CN107075144B - 具有优异耐水性和耐溶剂性的光学膜及包括该光学膜的偏振板 - Google Patents

具有优异耐水性和耐溶剂性的光学膜及包括该光学膜的偏振板 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种光学膜和包括该光学膜的偏振板，其中，所述光学膜包括透明膜和在所述透明膜的至少一个表面上的涂层，所述涂层通过使用含有聚合物树脂、基于二酰肼的交联剂和水分散性细颗粒的组合物而形成。

Description

具有优异耐水性和耐溶剂性的光学膜及包括该光学膜的偏 振板
相关申请的交叉引用
本说明书要求于2014年9月22日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0125835号的优先权和权益，其全部内容在此通过引用并入。
技术领域
本说明书涉及一种具有优异耐水性和耐溶剂性的光学膜及包括该光学膜的偏振板。
背景技术
通常以如下结构使用偏振板：使用粘合剂将保护膜层压在偏振片的一个表面或两个表面上，其中，所述偏振片由用二向色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(以下，称为‘PVA’)的树脂形成。根据相关技术，基于三乙酰基纤维素(TAC)的膜通常已经用作用于偏振板的保护膜，但是TAC膜的问题在于所述膜在高温和高湿度环境下可以容易地变形。因此，目前已经开发能够代替该TAC膜的由各种材料形成的保护膜，并且已经提出例如单独或组合使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙烯酸膜等的方法。其中，由于优异的光学性能和耐久性以及低成本，丙烯酸膜是有利的，并且因此得到格外的关注。
然而，因为所述膜的表面具有非极性特征，所以当使用已经在相关技术中用于将保护膜粘附到偏振片的水基粘合剂时，不能充分地确保粘合强度。此外，因为在通常用作所述水基粘合剂的基于聚乙烯醇的粘合剂中的作为主要成分的基于聚乙烯醇的树脂是水性聚合物，所以在潮湿环境下在所述偏振片和所述保护膜之间的界面上经常发生剥离。已经提出使用非水基粘合剂的方法以便解决这些问题，但是丙烯酸膜具有高表面摩擦力和对有机溶剂来说的低耐受性，并且因此，难以涂布粘合剂层，并且当使用包含有机溶剂的粘合剂时，出现所述膜的表面被损坏等问题。
通常，偏振片保护膜的一个表面可包括在与粘附偏振片的表面相反表面上的用于防止反射、改善耐久性、防止划痕、改善可见性等目的各种功能涂层，如防反射层和硬涂层，并且这些功能涂层通常通过如下方法形成：在保护膜上涂布包含基体树脂、溶剂、添加剂等的涂料组合物，然后固化所述涂料组合物。然而，所述丙烯酸膜具有低的耐溶剂性，因此可能发生的问题在于当形成所述功能涂层时，所述功能涂层不能良好地涂布，或所述膜的表面熔化并损坏等。
因为所述丙烯酸膜具有高于由其他材料形成的膜的表面摩擦力，所以存在的问题在于当所述膜卷绕时滑移性能差，因此可加工性劣化，并且发生其中在卷绕所述膜之后所述膜表面彼此粘合的粘连(blocking)现象。
因此，需要开发一种具有优异的耐水性和耐溶剂性同时满足滑移性能并且不阻碍透明度的光学膜。
引用列表
专利文献
韩国专利申请公开第2010-0038413号的官方公报
发明内容
技术问题
本说明书致力于提供一种具有优异耐水性和耐溶剂性的光学膜及包括该光学膜的偏振板。
本说明书的示例性实施方式提供了一种光学膜，其包括：透明膜；和在所述透明膜的至少一个表面上的涂层，其中，所述涂层通过使用包含聚合物树脂、基于二酰肼的交联剂和水分散性细颗粒的组合物而形成。
所述组合物包含100重量份的所述聚合物树脂；基于100重量份的所述聚合物树脂，0.01重量份至20重量份的基于二酰肼的交联剂；和基于100重量份的所述聚合物树脂，0.01重量份至30重量份的水分散性细颗粒。
所述基于二酰肼的交联剂包括选自草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、月桂酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、哌嗪N,N'-二酰肼、间苯二酰肼、对苯二酰肼、和由下式1表示的化合物中的一种或多种。
[式1]
Figure GDA0002335875780000031
在式1中，Ra是取代或未取代的C1至C20亚烷基，取代或未取代的C6至C20亚芳基，或者取代或未取代的C5至C20亚环烷基。
所述聚合物树脂选自基于聚氨酯的树脂、基于聚酯的树脂、丙烯酸树脂和它们的混合物。
所述基于聚氨酯的树脂包含选自羧基、羟基、磺酸盐基团和叔胺基中的一种或多种官能团，并且所述基于聚酯的树脂包含由下式2表示的重复单元。
[式2]
Figure GDA0002335875780000032
在式2中，R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地是取代或未取代的C1至C20亚烷基，取代或未取代的C6至C20亚芳基，或者取代或未取代的C5至C20亚环烷基，并且R3和R4彼此相同或不同，它们中的至少一个是羧基、羟基或磺酸盐基团，并且R3和R4各自独立地是氢、羧基、羟基、磺酸盐基团、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C6至C20芳基或者取代或未取代的C5至C20环烷基。
本说明书的另一个示例性实施方式提供了一种偏振板，其包括：偏振片；和在所述偏振片的至少一个表面上的根据本说明书所述的光学膜。
根据本说明书的示例性实施方式所述的光学膜通过包括涂层而具有优异的耐溶剂性，并且因此，具有的优点在于当在所述偏振板的外部需要功能表面涂层(如防眩涂层、防反射涂层或硬涂层)时，所述涂层非常容易形成。
根据本说明书的示例性实施方式所述的光学膜具有优异的滑移性能，并且由于所述涂层的低摩擦系数可防止发生粘连现象，并且还具有优异的外观特征，因为由于低雾度可以确保所述光学膜的透明度。
根据本说明书的示例性实施方式的包含所述的光学膜的偏振板具有优异的耐水性。
具体实施方式
以下，将描述本说明书的示例性实施方式。然而，本说明书的示例性实施方式可以更改成各种其他形式，并且本说明书的范围不局限于下面将描述的示例性实施方式。此外，提供本说明书的示例性实施方式以向本领域中的普通技术人员更彻底地解释本说明书。
作为深入研究来开发光学膜的结果，其中，由于优异的耐水性即使在潮湿的环境下也未发生如偏振板和保护膜之间剥离的问题，并且未发生如所述膜的表面损坏或所述涂层剥离的问题，本发明的发明人已发现用于制备根据本说明书的示例性实施方式的光学膜的方法。具体地，根据本说明书的示例性实施方式，本说明书所述的光学膜包括：透明膜；和在所述透明膜的至少一个表面上的涂层，其中，所述涂层可以通过使用包含聚合物树脂、基于二酰肼的交联剂和水分散性细颗粒的组合物而形成。
在本说明书中，术语“取代或未取代的”指用选自氘；卤素基团；氰基；腈基；硝基；亚氨基；氨基；甲硅烷基；硼基；羟基；羧基；烷基；环烷基；烯基；烷氧基；芳氧基；烷基硫氧基；芳基硫氧基；芳基；芳烷基；芳基烯基；烷基芳基；杂芳基；胺基；烷基胺基；芳基烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；磷酰基；芳基膦基；氧化膦基；或包含N、O、S、Se和Si原子中的一个或多个的杂芳基中的一个或两个或更多个取代的基团，或者用其中在示例性取代基中的两个或更多个取代基被连接而形成的取代基取代的基团，或没有取代基的基团。例如，“所述两个或更多个取代基被连接而形成的取代基”可以是联苯基。即，所述联苯基还可以是芳基，并且可以解释为两个苯基被连接而形成的取代基。所述联苯基指两个芳基被连接而形成的取代基，而“所述两个或更多个取代基被连接而形成的取代基”还可以是两个或更多个不同取代基被连接而形成的取代基，例如，“所述两个或更多个取代基被连接而形成的取代基”可以是用吡啶基取代的苯基，其为所述吡啶基和所述苯基被连接而形成的取代基，或用喹啉基取代的苯基，其为所述喹啉基和所述苯基被连接而形成的取代基，或用氰基取代的苯基，其为所述氰基和所述苯基被连接形成的取代基。
在本说明书中，所述烷基可以是直链的或支链的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至50。其具体例子包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但是不局限于此。
在本说明书中，所述环烷基没有特别限制，但其碳原子数优选为3至60，并且其具体例子包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但是不局限于此。
在本说明书中，所述烯基可以是直链的或支链的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至40。其具体例子包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、均二苯代乙烯基、苯乙烯基等，但是不局限于此。
在本说明书中，所述芳基可以是单环芳基或多环芳基，并且包括具有1至25个碳原子的烷基或具有1至25个碳原子的烷氧基取代的情况。此外，本说明书中所述的芳基可指芳环。
当所述芳基是单环芳基时，其碳原子数没有特别限制，但优选为6至25。所述单环芳基的具体例子包括苯基、联苯基、三联苯基、均二苯代乙烯基等，但是不局限于此。
当所述芳基是多环芳基时，其碳原子数没有特别限制，但优选为10至24。所述多环芳基的具体例子包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
Figure GDA0002335875780000051
芴基等，但是不局限于此。
在本说明书中，所述芴基可以被取代，并且两个取代基可彼此结合形成螺环结构。
当所述芴基被取代时，所述芴基可以是
Figure GDA0002335875780000061
Figure GDA0002335875780000062
等。然而，所述基团不局限于此。
在本说明书中，所述亚烷基指烷基中存在两个键合位置，即，二价基团。除这些各自是二价基团之外，可以应用所述烷基的上述说明。
在本说明书中，所述亚环烷基指环烷基中存在两个键合位置，即，二价基团。除这些各自是二价基团之外，可以应用所述环烷基的上述说明。
在本说明书中，除二价亚芳基之外，所述芳基的上述说明可以应用于亚芳基。
以下，将更详细描述本说明书。
根据本说明书的示例性实施方式，本说明书所述的光学膜包含透明膜和在所述透明膜的至少一个表面上的涂层，其中，所述涂层可以通过使用包含聚合物树脂、基于二酰肼的交联剂和水分散性细颗粒的组合物而形成。
根据本说明书的示例性实施方式，形成所述涂层的组合物包含100重量份的所述聚合物树脂；基于100重量份的所述聚合物树脂，0.01重量份至20重量份的基于二酰肼的交联剂；和基于100重量份的所述聚合物树脂，0.01重量份至30重量份的水分散性细颗粒。
具体地，基于100重量份的所述聚合物树脂，所述交联剂的含量是0.01重量份至20重量份，更具体地是0.01重量份至10重量份。当基于100重量份的所述聚合物树脂，所述交联剂的含量小于0.01重量份时，没有改善耐溶剂性的作用，并且当所述含量大于20重量份时，所述涂布性能差，存在的问题在于可加工性显著劣化并且储存稳定性劣化。
基于100重量份的所述聚合物树脂，所述水分散性细颗粒的含量是0.01重量份至30重量份，优选0.01重量份至20重量份，并且更优选0.01重量份至10重量份。当所述水分散性细颗粒的含量满足所述数值范围时，在所述膜之间进行良好滑移，并且当卷绕时改善了抗粘连性能，从而导致良好的卷绕性能，并且在所述卷绕后还改善了次品率。此外，优点在于改善了耐划性，并且由于低雾度值所述膜的透明度是优异的。
本说明书所述的组合物包含基于二酰肼的交联剂。所述基于二酰肼的交联剂没有特别限制，只要所述交联剂是在分子中包含两个酰肼基的交联剂即可。
根据本说明书的示例性实施方式，所述基于二酰肼的交联剂可包括选自草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、月桂酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、哌嗪N,N'-二酰肼、间苯二酰肼、对苯二酰肼、和由下式1表示的化合物中的一种或多种，但是不局限于此。
[式1]
Figure GDA0002335875780000071
在式1中，Ra是取代或未取代的C1至C20亚烷基，取代或未取代的C6至C20亚芳基，或者取代或未取代的C5至C20亚环烷基。
根据本说明书的示例性实施方式，所述聚合物树脂选自基于聚氨酯的树脂、基于聚酯的树脂、丙烯酸树脂和它们的混合物。
具体地，所述聚合物树脂是水分散性聚合物树脂，并且其类型没有限制。可以在本说明书中使用的水分散性聚合物树脂的具体例子包括基于聚氨酯的树脂、基于聚酯的树脂、丙烯酸树脂或它们的混合物等，但是不局限于此。
所述基于聚氨酯的树脂指在主链上包含由异氰酸酯和多元醇之间的反应形成的聚氨酯重复单元的树脂，并且在此情况下，所述异氰酸酯是包含两个或更多个NCO基团的化合物，并且所述多元醇是包含两个或更多个羟基的化合物，并且其例子包括基于聚酯的多元醇、基于聚碳酸酯的多元醇、基于聚醚的多元醇等，但是不局限于此。
具体地，所述异氰酸酯的例子包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、对苯二异氰酸酯、反式环己烷、1,4-二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯(XDI)等，但是不局限于此，但是这些组分可包括它的一种或两种或更多种。
所述基于聚酯的多元醇可以通过使多元酸组分与多元醇组分反应来获得，并且在此情况下，所述多元酸组分的例子包括：芳族二羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、联苯二甲酸和四氢化邻苯二甲酸；脂族二羧酸，如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸和衣康酸；脂环族二羧酸，如六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1,3-环己烷二羧酸和1,4-环己烷二羧酸；或它们的反应衍生物，如酸酐、烷基酯和酰基卤，但是不局限于此，并且这些组分可以单独使用或者它们的两种或更多种组合使用。
所述基于聚碳酸酯的多元醇可以通过使具有碳酸酯基的化合物与多元醇组分反应来获得，并且在此情况下，所述具有碳酸酯基的化合物的例子包括碳酸二苯酯、碳酸二烷基酯、碳酸亚烷基酯等，但是不局限于此。
与此同时，所述聚醚多元醇可以通过所述多元醇组分上的烯化氧的开环聚合来获得。
所述多元醇组分没有特别限制，只要所述多元醇组分在分子中具有两个或更多个羟基即可。例如，所述多元醇组分优选选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4'-二羟基苯基丙烷、4,4'-二羟基甲基甲烷、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(PEG)、二丙二醇、聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、双酚A、双酚F、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨糖醇中的至少一种。其中，所述多元醇组分尤其优选选自聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)中的至少一种。
与此同时，除不损坏本说明书的性质的范围内的组分之外，所述基于聚氨酯的树脂可进一步包含其他多元醇或扩链剂。
所述其他多元醇的例子包括具有三个或更多个羟基的多元醇，如山梨醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇，但是不局限于此。
所述其他扩链剂的例子包括二醇类，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇和丙二醇，但是不局限于此。
与此同时，如需要，所述基于聚氨酯的树脂可进一步包含中和剂。当包含所述中和剂时，改善了聚氨酯树脂在水中的稳定性。所述中和剂的例子可包括选自氨、N-甲基吗啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇炔、吗啉、三丙胺、乙醇胺和三异丙醇胺中的一种或两种或更多种。
优选的是在对于所述异氰酸酯来说为惰性并且与水相容的有机溶剂中进行所述基于聚氨酯的树脂的制备。所述有机溶剂的例子可包括选自基于酯的溶剂(如乙酸乙酯和乙基溶纤剂乙酸酯)、基于酮的溶剂(如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)和基于醚的溶剂(如二噁烷四氢呋喃)的一种或两种或多种。
本说明书所述的基于聚氨酯的树脂可以通过本领域中熟知的一步法和多步法等来制备。具体地，所述一步法是使各组分同时反应的方法，并且所述多步法是使各组分逐步反应的方法。此外，当制备所述基于聚氨酯的树脂时，可以进一步包含聚氨酯反应催化剂。
与此同时，所述聚氨酯树脂不局限于此，但是从可分散性和透明度的角度，尤其优选的是使用基于聚碳酸酯的多元醇作为反应物的基于碳酸酯的聚氨酯树脂，或使用基于聚酯的多元醇作为反应物的基于酯的聚氨酯树脂。
优选的是所述基于聚氨酯的树脂具有10,000至1,000,000的重均分子量。当所述基于聚氨酯的树脂的重均分子量满足所述数值范围时，存在的效果在于可以满足足够的粘合强度并且水分散性是优异的。
根据本说明书的示例性实施方式，优选的是基于聚氨酯的树脂包含选自羧基、羟基、磺酸根基团和叔胺基中的一种或多种官能团。这是因为，当在所述基于聚氨酯的树脂中包含所述官能团时，所述粘合剂层的粘合强度和水分散性显著改善。与此同时，包含上述官能团的基于聚氨酯的树脂可以在多元醇和异氰酸酯的反应过程中通过使用包含所述官能团的化合物作为多元醇和/或异氰酸酯，或加入包含所述官能团的扩链剂的方法来制备。例如，包含羧基或叔胺基的基于聚氨酯的树脂可以在聚酯多元醇和异氰酸酯的反应的过程中通过加入具有游离羧基或游离胺基的扩链剂以进行反应来制备。在此情况下，具有游离羧基的扩链剂的例子包括二羟基羧酸、二羟基琥珀酸等，但是不局限于此。所述二羟基羧酸的例子可包括选自包含二羟甲基链烷酸(如二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸和二羟甲基戊酸)的二烷醇链烷酸中的一种或两种或更多种。与此同时，包含游离胺基的扩链剂的例子包括：脂族二胺，如乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、1,4-丁二胺和氨基乙基乙醇胺；脂环二胺，如异佛尔酮二胺和4,4'-二环己基甲烷二胺；芳族二胺，如二甲苯二胺和甲苯二胺等，但是不局限于此，并且所述扩链剂可以是包含选自这些胺中的一种或两种或更多种的扩链剂。
在本说明书中，所述基于聚酯的树脂指在主链上包含通过使羧酸和醇反应而形成的酯基的树脂，并且可以优选为水分散性树脂，并且更优选包含由多元酸与多元醇反应而形成的聚酯二醇。
在此情况下，所述多元酸组分的例子包括：芳族二羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、联苯二甲酸和四氢邻苯二甲酸；脂族二羧酸，如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸和衣康酸；脂环二羧酸，如六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1,3-环己烷二羧酸和1,4-环己烷二羧酸；或它们的反应衍生物，如酸酐、烷基酯和酰基卤，但是不局限于此，并且，所述组分可包括选自这些组分的一种或两种或更多种。其中，尤其优选的是对苯二甲酸、间苯二甲酸、琥珀酸等。此外，当用磺酸盐基团取代的间苯二甲酸用作多元酸时，在水分散性方面尤其优选所述间苯二甲酸。
所述多元醇没有特别限制，只要所述多元醇在分子中包含两个或更多个羟基即可，并且所述多元醇的优选的例子包括选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4'-二羟基苯基丙烷、4,4'-二羟基甲基甲烷、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(PEG)、二丙二醇、聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、双酚A、双酚F、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨糖醇中的一种或多种。此外，当包括选自含有羧基的二羟甲基链烷酸、二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种或两种或更多种作为所述多元醇时，在水分散性方面尤其优选所述多元醇。
优选的是所述聚酯二醇通过使多元酸与多元醇以2.5:1至1:2.5、优选2.3:1至1:2.3、并且更优选2:1至1:2的摩尔比反应来形成。这是因为，当多元酸与多元醇的反应摩尔比超过所述数值范围时，由未反应的单体产生气味，或可能造成有缺陷的涂料。
制备所述聚酯树脂的方法可以通过本领域中熟知的方法，例如，进行多元酸和多元醇的酯化反应然后进行缩聚的方法，或进行多元酸酸酐和多元醇的酯化反应然后进行缩聚的方法等来进行。
具体地，所述方法可包括(1)通过混合用于聚酯的聚合的聚合原料而获得原料混合物的原料混合步骤，(2)酯化所述原料混合物的酯化反应步骤，和(3)通过缩聚所述酯化的原料混合物而获得聚酯的缩聚步骤。与此同时，通过上述方法制备的本说明书所述的基于聚酯的树脂包含由下式2表示的重复单元。
[式2]
Figure GDA0002335875780000111
在式2中，R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地是取代或未取代的C1至C20亚烷基，取代或未取代的C6至C20亚芳基，或者取代或未取代的C5至C20亚环烷基，并且R3和R4彼此相同或不同，它们中的至少一个是羧基、羟基或磺酸盐基团，并且R3和R4各自独立地是氢、羧基、羟基、磺酸根基团、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C6至C20芳基或者取代或未取代的C5至C20环烷基。在此情况下，尤其优选的是R3或R4是羧基或磺酸盐基团。
更具体地，用于本说明书的聚酯树脂可包含由下式3表示的重复单元。
[式3]
Figure GDA0002335875780000112
在式3中，R、R'和R”各自独立地是取代或未取代的C1至C20亚烷基，取代或未取代的C6至C20亚芳基，或者取代或未取代的C5至C20亚环烷基。
除上述不损坏本说明书的性质的范围内的组分之外，所述聚酯树脂可进一步包含另外的组分。
与此同时，所述丙烯酸树脂指包含来源于(甲基)丙烯酸酯单元的重复单元的树脂，并且本说明书所述的丙烯酸树脂可以，例如，通过使包含磺酸的丙烯酸单体或乙烯基单体的共聚来制备，或通过将所述丙烯酸单体加入到乙烯基单体组分中而共聚其他单体来制备，但是不局限于由所述方法制备的丙烯酸树脂，并且可包含选自丙烯酸树脂的一种或两种或更多种。在此情况下，所述其他单体的例子包括：不饱和腈，如(甲基)丙烯腈；不饱和酰胺，如(甲基)丙烯酰胺；β-不饱和脂族单体，如卤化氯乙烯和1,1-二氯乙烯；β-不饱和芳族单体，如苯乙烯和甲基苯乙烯等，但是不局限于此，并且可包含选自这些组分的一种或两种或更多种。
所述丙烯酸树脂可包含由下式4表示的重复单元。
[式4]
Figure GDA0002335875780000121
在式4中，R5是氢或者取代或未取代的C1至C20烷基，优选为氢或甲基，并且R6是氢、环氧基、羟基或者取代或未取代的C1至C20烷基。
根据本说明书的示例性实施方式，所述聚合物树脂可包含基于酯的重复单元、基于聚氨酯的重复单元和丙烯酸重复单元中的两种或更多种。具体地，所述聚合物树脂可以是聚酯丙烯酸树脂、基于聚酯氨基甲酸酯的树脂或聚氨酯丙烯酸树脂，并且还可包含全部所述三种重复单元。
在此情况下，所述聚酯丙烯酸树脂是一种包含基于酯的重复单元和丙烯酸重复单元的树脂，并且通过使丙烯酸单体组分与聚酯二醇共聚来制备。更具体地，本说明书所述的水分散性聚酯丙烯酸树脂可包含由式2表示的基于酯的重复单元和由式4表示的丙烯酸重复单元。
在此情况下，所述聚酯二醇与在所述聚酯树脂中描述的相同。与此同时，所述丙烯酸单体的例子可包括选自(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羟烷基酯、包含羰基的烷基(甲基)丙烯酸、烷基丙烯酸和包含磺酸盐基团的丙烯酸酯中的一种或多种。在此情况下，所述包含磺酸盐基团的丙烯酸酯的例子包括包含2-甲基-2-丙烯-1-磺酸钠的丙烯酸酯、包含芳基磺酸钠的丙烯酸酯和包含2-丙烯-1-磺酸盐的丙烯酸酯，但是不局限于此。与此同时，当所述聚酯树脂与所述丙烯酸单体中的含有环氧基的环氧丙烯酸酯单体共聚时，存在的优点在于：由于所述含有环氧基的环氧丙烯酸酯单体的环氧环在高温下解离并且通过所述环氧环之间另外的聚合反应而交联以改善聚酯树脂主链的高温稳定性，所以所述聚酯树脂的高温稳定性增加。
如需要，所述聚酯丙烯酸树脂通过使除丙烯酸单体组分之外的其他单体共聚来制备。在此情况下，所述其他单体的例子包括选自不饱和腈，如(甲基)丙烯腈；不饱和酰胺，如(甲基)丙烯酰胺；烯烃，如乙烯和丙烯；β-不饱和脂族单体，如卤化氯乙烯和1,1-二氯乙烯；和β-不饱和芳族单体，如苯乙烯和甲基苯乙烯中的一种或两种或更多种。
更优选地，本说明书所述的聚酯丙烯酸树脂包括两种或更多种丙烯酸单体，最优选(甲基)丙烯酸烷基酯单体和环氧(甲基)丙烯酸酯单体，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
对于所述聚酯丙烯酸树脂，反应物中的聚酯二醇和丙烯酸单体的重量比是1:9至9:1，更优选2:8至8:2，并且最优选3:7至7:3，但是不局限于此。当反应物中的聚酯二醇和丙烯酸单体的含量满足所述数值范围时，所述聚酯丙烯酸树脂的性能(如对基材的粘合性和耐溶剂性)是优异的。
与此同时，所述基于聚酯氨基甲酸酯的树脂包括基于酯的重复单元和基于聚氨酯的重复单元，并且可以，例如，通过使异氰酸酯与上述聚酯树脂反应来制备。在此情况下，所述聚酯树脂和异氰酸酯的当量比是，例如2:1至1:2，优选1.5:1至1:1.5，并且更优选1.2:1至1:1.2。当所述当量比满足所述数值范围时，使用包含所述当量比的涂料组合物形成的涂层的外观特征是优异的，并且所述基于聚酯氨基甲酸酯的树脂的性能(如对基材的粘合性和耐溶剂性)进一步改善。
所述聚氨酯丙烯酸树脂是一种包含聚氨酯单元和丙烯酸单元的树脂，并且可以通过另外共聚丙烯酸单体组分与聚氨酯树脂来制备。在如上述聚氨酯丙烯酸树脂的情况下，与不包含丙烯酸单元的基于聚氨酯的树脂相比，耐溶剂性和透明度进一步改善。
所述丙烯酸单体的例子可包括选自(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羟烷基酯、包含羰基的烷基(甲基)丙烯酸、烷基丙烯酸和包含磺酸盐基团的丙烯酸酯中的一种或多种。在此情况下，所述包含磺酸盐基团的丙烯酸酯的例子可包括包含2-甲基-2-丙烯-1-磺酸钠的丙烯酸酯、包含芳基磺酸钠的丙烯酸酯和包含2-丙烯-1-磺酸盐的丙烯酸酯，但是不局限于此。
如需要，所述聚氨酯丙烯酸树脂可以通过共聚除丙烯酸单体组分之外的其他单体来制备。在此情况下，所述其他单体的例子包括：选自不饱和腈，如(甲基)丙烯腈；不饱和酰胺，如(甲基)丙烯酰胺；烯烃，如乙烯和丙烯；β-不饱和脂族单体，如卤化氯乙烯和1,1-二氯乙烯；β-不饱和芳族单体，如苯乙烯和甲基苯乙烯等的一种或两种或更多种，并且可包括选自这些单体的一种或两种或更多种。
对于所述聚氨酯丙烯酸树脂，所述聚氨酯树脂和所述丙烯酸单体的重量比是1:9至9:1，更优选2:8至8:2，但是不局限于此。当所述聚氨酯树脂和所述丙烯酸单体的重量比满足所述数值范围时，所述聚合物树脂容易地合成，并且包含所述聚合物树脂的组合物的涂布性能是优异的。
与此同时，除上述不损坏本说明书的性质的范围内的组分之外，本说明书所述的聚合物树脂可进一步包含另外的组分。
根据本说明书的示例性实施方式，所述水分散性细颗粒可包括选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆和基于锑的细颗粒中的一种或多种。
所述水分散性细颗粒可以通过例如无机细颗粒、有机细颗粒或它们的组合来制备。所述无机细颗粒的例子包括无机氧化物，如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、基于锑和锌的氧化物，但是不局限于此，此外，所述有机细颗粒的例子包括基于硅氧烷的树脂、基于氟的树脂、(甲基)丙烯酸树脂、交联聚乙烯醇、基于三聚氰胺的树脂等，但是不局限于此。
在根据本说明书所述的组合物中，所述水分散性细颗粒优选为二氧化硅。这是因为二氧化硅的粘连抑制能力是优异的，由于优异的透明度很少产生雾度，并且不具有任何色彩，使得偏振板的光学性能很少受二氧化硅影响。此外，涂层形成期间的可加工性也更加优异，因为硅胶体相对于组合物分散性和分散稳定性良好。
与此同时，所述水分散性细颗粒优选具有大约50nm至大约500nm或大约100nm至大约300nm的平均直径(初级粒子的平均直径)。当所述水分散性细颗粒的平均粒径小于50nm时，由于因表面能的增加而导致在涂料组合物中发生所述水分散性颗粒的团聚或沉淀，可能妨碍溶液的稳定性，并且由于表面能增加发生在所述涂料组合物中，并且当其平均粒径大于500nm时，因为所述水分散性颗粒未均匀地分散在所述涂料组合物中，由于散射具有400nm以上波长的光而增加所述颗粒的雾度，并且当所述颗粒团聚时，所述水分散性颗粒的尺寸与可见光的波长(400nm至800nm)相比增加。因此，使用具有上述范围内的平均粒径的颗粒以在所述涂层的表面适当地形成粗糙度，使得尤其在所述丙烯酸膜与所述涂层之间和所述涂层之间的接触面上的摩擦力有效地降低。因此，可以进一步改善粘连抑制能力。
因为本说明书所述的组合物是水基组合物，所述细颗粒优选作为水分散体混合。具体地，当二氧化硅用作所述细颗粒时，所述细颗粒作为二氧化硅胶体混合。在相应技术领域中作为硅胶体市售的产品可以原样使用，并且可以使用，例如，由日产化学公司(NissanChemical Corporation)制造的Snowtex系列、由空气化工产品有限公司(Air Products&Chemicals)制造的AEROSIL系列、由日本触媒株式会社(Nippon Shokubai Co.,Ltd.)制造的Epostar系列和Soliostar RA系列、由兰柯(Ranco)制造的LSH系列等。
由上述组合物形成的涂层具有优异的耐溶剂性，并且因此，可改善对各种功能涂层(如防反射层和硬涂层)的粘合性，并且同时，改善对所述水基粘合剂和所述非水基粘合剂的粘合性。此外，根据本说明书所述的包含所述涂层的光学膜同样具有优异的滑移性能，并且因此，具有的优点在于可加工性也优异。
如果需要，在所述表面涂层中不必需包含所述细颗粒，并且在所述表面涂层中可以包含或可以不包含所述细颗粒。有机细颗粒、无机细颗粒或其混合物可以作为所述细颗粒使用，并且基于100重量份的粘合剂树脂，所述细颗粒的含量是0.1至100重量份，但是不局限于此。当所述细颗粒的含量满足所述数值范围时，存在的优点在于在所述涂布膜上形成足够的粗糙度，并且所述涂布性能变好。
所述无机细颗粒可包括选自二氧化硅、硅颗粒、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化铝、氧化锆和二氧化钛中的一种或两种或更多种，但是不局限于此。
所述有机细颗粒可包括选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯-共-苯乙烯、聚丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、环氧树脂，酚醛树脂、硅树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺、聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和三烯丙基异氰脲酸酯聚合物中的一种或者两种或更多种的共聚物。
根据本说明书的示例性实施方式，所述涂层具有50nm至2,000nm的厚度。
具体地，所述涂层具有50nm至2,000nm、100nm至1,000nm或200nm至800nm的厚度。当所述涂层的厚度满足所述数值范围时，粘合度、粘合性和卷绕性能是优异的。
所述涂层的摩擦系数是，例如，0至0.6，但是不局限于此。所述涂层的摩擦系数越低，所述滑移性能越好，并且当所述摩擦系数满足所述数值范围时，所述卷绕性能是优异的。在此情况下，所述摩擦系数指由摩擦力除以法向力而计算的相对比。
在本说明书中，所述涂层的透明度(雾度)可以是0至5或0.1至3。所述涂层的透明度越低，所述涂层越好，并且当所述透明度满足所述树脂范围时，所述膜的透明度是优异的。
所述透明膜以单层或者以层压两个或更多个膜的结构形成，并且当所述透明膜以层压两个或更多个膜的结构形成时，所述层压膜由彼此相同或不同的材料形成。
所述透明膜优选为丙烯酸膜。在此情况下，所述丙烯酸膜指包含含有基于丙烯酸酯单元和/或基于(甲基)丙烯酸酯单元的树脂作为主要成分的膜，并且是如下概念：包括包含共聚除所述基于丙烯酸酯的单元和/或基于所述(甲基)丙烯酸酯的单元之外的其他单体单元的共聚物树脂和由所述基于丙烯酸酯的单元或所述基于(甲基)丙烯酸酯的单元的均聚物树脂作为主要成分的膜，以及由在上述丙烯酸树脂中混合其他树脂的混合物树脂形成的膜。
在此情况下，所述丙烯酸膜的例子包括：包含含有基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和基于苯乙烯的单元的共聚物以及在主链中包含碳酸酯部分的芳族树脂的膜，包含基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和被至少一个羰基取代的3元至6元杂环单元的膜，或包含基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元、基于苯乙烯的单元、被至少一个羰基取代的3元至6元杂环单元和丙烯腈单元的膜，或具有内酯结构的丙烯酸膜，但是不局限于此。
可以共聚为丙烯酸树脂的单体单元的例子包括基于芳族乙烯基的单元、被至少一个羰基取代的3元至6元杂环单元、丙烯酸单元、缩水甘油基单元等。在此情况下，所述基于芳族乙烯基的单元指，例如来源于苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的单元，并且所述被至少一个羰基取代的3元至6元杂环单元指，例如来源于内酯环、戊二酸酐、戊二酰亚胺、马来酰亚胺、马来酸酐等的单元。
例如，所述丙烯酸膜是包含含有基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和被至少一个羰基取代的3元至10元杂环单元的共聚物的膜，并且所述被至少一个羰基取代的3元至10元杂环单元的例子包括内酯环、戊二酸酐、戊二酰亚胺、马来酰亚胺、马来酸酐等。
所述丙烯酸膜的另一个例子包括一种包含混合了在所述丙烯酸树脂的主链中具有碳酸酯部分的芳族树脂的混合物树脂的膜。在此情况下，所述在主链中具有碳酸酯部分的芳族树脂的例子包括聚碳酸酯树脂、苯氧基树脂等。
制备所述丙烯酸树脂膜的方法没有特别限制，并且例如，所述丙烯酸树脂膜通过用任意适当混合方法充分混合丙烯酸树脂、其他聚合物、添加剂等来制备热塑性树脂组合物，然后膜成型所述热塑性树脂组合物来制备，或者将所述丙烯酸树脂、其他聚合物、添加剂等制备成单独的溶液，混合所述混合物来形成均匀混合溶液，然后膜成型所述混合物来制备。
所述热塑性树脂组合物，例如，通过用任意适当搅拌器(如，omni-搅拌器)预混合所述膜原料，然后挤出-捏合获得的混合物来制备。在此情况下，用于挤出-捏合的混合物没有特别限制，并且例如，使用挤出机(如，单螺杆挤出机和双螺杆挤出机)或任意适合的搅拌器(如，压力捏合机)。
所述膜成型法的例子包括溶液铸塑法(溶液浇铸法)、熔融挤出法、压延成型法、压缩成型法等。在所述成膜方法中，优选的是溶液铸塑法(溶液浇铸法)和熔融挤出法。
在所述溶液铸塑法(溶液浇铸法)中使用的溶剂的例子包括：芳香烃，如苯、甲苯和二甲苯；脂族烃，如环己烷和萘烷；酯类，如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮类，如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂；醚类，如四氢呋喃和二噁烷；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；二甲基甲酰胺；二甲基亚砜等，但是不局限于此，并且可包括选自这些组分的一种或两种或更多种。
用于进行所述溶液铸塑法(溶液浇铸法)的装置的例子包括转鼓式浇铸机、带式浇铸机、旋涂机等。所述熔融挤出法的例子包括T模法、吹胀法等。形成温度优选为150℃至350℃，并且更优选200℃至300℃。
当由所述T模法形成膜时，将T模安装在公知的单螺杆或双螺杆挤出机的前端部分上，卷绕以膜的形式挤出的膜以制备辊形膜。在此情况下，通过适当调节卷绕辊的温度，可以以挤出方向拉伸所述膜来进行单轴拉伸，并且还可以以垂直于所述挤出方向的方向拉伸所述膜来进行同时双轴拉伸、依次双轴拉伸等。
所述丙烯酸膜可以是未拉伸的膜或拉伸的膜。当所述丙烯酸膜是拉伸的膜时，所述丙烯酸膜是单轴拉伸膜或双轴拉伸膜，并且当所述丙烯酸膜是所述双轴拉伸膜时，所述丙烯酸膜是同时双轴拉伸的膜或依次双轴拉伸的膜。当所述丙烯酸膜被双轴拉伸时，所述膜的机械强度改善，使得所述膜的性能改善。即使当所述丙烯酸膜与其他热塑性树脂混合以拉伸所述膜时，所述丙烯酸膜仍可抑制相位差的增加并保持光学各向同性。
拉伸温度优选在接近作为所述膜原料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度的范围内，优选(玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度+100℃)，并且更优选(玻璃化转变温度-20℃)至(玻璃化转变温度+80℃)。当所述拉伸温度小于(玻璃化转变温度-30℃)时，未获得足够的拉伸倍率，并且相反地，当所述拉伸温度超过(玻璃化转变温度+100℃)时，发生树脂组合物的流动(流胶)使得不能进行稳定的拉伸。
定义为面积比的拉伸倍率优选为1.1倍至25倍，并且更优选为1.3倍至10倍。当拉伸倍率小于1.1倍时，所述拉伸倍率不能引起伴随所述拉伸的韧性的改善，并且当所述拉伸倍率超过25倍时，不能获得与增加的拉伸倍率一样高的效果。
拉伸速度优选为以一个方向10至20,000％/分钟，并且更优选为100至10,000％/分钟。当所述拉伸速度小于10％/分钟时，因为花费相对长的时间来获得足够的拉伸倍率所以制造成本增加，并且当所述拉伸速度超过20,000％/分钟时，在拉伸的膜中可发生破裂。
为了稳定丙烯酸膜的光学各向同性和机械性能，所述丙烯酸膜可以在拉伸处理后经过热处理(退火)等。
根据本说明书的示例性实施方式，形成有所述涂层的透明膜的至少一个表面包括表面涂层。
在此情况下，在所述涂层的形成中，通过采取本领域中熟知的方法将所述组合物涂布在基膜上并干燥，例如，棒涂法、凹版涂布法、狭缝式模具涂布法等。
虽然所述干燥过程通过对流烘箱等进行，所述干燥过程不局限于此，并且优选在90℃至150℃的温度下进行10秒至5分钟。干燥温度根据涂布所述组合物的步骤改变，并且在完成拉伸的膜的情况下，所述干燥过程在所述干燥温度不超过所述膜的玻璃化转变温度(Tg)的范围内进行，并且在包括所述拉伸过程的情况下，所述干燥过程在拉伸温度下与所述拉伸过程同时进行，并且所述干燥过程在所述干燥温度不超过所述膜的分解温度(Td)的范围内进行。
对于根据本说明书所述的丙烯酸膜，所述丙烯酸膜的至少一个表面可以在形成所述涂层之前经过表面处理，以便改善所述涂层的粘合强度或与粘结强度，并且在此情况下，表面处理法的例子可包括选自碱处理、电晕处理、等离子体处理中的一种或多种。尤其是，当用于本说明书的光学膜是不包含内酯环的丙烯酸膜时，优选的是进行所述表面处理。
与此同时，任选地，根据本说明书所述的光学膜可进一步包括在形成有所述涂层的透明膜的至少一个表面上的表面涂层。所述表面涂层指功能层，如防眩目涂层、防反射涂层或硬涂层
在此情况下，用于表面涂布以形成所述表面涂层的组合物可以根据被赋予的功能以各种组合物来形成，并且可以包含粘合剂树脂、细颗粒和溶剂，并且如需要可以进一步包含添加剂。
例如，在本说明书中，用于形成所述表面涂层的组合物的粘合剂树脂可以是本领域中熟知的丙烯酸粘合剂树脂。
所述丙烯酸粘合剂树脂的类型没有特别限制，并且所述丙烯酸粘合剂树脂没有特别限制，只要所述树脂是本领域中已知的即可。所述丙烯酸粘合剂树脂的例子包括丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物或它们的混合物等。在此情况下，优选的是所述丙烯酸酯单体或丙烯酸酯低聚物包含至少一个或多个能够参与固化反应的丙烯酸酯官能团。
丙烯酸酯单体和丙烯酸酯低聚物的类型没有特别限制，并且可以选择并且使用通常在本说明书所属的技术领域中使用的所述丙烯酸酯单体和所述丙烯酸酯低聚物而没有限制。
作为所述丙烯酸酯低聚物，可以使用聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或它们的混合物等。所述丙烯酸酯单体的例子包括二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或它们的混合物，但是不局限于此。
与此同时，基于100重量份的所述粘合剂树脂，所述溶剂的含量是50重量份至1,000重量份，但是不局限于此。当所述溶剂的含量满足所述数值范围时，所述表面涂层的涂布性能是优异的，所述涂布膜的膜强度是优异的，并且容易制备厚膜。
可以用于本说明书的溶剂的类型没有特别限制，并且通常可以使用有机溶剂。例如，可以使用选自C1至C6低级醇、醋酸酯、酮、溶纤剂、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、丙二醇单甲醚、甲苯和二甲苯中的一种或多种。所述低级醇的例子包括甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和双丙酮醇，所述醋酸酯的例子包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯和乙酸溶纤剂，并且所述酮的例子包括甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮和丙酮，但是它们的例子不局限于此。
与此同时，如需要，根据本说明书所述的用于形成表面涂层的组合物可进一步包含用于通过UV照射而固化的目的加入的UV固化引发剂。所述UV固化引发剂的例子包括选自1-羟基环己基苯基酮、苄基二甲基缩酮、羟基二甲基苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚和苯偶姻丁基醚中的一种或两种或更多种，但是不局限于此。
优选的是，基于100重量份的所述粘合剂树脂，以0.1重量份至10重量份的量加入所述UV固化引发剂。当所述UV固化引发剂的含量满足所述数值范围时，可发生充分固化，并且可以改善膜的膜强度。
根据本说明书所述的用于形成表面涂层的组合物可进一步包含选自流平剂、润湿剂和消泡剂中的一种或多种添加剂。基于100重量份的所述粘合剂树脂，所述添加剂的含量是0.01重量份至10重量份。
在本说明书中，所述表面涂层的厚度可以是大约1μm至大约30μm，并且优选大约1μm至大约20μm，但是不局限于此。当所述表面涂层的厚度满足所述数值范围时，可以防止缺陷(如龟裂)产生，同时赋予足够的功能性。
与此同时，所述表面涂层可以通过如下方法形成：将用于形成表面涂层的组合物涂布在其上形成有所述涂层的根据本说明书的光学膜上涂布，然后干燥和/或固化所述组合物，并且在此情况下，可以通过应用本领域中熟知的涂布方法，例如湿涂布(如辊涂法、棒涂法、喷涂法、浸涂法和旋涂法)来进行所述涂布。然而，所述涂布方法不局限于此，但是，自然的是可以使用用于本领域的各种涂布方法。
所述干燥和/或固化通过在用于形成所述表面涂层的组合物上照射热和/或光的方法来进行，其施用于所述涂层上，并且所述干燥步骤和所述固化步骤依次或同时进行。然而，更优选的是考虑到加工方便所述固化步骤通过照射光(如紫外光)的方法等来进行。
所述固化条件可以根据用于形成所述表面涂层的组合物的混合比例或组分适当控制，并且在电子束或UV固化的情况下，照射量优选0.01J/cm2至2J/cm2持续1秒至10分钟。在所述电子束或UV固化的情况下，当所述固化时间满足所述数值范围时，机械性能(如抗磨性)是优异的，并且由于所述粘合剂树脂可以充分固化，所以可以改善所述丙烯酸膜的耐久性。
与此同时，除所述表面涂层之外，本说明书所述的光学膜可进一步包含用于其他目的的单独的层。例如，本说明书所述的光学膜可进一步包含用于防止显示器表面污染的防污层。
如上所述的本说明书所述的光学膜可以有效地用作偏振板的保护膜。更具体地，本说明书所述的偏振板可包含偏振片和设置在所述偏振片的至少一个表面上的根据本说明书所述的光学膜。
在此情况下，所述偏振片没有特别限制，并且可以使用本领域中熟知的偏振片，例如，由包含碘或二向色性染料的聚乙烯醇(PVA)所组成的膜。在本说明书中，所述偏振片指不包含保护膜(透明膜)的状态，并且所述偏振板指包括保护膜(透明膜)的状态。
与此同时，根据本说明书所述的偏振板可进一步包含用于将所述光学膜粘合至所述偏振片上的且在所述偏振片的一个表面或两个表面上的粘合剂层，并且例如，在本说明书所述的偏振板中，基于所述偏振片，一个表面的结构可以由[透明膜/涂层/粘合剂层/偏振片]组成，但是不局限于此。在此情况下，作为当形成所述粘合剂层时可以使用的粘合剂，优选的是通常在本领域中使用的水基粘合剂或非水基粘合剂。
水基粘合剂的例子包括基于聚乙烯醇的粘合剂、丙烯酸粘合剂，基于环氧的粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂等。考虑到与所述偏振片的粘合强度等，其中优选的是所述基于聚乙烯醇的粘合剂，并且尤其优选的是其中包含乙酰乙酰基的改性的基于聚乙烯醇的粘合剂。作为所述基于聚乙烯醇的粘合剂的具体例子，可以使用由日本合成化学工业有限公司(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.)制造的Gohsefiner Z-100、Z-200、Z-200H、Z-210、Z-220、Z-320等，但是所述基于聚乙烯醇的粘合剂不局限于此。
这里，使用水基粘合剂的所述偏振片和所述光学膜的粘合可以通过层压方法进行：首先使用辊涂机、凹版涂布机、棒涂机、刮刀涂布机或毛细涂布机等在PVA膜(其为光学膜或偏振片)的表面上涂布所述粘合剂，然后在所述粘合剂完全干燥之前，使用层压辊热压制或室温压制所述保护膜和所述偏振膜的层压法进行。当使用热熔型粘合剂时，需要使用热压辊。
与此同时，所述非水基粘合剂优选的是UV-可固化粘合剂并且没有特别限制，但是所述非水基粘合剂的例子包括：使用光自由基聚合反应的粘合剂，如基于(甲基)丙烯酸酯的粘合剂、基于烯醇/硫醇的粘合剂和基于不饱和聚酯的粘合剂；或使用光阳离子聚合反应的粘合剂，如基于环氧的粘合剂、基于氧杂环丁烷的粘合剂、基于环氧/氧杂环丁烷的粘合剂和基于乙烯醚的粘合剂等。使用所述非水基粘合剂的所述偏振片和所述光学膜的粘合通过如下方法进行：涂布粘合剂组合物来形成粘合剂层，层压所述偏振片和所述光学膜，然后通过光照射来固化所述粘合剂组合物。
上述根据本说明书所述的偏振板具有对所述粘合剂层和所述表面涂层优异的粘合强度，优异的滑移性能和抗粘连性能，以及优异的耐水性。
如上述制造的根据本说明书所述的偏振板，可以用于各种用途。具体地，根据本说明书所述的偏振板可以优选地用于包含用于液晶显示器(LCD)的偏振板、用于防止反射的有机电致发光显示装置的偏振板等的图像显示装置。此外，根据本说明书所述的偏振板可以应用于复合偏振板，其中，组合了各种功能膜，例如各种光学层，如相位差偏振板(如λ/4板和λ/2板)、光扩散板、视角扩展板、增亮板、反射板等。
以下，将参考用于具体描述本说明书的实施例详细描述本说明书。然而，根据本说明书所述的实施例可以以各种形式更改，并且不能解释为本说明书所述的范围局限于下述的实施例。提供本说明书所述的实施例用来向本领域中的普通技术人员更彻底地解释本说明书。
<实施例>
<制备实施例1-6>
制备实施例1至6中的组合物通过以下面[表1]所述配置和含量混合聚合物树脂、交联剂、细颗粒和水来制备。
[表1]
Figure GDA0002335875780000231
与此同时，在[表1]中，A-645GH是由Takamatsu Oil&Fat售卖的聚酯丙烯酸树脂的商标名，CK-PUD-1004A是由ChoKwang Paint Industries Co.,Ltd.售卖的基于聚氨酯的树脂的商标名，ADH是一种己二酸二酰肼交联剂，并且IDH是一种间苯二甲酸二酰肼交联剂。
<实施例1>
在250℃和250rpm的条件下通过使用T模制膜机和聚(环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(由LG MMA制造的PMMA830HR)的树脂制备未拉伸的膜，然后制备在135℃下以MD方向拉伸1.8倍的膜，被涂布之前的膜的两个表面在50W/m2/min的条件下经过电晕处理。
接着，经过电晕处理的所述丙烯酸膜的一个表面使用迈耶棒(Mayer bar)用组合物(A)涂布，然后通过在135℃下以TD方向上被拉伸2.0倍来制备在其一个表面上形成有涂层的丙烯酸膜。在此情况下，所述涂层的厚度是600nm。
<实施例2>
除(B)作为所述组合物使用之外，以与实施例1相同的方式制备丙烯酸膜。
<实施例3>
除(C)作为所述组合物使用之外，以与实施例1相同的方式制备丙烯酸膜。
<对比实施例1>
除(D)作为所述组合物使用之外，以与实施例1相同的方式制备丙烯酸膜。
<对比实施例2>
除(E)作为所述组合物使用之外，以与实施例1相同的方式制备丙烯酸膜。
<对比实施例3>
除(F)作为所述组合物使用之外，以与实施例1相同的方式制备丙烯酸膜。
<实验实施例1.涂布性能的评估>
涂布性能是通过用手电筒照射在根据实施例1至3和对比实施例1至3制备的丙烯酸膜上来评估。通过标记所述膜透明而无任何斑点或图案的情况为OK和标记所述膜具有如斑点或圆点的图案的情况为NG来获得下[表2]中的结果。
<实验实施例2.耐溶剂性的评估>
耐溶剂性是通过用乙醇浸泡的棉花摩擦根据实施例1至3和对比实施例1至3制备的丙烯酸膜的涂层表面10次来评估。通过标记涂层外观没有改变的情况为O，标记有微弱变白现象的情况为Δ，以及标记所述丙烯酸膜全部溶解、擦掉并暴露的情况为X来获得下[表2]中的结果。
<实验实施例3.硬涂层的粘合强度的评估>
形成有UV可固化硬涂层的丙烯酸膜通过如下方法制备：将UV可固化的硬涂料溶液涂布在根据实施例1至3和对比实施例1至3制备的各丙烯酸膜的一个表面上形成的涂层上，在60℃的温度下吹干所述膜2分钟，然后进行UV固化处理。
接着，通过将所述UV可固化硬涂层切割为10x 10的大小且宽度为1mm，将胶带粘合在所述表面，然后除去所述胶带而将粘合强度评估为所述涂层脱落的程度。通过标记脱落的网格数量为0至10的情况为◎，标记其数量为11至20的情况为○，标记其数量为21至50的情况为Δ，以及标记其数量为51以上的情况为X来获得下[表2]中的结果。
<实验实施例4.偏振板的耐水性的评估>
通过设置根据实施例1至3和对比实施例1至3制备的各丙烯酸膜的涂层朝向所述PVA装置的方式而以丙烯酸膜/PVA装置/丙烯酸膜的顺序层压丙烯酸膜/PVA装置/丙烯酸膜，将UV可固化粘合剂涂布在所述膜之间，然后设置条件使得最终的粘合剂层的厚度是1至2μm，并且允许所述层压材料穿过层压机。然后通过使用UV照射装置照射紫外光来制造偏振板。
玻璃通过使用增粘剂(压敏粘合剂，PSA)层压在所述偏振板上，然后所述层压材料置入到60℃的恒温器中。在经过8小时之后，通过确认所述偏振板的末端部分是否脱色的方法来测量耐水性，并且通过标记没有变形的情况为OK，以及标记所述末端脱色的情况为NG来获得下[表2]中的结果。
[表2]
Figure GDA0002335875780000251
Figure GDA0002335875780000261
如[表2]所示，可见在包含使用本说明书所述的涂料组合物形成的涂层的丙烯酸膜的实施例1至3的情况下，涂布性能和耐溶剂性良好，并且所述硬涂层的粘合强度和耐水性是优异的，但是在使用不包含交联剂的涂料组合物形成涂层的对比实施例1和2的情况下，所述硬涂层的耐溶剂性和粘合强度或耐水性显著劣化，并且在所述交联剂的含量超过本说明书所述的范围的对比实施例3的情况下，耐水性良好，但是涂布性能不好，并且所述硬涂层的粘合强度稍微劣化。
如[表2]所示，可见在使用所述聚酯丙烯酸树脂的实施例1和使用所述基于聚氨酯的树脂的实施例2的情况下，在耐溶剂性和所述硬涂层的粘合强度方面，实施例1好于实施例2。
尽管已经详细描述本说明书的示例性实施方式，对本领域的普通技术人员来说将显而易见的是本说明书的准确范围不局限于此，并且在不脱离在权利要求中所描述的本说明书的技术精神的情况下，各种改变和修改是可能的。

Claims (6)

1.一种光学膜，其包括：
透明膜；和
在所述透明膜的至少一个表面上的涂层，
其中，所述涂层通过使用包含聚合物树脂、基于二酰肼的交联剂和水分散性细颗粒的组合物而形成，
其中，所述基于二酰肼的交联剂包含选自己二酸二酰肼和间苯二甲酸二酰肼的一种或多种，
基于100重量份的所述聚合物树脂，基于二酰肼的交联剂的含量是0.01重量份至10重量份；
基于100重量份的所述聚合物树脂，水分散性细颗粒的含量是0.01重量份至30重量份，
其中，所述聚合物树脂是包含由下式2表示的基于酯的重复单元和由下式4表示的丙烯酸重复单元的聚酯丙烯酸树脂，
所述丙烯酸重复单元包括环氧基团：
[式2]
Figure DEST_PATH_IMAGE002
在式2中，
R1和R2彼此相同或不同，并且各自独立地是取代或未取代的C1至C20亚烷基，取代或未取代的C6至C20亚芳基，或者取代或未取代的C5至C20亚环烷基，并且
R3和R4彼此相同或不同，它们中的至少一个是羧基、羟基或磺酸盐基团，并且R3和R4各自独立地是氢、羧基、羟基、磺酸盐基团、取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C6至C20芳基或者取代或未取代的C5至C20环烷基，
[式4]
Figure DEST_PATH_IMAGE004
在式4中，R5是氢或者取代或未取代的C1至C20烷基，并且R6是环氧基。
2.如权利要求1所述的光学膜，其中，所述水分散性细颗粒包括选自二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆和基于锑的细颗粒中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的光学膜，其中，所述涂层具有50 nm至2,000 nm的厚度。
4.如权利要求1所述的光学膜，其中，所述透明膜是丙烯酸膜。
5.如权利要求1所述的光学膜，其包括在形成有所述涂层的透明膜的至少一个表面上的表面涂层。
6.一种偏振板，其包括：
偏振片；和
在所述偏振片的至少一个表面上的权利要求1至5中任意一项所述的光学膜。
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