KR20080091151A - 열가소성 실리콘 블록 공중합체를 포함하는 필름 - Google Patents

열가소성 실리콘 블록 공중합체를 포함하는 필름 Download PDF

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KR20080091151A
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리차드 지. 한센
스티븐 에이. 존슨
찰스 엠. 레어
리차드 와이. 리우
마크 디. 퍼겟
힐데가드 엠. 슈나이더
오드리 에이. 셔먼
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

복합 필름은 제1 필름 및 제1 필름에 인접한 제2 필름을 포함한다. 제1 필름은 광 투과성 재료를 포함한다. 일 실시 형태에서, 제2 필름은 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체를 포함한다. 다른 실시 형태에서, 제2 필름은 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체를 포함한다.
복합 필름, 광 투과성, 반복 단위, 중합체성, 복굴절성

Description

열가소성 실리콘 블록 공중합체를 포함하는 필름{FILMS INCLUDING THERMOPLASTIC SILICONE BLOCK COPOLYMERS}
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 본 명세서에 참고로 포함된, 2005년 12월 23일자로 출원된 미국 임시 특허 출원 제60/753,857호의 이득을 주장한다.
필름은 유리한 광학적 및 물리적 특성을 가질 수 있지만, 일부 필름의 한계 중 하나는 필름이 제조, 취급, 운송 및 사용 동안에 스크래치, 덴트(denting) 및 입자 오염과 같이 그 표면에 손상을 입을 수 있다는 것이다. 특히 광학 필름과 같은 필름에서의 그러한 결함은 필름을 사용할 수 없게 할 수 있거나, 또는 보는 사람(viewer)에게 그 결함을 숨기기 위하여 추가적인 디퓨저(diffuser)와 조합하여서만 사용하는 것을 필요로 할 수 있다. 전형적으로 근거리에서 장기간 보여지는 디스플레이에서 손상을 입지 않도록 필름을 보호하고 광학 필름 상의 결함을 제거하거나 감소시키거나 숨기는 것은 특히 중요하다.
발명의 개요
복합 필름은 제1 필름 및 제1 필름에 인접한 제2 필름을 포함한다. 제1 필름은 광 투과성 재료를 포함한다. 일 실시 형태에서, 제2 필름은 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체를 포함한다. 다른 실시 형태에서, 제2 필름은 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체를 포함한다.
도 1은 표피층(skin layer)을 포함하는 필름의 예시적인 일 실시 형태를 도시한 도면.
도 2는 2개의 표피층을 포함하는 필름의 예시적인 두 번째 실시 형태를 도시한 도면.
도 3은 상이한 재료의 내층을 포함하는 필름의 예시적인 세 번째 실시 형태를 도시한 도면.
전술한 도면이 본 발명의 여러 예시적인 실시 형태들을 설명하지만, 다른 실시 형태들이 또한 고려된다. 본 발명의 개시 내용은 본 발명의 예시적인 실시 형태를 제한이 아닌 설명을 위하여 제공한다. 수많은 기타 수정 및 실시 형태가 당업자에 의해 안출될 수 있으며, 이러한 수정 및 실시 형태는 본 발명의 원리의 범주 및 사상 내에 속한다. 도면은 축척에 맞게 도시되지 않았다.
또한, 실시 형태 및 구성요소를 "제1", "제2", "제3" 등의 표기에 의해 언급하지만, 이러한 기재는 참조의 편리함을 위하여 주어지는 것이고 선호하는 순서를 내포하지는 않는 것으로 이해되어야 한다. 상기 표기는 단순히 상이한 실시 형태들을 명백하게 구별하기 위하여 제공된다.
달리 지시되지 않는 한, 명세서 및 청구의 범위에서 사용되는, 특징부 크기, 양 및 물리적 특성을 표현하는 모든 수치는 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대로 지시되지 않는 한, 설명된 수치 들은 본 명세서에 개시된 교시 내용을 사용하여 원하는 특성에 따라 달라질 수 있는 근사치이다.
본 발명은 복수의 층을 가지는 복합 필름에 관한 것이다. 본 발명의 복합 필름의 특히 적합한 응용은 광학 필름으로서의 응용이다. 몇몇 적합한 응용은, 발명의 명칭이 "색 변환 필름(Color shifting film)"인 미국 특허 제6,531,230호 및 발명의 명칭이 "투명 내지 채색된 보안 필름(Clear to colored security film)"인 미국 특허 제6,045,894호에 기재되어 있으며, 상기 특허는 본 명세서에 참고로 포함된다.
본 발명의 복합 필름은 예상 밖의 높은 층분리(delamination) 저항성을 가진다. 더욱이, 일부 예시적인 실시 형태에서 복합 필름은 다른 필름과 비교하여 광학능(optical power)이 더 높고, 구성이 더 얇고, 얇은 필름 구성에서의 감소된 재료 부피로 인하여 색 흡수 또는 손실이 더 적고, UV-흡수가 더 적다는 이점들을 나타낸다.
본 출원에서 사용될 때,
"복굴절성(birefringent)"은 직교하는 x, y 및 z 방향에서의 굴절률들이 모두 동일한 것은 아님을 의미한다. 본 명세서에 기재된 중합체 층에 있어서, x 및 y 축은 이 층의 평면 내에 있으며 z 축은 이 층의 평면에 수직이고 전형적으로 이 층의 두께 또는 높이에 상응하도록 축이 선택된다. 배향된 중합체 층에 있어서, x-축은 일반적으로 최대 굴절률을 가지는 평면내 방향이도록 선택되며, 이는 전형적으로 광학 필름이 배향된(예를 들어, 신장된) 방향들 중 하나에 상응하며,
"필름"은 하나 이상의 재료의 하나 이상의 층을 말하고, 필름은 기판 상에 배치될 수도 있으며 독립적인 구조적 완전성(structural integrity)을 가져야 할 필요는 없고; 예를 들어, 코팅이 필름으로 여겨지며,
"고굴절률" 및 "저굴절률"은 상대적인 용어로서, 두 층이 적어도 하나의 관심 방향에서 비교될 때, 더 큰 평면내 굴절률을 가지는 층이 고굴절률 층이고, 더 낮은 평면 내 굴절률을 가지는 층이 저굴절률 층이며,
"굴절률"은 달리 지시되지 않는 한 재료의 평면에서 633 ㎚의 수직 입사 광에 대한 재료의 굴절률을 말하고,
"중합체"는 달리 지시되지 않는 한, 중합체 및 공중합체(즉, 예를 들어, 삼원공중합체를 포함하는, 둘 이상의 단량체 또는 공단량체로부터 형성된 중합체)뿐만 아니라 예를 들어, 공압출 또는 예를 들어, 에스테르교환반응을 포함하는 반응에 의해 혼화가능한 블렌드로 형성될 수 있는 공중합체 또는 중합체도 의미한다. 달리 지시되지 않는 한, 블록, 랜덤, 그래프트 및 교대 중합체가 포함되며,
"Tg"는 시차 주사 열량 측정법으로 측정할 때, 중합체가 유리질 상태로부터 고무질 상태로 전이하는 온도를 의미한다.
도 1에 도시된 바와 같이 본 발명의 예시적인 복합 필름(10)은 필름(16) 및 표피층(20)을 포함한다. 예시적인 일 실시 형태에서, 필름(16)은 광 투과성 재료를 포함한다. 도시된 실시 형태에서, 필름(16)은 적어도 두 가지 재료의 교대 층들(12,14)을 가지는 다층 필름이다. 일 실시 형태에서, 층(12 및 14)의 재료는 중합체성이다. 복합 필름(10)은 제1 주표면(13) 및 제2 주표면(15)을 포함한다. 일반적으로, 본 명세서에 참고로 포함되고 발명의 명칭이 "복합 광학 필름의 제조 방법"(Method for making composite optical films)인 미국 특허 제6,827,886호에 복합 필름(10)의 제조에 적합한 방법이 기재되어 있다. 일 실시 형태에서, 필름(16)은 2005년 12월 23일자로 출원된 미국 특허 출원 제60/753,791호 및 본 출원과 동일자로 출원된 대리인 참조 번호 61494US003의, 본 출원과 공히 계류중인 출원에 기재된 바와 같이 다층 필름인데, 이들은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 다른 필름 구조체가 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제5,360,659호 및 제3,247,392호에 개시되어 있다. 필름(16)은 도 1에 다층 필름으로서 도시 및 설명되어 있지만, 다른 실시 형태에서, 필름(16)은 모놀리식(monolithic) 필름이다. 게다가, 필름(16)이 평면 표면을 가지는 것으로 도시되어 있지만, 필름(16)의 적어도 하나의 표면이 구조화될 수도 있다. 복합 필름(10)이 구조화된 주표면을 포함하는 경우에, 표피층(20)은 구조화된 표면 반대쪽의 주표면에 적용되거나 다르게는 배치될 수 있다.
일 실시 형태에서, 필름(16)은 광학 필름이다. 필름(16)은 폴리카르보네이트와 같이 적합하고 광학적으로 투명한 단층의 재료일 수 있으며, 이는 볼륨 디퓨저(volume diffuser)를 포함하거나 포함하지 않을 수 있다. 당업자라면 본 명세서에 설명된 구조, 방법 및 기술이 다른 유형의 적합한 필름에 적응되거나 적용될 수 있음을 쉽게 인식할 것이다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 광학 필름들은 단순히 예시적인 예이며, 본 발명의 예시적인 실시 형태에서 사용하기에 적합한 필름을 총망라하는 목록을 의미하지는 않는다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 예시적인 광학 필름은 예를 들어, 모두 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제5,882,774호 및 제6,352,761호와 국제특허 공개 WO95/17303호; WO95/17691호; WO95/17692호; WO95/17699호; WO96/19347호; 및 WO99/36262호에 기재된 것들과 같은 복합 반사 필름을 포함한다. 다층 반사성 광학 필름(예를 들어, 미러 및 편광기) 및 연속/분산 상 반사성 광학 필름 둘 모두는 적어도 하나의 편광 배향의 광을 선택적으로 반사하기 위하여 적어도 두 가지의 상이한 물질들(전형적으로 중합체들) 사이의 굴절률 차이에 의존적이다. 연속 상 및 연속 상 내에 배치된 분산 상을 포함하는 적합한 확산 반사 편광기가, 예를 들어, 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제5,825,543호, 및 예를 들어 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제5,867,316호에 기재되어 있다.
광학 필름 응용에서, 복합 필름(10)을 일축 배향에서 이축 배향까지의 범위에 걸쳐 신장시킴으로써, 상이하게 배향된 평면-편광된 입사광에 대한 소정 범위의 반사율을 가지도록 필름이 생성될 수 있다. "배향된 방향(Oriented direction)"은 필름이 신장된 방향이다. "횡방향(Transverse direction)"은 필름이 배향된 방향과 직각인 필름 평면 내 방향이다.
복합 필름(10)은 2개 이상의 층을 포함하며, 각각의 층은 임의의 다수의 상이한 재료들로부터 제조될 수 있다. 특정 적층체(stack)를 위한 재료 선택을 결정하는 특징은 복합 필름(10)의 원하는 성능에 따라 달라진다. 복합 필름(10)은 적층체 중에 층이 있는 만큼 많은 재료들을 포함할 수 있다. 그러나, 용이한 도시를 위하여, 복합 필름(10)의 예시적인 실시 형태는 단지 몇 개의 상이한 재료들만을 나타낸다. 일 실시 형태에서, 복합 필름(10)의 재료들은 양립가능한 열처리 범위 및 유사한 유동학적 특성(예를 들어, 용융 점도)을 가져서 공압출될 수 있다. 더욱이, 일 실시 형태에서, 복합 필름(10)의 층의 개수는 필름 두께, 가요성 및 경제성의 이유로 최소 개수의 층을 사용하여 원하는 특성을 달성하도록 선택된다.
상이한 재료들 사이 또는 상이한 물리적 특성을 가지는 화학적으로 동일한 재료들 사이의 경계는 갑작스럽거나 점진적일 수 있다. 해석해(analytical solution)를 가지는 일부 단순한 경우를 제외하고는, 연속적으로 변화하는 굴절률을 가지는 후자 유형의 층 배열된 매질의 분석은 갑작스러운 경계를 갖지만 인접한 층들 사이의 특성은 단지 적게 변화하는 훨씬 더 많은 개수의 더 얇고 균일한 층으로서 보통 처리된다.
본 발명의 예시적인 실시 형태에서 사용하기 위한 필름(16)의 제조에 적합한 재료는, 예를 들어, 폴리에스테르, 코폴리에스테르 및 개질 코폴리에스테르와 같은 중합체를 포함한다. 본 발명에 따른 일부 예시적인 광학 필름에 사용하기에 적합한 폴리에스테르는 일반적으로 카르복실레이트 및 글리콜 서브유닛을 포함하며 카르복실레이트 단량체 분자와 글리콜 단량체 분자의 반응에 의해서 생성될 수 있다. 각각의 카르복실레이트 단량체 분자는 2개 이상의 카르복실산 또는 에스테르 작용기를 가지며, 각각의 글리콜 단량체 분자는 2개 이상의 하이드록시 작용기를 가진다. 카르복실레이트 단량체 분자는 모두 동일할 수도 있거나, 2개 이상의 상이한 유형의 분자가 존재할 수도 있다. 이와 동일한 것이 글리콜 단량체 분자에 적용된다. "폴리에스테르"라는 용어 내에 또한 포함되는 것은 글리콜 단량체 분자와, 탄산의 에스테르의 반응으로부터 유도되는 폴리카르보네이트이다.
필름(16)용의 일부 예시적인 재료는 폴리올레핀과 같은 중합체를 포함하는, 결정질, 반-결정질, 비정질 또는 액정 재료이다. 다른 예시적인 재료는 무기 재료를 포함한다. 필름(16)용의 적합한 재료의 구체예에는 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리알킬렌 나프탈레이트(예를 들어, PEN(폴리에틸렌 나프탈레이트), PPN(폴리프로필렌 나프탈레이트), PBN(폴리부틸렌 나프탈레이트), 및 PCN(폴리-1,4-사이클로헥산다이메틸렌 나프탈레이트), PHN(폴리헥사메틸렌나프탈레이트)) 및 이들의 이성체(예를 들어, 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7-, 및 2,3-PEN), 폴리알킬렌 테레프탈레이트(예를 들어, PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트), PPT(폴리프로필렌 테레프탈레이트), PBT(폴리부틸렌 테레프탈레이트), 및 PCT(폴리-1,4-사이클로헥산다이메틸렌 테레프탈레이트), PHT(폴리헥사메틸렌테레프탈레이트)), 폴리이미드 (예를 들어, 폴리아크릴릭 이미드), 폴리에테르이미드, 어택틱(atactic) 폴리스티렌, 폴리카르보네이트, 폴리메타크릴레이트 (예를 들어, 폴리아이소부틸 메타크릴레이트, 폴리프로필메타크릴레이트, 폴리에틸메타크릴레이트, 및 폴리메틸메타크릴레이트), 폴리아크릴레이트 (예를 들어, 폴리부틸아크릴레이트 및 폴리메틸아크릴레이트), 신디오택틱(syndiotactic) 폴리스티렌 (sPS), 신디오택틱 폴리-알파-메틸스티렌, 신디오택틱 폴리다이클로로스티렌, 임의의 이러한 폴리스티렌들의 공중합체 및 블렌드, 셀룰로오스 유도체 (예를 들어, 에틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 및 셀룰로오스 니트레이트), 폴리알킬렌 중합체 (예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리아이소부틸렌, 및 폴리(4-메틸)펜텐), 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아미드, 에폭시 수지, 폴리비닐아세테이트, 폴리에테르-아미드, 이오노머성 수지, 탄성중합체 (예를 들어, 폴리부타디엔, 폴리아이소프렌, 및 네오프렌), 및 폴리우레탄이 포함된다. 공중합체, 예를 들어, PEN, PBN, PPN, PCN, PHN, PET, PBT, PPT, PCT, PHT의 공중합체(예를 들어, 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7- 및/또는 2,3-나프탈렌 다이카르복실산, 또는 그의 에스테르와, (a) 테레프탈산, 또는 그의 에스테르; (b) 아이소프탈산, 또는 그의 에스테르; (c) 프탈산, 또는 그의 에스테르; (d) 알칸 글리콜; (e) 사이클로알칸 글리콜(예를 들어, 사이클로헥산 다이메탄 다이올); (f) 알칸 다이카르복실산; 및/또는 (g) 사이클로알칸 다이카르복실산(예를 들어, 사이클로헥산 다이카르복실산)의 공중합체), 폴리아킬렌 테레프탈레이트의 공중합체(예를 들어, 테레프탈산, 또는 그의 에스테르와, (a) 나프탈렌 다이카르복실산, 또는 그의 에스테르; (b) 아이소프탈산, 또는 그의 에스테르; (c) 프탈산, 또는 그의 에스테르; (d) 알칸 글리콜; (e) 사이클로알칸 글리콜(예를 들어, 사이클로헥산 다이메탄 다이올); (f) 알칸 다이카르복실산; 및/또는 (g) 사이클로알칸 다이카르복실산(예를 들어, 사이클로헥산 다이카르복실산)의 공중합체), 및 스티렌 공중합체(예를 들어, 스티렌-부타디엔 공중합체 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체), 4,4'-바이벤조산 및 에틸렌 글리콜이 또한 적합하다. 게다가, 각각의 개별 층은 둘 이상의 상기에 기재한 중합체 또는 공중합체의 블렌드(예를 들어, sPS와 어택틱 폴리스티렌의 블렌드)를 포함할 수도 있다. 설명한 coPEN은 또한 적어도 하나의 성분이 나프탈렌 다이카르복실산을 기재로 하는 중합체이고 다른 성분이 PET, PEN 또는 coPEN와 같은 다른 폴리에스테르 또는 폴리카르보네이트인 펠렛들의 블렌드일 수 있다. 본 발명의 일 실시 형태에서, 둘 이상의 이러한 재료가, 도 1의 층(12, 14)과 같은 교대 층에 사용된다.
본 발명의 예시적인 일 실시 형태에서, 층(14) 또는 표피층(20)의 저굴절률 재료는 열가소성 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체(여기서, 폴리아미드 성분이 에틸렌 테레프탈아미드, 헥사메틸렌 아디프아미드, 부틸렌 세박아비드, 또는 임의의 다른 공지의 폴리아미드일 수 있음)이다. 본 발명의 일 실시 형태에서, 층(14) 또는 표피층(20)의 재료는 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체이며, 이는 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된 2005년 12월 23일자로 출원된 본 출원과 공히 계류중인 미국 특허 출원 제11/317,271호에 추가로 설명되어 있다. 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체는 복수의 옥살릴아미노 및 아미녹살릴아미노 기(예를 들어, 옥살릴아미노 기는 아미녹살릴아미노 기의 일부일 수 있음)를 가진다. 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 공중합체는 많은 공지의 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 공중합체와 비교하여 상대적으로 큰 분율의 폴리다이오르가노실록산 세그먼트를 포함할 수 있다. 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 공중합체는 보통 명백한 분해없이 최대 250℃ 또는 그 이상까지의 승온으로 처리될 수 있다.
일 실시 형태에서, 적어도 두 개의 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 공중합체 재료가 제공된다.
Figure 112008052405480-PCT00001
이 화학식에서, 각각의 R1은 독립적으로 알킬, 할로알킬, 아르알킬, 알켄일, 아릴, 또는 알킬, 알콕시 또는 할로로 치환된 아릴이다. 각각의 Y는 독립적으로 알킬렌, 아르알킬렌, 또는 그 조합이다. 하첨자 n은 독립적으로 0 내지 1500의 정수이고 하첨자 p는 1 내지 10의 정수이다. 기 G는 화학식 R3HN-G-NHR3의 다이아민에서 두 개의 -NHR3 기(즉, 아미노 기)를 뺀 것과 동일한 잔기 단위인 2가 기이며, 여기서, R3은 수소 또는 알킬이거나, 또는 G 및 그가 부착된 N과 함께 헤테로사이클릭 기를 형성한다. 각각의 기 B는 독립적으로 공유 결합, 탄소수 4-20의 알킬렌, 아르알킬렌, 아릴렌, 또는 그 조합이다. 각각의 기 B가 공유 결합인 경우, 화학식 I의 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체로 지칭된다. 각각의 별표는 다른 반복 단위와 같은 다른 기에 반복 단위가 부착하는 위치를 표시한다.
그러한 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 광범위한 처리 온도에 걸쳐 열적으로 안정하며, 또한 광범위한 점도로 제조될 수 있다. 광학적 응용에서, 예시적인 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체는 633 ㎚에서 약 1.41의 굴절률을 가진다.
폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 많은 공압출된 중합체에 대해 높은 점착 수준을 나타낸다. 더욱이, 상기 공중합체는 그의 광학적 특성의 유의한 열화 또는 변화 없이 고수준으로 신장될 수 있다는 점에서 고도로 신장 가능하거나 연신 가능하다. 각각의 응용에서, 적합한 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 특히 처리에 필요한 길이 배향(length orientation) 및/또는 텐터링(tentering) 작업 동안의, 용융 점도, 열 안정성 및 점착성과 같은 양립가능한 특성들을 고려하여, 선택된 고굴절률 재료와 쌍을 이루도록 선택된다. 약 1 퍼센트 내지 약 10 퍼센트의 경성 세그먼트 함량을 가지는 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체가 특히 적합하며, 그 이유는 상기 공중합체가 주위 조건 하에서 고체이지만 승온에서는 연화가능하거나 유동가능한 열가소성 탄성중합체이기 때문이다. 본 명세서에서, 용어 "경성 세그먼트"는 유기 아미드 블록 및 말단 기를 말한다. 폴리아민 잔기는 폴리아민에서 -NHR3 기를 뺀 것이다. 폴리다이오르가노실록산 잔기는 아미드 결합에 의해서 폴리아민 잔기에 연결된다.
표피층(20)에 사용하기 위한 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체의 바람직한 재료 특성은, 예를 들어 (1) 등방성 또는 음의 복굴절성, (2) 열 안정성 (약 1시간 동안 적어도 약 250℃까지 안정), (3) 필름(16)의 많은 중합체들의 처리 온도와 양립가능한 처리 온도 (약 실온 내지 약 300℃, 점도가 적절하게 맞춰진 것으로 가정), (4) UV 안정성 또는 차단가능성, (5) 높은 투명도 (예를 들어, 관심 파장에 걸친 높은 투과성 및 낮은 흡수성), (6) 낮은 Tg (이러한 경우, -120℃), (7) 공압출 및 유동 안정성을 보장하는, 필름(16)의 많은 중합체들과의 점도 매칭을 돕는 점도, (8) 필름(16)에서의 우수한 층간 점착성, (9) 낮은 광분산성, (10) 필름(16)에서의 우수한 z-굴절률 매칭, (11) 연신 성능(drawability) (예를 들어, 복굴절 없이 배향되는 능력), 및 (12) 내스크래치성 및 내마모성을 포함한다.
소정 범위의 굴절률을 가지는 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체가 제조될 수 있기 때문에, 상대적으로 높은 굴절률을 가지며, 고굴절률 층 중합체에 대하여 본 명세서에 설명한 모든 다른 요건을 충족시키는 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체가 고굴절률 층(12)의 재료로서의 역할을 할 수 있는 것으로 이해될 것이다.
복합 필름(10)의 중합체 층(16, 20) 사이의 계면상(interphase)의 층분리는 보통 중합체 상호작용에 관한 지식을 사용하여 예측가능하다. 중합체 상호작용은 문헌에 개시된 것과 같은 중합체 용해도 파라미터를 사용하여 계산할 수 있다. 이 방법은 응집 에너지, Eco라고 불리는, 주어진 쌍의 중합체들의 응집 특성(cohesive properties)을 계산하는 것을 포함한다.
페도스의 그룹 기여 방법(the group contribution method of Fedors)을 통하여 주어진 중합체의 응집 에너지를 이의 반복 단위를 사용하여 계산할 수 있다.
Figure 112008052405480-PCT00002
여기서 Eo,i 및 n은 각각 몰 응집 에너지 및 중합체의 반복 단위 내의 각 작 용기의 개수이다.
동일한 그룹 기여 방법에 의해서 계산된 몰 부피, V와의 커플링은 다음과 같이 나타내진다:
Figure 112008052405480-PCT00003
여기서, Vi는 반복 단위 내의 개별 작용기의 몰부피이다.
주어진 중합체에 대한 용해도 파라미터, δ를 계산할 수 있다.
Figure 112008052405480-PCT00004
두 중합체의 용해도 파라미터로부터, 이들 두 중합체의 플로리-허긴스(Flory-Huggins) 상호작용 파라미터를 계산할 수 있다:
Figure 112008052405480-PCT00005
여기서, Vref는 기준 부피이고; R은 기체 상수이며; T는 K 단위의 온도 이다.
이상적으로, 혼화성 중합체 쌍은 동일한 용해도 파라미터를 가져서, 0에 매우 가까운 χ 값으로 이어진다. 그와는 반대로, 두 중합체가 매우 상이한 용해도를 가지는 경우, 상호작용 파라미터는 0보다 유의하게 더 클 것이다. 상이한 중합체 쌍의 상호작용 파라미터를 비교하여, 일반적으로 중합체 상호작용의 이론적인 강도를 예측할 수 있다.
이론적 계산으로부터, 필름(16) 내의 PET 또는 PEN과 같은 폴리에스테르와 쌍을 이룬 표피층(20) 내의 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체를 가지는 복합 필름(10)은 다른 중합체 쌍보다 더 높은 상호작용 파라미터(~2.2)를 가진다. 이는 이론적으로 복합 필름(10)이 재료들 사이에 얇은 계면상을 가질 것이라는 것을 나타낸다. 따라서, 그러한 복합 필름(10)은 약한 층간 점착을 나타내며 그에 따라 층분리되는 경향이 있다는 것이 예상된다.
그러나, 실질적으로, 본 발명의 주조되고 배향된 복합 필름(10)은 이론적 예측에 부합되지 않는 예기치 않게 높은 층간 점착 값 및 층분리 내성을 나타내었다. 일례에서, 파일럿 규모(pilot scale)의 공압출 라인을 사용하여 3층 구성의 필름을 제조하였다. 압출 온도는 재료의 점도에 따라 달라진다. PET, PMMA 및 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체에 대하여 약 530℉(277℃)의 처리 온도가 선택되었다. 융점이 더 높기 때문에, PEN은 540℉(282℃)에서 압출되었다. 다이 및 피드블록(feedblock)을 PET에 대해 530℉(277℃) 및 PEN에 대해 540℉(282℃)에서 작동시켰다. 6 인치(15.2 ㎝) 폭의 압출물을 냉각 롤(chill roll) 상에서 급냉(quenched)하고 30 mil(0.76 ㎜)의 주조 웨브를 수집하였다. 시험 방법 부분에 기재된 90°박리 층분리 시험 방법을 사용하여 g/in 단위의 층분리 강도를 시험하였다. 일례에서, 층(20) 내에 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체를 가지고 층(16) 내에 PET를 가지는 주조된 3층 필름(10)은 약 503.93 g/㎝(1280 g/in)의 평균 층분리 강도를 나타내었다. 그에 비해, PMMA 및 PEN을 가지는 주조된 3층 필름은 약 7.08 g/㎝(18 g/in)의 평균 층분리 강도를 나타내었다.
다른 샘플에서, 그 후에 3층 주조 웨브를 이축 신장기(KARO IV, 독일 지그도르프 소재의 브루크너(Bruckner)가 제조한 구매가능한 기기)에서 신장시켰다. 신 장 온도는 PEN/PMMA 주조 웨브에 대하여 130℃이었고 PET/폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 주조 웨브에 대하여 95℃였다. 연신비(draw ratio)는 3 X 3이었고, 연신 속도(draw speed)는 둘 모두의 시스템에 대하여 100-150％/초였다. 시험 방법 부분에 기재된 90°박리 층분리 시험 방법을 사용하여 g/in 단위의 층분리 강도를 시험하였다. 층(20) 내에 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체를 가지고 층(16) 내에 PET를 가지는 배향된(신장된) 3층 필름(10)은 약 39.37 g/㎝(100 g/in)의 평균 층분리 강도를 나타내었다. 그에 비하여, PMMA 및 PEN을 가지는 배향된(신장된) 3층 필름은 약 11.8 g/㎝(30 g/in)의 평균 층분리 강도를 나타내었다.
본 출원인은 임의의 특정 이론에 의해 구애되고자 하지 않지만, 한 가지 가능한 설명은 계면상의 크기는 상호작용 파라미터에 의해 좌우되지만 점착 측정치는 여러 유형의 힘의 복잡한 조합이라는 것이다. 측정된 점착력에의 하나의 기여 원인(contributor)은 분자들 사이에 일어나는 상호작용 또는 화학 결합이다. 예를 들어, 공유 결합, 수소 결합 및 반 데르 발스 힘이 포함될 것이다. 다소 불활성인 낮은 굴절률의 수지의 경우에, 이러한 기여는 적을 것으로 예상된다. 두 번째 기여 원인은 물리적인 것으로서, 예를 들어, 엉킴(entanglement)이며, 이는 혼화성과 관련된다.
복합물 사이의 점착력에의 세 번째 기여 원인은 박리 또는 계면 파손(interfacial fracture) 동안의 에너지의 소실이다. 본 명세서에 참고로 포함된, 발명의 명칭이 "낮은 Tg의 복합 광학 필름(Low Tg Composite Optical Films)" 인 미국 특허 공개 제2003-0072931-A1호를 참조한다. 파괴 동안 시스템이 소산할 수 있는 에너지가 많을수록 박리력이 더 높아진다. 이러한 낮은 굴절률의 수지의 경우에, 중합체의 점탄성 성질이 중요하다. 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체의 폴리다이오르가노실록산 세그먼트의 Tg (-120℃)는 PMMA와 같은 다른 낮은 굴절률의 수지의 Tg(110℃)보다 더 낮다. 매우 낮은 Tg는 연성(ductile)/취성 천이를 더 낮은 온도로 이동시킨다. 따라서, 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 외부 충격시 취성 파손보다는 오히려 점탄성 변형되기가 쉽다. 이는 높은 인열, 천공(puncture), 층분리, 각인(imprint) 및 내충격성과 같은 개선된 특성들로 이어진다.
추가적으로, 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체는 압출 및 열경화시 관심 온도에서 열 전이(thermal transition)를 겪는다. 처음에 압출기 밖에서, 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체는 다른 중합체들에 대해 높은 점착 값을 나타내며, 이는 90℃에서 신장될 때 다소 강하된다. 그러한 신장은 상분리된 경성 세그먼트(아미드-부분)가 움직이지 않아 약간의 변형이 유도되는 온도에서 일어나는 것이 가능하다. 그러나, 표 1에 나타낸 바와 같이, 더 높은 온도에서의 열경화는 변형의 소산(dissipation of strain) 또는 어닐링(annealing)을 허용하며, 이는 다시 더 높은 층분리력에 이르게 된다. 또한, 아미드 함량은 매우 낮지만, 아미드 결합과 말단기 사이에 수소 결합이 일부 가능하며 PET와 같은 중합체의 에스테르 결합이 잠재적으로 존재하고; 이러한 수소 결합은 더 높은 점착력에 약하게 기여한다. 용어 "수소 결합"은 고도로 분극된 결합 (예를 들어, O-H 또는 N-H)의 수소와, 이웃하는 분자 또는 다른 작용기 내의 작은 음전기 원자(예를 들어, 불소, 산소 또는 질소)의 고립 전자쌍의 정전기적 상호작용을 말한다. 이러한 상호작용의 최적화는 온도(이동성)가 이들 기의 서로와의 회합을 허용하는 경우 일어난다. 일례에서, 3층 PET계 배향 복합 필름(10)은 치수 안정성(dimensional stability)을 향상시키기 위하여 승온에서 소정 시간 동안 열경화되었다. 시험 방법 부분에 기재된 90°박리 층분리 시험 방법을 사용하여 g/in 단위의 층분리 강도를 시험하였다. 상이한 열경화 온도 및 시간에서 배향 PET 및 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 복합 필름(10)에 대한 층분리 결과가 하기 표에 요약되어 있다:
Figure 112008052405480-PCT00006
광학 필름으로 사용될 때, 복합 필름(10)은 전형적으로 얇다. 적합한 필름은 다양한 두께를 가지지만, 예시적인 실시 형태에서, 약 15 mil (약 380 ㎛) 미만, 더욱 전형적으로 약 10 mil(약 250 ㎛) 미만, 그리고 바람직하게는 약 7 mil(약 180 ㎛) 미만의 두께를 가진다. 응용에 따라, 적합한 복합 필름(10)은 약 0.5 mil(약 12.7 ㎛)만큼 얇거나 그보다 더 얇을 수 있거나, 또는 약 15 mil(약 381 ㎛)만큼 두껍거나 그보다 더 두꺼울 수 있다. 광학 필름은 또한 처리 동안 보통 다양한 굽힘 및 롤링 단계를 겪게 되므로, 본 발명의 예시적인 실시 형태에서, 복합 필름(10)은 바람직하게는 가요성이다.
다양한 굴절률(및 따라서 복합 필름(10)의 광학적 특성) 사이의 원하는 관계를 달성하는 능력은 복합 필름(10)을 제조하는 데 사용되는 처리 조건에 의해서 영향을 받는다. 신장에 의해서 배향될 수 있는 유기 중합체의 경우에, 필름은 일반적으로 개별 중합체를 공압출하여 복합 필름(10)을 형성한 다음 선택된 온도에서의 신장에 의해 필름(10)을 배향하고, 이어서 선택적으로 선택된 온도에서 열경화함으로써 제조된다. 대안적으로, 압출 및 배향 단계가 동시에 실시될 수 있다. 편광기의 경우에, 필름(10)은 실질적으로 한 방향으로 신장(일축 배향)되는 반면에, 미러 필름의 경우에는, 필름(10)이 실질적으로 2 방향으로 신장(이축 배향)된다.
상이한 처리 실시 형태에서, 복합 필름(10)은 교차-신장 방향에서 치수 면에서 완화되게 하여서, 교차-신장(cross-stretch)(신장비의 제곱근과 동일함)이 자연적으로 감소되게 할 수도 있거나; 복합 필름(10)은 부득이 교차-신장 치수의 임의의 상당한 변화를 제한하게 할 수도 있거나; 복합 필름(10)은 교차-신장 치수로 능동적으로 신장될 수 있다. 예를 들어, 복합 필름(10)은 길이 배향기(orienter)를 사용하는 것과 같이 기계 방향으로 또는 텐터(tenter)를 사용하여 폭 방향으로 신장될 수 있다.
신장전 온도, 신장 온도, 신장률, 신장비, 열경화 온도, 열경화 시간, 열경화 완화, 및 교차-신장 완화가 원하는 굴절률 관계 및 물리적 치수를 가지는 복합 필름(10)을 생성하도록 선택된다. 이러한 변수들은 상호의존적이며; 따라서, 예를 들어, 상대적으로 낮은 신장률이 예를 들어, 상대적으로 낮은 신장 온도와 함께 커플링되는 경우 사용될 수 있다. 일반적으로, 신장 방향으로 약 1:2 내지 약 1:10 범위(더욱 바람직하게 약 1:3 내지 약 1:7) 및 신장 방향에 직각으로 약 1:0.2 내지 약 1:10(더욱 바람직하게 약 1:0.5 내지 약 1:7)의 신장비가 예시적인 실시 형태에서 선택된다.
적합한 복합 필름(10)은 또한 (예를 들어, 복굴절성 폴리이미드에 대한 문헌[Boese et al., J. Polym. Sci.: Part B, 30:1321 (1992)]에 기재된 것과 같은) 스핀 코팅 및 (예를 들어, 결정질 유기 화합물에 대한 문헌[Zang et. al., Appl. Phys. Letters, 59:823 (1991)]에 기재된 것과 같은) 진공 증착과 같은 기술을 사용하여 제조할 수 있으며; 후자의 기술은 특히 결정질 유기 화합물 및 무기 재료의 특정 조합에 유용하다.
다른 예시적인 실시 형태에서, 복합 필름(10)은 하나 이상의 표피층(20, 24)을 필름(16)에 라미네이팅하거나, 하나 이상의 표피층(20, 24)을 필름(16)과 함께 공압출하거나, 또는 하나 이상의 표피층(20, 24)을 필름(16) 상에 코팅하여 제조할 수 있다.
필름(16)의 외관 및/또는 성능은 주표면 상의 표피층; 표피층에 인접한 피하층(underskin layer); 또는 필름 층 적층체 내의 내층 또는 보호 경계층(protective boundary layer, PBL)과 같은 추가 층을 포함하여 복합 필름(10)을 형성함으로써 변경될 수 있다. 이전에 설명한 바와 같이, 도 1은 단일 표피층(20)을 가지는 복합 필름(10)을 도시한다. 도 2는 두 개의 표피층(20, 24)을 가지는 복합 필름(22)을 도시한다. 도 1을 참조하면, 도 2의 복합 필름(22)은 도 1의 복합 필름(10)과 유사하며, 제2 주표면(15) 상에 표피층(24)이 추가된다. 도 3은 필름층(30) 사이에 내층(28)을 가지는 복합 필름(26)을 도시한다. 일부 예시적인 실시 형태에서, 하나 이상의 층(20, 24, 28)은 상기에 논의된 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체를 포함한다.
복합 필름(10, 22, 26)의 각 층의 두께뿐만 아니라, 층의 개수를 변화시켜서 원하는 특정 두께 및 성능 특징을 가지는 복합 필름(10, 22, 26)을 제조할 수 있다. 더욱이, 복합 필름(10, 22, 26)의 광학 필름으로서의 응용에서, 이러한 추가 층들(20, 24, 28)은 복합 필름(10, 22, 26)이 관련된 응용에 필요한 광학 특성을 부당하게 손상시키지 않아야만 한다.
표피층(20, 24) 및 내층(28)은 필름 형성 시에 공압출에 의해서 또는 별도의 코팅 또는 압출 단계에서 통합될 수 있거나, 또는 표피층(20, 24)의 이전에 형성된 필름(16, 30)에의 코팅 또는 라미네이션에 의한 것과 같이 완성된 필름(16, 30)에 나중에 적용될 수 있다. 추가 층(20, 24, 28) 총 두께는 전형적으로 복합 필름(10, 22, 26)의 총 두께의 약 2％ 내지 약 50％의 범위이다.
일 실시 형태에서, 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체가 하나 이상의 추가 층(20, 24, 28)에 사용된다. 일례에서, 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 복합 필름(10, 22, 26)의 성능을 향상시키거나 다른 원하는 특징을 부여하는 첨가제에 대한 수용체로서의 역할을 한다. 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 비-극성, 저분자량 재료에 대하여 특히 우수한 수용체이다. 예시적인 첨가제의 예가 둘 모두 본 명세서에 참고로 포함된, 둘 모두 발명의 명칭이 "추가 코팅 또는 층을 가지는 복합 중합체 필름(Composite Polymer Film with Additional Coatings or Layers)"인 미국 특허 제6,368,699호 및 미국 특허 제6,459,514호와, 본 명세서에 참고로 포함된, 발명의 명칭이 "다층 광학 필름 제조용 장치(Apparatus for Making Multilayer Optical Films)"인 니아빈(Neavin) 등의 미국 특허 제6,783,349호에 기재되어 있다. 하나 이상의 추가 층(20, 24, 28) 및 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체와 조합될 수 있는 첨가제에 대한 비-제한적인 논의가 하기 실시예에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
추가 층(20, 24, 28)의 조성은, 예를 들어, 처리 동안 또는 처리 후에 필름(16, 30)의 완전성을 보호하도록, 복합 필름(10, 22, 26)에 기계적 또는 물리적 특성을 부가하도록, 또는 복합 필름(10, 22, 26)에 광학적 기능성을 부가하도록 선택될 수 있다. 바람직하게는 생성된 생성물의 원하는 광학적 특성 또는 기타 특성을 실질적으로 방해하지 않도록 정전기방지 첨가제, 자외선 광 흡수제(UVA), 장해 아민 광 안정제(hindered amine light stabilizer, HALS), 염료, 착색제, 안료, 산화방지제, 슬립제(slip agent), 저점착성 재료, 전도성 재료, 내마모성 재료, 광학 요소, 치수 안정제(dimensional stabilizer), 접착제, 점착 부여제(tackifier), 난연제, 인광 재료, 형광 재료, 나노입자, 항-그래피티제(anti-graffiti agent), 이슬 방지제(dew-resistant agent), 하중 지지제(load bearing agent), 실리케이트 수지, 광확산 재료, 광흡수 재료 및 광증백제와 같은 기능성 성분들이 이러한 층에 포함될 수 있다. 일부 예시적인 실시 형태에서, 하나 이상의 추가 층(20, 24, 28)이 거칠거나, 무광택성(matte)이거나, 구조화된 표면, 비드형(beaded) 디퓨저 또는 유기 및/또는 무기 입자를 포함하는 디퓨저, 또는 이들의 임의의 수의 조합과 같은 디퓨저일 수도 있거나, 그를 포함할 수도 있다. 그러한 혼입이 바람직하지 못한 정도로 층(들)의 임의의 광학 요건에 악영향을 주지 않는다면, 상기에 열거된 기능성 성분들은 또한 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체 층(12, 14) 내로 혼입될 수 있다.
표피층(20,24)은 또한 생성된 복합 필름(10, 22)에 내스크래치성 및 내마모성을 부여하거나 그를 향상시키는 데 사용될 수 있다. 표피층(20,24)에 사용되는 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 높은 탄력성 때문에 고유의 내스크래치성 및 내마모성을 가진다. 다른 예시적인 실시 형태에서, 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체 매트릭스 내에 매립된 실리카 입자를 포함하는 표피층(20, 24)이 사용될 수 있다.
폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체로 만들어진 층(20, 24, 28)은 또한 생성된 복합 필름(10, 22, 26)에서 내천공성 및/또는 내인열성을 부여하거나 그를 향상시킨다. 공압출 공정에 의해서와 같이 제조 공정 동안 이들 층을 복합 필름(10, 22, 26)에 접착하면 복합 필름(10, 22, 26)이 제조 공정 동안 보호되는 이점이 제공된다.
일례에서, 추가 층(20, 24, 28)은 하나 이상의 선택된 범위의 스펙트럼을 흡수하는 염료 또는 안료를 포함한다. 예시적인 선택 범위는 가시 스펙트럼의 일부 또는 전부뿐만 아니라 자외선 및 적외선도 포함할 수 있다. 가시 스펙트럼 전부가 흡수되는 경우, 층은 불투명하게 보일 것이다. 추가 층(20, 24, 28)은 복합 필름(10, 22, 26)에 의해서 투과된 또는 반사된 광의 겉보기 색을 변화시키도록 선택될 수 있다. 추가 층은 또한 특히 필름이 일부 광 주파수는 투과하는 반면에 다른 광 주파수는 반사하는 경우에 필름의 특성을 보완하는 데 사용될 수 있다. 다른 실시 형태에서, 커버 표피층(20, 24)에 UV 흡수 재료를 사용하는 것이 특히 바람직하며, 그 이유는 UV 방사선에 노출될 때 때로 불안정할 수 있는 내층(16)을 보호하기 위하여 이것이 사용될 수 있기 때문이다. 일 실시 형태에서, 형광 재료가 층(20, 24, 28) 내로 혼입된다. 형광 재료는 스펙트럼의 자외선 영역에서 전자기 에너지를 흡수하고 가시 영역에서 재방출한다.
층(20, 24, 28)의 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드는 점착 부여제를 포함하는 감압 접착제 및 열활성화 접착제와 같은 접착제 조성물로 조제될 수 있다. 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드를 포함하는 그러한 접착제 조성물이 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된, 2005년 12월 23일자로 출원된, 본 출원과 공히 계류중인 미국 특허 출원 제11/317,602호에 추가로 기재되어 있다. 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 폴리에스테르와 같은 재료와 비교하여 탁월한 접합 표면을 제공하기 때문에, 예시적인 일 실시 형태에서 타이 표피층(20,24)으로서 사용되어 필름(16)과 다른 필름(예를 들어, 경화성 수지 층을 포함함) 사이의 점착을 촉진하여 복합 필름을 제공할 수 있다. 다른 예시적인 실시 형태에서, 복합 필름(10, 22)을 유리 또는 금속 기판과 같은 다른 재료에 나중에 라미네이션하고자 할 경우에, 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 접착 표피층(20, 24)으로서 적용된다.
폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체는 그러한 낮은 굴절률을 가지기 때문에, 표피층(20, 24)으로서 사용하면 필름 표면(13, 15)에서 반사 손실이 감소되거나 최소화되므로 눈부심(glare)이 감소되고 광학 성능이 향상된다.
표피층(20, 24)으로부터 유래되는 많은 이점들이 또한 도 3에 도시된 것과 같은 복합 필름(26)의 유사한 내층(28)으로부터 유래될 수 있다. 따라서, 표피층(20, 24)에 관한 상기 논의는 내층(28)에도 적용할 수 있다. 또한, 하나의 내층(28)을 도시하였으나, 본 발명에 따라 복합 필름(26)에 많은 내층들(28)이 사용될 수 있음이 고려된다. 또한, 도 3에서는 각각의 필름 층(30)이 다층 요소로서 도시되었지만, 다른 실시 형태에서, 각각의 필름 층(30)은 모놀리식 필름이다.
일부 예시적인 실시 형태에서, 복합 필름(10)은, 예를 들어, 본 명세서에 참고로 포함되고 발명의 명칭이 "광편광기(Optical Polarizer)"인 오더키르크(Ouderkirk) 등의 미국 특허 제6,096,375호에 기재된 바와 같이 흡수성 또는 다이크로익 편광층을 포함할 수 있다. 표피층(20, 24)은 흡수성 편광기일 수도 있거나 이를 포함할 수도 있거나, 또는 흡수성 편광기가 표피층(20, 24) 위에 배치될 수 있다. 일부 그러한 형상에서, 다이크로익 편광기의 투과축(transmission axis)은 반사 편광기의 투과축과 정렬된다.
시험 방법
경도 시험
고무 특성에 대한 ASTM D2240-5 표준 시험 방법- 경도계 경도(ASTM D2240-5 Standard Test Method for Rubber Property- Durometer Hardness)에 따라 쇼어(Shore) A 경도를 측정하였다. 이 시험 방법은 명시된 조건 하에서 당해 물질 내로 강제 압입될 때의 특정 유형의 압입체(indentor)의 침투도(penetration)에 기초한다. 이 압입 경도는 침투도에 반비례하며, 당해 물질의 탄성 계수 및 점탄성 거동에 따른다.
90°박리 층분리 시험 방법
시험할 다층 필름(또는 주조 웨브)을 폭 25.4 ㎜의 스트립 시편으로 절단하였다. 동일한 폭을 갖는 양면 접착 테이프(상표명 스카치(Scotch) #396, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니(3M Co.))를 사용하여 필름 스트립 시편을 유리 기판(약 50 ㎜ x 150 ㎜)에 접착하였다. 접착 테이프를 전체 다층 필름 스트립 시편의 상부에 직접 분배하고, 또한 유리 기판의 중앙 부분에 접착하였다. 또한, 짧은 길이의 테이프 스트립을, 추가 길이의 기판에 접착되는 테이프 스트립의 단부에, 접착되지 않고 매달린 채로 두어서 손으로 잡을 수 있게 하였다. 필름 스트립 시편이 너무 많이 박리되는 것을 방지하도록 엄지손가락을 필름 스트립 시편의 전방 에지(leading edge)로부터 1/4" 위치에 놓고서 테이프 스트립의 이러한 자유 단부를 재빨리 신속하게 당겨서 필름의 박리(층분리)를 개시하였다. 이어서, 박리-개시된 플라크(plaque)를 슬립/필 테스터(인스트루멘터스 인크.(Instrumentors, Inc.), 미국 오하이오주 스트롱스빌 소재)에 넣었다. 테이프 스트립에 접착된 필름 스트립 시편의 일부를 25℃ 및 50％ 상대 습도에서 90°박리각 및 2.54 ㎝/초로 기판으로부터 박리시켰다. 5회 박리의 평균 층분리력을 g/in 단위로 기록하였다.
당량 중량( Equivalent Weight )을 결정하기 위한 적정 방법
약 10 그램(정확하게 칭량됨)의 화학식 II의 전구체 화합물을 병에 첨가하였다. 약 50그램의 THF 용매(정확하게 칭량되지 않음)를 첨가하였다. 자기 교반 막대 혼합을 사용하여 혼합물이 균질해질 때까지 내용물들을 혼합하였다. 전구체의 이론적 당량 중량을 계산한 다음, 이러한 당량수의 3 내지 4배의 범위의 양의 N-헥실아민(정확하게 칭량됨)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 최소 4 시간동안 교반하였다. 브로모페놀 블루(10-20 방울)를 첨가하고 내용물들을 균질해질 때까지 혼합하였다. 혼합물을 1.0 N (또는 0.1 N) 염산을 사용하여 황색 종점까지 적정하였다. 전구체의 당량수는 샘플에 첨가한 N-헥실아민의 당량수에서 적정 동안 첨가한 염산의 당량수를 뺀 것과 같았다. 당량 중량(그램/당량)은 전구체의 샘플 중량을 전구체의 당량수로 나눈 것과 같았다.
폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체의 고유 점도 (Inherent Viscosity, IV )
30℃에서 0.2 g/㎗ 농도의 테트라하이드로푸란(THF) 용액 중에서 캐논-펜스케 점도계(모델 번호 50 P296)를 사용하여 30℃에서 평균 고유 점도 (IV)를 측정하였다. 본 발명의 재료의 고유 점도는 본질적으로 0.1 내지 0.4 g/㎗ 범위의 농도와는 본질적으로 관계가 없는 것으로 밝혀졌다. 평균 고유 점도는 3회 이상 실시하여 평균을 내었다. 평균 고유 점도를 결정하는 임의의 변수는 특정 실시예에서 설명한다.
예시적인 복합 필름(26)을 하기 실시예들에서 설명한다:
실시예 1
폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체, 실리콘 폴리아미드 중합체를 하기와 같이 제조하였다: 10.00 그램의 5k 실리콘 다이아민 (MW=5200을 가지는 폴리다이메틸실록산 다이아민; 1.0 당량; 참고로 포함된 미국 특허 제5,214,119호에 기재된 대로 제조된 0.0019 몰 다이아민)을 히트 건 및 흡입기를 갖춘 둥근 바닥 플라스크 내에서 탈기시켰다. 이어서, 44.8 그램의 테트라하이드로푸란 (THF)을 첨가하였다. 다음으로, 0.9773 그램의 트라이플루오로에틸 옥살레이트 (MW=254.09; 2.0 당량; 0.0038 몰)를 주위 조건 하에 상기 혼합물에 적가하였다. 0.2235 g의 증류된 헥사메틸렌 다이아민 (MW=116.21; 1.0 당량; 0.0019 몰)을 1 ㎖의 THF에 희석하고; 이 혼합물을 피펫을 사용하여 다소 빠른 일정한 적가로 플라스크에 첨가하였다. 상기 혼합물을 주위 조건 하에서 몇 분간 교반하였다. 그리고 나서, 반응물을 샘플링하고 반응이 고수준의 중합으로 진행하였음을 확인하였다. 샘플을 주조하였는데, 건조시 투명하고 강한 탄성중합체 필름이 생성되었다.
이 샘플의 일부를 50 중량％ 고체의 농도로 50 중량％ 메틸 에틸 케톤 및 50 중량％ 아이소프로판올의 용매 블렌드에 용해시켰다.
다음과 같이 PET/실리콘 폴리아미드/PET 필름(26)을 구성하였다:
1) 0.76 ㎜ (30 mil) 주조 웨브 PET 필름(30)의 4" X 4" 조각 두 개를 크기에 맞춰 절단하였다.
2) 다음으로, 페인트브러쉬를 사용하여 실리콘 폴리아미드 중합체의 50％ 고체의 메틸 에틸 케톤 / 아이소프로판올 블렌드 용액을 각각의 주조 웨브 PET 필름의 한쪽 면에 도포하였다. 이러한 코팅된 필름을 공기 건조시켰다.
3) 주조 웨브 필름의 코팅된 면을 서로 접촉한 상태로 배치하여 200℉(93℃)에서 30초간 3.447379e+07 ㎩ (5000 psi)의 프레스에 넣었다.
4) 그리고 나서, 이 프레스된 샘플을 85℃ 실험실 이축 필름 신장기에 클램핑하였다. 그리고 나서, 필름을 30초간 95℃에서 가열하고 균형잡힌 이축 3:1 신장비까지 20％/초로 신장시켰다.
신장기에서 꺼낼 때, 샘플은 PET 필름 층들 사이의 실리콘 폴리아미드의 탁월한 확장성(spreading) (균일한 두께의 연속 층)을 시각적으로 나타내었다. 또한, 실리콘 폴리아미드/PET 경계면은 상당한 접착 강도를 가지는 것으로 입증되었다.
실시예 2
다이에틸 옥살레이트(241.10 그램)를 기계적 교반기, 가열 맨틀, 질소 유입 튜브(콕마개를 가짐) 및 유출 튜브가 구비된 3 리터, 3-목 수지 플라스크에 넣었다. 플라스크를 15분간 질소로 퍼징하고 5k PDMS 다이아민 (참고로 포함된 미국 특허 제5,214,119호에 기재된 대로 제조된 평균 분자량 약 5,000 g/몰을 가지는 폴리다이메틸실록산 다이아민) (2,028.40 그램, MW=4,918)을 교반하면서 천천히 첨가하였다. 실온에서 8시간 후에, 반응 플라스크에 증류 어댑터 및 리시버를 구비하고, 더 이상의 증류물을 수집할 수 없을 때까지 내용물을 진공(1 토르) 하에 4시간 동안 교반하고 150℃까지 가열하였다. 나머지 액체를 실온으로 냉각하여 2,573 그램의 옥사미도 에스테르 말단형 생성물을 생성하였다. 투명한 이동 액체의 기체 크로마토그래피 분석은 검출가능한 수준의 다이에틸 옥살레이트가 전혀 남아있지 않음을 나타내었다. 분자량은 1H NMR (MW=5,477 그램/몰) 및 적정 (2,573 그램/몰 및 2,578 그램/몰의 당량 중량)으로 결정하였다.
상기에 설명한 대로 제조된 793.20 g의 5k 에틸 옥살릴아미도프로필 말단형 폴리다이메틸 실록산을 기계적 교반기, 가열 맨틀, 질소 유입 튜브(콕마개를 가짐) 및 유출 튜브가 구비된 3 리터, 3-목 수지 플라스크에 넣었다. 플라스크를 15분간 질소로 퍼징하고 헥산 다이아민 (17.48 그램)을 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 3.5시간 동안 기계적으로 교반하고 150℃로 가열하였다. 점성 용융 생성물을 유리 트레이에 붓고 냉각시켜 실리콘 폴리옥사미드 생성물을 59의 쇼어 A 경도를 가지는 투명하고 강한 탄성중합체 슬래브로서 얻었다. 그리고 나서, 이 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 수지의 슬래브를 미세한 펠렛으로 분쇄하였다.
그리고 나서, 이 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 수지를 공압출 공정을 통하여 3층 필름 내로 혼입하였다. 이러한 압출은 다음과 같이 실시하였다: 1.5" 데이비스-표준 단축 압출기(Davis-Standard single-screw extruder)는 DMT 클리어 (쓰리엠 코포레이션으로부터 입수가능)로 알려진 건조된 표준 PET 수지(0.60 IV)를 사용하여 3층 다이/피드블록의 기저 (냉각 롤 면)층에 공급하였다. 25㎜ 버스토프 이축 압출기를 사용하여 다이의 중간 층에 공급하고 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 수지를 이 압출기에 공급하였다. 1" 데이비스-표준 단축 압출기는 DMT 클리어 (쓰리엠 코포레이션으로부터 입수가능)로 알려진 건조된 표준 PET 수지 (0.60 IV)를 사용하여 3층 다이의 최상층을 제공하였다. PET 및 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 재료에 대하여 약 530℉ (277℃)의 압출 처리 온도를 선택하였다. 6 인치(15.2 ㎝) 폭의 압출물을 냉각 롤 상에서 급냉하고 30 mil(0.76 ㎜)의 주조 웨브를 수집하였다. 본 명세서에서 이전에 언급한 바와 같이, 90℃ 박리 층분리 시험 방법에 따르면 탁월한 필름 형성 및 층간 점착이 달성되었다.
실시예 3
20℃ 2 갤런의 스테인리스 강 반응 용기에, 이전 실시예의 설명과 유사한 방식으로 제조한, 3675.4 그램의 5k 에틸 옥살릴아미도프로필 말단형 폴리다이메틸 실록산 (적정된 MW = 6174)을 넣었다. 용기를 교반시키고 (80 rpm), 질소 흐름으로 퍼징하고 15분간 진공이 되게 하였다. 그리고 나서, 캐틀에 5 psig까지 질소 압력을 가하고 25분 코스에 걸쳐 90℃로 가열하였다. 그리고 나서, 81.08 그램의 메타-자일릴렌 다이아민 (TCI 아메리카(TCI America)로부터 입수가능)을 캐틀에 첨가한 다음, 80 그램의 톨루엔을 첨가하였다. 그리고 나서, 캐틀을 105℃의 온도로 가열하였다. 105℃에서 65분 후에, 5분의 코스에 걸쳐 천천히 캐틀의 압력을 뺐다. 그리고 나서, 캐틀을 1시간동안 26.4 ㎩ ((~20 ㎜Hg)) 진공으로 되게 하여 에탄올 및 톨루엔을 제거하였다. 그리고 나서, 캐틀에 2 psig로 다시 압력을 가한 다음, 점성 용융 중합체를 테플론 코팅된 트레이로 배출시켜 냉각시켰다. 그리고 나서, 냉각된 실리콘 폴리옥사미드 생성물, 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체를 미세한 펠렛으로 분쇄하였다. 이 물질의 IV는 0.853 ㎗/g (THF 중에서)인 것으로 결정되었다.
그리고 나서, 이 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 수지를 공압출 공정을 통하여 61층 필름 내로 혼입하였다. 이러한 압출은 다음과 같이 실시하였다:
1.5" 데이비스-표준 단축 압출기 및 넥튜브에 인비스타 8602 PET 수지(Invista 8602 PET resin) (인비스타(Invista, 미국 노스캐롤라이나주 샬로트 소재)로부터 입수가능)를 공급하였다. 이러한 압출 트레인은 61층 피드블록 및 다이의 31개의 교대 'A'층에 재료를 공급하였다. 회합된 넥튜브 및 기어 펌프를 이용하여 압출되는 25 ㎜ 버스토프 이축 압출기 내로 상기에 설명한 실리콘 폴리옥사미드 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 재료를 공급하였다. 이러한 압출 트레인은 61층 피드블록 및 다이의 30개의 교대 'B'층에 재료를 공급하였다.
PET 압출 트레인에 대하여 약 540℉ (282℃)의 용융 처리 온도를 사용한 반면에, 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 압출 라인은 450℉ (232℃)의 온도로 가열하였다. 61층 피드블록 및 다이는 530℉ (277℃)의 온도로 가열하였다.
6 인치(15.2 ㎝) 폭의 압출물을 냉각 롤 상에서 급냉하고 22 mil의 주조 웨브를 수집하였다. 얻어진 61층 주조 웨브를 90°박리 층분리 시험 방법을 사용하여 층분리 강도에 대해 시험하였다. 탁월한 층간 점착이 확인되었다. 탁월한 필름 형성 및 층간 점착이 달성되었다. 주조 웨브 샘플의 광학 현미경 사진을 찍어서 뚜렷한 층 형성을 확인하였다.
주조 웨브 샘플의 일부를 4" X 4" 정방형으로 잘라낸 다음 85℃ 실험실 이축 필름 신장기에 클램핑하였다. 그리고 나서, 필름을 30초간 95℃에서 가열하고 균형잡힌 이축 3:1 신장비로 20％/초로 신장시켰다. 신장된 61층 필름을 90°박리 층분리 시험 방법을 사용하여 층분리 강도에 대해 시험하였다. 탁월한 층간 점착이 확인되었다.
실시예 4
20℃ 10 갤런의 스테인리스 강 반응 용기에, 이전 실시예의 설명과 유사한 방식으로 제조한, 18158.4 그램의 14k 에틸 옥살릴아미도프로필 말단형 폴리다이메틸 실록산 (적정된 MW = 14,890)을 넣었다. 용기를 교반시키고 (75 rpm), 질소 흐름으로 퍼징하고 15분간 진공이 되게 하였다. 그리고 나서, 캐틀을 25분의 코스에 걸쳐 80℃로 가열하였다. 그리고 나서, 73.29 그램의 에틸렌 다이아민 (GFS 케미칼스(GFS Chemicals))을 캐틀에 진공 충전한 다음, 73.29 그램의 톨루엔 역시 진공 충전하였다. 그리고 나서, 캐틀에 1 psig로 압력을 가하고 120℃의 온도로 가열하였다. 30분 후에, 케틀을 150℃로 가열하였다. 일단 150℃의 온도에 도달하면, 5분의 코스에 걸쳐 캐틀의 압력을 뺐다. 그리고 나서, 캐틀을 40분 동안 8700 ㎩ ((~65 ㎜Hg)) 진공으로 되게 하여 에탄올 및 톨루엔을 제거하였다. 그리고 나서, 캐틀에 2 psig로 압력을 가한 다음, 점성 용융 중합체를 테플론 코팅된 트레이로 배출시켜 냉각시켰다. 그리고 나서, 냉각된 실리콘 폴리옥사미드 생성물, 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체를 미세한 펠렛으로 분쇄하였다. 이 물질의 IV는 0.829 ㎗/g (THF 중에서)인 것으로 결정되었다.
그리고 나서, 이 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 수지를 공압출 공정을 통하여 61층 필름 내로 혼입하였다. 이러한 압출은 다음과 같이 실시하였다:
1.5" 데이비스-표준 단축 압출기 및 넥튜브에 인비스타 8602 PET 수지 (인비스타 (미국 노스캐롤라이나주 샬로트 소재)로부터 입수가능)를 공급하였다. 이러한 압출 트레인은 61층 피드블록 및 다이의 31개의 교대 'A'층에 재료를 공급하였다. 회합된 넥튜브 및 기어 펌프를 이용하여 압출되는 25㎜ 버스토프 이축 압출기에 내로 상기에 설명한 실리콘 폴리옥사미드 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 재료를 공급하였다. 이러한 압출 트레인은 61층 피드블록 및 다이의 30개의 교대 'B'층에 재료를 공급하였다.
PET 압출 트레인, 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체 압출 트레인 및 61층 피드블록 및 다이에 대하여 약 540℉ (282℃)의 용융 처리 온도를 사용하였다.
6 인치(15.2 ㎝) 폭의 압출물을 냉각 롤 상에서 급냉하고 22 mil의 주조 웨브를 수집하였다. 얻어진 61층 주조 웨브를 90°박리 층분리 시험 방법을 사용하여 층분리 강도에 대해 시험하였다. 탁월한 층간 점착이 확인되었다. 탁월한 필름 형성 및 층간 점착이 달성되었다. 주조 웨브 샘플의 광학 현미경 사진을 찍어서 뚜렷한 층 형성을 확인하였다. 신장된 61층 필름을 90°박리 층분리 시험 방법을 사용하여 층분리 강도에 대해 시험하였다. 탁월한 층간 점착이 확인되었다.
주조 웨브 샘플의 일부를 4" X 4" 정방형으로 잘라낸 다음 85℃ 실험실 이축 필름 신장기에 클램핑하였다. 그리고 나서, 필름을 30초간 95℃에서 가열하고 균형잡힌 이축 3:1 신장비로 20％/초로 신장시켰다.
실시예 5
교반하면서 톨루엔 중의 152.2부의 메틸 살리실레이트 및 101.2부의 트라이에틸아민의 용액(30％)에 톨루엔 중의 91.5부의 아디포일 클로라이드의 40％ 용액을 적가하였다. 트라이에틸아민 하이드로클로라이드의 침전물이 즉각적으로 형성되었다. 첨가가 완료된 후 1시간 동안 계속 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 여과액을 회전 증발기에서 증발 건조하여 백색 결정질 고체를 얻었다. 헥산 중에 슬러리화하고 여과하고 오븐에서 건조하여 생성물, 아디프산의 다이-메틸 살리실레이트를 단리하였다. TLC 및 NMR 스펙트럼에 의하면 생성물은 순수하였다.
아이소프로필 알코올 중의 526.0부의 5260 MW의 폴리다이메틸실록산 다이아민(본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제5,214,119호에 기재된 대로 제조) 및 11.6부의 헥사메틸렌 다이아민의 30 중량％ 용액을 제조하였다. 82.9부의 메틸 살리실레이트 아디페이트 에스테르(상기와 같이 제조)의 아이소프로필 알코올 중의 30 중량％ 용액을 제조하고, 이 용액을 불시에 첫 번째 용액에 첨가하였다. 투명한 용액을 실온에서 하룻밤 교반하였는데, 그동안 용액의 점도가 유의하게 상승하였다. 용액을 유리 트레이 내로 주조하였고, 수 시간에 걸쳐 용매를 증발시키고, 70℃ 오븐에서 하룻밤 완전히 건조하여 투명하고 강한 탄성중합체 필름, 실리콘 폴리아디프아미드를 얻었다.
실리콘 폴리아디프아미드를 50 중량％ 메틸 에틸 케톤/50 중량％ 아이소프로판올 블렌드 중에 10 중량％ 고체로 용해하였다. 이 용액을 #12 메이어(Meyer) 로드를 사용하여 프라이밍되지 않은(unprimed) 배향된 폴리에스테르 필름(쓰리엠 컴퍼니로부터 입수가능한 스카치파(Scotchpar) 0.5 ㎜ (2 mil) PET 필름) 상에 코팅하였고, 코팅된 영역의 둘레 전체에 코팅되지 않은 여백을 남겨두었다. 샘플을 건조시켰다. 건조된 실리콘 폴리아디프아미드의 코팅 외관은 탁월하였다. 중합체 코팅은 필름으로부터 제거할 수 없었다. 그리고 나서, 코팅된 면이 접힌 필름의 안쪽에 포함되게 하면서 코팅된 PET 필름을 접어서 겹치게 하였다. 이 시편을 2000 PSI에서 30초간 210℃ 프레스에 넣었다. 프레스에서 꺼낼 때, 시편을 PET 기판 필름의 코팅되지 않은 여백에서 손으로 잡고, 당겨 떼냈다. 실리콘 폴리아디프아미드 층 내에서 응집에 의해 파괴가 발생하였고, 실리콘 폴리아디프아미드 층이 PET 표면 중 어느 쪽으로부터도 제거되지 않았다.
바람직한 실시 형태들과 관련하여 본 발명을 설명하였지만, 당업자라면 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어나지 않고서 형태 및 세부 사항에서 변화가 이루어질 수도 있음을 인지할 것이다.

Claims (18)

  1. 광 투과성 재료를 포함하는 제1 필름; 및
    상기 제1 필름에 인접하며, 적어도 2개의 하기 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 중합체성 재료를 포함하는 제2 필름을 포함하는 복합 필름:
    [화학식 I]
    Figure 112008052405480-PCT00007
    (여기서, 각각의 R1은 독립적으로 알킬, 할로알킬, 아르알킬, 알켄일, 아릴, 또는 알킬, 알콕시 또는 할로로 치환된 아릴이고;
    각각의 Y는 독립적으로 알킬렌, 아르알킬렌, 또는 그 조합이며;
    G는 화학식 R3HN-G-NHR3의 다이아민에서 2개의 -NHR3기를 뺀 것과 동일한 2가 잔기이고;
    R3은 수소 또는 알킬이거나, G 및 이들 둘 모두가 부착된 질소와 함께 헤테로사이클릭 기를 형성하며;
    n은 독립적으로 0 내지 1500의 정수이고;
    각각의 B는 독립적으로 공유 결합, 탄소수 4-20의 알킬렌, 아르알킬렌, 아릴렌, 또는 그 조합이며;
    P는 1 내지 10의 정수임).
  2. 제1항에 있어서, 각각의 B가 공유 결합인 복합 필름.
  3. 제1항에 있어서, 광 투과성 재료가 복굴절성인 복합 필름.
  4. 제1항에 있어서, 광 투과성 재료가 폴리알킬렌 나프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트의 이성체, 및 폴리알킬렌 나프탈레이트의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 복합 필름.
  5. 제1항에 있어서, 광 투과성 재료가 폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 복합 필름.
  6. 제1항에 있어서, 제2 필름이 정전기방지 첨가제, 자외선 광 흡수제(UVA), 장해 아민 광 안정제(hindered amine light stabilizer, HALS), 염료, 착색제, 안료, 산화방지제, 슬립제(slip agent), 저점착성 재료, 전도성 재료, 내마모성 재료, 광학 요소, 치수 안정제(dimensional stabilizer), 접착제, 점착 부여제(tackifier), 난연제, 인광 재료, 형광 재료, 나노입자, 항-그래피티제(anti-graffiti agent), 이슬 방지제(dew-resistant agent), 하중 지지제(load bearing agent), 실리케이트 수지, 광확산 재료, 광흡수 재료 및 광증백제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하 나 이상의 재료를 포함하는 복합 필름.
  7. 제1항에 있어서, 제1 필름이 복수의 층을 포함하는 복합 필름.
  8. 제1항에 있어서, 제3 필름을 추가로 포함하며, 제2 필름은 제1 필름과 제3 필름 사이에 배치되는 복합 필름.
  9. 제8항에 있어서, 제3 필름이 복수의 층을 포함하는 복합 필름.
  10. 광 투과성 재료를 포함하는 제1 필름; 및
    상기 제1 필름에 인접하며, 폴리다이오르가노실록산 폴리아미드 블록 공중합체를 포함하는 제2 필름을 포함하는 복합 필름.
  11. 제10항에 있어서, 제2 필름이 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체를 포함하는 복합 필름.
  12. 제10항에 있어서, 광 투과성 재료가 복굴절성인 복합 필름.
  13. 제10항에 있어서, 광 투과성 재료가 폴리알킬렌 나프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트의 이성체, 및 폴리알킬렌 나프탈레이트의 공중합체로 이루어진 군으 로부터 선택되는 복합 필름.
  14. 제10항에 있어서, 광 투과성 재료가 폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 복합 필름.
  15. 제10항에 있어서, 제2 필름이 정전기방지 첨가제, 자외선 광 흡수제(UVA), 장해 아민 광 안정제(HALS), 염료, 착색제, 안료, 산화방지제, 슬립제, 저점착성 재료, 전도성 재료, 내마모성 재료, 광학 요소, 치수 안정제, 접착제, 점착 부여제, 난연제, 인광 재료, 형광 재료, 나노입자, 항-그래피티제, 이슬 방지제, 하중 지지제, 실리케이트 수지, 광확산 재료, 광흡수 재료 및 광증백제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 재료를 포함하는 복합 필름.
  16. 제10항에 있어서, 제1 필름이 복수의 층을 포함하는 복합 필름.
  17. 제10항에 있어서, 제3 필름을 추가로 포함하며, 제2 필름은 제1 필름과 제3 필름 사이에 배치되는 복합 필름.
  18. 제16항에 있어서, 제3 필름이 복수의 층을 포함하는 복합 필름.
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