TWI424922B - 包含熱塑性聚矽氧嵌段共聚物之薄膜 - Google Patents

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Charles Martin Leir
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Stephen Allan Johnson
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Hildegard Marie Schneider
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Description

包含熱塑性聚矽氧嵌段共聚物之薄膜
本發明係關於包含熱塑性聚矽氧嵌段共聚物之薄膜。
儘管薄膜可具有有利之光學性質及物理性質，但一些薄膜之一侷限性在於其可能在製造、處理、運輸及使用過程中招致對其表面之損害，諸如擦傷、凹陷及粒子污染。尤其在諸如光學薄膜之薄膜中，該等缺陷會致使薄膜不可用或必需與額外漫射體組合使用才能對檢視者隱藏缺陷。對於通常在近距離處長時期觀看的顯示器而言，保護薄膜不受損害且消除、減少或隱藏光學薄膜上之缺陷乃極為重要。
本發明係關於一種複合薄膜，其包含第一薄膜及鄰接該第一薄膜之第二薄膜。該第一薄膜包含透光材料。在一實施例中，第二薄膜包含聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物。在另一實施例中，第二薄膜包含聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物。
本揭示內容係針對一種具有複數個層之複合薄膜。本揭示內容之複合薄膜之一尤其適合應用為作為光學薄膜。一些適合之應用已揭示於標題為"Color shifting film"之美國專利第6,531,230號及標題為"Clear to colored security film"之美國專利第6,045,894號中，該等文件係以引用的方式併入本文中。
本揭示內容之複合薄膜具有出人意料之高抗分層性。此外，在一些例示性實施例中，與其他薄膜相比，歸因於薄膜構造中減小之材料體積及更小UV吸收，其顯示較高光學功率、較薄構造、較小顏色吸收或損失之優點。
如本申請案中所使用："雙折射"意謂正交x、y及z方向中之折射率並不完全相同。對於在本文中描述之聚合物層而言，該等軸經選定以使得x軸與y軸在層之平面內且z軸垂直於該層之平面且通常對應於該層之厚度或高度。對於一取向聚合物層，x軸通常經選定為具有最大折射率之平面內方向，其通常對應於其中光學薄膜經取向(例如，拉伸)之該等方向之一者；"薄膜"係指一或多層之一或多種材料；一薄膜可置於一基板上且無需能夠有獨立結構完整性；舉例而言，可認為塗層為薄膜；"高折射率"及"低折射率"為相對術語；當在至少一所關注之方向中對兩層比較時，具有較大平面內折射率之層為高折射率層，且具有較低平面內折射率之層為低折射率層；除非另外指示，否則"折射率"係指關於在633 nm及正入射角下之光在材料平面內材料之折射率；除非另外指示，否則"聚合物"意謂聚合物及共聚物(亦即，由兩種或兩種以上之單體或共聚單體形成之聚合物，例如，其包含三元共聚物)，以及可藉由(例如)共擠或(例如)包含酯基轉移之反應於可混溶摻合物中形成之共聚物或聚合物。除非另外指示，否則包含嵌段聚合物、無規聚合物、接枝聚合物及交替聚合物；及"Tg"意謂如由差示掃描熱量測定所量測，聚合物自玻璃態至橡膠態之轉變的溫度。
如圖1 中所說明之本揭示內容之一例示性複合薄膜10 包含薄膜16 及皮層20 。在一例示性實施例中，薄膜16 包含透光材料。在該說明性實施例中，薄膜16 為具有至少兩種材料之交替層12 、14 之多層膜。在一實施例中，層12 及14 之材料為聚合的。複合薄膜10 包含第一主表面13 及第二主表面15 。一般而言，以引用的方式併入本文中之標題為"Method for making composite optical films"之美國專利第6,827,886號描述可用以製造複合薄膜10 之方法。在一實施例中，薄膜16 為如2005年12月23日申請之美國專利申請案序號60/753,791及一與本申請案同一天申請之具有代理人案號61494US003之同在申請中的申請案中所描述之多層膜，其中該等文件係以引用的方式全部併入本文中。其他薄膜結構揭示於美國專利第5,360,659號及第3,247,392號中，其係以引用的方式併入本文中。儘管薄膜16 經說明且描述為圖1 中之多層膜，但在另一實施例中，薄膜16 為一整體薄膜。另外，儘管薄膜16 經說明為具有平坦表面，但可建構薄膜16之至少一表面。若複合薄膜10 包含一結構化主表面，則皮層20 可施加或另外置於一相對於該結構化表面之主表面上。
在一實施例中，薄膜16 為一光學薄膜。薄膜16 可為一單層之諸如聚碳酸酯之適合光學透明材料，其可包含或可不包含體積漫射體。一般技術者應易於瞭解在本文中描述之結構、方法及技術可適應且應用於其他類型之適合薄膜。在本文中明確提及之光學薄膜僅為說明性實例且並非意欲為適於與本揭示內容之例示性實施例一起使用之薄膜的詳盡列表。
適用於本揭示內容之例示性光學薄膜包含諸如描述於(例如)美國專利第5,882,774號及第6,352,761號及PCT公開案第WO95/17303號；第WO95/17691號；第WO95/17692號；第WO95/17699號；第WO96/19347號；及第WO99/36262號中之彼等之複合反射膜，所有該等文件係以引用的方式併入本文中。多層反射光學薄膜(例如，鏡及偏光器)及連續/分散相反射光學薄膜兩者依賴至少兩種不同材料(通常為聚合物)之間的折射率差來選擇性反射至少一偏振方向之光。包含一連續相及一置於該連續相內之分散相之適合漫射反射偏光器描述於(例如)以引用的方式併入本文中之美國專利第5,825,543號及(例如)以引用的方式併入本文中之美國專利第5,867,316號。
在光學薄膜應用中，藉由在單軸至雙軸取向之範圍內拉伸複合薄膜10 ，薄膜可產生一對於不同取向平面偏振入射光之反射率之範圍。"取向方向"為其中薄膜經拉伸之方向。"橫向方向"為與其中薄膜經取向之方向正交的薄膜之平面內之方向。
複合薄膜10 包含兩個或兩個以上之層，且每一層可由許多不同材料之任一者來製造。決定一特定堆疊之材料之選擇的特性視複合薄膜10 之所需效能而定。複合薄膜10 可含有與堆疊中存在之層同樣多的材料。然而，為易於說明，複合薄膜10 之例示性實施例僅展示少數不同材料。在一實施例中，複合薄膜10 之材料具有一致之熱加工範圍及類似流變性質(例如，熔體黏度)以使得其可共擠。此外，在一實施例中，為薄膜厚度、可撓性及經濟原因，複合薄膜10 之層數目經選定以使用最小數目之層來達成所需性質。
不同材料之間或具有不同物理性質之化學相同材料之間的邊界可為突然的或漸進的。除具有分析解決方法之一些簡單情況之外，具有連續改變折射率之後者類型之分層介質的分析通常作為具有突然邊界但相鄰層之間僅具有小的性質改變的更大數目之較薄均一層處理。
適於製造用於本揭示內容之例示性實施例中之薄膜16 的材料包含諸如(例如)聚酯、共聚酯及改質共聚酯之聚合物。適用於根據本揭示內容之一些例示性光學薄膜中之聚酯通常包含羧酸酯及乙二醇子單元且可由羧酸酯單體分子與乙二醇單體分子之反應產生。每一羧酸酯單體分子具有兩個或兩個以上羧酸或酯官能基且每一乙二醇單體分子具有兩個或兩個以上羥基官能基。羧酸酯單體分子可完全相同或可存在兩種或兩種以上不同類型之分子。此同樣適用於乙二醇單體分子。術語"聚酯"中亦包含由乙二醇單體分子與碳酸酯反應形成之聚碳酸酯。
用於薄膜16 之一些例示性材料為結晶材料、半結晶材料、非晶形材料或液晶材料，其包含諸如聚烯烴之聚合物。其他例示性材料包含無機材料。用於薄膜16 之適合材料之特定實例包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚萘二甲酸烷二酯(例如，PEN(聚萘二甲酸乙二酯)、PPN(聚萘二甲酸丙二酯)、PBN(聚萘二甲酸丁二酯)及PCN(聚萘二甲酸－1,4－環己烷二亞甲酯)、PHN(聚萘二甲酸六亞甲酯))及其異構體(例如，2,6－PEN、1,4－PEN、1,5－PEN、2,7－PEN及2,3－PEN)、聚對苯二甲酸烷二酯(例如，PET(聚對苯二甲酸乙二酯)、PPT(聚對苯二甲酸丙二酯)、PBT(聚對苯二甲酸丁二酯)及PCT(聚對苯二甲酸－1,4－環己烷二亞甲酯)、PHT(聚對苯二甲酸六亞甲酯))、聚醯亞胺(例如，聚丙烯酸醯亞胺)、聚醚醯亞胺、無規聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯(例如，聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸乙酯及聚甲基丙烯酸甲酯)、聚丙烯酸酯(例如，聚丙烯酸丁酯及聚丙烯酸甲酯)、間規聚苯乙烯(sPS)、間規聚－α－甲基苯乙烯、間規聚二氯苯乙烯、該等聚苯乙烯之任一者之共聚物及摻合物、纖維素衍生物(例如，乙基纖維素、醋酸纖維素、丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素及硝酸纖維素)、聚伸烷基聚合物(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯及聚(4－甲基)戊烯)、聚碸、聚醚碸、聚丙烯腈、聚醯胺、環氧樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚醚－醯胺、離子性樹脂、彈性體(例如，聚丁二烯、聚異戊二烯及新平橡膠)及聚胺酯。亦適合的為共聚物，例如，PEN、PBN、PPN、PCN、PHN、PET、PBT、PPT、PCT、PHT之共聚物(例如，2,6－萘二甲酸、1,4－萘二甲酸、1,5－萘二甲酸、2,7－萘二甲酸及/或2,3－萘二甲酸或其酯與(a)對苯二甲酸或其酯；(b)間苯二甲酸或其酯；(c)鄰苯二甲酸或其酯；(d)烷二醇；(e)環烷二醇(例如，環己烷二甲烷二醇)；(f)烷二羧酸；及/或(g)環烷二羧酸(例如，環己烷二羧酸)之共聚物)、聚對苯二甲酸烷二酯之共聚物(例如，對苯二甲酸或其酯與(a)萘二甲酸或其酯；(b)間苯二甲酸或其酯；(c)鄰苯二甲酸或其酯；(d)烷二醇；(e)環烷二醇(例如，環己烷二甲烷二醇)；(f)烷二羧酸；及/或(g)環烷二羧酸(例如，環己烷二羧酸)之共聚物)，及苯乙烯共聚物(例如苯乙烯－丁二烯共聚物及苯乙烯－丙烯腈共聚物)、4,4'－聯苯甲酸及乙二醇。另外，每一個別層可包含兩種或兩種以上上述聚合物或共聚物之摻合物(例如，sPS與無規聚苯乙烯之摻合物)。所述coPEN亦可為其中至少一組份為基於萘二甲酸之聚合物且其他組份為諸如PET、PEN或coPEN之其他聚酯或聚碳酸酯之小球的摻合物。在本揭示內容之一實施例中，該等材料之兩者或兩者以上用於諸如圖1 之層12 、14 之交替層中。
在本揭示內容之一例示性實施例中，用於層14 或皮層20 之低折射率材料為熱塑性聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物(其中該聚醯胺組份可為對苯二甲醯乙二胺、六亞甲基己二醯胺、癸二醯丁二胺或任何其他已知聚醯胺)。在本揭示內容之一實施例中，用於層14 或皮層20 之材料為聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物，其進一步描述於申請於2005年12月23日之同在申請中之美國專利申請案序號11/317,271中，該文件係以引用的方式全部併入本文中。聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物具有複數個乙二醯基胺基及胺基乙二醯基胺基(例如，該等乙二醯基胺基可為該等胺基乙二醯基胺基之部分)。與許多已知聚二有機基矽氧烷聚醯胺共聚物相比，聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺共聚物可含有相對大分率之聚二有機基矽氧烷段。該聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺共聚物通常可經受高達250℃或更高之高溫而無明顯降解。
在一實施例中，提供一種共聚材料，其含有至少兩個式I之重複單元。
在此式中，R1 各自獨立地為烷基、鹵烷基、芳烷基、烯基、芳基或經烷基、烷氧基或鹵基取代之芳基。Y各自獨立地為伸烷基、伸芳烷基或其組合。下標n獨立地為0至1500之整數且下標p為1至10之整數。基團G為等於式R3 HN－G－NHR3 之二胺減去兩個－NHR3 基團(亦即，胺基)之殘基單元的二價基團，其中R3 為氫、烷基，或連同G及其所連接之氮一起形成雜環基團。每一基團B各自獨立地為一共價鍵、4－20個碳之伸烷基、伸芳烷基、伸芳基或其組合。當每一基團B為一共價鍵時，式I之聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物被稱作聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物。每一星號指示重複單元與諸如另一重複單元之另一基團的連接位置。
該等聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物在寬範圍之加工溫度上為熱穩定的且亦可以寬範圍之黏度製備。為光學應用，例示性聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物在633 nm下具有約1.41之折射率。
聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物證實與許多共擠聚合物之高黏著程度。此外，其為高度可延展或可拉伸的在於其可經拉伸至高程度而無顯著降解或其光學性質之顯著變化。對於每一應用，慮及尤其在加工所需之長度取向及/或拉幅操作期間，諸如熔體黏度、熱穩定性及黏著力之相容性性質，選定適合聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物與所選高折射率材料配對。具有約1%至約10%之硬段含量之聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物為尤其適合的，因為其為熱塑性彈性體：在周圍情況下為固體，但在高溫下能夠軟化或流動。在本文中，術語"硬段"係指有機醯胺嵌段及端基。多元胺殘基為多元胺減去－NHR3 基團。聚二有機基矽氧烷殘基藉由醯胺鍵與多元胺殘基連接。
用於皮層20 中之聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物之所需材料性質包含(例如)：(1)各向同性或負雙折射，(2)熱穩定性(在至少約250℃下歷時約1小時為穩定的)，(3)與薄膜16 之許多材料之彼等加工溫度一致的加工溫度(假定黏度已經適當定製，約室溫至約300℃)，(4)UV穩定性或可保護性，(5)高透明性(例如，對所關注之波長為高透射及低吸收)，(6)低Tg(在此情況下，－120℃)，(7)有助於與薄膜16 之許多聚合物黏度匹配之黏度，以確保共擠及流動穩定性，(8)與薄膜16 之良好層間黏著，(9)低光學色散，(10)與薄膜16 匹配之良好z－折射率，(11)可拉伸性(例如，無雙折射之取向能力)，及(12)抗刮擦及耐磨性。
因為聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物可經製造具有一折射率範圍，所以應瞭解具有相對高折射率且滿足在本文中提出之對於高折射率層聚合物之所有其他要求的聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物可充當高折射率層12 之材料。
通常可使用聚合物相互作用的知識來預測複合薄膜10 中聚合物層16 、20 之間之相間的分層。聚合物相互作用可使用如在文獻中揭示之聚合物溶解度參數來計算。該方法涉及計算給定聚合物對之內聚性質，其被稱作內聚能E c o 。
可經由Fedors之基團貢獻法使用其重複單元來計算給定聚合物之內聚能。
其中E o , i 及n分別為莫耳內聚能及聚合物之重複單元中之每一官能基之數目。
加上如由如下展示之同一基團貢獻法計算之莫耳體積V ， 其中Vi 為重複單元中個別官能基之莫耳體積。
可計算給定聚合物之溶解度參數δ，
自兩種聚合物之溶解度參數，可計算該兩種聚合物之佛－赫相互作用參數(Flory－Huggins interaction parameter)， 其中V 參 照 為參照體積；R 為氣體常數；T 為以K計之溫度。
理想地，可混溶聚合物對可具有相同溶解度參數，其使得χ值極接近零。相反，若兩種聚合物具有極不同之溶解度，則相互作用參數會顯著大於零。藉由比較不同聚合物對之相互作用參數，通常可預測聚合物相互作用之理論強度。
根據理論計算，具有與薄膜16 中諸如PET或PEN之聚酯配對的皮層20 中之聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物之複合薄膜10 具有比其他聚合物對更高之相互作用參數(~2.2)。此理論地指示複合薄膜10 會在該等材料之間具有一薄界面。因此，吾人可預期該等複合薄膜10 會趨向於顯示弱層間黏著且因此經受分層。
然而，實際上，本揭示內容之鑄造且取向複合薄膜10已顯示不符合理論預測之出人意料之高層間黏著值及抗分層性。在一實例中，使用一中試共擠管線製造3層構造之薄膜。共擠溫度視材料之黏度而定。對於PET、PMMA及聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物選定約530℉(277℃)之加工溫度。歸因於其較高熔點，在540℉(282℃)下擠壓PEN。對於PET在530℉(277℃)下且對於PEN在540℉(282℃)下操作模具及進料室。將6吋(15.2 cm)寬擠出物於一冷卻捲筒上驟冷且收集30密耳(0.76 mm)鑄造薄片。使用一測試方法部分中描述之90°剝離分層測試方法測試以公克/吋計之分層強度。在一實例中，一於層20 中具有聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物且於層16 中具有PET之鑄造三層薄膜10 顯示約1280公克/吋之平均分層強度。與之相比，一具有PMMA及PEN之鑄造三層薄膜顯示約18公克/吋之平均分層強度。
在另一樣品中，隨後將3層鑄造薄片於一雙軸拉伸機(KARO IV，一由Bruckner of Siegsdorf,Germany製造之市售儀器)中拉伸。對於PEN/PMMA鑄造薄片拉伸溫度為130℃，且對於PET/聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物鑄造薄片拉伸溫度為95℃。對於兩種系統，拉伸比為3×3且拉伸速度為每秒100－150%。使用一測試方法部分中描述之90°剝離分層測試方法測試以公克/吋計之分層強度。一於層20 中具有聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物且於層16 中具有PET之取向(拉伸)三層薄膜10 顯示約100公克/吋之平均分層強度。與之相比，一具有PMMA及PEN之取向(拉伸)三層薄膜顯示約30公克/吋之平均分層強度。
儘管本申請人並不希望受限於任何特定理論，但一可能解釋在於當一界面之尺寸由相互作用參數決定時，黏著量測為若干類型之力之複雜組合。對於所量測黏著力之一貢獻因子為分子之間存在的化學鍵或相互作用。例如其可包含共價鍵、氫鍵及范德華力。在相當惰性、低折射率樹脂之情況下，吾人可預期此貢獻較小。一第二貢獻因子為物理的：例如，纏結－其與可混溶性有關。
對於複合物之間的黏著力之一第三貢獻因子為在剝離或界面斷裂過程中能量之耗散。參見標題為"Low Tg Composite Optical Films"之美國專利公開案第2003－0072931－A1號，其係以引用的方式併入本文中。在失效期間一系統可耗散之能量愈多，剝離力愈高。在該等低折射率樹脂之情況下，聚合物之黏彈性本質為重要的。聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物之聚二有機基矽氧烷段之Tg(－120℃)低於諸如PMMA(110℃)之其他低折射率樹脂之Tg。極低Tg將延性/脆性轉移變為更低溫度。因此，經受外部衝擊後，聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物更易於黏彈性變形而非脆性斷裂。此產生諸如高抗撕裂性、抗擊穿性、抗分層性、抗劃痕性及抗衝擊性之改良性質。
另外，聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物在擠壓及熱定形中所關注之溫度下經歷熱轉變。最初在一擠壓機外，聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物證實與其他聚合物之高黏著值，當在90℃下拉伸時其有些降低。有可能該拉伸發生在其中相分離硬段(醯胺部分)不可移動之溫度下，其誘導一些應變。然而，如表1 中所展示，在更高溫度下之熱定形容許應變之退火或耗散，再次產生更高分層力。另外，當醯胺含量極低時，在醯胺鍵與端基及潛在地諸如PET之聚合物之酯鍵之間存在一些可能之氫鍵；此氫鍵對更高黏著力有微弱貢獻。術語"氫鍵"係指高度極化鍵(例如，O－H或N－H)之氫與相鄰分子中或另一官能基中之小電負性原子(例如，氟、氧或氮)之孤對電子的靜電相互作用。在溫度(活動性)容許該等基團彼此締合時，發生該等相互作用之最佳化。在一實例中，3層PET基取向複合薄膜10 在高溫下經一段時期熱定形以改良尺寸穩定性。使用一測試方法部分中描述之90°剝離分層測試方法測試以公克/吋計之分層強度。取向PET及聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物複合薄膜10 在不同熱定形溫度及時間下之分層結果概述於下表中：
當用作光學薄膜時，複合薄膜10通常為薄的。適合薄膜具有變化之厚度，但在例示性實施例中，其具有小於約15密耳(約380毫米)、更通常小於約10密耳(約250毫米)且較佳小於約7密耳(約180毫米)之厚度。視應用而定，適合複合薄膜10可為如約0.5密耳(約12.7毫米)一樣薄或更薄或如約15密耳(約381毫米)一樣厚或更厚。在加工過程中一光學薄膜通常亦經歷各種彎曲及軋製步驟，且因此，在本揭示內容之例示性實施例中，複合薄膜10較佳為可撓性的。
達成各種折射率之間所需關係(及因此複合薄膜10之光學性質)之能力受到用於製備複合薄膜10之加工條件影響。在可藉由拉伸取向之有機聚合物之情況下，通常藉由共擠個別聚合物以形成複合薄膜10且隨後藉由在選定溫度下拉伸來取向薄膜10，視情況接著在選定溫度下熱定形來製造薄膜。或者，擠壓及取向步驟可同時進行。在偏光器之情況下，薄膜10大體上在一方向中拉伸(單軸取向)，而在鏡薄膜之情況下，薄膜10大體上在兩個方向中拉伸(雙軸取向)。
在不同加工實施例中，可容許複合薄膜10在一交叉拉伸方向中尺寸鬆弛，其產生交叉拉伸之天然縮減(等於拉伸比之平方根)；可約束複合薄膜10以限制交叉拉伸尺寸之任何大體上變化；或複合薄膜10可在交叉拉伸尺寸中主動拉伸。例如，複合薄膜10可如藉由一長度引導器在機器方向中拉伸，或使用一拉幅機在寬度方向拉伸。
預拉伸溫度、拉伸溫度、拉伸速率、拉伸比、熱定形溫度、熱定形時間、熱定形鬆弛及交叉拉伸鬆弛經選定以產生具有所需折射率關係及物理尺寸之複合薄膜10。該等變數為相互依賴的；因此，舉例而言，若結合(例如)相對低之拉伸溫度，則可使用相對低之拉伸速率。一般而言，在一例示性實施例中選定在拉伸方向中在約1：2至約1：10(更佳約1：3至約1：7)之範圍內且在垂直於拉伸方向中在約1：0.2至約1：10(更佳約1：0.5至約1：7)之範圍內之拉伸比。
適合複合薄膜10亦可使用諸如旋塗(例如，如Boese等人，J.Polym.Sci.：B部分，30：1321(1992)中關於雙折射聚醯亞胺所描述)及真空沈積(例如，如Zang等人，Appl.Phys.Letters,59：823(1991)關於結晶有機化合物所描述)之技術來製備；後者之技術尤其適用於結晶有機化合物及無機材料之特定組合。
在其他例示性實施例中，複合薄膜10可藉由將該或該等皮層20、24層壓於薄膜16上、將該或該等皮層20、24與薄膜16共擠或藉由將該或該等皮層20、24塗佈於薄膜16上來製造。
薄膜16之外觀及/或效能可藉由包含額外層來改變，諸如一於一主表面上之皮層；一鄰接一皮層之下皮層；或一位於薄膜層之堆疊內以形成複合薄膜10之內層或保護邊界層(PBL)。如先前所描述，圖1展示具有一單個皮層20之複合薄膜10。圖2展示具有兩個皮層20、24之複合薄膜22。參看圖1，圖2之複合薄膜22類似於圖1之複合薄膜10，其中在第二主表面15上添加皮層24。圖3展示具有介於薄膜層30之間之內層28的複合薄膜26。在一些例示性實施例中，一或多個層20、24、28包括如上所述之聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物。
複合薄膜10、22、26之每一層之厚度以及層數目可經改變以製造具有特定所需厚度及效能特徵之複合薄膜10、22、26。此外，在複合薄膜10、22、26作為光學薄膜之應用中，該等額外層20、24、28不應不當地危及複合薄膜10、22、26針對之應用所需之光學性質。
皮層20、24及內層28可藉由共擠或在一單獨塗佈或擠壓步驟中在膜形成之時整合，或其可在後來諸如藉由塗佈或將皮層20、24層壓於一先前形成之薄膜16、30上而施加於成品薄膜16、30上。總額外層20、24、28厚度通常在複合薄膜10、22、26之總厚度之約2%至約50%的範圍內。
在一實施例中，聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物用於一或多個額外層20、24、28中。在一實例中，聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物充當添加劑受體以增強複合薄膜10、22、26之效能或賦予複合薄膜10、22、26其他所需特徵。聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物為非極性、低分子量材料之尤其良好受體。例示性添加劑之實例描述於其之兩者係以引用的方式併入本文中之標題均為"Composite Polymer Film with Additional Coatings or Layers"之美國專利第6,368,699號及第6,459,514號中，及係以引用的方式併入本文中之標題為"Apparatus for Making Multilayer Optical Films"之Neavin等人的美國專利第6,783,349號中。可與聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物組合用於該等額外層20、24、28之一或多者中之添加劑的非限制性論述更詳細地描述於以下實例中。
額外層20、24、28之組成可經選定(例如)以保護薄膜16、30在加工期間或之後之完整性、以向複合薄膜10、22、26增加機械或物理性質；或向複合薄膜10、22、26增加光學功能性。該等層中可包含諸如抗靜電添加劑、紫外光吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、染料、著色劑、顏料、抗氧化劑、滑動助劑、低黏著材料、導電材料、耐磨性材料、光學元件、尺寸穩定劑、黏著劑、增黏劑、阻燃劑、磷光材料、螢光材料、奈米粒子、防塗劑、防露劑、承載劑、矽酸鹽樹脂、光漫射材料、光吸收材料及光學增亮劑之功能組份，較佳以使得該等組份大體上不干擾所得產品之所需光學或其他性質。在一些例示性實施例中，一或多種額外層20、24、28可為或可包含漫射體，諸如一粗糙、不光滑或結構化表面、一珠狀漫射體或一包含有機粒子及/或無機粒子之漫射體，或任何數目或其組合。以上列舉之功能組份亦可併入聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物層12、14中，其限制條件為該併入不會在不合需要之程度上有害影響該(等)層之任何光學需求。
皮層20、24亦可用於賦予或改良所得複合薄膜10、22之抗刮擦及耐磨性。由於其高回彈性，用於皮層20、24中之聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物固有地為抗刮擦且耐磨的。在另一例示性實施例中，可使用一包括嵌入於聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物基質中之矽石粒子之皮層20、24。
由聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物製造之層20、24、28亦可賦予或改良所得複合薄膜10、22、26之抗擊穿性及/或抗撕裂性。在製造過程中諸如藉由一共擠方法將該等層黏著於複合薄膜10、22、26上提供複合薄膜10、22、26在製造過程中受保護之優點。
在一實例中，額外層20、24、28包含吸收光譜之一或多個選定區域之染料或顏料。例示性選定區域可包含可見光譜之部分或所有以及紫外線及紅外線。若所有可見光譜經吸收，則該層會表現為不透明。層20、24、28之添加劑可經選定以改變由複合薄膜10、22、26透射或反射之光之明顯顏色。尤其當薄膜透射某些光頻率而同時反射其他頻率時，其亦可用於互補薄膜之性質。在另一實施例中，在皮覆蓋層20、24中使用UV吸收材料為尤其合意的，因為其可用於保護當曝露於UV輻射時有時可為不穩定之內層16。在一實施例中，螢光材料併入層20、24、28中。螢光材料吸收光譜之紫外區域中之電磁能量且以可見光再次發射。
層20、24、28之聚二有機基矽氧烷聚醯胺可經調配為諸如壓敏黏著劑及含有增黏劑之熱活化黏著劑之黏著劑組合物。包括聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺之該等黏著劑組合物進一步描述於2005年12月23日申請之同在申請中之美國專利申請案序號11/317,602中，其係以引用的方式全部併入本文中。因為與諸如聚酯之材料相比，聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物提供一出眾黏結表面，所以其可作為一表皮結合層20、24用於一例示性實施例中以促進薄膜16與另一薄膜(包含例如一可固化樹脂層)之間的黏著以形成複合薄膜。在另一例示性實施例中，在複合薄膜10、22意欲用於後來層壓於諸如一玻璃或金屬基板之另一材料上之情況下，聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物係作為黏著皮層20、24應用。
因為聚二有機基矽氧烷聚醯胺嵌段共聚物具有此低折射率，所以其作為皮層20、24使用降低或最小化薄膜表面13、15處之反射損失，因而降低眩光且改良光學效能。
得自皮層20、24之許多優點亦可得自諸如圖3中展示之複合薄膜26之類似內層28。因此，關於皮層20、24之前述論述亦可用於內層28。此外，當說明一內層28時，其涵蓋眾多內層28可用於根據本揭示內容之複合薄膜26中。此外，儘管每一薄膜層30經說明為圖3中之多層元件，但在另一實施例中，每一薄膜層30為一整體薄膜。
在一些例示性實施例中，複合薄膜10 可包含一如(例如)以引用的方式併入本文中之Ouderkirk等人之標題為"Optical Polarizer"的美國專利第6,096,375號中描述之吸收或二向色偏光器層。皮層20 、24 可為或可包含一吸收偏光器或該吸收偏光器可置於皮層20 、24 之上。在一些該等組態中，二向色偏光器之透射軸係與一反射偏光器之透射軸對準。
測試方法 硬度測試
根據關於橡膠性質－硬度計硬度之ASTM D2240－5標準測試方法量測肖氏A硬度。此測試方法係基於當在規定條件下對材料施力時特定種類之壓痕器之穿透。壓痕硬度與穿透反向相關且依賴於材料之彈性模數及黏彈性行為。
90°剝離分層測試方法
將一待測試之多層膜(或鑄造薄片)切成一25.4 mm寬之試條。使用一具有相同寬度之雙面膠帶(商品名Scotch #396,3M Co.,St.Paul,MN)將該薄膜試條黏著於一玻璃基板(約50 mm×150 mm)上。將該膠帶直接分配於整個多層膜試條上且黏著至該玻璃基板之中心部分上。同樣，在黏著於基板之額外長度上之帶條之末端處，留下搖擺、未黏著之短長度之帶條，因此可用手將其抓住。由對此帶條之自由端之急劇、迅速的拉力啟始薄膜之剝離(分層)，使拇指牢固位於距薄膜試條之主要邊緣1/4"處，以防止剝離過多之薄膜試條。隨後將該啟始剝離之薄片負載於一滑動/剝離試驗機(Instrumentors,Inc.,Strongsville,OH)中。在25℃及50%相對濕度下以90°剝離角、以2.54公分/秒之速率將黏著於帶條上之薄膜試條之部分自基板剝離。記錄5次剝離之以公克/吋計之平均分層力。
測定當量重量之滴定方法
將約10公克(精確稱重)之式II之前驅物化合物添加至一瓶中。添加約50公克之THF溶劑(未精確稱重)。使用一磁性攪拌棒混合將內含物混合直至混合物為均質的。計算前驅物之理論當量重量且隨後添加在此當量數目之3至4倍之範圍內之量的N－己基胺(精確稱重)。將反應混合物攪拌最少4小時。添加溴酚藍(10－20滴)且將內含物混合至均質。以1.0 N(或0.1 N)鹽酸將混合物滴定至黃色終點。前驅物之當量數等於添加至樣品中之N－己基胺之當量數減去在滴定過程中添加之鹽酸之當量數。當量重量(公克/當量)等於前驅物之樣品重量除以前驅物之當量數。
聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物之固有黏度(IV)
在30℃下使用一Canon－Fenske黏度計(型號50 P296)於在30℃下0.2 g/dL之濃度之四氫呋喃(THF)溶液中量測平均固有黏度(IV)。發現本發明之材料之固有黏度大體上獨立於在0.1 g/dL至0.4 g/dL之範圍內之濃度。平均固有黏度係經3次或3次以上之操作進行平均。在特定實例中列出測定平均固有黏度之任何變化。
一例示性複合薄膜26描述於以下實例中：
實例1
聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物、聚矽氧聚醯胺聚合物經製備如下：將10.00公克之5k聚矽氧二胺(具有MW＝5200之聚二甲基矽氧烷二胺；1.0當量；0.0019莫耳如以引用的方式併入之美國專利第5,214,119號中所述製備的二胺)於一具有一空氣加熱槍及抽氣器之圓底燒瓶中脫氣。隨後添加44.8公克之四氫呋喃(THF)。其次，在周圍條件下將0.9773公克之草酸三氟乙酯(MW＝254.09；2.0當量；0.0038莫耳)滴入混合物中。將0.2235 g之蒸餾六亞甲基二胺(MW＝116.21；1.0當量；0.0019莫耳)於1 ml之THF中稀釋；藉由一吸管將此混合物相對迅速穩定滴加至燒瓶中。在周圍條件下將該混合物攪拌若干分鐘。隨後對反應取樣且證實反應已進行至高聚合程度。鑄造出一樣品且經乾燥後形成一透明、結實之彈性薄膜。
將一部分此樣品以50重量%含固量之含量溶解於50重量%甲基乙基酮與50重量%異丙醇之溶劑摻合物中。
一PET/聚矽氧聚醯胺/PET薄膜26 經建構如下：1)將兩個30 密耳鑄造薄片PET薄膜30 之4"×4"片切至尺寸。
2)隨後，利用一塗抹刷將聚矽氧聚醯胺聚合物之50%含固量之甲基乙基酮/異丙醇摻合物溶液塗覆於該等鑄造薄片PET薄膜之每一者之一面上。使該等經塗佈之薄膜風乾。
3)將該等鑄造薄片薄膜之經塗佈面置為彼此接觸且在200℉(93℃)下置於一5000 psi壓力機中30秒。
4)隨後將此壓製樣品夾緊於一85℃實驗室雙軸薄膜拉伸機中。隨後將該薄膜在95℃下加熱30秒且以每秒20%拉伸至平衡雙軸3：1拉伸比。
自該拉伸機移除後，樣品在視覺上顯示在PET薄膜層之間聚矽氧聚醯胺之出色展布(均一厚度之連續層)。另外，聚矽氧聚醯胺/PET界面證明具有顯著黏結強度。
實例2
將草酸二乙酯(241.10公克)置於一裝備有一機械攪拌器、加熱套、氮入口管(具有活栓)及一出口管之3公升3頸樹脂燒瓶中。以氮將該燒瓶淨化15分鐘且伴以攪拌緩慢添加5k PDMS二胺(如以引用的方式併入之美國專利第5,214,119號中所述製備的具有約5,000公克/莫耳之平均分子量之聚二甲基矽氧烷二胺)(2,028.40公克，MW＝4,918)。在室溫下8小時後，向反應燒瓶上安裝一蒸餾轉接器及接收器，於真空下(1 Torr)將內含物攪拌且加熱至150℃歷時4小時，直至不能收集到其他餾出物。將剩餘液體冷卻至室溫以提供2,573公克之乙二醯胺酯封端產物。對透明、可移動液體之氣相層析分析展示無可偵測含量之草酸二乙酯剩餘。由1 H NMR(MW＝5,477公克/莫耳)及滴定(2,573公克/莫耳及2,578公克/莫耳之當量重量)測定分子量。
將793.20 g之如上所述製備之5k乙基乙二醯基醯胺基丙基封端之聚二甲基矽氧烷置於一裝備有一機械攪拌器、加熱套、氮入口管(具有活栓)及一出口管之3公升3頸樹脂燒瓶中。以氮將該燒瓶淨化15分鐘且添加己烷二胺(17.48公克)。將混合物機械攪拌且於氮氣氛中加熱至150℃歷時3.5小時。將黏性熔融產物傾入一玻璃托盤中且使其冷卻以提供具有59之肖氏A硬度之呈透明、結實彈性平板狀的聚矽氧聚乙二醯胺產物。隨後將此聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂之平板研磨成精細小球。
隨後經由一共擠過程將此聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂併入一3層薄膜中。此擠壓係進行如下：一1.5"Davis－標準單螺桿擠壓機利用被稱作DMT透明(獲自3M corporation)之乾燥標準PET樹脂(0.60 IV)以向一三層模具/進料室之底部(冷卻捲筒側)層進料。一25 mm Berstorff雙螺桿擠壓機係用於向模具之中間層進料且將聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂饋入此擠壓機中。一1"Davis－標準單螺桿擠壓機利用被稱作DMT透明(獲自3M corporation)之乾燥標準PET樹脂(0.60 IV)以向一三層模具之頂層進料。對於PET及聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物材料選定約530℉(277℃)之擠壓加工溫度。將一6吋(15.2 cm)寬擠出物於一冷卻捲筒上驟冷且收集30密耳(0.76 mm)鑄造薄片。如本文件中先前所註明，根據90℃剝離分層測試方法達到出色之薄膜形成及層間黏著。
實例3
將以類似於先前實例中之描述之方式製備的3675.4公克之5k乙基乙二醯基醯胺基丙基封端之聚二甲基矽氧烷(滴定MW＝6174)置入一20℃ 2加侖不銹鋼反應容器中。使該容器經受攪拌(80 rpm)，且以氮氣流及真空淨化15分鐘。隨後以氮將鍋加壓至5磅/平方吋且歷經25分鐘之過程加熱至90℃。隨後將81.08公克之間二甲苯二胺(獲自TCI America)添加至該鍋中，接著添加80公克之甲苯。隨後將鍋加熱至105℃之溫度。在105℃下65分鐘後，歷經5分鐘之過程將鍋上之壓力緩慢排出。隨後使鍋經受真空(~20 mmHg)一小時以移除乙醇及甲苯。隨後將鍋再次加壓至2磅/平方吋且隨後將黏性熔融聚合物注入一經鐵氟龍塗佈之托盤中且使其冷卻。隨後將冷卻之聚矽氧聚乙二醯胺產物聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物研磨成精細小球。此材料之IV經測定為0.853 dL/g(於THF中)。
隨後經由共擠過程將此聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂併入一61層薄膜中。此擠壓係進行如下：將Invista 8602 PET樹脂(獲自Invista of Charlotte,NC)饋入一1.5"Davis－標準單螺桿擠壓機及頸管中。此擠壓系向61層進料室及模具之31交替'A'層中供給材料。將上述聚矽氧聚乙二醯胺聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物材料饋入一具有一聯合頸管及齒輪泵之25 mm Berstorff雙螺桿擠壓機中。此擠壓系向61層進料室及模具之30交替'B'層中供給材料。
對於PET擠壓系利用約540℉(282℃)之熔融加工溫度，而聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物擠壓系經加熱至450℉(232℃)之溫度。將61層進料室及模具加熱至530℉(277℃)之溫度。
將一6吋(15.2 cm)寬擠出物於一冷卻捲筒上驟冷且收集22密耳鑄造薄片。使用90°剝離分層測試方法測試所得61層鑄造薄片之分層強度。證實出色層間黏著。達到出色薄膜形成及層間黏著。鑄造薄片樣品之光學顯微圖係用於證實不同層形成。
將鑄造薄片樣品之一部分切為4"×4"平方且隨後夾緊於一85℃實驗室雙軸薄膜拉伸機中。將該薄膜在95℃下加熱30秒且以每秒20%拉伸至平衡雙軸3：1拉伸比。使用90°剝離分層測試方法測試經拉伸61層薄膜之分層強度。證實出色層間黏著。
實例4
將以類似於先前實例中之描述之方式製備的18158.4公克之14k乙基乙二醯基醯胺基丙基封端之聚二甲基矽氧烷(滴定MW＝14,890)置入一20℃之10加侖不銹鋼反應容器中。使該容器經受攪拌(75 rpm)，且以氮氣流及真空淨化15分鐘。隨後歷經25分鐘之過程將鍋加熱至80℃。將73.29公克之伸乙基二胺(GFS Chemicals)真空饋入鍋中，接著73.29公克之甲苯(亦真空饋入)。隨後將鍋加壓至1磅/平方吋且加熱至120℃之溫度。30分鐘後，將鍋加熱至150℃。一旦達到150℃之溫度，則歷經5分鐘之過程將鍋排氣。使鍋經受真空(~65 mmHg)40分鐘以移除乙醇及甲苯。隨後將鍋加壓至2磅/平方吋且隨後將黏性熔融聚合物注入經鐵氟龍塗佈之托盤中且使其冷卻。隨後將冷卻之聚矽氧聚乙二醯胺產物聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物研磨成精細小球。此材料之IV經測定為0.829 dL/g(於THF中)。
隨後經由共擠過程將此聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物樹脂併入一61層薄膜中。此擠壓係進行如下：將Invista 8602 PET樹脂(獲自Invista of Charlotte,NC)饋入一1.5" Davis－標準單螺桿擠壓機及頸管中。此擠壓系向61層進料室及模具之31交替'A'層中供給材料。將上述聚矽氧聚乙二醯胺聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物材料饋入一具有一聯合頸管及齒輪泵之25 mm Berstorff雙螺桿擠壓機中。此擠壓系向61層進料室及模具之30交替'B'層中供給材料。
對於PET擠壓系、聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物擠壓系及61層進料室及模具利用約540℉(282℃)之熔融加工溫度。
將一6吋(15.2 cm)寬擠出物於一冷卻捲筒上驟冷且收集22密耳鑄造薄片。使用90°剝離分層測試方法測試所得61層鑄造薄片之分層強度。證實出色層間黏著。達到出色薄膜形成及層間黏著。鑄造薄片樣品之光學顯微圖係用於證實不同層形成。使用90°剝離分層測試方法測試經拉伸61層薄膜之分層強度。證實出色層間黏著。
將鑄造薄片樣品之一部分切為4"×4"平方且隨後夾緊於一85℃實驗室雙軸薄膜拉伸機中。將該薄膜在95℃下加熱30秒且以每秒20%拉伸至平衡雙軸3：1拉伸比。
實例5
伴以攪拌向152.2份水楊酸甲酯及101.2份三乙胺於甲苯中之溶液(30%)中逐滴添加91.5份己二醯氯於甲苯中之40%溶液。立即形成三乙胺鹽酸鹽之沉澱物。在添加完成後持續攪拌1小時。將混合物過濾，且於一旋轉蒸發器中將濾出物蒸發至乾燥以提供白色結晶固體。將產物己二酸之二甲基水楊酸酯藉由於己烷中形成漿料而分離且過濾並於一烘箱中乾燥。藉由TLC及NMR光譜將產物純化。
製備526.0份之5260 MW聚二甲基矽氧烷二胺(如以引用的方式併入本文中之美國專利5,214,119中所述製備)及11.6份之六亞甲基二胺於異丙醇中之30重量%溶液。製備82.9份之甲基水楊酸己二酸酯(如上製備)於異丙醇中之30重量%溶液且將此溶液突然添加至第一溶液中。將透明溶液在室溫下攪拌隔夜，在此期間溶液之黏度顯著上升。將溶液鑄造為一玻璃托盤，歷經若干小時使溶劑蒸發，且在70℃下於一烘箱中完全乾燥隔夜以提供透明、堅固之彈性薄膜聚矽氧聚己二醯胺。
將該聚矽氧聚己二醯胺以10重量%固含量溶解於50重量%甲基乙基酮/50重量%異丙醇摻合物中。使用一#12梅耳棒(Meyer rod)將此溶液塗佈於一未預先取向之聚酯薄膜(獲自3M company之Scotchpar 2密耳PET薄膜)上，在環繞經塗佈區域外留下未經塗佈之邊緣。使樣品乾燥。乾燥聚矽氧聚己二醯胺之塗佈外觀為出色的。聚合物塗層不可自薄膜移除。隨後將經塗佈之PET薄膜自身折疊，使經塗佈之面包括於折疊薄膜之內部。在2000 PSI下將此樣品置於一210℃壓力機中30秒。自該壓力機移除後，用手抓住樣品之PET基板薄膜之未經塗佈的邊緣，並拉開。在聚矽氧聚己二醯胺層內黏著地發生失敗且聚矽氧聚己二醯胺層未自PET表面之任一者上移除。
儘管本發明已關於較佳實施例進行描述，但熟習此項技術者應瞭解可對形式及細節作出改變而不偏離本揭示內容之精神及範疇。
儘管本文標示之圖提出若干本發明之例示性實施例，但亦涵蓋其他實施例。本揭示內容經由代表性而非限制性之說明性實施例來呈現本發明。熟習此項技術者可設計處於本揭示內容之原則之範疇及精神內的眾多其他更改及實施例。該等圖示並未按規定比例繪製。
此外，儘管實施例及組件由名稱"第一"、"第二"、"第三"等提及，但應瞭解使用該等描述係為便於提及之目的且並非意謂優先次序。出於清楚之目的，該等名稱僅經呈現以區別不同實施例。
除非另外指示，否則在本專利說明書及申請專利範圍中使用之表示特徵尺寸、量及物理性質之所有數字應理解為在任何情況下係由術語"約"修飾。因此，除非相反指示，否則提出之該等數字為可使用在本文中揭示之教示視所需性質而改變之近似值。
10．．．複合薄膜
12．．．層
13．．．第一主表面
14．．．層
15．．．第二主表面
16．．．薄膜
20．．．皮層
22．．．複合薄膜
24．．．皮層
26．．．複合薄膜
28．．．內層
30．．．薄膜/薄膜層
圖1展示一包含一皮層之薄膜之一例示性實施例。
圖2展示一包含兩個皮層之薄膜之一第二例示性實施例。
圖3展示一包含一不同材料之內層之薄膜的第三例示性實施例。
10．．．複合薄膜
12．．．層
13．．．第一主表面
14．．．層
15．．．第二主表面
16．．．薄膜
20．．．皮層

Claims (17)

  1. 一種複合薄膜，其包括：一包括透光材料之第一薄膜；及一鄰接該第一薄膜之第二薄膜，該第二薄膜包括聚合材料，其包括至少2個式I之重複單元： 其中R1 各自獨立地為烷基、鹵烷基、芳烷基、烯基、芳基或經烷基、烷氧基或鹵基取代之芳基；Y各自獨立地為伸烷基、伸芳烷基或其組合；G為等於式R3 HN-G-NHR3 之二胺減去兩個-NHR3 基團之二價殘基；R3 為氫、烷基或連同G及其兩者連接之氮一起形成雜環基團；n獨立地為0至1500之整數；B各自獨立地為一共價鍵、4-20個碳之伸烷基、伸芳烷基、伸芳基或其組合；及p為1至10之整數。
  2. 如請求項1之薄膜，其中B各自為一共價鍵。
  3. 如請求項1之薄膜，其中該透光材料為雙折射的。
  4. 如請求項1之複合薄膜，其中該透光材料係選自由聚萘二甲酸烷二酯、聚萘二甲酸烷二酯之異構體及聚萘二甲 酸烷二酯之共聚物組成之群。
  5. 如請求項1之複合薄膜，其中該透光材料係選自由聚對苯二甲酸烷二酯及聚對苯二甲酸烷二酯之共聚物組成之群。
  6. 如請求項1之複合薄膜，其中該第二薄膜包含一或多種材料，該一或多種材料係選自由抗靜電添加劑、紫外光吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、染料、著色劑、顏料、抗氧化劑、滑動助劑、低黏著材料、導電材料、耐磨性材料、光學元件、尺寸穩定劑、黏著劑、增黏劑、阻燃劑、磷光材料、螢光材料、奈米粒子、防塗劑、防露劑、承載劑、矽酸鹽樹脂、光漫射材料、光吸收材料及光學增亮劑組成之群。
  7. 如請求項1之複合薄膜，其中該第一薄膜包括複數個層。
  8. 如請求項1之複合薄膜，其進一步包括第三薄膜，其中該第二薄膜置於該第一薄膜與該第三薄膜之間。
  9. 如請求項8之複合薄膜，其中該第三薄膜包括複數個層。
  10. 一種複合薄膜，其包括：一包括透光材料之第一薄膜；及一鄰接該第一薄膜之第二薄膜，該第二薄膜包括聚二有機基矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物。
  11. 如請求項10之薄膜，其中該透光材料為雙折射的。
  12. 如請求項10之複合薄膜，其中該透光材料係選自由聚萘 二甲酸烷二酯、聚萘二甲酸烷二酯之異構體及聚萘二甲酸烷二酯之共聚物組成之群。
  13. 如請求項10之複合薄膜，其中該透光材料係選自由聚對苯二甲酸烷二酯及聚對苯二甲酸烷二酯之共聚物組成之群。
  14. 如請求項10之複合薄膜，其中該第二薄膜包含一或多種材料，該一或多種材料係選自由抗靜電添加劑、紫外光吸收劑(UVA)、受阻胺光穩定劑(HALS)、染料、著色劑、顏料、抗氧化劑、滑動助劑、低黏著材料、導電材料、耐磨性材料、光學元件、尺寸穩定劑、黏著劑、增黏劑、阻燃劑、磷光材料、螢光材料、奈米粒子、防塗劑、防露劑、承載劑、矽酸鹽樹脂、光漫射材料、光吸收材料及光學增亮劑組成之群。
  15. 如請求項10之複合薄膜，其中該第一薄膜包括複數個層。
  16. 如請求項10之複合薄膜，其進一步包括第三薄膜，其中該第二薄膜置於該第一薄膜與該第三薄膜之間。
  17. 如請求項15之複合薄膜，其中該第三薄膜包括複數個層。
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