｒ^３は、水素若しくはアルキルであるか、又はＲ^３はＧとともにそれら両方が結合した窒素と一緒になって複素環基を形成する。各基Ｂは、独立して共有結合、４〜２０個の炭素のアルキレン、アラルキレン、アリーレン、又はこれらの組み合わせである。各基Ｂが共有結合である場合、化学式Ｉのポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーは、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーと呼ばれる。各アスタリスクは、繰り返し単位が、別の基、例えば別の繰り返し単位へと結合する箇所を示す。

このようなポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類は、広範囲のプロセス温度にわたって熱的に安定でありかつ幅広い粘度を有して調製することもできる。光学的応用の場合、例示的ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー類は、６３３ｎｍにて約１．４１の屈折率を有する。

ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類は、数多くの共押出ポリマー類に対して高レベルの粘着力を示す。更に、それらは、その光学特性が有意に劣化又は変化することなく、高度に延伸することができるという点で高度に伸張可能又は引っ張り可能である。各用途のために、好適なポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーは、選択された高屈折率材料と組み合わせるように選択され、この際、特に処理に必要とされる縦方向の配向（length orientation）及び／又は幅出し操作（tentering operations）の間における融解粘度、熱安定性、及び粘着力などの性質との適合性を考慮に入れる。約１％〜約１０％のハードセグメント内容物を備えたポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類が特に好ましく、これは、それらが熱可塑性エラストマー類であり、周囲条件下にて固体であるが、更に高温で軟化し又は流れることができるからである。本明細書では、用語「ハードセグメント」とは、有機アミドブロック及び末端基を意味する。ポリアミン残基は、ポリアミンから−ＮＨＲ^３基を差し引いたものである。ポリジオルガノシロキサン残基は、アミド結合によってポリアミン残基に結合している。

スキン層２０にて使用するポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類の望ましい材料特性としては、例えば、（１）等方性複屈折性又は負複屈折性（２）熱安定性（少なくとも約２５０℃にて約１時間安定している）、（３）フィルム１６の多くのポリマー類のプロセス温度と両立し得るプロセス温度（ほぼ室温〜約３００℃で、粘度を必要に応じて適切に調整していることが前提）、（４）ＵＶ安定性又は防御性、（５）高透明度（例えば、関心のある波長において高透過かつ低吸収）、（６）低Ｔｇ（この場合、−１２０℃）、（７）フィルム１６の多くのポリマー類との粘度適合を促進する粘度（共押出及び流動安定性を確保するため）、（８）フィルム１６との良好な層間接着、（９）低い光学的分散、（１０）フィルム１６との良好なｚ−屈折率整合、（１１）引抜加工性（例えば、複屈折無しに配向する能力）、及び（１２）引っ掻き及び磨耗耐性が挙げられる。

様々な屈折率を持つポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類を調製可能であるため、当然のことながら、比較的高い屈折率を有し、かつ本明細書で高屈折率層ポリマーのために示されたその他の要求を全て満足するポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーを高屈折率層１２の材料として使用できた。

コンポジットフィルム１０におけるポリマー層１６、２０間の界面層の剥離は、通常、ポリマー相互作用に関する知見を使用して予測可能である。ポリマー相互作用は、文献内にて開示されたポリマー溶解度パラメータを使用して計算することができる。方法は、凝集エネルギー（Ｅ_ｃｏ）と呼ばれる所与の一対のポリマーの凝集性を計算することを伴う。

フェードス（Fedors）のグループ寄与法によりその繰り返し単位を使用して、任意のポリマーの凝集エネルギーを計算することができる。

式中、Ｅ_ｏ，ｉ及びｎは、各々、モル凝集エネルギー及びポリマーの繰り返し単位内の各官能基の数である。

次に示す様に、同一のグループ寄与法によって計算される如く、モル体積（Ｖ）と結び付ける。

式中、Ｖ_ｉは、繰り返し単位内の個々の官能基のモル体積である。
任意のポリマーのための溶解度パラメータ（δ）を計算することができる。

２つのポリマーの溶解度パラメータから、これら２つのポリマーのフローリー・ハギンス（Flory-Huggins）相互作用パラメータを計算することができる。

式中、Ｖ_ｒｅｆは基準体積であり、Ｒは気体定数であり、Ｔはケルビン熱力学温度における温度である。

理想的には、相溶性ポリマーペアは、同一の溶解度パラメータを有し、ゼロに極めて近い値をもたらす。これに対して、２つのポリマーが全く異なった溶解度を有する場合、前記相互作用パラメータは、ゼロより著しく大きい。異なるポリマーペアの相互作用パラメータを比較することによって、一般に、ポリマー相互作用の理論的強さを予測することができる。

理論上の計算から、スキン層２０内にポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー類を有し、フィルム１６内のＰＥＴ又はＰＥＮなどのポリエステル類と対になっているコンポジットフィルム１０は、その他のポリマーペアよりも大きな相互作用パラメータ（〜２．２）を有する。これは、コンポジットフィルム１０が薄い界面層を材料間に有することを理論上示している。それゆえに、このようなコンポジットフィルム１０が、弱い層間接着を示し従って剥離しやすいということが予想される。

しかし、実際には、キャストして配向させた、本開示のコンポジットフィルム１０は、予想外に大きな層間接着強度値及び剥離抵抗性を示し、これは、理論的予測に一致しなかった。一実施例では、パイロット規模の共押出ラインを使用して、３層構造のフィルムを作製した。前記押出温度は、材料の粘度に依存する。ＰＥＴ、ＰＭＭＡ及びポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーのために、約２７７℃（５３０°Ｆ）の処理温度を選択した。その融点がより高いために、ＰＥＮを２８２℃（５４０°Ｆ）にて押し出した。ダイ及びフィードブロックは、ＰＥＴについては２７７℃（５３０°Ｆ）にて、そしてＰＥＮについては２８２℃（５４０°Ｆ）にて実施した。１５．２ｃｍ（６インチ）幅の押出品を、冷却ロール上で急冷し、かつ０．７６ｍｍ（３０ミル）のキャストウェブを収集した。層間剥離強度（グラム／インチ）は、試験方法のセクションに記載した９０度剥離試験法を使用して検査した。一実施例では、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー類を層２０内に、かつＰＥＴを層１６内に有する、キャストした３層フィルム１０は、約５０３．９３グラム／ｃｍ（１２８０グラム／インチ）の平均層間剥離強度を示した。比較すると、ＰＭＭＡ及びＰＥＮを有する、キャストした３層フィルムは、約７．０８グラム／ｃｍ（１８グラム／インチ）の平均層間剥離強度を示した。

別のサンプルでは、その後に、３層キャストウェブを２軸延伸機（ＫＡＲＯ ＩＶ、ブルックナー（Bruckner）（ドイツ、ジーグスドルフ）によって製造された市販の装置）にて延伸した。延伸温度は、ＰＥＮ／ＰＭＭＡキャストウェブの場合で１３０℃、ＰＥＴ／ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーキャストウェブの場合で９５℃であった。両システムについて、延伸比は３×３であり、かつ延伸速度は１００〜１５０％／秒であった。層間剥離強度（グラム／インチ）は、試験方法のセクションに記載した９０度剥離試験法を使用して検査した。ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー類を層２０内に、かつＰＥＴを層１６内に有する、配向させた（引き伸ばした）３層フィルム１０は、約３９．３７グラム／ｃｍ（１００グラム／インチ）の平均層間剥離強度を示した。比較すると、ＰＭＭＡ及びＰＥＮを有する、配向させた（引き伸ばした）３層フィルムは、約１１．８グラム／ｃｍ（３０グラム／インチ）の平均層間剥離強度を示した。

出願人らは、いかなる特定の理論にも束縛されることを望むものではないが、１つの可能な説明は、界面層のサイズは、相互作用パラメータにより決定されるが、接着力測定は、何種類かの力の複雑な組み合わせであるということである。測定した接着力に寄与するものの１つは、化学結合又は分子間に生じる相互作用である。例えば、共有結合、水素結合、及びファン・デル・ワールス力が含まれる。むしろ不活性の低インデックス樹脂の場合、この寄与が小さいことが想定される。２番目に寄与するものは、物理的なもの、例えば、混和性に関する絡みである。

複合材料間の接着力に寄与する３番目のものは、剥離又は界面破壊の間のエネルギー散逸である。参照により本明細書に組み込まれた米国特許公開番号第２００３−００７２９３１−Ａ１号（名称「低Ｔｇコンポジット光学フィルム（Low Tg Composite Optical Films）」）を参照のこと。系が破壊中に消費するエネルギーが大きい程、剥離力も大きい。これらの低インデックス樹脂の場合、ポリマー類の粘弾性的性質は重要である。ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類のポリジオルガノシロキサンセグメントのＴｇ（−１２０℃）は、ＰＭＭＡなどのその他の低インデックス樹脂のＴｇ（１１０℃）より低い。非常に低いＴｇは、延性／脆性遷移を低温へシフトさせる。このため、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類は、外部からの衝撃により、脆性破壊するのではなくむしろ粘弾性的な変形をする傾向がある。これにより、引き裂き、破壊、剥離、圧こん及び衝撃に対する高い耐性などの改善された性質をもたらす。

更に、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー類は、押出成形及びヒートセットにおいて問題となる温度にて熱転移を受ける。押出成形機から最初に出された時、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー類は、その他のポリマー類（９０℃で伸ばした際に、幾分落下する）との高い接着値を示す。このような延伸は、相分離ハードセグメント（アミド部分）が可動性でなく、いくらかの歪を生じる温度にて発生し得る。しかし、表１に示すように、高温でのヒートセットは、アニーリング又は歪みの消失を可能にし、より大きな剥離力をもたらす。更に、アミド含有量は非常に少ないが、アミド結合及び末端基及び場合によりＰＥＴなどのポリマー類のエステル結合の間に、いくらかの水素結合がある可能性があり、この水素結合が、より大きな接着力にわずかに寄与する。用語「水素結合」とは、高度に分極した結合（例えば、Ｏ−Ｈ又はＮ−Ｈ）の水素と近接分子内又は別の官能基内にある小さな電気陰性原子（例えば、フッ素、酸素、又は窒素）の孤立電子対との静電相互作用を意味する。これらの相互作用の最適化は、これらの基がお互いに会合できる温度（移動度）にて生じる。一実施例では、３層ＰＥＴ系配向コンポジットフィルム１０は、寸法安定性を向上させるための時間、高温にてヒートセットした。層間剥離強度（グラム／インチ）は、試験方法のセクションに記載した９０度剥離試験法を使用して検査した。配向したＰＥＴ及びポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーのコンポジットフィルム１０についての異なるヒートセット温度及びヒートセット時間での剥離結果を、次表にまとめた。

光学フィルムとして使用する場合、コンポジットフィルム１０は通常、薄い。好適なフィルムは、各種厚みを有するが、代表的実施形態では、それらは、約３８０マイクロメートル（約１５ミル）未満、より典型的には約２５０マイクロメートル（約１０ミル）未満、好ましくは約１８０マイクロメートル（約７ミル）未満の厚みを有する。用途によっては、好適なコンポジットフィルム１０は、約１２．７マイクロメートル（約０．５ミル）以下の薄さ又は約３８１マイクロメートル（約１５ミル）以上の厚さである。光学フィルムは通常、加工中に様々な曲げ及び回転工程をも経るので、本開示の代表的実施形態において、コンポジットフィルム１０は好ましくは可撓性である。

各種屈折率間で所望の関係を達成する能力（即ち、コンポジットフィルム１０の光学特性）は、コンポジットフィルム１０を作製するために使用する加工条件に影響される。延伸によって配向可能な有機ポリマーの場合、フィルム類は、一般に、個々のポリマーを共押出ししてコンポジットフィルム１０を形成し次に、選択した温度で延伸することによってフィルム１０を配向させ、続いて所望により、選択した温度でヒートセッティングすることにより作製される。あるいは、押出し及び配向工程は、同時に実施してよい。偏光子の場合、フィルム１０は実質的に１方向に延伸されるが（１軸配向）、ミラーフィルムの場合には、フィルム１０は実質的に２方向に延伸される（２軸配向）。

異なる加工実施形態では、コンポジットフィルム１０は、結果として延伸交差方向での自然減をもたらす（延伸比の平方根に相当する）延伸方向と交差する方向での寸法的緩和をさせてもよく、コンポジットフィルム１０を制約して、延伸交差寸法の大幅な変化を任意に制限してよく、あるいはコンポジットフィルム１０の延伸交差寸法を動的に延伸させてもよい。例えば、コンポジットフィルム１０は、長さ方向配向機を使用して機械方向に延伸させても、あるいは幅出し機を使用して幅方向に延伸させてもよい。

延伸前処理温度、延伸温度、延伸速度、延伸比、ヒートセット温度、ヒートセット時間、ヒートセット緩和、及び延伸交差緩和は、所望の屈折率相互関係及び物理的寸法を有するコンポジットフィルム１０を生じるように選択される。これらの変数は、相互依存性であり、従って、例えば、比較的低い延伸温度で連結される場合、例えば、比較的低い延伸温度が使用可能である。一般的に、延伸方向での約１：２〜約１：１０（より好ましくは、約１：３〜約１：７）の範囲の延伸比及び延伸方向に直交する方向での約１：０．２〜約１：１０（より好ましくは、約１：０．５〜約１：７）の範囲の延伸比が、代表的実施形態において選択される。

好適なコンポジットフィルム１０はまた、スピンコーティング（例えば、「複屈折ポリイミド」（ボーゼら著、ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス（J. Polym. Sci.）パートＢ、第３０巻、１３２１ページ、１９９２年）に記載されているようなもの）及び真空蒸着（例えば、「結晶性有機化合物」（ザング（Zang）ら著、アプライド・フィジックス・レターズ（Appl. Phys. Letters）第５９巻、８２３ページ、１９９１年）に記載されているようなもの）などの技術を使用して作製してもよい。後者の技術は、ある種の結晶性有機化合物と無機材料との組み合わせに対して特に有用である。

その他の代表的実施形態では、コンポジットフィルム１０は、１種類以上のスキン層２０、２４をフィルム１７へ積層させ、１種類以上のスキン層２０、２４をフィルム１６とともに共押出成形し、又は１種類以上のスキン層２０、２４をフィルム１６上へコーティングすることにより作製してもよい。

フィルム１６の外観及び／又は性能は、主表面のスキン層、スキン層と接触しているアンダースキン層、又はコンポジットフィルム１０を形成するフィルム層のスタック内の内部又は保護境界層（ＰＢＬ）などの追加の層を包含させることによって変更してもよい。先に記載した如く、図１は、単一スキン層２０を有するコンポジットフィルム１０を示す。図２は、２つのスキン層２０、２４を有するコンポジットフィルム２２を示す。図１を参照すると、図２のコンポジットフィルム２２は、第２主表面１５上にスキン層２４が追加された図１のコンポジットフィルム１０に類似している。図３は、内部層２８をフィルム層３０の間に有するコンポジットフィルム２６を示す。幾つかの代表的実施形態では、１種類以上の層２０、２４、２８は、上述したポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類を含む。

コンポジットフィルム１０、２２、２６の各層の厚さは、層の数と同様に、特定の所望の厚み及び性能特性を有するコンポジットフィルム１０、２２、２６を作製するために変更することができる。更に、光学フィルムとして、コンポジットフィルム１０、２２、２６を使用する場合、このような追加の層２０、２４、２８は、コンポジットフィルム１０、２２、２６が請求の範囲に含まれる出願のために必要な光学特性を著しく損なうべきではない。

スキン層２０、２４及び内部層２８は、フィルム形成時（共押出により、又は個々のコーティング又は押出し工程のいずれかで）に一体化されてよく、あるいは、それらはその後、完成フィルム１６、３０へ適用してよく、例えばスキン層２０、２４をコーティング又はラミネーションによって、既に形成したフィルム１６、３０へと適用してよい。追加の層２０、２４、２８の総厚は通常、コンポジットフィルム１０、２２、２６の総厚の約２％〜約５０の範囲で変動する。

一実施形態では、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類は、１種類以上の追加の層２０、２４、２８内で使用される。一実施例では、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類は、添加剤のレセプターとして機能し、コンポジットフィルム１０、２２、２６の性能を向上させ、あるいはその他の所望の特性を付与する。ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類は、非極性・低分子量材料にとって特に良好なレセプターである。代表的添加剤類の例は、米国特許第６，３６８，６９９号及び米国特許第６，４５９，５１４号（両方ともに、名称「追加のコーティング材又は追加の層を備えたコンポジットポリマーフィルム（Composite Polymer Film with Additional Coatings or Layers）」であり、両方とも、参照により本明細書に組み込まれている）及び米国特許第６，７８３，３４９号（ニーヴィン（Neavin）ら、名称「多層光学フィルムの作製装置（Apparatus for Making Multilayer Optical Films）」）（参照により本明細書に組み込まれている）に記載されている。ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー類及び１以上の追加の層２０、２４、２８と組み合わせてもよい添加剤類の非限定的議論については、次の実施例にてより詳細に記載されている。

追加の層２０、２４、２８の組成物は、例えば、加工中又は加工後において、フィルム１６、３０の一体性を保護するため、コンポジットフィルム１０、２２、２６へ機械的性質又は物理的性質を加えるため、又はコンポジットフィルム１０、２２、２６へ光学的機能を加えるため選択されてよい。機能性構成成分、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、染料、着色剤、顔料、酸化防止剤、スリップ剤、低接着性材料、導電性材料、耐摩耗性材料、光学素子、寸法安定剤、接着剤、粘着付与剤、難燃剤、燐光材料、蛍光材料、ナノ粒子、落書き防止剤、結露防止剤、耐荷重剤、シリケート樹脂、光拡散材料、光吸収材料及び蛍光増白剤が、これらの層内に包含されてもよく、それらが、得られた生成物の所望の光学的性質又はその他の性質を実質的に妨害しないことが好ましい。幾つかの代表的実施形態では、１種類以上の追加の層２０、２４、２８は、ディフューザ、例えば、粗い、光沢が無い又は構造化された表面、数珠状ディフューザ又は有機粒子及び／若しくは無機粒子を包含するディフューザ、又はこれらのうちの任意の数の組み合わせであってもよく、あるいはそれらを包含してもよい。上記に掲載された機能性構成成分はまたポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー層１２、１４中へ組み込まれてもよいが、このような組み込みが、層（単一又は複数）のためのいかなる光学的必要条件へも望ましくない程度にまで悪影響を与えないことが前提である。

得られたコンポジットフィルム１０、２２に引っ掻き耐性及び磨耗耐性を付与しあるいはそれらを改善するために、スキン層２０、２４を使用してもよい。スキン層２０、２４にて使用されるポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類は、その高弾性故に、本来的に引っ掻き耐性あるいは摩耗耐性である。別の代表的実施形態では、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーマトリックス内に埋め込まれたシリカ粒子を含むスキン層２０、２４を使用してもよい。

ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類から作製された層２０、２４、２８は、得られたコンポジットフィルム１０、２２、２６の耐破壊性及び／又は引裂き抵抗を付与しあるいはそれを改善してもよい。製造プロセス中に、共押出プロセスなどによって、これらの層をコンポジットフィルム１０、２２、２６へ接着することでコンポジットフィルム１０、２２、２６が、製造プロセス中に保護されるという利点を提供する。

一実施例では、追加の層２０、２４、２８は、１以上のスペクトル選択領域で吸光する染料又は顔料を含む。代表的選択領域としては、紫外線及び赤外線と同様に可視スペクトルの一部又は全部を挙げることができる。可視スペクトルの全てが吸収される場合、当該層は不透明に見える。層２０、２４、２８のための添加剤類は、コンポジットフィルム１０、２２、２６により透過又は反射された光の見かけの色を変えるために選択できる。特に、フィルムが幾つかの光周波数を透過させ、一方で他を反射する場合に、当該フィルムの性質を補うためにそれらを使用することもできる。別の実施形態では、紫外線吸収材料をスキンカバー層２０、２４内で使用することは特に望ましい。というのも、それが紫外線にさらされた場合にしばしば不安定となる内層１６を保護するために使用してもよいからである。一実施形態では、蛍光材料は、層２０、２４、２８中に組み込まれる。蛍光材料は、紫外線スペクトル領域で電磁エネルギーを吸収し、可視スペクトル領域で再放射する。

層２０、２４、２８のポリジオルガノシロキサンポリアミド類は、感圧接着剤及び粘着付与剤を含有する加熱活性化接着剤などの接着剤組成物へと処方することができる。ポリジオルガノシロキサンポリオキサミド類を含むこのような接着剤組成物類は、同時係属の米国特許出願第１１／３１７，６０２号（２００５年１２月２３日出願、その全体が本明細書に参照により組み込まれる）にて更に記載されている。ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類が、ポリエステルなどの材料と比較して優れた結合面を付与することを理由に、それらは、一例示的実施形態において、フィルム１６と別のフィルムとの間の接着を促進するためのスキン結合層２０、２４（例えば、硬化性樹脂層を含む）として使用することができ、コンポジットフィルムを作製することができる。別の代表的実施形態では、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類は、接着性スキン層２０、２４として適用され、この場合、コンポジットフィルム１０、２２は、後でガラス又は金属基材などの別の材料へ積層することを意図している。

ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー類が、このような低屈折率を有しているという理由で、それらをスキン層２０、２４として使用すると、フィルム表面１３、１５における反射損失を減少又は最小化させ、これによってグレアを減少させかつ光学性能を向上させる。

スキン層２０、２４に由来する多くの利点はまた、図３に示すコンポジットフィルム２６の類似内部層２８からも由来し得る。このため、スキン層２０、２４に関する前述の説明は、内部層２８にもまたあてはまる。更に、１つの内部層２８が図示されているが、非常に多くの内部層２８が、本開示に従うコンポジットフィルム２６内にて使用することも考えられる。更に、図３では、各フィルム層３０が多層要素として示されているが、別の実施形態では、各フィルム層３０は、モノリシックフィルムである。

幾つかの代表的実施形態では、例えば、米国特許第６，０９６，３７５号（オーデルカーク（Ouderkirk）ら、名称「光学的偏光子（Optical Polarizer）」）（参照により本明細書に組み込まれている）に記載されているように、コンポジットフィルム１０は、吸収又はダイクロイック偏光層を包含してよい。スキン層２０、２４は、吸収性偏光子であってもよく、又はそれを包含していてよく、あるいは、吸収性偏光子がスキン層２０、２４上に配置されてもよい。幾つかのこのような構成においては、ダイクロイック偏光子の透過軸は、反射偏光子の透過軸と整列される。

試験方法
硬度試験
ショアＡ硬度は、ゴム特性−ジュロメータ硬度のためのＡＳＴＭ Ｄ２２４０−５標準試験法に従って測定した。本試験方法は、特定のタイプの圧子を特定条件下にて材料中に力を加えて押し込んだ場合に、それが貫入することに基づいている。押し込み硬さは、貫入と逆相関し、かつ材料の弾性率及び粘弾性挙動に依存する。

９０度剥離試験法
試験する多層膜（又はキャストウェブ）を２５．４ｍｍ幅のストリップ試験片に切り出した。前記フィルムストリップ試験片は、同一の幅を持つ両面接着テープ（商標名スコッチ３９６番、３Ｍ社（ミネソタ州、セントポール））を使用して、ガラス基板（約５０ｍｍ×１５０ｍｍ）へ付着させた。前記接着テープを多層膜ストリップ試験片全体の頂上に直接供し、さらにガラス基板の中央部分に付着させた。また、テープストリップの長さ方向の短い部分が、基材の長さ方向の追加部分に付着しているテープストリップの端において、ぶらぶらと接着させないままにされていて、手で掴めるようになっている。フィルムの剥離（デラミネーション）は、まず、前記テープストリップのこの自由端を急に素早く引っ張るが、フィルムストリップ試験片の先端から６．３５ｍｍ（１／４インチ）のところに親指をしっかりと乗せ、当該フィルムストリップ試験片を余分に剥離させないようにする。次に、剥離を始めたプラークをスリップ／ピール試験機（インストラメンターズ・インコーポレーテッド（Instrumentors, Inc.）（オハイオ州ストロングスヴィル（Strongsville）））に取り付けた。テープストリップに付着しているフィルムストリップ試験片部分を９０度の剥離角、２．５４ｃｍ／秒、２５℃及び５０％相対湿度にて、基板から剥離させた。５回の剥離の平均剥離力（グラム／インチ）を記録した。

当量を決定するための滴定法
約１０グラム（正確に計量する）の化学式ＩＩを持つ前駆体化合物をジャーに添加した。ＴＨＦ溶媒約５０グラム（正確な計量ではない）を添加した。混合物が均質になるまで、電磁攪拌棒を使用して内容物を混合した。前駆体の理論当量を計算し、次にこの当量数の３〜４倍の範囲の量のＮ−ヘキシルアミン（正確に計量する）を添加した。前記反応混合物を最低４時間撹拌した。ブロモフェノールブルー（１０〜２０滴）を添加し、内容物が均質になるまで混合した。前記混合物を黄色の終点まで１．０Ｎ（又は０．１Ｎ）塩酸にて滴定した。前駆体の当量数は、試料に加えたＮ−ヘキシルアミンの当量数から、滴定中に加えた塩酸の当量数を差し引いたものに等しかった。当量（グラム／当量）は、前駆体の試料重量を前駆体の当量数で割ったものに等しかった。

ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーの固有粘度（ＩＶ）
平均固有粘度（ＩＶ）は、キャノン・フェンスケ（Canon-Fenske）粘度計（型式５０番Ｐ２９６）を使用して、３０℃、０．２グラム／デシリットル濃度のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中にて、３０℃で測定した。本発明の材料の固有粘度は、０．１〜０．４グラム／デシリットルの範囲の濃度とは実質的に無関係であることが判明した。平均固有粘度は、３回以上の測定の平均とした。平均固有粘度を決定するための任意の変法は、具体例に記述されている。

例示的コンポジットフィルム２６を、次の実施例にて記載する。

（実施例１）
ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー、シリコーンポリアミドポリマーを次のようにして調製した：５ｋシリコーンジアミン（米国特許第５，２１４，１１９号（参照により組み込まれる）にて記載の通りに調製した分子量＝５２００、１．０当量、０．００１９モルのジアミンを含むポリジメチルシロキサンジアミン）１０．００グラムを、ヒートガン及びアスピレータを取り付けた丸底フラスコ内で脱気させた。次に、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４４．８グラムを添加した。次に、トリフルオロエチルオキザラート（分子量＝２５４．０９、２．０当量、０．００３８モル）０．９７７３グラムを前記混合物中へ周囲条件下にて滴下させた。蒸留して得たヘキサメチレンジアミン（分子量＝１１６．２１、１．０当量、０．００１９モル）０．２２３５グラムを１ｍｌのＴＨＦ内に希釈させた。ピペットを用いて、むしろ素早く安定したドリップにて本混合物をフラスコに添加した。周囲条件下にて数分間、前記混合物を攪拌した。次に、反応をサンプリングし、反応が高レベルの重合まで進んだことを確認した。サンプルをキャストし、乾燥させて、透明で強いエラストマーフィルムを作製した。

本サンプルの一部を、５０重量％メチルエチルケトン及び５０重量％イソプロパノールの溶媒ブレンド中に、５０重量％の固形分濃度にて溶解させた。

ＰＥＴ／シリコーンポリアミド／ＰＥＴフィルム２６は、以下の通り作製した。

１）０．７６ｍｍ（３０ミル）キャストウェブＰＥＴフィルム３０を１０ｃｍ（４インチ）×１０ｃｍ（４インチ）片の寸法通りに切り出した。

２）次に、塗装ばけを利用して、シリコーンポリアミドポリマーの５０％固形分メチルエチルケトン／イソプロパノールブレンド溶液を前記キャストウェブＰＥＴフィルムの片面各々へ塗布した。これらのコーティングフィルムを空気乾燥させた。

３）前記キャストウェブフィルムのコーティング面をお互いに接触させ、３．４４７３７９ｅ＋０７Ｐａ（５０００ｐｓｉ）でプレスし、９３℃（２００°Ｆ）に３０秒置いた。

４）次に、この圧力をかけたサンプルを８５℃実験室用２軸フィルムストレッチャーに締め付けた。次に、前記フィルムを３０秒間、９５℃にて加熱し、２０％／秒にて、平衡２軸３：１延伸比まで延伸した。

前記ストレッチャーから取り外す際、前記サンプルは、ＰＥＴフィルム層間にて、外観上、シリコーンポリアミドの優れた広がり（均一な厚さの連続層）を示した。更に、前記シリコーンポリアミド／ＰＥＴ界面が、大きな接着強度を有することがわかった。

（実施例２）
シュウ酸ジエチル（２４１．１０グラム）を、機械的撹拌機、加熱マントル、窒素導入用チューブ（ストップコック付き）、及び排出管を装備した３リットルの３つ口樹脂フラスコ内に入れた。フラスコを窒素で１５分間パージし、５Ｋ ＰＤＭＳ ジアミン（約５，０００ｇ／モルの平均分子量を持ち、参照により組み込まれる米国特許第５，２１４，１１９号に記載の如く調製されたポリジメチルシロキサンジアミン）（２，０２８．４０グラム、分子量＝４，９１８）を、撹拌しながらゆっくりと添加した。室温にて８時間後、反応フラスコに、蒸留アダプタ及び蒸留レシーバを装着し、内容物を攪拌し、減圧下（１トール）にて１５０℃まで４時間、更なる留出物を集めることができなくなるまで加熱した。前記残留液体を室温まで冷却し、オキサミドエステルで末端処理した生成物２，５７３グラムを得た。透明で流動性の液体のガスクロマトグラフィー分析は、検出可能濃度のシュウ酸ジエチルが残存していないことを示した。分子量は、^１Ｈ ＮＭＲ（分子量＝５，４７７グラム／モル）及び滴定（２，５７３グラム／モル及び２，５７８グラム／モルの当量）によって決定した。

上記のようにして調製した５ｋエチルオキサリルアミドプロピル末端処理ポリジメチルシロキサン７９３．２０ｇを、機械的撹拌機、加熱マントル、窒素導入用チューブ（ストップコック付き）、及び排出管を装備した３リットルの３つ口樹脂フラスコ内に入れた。フラスコを窒素で１５分間パージし、ヘキサンジアミン（１７．４８グラム）を添加した。混合物を機械的に撹拌し、かつ１５０℃まで窒素雰囲気下で３．５時間加熱した。粘稠な溶融生成物をガラス皿内へと注ぎ、冷却して、これにより、５９のショアＡ硬度を有する透明で強いエラストマースラブとして、シリコーンポリオキサミド生成物を得た。次に、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー樹脂でできたこのスラブを砕いて微粒ペレットとした。

次に、このポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー樹脂を共押出プロセスによって３層フィルム内へと組み込んだ。この押出成形は、次の様にして実施した。３層ダイ／フィードブロックの最下（冷却ロール側）層を供給するため、１．５インチ（３８．１ｍｍ）デイヴィス−スタンダード（Davis-Standard）社製単一スクリュー押出成形機にて、ＤＭＴクリアとして公知の乾燥させた標準ＰＥＴ樹脂（０．６０ＩＶ）（３Ｍ社から入手可能）を利用した。２５ｍｍベルストルフ（Berstorff）社製２軸スクリュー押出機を使用して、ダイの中間層を供給し、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー樹脂をこの押出機へ供給した。３層ダイの最上層を供給するため、１インチ（２５．４ｍｍ）デイヴィス−スタンダード（Davis-Standard）社製単一スクリュー押出成形機にて、ＤＭＴクリアとして公知の乾燥させた標準ＰＥＴ樹脂（０．６０ＩＶ）（３Ｍ社から入手可能）を利用した。ＰＥＴ及びポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー材料のために、約２７７℃（５３０°Ｆ）の押出処理温度を選択した。１５．２ｃｍ（６インチ）幅の押出品を、冷却ロール上で急冷し、かつ０．７６ｍｍ（３０ミル）のキャストウェブを収集した。本文書で既に述べた如く、９０度剥離試験法によれば、優れたフィルム形成及び層間接着が得られた。

（実施例３）
２０℃の２ガロンステンレス鋼反応槽内へ、５ｋエチルオキサリルアミドプロピル末端処理ポリジメチルシロキサン（滴定分子量＝６１７４）（以前のサンプルについての説明と同様な方法により調製した）３６７５．４グラムを加えた。容器を攪拌し（８０ｒｐｍ）、窒素フローによりパージし、１５分間真空にした。次に、ケトルを窒素加圧して３４４７３Ｐａ（５ｐｓｉｇ）とし、２５分間、９０℃まで加熱した。次に、メタ−キシリレンジアミン（ＴＣＩアメリカから入手可能）８１．０８グラムを前記ケトルに添加し、続いてトルエン８０グラムを添加した。次に、ケトルを１０５℃の温度まで加熱した。１０５℃にて６５分間経過後、ケトルの圧力を５分間かけてゆっくりとベントした。次に、前記ケトルを２６６６Ｐａ（〜２０ｍｍＨｇ）の真空に１時間さらして、エタノール及びトルエンを除去する。次に、ケトルを再度１３７９０Ｐａ（２ｐｓｉｇ）まで加圧し、次に粘稠な溶融ポリマーをテフロン（登録商標）コーティングしたトレイに排出し、冷却させた。冷却されたシリコーンポリオキサミド生成物である、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーを次に微粒ペレットへと粉砕した。この材料のＩＶは、０．８５３デシリットル／グラム（ＴＨＦ中）であると決定された。

次に、このポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー樹脂を共押出プロセスによって６１層フィルム内へと組み込んだ。この押出成形は、次の様にして実施した。

１．５インチデイヴィス−スタンダード（Davis-Standard）社製単一スクリュー押出成形機及びネックチューブへ、インヴィスタ（Invista）８６０２ＰＥＴ樹脂（インヴィスタ（Invista）社（ノースカロライナ州シャーロット）から入手可能）を供給した。この押出トレイン（extrusion train）は、６１層フィードブロック及びダイの３１交互「Ａ」層へ材料を供給した。付随するネックチューブ及びギアポンプを備えた２５ｍｍベルストルフ（Berstorff）社製２軸スクリュー押出機内へ、上記シリコーンポリオキサミドポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー材料を供給した。この押出トレインで、６１層フィードブロック及びダイの３０交互「Ｂ」層へ材料を供給した。

ＰＥＴ押出トレイン用には、約２８２℃（５４０°Ｆ）の溶融加工温度を利用したが、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー押出成形ラインは、２３２℃（４５０°Ｆ）の温度まで加熱される。６１層フィードブロック及びダイは、２７７℃（５３０°Ｆ）の温度まで加熱した。

１５．２ｃｍ（６インチ）幅の押出品を、冷却ロール上で急冷し、かつ０．５６ｍｍ（２２ミル）のキャストウェブを収集した。９０度剥離試験法を使用して、得られた６１層キャストウェブの剥離強度を検査した。優れた層間接着が実証された。優れたフィルム形成及び層間接着が得られた。キャストウェブサンプルの光学顕微鏡写真を撮り、別個の層形成を検査した。

キャストウェブサンプルの一部を１０ｃｍ（４インチ）×１０ｃｍ（４インチ）四方に切り、次に８５℃実験室用２軸フィルムストレッチャーへ取り付けた。次に、前記フィルムを３０秒間、９５℃にて加熱し、２０％／秒にて、平衡２軸３：１延伸比にて延伸した。９０度剥離試験法を使用して、延伸した６１層フィルムの剥離強度を検査した。優れた層間接着が実証された。

（実施例４）
２０℃の１０ガロン（３７．９リットル）ステンレス鋼反応槽内へ、１４ｋエチルオキサリルアミドプロピル末端処理ポリジメチルシロキサン（滴定分子量＝１４８９０）（以前のサンプルについての説明と同様な方法により調製した）１８１５８．４グラムを加えた。容器を攪拌し（７５ｒｐｍ）、窒素フローによりパージし、１５分間真空にした。次に、ケトルを８０℃まで２５分間にわたって加熱した。エチレンジアミン（ＧＦＳケミカルズ社製）７３．２９グラムをケトル内へ真空充填し、続いて、トルエン７３．２９グラムもまた真空充填した。次に、ケトルを６８９５Ｐａ（１ｐｓｉｇ）まで加圧し、かつ１２０℃の温度まで加熱した。３０分後、ケトルを１５０℃まで加熱した。一旦１５０℃の温度に到達させ、ケトルを５分間かけてベントした。ケトルを８６６６Ｐａ（〜６５ｍｍＨｇ）の真空に４０分間さらして、エタノール及びトルエンを除去する。次に、ケトルを１３７８９Ｐａ（２ｐｓｉｇ）まで加圧し、次に粘稠な溶融ポリマーをテフロン（登録商標）コーティングしたトレイに排出し、冷却させた。冷却されたシリコーンポリオキサミド生成物である、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーを次に微粒ペレットへと粉砕した。この材料のＩＶは、０．８２９デシリットル／グラム（ＴＨＦ中）であると決定された。

次に、このポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー樹脂を共押出プロセスによって６１層フィルム内へと組み込んだ。この押出成形は、次のようにして実施した。

１．５インチデイヴィス−スタンダード（Davis-Standard）社製単一スクリュー押出成形機及びネックチューブへ、インヴィスタ（Invista）８６０２ＰＥＴ樹脂（インヴィスタ（Invista）社（ノースカロライナ州シャーロット）から入手可能）を供給した。この押出トレインは、６１層フィードブロック及びダイの３１交互「Ａ」層へ材料を供給した。付随するネックチューブ及びギアポンプを備えた２５ｍｍベルストルフ（Berstorff）社製２軸スクリュー押出機内へ、上記シリコーンポリオキサミドポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー材料を供給した。この押出トレインは、６１層フィードブロック及びダイの３０交互「Ｂ」層へ材料を供給した。

ＰＥＴ押出トレイン、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマー押出トレイン、並びに前記６１層フィードブロック及びダイのために、約２８２℃（５４０°Ｆ）の溶融加工温度を利用した。

１５．２ｃｍ（６インチ）幅の押出品を、冷却ロール上で急冷し、かつ０．５６ｍｍ（２２ミル）のキャストウェブを収集した。９０度剥離試験法を使用して、得られた６１層キャストウェブの剥離強度を検査した。優れた層間接着が実証された。優れたフィルム形成及び層間接着が得られた。キャストウェブサンプルの光学顕微鏡写真を撮り、別個の層形成を検査した。９０度剥離試験法を使用して、延伸した６１層フィルムの剥離強度を検査した。優れた層間接着が実証された。

キャストウェブサンプルの一部を１０ｃｍ（４インチ）×１０ｃｍ（４インチ）四方に切り、次に８５℃実験室用２軸フィルムストレッチャーへ取り付けた。次に、前記フィルムを３０秒間、９５℃にて加熱し、２０％／秒にて、平衡２軸３：１延伸比にて延伸した。

（実施例５）
１５２．２部のサリチル酸メチル及び１０１．２部のトリエチルアミンのトルエン溶液（３０％）へ、撹拌しながら９１．５部のアジピン酸クロリドの４０％トルエン溶液を滴加した。トリエチルアミン塩酸塩の沈殿物が即座に生じた。撹拌は、添加の完了後１時間続けた。前記混合物を濾過し、濾液が乾燥するまでロータリーエバポレーター内で蒸発させて、白色結晶性固体を得た。生成物たるアジピン酸のサリチル酸ジメチルをヘキサン中でスラリー化させ、濾過しかつオーブン内で乾燥させることにより分離した。生成物は、ＴＬＣ及びＮＭＲスペクトルによって単一体であることが確認できた。

５２６．０部の分子量５２６０のポリジメチルシロキサンジアミン（参照により本明細書に組み込まれている米国特許第５，２１４，１１９号に記載されているように調製した）及び１１．６部のヘキサメチレンジアミンの３０重量％イソプロピルアルコール溶液を調製した。８２．９部のサリチル酸メチルアジピン酸エステル（上記のように調製した）の３０重量％イソプロピルアルコール溶液を調製し、かつこの溶液を第１溶液へ急速に添加した。透明溶液を室温で一晩攪拌し、その間、溶液粘度は急激に上昇した。溶液をガラス皿の中へキャストし、溶媒を数時間かけて蒸発させ、オーブン内７０℃にて一晩かけて完全に乾燥させて、透明で強いエラストマーフィルム、シリコーンポリアジパミドを得た。

前記シリコーンポリアジパミドを、５０重量％メチルエチルケトン／５０重量％イソプロパノールブレンド中に１０重量％固形分にて溶解させた。この溶液を非活性配向ポリエステルフィルム（３Ｍ社から入手可能なスコッチパール（Scotchpar）０．０５ｍｍ（２ミル）ＰＥＴフィルム）上へマイヤー（Meyer）ロッド１２番を使用してコーティングし、コーティング領域の全周囲にコーティングされていない縁を残した。サンプルを乾燥させた。乾燥させたシリコーンポリアジパミドの、コーティングした外観は良好であった。ポリマーコーティングは、フィルムから除去することができなかった。次にコーティングされたＰＥＴフィルムをそれ自身の上に折り重ね、コーティングされた面が折り畳んだフィルムの内側になるようにした。この試験体を２１０℃に置き、２０００ＰＳＩで３０秒間圧力を加えた。圧力を取り除き、前記試験体のＰＥＴ基板フィルムのコーティングされていない縁部分を手でつかみ、引き離した。密着したまま、シリコーンポリアジパミド層内に破壊が生じ、シリコーンポリアジパミド層は、いずれのＰＥＴ表面からも除去されなかった。

好ましい実施形態を参照しながら本発明を説明してきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱しない形態及び詳細の変更を行えることが、当業者であれば理解できるであろう。

図面は本発明の幾つかの例示的実施形態を示すが、他の実施形態も考えられる。本開示は、代表させるための本発明の例示的実施形態を示すが、制限されるものではない。本開示の範囲及び主要な精神に含まれる、多数の他の変更及び実施形態が、当業者によって考案されうる。作図は、縮尺通りには描かれていない。

さらには、実施形態及び構成成分は、表記「第１」、「第２」、「第３」等で表され、これらの説明は参照を簡便化し、優先順位を意味するわけではないことを理解されたい。表記は、異なった実施形態間の区別を明瞭にするためだけのものである。

特に指示がない限り、本明細書及び請求項において使用される形状、量、及び物理的性質を表す全ての数字は、全ての場合において「約」という語句によって修正されるものとして理解されるべきである。それゆえに、特に異議を唱えない限り、記載した数字は、本明細書にて開示した教示を使用した所望の性質に応じて変化することがある概算である。

１つのスキン層を包含するフィルムの、１つの代表的実施形態を示す。 ２つのスキン層を包含するフィルムの、第２の代表的実施形態を示す。 異なる材料の内部層を包含するフィルムの、第３の代表的実施形態を示す。

Claims (18)

1. 光透過材料を含む第１フィルム；及び
   前記第１フィルムに近接した第２フィルムを含むコンポジットフィルムであって、前記第２フィルムが、化学式Ｉの繰り返し単位を少なくとも２つ含むポリマー材料を含み、
   

   

   式中、各Ｒ^１は、独立してアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ若しくはハロで置換されたアリールであり；
   各Ｙは、独立してアルキレン、アラルキレン、又はそれらの組み合わせであり；
   Ｇは、化学式Ｒ^３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ^３のジアミンから２個の−ＮＨＲ^３基を差し引いたものに相当する２価の残余部分であり；
   Ｒ^３は、水素若しくはアルキルであるか、又はＲ^３はＧとともにそれら両方が結合した窒素と一緒になって複素環基を形成し；
   ｎは、独立して０〜１５００の整数であり；
   各Ｂは独立して共有結合、４〜２０個の炭素のアルキレン、アラルキレン、アリーレン、又はこれらの組み合わせであり；かつ
   ｐは、１〜１０の整数である、コンポジットフィルム。
2. 各Ｂが共有結合である、請求項１に記載のフィルム。
3. 前記光透過材料が複屈折性である、請求項１に記載のフィルム。
4. 前記光透過材料が、ポリアルキレンナフタレート類、ポリアルキレンナフタレート類の異性体、及びポリアルキレンナフタレート類のコポリマーから成る群から選択される、請求項１に記載のコンポジットフィルム。
5. 前記光透過材料が、ポリアルキレンテレフタレート類及びポリアルキレンテレフタレート類のコポリマーから成る群から選択される、請求項１に記載のコンポジットフィルム。
6. 前記第２フィルムが、帯電防止剤、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、染料、着色剤、顔料、酸化防止剤、スリップ剤、低接着性材料、導電性材料、耐摩耗性材料、光学素子、寸法安定剤、接着剤、粘着付与剤、難燃剤、燐光材料、蛍光材料、ナノ粒子、落書き防止剤、結露防止剤、耐荷重剤、シリケート樹脂、光拡散材料、光吸収材料及び蛍光増白剤から成る群から選択される１種類以上の材料を包含する、請求項１に記載のコンポジットフィルム。
7. 前記第１フィルムが複数の層を含む、請求項１に記載のコンポジットフィルム。
8. 第３フィルムを更に含み、前記第２フィルムが前記第１フィルムと前記第３フィルムとの間に配置される、請求項１に記載のコンポジットフィルム。
9. 前記第３フィルムが複数の層を含む、請求項８に記載のコンポジットフィルム。
10. 光透過材料を含む第１フィルム；及び
    前記第１フィルムに近接した第２フィルムを含むコンポジットフィルムであって、前記第２フィルムが、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーを含む、コンポジットフィルム。
11. 第２フィルムが、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーを含む、請求項１０に記載のコンポジットフィルム。
12. 前記光透過材料が複屈折性である、請求項１０に記載のフィルム。
13. 前記光透過材料が、ポリアルキレンナフタレート類、ポリアルキレンナフタレート類の異性体、及びポリアルキレンナフタレート類のコポリマーから成る群から選択される、請求項１０に記載のコンポジットフィルム。
14. 前記光透過材料が、ポリアルキレンテレフタレート類及びポリアルキレンテレフタレート類のコポリマーから成る群から選択される、請求項１０に記載のコンポジットフィルム。
15. 前記第２フィルムが、帯電防止剤、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、染料、着色剤、顔料、酸化防止剤、スリップ剤、低接着性材料、導電性材料、耐摩耗性材料、光学素子、寸法安定剤、接着剤、粘着付与剤、難燃剤、燐光材料、蛍光材料、ナノ粒子、落書き防止剤、結露防止剤、耐荷重剤、シリケート樹脂、光拡散材料、光吸収材料及び蛍光増白剤から成る群から選択される１種類以上の材料を包含する、請求項１０に記載のコンポジットフィルム。
16. 前記第１フィルムが複数の層を含む、請求項１０に記載のコンポジットフィルム。
17. 第３フィルムを更に含み、前記第２フィルムが前記第１フィルムと前記第３フィルムとの間に配置される、請求項１０に記載のコンポジットフィルム。
18. 前記第３フィルムが複数の層を含む、請求項１６に記載のコンポジットフィルム。

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