WO2018194262A1 - 명암비 개선 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치 - Google Patents

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layer
contrast ratio
optical film
resin layer
refractive index
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PCT/KR2018/002583
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박세현
임형태
오영
민경준
박진성
오부근
위동호
정오용
조성흔
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삼성에스디아이 주식회사
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    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a contrast ratio improving optical film, a polarizing plate including the same, and a liquid crystal display including the same. More specifically, the present invention improves the front contrast ratio and the side contrast ratio, enlarges the viewing angle, and the high hardness eliminates the need to stack the hard coating film separately, lowers the lowest reflectance to improve the screen quality even in the non-driving state, and black viewing.
  • the present invention relates to a contrast ratio improving optical film, a polarizing plate including the same, and a liquid crystal display including the same.
  • the liquid crystal display device operates by emitting light from the backlight unit through the liquid crystal panel. Since light from the backlight unit is incident perpendicularly to the screen of the liquid crystal display, the contrast ratio (CR) of the front side of the screen of the liquid crystal display is inevitably decreased. Therefore, the development of contrast ratio improvement optical film to increase the side contrast ratio is in progress.
  • the contrast ratio improvement optical film has a high refractive index layer and a low refractive index layer and improves the contrast ratio by an optical pattern.
  • the contrast ratio can be improved by the optical film in which the flat portion and the optical pattern are alternately formed.
  • the optical pattern has an inclined surface to improve contrast ratio by refracting and diffusing incident light on the inclined surface, and the flat portion emits light reaching the flat portion to diffuse light and maintain brightness.
  • the side contrast ratio can be improved, but the front contrast ratio is relatively reduced.
  • the contrast ratio improvement effect may be lowered when another optical film is further laminated on the contrast ratio improvement optical film.
  • the contrast ratio improvement optical film is disposed outside of the optical display device, it is inevitably affected by the outside. Improving Contrast Ratio
  • the optical film has to be exposed to UV for a long time, but it may lower the light reliability by discoloration such as yellowing.
  • the viewer of the optical display device has no choice but to view the screen passing through the contrast ratio improving optical film, the screen visibility may be lowered if the reflectance is high.
  • the optical display device may not be in a driving state but may be in a non-driving state.
  • black vision may be deteriorated due to reflected light of external light, thereby degrading screen quality.
  • Still another object of the present invention is to provide a contrast ratio improving optical film having excellent side contrast ratio increase and viewing angle improvement effects.
  • Still another object of the present invention is to provide a contrast ratio improving optical film having excellent hardness and excellent light resistance without a hard coating layer.
  • Still another object of the present invention is to provide a polarizing plate including the contrast ratio improving optical film of the present invention.
  • Still another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device including the polarizing plate of the present invention.
  • Contrast ratio improvement optical film of this invention is a contrast ratio improvement layer; And at least one of an antireflection layer and an antiglare layer formed directly on the contrast ratio improvement layer, wherein the contrast ratio improvement layer includes a first resin layer and a second resin layer facing the first resin layer.
  • the second resin layer includes an optical pattern and a pattern portion having a flat portion between the optical patterns, wherein the optical pattern has a base angle ⁇ of about 55 ° to about 90 °, and the pattern portion satisfies Equation 1 below.
  • P is the period (unit: micrometer) of a pattern part
  • W is the maximum width (unit: micrometer) of an optical pattern.
  • the second resin layer is formed of a composition for a second resin layer comprising at least one of a high refractive index curable compound and a zirconium oxide, wherein the high refractive index curable compound is a fluorene-based compound; A mixture of a thiol compound and a polyene compound; Or combinations thereof.
  • the contrast ratio improvement optical film further includes a protective layer, wherein the protective layer; The contrast ratio improvement layer; And at least one of the anti-reflection layer and the anti-glare layer may be sequentially formed, the second resin layer may have a higher refractive index than the first resin layer, and the second resin layer may include zirconia and carbon black.
  • the polarizing plate of the present invention may include a polarizing film and the contrast ratio improvement layer of the present invention formed on the polarizing film.
  • the contrast ratio improvement optical film may be formed on the light exit surface of the polarizing film.
  • the liquid crystal display of the present invention may include the polarizing plate of the present invention.
  • the present invention provides a contrast ratio improving optical film that can improve the front contrast ratio and the side contrast ratio.
  • the present invention provides a contrast ratio improving optical film capable of enlarging the side viewing angle.
  • the present invention provides a contrast ratio improving optical film having a high hardness and thinning of the hard coat film without requiring lamination separately.
  • the present invention provides a contrast ratio improving optical film having a low reflectance and a low reflection film that does not need to be laminated separately and can be thinned.
  • the present invention provides a contrast ratio improving optical film capable of lowering the lowest reflectance to improve screen quality and to enhance black visibility even in a non-driving state.
  • the present invention provides a contrast ratio improvement optical film having excellent side contrast ratio increase and viewing angle improvement effect.
  • the present invention provides a contrast ratio improvement optical film having excellent hardness and excellent light resistance without a hard coating layer.
  • the present invention provides a polarizing plate including the contrast ratio improving optical film of the present invention.
  • the present invention provides a liquid crystal display device comprising the polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG 3 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a polarizer according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view of a polarizer according to another embodiment of the present invention.
  • the terms “horizontal direction” and “vertical direction” mean long and short directions of a rectangular LCD screen, respectively.
  • the "front” and “side” are based on the horizontal direction, when ( ⁇ , ⁇ ) by a spherical coordinate system, the front is (0 °, 0 °), the left end point When (180 °, 90 °) and the right end point is (0 °, 90 °), the side means (0 °, 60 °).
  • top part means the highest part of an intaglio optical pattern.
  • spect ratio means the ratio of the maximum height (maximum height / maximum width) to the maximum width of the optical pattern.
  • peripheral means the sum of the distance between neighboring optical patterns, for example, the maximum width of one optical pattern and the width of one flat portion immediately neighboring the optical pattern.
  • plane retardation (Re) is a value at a wavelength of 550 nm and is represented by the following formula A:
  • nx and ny are refractive indices in the slow axis direction and the fast axis direction of the protective layer or base layer, respectively, at a wavelength of 550 nm, and d is the thickness (unit: nm) of the protective layer or base layer).
  • (meth) acryl refers to acrylic and / or methacryl.
  • hardness means pencil hardness, unless otherwise specified.
  • ⁇ YI for the optical film means YIb-YIa when the initial YI of the optical film is YIa, and the YI measured after leaving the optical film under the light test condition is YIb.
  • ⁇ b * for an optical film is b * 1-b * 1 when b * 1 is measured as b * 1 and b * 2 measured after leaving the optical film under light test conditions. * 1 means.
  • (DELTA) YI" and “(DELTA) b *" of a polarizing plate mean the value measured using the polarizing plate instead of the optical film above.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to an embodiment of the present invention.
  • the contrast ratio improvement optical film 10 may include a contrast ratio improvement layer 100A and an antireflection layer 200.
  • the anti-reflection layer 200 is formed directly on the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the "directly formed" means that no other optical film, adhesive layer, adhesive layer, etc. are formed between the contrast ratio improvement layer 100A and the antireflection layer 200.
  • the contrast ratio improvement layer 100A includes a first resin layer 110A and a second resin layer 120A facing the first resin layer 110A.
  • the second resin layer 120A is formed directly on the first resin layer 110A, and is formed on the light exit surface of the first resin layer 110A.
  • the second resin layer 120A may increase the light diffusion effect by diffusing light incident from the light exit surface of the first resin layer 110A.
  • the second resin layer 120A includes a pattern portion having a flat portion 122 between one or more optical patterns 121 and the immediately adjacent optical pattern 121.
  • the second resin layer 120A may have the flat portion 122 between one or more intaglio optical patterns 121 and immediately adjacent optical patterns 121 at an interface directly contacting the first resin layer 110A.
  • the pattern part which has is provided.
  • the optical pattern 121 may be an intaglio optical pattern formed of one or more inclined surfaces 123 having the first surface 124 formed on the top and connected to the first surface 124.
  • the second resin layer 120A includes an upper surface 120Aa and a lower surface 120Ab.
  • the upper surface 120Aa of the second resin layer 120A is formed directly on the antireflection layer 200.
  • the lower surface 120Ab of the second resin layer 120A corresponds to the pattern portion.
  • the bottom surface 120Ab of the second resin layer 120A corresponds to the pattern portion as an interface between the first resin layer 110A and the second resin layer 120A.
  • the pattern portion satisfies Equation 1 below, and the optical pattern 121 may have a base angle ⁇ of 55 ° to 90 °.
  • the base angle ⁇ means an angle formed between the inclined surface 123 of the optical pattern 121 and the line of the maximum width W of the optical pattern 121 is about 55 ° to about 90 °.
  • the inclined surface 123 means an inclined surface directly connected to the flat portion 122 of the optical pattern 121. In this range, it is possible to improve the front contrast ratio and the side contrast ratio at the same time, reduce the difference between the front contrast ratio and the side contrast ratio, and increase the contrast ratio at the same side viewing angle and the same front viewing angle.
  • P / W ratio of P to W
  • W is the maximum width in micrometers of the optical pattern.
  • the optical pattern 121 may be an intaglio optical pattern formed of one or more inclined surfaces 123 having the first surface 124 formed on the top and connected to the first surface 124. 1 illustrates a trapezoidal optical pattern in which two adjacent inclined surfaces 123 are connected by the first surface 124, but the present invention is not limited thereto.
  • the optical pattern may be a rectangular or square optical pattern in addition to the optical pattern having a trapezoid in cross section.
  • the first surface 124 is formed at the top, and the light reaching the second resin layer 120A in the optical display device is further diffused by the first surface 124, thereby increasing the viewing angle and luminance. Therefore, it is possible to minimize the luminance loss by increasing the light diffusion effect.
  • the first surface 124 may be a flat surface to facilitate the manufacturing process of the contrast ratio improvement optical film. However, the first surface 124 may be formed with fine irregularities or curved surfaces. When the first surface is formed as a curved surface, a lenticular lens pattern may be formed.
  • FIG. 1 shows a pattern in which one plane is formed on the top (first surface) and the inclined plane is a plane, and a cross section is trapezoidal (for example, a cross-section of a prism having a triangular cross section and a cut-prism shape). .
  • the intaglio pattern has a first surface formed at the top and an intaglio pattern having an inclined surface (e.g., a contrast ratio improvement layer that is a cut-lenticular lens in which an upper portion of a lenticular lens pattern is cut, or an upper portion of a microlens pattern is cut).
  • a contrast ratio improvement layer that is a cut-lenticular lens in which an upper portion of a lenticular lens pattern is cut, or an upper portion of a microlens pattern is cut.
  • a cut-micro lens may be included in the scope of the present invention.
  • the pattern may also include an N-square (N is an integer of 3 to 20), such as a rectangle or a square.
  • the first surface 124 is parallel to at least one of the flat portion 122, the lowest surface of the first resin layer 110A, and the highest surface of the second resin layer 120A (ie, the upper surface of the second resin layer). Can be formed.
  • FIG. 1 illustrates a case where the first surface 124 of the optical pattern 121, the flat part 122, the lowest surface of the first resin layer 110A, and the highest surface of the second resin layer 120A are parallel to each other. will be.
  • the first surface 124 may have a width A of about 0.5 ⁇ m to about 30 ⁇ m, specifically about 1 ⁇ m to about 15 ⁇ m. In the above range, it can be used in the optical display device, and the contrast ratio improvement effect can be expected.
  • the optical pattern 121 may have an aspect ratio H1 / W of about 0.1 to about 10, specifically about 0.1 to about 7.0, and more specifically about 0.1 to about 5.0. Within this range, the contrast ratio and the viewing angle at the side in the optical display device can be improved.
  • the maximum height H1 of the optical pattern 121 may be about 20 ⁇ m or less, specifically about 15 ⁇ m or less, and more specifically about 10 ⁇ m or less. In the above range, the contrast ratio improvement, the viewing angle improvement, and the luminance improvement are shown and moiré or the like may not appear.
  • the maximum width W of the optical pattern 121 may be about 20 ⁇ m or less, specifically about 15 ⁇ m or less, and more specifically about 10 ⁇ m or less. In the above range, the contrast ratio improvement, the viewing angle improvement, and the luminance improvement are shown and moiré or the like may not appear.
  • FIG. 1 illustrates a pattern portion in which neighboring optical patterns are formed of optical patterns having the same base angle, width, maximum height, and maximum width of the first surface, respectively.
  • neighboring optical patterns may have different base angles, widths of first surfaces, maximum heights, and maximum widths, respectively.
  • the flat part 122 may increase the front luminance by emitting the light passing through the first resin layer 110A to the second resin layer 120A.
  • the ratio W / L of the maximum width W of the optical pattern 121 to the width L of the flat portion 122 is about 9 or less, specifically about 0.1 to about 3, more specifically about 0.15 to About 2 may be.
  • the difference between the front contrast ratio and the side contrast ratio can be reduced, and the contrast ratio can be increased at the same side viewing angle and the same front viewing angle.
  • the width L of the flat part 122 may be about 1 ⁇ m to about 50 ⁇ m, specifically about 1 ⁇ m to about 20 ⁇ m. In the above range, there may be an effect of increasing the front brightness.
  • the flat portion 122 immediately adjacent to the maximum width W of one optical pattern 121 forms one period P.
  • the period P may be about 1 ⁇ m to about 50 ⁇ m, specifically about 1 ⁇ m to about 40 ⁇ m. The moiré can be prevented while there is an effect of improving the contrast ratio within the above range.
  • FIG. 1 illustrates a pattern portion in which neighboring periods and maximum widths are the same, but the period and maximum width may be different from each other, or at least one or more of the neighboring periods may be different in periods.
  • the maximum thickness of the second resin layer 120A may be about 50 ⁇ m or less, for example, about 30 ⁇ m or less. Within this range, warpage such as curl can be prevented.
  • the maximum thickness of the second resin layer 120A-the maximum height of the optical pattern 121 may be about 30 ⁇ m or less, for example, about 20 ⁇ m or less, or about 10 ⁇ m or less. have. In the above range, there may be an effect of minimizing the side contrast ratio reduction.
  • an optical pattern is an intaglio pattern.
  • the optical pattern may be an embossed pattern.
  • FIG. 1 illustrates that the optical pattern is formed in a stripe-shaped extension in the longitudinal direction of the optical pattern, but the optical pattern may be formed in a dot form.
  • the "dot" means that the combination of the filling pattern and the optical pattern is dispersed.
  • the optical pattern is extended in a stripe shape to produce a left and right viewing angle enlargement effect.
  • the second resin layer 120A has a higher refractive index than the first resin layer 110A. Therefore, the contrast ratio improvement layer 100A may improve the side contrast ratio by diffusing the light incident from the light incident surface of the first resin layer 110A and outputting the light, and minimizing the decrease in the front contrast ratio even when the side contrast ratio is increased. The difference between the front contrast ratio and the side contrast ratio can be reduced, and the contrast ratio can be increased at the same side viewing angle and the same front viewing angle.
  • the absolute value of the difference in refractive index between the second resin layer 120A and the first resin layer 110A is about 0.05 to about 0.30, specifically, about 0.05 to about 0.20. And, more specifically, about 0.1 to about 0.3, even more specifically about 0.1 to about 0.2.
  • the light diffusion and contrast ratio improvement effect can be large.
  • the contrast ratio improvement layer having a refractive index difference of about 0.1 to about 0.2 has an excellent diffusive effect of polarization in the optical display device, thereby increasing the contrast ratio even at the same viewing angle.
  • the second resin layer 120A may have a refractive index of about 1.50 or more, specifically about 1.55 to about 1.70. In the above range, the light diffusion effect can be excellent.
  • the second resin layer 120A may be formed of a composition for a second resin layer including at least one of a high refractive index curable compound and zirconium oxide (zirconia).
  • the high refractive index curable compound is a fluorene-based compound; A mixture of a thiol compound and a polyene compound; Or combinations thereof.
  • the composition for the second resin layer may further include a UV curable compound.
  • the UV curable compound may comprise urethane (meth) acrylate.
  • composition for the second resin layer may further include a polyisocyanate.
  • composition for the second resin layer may further include an initiator.
  • the optical film 10 includes at least one of a high refractive index curable compound and a zirconium oxide in the second resin layer 120A, thereby securing hardness properties and eliminating the need for additional hard coat layer coating or lamination, and viewing angle and front contrast ratio. And lateral contrast ratio can be improved simultaneously.
  • the antireflection layer 200 on the second resin layer 120A having hardness and high refractive characteristics, the lowest reflectance can be significantly lowered, and the viewing angle, contrast ratio, high hardness, and low reflection characteristics are all achieved.
  • a thin film having having is possible.
  • the contrast ratio improvement optical film 10 may have a pencil hardness of about 1H or more, for example, about 2H to about 3H measured in the antireflection layer 200. In the above range, it can be used on the outer side of the optical display device without the hard coating layer, the protective film / protective layer.
  • the anti-reflection layer 200 is formed on the second resin layer 120A to lower the minimum reflectance of the contrast ratio improving optical film, thereby preventing black spots, such as stains, even when the optical display device is not driven, thereby improving appearance. can do.
  • the contrast ratio improving optical film may have a minimum reflectance of about 0.7% or less, for example about 0.6% or less, for example about 0.5% or less, for example about 0.4% or less. Within this range, it is possible to recognize the black luminous improvement effect when the optical display device is not driven.
  • the term "black luminous" means a degree in which the screen looks black without the occurrence of mura due to external light when the optical display device is not driven.
  • the composition for the second resin layer includes a fluorene-based compound as a high refractive index curable compound, and may include a UV curable compound and an initiator.
  • the high refractive index curable compound may further include a curable compound having an aromatic group as a non-fluorene type.
  • a curable compound having an aromatic group as a non-fluorene-based compound may be included.
  • the fluorene-based compound the compound of Formula 1 may have a refractive index of about 1.6 or more, specifically about 1.615 to about 1.635, more specifically about 1.62 to about 1.63.
  • the refractive index of the second resin layer may be increased, and the viewing angle and contrast ratio may be improved due to the difference in refractive index between the first resin layer and the resin layer.
  • the lowest reflectance of the overall contrast ratio improvement film can be lowered.
  • the fluorene-based compound may include a compound of Formula 1 below. Therefore, the refractive index of the second resin layer can be increased:
  • n are each an integer of 1 or more, m + n is an integer of 2 to 8, and R is hydrogen or a methyl group).
  • m + n may be four.
  • the curable compound having an aromatic group as a non-fluorene system can increase the refractive index of the second resin layer while improving the coating property by lowering the viscosity of the second resin layer.
  • the curable compound having an aromatic group as a non-fluorene type may have a refractive index of about 1.55 or more, specifically about 1.56 to about 1.59, more specifically about 1.57 to about 1.58.
  • the curable compound having an aromatic group as the non-fluorene-based may be a non-phenyl-based compound, and may include, for example, a compound of Formula 2 below:
  • n is an integer of 1 to 4, R is hydrogen or a methyl group).
  • the compounds of Formula 1 and Formula 2 may be synthesized by conventional methods known to those skilled in the art, or may be used commercially available products.
  • a high refractive index curable compound that is, a mixture of a fluorene-based compound or a fluorene-based compound and a curable compound having an aromatic group as a non-fluorene-based compound may be included in an amount of about 5% by weight to about 75% by weight based on solids in the composition for the second resin layer.
  • the refractive index of the second resin layer can be increased, the hardness can be increased, and the minimum reflectance can be lowered compared to the first resin layer.
  • the high refractive index curable compound may be included in about 5% to about 65%, about 5% to about 60%, about 10% to about 65% by weight.
  • the UV curable compound is different from the high refractive index curable compound and has a lower refractive index than the high refractive index curable compound, but forms a matrix of the second resin layer.
  • the UV curable compound may be preferably a compound having a UV curable group such as a (meth) acrylate group or an epoxy group.
  • the UV curable compound may comprise at least one of a bifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate-based monomer, an oligomer formed therefrom, or a resin formed therefrom.
  • the UV curable compound may be a bifunctional to 10 functional (meth) acrylate-based compound.
  • the UV curable compound is a polyfunctional urethane (meth) synthesized from a polyfunctional (meth) acrylate such as an ester of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, or a hydroxy ester of a polyhydric alcohol, an isocyanate compound or a (meth) acrylic acid. It may comprise one or more of acrylates.
  • a polyfunctional urethane (meth) acrylate can further increase the refractive index and hardness when combined with the fluorene-based compound.
  • bifunctional (meth) acrylate compound for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate , Nonanediol di (meth) acrylate, ethoxylated hexanediol di (meth) acrylate, propoxylated hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylic Rate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth And di (meth) acryl
  • trifunctional or more than (meth) acrylate compound For example, trimethylol propane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylol propane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylol propane tri (meth) acrylate, Tri (meth) acrylates such as tris2-hydroxyethylisocyanurate tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylic Trifunctional (meth) acrylate compounds such as acrylate and ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra ( Meth) acrylate, dipentaerythritol
  • a polyfunctional urethane (meth) acrylate can be preferably used even in the reason that the desired molecular weight and molecular structure can be designed and the balance of physical properties of the second resin layer formed can be easily taken. Can be.
  • Polyfunctional urethane (meth) acrylate is synthesize
  • the polyol may include one or more of an aromatic polyol, an aliphatic polyol, and an alicyclic polyol. Preferably, at least one of an aliphatic polyol and an alicyclic polyol may be used. In this case, yellowing of the antireflection film may be less.
  • the polyol may include, but is not limited to, one or more of polyester diols, polycarbonate diols, polyolefin diols, polyether diols, polythioether diols, polysiloxane diols, polyacetal diols, polyesteramide diols.
  • the isocyanate compound can be any aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyfunctional isocyanate compound.
  • the UV curable compound may be included in about 20% by weight to about 90% by weight based on solids in the composition for the second resin layer. In the above range, the mechanical strength of the contrast ratio improvement layer may be good. Preferably, the UV curable compound may be included in about 20% to about 60%, about 35% to about 50% by weight.
  • the initiator may cure the high refractive index curable compound and the UV curable compound to form a second resin layer.
  • the initiator may comprise one or more of conventional photo radical initiators, photo cationic initiators known to those skilled in the art. Although not particularly limited, the initiator may use an initiator having an absorption wavelength of 400 nm or less.
  • the radical radical initiator generates a radical by light irradiation to catalyze curing, and includes at least one of phosphorus, triazine, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, oxime, and phenyl ketone. can do.
  • Photo cationic initiators may include salts of cations and anions.
  • anionic examples include borate (BF 4 -) tetrafluoroborate, phosphate (PF 6 -) hexafluoropropane, antimonate hexafluorophosphate (SbF 6 -), are Senate hexafluorophosphate (AsF 6 -), hexamethylene Chloro antimonate (SbCl 6 ⁇ ) and the like.
  • the initiator may be included in about 2% by weight to about 5% by weight based on solids in the composition for the second resin layer.
  • the composition for the second resin layer can be sufficiently cured and the light transmittance of the contrast ratio improving layer can be prevented from being lowered with the remaining amount of initiator.
  • the initiator may be included in about 2% by weight to about 4% by weight.
  • the composition for the second resin layer may further include conventional additives known to those skilled in the art.
  • Additives may include, but are not limited to, leveling agents, surface conditioners, antioxidants, antifoams, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and the like.
  • the additive may be included in the composition for the second resin layer in an amount of about 0.05 part by weight to about 1 part by weight, preferably about 0.1 part by weight to about 1 part by weight, based on the solid content of the high refractive index curable compound, the UV curable compound, and 100 parts by weight of the initiator. Can be. Within this range, the additive effect can be achieved without affecting the effect of the high refractive index curable compound.
  • the composition for the second resin layer may further include a solvent to improve the coating property.
  • the solvent may comprise one or more of propylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone.
  • the composition for the second resin layer is zirconium oxide; UV curable compounds; And it may be formed into a composition comprising an initiator.
  • composition for the second resin layer may further include the above-described additives and solvents.
  • the UV curable compound and the initiator are as described above.
  • the zirconium oxide may have an average particle diameter (D50) of about 1 nm to about 50 nm, specifically about 5 nm to about 20 nm. In the above range, there may be a hardness increase effect without deterioration of the optical properties of the second resin layer.
  • the shape of the zirconium oxide is not limited, but may be spherical, amorphous, plate-like, or the like. Although zirconium oxide may use what was not surface-treated, surface treatment with a (meth) acrylate group etc. can strengthen bond with a UV curable compound.
  • the "average particle diameter (D50)" can be measured by conventional methods known to those skilled in the art.
  • the composition for the second resin layer may include about 5 wt% to about 75 wt% of zirconium oxide, about 20 wt% to about 90 wt% of the UV curable compound, and about 2 wt% to about 5 wt% of the UV curable compound. . In the above range, there may be an effect of securing hardness, improving contrast ratio, improving side contrast ratio.
  • the composition for the second resin layer includes a mixture of a thiol-based compound and a polyene-based compound as a high refractive index curable compound, and may further include a zirconium oxide and an initiator. Zirconium oxide can raise the hardness of the hardened
  • composition for the second resin layer may further include a polyisocyanate.
  • composition for the second resin layer may further include the above-described additives and solvents. Zirconium oxide and initiator are as described above.
  • the thiol-based compound may be included together with the polyene-based compound to increase the refractive index of the second resin layer and to increase the curing rate of the composition for the second resin layer.
  • the thiol-based compound may include one or more of pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), and 1,2-ethanedithiol.
  • the polyene-based compound may include one or more of 1,3,5-triallyl-1,3,5-triazine-2,4,6-trione and pentaerythritol tetraacrylate.
  • the polyisocyanate may comprise one or more of xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate. Preferably, isophorone diisocyanate may be included.
  • the composition for the second resin layer is about 5% to about 50% by weight of the thiol-based compound, about 5% to about 50% by weight of the polyene compound, about 5% to about 75% by weight zirconium oxide Wt%, about 1 wt% to about 5 wt% initiator.
  • the refractive index of the second resin layer may be increased
  • the curing rate of the composition for the second resin layer may be increased
  • the hardness may be increased.
  • the composition for the second resin layer is about 10% to about 50% by weight of the thiol compound, about 10% to about 50% by weight of the polyene compound, about 5% to about 75% by weight of zirconium oxide. %, About 2% to about 4% initiator.
  • the thiol-based compound may be included in about 5% to about 20% by weight, most preferably about 10% to about 15% by weight of the composition for the second resin layer. More preferably, the polyene-based compound may be included in about 5% to about 20% by weight, most preferably about 10% to about 15% by weight of the composition for the second resin layer.
  • the refractive index of the second resin layer may be increased
  • the curing rate of the composition for the second resin layer may be increased
  • the hardness may be increased.
  • the composition for the second resin layer may be about 5 wt% to about 50 wt% of a thiol compound, about 5 wt% to about 50 wt% of a polyene compound, and about 5 wt% to about 75 wt% of zirconium oxide. Weight percent, about 5 weight percent to about 25 weight percent polyisocyanate, and about 1 weight percent to about 5 weight percent initiator. In the above range, the refractive index of the second resin layer may be increased, the curing rate of the composition for the second resin layer may be increased, and the hardness may be increased.
  • the composition for the second resin layer is about 10 wt% to about 50 wt% of the thiol compound, about 10 wt% to about 50 wt% of the polyene compound, and about 5 wt% to about 75 wt% of the zirconium oxide. , About 10% to about 15% polyisocyanate, and about 2% to about 4% by weight initiator. More preferably, the thiol-based compound may be included in about 5% to about 20% by weight, most preferably about 10% to about 15% by weight of the composition for the second resin layer. More preferably, the polyene-based compound may be included in about 5% to about 20% by weight, most preferably about 10% to about 15% by weight of the composition for the second resin layer.
  • the first resin layer 110A may diffuse the light by refracting the light incident from the lower surface of the optical display device in various directions according to the incident position.
  • the first resin layer 110A is formed in direct contact with the second resin layer 120A.
  • the first resin layer 110A may include a filling pattern 111 filling at least a portion of the optical pattern 121.
  • the above "filling at least a part" includes both cases of completely filling or partially filling the optical pattern.
  • the remaining portion may be filled with air or a resin having a predetermined refractive index.
  • the resin may have the same or smaller refractive index than the first resin layer or the same or smaller than the second resin layer.
  • the first resin layer 110A may be a layer including the filling pattern 111.
  • the first resin layer 110A may have a refractive index of less than about 1.52, specifically, about 1.35 or more and less than about 1.50. In the above range, the light diffusing effect is large, manufacturing can be easy, and the light diffusing and contrast ratio improvement effects of polarized light can be large.
  • the first resin layer 110A may be formed of a composition for a first resin layer including a UV curable compound and an initiator. Therefore, as described above, the contrast ratio improvement optical film 10 may have a high hardness by including the second resin layer 120A and the first resin layer 110A.
  • the UV curable compound and the initiator are as described in the composition for the second resin layer.
  • the composition for the first resin layer may further include the additive described in the composition for the second resin layer.
  • the first resin layer 110A may be formed of a composition for the first resin layer including a UV curable compound (a non-fluorine-based UV curable compound containing no fluorine), an initiator, and a fluorine-containing UV curable compound. .
  • the fluorine-containing UV curable compound may further lower the refractive index of the first resin layer 110A and increase the antifouling property and releasability.
  • the composition for the first resin layer may include a polyfunctional (meth) acrylate as the UV curable compound.
  • a polyfunctional (meth) acrylate as the UV curable compound.
  • the composition for the first resin layer may be about 15 wt% to about 90 wt% of fluorine-containing UV curable compound, for example, about 15 wt% to about 50 wt%, based on solid content, and non-fluorine-based UV.
  • From about 5% to about 80% by weight of the curable compound, for example from about 5% to about 50% by weight, from about 1% to about 5% by weight of the initiator, from about 0.1% to about 4% by weight of the additive have. In the above range, there may be an effect of improving the releasability and chemical resistance in the pattern mold.
  • the contrast ratio improvement layer 100A may have a thickness of about 10 ⁇ m to about 100 ⁇ m, specifically about 10 ⁇ m to about 50 ⁇ m, and more specifically about 10 ⁇ m to about 40 ⁇ m. Within this range, it can be used for an optical display device.
  • the contrast ratio improvement layer can be prepared by conventional methods known to those skilled in the art.
  • the contrast ratio improvement layer may be coated with a composition for a first resin layer on a release film or a protective layer, applied with an optical pattern and a flat portion, and cured to form a first resin layer, and a resin for a second resin layer is applied. It may be formed by curing, but is not limited thereto.
  • the anti-reflection layer 200 is formed directly on the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the contrast ratio improvement optical film can significantly lower the minimum reflectance of the contrast ratio improvement optical film by laminating the second resin layer 120A and the antireflection layer 200.
  • the antireflection layer 200 has a lower refractive index than the second resin layer 120A.
  • the refractive index of the antireflective layer may be about 1.35 or less. It is not limited to the above range, the lower the refractive index can lower the lowest reflectance.
  • the antireflection layer 200 may have a refractive index of about 1.25 to about 1.35.
  • the antireflection layer 200 may have a thickness of about 500 nm or less, for example, about 200 nm or less and about 150 nm or less. Within this range, it can be used for antireflection purposes in contrast ratio improving optical films.
  • the antireflective layer 200 may be formed by coating and curing the antireflective layer composition on the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the composition for an antireflection layer may include inorganic particles, a fluorine-containing monomer or oligomer thereof, a fluorine-free monomer or oligomer thereof, an initiator and a fluorine-containing additive.
  • the inorganic particles may have a hollow structure and have a low refractive index, thereby lowering the refractive index of the antireflection layer.
  • the refractive index of the inorganic particles may be about 1.4 or less, for example about 1.2 to about 1.38.
  • the inorganic particles have a spherical shape, an amorphous shape, a plate shape, or the like, and hollow silica can be used.
  • the inorganic particles may be untreated hollow particles that are not surface treated, or may be surface treated with a UV curable functional group.
  • the average particle diameter (D50) of the inorganic particles is equal to or less than the thickness of the antireflection layer, and may be about 30 nm to about 150 nm, for example, about 50 nm to about 100 nm. In the above range, it can be included in the antireflection layer, and can improve optical characteristics such as haze and transmittance.
  • the inorganic particles may be included in about 20% to about 70% by weight, for example about 40% to about 60% by weight of the antireflective layer. In the above range, it may have scratch resistance, and may have the lowest reflectance lowering effect.
  • the fluorine-containing monomer or oligomer thereof lowers the refractive index of the antireflective layer together with the inorganic particles and forms a matrix of the antireflective layer together with the fluorine-free monomer or oligomer thereof.
  • the fluorine-containing monomer may include a fluorine-containing (meth) acrylate compound.
  • Fluorine-containing monomers may include conventional compounds known to those skilled in the art.
  • the fluorine-containing monomer or oligomer thereof is bifunctional to six-functional, and may include fluorine-containing urethane acrylate or oligomer thereof. Through this, the antireflection layer may have antifouling and scratch resistance effects.
  • the fluorine-free monomer or oligomer thereof forms the matrix of the antireflection layer and may include the UV curable compound.
  • the fluorine-free monomer or the oligomer thereof may be a bifunctional or more than one bifunctional (meth) acrylate-based compound, for example, and these may be included alone or in combination of two or more.
  • the fluorine-free monomer may include a polyfunctional (meth) acrylate such as the ester of the polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid described above.
  • the initiator may be the same or different from those described above in the composition for the second resin layer.
  • the additive adds antifouling function and slimness to the antireflection layer, and conventional additives known to those skilled in the art can be used.
  • the additive may include one or more of fluorine-containing additives and silicone-based additives.
  • the fluorine-containing additive may be a UV curable fluorinated acrylic compound.
  • the KY-1200 series Shin-Yetsu Corporation
  • KY-1203 can be used.
  • the composition for the antireflection layer is about 20% to about 70% by weight of the inorganic particles based on solids, about 10% to about 50% by weight of the fluorine-containing monomer or oligomer thereof, and about 5% to about 25% by weight of the fluorine-free monomer or oligomer thereof. %, About 2% to about 5% initiator, and about 1% to about 10% additive by weight. In the above range, it may have scratch resistance, and may have the lowest reflectance lowering effect.
  • the composition for the antireflective layer is about 40% to about 60% by weight of the inorganic particles based on solids, about 20% to about 40% by weight of the fluorine-containing monomer or oligomer thereof, and about 5% by weight of the fluorine-free monomer or oligomer thereof To about 15 wt%, about 2 wt% to about 4 wt% initiator, and about 2 wt% to about 7 wt% additive.
  • the antireflective layer composition may further include conventional additives known to those skilled in the art.
  • antifoaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents and the like may further include, but are not limited thereto.
  • the antireflection layer composition may further include a solvent to improve the coating property.
  • the solvent may comprise one or more of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol dimethyl ether.
  • the anti-reflection layer 200 may be two or more layers, and in this case, may include a laminate of a high refractive index layer and a low refractive index layer.
  • FIG. 1 illustrates a case where the second resin layer 120A has a higher refractive index than the first resin layer 110A.
  • the case where the second resin layer 120A has a lower refractive index than the first resin layer 110A may also be included in the scope of the present invention.
  • the second resin layer 120A may have a refractive index of less than about 1.52, specifically about 1.35 or more and less than about 1.50
  • the first resin layer 110A may have a refractive index of about 1.50 or more, specifically about 1.55 to about 1.70.
  • the second resin layer may be formed of a composition including the UV curable compound and the initiator.
  • the first resin layer may be formed of a composition including the high refractive index curable compound, the UV curable compound, and the initiator.
  • the high refractive index layer may be formed directly on the contrast ratio improvement layer 100 and the antireflection layer 200, respectively.
  • the high refractive index layer has a higher refractive index than the antireflection layer 200.
  • the high refractive index layer may have a refractive index of about 1.60 or more, for example, about 1.60 to about 1.73.
  • the high refractive layer may have a thickness of about 300 nm or less, for example about 250 nm or less. Within this range, it can be used for contrast ratio improving optical film.
  • the high refractive layer is the UV curable compound; At least one of zirconium oxide and antimony oxide; And it may be formed of a composition for a high refractive index layer containing the initiator.
  • Zirconium oxide can raise the refractive index of a high refractive layer, and can give the function of increasing the hardness of a high refractive layer.
  • the zirconium oxide may not be surface treated, but may be surface treated to improve compatibility and further increase the hardness of the high refractive layer.
  • the antimony oxide may increase the refractive index of the high refractive layer, increase the hardness of the high refractive layer, and provide an antistatic effect.
  • the zirconium oxide and the antimony oxide may each have an average particle diameter (D50) of about 1 nm to about 300 nm, specifically about 5 nm to about 50 nm. In the above range, there may be a hardness increase effect without deterioration of the optical properties of the antireflection film.
  • the composition for a high refractive index layer may further contain the said additive.
  • the high refractive index layer may be formed by coating and curing the composition for high refractive index layer on a contrast ratio improving layer to a predetermined thickness.
  • the antireflection layer may be formed by coating and curing the antireflection layer composition on a high refractive index layer to a predetermined thickness.
  • a protective layer may be further formed on the lower surface of the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the protective layer may support the contrast ratio improving optical film.
  • the protective layer may be a protective layer of the polarizing film of the polarizing plate described below. The protective layer is as described above below.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • the contrast ratio improvement optical film 20 has the contrast ratio improvement according to the exemplary embodiment of the present invention except that the antiglare layer 300 is formed on the contrast ratio improvement layer 100A instead of the antireflection layer 200. It is substantially the same as the optical film 10.
  • the anti-glare layer 300 instead of the anti-reflection layer 200, the lowest reflectance of the contrast ratio improving optical film may be relatively high, but may have an anti-fingerprint effect.
  • anti-glare property may be simultaneously provided to the second resin layer 120A, and in this case, the additional anti-glare layer 300 may be omitted.
  • the antiglare layer 300 may have a thickness of 30 ⁇ m or less, for example, 20 ⁇ m or less, or about 10 ⁇ m or less. Within this range, it can be used for contrast ratio improving optical film.
  • the antiglare layer 300 may be formed by coating and curing the antiglare layer composition on the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the composition for an antiglare layer may contain an UV curable compound, fine particles, and an initiator.
  • the UV curable compound may include the UV curable compound described above in the composition for the second resin layer.
  • the initiator may include the initiator described above in the composition for the second resin layer.
  • the UV curable compound may be included in an amount of about 50% to about 95% by weight, preferably about 60% to about 90% by weight of the composition for the antiglare layer. Within this range, it is possible to increase the mechanical strength of the antiglare layer and to produce an antiglare effect.
  • the initiator may be included in about 1% to about 10% by weight, preferably from about 1% to about 5% by weight, preferably from about 1% to about 3% by weight, based on the solids content of the antiglare layer composition. In the above range, the composition for the antiglare layer can be sufficiently cured and can prevent the permeability from being lowered with the remaining amount of initiator.
  • the fine particles are for producing an antiglare effect and may include organic fine particles.
  • the organic fine particles may be formed of one or more resins of (meth) acrylic resin, styrene or styrene derivative resin, polyester resin, and olefin resin.
  • the organic fine particles may be formed of a crosslinked resin.
  • the fine particles may have an average particle diameter (D50) of about 20 ⁇ m or less, for example about 10 ⁇ m or less. In the above range, it may be included in the antiglare layer, there may be no problem of deterioration of the image quality when used in the optical display device.
  • the microparticles can have a refractive index of at least about 1.50, for example from about 1.50 to about 1.70.
  • the fine particles are about 1% by weight to about 20% by weight, about 1% by weight to about 10% by weight, about 2% by weight to about 10% by weight, and preferably about 2% by weight to about 7% by weight, based on the solids content of the antiglare layer composition. May be included as a%. Within this range, the antiglare effect can be produced.
  • the antiglare layer composition may further include conventional additives known to those skilled in the art, for example, silicone-based additives.
  • antifoaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents and the like may further include, but are not limited thereto.
  • the composition for an antiglare layer may further include a solvent to improve the coating property.
  • the solvent may comprise one or more of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol dimethyl ether.
  • the additive may be included in an amount of about 0.01% to about 30% by weight, preferably about 0.1% to about 15% by weight, based on the solids content of the antiglare layer composition. Within this range, the additive effect can be achieved without affecting the antiglare effect.
  • the antiglare layer 300 is directly formed on the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the case where the high refractive index layer is further formed between the contrast ratio improvement layer 100A and the antiglare layer 300 may be included in the scope of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • the contrast ratio improving optical film 30 is an embodiment of the present invention except that the anti-glare layer 300 of FIG. 2 is further formed between the contrast ratio improving layer 100A and the antireflection layer 200. It is substantially the same as the contrast ratio improvement optical film 10 according to the example.
  • the antiglare layer 300 is formed directly with the contrast ratio improvement layer 100A and the antireflection layer 200, respectively. As the anti-glare layer and the anti-reflection layer are sequentially formed on the contrast ratio improving layer, the anti-glare characteristic and the anti-reflection effect may be provided.
  • FIG 3 illustrates a case in which the anti-glare layer 300 and the anti-reflection layer 200 are sequentially formed on the contrast ratio improvement layer 100A.
  • a high refractive index layer is further formed between the antiglare layer 300 and the antireflection layer 200 to lower the overall reflectance, so that the antiglare layer, the high refractive layer, and the antireflection layer are sequentially formed in the contrast ratio improvement layer.
  • the high refractive layer is as described above.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a polarizer according to an embodiment of the present invention.
  • the polarizing plate 40 may include a polarizing film 400 and a contrast ratio improving optical film, and the contrast ratio improving optical film may include a contrast ratio improving optical film according to an embodiment of the present invention.
  • the contrast ratio improvement optical film 10 may be formed on the light exit surface of the polarizing film 400.
  • Contrast Ratio Improvement The optical film 10 may diffuse the polarized light transmitted through the polarizing film 400 to improve the front contrast ratio, the side contrast ratio, and the viewing angle.
  • the polarizing plate since the hardness is high by including the first resin layer and the second resin layer, the polarizing plate does not need to laminate a separate hard coating film and a protective layer / protective film, thereby obtaining a thinning effect.
  • by lowering the minimum reflectance by stacking the second resin layer and the antiglare layer / anti-reflective layer it is possible to improve black appearance even when the optical display device is not driven, thereby improving appearance.
  • the polarizing film 400 polarizes the light incident from the liquid crystal panel and transmits the light to the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the polarizing film 400 is formed on the light incident surface of the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the polarizing film 400 may include a polarizer.
  • the polarizer may include a polyvinyl alcohol polarizer manufactured by uniaxially stretching the polyvinyl alcohol film, or a polyene polarizer manufactured by dehydrating the polyvinyl alcohol film.
  • the polarizer may have a thickness of 5 ⁇ m to 40 ⁇ m. Within this range, it can be used for an optical display device.
  • the polarizing film 400 may include a polarizer and a protective layer formed on at least one surface of the polarizer.
  • the protective layer may protect the polarizer to increase the reliability of the polarizer and increase the mechanical strength of the polarizer.
  • the protective layer may comprise one or more of an optically clear, protective film or protective coating layer.
  • the polarizer may be formed by a conventional method.
  • the polarizing plate may be formed by forming a contrast ratio improving layer (or a contrast ratio improving optical film) on one surface of the polarizing film and coating and curing the antireflective layer composition on the contrast ratio improving layer, but is not limited thereto. Do not.
  • the protective layer When the protective layer is a protective film type, it may include a protective film formed of an optically transparent resin.
  • the protective film may be formed by melting and extruding the resin. If necessary, additional stretching processes may be added.
  • the resin may include a cellulose ester resin including triacetyl cellulose, a cyclic polyolefin resin including a cyclic olefin polymer (COP), a polycarbonate resin, a polyethylene terephthalate (PET), and the like.
  • the protective film may be a non-stretched film, but the resin may be stretched by a predetermined method to be a retardation film or an isotropic optical film having a predetermined range of retardation.
  • the protective film can have Re of about 8,000 nm or more, specifically about 10,000 nm or more, more specifically about 10,000 nm or more, and more specifically about 10,100 nm to about 15,000 nm. Within this range, rainbow spots can be prevented from being seen, and the diffusion effect of light diffused through the contrast ratio improving layer can be greater.
  • the protective film may be an isotropic optical film with Re of about 60 nm or less, specifically about 0 nm to about 60 nm and more specifically about 40 nm to about 60 nm. It is possible to improve the image quality by compensating the viewing angle in the above range.
  • isotropic optical film means a film in which nx, ny, and nz are substantially the same, and the term “substantially the same” includes both cases where the error is not only the same but also includes some errors.
  • the protective coating layer may be formed of an active energy ray curable resin composition containing an active energy ray curable compound and a polymerization initiator.
  • the active energy ray curable compound may include at least one of a cationically polymerizable curable compound, a radically polymerizable curable compound, a urethane resin, and a silicone resin.
  • the cationically polymerizable curable compound may be an epoxy compound having at least one epoxy group in a molecule, or an oxetane compound having at least one oxetane ring in a molecule.
  • the radically polymerizable curable compound may be a (meth) acrylic compound having at least one (meth) acryloyloxy group in a molecule.
  • the epoxy compound may be at least one of a hydrogenated epoxy compound, a chain aliphatic epoxy compound, a cyclic aliphatic epoxy compound, and an aromatic epoxy compound.
  • the radically polymerizable curable compound may implement a protective coating layer having excellent hardness and mechanical strength and high durability.
  • the radically polymerizable curable compound can be obtained by reacting two or more kinds of (meth) acrylate monomers and functional group-containing compounds having at least one (meth) acryloyloxy group in a molecule, and at least two (meth) acryloyl jade in the molecule.
  • a (meth) acrylate oligomer which has timing is mentioned.
  • the (meth) acrylate monomer As a (meth) acrylate monomer, the monofunctional (meth) acrylate monomer which has one (meth) acryloyloxy group in a molecule
  • the (meth) acrylate oligomer may be a urethane (meth) acrylate oligomer, a polyester (meth) acrylate oligomer, an epoxy (meth) acrylate oligomer, or the like.
  • the polymerization initiator can cure the active energy ray curable compound.
  • the polymerization initiator may comprise one or more of a photocationic initiator, a photosensitizer.
  • Photocationic initiators can be used those commonly known to those skilled in the art. Specifically, the photocationic initiator may use an onium salt containing a cation and an anion.
  • the cation is diphenyl iodonium, 4-methoxydiphenyl iodonium, bis (4-methylphenyl) iodonium, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium, bis (dodecylphenyl) iodonium, (4 Triarylsulfonium, such as diaryl iodonium, triphenylsulfonium, and diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium, such as -methylphenyl) [(4- (2-methylpropyl) phenyl) iodonium; 4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide etc. are mentioned.
  • the anion is phosphate (PF 6 -) hexafluoropropane, borates (BF 4 -) tetrafluoroborate, antimonate hexafluorophosphate (SbF 6 -), are Senate hexafluorophosphate (AsF 6 -), hexamethylene Chloro antimonate (SbCl 6 ⁇ ) and the like.
  • a photosensitizer can be used conventionally known to those skilled in the art. Specifically, the photosensitizer may be used at least one of thioxanthone, phosphorus, triazine, acetophenone, benzophenone, benzoin, oxime.
  • the active energy ray curable resin composition may further include conventional additives such as silicone-based leveling agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, and the like.
  • the protective layer may have a thickness of about 5 ⁇ m to about 200 ⁇ m, specifically, about 30 ⁇ m to about 120 ⁇ m, about 30 ⁇ m to about 100 ⁇ m for the protective film type, and about 5 ⁇ m to about 100 ⁇ m for the protective coating layer type. About 50 ⁇ m. It can be used for the polarizing plate in the above range.
  • a surface treatment layer such as a primer layer, a hard coating layer, an anti-fingerprint layer, an antireflection layer, an antiglare layer, a low reflection layer, an ultra low reflection layer may be further formed on at least one surface of the protective layer.
  • the primer layer can improve adhesion between the polarizer and the protective layer.
  • the hard coating layer, anti-fingerprint layer, anti-reflection layer, etc. may provide additional functions, such as a protective layer, a polarizing film.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • the contrast ratio improvement optical film 10 ′ further includes a protective layer 500.
  • a protective layer 500 In the contrast ratio improvement optical film 10 ′, a protective layer 500, a contrast ratio improvement layer 100A, and an antireflection layer 200 are sequentially formed.
  • the contrast ratio improvement layer 100A and the antireflection layer 200 are sequentially formed on the light exit surface of the protective layer 500.
  • the protective layer may be the same as or different from that described above.
  • the protective layer 500 may be formed on one surface of the contrast ratio improvement layer 100A to support the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the protective layer 500 may be formed directly on the contrast ratio improvement layer 100A to thin the contrast ratio improvement optical film 10 ′.
  • the "directly formed" means that no adhesive layer, adhesive layer, or adhesive layer is interposed between the protective layer 500 and the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the protective layer 500 may be optically transparent and may include a light incident surface and a light emitting surface opposite to the light incident surface.
  • the contrast ratio improvement layer 100A is formed on the light exit surface of the protective layer 500.
  • the protective layer 500 may have a total light transmittance of 90% or more, for example, 90% to 100% in the visible light region. It can be transmitted to the contrast ratio improvement layer without affecting the incident light in the above range.
  • the protective layer 500 may be a protective film type or a protective coating layer type.
  • the protective layer When the protective layer is a protective film type, it may include an optically transparent resin film.
  • the protective film may be formed by melting and extruding the resin. If necessary, additional stretching processes may be added.
  • the resin may include a cellulose ester resin including triacetyl cellulose (TAC) and the like, a cyclic polyolefin resin including polycyclic cyclic polyolefin (COP), a polycarbonate resin, a polyethylene terephthalate (PET), and the like.
  • the protective film may be a non-stretched film, but may be a retardation film or isotropic optical film having a predetermined range of phase difference by stretching the resin by a predetermined method.
  • the protective film may be an isotropic optical film of Re less than 60nm, specifically 0nm to 60nm more specifically 40nm to 60nm. It is possible to improve the image quality by compensating the viewing angle in the above range.
  • isotropic optical film means a film in which nx, ny, and nz are substantially the same, and the term “substantially the same” includes both cases where the error is not only the same but also includes some errors.
  • the protective film may be a retardation film with Re of 60 nm or more.
  • the protective film may have Re of 60 nm to 350 nm.
  • the protective film may have Re of 8,000 nm or more, specifically 10,000 nm or more, more specifically more than 10,000 nm, more specifically 10,100 nm to 30,000 nm, 10,100 nm to 15,000 nm. Within this range, rainbow spots can be prevented from being seen, and the diffusion effect of light diffused through the contrast ratio improving layer can be greater.
  • the protective coating layer may be formed of an active energy ray curable resin composition containing an active energy ray curable compound and a polymerization initiator.
  • the active energy ray curable compound may include at least one of a cationically polymerizable curable compound, a radically polymerizable curable compound, a urethane resin, and a silicone resin.
  • the cationically polymerizable curable compound may be an epoxy compound having at least one epoxy group in a molecule, or an oxetane compound having at least one oxetane ring in a molecule.
  • the epoxy compound may be at least one of a hydrogenated epoxy compound, a chain aliphatic epoxy compound, a cyclic aliphatic epoxy compound, and an aromatic epoxy compound.
  • the radically polymerizable curable compound can be obtained by reacting two or more kinds of (meth) acrylate monomers and functional group-containing compounds having at least one (meth) acryloyloxy group in a molecule, and at least two (meth) acryloyl jade in the molecule.
  • a (meth) acrylate oligomer which has timing is mentioned.
  • the (meth) acrylate monomer As a (meth) acrylate monomer, the monofunctional (meth) acrylate monomer which has one (meth) acryloyloxy group in a molecule
  • the (meth) acrylate oligomer may be a urethane (meth) acrylate oligomer, a polyester (meth) acrylate oligomer, an epoxy (meth) acrylate oligomer, or the like.
  • the polymerization initiator can cure the active energy ray curable compound.
  • the polymerization initiator may comprise one or more of a photocationic initiator, a photosensitizer. Photocationic initiators and photosensitizers can be used those commonly known to those skilled in the art.
  • the thickness of the protective layer 500 is 5 ⁇ m to 200 ⁇ m, specifically 30 ⁇ m to 120 ⁇ m, 30 ⁇ m to 100 ⁇ m for the protective film type, preferably 50 ⁇ m to 90 ⁇ m, and 5 ⁇ m to 90 ⁇ m for the protective coating layer type. 50 ⁇ m. It can be used for the polarizing plate in the above range.
  • the protective layer 500 may be a single layer or a multilayer structure of two or more protective films or protective coating layers as shown in FIG. 1.
  • a surface treatment layer such as a primer layer, a hard coating layer, an anti-fingerprint layer, an antireflection layer, an antiglare layer, a low reflection layer, and an ultra low reflection layer may be further formed on at least one surface of the protective layer 500.
  • the hard coating layer, anti-fingerprint layer, anti-reflection layer, etc. may provide additional functions, such as a protective layer, a polarizing film.
  • the primer layer can improve adhesion between the protective layer and the adherend (eg, polarizer).
  • the contrast ratio improvement layer is the same as described with reference to FIG. 1.
  • the difference in refractive index between the second resin layer 120A and the first resin layer 110A may be about 0.1 or more, more specifically about 0.1 to about 0.3, and even more specifically about 0.1 to about 0.2. have.
  • the light diffusion and contrast ratio improvement effect can be large.
  • the contrast ratio improvement layer having a refractive index difference of about 0.1 to about 0.2 has an excellent diffusive effect of polarization in the optical display device, thereby increasing the contrast ratio even at the same viewing angle.
  • the second resin layer may be the same as or different from that described in FIG. 1.
  • the second resin layer 120A may be formed of a composition for a second resin layer including zirconia and carbon black.
  • the contrast ratio improvement layer 100A includes the optical pattern 121, but in order to secure a viewing angle, the second resin layer 120A should have a refractive index difference of at least 0.1 higher than that of the first resin layer 110A.
  • the second resin layer 120A including zirconia and carbon black may improve light resistance while increasing refractive index. Meanwhile, even if the viewing angle of the second resin layer 120A is improved, the second resin layer 120A may have a high refractive index and thus may have a high reflectance.
  • the optical film 10 ' is positioned at the outermost side when used in an optical display device, and thus, may be irradiated with UV light for a long time, and thus the reliability of light resistance may be a problem. It may not be good.
  • An antireflection layer may be further formed on the second resin layer, and may be formed in the order of the thin film high refractive index layer and the antireflection layer.
  • the second resin layer 120A includes zirconia (zirconium oxide), even if a resin having an aromatic group is not used in the second resin layer, the refractive index of the second resin layer 120A may be increased to improve light resistance and to provide lateral contrast ratio. Can be improved. Accordingly, the contrast ratio improving optical film may have a ⁇ YI of 3.0 or less, for example 1.5 or less, and a ⁇ b * of 2.0 or less, for example 1.5 or less. In the above range, there may be no discoloration and no change in screen visibility even with long-term use of the contrast ratio improving optical film.
  • Zirconia may have a refractive index of 1.5 or more, for example 1.5 to 2.5. Within this range, the visibility may be improved by increasing the refractive index of the second resin layer 120A and lowering the reflectance by adjusting the refractive index between the first resin layer and the antireflection layer.
  • Zirconia may be spherical or non-spherical, preferably spherical particles having an average particle diameter (D50) of 5 nm to 100 nm, preferably 10 nm to 30 nm. In the above range, it can be used for the second resin layer, and the optical properties can be improved by improving the transmittance and haze of the film, and the thinning effect of the film can also be obtained.
  • zirconia may not be surface-treated, the surface treatment can prevent the sol form of the composition for the second resin layer from increasing the solution stability.
  • zirconia may be surface treated with a (meth) acrylic compound or the like, but is not limited thereto.
  • Zirconia is 30% to 70% by weight, preferably 30% to 60%, 30% to 50%, 30% by weight in the second resin layer 120A or the composition for the second resin layer 120A. To 45 wt%, 35 wt% to 70 wt%. Within this range, it is possible to increase the light resistance of the film and not affect the viewing angle improvement due to the optical pattern.
  • the second resin layer 120A may include carbon black to lower the minimum reflectance of the film. Therefore, the reflectance measured by the antireflection layer 200 with respect to the contrast ratio improvement optical film 10 ′ may be 3.0% or less, for example, 2.9% or less. In the above range, when laminated with the polarizing film, it is possible to check the screen in which external light reflection is suppressed. Carbon black may have an average particle diameter (D50) of 50 nm to 150 nm, for example, 60 nm to 130 nm. It is possible to lower the high transmittance and reflectance of the film in the above range.
  • D50 average particle diameter
  • Carbon black may be included in the second resin layer (120A) or the composition for the second resin layer (120A) 1% by weight or less, for example 0.5% by weight or less, less than 0.5% by weight, 0.01% to 0.45% by weight. . Within this range, the minimum reflectance of the film may be lowered and the transmittance of the second resin layer may be increased.
  • the hardness of the optical film may be increased by increasing the hardness of the second resin layer 120A and improving the hardness of the second resin layer 120A while improving the reflectance and improving light resistance.
  • the pencil hardness measured in the antireflection layer for the optical film may be 2H or more, for example, 3H to 4H.
  • Zirconia and carbon black are uniformly dispersed in the second resin layer 120A.
  • the second resin layer 120A may be formed of a composition for a second resin layer further including a curable compound in addition to zirconia and carbon black.
  • the curable compound may form a matrix of the second resin layer.
  • the curable compound may increase the refractive index of the second resin layer.
  • the curable compound may include, for example, a (meth) acrylic monomer, oligomer or resin as a UV curable or heat curable type.
  • curable compound may be distinguished from the “high refractive index curable compound” or "UV curable compound” described above.
  • the curable compound may have a refractive index of 1.59 to 1.63 after curing.
  • the curable compound may be a non-aromatic compound having no aromatic group and a non-urethane compound having no urethane group.
  • the curable compound may be a bifunctional to 10 functional, bifunctional to 6 functional compound.
  • said bifunctional (meth) acrylate compound it is an aliphatic series compound, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol Di (meth) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, ethoxylated hexanediol di (meth) acrylate, propoxylated hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene Glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, ethoxylated ne
  • the curable compound may be included in an amount of 30% by weight to 60% by weight, preferably 40% by weight to 55% by weight, based on the solid content of the second resin layer or the composition for the second resin layer. In the above range, there may be a hardness improving effect.
  • the composition for the second resin layer may further include an initiator.
  • An initiator may cure a curable compound and may include one or more of a photoinitiator and a thermal initiator. These may use conventional types known to those skilled in the art. Specific examples of the photoinitiator and the thermal initiator are as described with reference to FIG. 1.
  • the initiator may be included in 2% by weight to 5% by weight, preferably 2% by weight to 4% by weight, based on the solid content of the second resin layer or the composition for the second resin layer.
  • the composition for the second resin layer can be sufficiently cured and the light transmittance of the contrast ratio improving layer can be prevented from being lowered with the remaining amount of initiator.
  • the composition for the second resin layer may be prepared by using a common solvent such as ethanol (EtOH), propylene glycol monomethyl ether acetate (PGME), methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), etc. It may include, but is not limited thereto.
  • a common solvent such as ethanol (EtOH), propylene glycol monomethyl ether acetate (PGME), methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), etc. It may include, but is not limited thereto.
  • the composition for the second resin layer may further include conventional additives known to those skilled in the art.
  • the additive may include one or more of a leveling agent, a surface conditioner, an antioxidant, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer.
  • the additive may be included in an amount of 0.05 parts by weight to 1 part by weight, preferably 0.1 parts by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the curable compound, zirconia, carbon black and the initiator on the basis of solids in the composition for the second resin layer. Within this range, the additive effect can be achieved without affecting the effect of the second resin layer.
  • the first resin layer is the same as described with reference to FIG. 1.
  • the first resin layer 110A may be formed of a composition for a first resin layer including a UV curable compound and an initiator.
  • the UV curable compound and the initiator are as described in the above-described compositions for the second resin layer.
  • the composition for the first resin layer may further include the additive described in the composition for the second resin layer.
  • the contrast ratio improvement layer 100A may have a thickness of 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, specifically 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, and more specifically 10 ⁇ m to 40 ⁇ m. Within this range, it can be used for an optical display device.
  • the contrast ratio improvement layer on the protective layer can be prepared by conventional methods known to those skilled in the art.
  • the contrast ratio improvement layer is formed by coating the composition for the first resin layer on the protective layer, applying and curing the optical pattern and the flat portion to form the first resin layer, and applying and curing the composition for the second resin layer. May be, but is not limited thereto.
  • the antireflective layer may be the same as or different from that described in FIG. 1.
  • the reflectance measured by the anti-reflection layer 200 with respect to the contrast ratio improving optical film 10 ′ may be 3.0% or less and 2.9% or less. In the above range, there may be an effect of improving the screen visibility.
  • the anti-reflection layer may be composed of a high refractive index layer and a low refractive index layer sequentially stacked from the second resin layer 120A.
  • the high refractive index layer has a higher refractive index than the second resin layer 120A and a higher refractive index than the low refractive layer. Therefore, the lowest reflectance of the contrast ratio improvement optical film can be lowered.
  • the high refractive index layer may have a refractive index of 1.6 or more, for example 1.7 or more and 1.7 to 1.9.
  • the high refractive layer may have a thickness of 300 nm or less, for example 250 nm or less. Within this range, it can be used for contrast ratio improving optical film.
  • the high refractive layer is the curable compound; At least one of zirconia and antimony oxide; And it may be formed of a composition for a high refractive index layer containing the initiator.
  • Zirconia can raise the refractive index of a high refractive layer, and can give the function of increasing the hardness of a high refractive layer.
  • the zirconia may be untreated, but may be surface treated to improve compatibility and further increase the hardness of the high refractive layer.
  • the antimony oxide may increase the refractive index of the high refractive layer, increase the hardness of the high refractive layer, and provide an antistatic effect.
  • the zirconia and antimony oxide may have an average particle diameter (D50) of 1 nm to 300 nm, specifically 5 nm to 50 nm. In the above range, there may be a hardness increase effect without deteriorating the optical properties of the film.
  • D50 average particle diameter
  • the high refractive index layer may include 10% to 70% by weight, for example, 25% to 70%, 25% to 60% by weight of one or more of zirconia and antimony oxide. In the above range, there may be a high refractive index and high hardness effect.
  • the composition for a high refractive index layer may further contain the said additive and the said solvent.
  • the high refractive index layer may be formed by coating and curing the composition for high refractive index layer on a contrast ratio improving layer to a predetermined thickness.
  • the high refractive layer may be formed of a composition for high refractive layer containing the curable compound and the initiator.
  • the low refractive index layer has a lower refractive index than the high refractive layer. Therefore, the lowest reflectance of the contrast ratio improvement optical film can be lowered.
  • the low refractive index layer may have a lower refractive index than the first resin layer 110A.
  • the refractive index of the low refractive index ⁇ the refractive index of the first resin layer ⁇ the refractive index of the second resin layer ⁇ the refractive index of the high refractive index layer in the contrast ratio improvement optical film, through which the effect of improving the viewing angle and reflectance remarkably It can be improved.
  • the low refractive index layer may have a refractive index of 1.3 or less, for example, 1.1 to 1.3. Within this range, the reflectance of the film can be lowered.
  • the low refractive index layer may be formed of a composition for low refractive layers including inorganic particles, fluorine-containing monomers or oligomers thereof, fluorine-free monomers or oligomers thereof, initiators and additives.
  • the inorganic particles may have a hollow structure and have a low refractive index, thereby lowering the refractive index of the low refractive layer.
  • the refractive index of the inorganic particles may be 1.4 or less, for example, 1.2 to 1.38.
  • the inorganic particles have a spherical shape, an amorphous shape, a plate shape, or the like, and hollow silica can be used.
  • the inorganic particles may be untreated hollow particles that have not been surface treated, or may be surface treated with a UV curable functional group.
  • the average particle diameter (D50) of the inorganic particles is the same or less than the thickness of the low refractive layer, it may be 30nm to 150nm, for example 40nm to 100nm. In the above range, it can be included in the low refractive layer, it is possible to improve the optical properties such as haze and transmittance.
  • the fluorine-containing monomer or oligomer thereof lowers the refractive index of the low refractive layer with the inorganic particles and forms a matrix of the low refractive layer with the fluorine-free monomer or the oligomer thereof.
  • the fluorine-containing monomer may include a fluorine-containing (meth) acrylate compound.
  • Fluorine-containing monomers may include conventional compounds known to those skilled in the art.
  • the fluorine-containing monomer or oligomer thereof is bifunctional to six-functional, and may include fluorine-containing urethane acrylate or oligomer thereof. Through this, the low refractive index layer may have an antifouling and scratch resistance effect.
  • the fluorine-free monomer or the oligomer thereof forms a matrix of the low refractive layer and may contain the curable compound.
  • the fluorine-free monomer or the oligomer thereof may be a bifunctional or more than one bifunctional (meth) acrylate-based compound, for example, and these may be included alone or in combination of two or more.
  • the fluorine-free monomer may include a polyfunctional (meth) acrylate such as an ester of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid.
  • the initiator may be the same or different from those described above in the composition for the second resin layer.
  • the additive adds antifouling function and slimness to the low refractive layer, and conventional additives known to those skilled in the art can be used.
  • the additive may include one or more of fluorine-containing additives and silicone-based additives.
  • the fluorine-containing additive may be a UV curable fluorinated acrylic compound.
  • the KY-1200 series Shin-Yetsu Corporation
  • KY-1203 can be used.
  • the composition for the low refractive index layer is 20 to 70% by weight of the inorganic particles based on solids, 10 to 50% by weight of the fluorine-containing monomer or oligomer thereof, 5 to 25% by weight of the fluorine-free monomer or oligomer thereof, and 2% by weight of initiator To 5% by weight, and 1% to 10% by weight of the additive. In the above range, it may have scratch resistance, and may have the lowest reflectance lowering effect.
  • the composition for the low refractive index layer is 40% to 60% by weight of the inorganic particles based on solids, 20% to 40% by weight of the fluorine-containing monomer or oligomer thereof, 5% to 15% by weight of the fluorine-free monomer or oligomer thereof, 2 to 4 weight percent initiator, and 2 to 7 weight percent additive.
  • composition for the low refractive index layer may further include conventional additives known to those skilled in the art.
  • antifoaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents and the like may further include, but are not limited thereto.
  • the composition for the low refractive index layer may further include a solvent to improve the coating property.
  • the solvent may comprise one or more of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol dimethyl ether.
  • the antireflection layer may be constituted by the low refractive layer alone without the high refractive layer formed on the second resin layer 120A.
  • the contrast ratio improving optical film may have a total light transmittance of 30% or more and 95% or less, for example, 35% or more and 80% or less, 35% or more and 70% or less.
  • the contrast ratio improvement optical film may have a haze of 30% or more and 60% or less, for example, 30% or more and 50% or less. In the above range, the contrast ratio may be improved.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • the contrast ratio improvement optical film 20 ′ of the present invention is formed on the contrast ratio improvement layer 100A except that an anti-glare layer is formed instead of the anti-reflection layer 200. It is substantially the same as the contrast ratio improvement optical film 10 'according to one embodiment.
  • the anti-glare layer 300 instead of the anti-reflection layer 200, the lowest reflectance of the contrast ratio improving optical film may be relatively high, but may have an anti-fingerprint effect.
  • anti-glare property may be simultaneously provided to the second resin layer 120A, and in this case, the additional anti-glare layer 300 may be omitted.
  • the antiglare layer is the same as described in FIG. 2.
  • FIG. 6 illustrates a case in which the antiglare layer 300 is directly formed in the contrast ratio improvement layer 100A.
  • the case where the high refractive index layer is further formed between the contrast ratio improvement layer 100A and the antiglare layer 300 may be included in the scope of the present invention.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view of a contrast ratio improving optical film according to another embodiment of the present invention.
  • the anti-glare layer 300 of FIG. 6 is further formed between the contrast ratio improvement layer 100A and the anti-reflective layer 200 in the contrast ratio improvement optical film 30 ′. It is substantially the same as the contrast ratio improvement optical film 10 'according to the embodiment.
  • the antiglare layer 300 is formed directly with the contrast ratio improvement layer 100A and the antireflection layer 200, respectively. As the anti-glare layer and the anti-reflection layer are sequentially formed on the contrast ratio improving layer, the anti-glare characteristic and the anti-reflection effect may be provided.
  • FIG. 7 illustrates a case in which the anti-glare layer 300 and the anti-reflection layer 200 are sequentially formed on the contrast ratio improvement layer 100A.
  • a high refractive index layer is further formed between the antiglare layer 300 and the antireflection layer 200 to lower the overall reflectance, so that the antiglare layer, the high refractive layer, and the antireflection layer are sequentially formed in the contrast ratio improvement layer.
  • the high refractive layer is as described above.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view of a polarizer according to an embodiment of the present invention.
  • the polarizing plate 40 ′ includes a polarizing film 400 and a contrast ratio improving optical film, and the contrast ratio improving optical film may include a contrast ratio improving optical film according to an embodiment of the present invention.
  • the contrast ratio improvement optical film may be formed on the light exit surface of the polarizing film 400.
  • Contrast Ratio Improvement The optical film may diffuse the polarized light transmitted through the polarizing film 400 to improve the front contrast ratio, the side contrast ratio, and the viewing angle.
  • the polarizing plate since the hardness is high by including the first resin layer and the second resin layer, the polarizing plate does not need to laminate a separate hard coating film and a protective layer / protective film, thereby obtaining a thinning effect.
  • by lowering the minimum reflectance by stacking the second resin layer and the antiglare layer / anti-reflective layer it is possible to improve black appearance even when the optical display device is not driven, thereby improving appearance.
  • the polarizing film is the same as described with reference to FIG. 4.
  • the polarizer may be formed by a conventional method.
  • the contrast ratio improvement optical film may be prepared by the above-described method, and the polarizing film may be bonded to the other surface of the protective layer.
  • the adhesion can be formed with one or more of commonly known waterborne, photocurable adhesives.
  • the liquid crystal display of the present invention may include the polarizing plate of the present invention.
  • the liquid crystal panel may include a viewing side polarizer.
  • the "viewing side polarizing plate" is arranged to face the screen side, that is, the light source side with respect to the liquid crystal panel.
  • the liquid crystal display device may be sequentially stacked with the backlight unit, the first polarizing plate, the liquid crystal panel, the second polarizing plate, the second polarizing plate may comprise a polarizing plate of the present invention.
  • the liquid crystal panel may employ a VA (vertical alignment) mode, an IPS mode, a patterned vertical alignment (PVA) mode, or a super-patterned vertical alignment (S-PVA) mode, but is not limited thereto.
  • the liquid crystal panel may be included as a light source side polarizer.
  • the "light source side polarizing plate" is arranged on the light source side with respect to the liquid crystal panel.
  • both the viewing side polarizer and the light source side polarizer for the liquid crystal panel may include the polarizing plate of the present invention.
  • the polarizing plate of the present invention can be used as the viewing side polarizing plate.
  • BPF-022S Hybrid-concentrate
  • UP111 polyfunctional urethane acrylate
  • Irgacure as an initiator 3 g of -184 (BASF)
  • BYK-399 BYK
  • UV-curable compound UP111 Entis, polyfunctional urethane acrylate
  • zirconia particle dispersion SZK-330A (Ranco, ZrO2 sol) 80 g
  • initiator Irgacure-184 BASF
  • additive BYK-399 BYK G 0.1 g was dissolved in 100 g of propylene glycol monomethyl ether (three electrochemical) and 100 g of methyl ethyl ketone (three electrochemical).
  • THRULYA 5320 JGC Catalyst and Chemicals, Inc., hollow silica
  • fluorine-free monomer M306 TOAGOSEI
  • 51.7 g of fluorine-containing monomer SFA-420 Shin-A T & C
  • 3.75 g of fluorine-based additive KY-1203 was added thereto, followed by stirring for 5 minutes.
  • 0.75 g of initiator Irgacure 127 (BASF) was added and completely dissolved.
  • UV curable compound PETIA Entis
  • organic fine particles-containing solution SX500H Soken, average particle diameter: 5 ⁇ m, crosslinked polystyrene particles
  • initiator Irgacure-184 BASF
  • additive BYK-333 BYK
  • solvent propylene glycol monomethyl ether three electrochemical
  • methyl ethyl ketone three electrochemical
  • UV-curable compound UP111 Entis, polyfunctional urethane acrylate
  • an initiator an initiator
  • BYK BYK-399
  • an additive propylene glycol monomethyl ether (Samjeon Chemical) 100g) and 100g of methyl ethyl ketone (Samjeon Chemical) were added and completely dissolved.
  • Pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate) PETSA, MARUZEN CHEMICAL TRADING
  • TTT 1,3,5-triallyl-1,3,5-triazine-2,4,6-trione
  • a composition for a second resin layer was manufactured in the same manner as in Example 7, except that 50 g of the mixture and 50 g of the zirconia particle dispersion were mixed instead of 30 g of the mixture.
  • a composition for a second resin layer was manufactured in the same manner as in Example 7, except that 70 g of the mixture and 30 g of the zirconia particle dispersion were mixed instead of 30 g of the mixture.
  • Pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate) PETSA, MARGZEN CHEMICAL TRADING
  • PETSA MARGZEN CHEMICAL TRADING
  • TTT 23 g of BOC SCIENCES 20 g
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • initiator TPO 30 g
  • zirconia particle dispersion 50% solids, in PGEMA (propylene glycol methyl ether acetate, Pixeligent) 70g
  • a composition for a second resin layer was prepared.
  • a composition for a second resin layer was manufactured in the same manner as in Example 10, except that 50 g of the mixture and 50 g of the zirconia particle dispersion were mixed instead of 30 g of the mixture.
  • a composition for a second resin layer was prepared in the same manner as in Example 10, except that 70 g of the mixture and 70 g of the zirconia particle dispersion were mixed instead of 30 g of the mixture.
  • Zirconia sol SZK-330A (Lanco, zirconia average particle diameter (D50) is 124 g, 124 g of DPHA (Sartomer, dipentaerythritol hexaacrylate), 1.1 g of photoinitiator Irgacure-127 (BASF)) ) And 600 g of MIBK (large crystallization company) were stirred to prepare a composition for a high refractive layer. Zirconia is included in the composition for high refractive index 70% by weight based on solids.
  • the hollow silica is included in the content of 46% by weight, and the fluorine-containing monomer is included in the content of 37% by weight.
  • acrylate monomer PETIA Entis
  • polystyrene-based particle SX500H Soken, average particle diameter: 5 ⁇ m
  • photoinitiator Irgacure-184 BASF
  • additive BYK-333 BYK
  • solvent 80 g of PGME Samjeon Chemical
  • MEK MEK
  • a first resin layer was coated on the surface of a triacetyl cellulose film (Fuji, TG60UL, thickness: 60 ⁇ m) of Preparation Example 1, and the pattern part was applied and cured to form a first resin layer.
  • the composition for the second resin layer of Preparation Example 2 was coated on the first resin layer and cured to form a contrast ratio improvement layer having an optical pattern shown in Table 1 below.
  • the upper surface of the second resin layer is a flat surface.
  • the contrast ratio improving optical film having the antireflection layer (thickness: 150 nm) was formed by coating and curing the antireflection layer composition of Preparation Example 4 prepared on the second resin layer, which is one surface of the contrast ratio improvement layer.
  • the polyvinyl alcohol film was stretched three times at 60 ° C., adsorbed with iodine, and stretched 2.5 times in an aqueous boric acid solution at 40 ° C. to prepare a polarizer.
  • An adhesive for polarizing plate (Z-200, Nippon Goshei, Inc.) was coated on the other side of the triacetyl cellulose film in the contrast-improving optical film, and the polarizer was prepared by adhering the prepared polarizer.
  • Example 1 instead of the composition for the antireflection layer of Preparation Example 4 was coated and cured to prepare the composition for the antiglare layer of Preparation Example 5 to prepare a contrast ratio improvement optical film having an antiglare layer (thickness: 8 ⁇ m) was formed.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1.
  • Example 1 the antiglare layer composition of Preparation Example 5 was coated on the second resin layer, which is one surface of the contrast ratio improving layer, and cured to form an antiglare layer (thickness: 8 ⁇ m).
  • the antireflective layer composition of Preparation Example 4 was coated and cured on the antiglare layer to form an antireflective layer (thickness: 150 nm), thereby manufacturing a contrast ratio improved optical film.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1.
  • Example 2 the contrast ratio improvement optical film and the polarizing plate were manufactured by the same method except the composition for the 2nd resin layers of manufacture example 3 instead of the composition for the 2nd resin layer of manufacture example 2.
  • Example 1 and Example 2 except for using the composition for the second resin layer of Table 3 in place of the composition for the second resin layer, except that the anti-glare layer or the anti-reflection layer of Table 3 was formed in the same manner Contrast ratio improvement The optical film and the polarizing plate were manufactured.
  • Example 1 the contrast ratio improvement optical film and the polarizing plate were manufactured by the same method except having used the 2nd resin layer composition of manufacture example 6 instead of the 2nd resin layer composition of manufacture example 2.
  • Example 2 the contrast ratio improvement optical film and the polarizing plate were manufactured by the same method except having used the 2nd resin layer composition of manufacture example 6 instead of the 2nd resin layer composition of manufacture example 2.
  • Example 3 the contrast ratio improvement optical film and the polarizing plate were manufactured by the same method except having used the 2nd resin layer composition of manufacture example 6 instead of the 2nd resin layer composition of manufacture example 2.
  • Example 1 except that the antireflection layer of Preparation Example 4 was not formed, a contrast ratio improving optical film and a polarizing plate were manufactured in the same manner.
  • a coating layer was formed by coating a first resin layer UV curable resin (Shin-A T & C, SSC-T4560) on one surface of a triacetyl cellulose film (Fuji, TG60UL, thickness: 60 ⁇ m).
  • the first resin layer was formed by applying and curing the pattern and the flat portion to the coating layer using a film in which an embossed prism pattern and the flat portion were alternately formed.
  • Zirconia sol PCPG-50 Panelligent, Zirconia refractive index is 2.1, average particle diameter (D50) is 25nm) 49g, Curable compound acrylate monomer PETIA (Entis, non-aromatic) 10.5g, Photoinitiator Irgacure-184 (BASF) 1 g was added to 32.5 g of PGME (large purified gold company) and 32.5 g of EtOH (large purified gold company), followed by stirring for 30 minutes. 0.3 g of carbon black dispersion BK-6925 (TOKUSHIKI Co., Ltd., carbon black average particle diameter (D50) is 130 nm) was added thereto, followed by stirring for 30 minutes to prepare a composition for a second resin layer. In the composition for the second resin layer, zirconia is included in an amount of 35% by weight and carbon black in an amount of 0.16% by weight.
  • the first resin layer was coated with the prepared second resin layer 16 using a Mayer bar, dried at 80 ° C. for 2 minutes, and cured at a light amount of UV 300 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere to have a flat top surface.
  • the resin layer was formed to finally prepare a contrast ratio improvement layer. Zirconia in the second resin layer is contained 35% by weight, carbon black is 0.16% by weight.
  • Table 1 shows the specifications of the pattern portion of the contrast ratio improvement layer.
  • the composition of the high refractive index layer of Preparation Example 1 was coated with No. 7 Mayer bar on one surface of the prepared second resin layer, dried at 80 ° C. for 2 minutes, and cured at a light amount of UV 300 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere.
  • a planar high refractive layer was formed. Zirconia in the high refractive layer is contained in 70% by weight.
  • the composition of the low refractive index layer of Preparation Example 2 was coated with Meyer bar 4 on the plane of the prepared high refractive layer, dried at 80 ° C. for 2 minutes, and cured with a light amount of UV 300 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere, and the top surface was flat.
  • a low contrast refractive index layer was formed to prepare a contrast ratio improvement optical film including an antireflection layer (thickness: 110 nm).
  • the hollow silica in the low refractive index layer is included at 46% by weight.
  • the polyvinyl alcohol film was stretched three times at 60 ° C., adsorbed with iodine, and stretched 2.5 times in an aqueous boric acid solution at 40 ° C. to prepare a polarizer.
  • An adhesive for a polarizing plate (Z-200, Nippon Goshei) was coated on the other surface of the triacetyl cellulose film, which is the protective layer, of the contrast-improving optical film, and the polarizer was prepared by adhering the prepared polarizer.
  • Example 1 instead of the high refractive index composition of Preparation Example 1 and the low refractive index composition of Preparation Example 2 was coated with the composition for anti-glare layer of Preparation Example 3 to form an anti-glare layer (thickness: 7 ⁇ m) in the second resin layer Except for improving the contrast ratio optical film and the polarizing plate was prepared in the same manner.
  • Polystyrene-based particles in the antiglare layer is included in 8.7% by weight.
  • Example 11 and Example 12 except that the content of the zirconia and carbon black in the second resin layer was changed as shown in Table 5, the contrast ratio improved optical film and the polarizing plate was prepared in the same manner.
  • a polyethylene terephthalate (PET) film (Toyobo, TA048, thickness: 80 ⁇ m) was coated with a highly refractive ultraviolet curable resin (Shin-A T & C, SSC-P5710) to form a coating layer.
  • the first resin layer was formed by applying and curing an optical film having an embossed prism pattern and a flat portion alternately formed on the coating layer.
  • An acrylic adhesive layer having a refractive index of 1.48 is coated on one surface of a triacetyl cellulose (TAC) film (Fuji, TG60UL, thickness: 60 ⁇ m) and laminated with the first resin layer to form a PET film, a first resin layer, and a second resin layer. And a contrast ratio improving optical film in which TAC films were sequentially formed.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the high refractive layer and the low refractive layer were sequentially formed on the hard coating layer in the same manner as in Example 11, and the PET film, the first resin layer, the second resin layer, the TAC film, the hard coating layer, the high refractive layer, and the low refractive layer were sequentially formed.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 11.
  • a curable compound As a curable compound, 10.5 g of an acrylate monomer PETIA (Entis Co.), 1 g of a photoinitiator Irgacure-184 (BASF Co., Ltd.) were added to 32.5 g of PGME (Great Gold) and 32.5 g of EtOH (Great Gold), followed by stirring for 30 minutes. 0.3 g of carbon black dispersion BK-6925 (TOKUSHIKI Co., Ltd.) was added thereto, followed by stirring for 30 minutes to prepare a composition for a second resin layer.
  • PGME Great Gold
  • EtOH Great Gold
  • Example 1 a contrast ratio improving optical film and a polarizing plate were manufactured in the same manner except for using the prepared second resin layer instead of the second resin layer composition.
  • Example 11 the contrast ratio improvement optical film and the polarizing plate were manufactured by the same method except the above-mentioned composition for the 2nd resin layer instead of the composition for the 2nd resin layer.
  • Optical pattern shape Optical pattern height (H1) ( ⁇ m) Optical pattern width (W) ( ⁇ m) Width A of the First Surface of the Optical Pattern ( ⁇ m) Base angle of optical pattern (°) Width (L) of flat part ( ⁇ m) Cut-prism 8 8 6 86 10
  • Pencil hardness and the lowest reflectance were evaluated for the contrast ratio improvement optical film of an Example and a comparative example, and the result is shown in following Table 2, Table 3, Table 4, Table 5, Table 6.
  • Example 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 of the improved contrast ratio of the optical film in the triacetyl cellulose film was formed by laminating a CL-885 black acrylic sheet of Nitto resin formed of an adhesive having a refractive index of 1.46 ⁇ 1.50 at 70 °C Spectrophotometer (Konica Minolta, CM3600A), a reflectometer, was used to measure in the range of wavelength 320nm to 800nm in SCI reflection mode (light source: D65 light source, light source aperture: ⁇ 25.4mm, measuring viewing angle: 2 °, 8mm diameter mode). The lowest value of the measured reflectance was measured.
  • the contrast ratio improved optical film laminated on the polarizing film of Examples 11 to 16 and Comparative Examples 5 to 7 with an adhesive having a refractive index of 1.46 to 1.50 was laminated on the LCD VN-type Samsung Electronics SUHD 55-inch liquid crystal panel,
  • the spectrophotometer Konica Minolta, CM-2600D was measured in the SCI reflection mode (light source: D65 light source) in the wavelength range of 320nm to 800nm, Y (D65) of the measured value was measured.
  • the film specimen separated from the polarizing plate was measured with NDH2000, a haze meter of NIPPON DENSHOKU, and the value measured by T.t is called transmittance.
  • the value measured in Hz with the same instrument is called the haze value.
  • ⁇ YI Contrast-improving film specimens separated from the polarizer (protective layer, first resin layer, second resin layer, antireflection layer are sequentially stacked or the protective layer, first resin layer, second resin layer, and antiglare layer are sequentially Laminated specimens) with a spectrophotometer (Konica Minolta, CM3600A), a reflectometer, with a wavelength of 320 nm to 800 nm in transmission mode (light source: D65 light source, light source aperture: ⁇ 25.4 mm, measurement viewing angle: 2 °, 8 mm diameter mode) Measure in the interval.
  • the initial measured YI for the contrast ratio improvement film specimen is YIa, and YIb-YIa is defined as YIb measured after the contrast ratio improvement film specimen is left under the following light test conditions.
  • ⁇ b * Transmitting mode (light source: D65 light source, light source aperture: ⁇ 25.4 mm, measuring viewing angle: 2 °, 8 mm diameter mode) with a spectrophotometer (CM3600A, Konica Minolta Co., Ltd.) as a reflectometer for the film specimen separated from the polarizing plate.
  • a spectrophotometer C3600A, Konica Minolta Co., Ltd.
  • the initial b * of the contrast ratio improvement film specimen is b * 1
  • b * 2-b * 1 means b * 2 when b * 2 measured after leaving the contrast ratio improvement film specimen in the following light test conditions.
  • the sample is put so that the light irradiated by the light source of the said light-proofing apparatus and the anti-reflective layer (or anti-glare layer) may face.
  • the measurement condition is Daylight BB Filter, and the light quantity is 0.77W / m 2 at 420nm. After 50 hours the sample is turned off and the change by light is assessed.
  • a liquid crystal display module was manufactured and evaluated by the following method.
  • the polyvinyl alcohol film was stretched three times at 60 ° C., adsorbed with iodine, and stretched 2.5 times in an aqueous boric acid solution at 40 ° C. to prepare a first polarizer.
  • a triacetyl cellulose film (thickness: 80 ⁇ m) was bonded to both surfaces of the first polarizer with a polarizing plate adhesive (Z-200, Nippon Goshei) as a substrate layer to prepare a first polarizing plate.
  • the first polarizing plate, the liquid crystal panel (PVA mode), and the polarizing plates prepared in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 were sequentially manufactured to manufacture a module for a liquid crystal display device.
  • the polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were assembled into the viewing side polarizing plate, and the antireflection film was disposed at the outermost side toward the viewing side.
  • Liquid crystal display device including LED light source, LGP, and liquid crystal display module including one-side edge type LED light source (except configuration of liquid crystal display module of Examples and Comparative Examples, same configuration as Samsung LED TV (UN32H5500) ) was prepared.
  • EZCONTRAST X88RC EZXL-176R-F422A4, ELDIM Co.
  • the luminance value was measured at.
  • the front contrast ratio was calculated as the ratio of the luminance value of the white mode to the luminance value of the black mode in the spherical coordinate system (0 °, 0 °).
  • the side contrast ratio was calculated as the ratio of the luminance value of the white mode to the luminance value of the black mode in the spherical coordinate system (0 °, 60 °).
  • the viewing angles representing the luminance corresponding to 1/2 and 1/3 of the front luminance were set to 1/2 viewing angle and 1/3 viewing angle.
  • Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 First Resin Layer Furtherance Preparation Example 1 Preparation Example 1 Preparation Example 1 Preparation Example 1 Refractive index 1.45 1.45 1.45 Second Resin Layer Furtherance Preparation Example 2 Preparation Example 2 Preparation Example 3 Refractive index 1.55 1.55 1.55 1.57 Antireflection layer Preparation Example 4 include Not included include Not included Antiglare layer Preparation Example 5 Not included include include include Pencil hardness - 2H 2H 2H Lowest reflectance (%) 0.28 0.48 0.38 0.51 Front brightness (nit) 99 98 99 99 99 Contrast Ratio (0 °, 0 °) 96 94 95 97 Contrast Ratio (0 °, 60 °) 110 106 108 111 Viewing angle 1/2 (°) (left / right) 95 95 94 97 Viewing angle 1/3 (°) (left / right) 108 107 107 108
  • Example 5 Example 6 Example 7 Example 8 Example 9 Example 10 First Resin Layer Furtherance Preparation Example 1 Preparation Example 1 Preparation Example 1 Preparation Example 1 Preparation Example 1 Preparation Example 1 Preparation Example 1 Preparation Example 1 Refractive index 1.45 1.45 1.45 1.45 1.45 Second Resin Layer Furtherance Preparation Example 7 Preparation Example 8 Preparation Example 9 Preparation Example 10 Preparation Example 11 Preparation Example 12 Refractive index 1.620 1.595 1.570 1.612 1.587 1.562 Antireflection layer Preparation Example 4 include Without include Without include Without Antiglare layer Preparation Example 5 Without include Without include Without include Pencil hardness - 2H 2H 2H 2H 2H 2H Lowest reflectance (%) 0.62 0.47 0.38 0.68 0.30 0.68 Front brightness (nit) 97 99 98 96 98 99 Contrast Ratio (0 °, 0 °) 97 96 93 96 98 95 Contrast Ratio (0 °, 60 °) 107 108 110
  • the contrast ratio improvement optical film and the polarizing plate of the present invention had high hardness, improved front contrast ratio and side contrast ratio, and had the lowest reflectance.
  • the low reflectance can improve the screen quality and increase the black visibility even in the non-driving state.
  • Comparative Examples 1 to 4 which do not contain a high refractive index curable compound and zirconium oxide in the second resin layer of the present invention have hardness Although the front contrast ratio and the side contrast ratio were not improved, the minimum reflectance was relatively high.
  • the first polarizing plate, the liquid crystal panel (PVA mode), and the polarizing plates prepared in Examples 11 to 16 and Comparative Examples 5 to 7 were sequentially manufactured to manufacture a module for a liquid crystal display device.
  • the polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were assembled with the viewing side polarizing plate, and the antireflection layer and the antiglare layer were arranged at the outermost side to the viewing side.
  • LCD display device including LED light source, LGP, and LCD module, including one-side edge type LED light source (except configuration of LCD display device module of Examples and Comparative Examples, the same configuration as Samsung LED TV (UN32H5500) ) Was prepared.
  • EZCONTRAST X88RC EZXL-176R-F422A4, ELDIM Co., Ltd.
  • luminance values were measured in the white mode and the black mode in the spherical coordinate system side (0 ° and 60 °), respectively.
  • the side contrast ratio was calculated as the ratio of the luminance value of the white mode to the luminance value of the black mode in the spherical coordinate system (0 °, 60 °).
  • Example 11 Example 12
  • Example 13 Example 14
  • Example 15 Example 16 First Resin Layer Refractive index 1.45 1.45 1.45 1.45 1.45 1.45 1.45 Second Resin Layer Refractive index 1.59 1.59 1.63 1.59 Zirconia (wt%) 35 35 70 35 70 35 Carbon black (% by weight) 0.16 0.16 0.16 0.25 0.16 0.25
  • Antireflection layer include Not included include include Not included Not included
  • Antiglare layer Not included include Not included Not included include include Pencil hardness 3H 3H 2H 3H 3H 3H 3H Reflectance (%) 1.9 2.8 2.1 1.7 2.9 2.4 Refractive index difference 0.14 0.14 0.18 0.14 0.18 0.14 Total light transmittance (%) 42 39 42 40 39 37 Haze (%) 33 40 33 34 40 41 Lateral Contrast Ratio (%) 128 126 131 128 130 126 ⁇ YI 1.3 1.1 One 1.2 One 1.2 ⁇ b * 1.2 1.5 1.2 1.3 1.5 1.4
  • Comparative Example 5 Comparative Example 6 Comparative Example 7 First Resin Layer Refractive index 1.59 1.45 1.45 Second Resin Layer Refractive index 1.51 1.51 1.48 Zirconia (wt%) - - - Carbon black (% by weight) - 0.5 0.5 Silica (% by weight) - - 48 Antireflection layer include include include Antiglare layer Not included Not included Not included Pencil hardness 3H 3H 2H Reflectance (%) 3.9 2.1 2 Refractive index difference 0.08 0.06 0.03 Total light transmittance (%) 38 36 36 Haze (%) 38 34 33 Lateral Contrast Ratio (%) 118 110 105 ⁇ YI 1.1 1.2 1.2 ⁇ b * 1.2 1.1 1.3
  • the second resin layer is formed of a non-aromatic curable compound, and ⁇ even in the light test
  • Comparative Example 6 which is formed of a non-aromatic crab-curable compound and has no zirconia, has a weak side contrast ratio improvement effect.
  • Comparative Example 7 formed of a non-aromatic curable compound and containing carbon black but containing silica instead of zirconia had a weak side contrast ratio improvement effect.
  • the comparative example 5 which changed the refractive index magnitude of the 1st resin layer and the 2nd resin layer had high minimum reflectance.

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Abstract

명암비 개선층; 및 상기 명암비 개선층에 직접적으로 형성된, 반사방지층, 방현층 중 하나 이상을 포함하는 명암비 개선 광학 필름이고, 상기 명암비 개선층은 제1수지층 및 상기 제1수지층과 대향하는 제2수지층을 포함하고, 상기 제2수지층은 광학 패턴 및 상기 광학 패턴 사이에 평탄부를 갖는 패턴부를 구비하고, 상기 광학 패턴은 밑각(θ)이 약 55° 내지 약 90°이고, 상기 패턴부는 식 1을 만족하고, 상기 제2수지층은 고굴절률 경화성 화합물, 지르코늄 산화물 중 하나 이상을 포함하는 제2수지층용 조성물로 형성되고, 상기 고굴절률 경화성 화합물은 플루오렌계 화합물; 티올계 화합물과 폴리엔계 화합물의 혼합물; 또는 이들의 조합을 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치가 제공된다.

Description

명암비 개선 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
본 발명은 명암비 개선 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 정면 명암비 및 측면 명암비를 개선하고 시야각을 확대하고, 경도가 높아서 하드 코팅 필름을 별도로 적층시킬 필요가 없으며, 최저 반사율을 낮추어 비 구동 상태에서도 화면 품질을 개선하고 블랙 시감을 높일 수 있는, 명암비 개선 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치는 백라이트 유닛에서 나온 광이 액정패널을 통해 출사됨으로써 작동된다. 백라이트 유닛으로부터 광은 액정표시장치의 화면에 대해 수직으로 입사되므로, 액정표시장치의 화면 중 측면은 정면 대비 명암비(contrast ratio, CR)가 떨어질 수밖에 없다. 따라서, 측면 명암비를 높이는 명암비 개선 광학필름에 대한 개발이 진행되고 있다.
일반적으로, 명암비 개선 광학필름은 고굴절층과 저굴절층을 구비하며 광학 패턴에 의해 명암비를 개선한다. 예를 들면, 평탄부와 광학 패턴이 교대로 형성된 광학 필름에 의해 명암비를 개선할 수 있다. 광학 패턴은 경사면을 구비하며 입사된 광을 경사면에서 굴절 및 확산시킴으로써 명암비를 개선하고, 평탄부는 평탄부에 도달한 광을 출사킴으로써 광을 확산시키고 휘도를 유지할 수 있다. 그러나 광학 패턴으로 인하여 측면 명암비는 개선할 수 있으나 정면 명암비는 상대적으로 감소되는 것이 일반적이다. 또한, 명암비 개선 광학필름 상에 다른 광학필름이 추가로 적층될 경우 명암비 개선 효과가 떨어질 수도 있다.
이와 같이, 명암비 개선 광학 필름은 광학표시장치 중 외측에 배치되므로 외부의 영향을 쉽게 받을 수밖에 없다. 명암비 개선 광학 필름은 장시간 UV에 노출될 수 밖에 없는데 황변 등의 변색으로 내광 신뢰성을 저하시킬 수 있다. 또한, 광학표시장치의 시청자는 명암비 개선 광학 필름을 통과한 화면을 볼 수밖에 없는데 반사율이 높을 경우 화면 시인성이 낮아질 수 있다.
한편, 광학표시장치는 계속해서 구동 상태에 있는 것이 아니라 비 구동 상태에 있을 수도 있다. 광학표시장치가 비 구동 상태인 경우 외부 광의 반사되는 빛에 의해 블랙 시감이 떨어져 화면 품질이 저하될 수 있다.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2006-251659호에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 정면 명암비 및 측면 명암비를 개선시킬 수 있는 명암비 개선 광학 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 측면 시야각을 확대시킬 수 있는 명암비 개선 광학 필름을 제공하는 것이다.본 발명의 또 다른 목적은 경도가 높고, 하드 코팅 필름을 별도로 적층시킬 필요가 없어 박형화가 가능한 명암비 개선 광학 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 최저 반사율을 낮추어 비 구동 상태에서도 화면 품질을 개선하고 블랙 시감을 높일 수 있는 명암비 개선 광학 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 측면 명암비 증가, 시야각 개선 효과가 우수한 명암비 개선 광학 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 하드코팅층 없이 경도가 우수하고 내광 신뢰성이 우수한 명암비 개선 광학 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 명암비 개선 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 편광판을 포함하는 액정표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 명암비 개선 광학 필름은 명암비 개선층; 및 상기 명암비 개선층에 직접적으로 형성된, 반사방지층, 방현층 중 하나 이상을 포함하고, 상기 명암비 개선층은 제1수지층 및 상기 제1수지층과 대향하는 제2수지층을 포함하고, 상기 제2수지층은 광학 패턴 및 상기 광학 패턴 사이에 평탄부를 갖는 패턴부를 구비하고, 상기 광학 패턴은 밑각(θ)이 약 55° 내지 약 90°이고, 상기 패턴부는 하기 식 1을 만족한다.
<식 1>
1 ＜ P／W ≤ 10
상기에서, P는 패턴부의 주기(단위:㎛), W는 광학 패턴의 최대 폭(단위:㎛)이다.
상기 제2수지층은 고굴절률 경화성 화합물, 지르코늄 산화물 중 하나 이상을 포함하는 제2수지층용 조성물로 형성되고, 상기 고굴절률 경화성 화합물은 플루오렌계 화합물; 티올계 화합물과 폴리엔계 화합물의 혼합물; 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 명암비 개선 광학 필름은 보호층을 더 포함하고, 상기 보호층; 상기 명암비 개선층; 및 상기 반사방지층 및 방현층 중 하나 이상이 순차적으로 되며, 상기 제2수지층은 제1수지층보다 굴절률이 높고, 상기 제2수지층은 지르코니아 및 카본블랙을 포함할 수 있다.
본 발명의 편광판은 편광필름 및 상기 편광필름 상에 형성된 본 발명의 명암비 개선층을 포함할 수 있다.
상기 명암비 개선 광학 필름은 상기 편광 필름의 광출사면에 형성될 수 있다.
본 발명의 액정표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 정면 명암비 및 측면 명암비를 개선시킬 수 있는 명암비 개선 광학 필름을 제공하였다.
본 발명은 측면 시야각을 확대시킬 수 있는 명암비 개선 광학 필름을 제공하였다.
본 발명은 경도가 높고, 하드 코팅 필름을 별도로 적층시킬 필요가 없어 박형화가 가능한 명암비 개선 광학 필름을 제공하였다.
본 발명은 최저 반사율이 낮은, 저반사 필름을 별도로 적층시킬 필요가 없어 박형화가 가능한 명암비 개선 광학 필름을 제공하였다.
본 발명은 최저 반사율을 낮추어 비 구동 상태에서도 화면 품질을 개선하고 블랙 시감을 높일 수 있는 명암비 개선 광학 필름을 제공하였다.
본 발명은 측면 명암비 증가, 시야각 개선 효과가 우수한 명암비 개선 광학 필름을 제공하였다.
본 발명은 하드코팅층 없이 경도가 우수하고 내광 신뢰성이 우수한 명암비 개선 광학 필름을 제공하였다.
본 발명은 본 발명의 명암비 개선 광학 필름을 포함하는 편광판을 제공하였다.
본 발명은 본 발명의 편광판을 포함하는 액정표시장치를 제공하였다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학필름의 단면도이다.
도 6은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학필름의 단면도이다.
도 7은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학필름의 단면도이다.
도 8은 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)", "바로 위" 또는 "직접적으로 형성" 또는 "직접적으로 접하여 형성"으로 지칭되는 것은 중간에 다른 구조를 개재하지 않은 것을 의미한다.
본 명세서에서 "수평 방향", "수직 방향"은 각각 직사각형의 액정표시장치 화면의 장방향과 단방향을 의미한다. 본 명세서에서 "정면", "측면"은 수평 방향을 기준으로, 구면 좌표계(spherical coordinate system)에 의한 (φ, θ)에 의할 때, 정면은 (0°, 0°)이고, 좌측 끝 지점을 (180°, 90°), 우측 끝 지점을 (0°, 90°)라고 할 때, 측면은 (0°, 60°)을 의미한다.
본 명세서에서 "정상부(top part)"는 음각의 광학 패턴 중 가장 높은 부분을 의미한다.
본 명세서에서 "종횡비(aspect ratio)"는 광학 패턴의 최대 폭에 대한 최대 높이의 비(최대 높이/최대 폭)를 의미한다.
본 명세서에서 "주기"는 이웃하는 광학 패턴 간의 거리, 예를 들면 하나의 광학 패턴의 최대폭과 상기 광학 패턴과 바로 이웃하는 하나의 평탄부의 폭의 합을 의미한다.
본 명세서에서 "면방향 위상차(Re)"는 파장 550nm에서의 값이고, 하기 식 A로 표시된다:
<식 A>
Re = (nx - ny) × d
(상기 식 A에서, nx, ny는 파장 550nm에서 각각 해당 보호층 또는 기재층의 지상축 방향, 진상축 방향의 굴절률이고, d는 해당 보호층 또는 기재층의 두께(단위:nm)이다).
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
본 명세서에서 "경도"는 특별히 언급되어 있지 않다면, 연필경도를 의미한다.
본 명세서에서 광학 필름에 대해 "△YI"는 광학 필름의 초기 YI를 YIa, 상기 광학 필름을 내광 테스트 조건에서 방치 후 측정한 YI를 YIb라고 할 때 YIb - YIa를 의미한다.
본 명세서에서 광학 필름에 대해 "△b*"는 광학 필름의 초기 b*를 b*1, 상기 광학 필름을 내광 테스트 조건에서 방치 후 측정한 b*를 b*2라고 할 때 b*2 - b*1를 의미한다.
본 명세서에서 편광판의 "△YI", "△b*"는 상기에서 광학 필름 대신에 편광판을 사용해서 측정한 값을 의미한다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름을 도 1을 참고하여 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름의 단면도이다.
도 1을 참조하면, 명암비 개선 광학 필름(10)은 명암비 개선층(100A), 반사방지층(200)을 포함할 수 있다. 반사방지층(200)은 명암비 개선층(100A)에 직접적으로 형성되어 있다. 상기 "직접적으로 형성"은 명암비 개선층(100A)과 반사방지층(200) 사이에 다른 광학필름, 점착층, 접착층 등이 형성되지 않음을 의미한다.
명암비 개선층
명암비 개선층(100A)은 제1수지층(110A) 및 제1수지층(110A)과 대향하는 제2수지층(120A)을 포함한다.
제2수지층
제2수지층(120A)은 제1 수지층(110A)에 직접적으로 형성되며, 제1수지층(110A)의 광출사면에 형성되어 있다. 제2수지층(120A)은 제1수지층(110A)의 광출사면으로부터 입사된 광을 확산시킴으로써 광확산 효과를 크게 할 수 있다.
제2수지층(120A)은 하나 이상의 광학 패턴(121) 및 바로 이웃하는 광학 패턴(121) 사이에 평탄부(122)를 갖는 패턴부를 구비하고 있다. 구체적으로, 제2수지층(120A)은 제1수지층(110A)와 직접적으로 접하는 계면에 하나 이상의 음각의 광학 패턴(121) 및 바로 이웃하는 광학 패턴(121) 사이에 평탄부(122)를 갖는 패턴부를 구비하고 있다. 광학 패턴(121)은 정상부에 제1면(124)이 형성되고 제1면(124)과 연결되는 하나 이상의 경사면(123)으로 구성되는 음각의 광학 패턴일 수 있다. 제2수지층(120A)은 상부면(120Aa)과 하부면(120Ab)으로 구성된다. 제2수지층(120A)의 상부면(120Aa)은 반사방지층(200)에 직접적으로 형성되어 있다. 제2수지층(120A)의 하부면(120Ab)은 패턴부에 대응된다. 구체적으로, 제2수지층(120A)의 하부면(120Ab)은 제1수지층(110A)과 제2수지층(120A)의 계면으로서 패턴부에 대응된다.
패턴부는 하기 식 1을 만족하고, 광학 패턴(121)은 밑각(θ)이 55° 내지 90°가 될 수 있다. 밑각(θ)은 광학 패턴(121)의 경사면(123)과 광학 패턴(121)의 최대폭(W)의 선과 이루는 각이 약 55° 내지 약 90°를 의미한다. 이때 상기 경사면(123)은 광학 패턴(121)의 평탄부(122)에 바로 연결되는 경사면을 의미한다. 상기 범위에서, 정면 명암비와 측면 명암비를 동시에 개선시킬 수 있고, 정면 명암비와 측면 명암비의 차이를 감소시킬 수 있으며, 동일 측면 시야각, 동일 정면 시야각에서 명암비를 높일 수 있다: 구체적으로, 상기 밑각(θ)은 약 70° 내지 약 90°, P/W(W에 대한 P의 비)는 약 1.2 내지 약 8이 될 수 있다:
<식 1>
1 ＜ P/W ≤ 10
(상기 식 1에서, P는 패턴부의 주기(단위:㎛),
W는 광학 패턴의 최대 폭(단위:㎛)).
도 1은 광학 패턴의 양쪽 밑각이 동일한 경우를 나타내었으나, 밑각이 상술 약 55° 내지 약 90°에 포함된다면 밑각이 서로 다른 광학 패턴도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.
광학 패턴(121)은 정상부에 제1면(124)이 형성되고 제1면(124)과 연결되는 하나 이상의 경사면(123)으로 구성되는 음각의 광학 패턴일 수 있다. 도 1은 광학 패턴(121)은 이웃하는 2개의 경사면(123)이 제1면(124)에 의해 연결되는 사다리꼴 광학 패턴을 나타낸 것이나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 광학 패턴은 단면이 사다리꼴인 광학 패턴 이외에 직사각형 또는 정사각형의 광학 패턴일 수 있다.
제1면(124)은 정상부에 형성되어, 광학표시장치에서 제2수지층(120A)에 도달한 광이 제1면(124)에 의해 더 확산되게 함으로써 시야각과 휘도를 높일 수 있다. 따라서, 광 확산 효과를 높여 휘도 손실을 최소화할 수 있다.
제1면(124)은 평탄한 면으로서 명암비 개선 광학필름의 제조 공정을 용이하게 할 수도 있다. 그러나, 제1면(124)은 미세 요철이 형성되거나 곡면이 될 수도 있다. 제1면이 곡면으로 형성될 경우에는 렌티큘러 렌즈 패턴이 형성될 수 있다. 도 1은 정상부(제1면)에 하나의 평면이 형성되고 경사면이 평면으로서, 단면이 사다리꼴 형태(예:단면이 삼각형인 프리즘의 상부가 절단된 형태, cut-prism 형태)인 패턴을 나타낸 것이다. 그러나 음각 패턴이 정상부에 제1면이 형성되고 경사면이 곡면인 음각 패턴(예:렌티큘러 렌즈 패턴의 상부가 절단된 형태인 cut-lenticular lens인 명암비 개선층, 또는 마이크로렌즈 패턴의 상부가 절단된 형태인 cut-micro lens)인 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 또한, 단면이 직사각형 또는 정사각형 등의 N 각형(N은 3 내지 20의 정수)인 패턴도 포함할 수 있다.
제1면(124)은 평탄부(122), 제1수지층(110A)의 최저면, 제2수지층(120A)의 최고면(즉, 제2수지층의 상부면) 중 하나 이상과 평행하게 형성될 수 있다. 도 1은 광학 패턴(121)의 제1면(124), 평탄부(122), 제1수지층(110A)의 최저면, 제2수지층(120A)의 최고면이 서로 평행한 경우를 나타낸 것이다.
제1면(124)은 폭(A)이 약 0.5㎛ 내지 약 30㎛, 구체적으로 약 1㎛ 내지 약 15㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있고, 명암비 개선 효과를 기대할 수 있다.
광학 패턴(121)은 종횡비(H1/W)가 약 0.1 내지 약 10, 구체적으로 약 0.1 내지 약 7.0, 보다 구체적으로 약 0.1 내지 약 5.0이 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에서 측면에서의 명암비와 시야각을 개선할 수 있다.
광학 패턴(121)의 최대 높이(H1)는 약 20㎛ 이하, 구체적으로 약 15㎛ 이하, 보다 더 구체적으로 약 10㎛ 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 명암비 개선, 시야각 개선, 및 휘도 향상을 나타내고 모아레 등이 나타나지 않을 수 있다.
광학 패턴(121)의 최대 폭(W)은 약 20㎛ 이하, 구체적으로 약 15㎛ 이하, 보다 더 구체적으로 약 10㎛ 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 명암비 개선, 시야각 개선, 및 휘도 향상을 나타내고 모아레 등이 나타나지 않을 수 있다.
도 1은 이웃하는 광학 패턴들이 밑각, 제1면의 폭, 최대 높이, 최대폭이 각각 동일한 광학 패턴으로 형성된 패턴부를 나타낸 것이다. 그러나, 이웃하는 광학 패턴들이 밑각, 제1면의 폭, 최대 높이, 최대폭이 각각 서로 다를 수도 있다.
평탄부(122)는 제1수지층(110A)을 통과한 광을 제2수지층(120A)으로 출사시킴으로써 정면 휘도를 높일 수 있다.
평탄부(122)의 폭(L)에 대한 광학 패턴(121)의 최대폭(W)의 비율(W/L)은 약 9 이하, 구체적으로는 약 0.1 내지 약 3, 더 구체적으로는 약 0.15 내지 약 2일 수 있다. 상기 범위에서, 정면 명암비와 측면 명암비의 차이를 감소시킬 수 있으며, 동일 측면 시야각, 동일 정면 시야각에서 명암비를 높일 수 있다. 또한, 모아레 방지 효과가 있을 수 있다. 평탄부(122)의 폭(L)은 약 1㎛ 내지 약 50㎛, 구체적으로 약 1㎛ 내지 약 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 정면 휘도를 상승시켜 주는 효과가 있을 수 있다.
하나의 광학 패턴(121)의 최대 폭(W)과 바로 이웃하는 평탄부(122)는 하나의 주기(P)를 형성한다. 주기(P)는 약 1㎛ 내지 약 50㎛, 구체적으로 약 1㎛ 내지 약 40㎛일 수 있다. 상기 범위 내에서 명암비 개선 효과가 있으면서 모아레를 방지할 수 있다.
또한, 도 1은 이웃하는 주기, 최대 폭이 각각 서로 동일한 패턴부를 나타낸 것이나, 주기, 최대 폭은 각각 서로 다를 수도 있고 또는 이웃하는 주기 중 적어도 하나 이상은 주기가 다를 수도 있다.
제2수지층(120A)의 최대 두께는 약 50㎛ 이하, 예를 들면 약 30㎛ 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 컬(curl)과 같은 휨 발생을 막을 수 있다.
'제2수지층(120A)의 최대 두께 - 광학 패턴(121)의 최대 높이('살 두께'라고도 함)'는 약 30㎛ 이하, 예를 들면 약 20㎛ 이하, 약 10㎛ 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 측면 명암비 감소 최소화 효과가 있을 수 있다.
도 1은 광학 패턴이 음각 패턴인 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 광학 패턴은 양각 패턴이 될 수도 있다.
도 1에서 명시되지 않았지만, 도 1은 광학 패턴이 광학 패턴의 길이 방향으로 스트라이프(stripe) 형의 연장된 형태로 형성된 것을 나타낸 것이나, 광학 패턴은 도트 형태로 형성될 수도 있다. 상기 "도트"는 충진 패턴과 광학 패턴의 조합이 분산되어 있는 것을 의미한다. 바람직하게는, 광학 패턴은 스트라이프형으로 연장 형성되어 좌우 시야각 확대 효과를 낼 수 있다.
제2수지층(120A)은 제1수지층(110A)보다 굴절률이 높다. 따라서, 명암비 개선층(100A)은 제1수지층(110A)의 광 입사면으로부터 입사된 광을 확산시켜 출사시킴으로써 측면 명암비를 개선시킬 수 있고, 측면 명암비를 높이더라도 정면 명암비의 감소를 최소화하고, 정면 명암비와 측면 명암비의 차이를 감소시킬 수 있으며, 동일 측면 시야각, 동일 정면 시야각에서 명암비를 높일 수 있다.
제2수지층(120A)과 제1수지층(110A)의 굴절률 차이(제2수지층의 굴절률 - 제1수지층의 굴절률)의 절대값은 약 0.05 내지 약 0.30, 구체적으로 약 0.05 내지 약 0.20, 보다 구체적으로 약 0.1 내지 약 0.3, 보다 더 구체적으로 약 0.1 내지 약 0.2이 될 수 있다. 상기 범위에서, 집광의 확산 및 명암비 개선 효과가 클 수 있다. 특히, 굴절률 차이가 약 0.1 내지 약 0.2인 명암비 개선층은 광학표시장치에서 편광의 확산 효과가 우수하여 동일 시야각에서도 명암비를 높일 수 있다.
제2수지층(120A)은 굴절률이 약 1.50 이상, 구체적으로 약 1.55 내지 약 1.70이 될 수 있다. 상기 범위에서, 광 확산 효과가 우수할 수 있다.
제2 수지층(120A)은 고굴절률 경화성 화합물, 지르코늄 산화물(지르코니아) 중 하나 이상을 포함하는 제2수지층용 조성물로 형성될 수 있다. 상기 고굴절률 경화성 화합물은 플루오렌계 화합물; 티올계 화합물과 폴리엔계 화합물의 혼합물; 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
제2수지층용 조성물은 UV 경화성 화합물을 더 포함할 수 있다. 바람직하게는, UV 경화성 화합물은 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
제2수지층용 조성물은 폴리이소시아네이트를 더 포함할 수 있다.
제2수지층용 조성물은 개시제를 더 포함할 수 있다.
명암비 개선 광학 필름(10)은 제2 수지층(120A)에 고굴절률 경화성 화합물, 지르코늄 산화물 중 하나 이상을 포함함으로써, 경도 물성을 확보하여 추가의 하드코팅층 코팅이나 합지가 필요 없고, 시야각, 정면 명암비 및 측면 명암비를 동시에 개선시킬 수 있다. 또한, 이와 같이 경도와 고굴절 특성을 갖는 제2 수지층(120A) 위에 반사방지층(200)을 직접적으로 형성시킴으로써, 최저 반사율을 현저하게 낮출 수 있고, 시야각과 명암비와 고경도, 저반사 특성을 모두 갖는 박형 필름이 가능하다.
명암비 개선 광학 필름(10)은 반사방지층(200)에서 측정된 연필 경도가 약 1H 이상, 예를 들면 약 2H 내지 약 3H가 될 수 있다. 상기 범위에서, 하드코팅층, 보호 필름/보호층 없이도 광학표시장치 중 외곽에 사용될 수 있다.
또한, 제2수지층(120A) 상에 반사방지층(200)이 형성됨으로써 명암비 개선 광학 필름의 최저 반사율을 낮추어, 광학표시장치의 비 구동 상태에서도 얼룩 등의 시인을 막아 블랙 시감을 높여 외관을 좋게 할 수 있다. 구체적으로, 명암비 개선 광학 필름은 최저 반사율이 약 0.7% 이하, 예를 들면, 약 0.6% 이하, 예를 들면 약 0.5% 이하, 예를 들면 약 0.4% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치의 비 구동시 블랙 시감 개선 효과를 시인할 수 있다. 본 명세서에서 "블랙 시감"은 광학표시장치의 비 구동 시 외부광에 의한 무라 등이 발생하지 않고 화면이 블랙으로 보이는 정도를 의미한다.
일 구체예에서, 제2수지층용 조성물은 고굴절률 경화성 화합물로서 플루오렌계 화합물을 포함하고, UV 경화성 화합물 및 개시제를 포함할 수 있다.
고굴절률 경화성 화합물은 비 플루오렌계로서 방향족기를 갖는 경화성 화합물을 더 포함할 수도 있다. 바람직하게는, 플루오렌계 화합물과 비 플루오렌계로서 방향족기를 갖는 경화성 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다. 플루오렌계 화합물로서 하기 화학식 1의 화합물은 굴절률이 약 1.6 이상, 구체적으로 약 1.615 내지 약 1.635, 더 구체적으로 약 1.62 내지 약 1.63이 될 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층의 굴절률을 높이고, 제1 수지층과 굴절률 차이로 인해 시야각과 명암비 개선효과를 갖을 수 있다. 또한, 전체 명암비 개선 필름의 최저 반사율을 낮출 수 있다.
일 구체예에서, 플루오렌계 화합물은 하기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 따라서, 제2수지층의 굴절률을 높일 수 있다:
<화학식 1>
Figure PCTKR2018002583-appb-I000001
(상기 화학식 1에서, m, n은 각각 1 이상의 정수, m+n은 2 내지 8의 정수이고, R은 수소 또는 메틸기이다). 바람직하게는, m+n은 4가 될 수 있다.
비 플루오렌계로서 방향족기를 갖는 경화성 화합물은 제2수지층의 점도를 낮추어 코팅성을 좋게 하면서 제2수지층의 굴절률을 높일 수 있다. 비 플루오렌계로서 방향족기를 갖는 경화성 화합물은 굴절률이 약 1.55 이상 구체적으로 약 1.56 내지 약 1.59 더 구체적으로 약 1.57 내지 약 1.58이 될 수 있다.
일 구체예에서, 비 플루오렌계로서 방향족기를 갖는 경화성 화합물은 비 페닐계 화합물이 될 수 있고, 예를 들면 하기 화학식 2의 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 2>
Figure PCTKR2018002583-appb-I000002
(상기 화학식 2에서, n은 1 내지 4의 정수, R은 수소 또는 메틸기이다).
상기 화학식 1, 화학식 2의 화합물은 각각 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 합성하거나, 상업적으로 판매되는 상품을 사용할 수 있다.
고굴절률 경화성 화합물, 즉 플루오렌계 화합물 또는 플루오렌계 화합물과 비 플루오렌계로서 방향족기를 갖는 경화성 화합물의 혼합물은 제2수지층용 조성물 중 고형분 기준으로 약 5중량% 내지 약 75중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 제1수지층 대비 제2수지층의 굴절률을 높일 수 있고, 경도를 높일 수 있으며, 최저 반사율을 낮출 수 있다. 바람직하게는, 고굴절률 경화성 화합물은 약 5중량% 내지 약 65중량%, 약 5중량% 내지 약 60중량%, 약 10중량% 내지 약 65중량%로 포함될 수 있다.
UV 경화성 화합물은 고굴절률 경화성 화합물과 다르고, 고굴절률 경화성 화합물 대비 굴절률은 낮지만, 제2수지층의 매트릭스를 형성한다.
UV 경화성 화합물은 UV 경화성기 예를 들면 (메트)아크릴레이트기 또는 에폭시기를 갖는 화합물이 바람직할 수 있다. UV 경화성 화합물은 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머, 이로부터 형성된 올리고머, 이로부터 형성된 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, UV 경화성 화합물은 2관능 내지 10관능의 (메트)아크릴레이트계 화합물일 수 있다.
UV 경화성 화합물은 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르와 같은 다관능의 (메트)아크릴레이트, 또는 다가 알코올, 이소시아네이트계 화합물, (메트)아크릴산의 히드록시 에스테르로부터 합성되는 다관능의 우레탄 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 다관능의 우레탄 (메트)아크릴레이트를 사용함으로써 플루오렌계 화합물과 조합시 굴절률과 경도를 더 높일 수 있다.
2관능의 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 노난디올 디(메트)아크릴레이트, 에톡시화헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에톡시화네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발린산네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트 등의 디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
3관능 이상의 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, 예를 들어, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 프로폭시화트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리스2-히드록시에틸이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트, 글리세린 트리(메트)아크릴레이트 등의 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트 등의 3관능의 (메트)아크릴레이트 화합물이나, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 헥사(메트)아크릴레이트 등의 3관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물이나, 이들 (메트)아크릴레이트의 일부를 알킬기나 ε-카프로락톤으로 치환한 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 들 수 있다.
UV 경화성 화합물 중에서도, 원하는 분자량, 분자 구조를 설계할 수 있어, 형성되는 제2 수지층의 물성의 밸런스를 용이하게 취하는 것이 가능하다고 하는 이유에서도, 다관능의 우레탄 (메트)아크릴레이트를 바람직하게 사용할 수 있다.
다관능의 우레탄 (메트)아크릴레이트는, 폴리올, 이소시아네이트계 화합물, (메트)아크릴산의 히드록시 에스테르로부터 합성된다. 상기 폴리올은 방향족계 폴리올, 지방족계 폴리올, 지환족계 폴리올 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 지방족계 폴리올, 지환족계 폴리올 중 하나 이상이 될 수 있다. 이러한 경우 반사방지 필름의 황변 발생이 적을 수 있다. 상기 폴리올은 폴리에스테르 디올, 폴리카보네이트 디올, 폴리올레핀 디올, 폴리에테르 디올, 폴리티오에테르 디올, 폴리실록산 디올, 폴리아세탈디올, 폴리에스테르아미드 디올 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 이소시아네이트계 화합물은 임의의 지방족, 지환족 또는 방향족의 다관능 이소시아네이트 화합물일 수 있다.
UV 경화성 화합물은 제2수지층용 조성물 중 고형분 기준으로 약 20중량% 내지 약 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 명암비 개선층의 기계적 강도가 좋을 수 있다. 바람직하게는, UV 경화성 화합물은 약 20중량% 내지 약 60중량%, 약 35중량% 내지 약 50중량%로 포함될 수 있다.
개시제는 고굴절률 경화성 화합물, UV 경화성 화합물을 경화시켜 제2수지층을 형성할 수 있다. 개시제는 당업자에게 알려진 통상의 광 라디칼 개시제, 광 양이온 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 특별히 제한되는 것은 아니지만, 개시제는 흡수 파장이 400nm 이하의 개시제를 사용할 수 있다. 광 라디칼 개시제는 광 조사에 의해 라디칼을 발생시켜 경화를 촉매하는 것으로, 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 옥심계, 페닐케톤계 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광 양이온 개시제는 양이온과 음이온의 염을 포함할 수 있다. 양이온의 구체예로서는 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]술피드, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]술피드, (η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)[(1,2,3,4,5,6-η)-(1-메틸에틸)벤젠]철(1+) 등을 들 수 있다. 음이온의 구체예로서는, 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
개시제는 제2수지층용 조성물 중 고형분 기준으로 약 2중량% 내지 약 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층용 조성물이 충분히 경화될 수 있고 잔량의 개시제로 명암비 개선층의 광 투과도가 낮아지는 것을 방지할 수 있다. 바람직하게는, 개시제는 약 2중량% 내지 약 4중량%로 포함될 수 있다.
제2수지층용 조성물은 당업자에게 알려진 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 레벨링제, 표면 조절제, 산화방지제, 소포제, 자외선 흡수제, 광안정제 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 첨가제는 제2수지층용 조성물 중 고형분 기준으로 고굴절률 경화성 화합물, UV 경화성 화합물 및 개시제 100중량부에 대해 약 0.05중량부 내지 약 1중량부, 바람직하게는 약 0.1중량부 내지 약 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고굴절률 경화성 화합물의 효과에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 낼 수 있다.
제2수지층용 조성물은 용제를 더 포함하여 코팅성을 더 좋게 할 수 있다. 용제는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
다른 구체예에서, 제2수지층용 조성물은 지르코늄 산화물; UV 경화성 화합물; 및 개시제를 포함하는 조성물로 형성될 수 있다.
제2수지층용 조성물은 상술한 첨가제, 용제를 더 포함할 수 있다. UV 경화성 화합물, 개시제는 상기에서 설명한 바와 같다.
지르코늄 산화물은 평균 입경(D50)이 약 1nm 내지 약 50nm, 구체적으로 약 5nm 내지 약 20nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층의 광 특성 저하가 없으면서 경도 증가 효과가 있을 수 있다. 지르코늄 산화물의 형상은 제한되지 않으나, 구형, 무정형, 판상형 등이 될 수 있다. 지르코늄 산화물은 표면 처리되지 않은 것을 사용할 수도 있으나, (메트)아크릴레이트기 등으로 표면 처리됨으로써 UV 경화성 화합물과의 결합을 강하게 할 수 있다. 상기 "평균 입경(D50)"은 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정할 수 있다.
제2수지층용 조성물은 고형분 기준으로 지르코늄 산화물 약 5중량% 내지 약 75중량%, UV 경화성 화합물 약 20중량% 내지 약 90중량%, 개시제 약 2중량% 내지 약 5중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 경도 확보, 명암비 개선, 측면 명암비 개선 효과가 있을 수 있다.
또 다른 구체예에서, 제2수지층용 조성물은 고굴절률 경화성 화합물로서 티올계 화합물과 폴리엔계 화합물의 혼합물을 포함하고, 지르코늄 산화물 및 개시제를 더 포함할 수 있다. 지르코늄 산화물은 티올계 화합물과 폴리엔계 화합물의 경화물의 경도를 높일 수 있다.
제2수지층용 조성물은 폴리이소시아네이트를 더 포함할 수 있다. 제2수지층용 조성물은 상술한 첨가제, 용제를 더 포함할 수 있다. 지르코늄 산화물과 개시제는 상기에서 설명한 바와 같다.
티올계 화합물은 폴리엔계 화합물과 함께 포함되어 제2수지층의 굴절률을 높이고 제2수지층용 조성물의 경화율을 높일 수 있다. 티올계 화합물은 펜타에리트리톨 테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 1,2-에탄디티올 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 폴리엔계 화합물은 1,3,5-트리알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
폴리이소시아네이트는 자일렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 이소포론 디이소시아네이트를 포함할 수 있다.
일 실시예에서, 제2수지층용 조성물은 고형분 기준으로 티올계 화합물 약 5중량% 내지 약 50 중량%, 폴리엔계 화합물 약 5중량% 내지 약 50 중량%, 지르코늄 산화물 약 5중량% 내지 약 75중량%, 개시제 약 1중량% 내지 약 5중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층의 굴절률을 높이고, 제2수지층용 조성물의 경화율을 높이며, 경도를 높일 수 있다. 바람직하게는, 제2수지층용 조성물은 고형분 기준으로 티올계 화합물 약 10중량% 내지 약 50중량%, 폴리엔계 화합물 약 10중량% 내지 약 50중량%, 지르코늄 산화물 약 5중량% 내지 약 75중량%, 개시제 약 2중량% 내지 약 4중량%를 포함할 수 있다. 더 바람직하게는, 티올계 화합물은 제2수지층용 조성물 중 약 5중량% 내지 약 20중량%, 가장 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 15중량%로 포함될 수 있다. 더 바람직하게는, 폴리엔계 화합물은 제2수지층용 조성물 중 약 5중량% 내지 약 20중량%, 가장 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층의 굴절률을 높이고, 제2수지층용 조성물의 경화율을 높이며, 경도를 높일 수 있다.
다른 실시예에서, 제2수지층용 조성물은 고형분 기준으로 티올계 화합물 약 5중량% 내지 약 50 중량%, 폴리엔계 화합물 약 5중량% 내지 약 50 중량%, 지르코늄 산화물 약 5중량% 내지 약 75중량%, 폴리이소시아네이트 약 5중량% 내지 약 25중량%, 및 개시제 약 1중량% 내지 약 5중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층의 굴절률을 높이고, 제2수지층용 조성물의 경화율을 높이며, 경도를 높일 수 있다. 바람직하게는 제2수지층용 조성물은 고형분 기준으로 티올계 화합물 약 10중량% 내지 약 50중량%, 폴리엔계 화합물 약 10중량% 내지 약 50중량%, 지르코늄 산화물 약 5중량% 내지 약 75중량%, 폴리이소시아네이트 약 10중량% 내지 약 15중량%, 및 개시제 약 2중량% 내지 약 4중량%를 포함할 수 있다. 더 바람직하게는, 티올계 화합물은 제2수지층용 조성물 중 약 5중량% 내지 약 20중량%, 가장 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 15중량%로 포함될 수 있다. 더 바람직하게는, 폴리엔계 화합물은 제2수지층용 조성물 중 약 5중량% 내지 약 20중량%, 가장 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 15중량%로 포함될 수 있다.
제1수지층
제1수지층(110A)은 광학표시장치에서 하부면으로부터 입사된 광을 입사 위치에 따라 다양한 방향으로 굴절시켜 출사시킴으로써 광을 확산시킬 수 있다. 제1수지층(110A)은 제2수지층(120A)에 직접 접하여 형성되어 있다.
제1수지층(110A)은 광학 패턴(121)의 적어도 일부를 충진하는 충진 패턴(111)을 포함할 수 있다. 상기 "적어도 일부를 충진"은 광학 패턴을 완전히 충진하거나 부분적으로 충진하는 경우를 모두 포함한다. 충진 패턴이 광학 패턴을 부분적으로 충진하는 경우, 잔여 부분은 공기 또는 소정의 굴절률을 갖는 수지로 충진될 수 있다. 구체적으로, 상기 수지는 제1수지층 대비 동일하거나 크고 제2수지층 대비 동일하거나 작은 굴절률을 가질 수 있다.
제1수지층(110A)은 충진 패턴(111)을 포함하는 층일 수 있다. 제1수지층(110A)은 굴절률이 약 1.52 미만, 구체적으로 약 1.35 이상 약 1.50 미만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 광 확산 효과가 크고, 제조가 용이할 수 있으며, 편광의 광 확산 및 명암비 개선 효과가 클 수 있다.
일 구체예에서, 제1수지층(110A)은 UV 경화성 화합물, 개시제를 포함하는 제1수지층용 조성물로 형성될 수 있다. 따라서, 상기에서 상술한 바와 같이, 명암비 개선 광학 필름(10)은 제2수지층(120A)과 제1수지층(110A)을 포함함으로써 경도가 높을 수 있다. UV 경화성 화합물, 개시제는 상기 제2수지층용 조성물에서 설명된 바와 같다. 제1수지층용 조성물도 상기 제2수지층용 조성물에서 설명한 첨가제를 더 포함할 수 있다.
다른 구체예에서, 제1수지층(110A)은 UV 경화성 화합물(불소를 함유하지 않는 비 불소계 UV 경화성 화합물), 개시제 및 불소 함유 UV 경화성 화합물을 포함하는 제1수지층용 조성물로 형성될 수도 있다. 불소 함유 UV 경화성 화합물은 제1수지층(110A)의 굴절률을 더 낮추고 방오성, 이형성 증가 효과를 낼 수 있다.
바람직하게는, 제1수지층용 조성물은 상기 UV 경화성 화합물로 다관능의 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이를 통해, 경도 개선, 내화학성 효과를 얻을 수 있다.
예를 들면, 제1수지층용 조성물은 고형분 기준으로 불소 함유 UV 경화성 화합물 약 15중량% 내지 약 90중량%, 예를 들면 약 15중량% 내지 약 50중량%, 불소를 함유하지 않는 비 불소계 UV 경화성 화합물 약 5중량% 내지 약 80중량%, 예를 들면 약 5중량% 내지 약 50중량%, 개시제 약 1중량% 내지 약 5중량%, 첨가제 약 0.1중량% 내지 약 4중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 패턴 몰드에서 이형성 및 내화학성 개선 효과가 있을 수 있다.
명암비 개선층(100A)은 두께가 약 10㎛ 내지 약 100㎛, 구체적으로는 약 10㎛ 내지 약 50㎛가 될 수 있고 더 구체적으로는 약 10㎛ 내지 약 40㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있다.
명암비 개선층은 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 명암비 개선층은 이형 필름 또는 보호층에 제1수지층용 조성물을 코팅하고, 광학 패턴과 평탄부를 인가하고 경화시켜 제1수지층을 형성하고, 제2수지층용 수지를 도포하고 경화시켜 형성될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
반사방지층
반사방지층(200)은 명암비 개선층(100A)에 직접적으로 형성되어 있다. 명암비 개선 광학 필름은 제2수지층(120A), 반사방지층(200)의 적층에 의하여, 명암비 개선 광학 필름의 최저 반사율을 현저하게 낮출 수 있다.
반사방지층(200)은 제2수지층(120A) 대비 굴절률이 낮다. 반사방지층의 굴절률은 약 1.35 이하가 될 수 있다. 상기 범위에 국한되지 않으며, 굴절률은 낮을수록 최저 반사율을 낮출 수 있다. 예를 들면, 반사방지층(200)은 굴절률이 약 1.25 내지 약 1.35가 될 수 있다.
반사방지층(200)은 두께가 약 500nm 이하, 예를 들면 약 200nm 이하, 약 150nm 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 명암비 개선 광학 필름에 반사방지 목적으로 사용될 수 있다.
반사방지층(200)은 명암비 개선층(100A)에 반사방지층용 조성물을 코팅하고 경화시켜 형성될 수 있다. 반사방지층용 조성물은 무기 입자, 불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머, 불소 비 함유 모노머 또는 그의 올리고머, 개시제 및 불소 함유 첨가제를 포함할 수 있다.
무기 입자는 중공 구조를 가져 굴절률이 낮음으로써 반사방지층의 굴절률을 낮출 수 있다. 무기 입자의 굴절률은 약 1.4 이하, 예를 들면 약 1.2 내지 약 1.38이 될 수 있다. 무기 입자는 구형, 무정형, 판상형 등의 형상을 가지며, 중공 실리카를 사용할 수 있다. 무기 입자는 표면 처리되지 않은 무처리 중공 입자를 사용하거나, UV 경화성 작용기로 표면 처리된 것일 수 있다. 무기 입자의 평균 입경(D50)은 반사방지층의 두께 대비 같거나 적은데, 약 30nm 내지 약 150nm, 예를 들면 약 50nm 내지 약 100nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사방지층에 포함될 수 있고, 헤이즈와 투과도 등의 광특성을 좋게 할 수 있다. 무기 입자는 반사 방지층 중 약 20중량% 내지 약 70중량%, 예를 들면 약 40중량% 내지 약 60중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 내스크래치 특성을 갖고, 최저 반사율 저하 효과가 있을 수 있다.
불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머는 무기 입자와 함께 반사방지층의 굴절률을 낮추고 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머와 함께 반사방지층의 매트릭스를 형성한다. 불소 함유 모노머는 불소 함유 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함할 수 있다. 불소 함유 모노머는 당업자에게 알려진 통상의 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머는 2관능 내지 6관능이고, 불소 함유 우레탄 아크릴레이트 또는 그의 올리고머를 포함할 수 있다. 이를 통해, 반사방지층은 방오성 및 내스크래치성 효과가 있을 수 있다.
불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머는 반사방지층의 매트릭스를 형성하는 것으로, 상기 UV 경화성 화합물을 포함할 수 있다. 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머는 2관능 이상 예를 들면 2관능 내지 10관능의 (메트)아크릴레이트계 화합물일 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 구체적으로, 불소 비함유 모노머는 상술한 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르와 같은 다관능의 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
개시제는 상기 제2수지층용 조성물에서 상술된 것과 동일 또는 이종을 사용할 수 있다.
첨가제는 반사방지층에 방오성 기능 및 슬림성을 부가하는 것으로, 당업자에게 알려진 통상의 첨가제를 사용할 수 있다. 첨가제는 불소 함유 첨가제, 실리콘계 첨가제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 불소 함유 첨가제는 UV 경화성 불소화된 아크릴계 화합물일 수 있다. 예를 들면, KY-1203을 포함하는 KY-1200 시리즈(신예츠사)를 사용할 수 있다.
반사방지층용 조성물은 고형분 기준 무기 입자 약 20중량% 내지 약 70중량%, 불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머 약 10중량% 내지 약 50중량%, 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머 약 5중량% 내지 약 25중량%, 개시제 약 2중량% 내지 약 5중량%, 및 첨가제 약 1중량% 내지 약 10중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 내스크래치 특성을 갖고, 최저 반사율 저하 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는, 반사방지층용 조성물은 고형분 기준 무기 입자 약 40중량% 내지 약 60중량%, 불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머 약 20중량% 내지 약 40중량%, 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머 약 5중량% 내지 약 15중량%, 개시제 약 2중량% 내지 약 4중량%, 및 첨가제 약 2중량% 내지 약 7중량%를 포함할 수 있다.
반사방지층용 조성물은 당업자에게 알려진 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 소포제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 레벨링제 등을 더 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 반사방지층용 조성물은 용매를 더 포함하여 코팅성을 좋게 할 수 있다. 용매는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
도 1은 반사방지층(200)이 단일층으로 된 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 반사방지층(200)은 이층 이상으로 될 수도 있고, 이 경우 고굴절층과 저굴절층의 적층체를 포함할 수 있다.
도 1은 제2수지층(120A)이 제1수지층(110A)보다 굴절률이 높은 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 제2수지층(120A)이 제1수지층(110A)보다 굴절률이 낮은 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 이때, 제2수지층(120A)은 굴절률이 약 1.52 미만, 구체적으로 약 1.35 이상 약 1.50 미만이 될 수 있고, 제1수지층(110A)은 굴절률이 약 1.50 이상, 구체적으로 약 1.55 내지 약 1.70이 될 수 있다. 상기 범위에서, 광 확산 효과가 우수할 수 있다. 상기 범위에서, 측면 명암비 개선 효과가 있을 수 있다. 이 경우, 제2수지층은 상술한 UV 경화성 화합물, 개시제를 포함하는 조성물로 형성될 수 있다. 제1수지층은 상기 고굴절률 경화성 화합물, UV 경화성 화합물, 개시제를 포함하는 조성물로 형성될 수 있다.
또한, 도 1은 명암비 개선층(100A)에 반사방지층(200)이 직접적으로 형성된 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 명암비 개선층(100A)과 반사방지층(200) 사이에 고굴절층이 더 형성된 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 고굴절층은 명암비 개선층(100)A)과 반사방지층(200)에 각각 직접적으로 형성될 수 있다. 고굴절층은 반사방지층(200) 대비 굴절률이 높다. 따라서, 명암비 개선 광학 필름의 최저 반사율을 더 낮출 수 있다. 고굴절층은 굴절률이 약 1.60 이상, 예를 들면 약 1.60 내지 약 1.73이 될 수 있다. 고굴절층은 두께가 약 300nm 이하, 예를 들면 약 250nm 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 명암비 개선 광학 필름에 사용될 수 있다.
고굴절층은 상기 UV 경화성 화합물; 지르코늄 산화물, 안티몬 산화물 중 하나 이상; 및 상기 개시제를 포함하는 고굴절층용 조성물로 형성될 수 있다. 지르코늄 산화물은 고굴절층의 굴절률을 높이고, 고굴절층의 경도 증가 기능을 부여할 수 있다. 지르코늄 산화물은 표면 처리되지 않은 것일 수도 있으나 표면 처리됨으로써 상용성을 좋게 하고 고굴절층의 경도를 더 높일 수 있다. 안티몬 산화물은 고굴절층의 굴절률을 높이고, 고굴절층의 경도 증가 및 대전방지 효과를 제공할 수 있다. 지르코늄 산화물, 안티몬 산화물은 각각 평균 입경(D50)이 약 1nm 내지 약 300nm, 구체적으로 약 5nm 내지 약 50nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 반사방지필름의 광 특성 저하가 없으면서 경도 증가효과가 있을 수 있다. 고굴절층용 조성물은 상기 첨가제를 더 포함할 수도 있다.
고굴절층은 명암비 개선층에 고굴절층용 조성물을 소정의 두께로 코팅하고 경화시켜 형성될 수 있다. 반사방지층은 고굴절층에 반사방지층용 조성물을 소정의 두께로 코팅하고 경화시켜 형성될 수 있다.
도 1에서 도시되지 않았지만, 명암비 개선층(100A)의 하부면에는 보호층이 더 형성될 수도 있다. 보호층은 명암비 개선 광학필름을 지지할 수 있다. 또는 보호층은 하기에서 상술되는 편광판 중 편광필름의 보호층이 될 수도 있다. 보호층은 하기에서 상술한 바와 같다.
이하, 본 발명의 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름을 도 2를 참조하여 설명한다. 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 명암비 개선 광학 필름(20)은 명암비 개선층(100A)에 반사방지층(200) 대신에 방현층(300)이 형성된 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름(10)과 실질적으로 동일하다. 반사방지층(200) 대신에 방현층(300)이 형성됨으로써 명암비 개선 광학 필름의 최저 반사율이 상대적으로 높아질 수 있으나, 지문 방지 효과가 더 있을 수 있다. 또한, 제2수지층(120A)에 방현성을 동시에 부여할 수 있으며, 이와 같은 경우는 추가의 방현층(300)을 생략할 수 있다.
방현층(300)은 두께가 30㎛ 이하, 예를 들면 20㎛ 이하, 약 10㎛ 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 명암비 개선 광학 필름에 사용될 수 있다.
방현층(300)은 명암비 개선층(100A)에 방현층용 조성물을 코팅하고 경화시켜 형성될 수 있다.
방현층용 조성물은UV 경화성 화합물, 미립자, 및 개시제를 포함할 수 있다. UV 경화성 화합물은 상기 제2수지층용 조성물에서 상술한 UV 경화성 화합물을 포함할 수 있다. 개시제는 상기 제2수지층용 조성물에서 상술한 개시제를 포함할 수 있다. UV 경화성 화합물은 방현층용 조성물 중 고형분 기준 약 50중량% 내지 약 95중량%, 바람직하게는 약 60중량% 내지 약 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 방현층의 기계적 강도를 높이고, 방현 효과를 낼 수 있다. 개시제는 방현층용 조성물 중 고형분 기준 약 1중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 3중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 방현층용 조성물이 충분히 경화될 수 있고, 잔량의 개시제로 투과도가 저하되는 것을 막을 수 있다.
미립자는 방현 효과를 내기 위한 것으로, 유기 미립자를 포함할 수 있다. 유기 미립자는 (메트)아크릴 수지, 스티렌 또는 스티렌 유도체 수지, 폴리에스테르 수지, 올레핀 수지 중 하나 이상의 수지로 형성될 수 있다. 바람직하게는 유기 미립자는 가교된 수지로 형성될 수 있다. 미립자는 평균 입경(D50)이 약 20㎛ 이하, 예를 들면 약 10㎛ 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 방현층에 포함될 수 있고, 광학표시장치에 사용시 화질 저하 문제점이 없을 수 있다. 미립자는 굴절률이 약 1.50 이상, 예를 들면 약 1.50 내지 약 1.70이 될 수 있다. 상기 범위에서, 방현 효과가 있을 수 있다. 미립자는 방현층용 조성물 중 고형분 기준으로 약 1중량% 내지 약 20중량%, 약 1중량% 내지 약 10중량%, 약 2중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 2중량% 내지 약 7중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 방현 효과를 낼 수 있다.
방현층용 조성물은 당업자에게 알려진 통상의 첨가제, 예를 들면 실리콘계 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 소포제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 레벨링제 등을 더 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 방현층용 조성물은 용매를 더 포함하여 코팅성을 좋게 할 수 있다. 용매는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 첨가제는 방현층용 조성물 중 고형분 기준으로 약 0.01중량% 내지 약 30중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 15중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 방현 효과에 영향을 주지 않고, 첨가제 효과를 낼 수 있다.
도 2는 명암비 개선층(100A)에 방현층(300)이 직접적으로 형성된 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 명암비 개선층(100A)과 방현층(300) 사이에 상술한 고굴절층이 더 형성된 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.
이하, 도 3을 참조하여 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름을 설명한다. 도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름의 단면도이다.
도 3을 참조하면, 명암비 개선 광학 필름(30)은 명암비 개선층(100A)과 반사방지층(200) 사이에 도 2의 방현층(300)이 더 형성된 점을 제외하고는, 본 발명의 일 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름(10)과 실질적으로 동일하다. 방현층(300)은 명암비 개선층(100A), 반사방지층(200)과 각각 직접적으로 형성되어 있다. 명암비 개선층에 방현층, 반사방지층이 순차적으로 형성됨으로써, 방현 특성과 반사 방지 효과가 있을 수 있다.
도 3은 명암비 개선층(100A)에 방현층(300), 반사방지층(200)이 순차적으로 형성된 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 방현층(300)과 반사방지층(200) 사이에 전체 반사율을 낮추기 위한 고굴절층이 더 형성되어, 명암비 개선층에 방현층, 고굴절층, 반사방지층이 순차적으로 형성되는 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 고굴절층은 상기에서 상술한 바와 같다.
이하, 도 4를 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판을 설명한다. 도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 4를 참조하면, 편광판(40)은 편광필름(400), 명암비 개선 광학필름을 포함하고, 명암비 개선 광학 필름은 본 발명의 일 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름을 포함할 수 있다. 명암비 개선 광학 필름(10)은 편광필름(400)의 광출사면에 형성될 수 있다. 명암비 개선 광학 필름(10)은 편광필름(400)을 투과한 편광을 확산시켜 정면 명암비, 측면 명암비를 개선하고, 시야각을 개선시킬 수 있다. 또한, 제1수지층과 제2수지층을 포함함으로써 경도가 높아서 편광판은 별도의 하드코팅 필름, 보호층/보호필름을 적층할 필요가 없어서 박형화 효과를 얻을 수 있다. 또한, 제2수지층, 방현층/반사방지층의 적층으로 최저 반사율을 낮춤으로써 광학표시장치의 비 구동시에도 블랙 시감을 높여 외관을 좋게 할 수 있다.
편광필름(400)은 액정패널로부터 입사된 광을 편광시켜 명암비 개선층(100A)로 투과시킬 수 있다. 편광필름(400)은 명암비 개선층(100A)의 광입사면에 형성되어 있다.
편광필름(400)은 편광자를 포함할 수 있다. 구체적으로, 편광자는 폴리비닐알콜계 필름을 1축 연신하여 제조되는 폴리비닐알콜계 편광자, 또는 폴리비닐알콜계 필름을 탈수하여 제조되는 폴리엔계 편광자를 포함할 수 있다. 편광자는 두께가 5㎛ 내지 40㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있다.
편광필름(400)은 편광자 및 편광자의 적어도 일면에 형성된 보호층을 포함할 수 있다. 보호층은 편광자를 보호하여 편광판의 신뢰성을 높이고 편광판의 기계적 강도를 높일 수 있다. 보호층은 광학적으로 투명한, 보호 필름 또는 보호 코팅층 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
도 4에서 편광판은 통상의 방법으로 형성될 수 있다. 예를 들면, 편광판은 편광필름 일면에 상술한 방법으로 명암비 개선층(또는 명암비 개선 광학 필름)을 형성하고, 명암비 개선층에 반사방지층용 조성물을 코팅한 후 경화시켜 형성될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
보호층이 보호 필름 타입일 경우 광학적으로 투명한 수지로 형성된 보호 필름을 포함할 수 있다. 보호 필름은 수지를 용융 및 압출하여 형성될 수 있다. 필요할 경우에는 연신 공정을 더 추가할 수도 있다. 상기 수지는 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계 수지, 비정성 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비환형-폴리올레핀계 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 등을 포함하는 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 보호 필름은 무연신 필름일 수도 있으나, 상기 수지를 소정의 방법으로 연신시켜 소정 범위의 위상차를 갖는 위상차 필름 또는 등방성 광학 필름이 될 수 있다. 일 구체예에서, 보호 필름은 Re가 약 8,000 nm 이상, 구체적으로 약 10,000nm 이상, 더 구체적으로 약 10,000nm 초과, 더 구체적으로 약 10,100nm 내지 약 15,000nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 무지개 얼룩이 시인되지 않게 할 수 있고, 명암비 개선층를 통해 확산된 광의 확산 효과가 더 커질 수 있다. 다른 구체예에서, 보호 필름은 Re가 약 60nm 이하 구체적으로 약 0nm 내지 약 60nm 더 구체적으로 약 40nm 내지 약 60nm의 등방성 광학필름이 될 수도 있다. 상기 범위에서 시야각을 보상하여 화상 품질을 좋게 할 수 있다. 상기 "등방성 광학필름"은 nx, ny, nz가 실질적으로 동일한 필름을 의미하며, 상기 "실질적으로 동일한"은 완전히 동일한 경우뿐만 아니라 약간의 오차를 포함하는 경우를 모두 포함한다.
보호 코팅층은 활성 에너지선 경화성 화합물과 중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 형성될 수 있다. 활성 에너지선 경화성 화합물은 양이온 중합성의 경화성 화합물, 라디칼 중합성의 경화성 화합물, 우레탄 수지, 실리콘계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 양이온 중합성 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 에폭시기를 갖는 에폭시계 화합물, 분자 내에 적어도 하나의 옥세탄 고리를 갖는 옥세탄계 화합물이 될 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴계 화합물이 될 수 있다.
에폭시계 화합물은 수소화 에폭시계 화합물, 사슬형 지방족 에폭시계 화합물, 고리형 지방족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물 중 하나 이상이 될 수 있다.
라디칼 중합성의 경화성 화합물은 경도와 기계적 강도가 우수하고 내구성이 높은 보호코팅층을 구현할 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머, 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻을 수 있고 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 올리고머를 들 수 있다. (메트)아크릴레이트 모노머로는 분자 내에 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단관능(메트)아크릴레이트 모노머, 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 2관능(메트)아크릴레이트 모노머, 및 분자 내에 3개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 다관능(메트)아크릴레이트 모노머가 될 수 있다. (메트)아크릴레이트 올리고머는 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메트)아크릴레이트 올리고머 등이 될 수 있다. 중합 개시제는 활성 에너지선 경화성 화합물을 경화시킬 수 있다. 중합 개시제는 광양이온 개시제, 광증감제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광양이온 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광양이온 개시제는 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염(onium salt)을 사용할 수 있다. 구체적으로, 양이온은 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄, (4-메틸페닐)[(4-(2-메틸프로필)페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드 등을 들 수 있다. 구체적으로, 음이온은 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다. 광증감제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광증감제는 티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계 중 하나 이상을 사용할 수 있다. 활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 실리콘계 레벨링제, 자외선 흡수제, 대전방지제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
보호층의 두께는 약 5㎛ 내지 약 200㎛, 구체적으로, 약 30㎛ 내지 약 120㎛, 보호 필름 타입의 경우 약 30㎛ 내지 약 100㎛가 될 수가 있고, 보호코팅층 타입의 경우 약 5㎛ 내지 약 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 편광판에 사용될 수 있다.
보호층의 적어도 일면에는 프라이머층, 하드코팅층, 내지문성층, 반사방지층, 안티글레어층, 저반사층, 초저반사층 등의 표면 처리층이 더 형성될 수도 있다. 프라이머층은 편광자와 보호층 간의 접착을 좋게 할 수 있다. 하드코팅층, 내지문성층, 반사방지층 등은 보호층, 편광필름 등에 추가적인 기능을 제공할 수 있다.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름의 단면도이다.
도 5를 참조하면, 명암비 개선 광학 필름(10')은 보호층(500)을 추가로 포함한다. 상기 명암비 개선 광학 필름(10')에는 보호층(500), 명암비 개선층(100A), 반사방지층(200)이 순차적으로 형성되어 있다. 보호층(500)의 광출사면에 명암비 개선층(100A), 반사방지층(200)이 순차적으로 형성되어 있다.
도 5에서 보호층은 전술한 바와 동일하거나 다를 수 있다.
구체적으로, 보호층(500)은 명암비 개선층(100A)의 일면에 형성되어, 명암비 개선층(100A)을 지지할 수 있다. 일 구체예에서, 보호층(500)은 명암비 개선층(100A)에 직접적으로 형성되어, 명암비 개선 광학 필름(10')을 박형화시킬 수 있다. 상기 "직접적으로 형성"은 보호층(500)과 명암비 개선층(100A)의 사이에 임의의 점착층, 접착층, 또는 점접착층이 개재되지 않음을 의미한다. 그러나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
보호층(500)은 광학적으로 투명할 수 있고, 광 입사면 및 광 입사면과 대향하는 광 출사면을 포함할 수 있다. 보호층(500)의 광 출사면에 명암비 개선층(100A)이 형성되어 있다. 보호층(500)은 가시광선 영역에서 전광선 투과율이 90% 이상 예를 들면 90% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서 입사광에 영향을 주지 않고 명암비 개선층으로 투과시킬 수 있다.
보호층(500)은 보호 필름 타입 또는 보호 코팅층 타입일 수 있다.
보호층이 보호 필름 타입일 경우 광학적으로 투명한 수지 필름을 포함할 수 있다. 보호 필름은 수지를 용융 및 압출하여 형성될 수 있다. 필요할 경우에는 연신 공정을 더 추가할 수도 있다. 상기 수지는 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계 수지, 비정성 환상 폴리올레핀(COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비 환형-폴리올레핀계 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 등을 포함하는 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
보호 필름은 무 연신 필름일 수도 있으나, 상기 수지를 소정의 방법으로 연신시켜 소정 범위의 위상차를 갖는 위상차 필름 또는 등방성 광학 필름이 될 수 있다. 일 구체예에서, 보호 필름은 Re가 60nm 이하 구체적으로 0nm 내지 60nm 더 구체적으로 40nm 내지 60nm의 등방성 광학필름이 될 수도 있다. 상기 범위에서 시야각을 보상하여 화상 품질을 좋게 할 수 있다. 상기 "등방성 광학필름"은 nx, ny, nz가 실질적으로 동일한 필름을 의미하며, 상기 "실질적으로 동일한"은 완전히 동일한 경우뿐만 아니라 약간의 오차를 포함하는 경우를 모두 포함한다. 다른 구체예에서, 보호 필름은 Re가 60nm 이상인 위상차 필름일 수 있다. 예를 들면, 보호 필름은 Re가 60nm 내지 350nm가 될 수 있다. 예를 들면, 보호 필름은 Re가 8,000 nm 이상, 구체적으로 10,000nm 이상, 더 구체적으로 10,000nm 초과, 더 구체적으로 10,100nm 내지 30,000nm, 10,100nm 내지 15,000nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 무지개 얼룩이 시인되지 않게 할 수 있고, 명암비 개선층를 통해 확산된 광의 확산 효과가 더 커질 수 있다.
보호 코팅층은 활성 에너지선 경화성 화합물과 중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 형성될 수 있다. 활성 에너지선 경화성 화합물은 양이온 중합성 경화성 화합물, 라디칼 중합성의 경화성 화합물, 우레탄 수지, 실리콘계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 양이온 중합성 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 에폭시기를 갖는 에폭시계 화합물, 분자 내에 적어도 하나의 옥세탄 고리를 갖는 옥세탄계 화합물이 될 수 있다. 에폭시계 화합물은 수소화 에폭시계 화합물, 사슬형 지방족 에폭시계 화합물, 고리형 지방족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물 중 하나 이상이 될 수 있다.
라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머, 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻을 수 있고 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 올리고머를 들 수 있다. (메트)아크릴레이트 모노머로는 분자 내에 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단관능(메트)아크릴레이트 모노머, 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 2관능(메트)아크릴레이트 모노머, 및 분자 내에 3개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 다관능(메트)아크릴레이트 모노머가 될 수 있다. (메트)아크릴레이트 올리고머는 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메트)아크릴레이트 올리고머 등이 될 수 있다. 중합 개시제는 활성 에너지선 경화성 화합물을 경화시킬 수 있다. 중합 개시제는 광양이온 개시제, 광증감제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광양이온 개시제, 광증감제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다.
보호층(500)의 두께는 5㎛ 내지 200㎛, 구체적으로, 30㎛ 내지 120㎛, 보호 필름 타입의 경우 30㎛ 내지 100㎛ 바람직하게는 50㎛ 내지 90㎛, 보호코팅층 타입의 경우 5㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 편광판에 사용될 수 있다. 보호층(500)은 도 1에서와 같이 단일층이거나 2개 이상의 보호 필름 또는 보호 코팅층의 복층 구조일 수도 있다.
보호층(500)의 적어도 일면에는 프라이머층, 하드코팅층, 내지문성층, 반사방지층, 안티글레어층, 저반사층, 초저반사층 등의 표면 처리층이 더 형성될 수도 있다. 하드코팅층, 내지문성층, 반사방지층 등은 보호층, 편광필름 등에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 프라이머층은 보호층과 피착체(예:편광자)의 접착을 좋게 할 수 있다.
도 5에서, 명암비 개선층은 도 1에서 설명한 바와 동일하다.
도 5에서, 제2수지층(120A)과 제1수지층(110A)의 굴절률 차이는 구체적으로 약 0.1 이상, 보다 구체적으로 약 0.1 내지 약 0.3, 보다 더 구체적으로 약 0.1 내지 약 0.2이 될 수 있다. 상기 범위에서, 집광의 확산 및 명암비 개선 효과가 클 수 있다. 특히, 굴절률 차이가 약 0.1 내지 약 0.2인 명암비 개선층은 광학표시장치에서 편광의 확산 효과가 우수하여 동일 시야각에서도 명암비를 높일 수 있다.
도 5에서, 제2 수지층은 도 1에서 설명한 바와 동일거나 다를 수 있다.
구체적으로, 제2 수지층(120A)은 지르코니아 및 카본 블랙을 포함하는 제2수지층용 조성물로 형성될 수 있다. 명암비 개선층(100A)은 광학 패턴(121)을 구비하고 있으나 시야각 확보를 위해서 제2수지층(120A)은 제1수지층(110A) 대비 굴절률 차이 0.1 이상 높아야 한다. 지르코니아 및 카본 블랙을 포함하는 제2수지층(120A)은 굴절률을 높이면서 내광 신뢰성을 향상시킬 수 있다. 한편, 제2수지층(120A)의 시야각이 좋아지더라도 제2수지층(120A)은 굴절률이 높아 반사율이 높아질 수 있다. 명암비 개선 광학 필름(10')은 광학 표시 장치에 사용시 최 외곽에 위치되므로 장기간 UV 가 조사될 수 있어서 내광 신뢰성이 문제될 수 있으며, 광학 표시 장치에 시인측에 배치되므로 반사율이 높을 경우 화면 시인성이 좋지 않을 수 있다. 제2수지층 상에 반사방지층을 추가로 형성할 수 있으며, 박막 고굴절층, 반사방지층 순으로 형성할 수 있다.
제2수지층(120A)은 지르코니아(지르코늄 산화물)를 포함함으로써 제2수지층에 방향족기를 갖는 수지를 사용하지 않더라도 제2수지층(120A)의 굴절률을 높여 주어 내광 신뢰성을 좋게 할 수 있고 측면 명암비를 개선할 수 있다. 따라서, 명암비 개선 광학 필름은 △YI가 3.0 이하 예를 들면 1.5 이하 △b*가 2.0 이하 예를 들면 1.5 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서 명암비 개선 광학 필름의 장기간 사용에도 변색, 화면 시인성 변화가 없을 수 있다.
지르코니아는 굴절률이 1.5 이상 예를 들면 1.5 내지 2.5가 될 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층(120A)의 굴절률을 높이고 제1수지층, 반사 방지층 간의 굴절률을 조절하여 반사율을 낮추어 시인성을 더 좋게 할 수 있다. 지르코니아는 구형 또는 비구형 바람직하게는 구형 입자로서 평균 입경(D50)이 5nm 내지 100nm, 바람직하게는 10nm 내지 30nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층에 사용될 수 있고, 필름의 투과도, 헤이즈를 좋게 하여 광학 특성을 좋게 할 수 있고, 필름의 박형화 효과도 얻을 수 있다.
지르코니아는 표면 처리되지 않을 수도 있으나 표면 처리됨으로써 제2수지층용 조성물의 졸 형태로 되는 것을 막아서 조액 안정성을 높일 수 있다. 예를 들면, 지르코니아는 (메트)아크릴계 화합물 등으로 표면 처리될 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 지르코니아는 제2수지층(120A) 또는 제2수지층(120A)용 조성물 중 30중량% 내지 70중량%, 바람직하게는 30중량% 내지 60중량%, 30중량% 내지 50중량%, 30중량% 내지 45중량%, 35중량% 내지 70중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 필름의 내광 신뢰성을 높여 주고, 광학 패턴으로 인한 시야각 개선에 영향을 주지 않을 수 있다.
제2수지층(120A)은 카본 블랙을 포함함으로써 필름의 최저 반사율을 낮출 수 있다. 따라서, 명암비 개선 광학 필름(10')에 대해 반사 방지층(200)에서 측정한 반사율은 3.0% 이하, 예를 들면 2.9% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광필름과 합지했을 때, 외부광 반사가 억제된 화면을 확인할 수 있다. 카본 블랙은 평균 입경(D50)이 50nm 내지 150nm, 예를 들면 60nm 내지 130nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 필름의 높은 투과도와 반사율을 낮출 수 있다. 카본 블랙은 제2수지층(120A) 또는 제2수지층(120A)용 조성물 중 1중량% 이하, 예를 들면 0.5중량% 이하, 0.5중량% 미만, 0.01중량% 내지 0.45중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 필름의 최저 반사율을 낮추고 제2수지층의 투과도를 높일 수 있다.
제2수지층(120A)은 지르코니아와 카본 블랙을 포함함으로써 반사율 저하 및 내광 신뢰성 개선 효과와 함께 제2수지층(120A)의 경도를 높여 하드코팅층으로 기능하도록 함으로써 광학 필름의 경도도 높일 수 있다. 광학 필름에 대해 반사 방지층에서 측정된 연필경도는 2H 이상 예를 들면 3H 내지 4H가 될 수 있다.
제2수지층(120A) 중 지르코니아와 카본 블랙은 균일하게 분산되어 있다.
제2수지층(120A)은 지르코니아 및 카본블랙 이외에 경화형 화합물을 더 포함하는 제2수지층용 조성물로 형성될 수 있다. 경화형 화합물은 제2수지층의 매트릭스를 형성할 수 있다. 경화형 화합물은 제2수지층의 굴절률을 높여 줄 수도 있다. 경화형 화합물은 UV 경화형 또는 열 경화형으로서 예를 들면 (메트)아크릴계 모노머, 올리고머 또는 수지를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 용어 "경화형 화합물"은 전술한 "고굴절률 경화성 화합물"또는 "UV 경화성 화합물"과 구분되어 사용될 수 있다.
경화형 화합물은 경화 후 굴절률이 1.59 내지 1.63일 수 있다. 상기 경화형 화합물은 방향족기가 없는 비 방향족계 및 우레탄기가 없는 비 우레탄계 화합물일 수 있다.
상기 경화형 화합물은 2관능 내지 10관능, 2관능 내지 6관능 화합물일 수 있다. 상기 2관능의 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, aliphatic 계열의 화합물로 예를 들어, 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 노난디올 디(메트)아크릴레이트, 에톡시화헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에톡시화네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발린산네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트 등의 디(메트)아크릴레이트; 3관능 이상의 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, 예를 들어, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 프로폭시화트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리스2-히드록시에틸이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트, 글리세린 트리(메트)아크릴레이트 등의 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트 등의 3관능의 (메트)아크릴레이트 화합물이나, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 헥사(메트)아크릴레이트 등의 3관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물이나, 이들 (메트)아크릴레이트의 일부를 알킬기나 ε-카프로락톤으로 치환한 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 들 수 있다.
경화형 화합물은 고형분 기준 제2수지층 또는 제2수지층용 조성물 중 30중량% 내지 60중량% 바람직하게는 40중량% 내지 55중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경도 개선 효과가 있을 수 있다.
제2수지층용 조성물은 개시제를 더 포함할 수 있다. 개시제는 경화형 화합물을 경화시키는 것으로 광개시제, 열개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 당업자에게 알려진 통상의 종류를 사용할 수 있다. 광개시제, 열개시제의 구체적인 예시는 도 1에서 설명한 바와 같다.
개시제는 고형분 기준 제2수지층 또는 제2수지층용 조성물 중 2중량% 내지 5중량% 바람직하게는 2중량% 내지 4중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층용 조성물이 충분히 경화될 수 있고 잔량의 개시제로 명암비 개선층의 광 투과도가 낮아지는 것을 방지할 수 있다.
제2수지층용 조성물은 조성물의 도포성을 위해 통상의 용매 예를 들면 에탄올(EtOH), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(PGME), 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK) 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
제2수지층용 조성물은 당업자에게 알려진 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 레벨링제, 표면 조절제, 산화방지제, 소포제, 자외선 흡수제, 광안정제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 첨가제는 제2수지층용 조성물 중 고형분 기준으로 경화성 화합물, 지르코니아, 카본블랙 및 개시제의 총합 100중량부에 대해 0.05중량부 내지 1중량부, 바람직하게는 0.1중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 제2수지층의 효과에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 낼 수 있다.
도 5에서, 제1수지층은 도 1에서 설명한 바와 동일하다.
구체적으로, 제1수지층(110A)은 UV 경화성 화합물, 개시제를 포함하는 제1수지층용 조성물로 형성될 수 있다. UV 경화성 화합물, 개시제는 전술한 도 1 및 제2수지층용 조성물에서 설명된 바와 같다. 제1수지층용 조성물도 상기 제2수지층용 조성물에서 설명한 첨가제를 더 포함할 수 있다.
명암비 개선층(100A)은 두께가 10㎛ 내지 100㎛, 구체적으로는 10㎛ 내지 50㎛가 될 수 있고 더 구체적으로는 10㎛ 내지 40㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있다.
보호층에 명암비 개선층은 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 명암비 개선층은 보호층에 제1수지층용 조성물을 코팅하고, 광학 패턴과 평탄부를 인가하고 경화시켜 제1수지층을 형성하고, 제2수지층용 조성물을 도포하고 경화시켜 형성될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
도 5에서, 반사방지층은 도 1에서 설명한 바와 동일하거나 다를 수 있다.
구체적으로, 명암비 개선 광학 필름(10')에 대해 반사 방지층(200)에서 측정한 반사율은 3.0% 이하, 2.9% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 화면 시인 개선 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 반사 방지층은 제2수지층(120A)로부터 순차적으로 적층된 고굴절층과 저굴절층으로 구성될 수 있다.
고굴절층은 제2수지층(120A)보다 굴절률이 높고 저굴절층보다 굴절률이 높다. 따라서, 명암비 개선 광학필름의 최저 반사율을 낮출 수 있다. 고굴절층은 굴절률이 1.6 이상, 예를 들면 1.7 이상, 1.7 내지 1.9가 될 수 있다. 고굴절층은 두께가 300nm 이하, 예를 들면 250nm 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 명암비 개선 광학 필름에 사용될 수 있다.
고굴절층은 상기 경화성 화합물; 지르코니아, 안티몬 산화물 중 하나 이상; 및 상기 개시제를 포함하는 고굴절층용 조성물로 형성될 수 있다. 지르코니아는 고굴절층의 굴절률을 높이고, 고굴절층의 경도 증가 기능을 부여할 수 있다. 지르코니아는 표면 처리되지 않은 것일 수도 있으나 표면 처리됨으로써 상용성을 좋게 하고 고굴절층의 경도를 더 높일 수 있다. 안티몬 산화물은 고굴절층의 굴절률을 높이고, 고굴절층의 경도 증가 및 대전방지 효과를 제공할 수 있다. 지르코니아, 안티몬 산화물은 각각 평균 입경(D50)이 1nm 내지 300nm, 구체적으로 5nm 내지 50nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름의 광 특성 저하가 없으면서 경도 증가 효과가 있을 수 있다.
고굴절층은 지르코니아, 안티몬 산화물 중 하나 이상을 10중량% 내지 70중량%, 예를 들면 25중량% 내지 70중량%, 25중량% 내지 60중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고굴절과 고경도 효과가 있을 수 있다. 고굴절층용 조성물은 상기 첨가제, 상기 용매를 더 포함할 수도 있다. 고굴절층은 명암비 개선층에 고굴절층용 조성물을 소정의 두께로 코팅하고 경화시켜 형성될 수 있다.
고굴절층은 상기 경화성 화합물 및 상기 개시제를 포함하는 고굴절층용 조성물로 형성될 수도 있다.
저굴절층은 고굴절층보다 굴절률이 낮다. 따라서, 명암비 개선 광학필름의 최저 반사율을 낮출 수 있다. 저굴절층은 제1수지층(110A)보다 굴절률이 낮을 수 있다. 일 구체예에서, 명암비 개선 광학필름에서 저굴절층의 굴절률 ＜ 제1수지층의 굴절률 ＜ 제2수지층의 굴절률 ＜ 고굴절층의 굴절률이 될 수 있고, 이를 통해 시야각 개선, 반사율 저하 효과를 현저하게 개선할 수 있다. 저굴절층은 굴절률이 1.3 이하, 예를 들면 1.1 내지 1.3이 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름의 반사율을 낮출 수 있다.
저굴절층은 무기 입자, 불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머, 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머, 개시제 및 첨가제를 포함하는 저굴절층용 조성물로 형성될 수 있다.
무기 입자는 중공 구조를 가져 굴절률이 낮음으로써 저굴절층의 굴절률을 낮출 수 있다. 무기 입자의 굴절률은 1.4 이하 예를 들면 1.2 내지 1.38이 될 수 있다. 무기 입자는 구형, 무정형, 판상형 등의 형상을 가지며, 중공 실리카를 사용할 수 있다. 무기 입자는 표면 처리되지 않은 무 처리 중공 입자를 사용하거나, UV 경화성 작용기로 표면 처리된 것일 수 있다. 무기 입자의 평균 입경(D50)은 저굴절층의 두께 대비 같거나 적은데, 30nm 내지 150nm, 예를 들면 40nm 내지 100nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 저굴절층에 포함될 수 있고, 헤이즈와 투과도 등의 광특성을 좋게 할 수 있다.
불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머는 무기 입자와 함께 저굴절층의 굴절률을 낮추고 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머와 함께 저굴절층의 매트릭스를 형성한다. 불소 함유 모노머는 불소 함유 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함할 수 있다. 불소 함유 모노머는 당업자에게 알려진 통상의 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머는 2관능 내지 6관능이고, 불소 함유 우레탄 아크릴레이트 또는 그의 올리고머를 포함할 수 있다. 이를 통해, 저굴절층은 방오성 및 내스크래치성 효과가 있을 수 있다.
불소 비 함유 모노머 또는 그의 올리고머는 저굴절층의 매트릭스를 형성하는 것으로, 상기 경화성 화합물을 포함할 수 있다. 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머는 2관능 이상 예를 들면 2관능 내지 10관능의 (메트)아크릴레이트계 화합물일 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 구체적으로, 불소 비함유 모노머는 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르와 같은 다관능의 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
개시제는 상기 제2수지층용 조성물에서 상술된 것과 동일 또는 이종을 사용할 수 있다.
첨가제는 저굴절층에 방오성 기능 및 슬림성을 부가하는 것으로, 당업자에게 알려진 통상의 첨가제를 사용할 수 있다. 첨가제는 불소 함유 첨가제, 실리콘계 첨가제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 불소 함유 첨가제는 UV 경화성 불소화된 아크릴계 화합물일 수 있다. 예를 들면, KY-1203을 포함하는 KY-1200 시리즈(신예츠사)를 사용할 수 있다.
저굴절층용 조성물은 고형분 기준 무기 입자 20중량% 내지 70중량%, 불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머 10중량% 내지 50중량%, 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머 5중량% 내지 25중량%, 개시제 2중량% 내지 5중량%, 및 첨가제 1중량% 내지 10중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 내스크래치 특성을 갖고, 최저 반사율 저하 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는, 저굴절층용 조성물은 고형분 기준 무기 입자 40중량% 내지 60중량%, 불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머 20중량% 내지 40중량%, 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머 5중량% 내지 15중량%, 개시제 2중량% 내지 4중량%, 및 첨가제 2중량% 내지 7중량%를 포함할 수 있다.
저굴절층용 조성물은 당업자에게 알려진 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 소포제, 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 레벨링제 등을 더 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 저굴절층용 조성물은 용매를 더 포함하여 코팅성을 좋게 할 수 있다. 용매는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
다른 구체예에서, 반사 방지층은 제2수지층(120A)에 형성된 고굴절층 없이 저굴절층 단독으로 구성될 수 있다.
명암비 개선 광학 필름은 전광선 투과율이 30% 이상 95% 이하, 예를 들면 35% 이상 80% 이하, 35% 이상 70% 이하가 될 수 있다. 명암비 개선 광학 필름은 헤이즈가 30% 이상 60% 이하, 예를 들면 30% 이상 50% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 명암비 개선 효과가 있을 수 있다.
이하, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름을 도 6를 참조하여 설명한다. 도 6는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름의 단면도이다.
도 6를 참조하면, 명암비 개선 광학 필름(20')은 명암비 개선층(100A)에 반사방지층(200) 대신에 방현층(300)(anti-glare layer)이 형성된 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름(10')과 실질적으로 동일하다. 반사방지층(200) 대신에 방현층(300)이 형성됨으로써 명암비 개선 광학 필름의 최저 반사율이 상대적으로 높아질 수 있으나, 지문 방지 효과가 더 있을 수 있다. 또한, 제2수지층(120A)에 방현성을 동시에 부여할 수 있으며, 이와 같은 경우는 추가의 방현층(300)을 생략할 수 있다.
도 6에서, 방현층은 도 2에서 설명한 바와 동일하다.
도 6는 명암비 개선층(100A)에 방현층(300)이 직접적으로 형성된 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 명암비 개선층(100A)과 방현층(300) 사이에 상술한 고굴절층이 더 형성된 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.
이하, 도 7을 참조하여 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름을 설명한다. 도 7은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름의 단면도이다.
도 7을 참조하면, 명암비 개선 광학 필름(30’)은 명암비 개선층(100A)과 반사 방지층(200) 사이에 도 6의 방현층(300)이 더 형성된 점을 제외하고는, 본 발명의 일 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름(10’)과 실질적으로 동일하다. 방현층(300)은 명암비 개선층(100A), 반사방지층(200)과 각각 직접적으로 형성되어 있다. 명암비 개선층에 방현층, 반사방지층이 순차적으로 형성됨으로써, 방현 특성과 반사 방지 효과가 있을 수 있다.
도 7은 명암비 개선층(100A)에 방현층(300), 반사방지층(200)이 순차적으로 형성된 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 방현층(300)과 반사방지층(200) 사이에 전체 반사율을 낮추기 위한 고굴절층이 더 형성되어, 명암비 개선층에 방현층, 고굴절층, 반사방지층이 순차적으로 형성되는 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 고굴절층은 상기에서 상술한 바와 같다.
이하, 도 8를 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판을 설명한다. 도 8는 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 8를 참조하면, 편광판(40')은 편광필름(400), 명암비 개선 광학필름을 포함하고, 명암비 개선 광학 필름은 본 발명의 일 실시예에 따른 명암비 개선 광학 필름을 포함할 수 있다. 명암비 개선 광학 필름은 편광필름(400)의 광출사면에 형성될 수 있다. 명암비 개선 광학 필름은 편광필름(400)을 투과한 편광을 확산시켜 정면 명암비, 측면 명암비를 개선하고, 시야각을 개선시킬 수 있다. 또한, 제1수지층과 제2수지층을 포함함으로써 경도가 높아서 편광판은 별도의 하드코팅 필름, 보호층/보호필름을 적층할 필요가 없어서 박형화 효과를 얻을 수 있다. 또한, 제2수지층, 방현층/반사방지층의 적층으로 최저 반사율을 낮춤으로써 광학표시장치의 비 구동시에도 블랙 시감을 높여 외관을 좋게 할 수 있다.
도 8에서, 편광필름은 전술한 도 4에서 설명한 바와 동일하다. 도 8에서 편광판은 통상의 방법으로 형성될 수 있다. 예를 들면, 상술한 방법으로 명암비 개선 광학 필름을 제조하고, 보호층의 다른 일면에 편광필름을 접착시켜 제조될 수 있다. 접착은 통상적으로 알려진 수계, 광경화계 접착제 중 하나 이상으로 형성될 수 있다.
본 발명의 액정표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 액정패널에 대해 시인측 편광판으로 포함할 수 있다. 상기 "시인측 편광판"은 액정패널에 대해 화면쪽 즉 광원쪽에 대향하여 배치되는 것이다.
일 구체예에서, 액정표시장치는 백라이트 유닛, 제1편광판, 액정패널, 제2편광판이 순차적으로 적층되고, 제2편광판은 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 액정패널은 VA(vertical alignment) 모드, IPS 모드, PVA(patterned vertical alignment) 모드 또는 S-PVA(super-patterned vertical alignment) 모드를 채용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 다른 구체예에서, 액정패널에 대해 광원측 편광판으로 포함할 수 있다. 상기 "광원측 편광판"은 액정패널에 대해 광원쪽에 배치되는 것이다. 또 다른 구체예에서, 액정패널에 대해 시인측 편광판과 광원측 편광판 모두 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 편광판은 시인측 편광판으로 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
제조예 1: 제1수지층용 조성물 제조
불소계 UV 경화성 화합물인 SFA-420(신아 T&C사, 불소계 올리고머) 3g, UV 경화성 화합물인 HDDA(Entis사, 2관능 아크릴레이트) 9g, 개시제인 TPO(BASF사) 0.5g, 첨가제인 BYK-UV3500(BYK사) 0.13g을 넣은 후 완전히 용해시켰다.
제조예 2: 제2수지층용 조성물 제조
고굴절률 경화성 화합물인 상기 화학식 1의 화합물과 상기 화학식 2의 화합물의 혼합물 함유 용액인 BPF-022S(한농화성) 50g, UV 경화성 화합물인 UP111(Entis사, 다관능 우레탄 아크릴레이트) 50g, 개시제인 Irgacure-184(BASF사) 3g, 첨가제인 BYK-399(BYK사) 0.1g을 용제인 프로필렌글리콜 모노메틸에테르(삼전화학) 100g, 메틸에틸케톤(삼전화학) 100g을 넣은 후 완전히 용해시켰다.
제조예 3: 제2수지층용 조성물 제조
UV 경화성 화합물인 UP111(Entis사, 다관능 우레탄 아크릴레이트) 30g, 지르코니아 입자 분산액 SZK-330A(Ranco사, ZrO2 sol) 80g, 개시제인 Irgacure-184(BASF사) 3g, 첨가제인 BYK-399(BYK사) 0.1g을 용제인 프로필렌글리콜 모노메틸에테르(삼전화학) 100g, 메틸에틸케톤(삼전화학) 100g을 넣은 후 완전히 용해시켰다.
제조예 4: 반사방지층용 조성물 제조
THRULYA 5320(JGC Catalyst and chemicals사, 중공 실리카 포함) 61.3g에 불소 비 함유 모노머 M306(TOAGOSEI사) 2.75g을 넣은 후 완전히 용해시킨다. 불소 함유 모노머 SFA-420(신아T&C사) 51.7g을 넣은 후 5분간 교반한다. 불소계 첨가제 KY-1203(Shinetsu사) 3.75g을 넣은 후 5분간 교반한다. 개시제 Irgacure 127(BASF사) 0.75g을 넣은 후 완전히 용해시킨다. 메틸에틸케톤(삼전화학사) 585g, 메틸이소부틸케톤(삼전화학사) 297g을 넣은 후 30분간 교반시켜 제조하였다.
제조예 5: 방현층용 조성물 제조
UV 경화성 화합물 PETIA(Entis사) 100g, 유기 미립자 함유 용액 SX500H(Soken사, 평균입경:5㎛, 가교된 폴리스티렌 입자) 10g, 개시제 Irgacure-184(BASF사) 3.5g, 첨가제 BYK-333(BYK사) 0.5g, 용매 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(삼전화학) 80g, 메틸에틸케톤(삼전화학) 60g을 넣고 교반시켜 제조하였다.
제조예 6: 제2수지층용 조성물 제조
UV 경화성 화합물인 UP111(Entis사, 다관능 우레탄 아크릴레이트) 100g, 개시제인 Irgacure-184(BASF사) 3g, 첨가제인 BYK-399(BYK사) 0.1g을 용제인 프로필렌글리콜 모노메틸에테르(삼전화학) 100g, 메틸에틸케톤(삼전화학) 100g을 넣은 후 완전히 용해시켰다.
제조예 7: 제2수지층용 조성물 제조
펜타에리트리톨 테트라키스(2-메르캅토아세테이트)(PETSA, MARUZEN CHEMICAL TRADING社) 57g, 1,3,5-트리알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온(TTT, BOC SCIENCES社) 43g, 개시제 TPO 1g을 포함하는 혼합물 중 30g, 지르코니아 입자 분산액(고형분 50%, in PGEMA(프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트), Pixeligent社) 70g을 혼합하여 제2수지층용 조성물을 제조하였다.
제조예 8: 제2수지층용 조성물 제조
제조예 7에서 상기 혼합물 30g 대신에 상기 혼합물 50g과, 상기 지르코니아 입자 분산액 50g을 혼합한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제2수지층용 조성물을 제조하였다.
제조예 9: 제2수지층용 조성물 제조
제조예 7에서 상기 혼합물 30g 대신에 상기 혼합물 70g과, 상기 지르코니아 입자 분산액 30g을 혼합한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제2수지층용 조성물을 제조하였다.
제조예 10: 제2수지층용 조성물 제조
펜타에리트리톨 테트라키스(2-메르캅토아세테이트)(PETSA, MARUZEN CHEMICAL TRADING社) 57g, 1,3,5-트리알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온 (TTT, BOC SCIENCES社) 23g, 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 20g, 개시제 TPO 1g을 포함하는 혼합물 중 30g, 지르코니아 입자 분산액(고형분 50%, in PGEMA(프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, Pixeligent社) 70g을 혼합하여 제2수지층용 조성물을 제조하였다.
제조예 11: 제2수지층용 조성물 제조
제조예 10에서 상기 혼합물 30g 대신에 상기 혼합물 50g과, 상기 지르코니아 입자 분산액 50g을 혼합한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제2수지층용 조성물을 제조하였다.
제조예 12: 제2수지층용 조성물 제조
제조예 10에서 상기 혼합물 30g 대신에 상기 혼합물 70g과, 상기 지르코니아 입자 분산액 70g을 혼합한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제2수지층용 조성물을 제조하였다.
제조예 13: 고굴절층용 조성물 제조
지르코니아 졸 SZK-330A(랜코사, 지르코니아 평균 입경(D50)은 35nm) 124g, DPHA(Sartomer사, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트) 15g, 광개시제 Irgacure-127(BASF사) 1.1g을 PGME(대정화금사) 600g, MIBK(대정화금사) 300g과 교반시켜 고굴절층용 조성물을 제조하였다. 고굴절층용 조성물 중 고형분 기준으로 지르코니아는 70중량%로 포함되어 있다.
제조예 14: 저굴절층용 조성물 제조
THRULYA 5320(JGC Catalyst and chemicals사, 중공 실리카 함유, 중공 실리카의 평균 입경(D50):40nm) 61.3g에 불소 비 함유 모노머 M306(TOAGOSEI사) 2.75g을 넣은 후 완전히 용해시킨다. 불소 함유 모노머SFA-430(신아T&C사) 10g을 넣은 후 5분간 교반한다. 불소계 첨가제 KY-1203(Shinetsu사) 3.75g을 넣은 후 5분간 교반한다. 개시제 Irgacure 127(BASF사) 0.75g을 넣은 후 완전히 용해시킨다. MEK(삼전화학사) 585g, MIBK(삼전화학사) 297g을 넣은 후 30분간 교반시켜 저굴절층용 조성물을 제조하였다. 저굴절층용 조성물 중 고형분 기준으로 중공 실리카는 46 중량%로 포함되어 있고, 불소 함유 모노머는 37중량%로 포함되어 있다.
제조예 15: 방현층용 조성물 제조
아크릴레이트계 모노머 PETIA(Entis사) 100g, 폴리스타이렌계 입자 SX500H(Soken사, 평균입경: 5㎛ ) 10g, 광개시제 Irgacure-184(BASF사) 3.5g, 첨가제 BYK-333(BYK사) 0.5g, 용매 PGME(삼전화학) 80g, MEK(삼전화학) 60g을 넣고 교반시켜 방현층용 조성물을 제조하였다. 방현층용 조성물 중 고형분 기준으로 폴리스타이렌계 입자는 8.7중량%로 포함되어 있다.
실시예 1
보호층으로 트리아세틸셀룰로스 필름(Fuji사, TG60UL, 두께:60㎛) 일면에 상기 제조한 제조예 1의 제1수지층용 조성물을 코팅하고 패턴부를 인가하고 경화시켜 제1수지층을 형성하였다. 제1수지층에 상기 제조예 2의 제2수지층용 조성물을 코팅하고 경화시켜, 하기 표 1의 광학 패턴이 형성된 명암비 개선층을 형성하였다. 제2수지층의 상부면은 평탄면이다.
명암비 개선층 일면인 제2수지층에 상기 제조한 제조예 4의 반사방지층용 조성물을 코팅하고 경화시켜 반사방지층(두께:150nm)이 형성된 명암비 개선 광학 필름을 제조하였다.
폴리비닐알콜 필름을 60℃에서 3배 연신하고 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액에서 2.5배 연신하여 편광자를 제조하였다.
상기 명암비 개선 광학 필름 중 트리아세틸셀룰로스 필름 다른 일면에 편광판용 접착제(Z-200, Nippon Goshei社)를 코팅하고, 상기 제조한 편광자를 접착시켜 편광판을 제조하였다.
실시예 2
실시예 1에서, 제조예 4의 반사방지층용 조성물 대신에 상기 제조한 제조예 5의 방현층용 조성물을 코팅하고 경화시켜 방현층(두께:8㎛)이 형성된 명암비 개선 광학필름을 제조하였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 3
실시예 1에서, 명암비 개선층 일면인 제2수지층에 상기 제조한 제조예 5의 방현층용 조성물을 코팅하고 경화시켜 방현층(두께: 8㎛)을 형성하였다. 방현층 위에 상기 제조한 제조예 4의 반사방지층용 조성물을 코팅하고 경화시켜 반사방지층(두께:150nm)을 형성하여, 명암비 개선 광학필름을 제조하였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 4
실시예 2에서, 제조예 2의 제 2 수지층용 조성물 대신에 제조예 3의 제 2 수지층용 조성물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다.
실시예 5 내지 실시예 10
실시예 1, 실시예 2에서, 제2수지층용 조성물 대신에 하기 표 3의 제2수지층용 조성물을 사용하고, 하기 표 3의 방현층 또는 반사방지층을 형성한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다.
비교예 1
실시예 1에서, 제조예 2의 제 2 수지층용 조성물 대신에 제조예 6의 제 2 수지층용 조성물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다.
비교예 2
실시예 2에서, 제조예 2의 제 2 수지층용 조성물 대신에 제조예 6의 제 2 수지층용 조성물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다.
비교예 3
실시예 3에서, 제조예 2의 제 2 수지층용 조성물 대신에 제조예 6의 제 2 수지층용 조성물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다.
비교예 4
실시예 1에서, 제조예4의 반사방지층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다.
실시예 11
보호층으로 트리아세틸셀룰로스 필름(Fuji사, TG60UL, 두께:60㎛) 일면에 제1수지층용 UV 경화형 수지(신아 T&C, SSC-T4560)를 코팅하여 코팅층을 형성하였다. 양각의 프리즘 패턴과 평탄부가 교대로 형성된 필름을 이용하여 상기 코팅층에 패턴과 평탄부를 인가하고 경화시켜 제1수지층을 형성하였다.
지르코니아 졸 PCPG-50(Pixelligent사, 지르코니아 굴절률은 2.1, 평균 입경(D50)은 25nm) 49g, 경화성 화합물로 아크릴레이트 모노머 PETIA(Entis사, 비 방향족계) 10.5g, 광개시제 Irgacure-184(BASF사) 1g을 PGME(대정화금사) 32.5g, EtOH(대정화금사) 32.5g에 넣은 후 30분간 교반시켰다. 카본 블랙 분산액 BK-6925(TOKUSHIKI사, 카본블랙 평균입경(D50)은 130nm) 0.3g을 넣은 후 30분간 교반시켜 제2수지층용 조성물을 제조하였다. 제2수지층용 조성물 중 고형분 기준으로 지르코니아는 35중량%, 카본 블랙은 0.16중량%로 포함되어 있다.
상기 제1수지층에 상기 제조한 제2수지층용 조성물을 16번 메이어바로 코팅하고 80℃에서 2분 동안 건조시키고, 질소 분위기에서 UV 300mJ/cm2의 광량으로 경화시켜 상부면이 평면인 제2수지층을 형성하여 명암비 개선층을 최종적으로 제조하였다. 제2수지층 중 지르코니아는 35중량%, 카본 블랙은 0.16중량%로 포함되어 있다.
하기 표 1은 명암비 개선층 중 패턴부의 사양을 나타낸 것이다.
상기 제조한 제2수지층의 일면에 상기 제조예 1의 고굴절층용 조성물을 7번 메이어바로 코팅하고 80℃에서 2분 동안 건조시키고, 질소 분위기에서 UV 300mJ/cm2의 광량으로 경화시켜 상부면이 평면인 고굴절층을 형성하였다. 고굴절층 중 지르코니아는 70중량%로 포함되어 있다.
상기 제조한 고굴절층의 평면에 상기 제조예 2의 저굴절층용 조성물을 4번 메이어바로 코팅하고 80℃에서 2분 동안 건조시키고, 질소 분위기에서 UV 300mJ/cm2의 광량으로 경화시켜 상부면이 평면인 저굴절층을 형성하여 반사 방지층(두께:110nm)을 포함하는 명암비 개선 광학 필름을 제조하였다. 저굴절층 중 중공 실리카는 46중량%로 포함되어 있다.
폴리비닐알콜 필름을 60℃에서 3배 연신하고 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액에서 2.5배 연신하여 편광자를 제조하였다.
상기 명암비 개선 광학 필름 중 상기 보호층인 트리아세틸셀룰로스 필름 다른 일면에 편광판용 접착제(Z-200, Nippon Goshei사)를 코팅하고, 상기 제조한 편광자를 접착시켜 편광판을 제조하였다.
실시예 12
실시예 1에서, 제조예 1의 고굴절층용 조성물과 제조예 2의 저굴절층용 조성물 대신에 제조예 3의 방현층용 조성물을 코팅하여 제2수지층에 방현층(두께:7㎛)을 형성한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다. 방현층 중 폴리스타이렌계 입자는 8.7중량%로 포함되어 있다.
실시예 13 내지 실시예 16
실시예 11, 실시예 12에서, 제2수지층 중 지르코니아 및 카본블랙의 함량을 하기 표 5와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다.
비교예 5
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(Toyobo사, TA048, 두께:80㎛)의 일면에 고굴절용 자외선 경화성 수지(신아T&C사, SSC-P5710)를 코팅하여 코팅층을 형성하였다. 상기 코팅층에 양각의 프리즘 패턴과 평탄부가 교대로 형성된 광학 필름을 인가하고 경화시켜 제1수지층을 형성하였다.
트리아세틸셀룰로스(TAC) 필름(Fuji사, TG60UL, 두께:60㎛)의 일면에 굴절률 1.48의 아크릴계 점착층을 코팅하고 상기 제1수지층과 합지시켜 PET 필름, 제1수지층, 제2수지층 및 TAC 필름이 순차적으로 형성된 명암비 개선 광학 필름을 제조하였다.
아크릴레이트계 레진 UP111(Entis사) 45g, 모노머 SR444(Sartomer사) 50g, 광개시제 Irgacure-184(BASF사) 3.6g, 첨가제 BYK-399(BYK사)0.1g를 MEK(대정화금사) 100g, PGME(대정화금사) 100g과 교반시켜 조성물을 제조하였다. 상기 제조한 조성물을 상기 TAC 필름 일면에 코팅하고 경화시켜 하드코팅층(굴절률:1.53)을 형성하였다.
상기 하드코팅층에 실시예 11과 동일한 방법으로 고굴절층, 저굴절층을 순차적으로 형성하여, PET 필름, 제1수지층, 제2수지층, TAC 필름, 하드코팅층, 고굴절층, 저굴절층이 순차적으로 형성된 명암비 개선 광학필름을 제조하였다. 실시예 11과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 6
경화성 화합물로 아크릴레이트 모노머 PETIA(Entis사) 10.5g, 광개시제 Irgacure-184(BASF사) 1g을 PGME(대정화금사) 32.5g, EtOH(대정화금사) 32.5g에 넣은 후 30분간 교반시켰다. 카본 블랙 분산액 BK-6925(TOKUSHIKI사) 0.3g을 넣은 후 30분간 교반시켜 제2수지층용 조성물을 제조하였다.
실시예 1에서, 제2수지층용 조성물 대신에 상기 제조한 제2수지층용 조성물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다.
비교예 7
Optisol SST-250U(랜코) 100g, 경화성 화합물로 아크릴레이트 모노머 PETIA(Entis사) 25g, 아크릴레이트 모노머 HDDA(Entis사) 25g, 광개시제 Irgacure-184(BASF사) 3.5g을 PGME(대정화금사) 150g, MEK(대정화금사) 150g에 넣은 후 30분간 교반시켰다. 카본 블랙 분산액 BK-6925(TOKUSHIKI사) 2.6g을 넣은 후 30분간 교반시켜 제2수지층용 조성물을 제조하였다.
실시예 11에서, 제2수지층용 조성물 대신에 상기 제조한 제2수지층용 조성물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 명암비 개선 광학 필름과 편광판을 제조하였다.
광학패턴 형상 광학패턴 최대 높이(H1) (㎛) 광학패턴 최대 폭(W) (㎛) 광학패턴 제1면의 폭(A) (㎛) 광학패턴의 밑각 (°) 평탄부의 폭(L) (㎛)
Cut-prism(사다리꼴) 8 8 6 86 10
실시예와 비교예의 명암비 개선 광학필름에 대해 연필 경도, 최저 반사율을 평가하고, 그 결과를 하기 표 2, 표 3, 표 4, 표 5, 표 6에 나타내었다.
<평가 방법>
(1) 연필경도
HEIDON 기기를 이용하여 측정하며, 0.5mm/sec의 속도, 500g의 무게추, 1H 또는 2H의 경도를 갖는 미쯔비시 연필을 이용하여 측정한다. 각 해당되는 경도의 연필을 이용하여 각 5회 측정한 후, 3회 이상 긁히지 않는 경우 해당 연필의 경도를 필름의 경도로 평가한다. 연필경도는 명암비 개선 필름 중 최외곽층으로 반사방지층 또는 방현층에서 측정하였다.
(2) 최저 반사율
실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 4의 명암비 개선 광학필름 중 트리아세틸셀룰로스 필름에 굴절율 1.46~1.50을 갖는 점착제가 형성된 Nitto 수지의 CL-885 블랙 아크릴 시트를 70℃에서 라미네이트하여 제조된 시편에 대하여 반사율 측정기인 분광 광도계(Konica Minolta사, CM3600A)로 SCI 반사 모드(광원: D65 광원, 광원 구경: Φ25.4mm, 측정 시야각: 2°, 8mm 직경 모드)에서 파장 320nm 내지 800nm의 구간에서 측정하되, 측정된 반사율 중 최저값을 측정하였다.
또한, 실시예 11 내지 16과 비교예 5 내지 7의 편광필름에 합지된 명암비 개선 광학필름을 굴절율 1.46~1.50을 갖는 점착제로 LCD VN 방식의 삼성전자 SUHD 55인치 액정 패널에 합지한 후 반사율 측정기인 분광 광도계(Konica Minolta사, CM-2600D)로 SCI 반사 모드(광원: D65 광원)에서 파장 320nm 내지 800nm의 구간에서 측정하되, 측정된 값 중 Y(D65)값을 측정하였다.
(3) 전광선 투과율과 헤이즈
편광판과 분리한 필름 시편에 대하여 NIPPON DENSHOKU사의 haze meter인 NDH2000으로 측정하며, T.t값으로 측정되어 나오는 값이 투과율이라 한다. 동일 기기로 Hz로 측정되어 나오는 값을 헤이즈 값이라고 한다.
△YI: 편광자로부터 분리한 명암비 개선 필름 시편(보호층, 제1수지층, 제2수지층, 반사방지층이 순차적으로 적층되거나 보호층, 제1수지층, 제2수지층, 방현층이 순차적으로 적층된 시편)에 대하여 반사율 측정기인 분광 광도계(Konica Minolta사, CM3600A)로 투과 모드(광원: D65 광원, 광원 구경: Φ25.4mm, 측정 시야각: 2°, 8mm 직경 모드)에서 파장 320nm 내지 800nm의 구간에서 측정한다. 명암비 개선 필름 시편에 대해 최초 측정된 초기 YI를 YIa, 상기 명암비 개선 필름 시편을 하기 내광 테스트 조건에서 방치후 측정한 YI를 YIb라고 할 때 YIb - YIa를 의미한다.
△b*: 편광판과 분리한 필름 시편에 대하여 반사율 측정기인 분광 광도계(Konica Minolta사, CM3600A)로 투과 모드(광원: D65 광원, 광원 구경: Φ25.4mm, 측정 시야각: 2°, 8mm 직경 모드)에서 파장 320nm 내지 800nm의 구간에서 측정한다. 명암비 개선 필름 시편의 초기 b*를 b*1, 상기 명암비 개선 필름 시편을 하기 내광 테스트 조건에서 방치후 측정한 b*를 b*2라고 할 때 b*2 - b*1를 의미한다.
(내광 테스트 조건)
Q-SUN사의 Xe-1-S 내광기기를 이용하여 측정한다. 해당 내광 기기의 광원이 조사하는 광과 반사방지층(또는 방현층)이 마주보도록 샘플을 넣는다. 측정 조건은 Daylight B.B Filter를 사용하고, 광량은 420nm에서 0.77W/m2이다. 50시간 경과 후 샘플을 끄고 광에 의한 변화를 평가한다.
실시예와 비교예의 편광판에 대해 정면 휘도, 명암비, 시야각을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 2, 표 3, 표 4, 표 5 및 표 6에 나타내었다.
하기의 방법으로 액정표시장치용 모듈을 제조하고 평가하였다.
제1편광판의 제조
폴리비닐알콜 필름을 60℃에서 3배 연신하고 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액에서 2.5배 연신하여 제1편광자를 제조하였다. 제1편광자의 양면에 기재층으로 트리아세틸셀룰로스 필름(두께 80㎛)을 편광판용 접착제(Z-200, Nippon Goshei사)로 접착시켜 제1편광판을 제조하였다.
액정표시장치용 모듈의 제조(1)
상기 제조한 제1편광판, 액정패널(PVA 모드), 상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 편광판을 순차적으로 조립하여 액정표시장치용 모듈을 제조하였다. 실시예와 비교예에서 제조한 편광판을 시인측 편광판으로 조립하였으며, 반사 방지 필름이 시인측으로 최외곽에 배치되도록 하였다.
LED 광원, 도광판, 액정표시장치용 모듈을 조립하여 1변 에지형 LED 광원을 포함하는 액정표시장치(실시예 및 비교예의 액정표시장치용 모듈의 구성을 제외하고 Samsung LED TV(UN32H5500)와 동일 구성)를 제조하였다.
EZCONTRAST X88RC(EZXL-176R-F422A4, ELDIM사)를 이용하여 구면 좌표계 정면(0°, 0°), 측면(0°, 60°) 각각에서 백색 모드(white mode), 흑색 모드(black mode) 각각에서 휘도값을 측정하였다. 정면 명암비는 구면 좌표계 (0°, 0°)에서 흑색 모드의 휘도값에 대한 백색 모드의 휘도값의 비로 계산하였다. 측면 명암비는 구면 좌표계 (0°, 60°)에서 흑색 모드의 휘도값에 대한 백색 모드의 휘도값의 비로 계산화였다.
백색 모드에서 정면 휘도의 1/2, 1/3에 해당되는 휘도를 나타내는 시야각을 1/2 시야각, 1/3 시야각으로 하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
제1수지층 조성 제조예 1 제조예 1 제조예 1 제조예 1
굴절률 1.45 1.45 1.45 1.45
제2수지층 조성 제조예 2 제조예 2 제조예 2 제조예 3
굴절률 1.55 1.55 1.55 1.57
반사방지층 제조예 4 포함 미 포함 포함 미 포함
방현층 제조예 5 미 포함 포함 포함 포함
연필경도 - 2H 2H 2H 2H
최저 반사율 (%) 0.28 0.48 0.38 0.51
정면 휘도 (nit) 99 98 99 99
명암비 (0°,0°) 96 94 95 97
명암비 (0°,60°) 110 106 108 111
시야각 1/2(°)(좌/우) 95 95 94 97
시야각 1/3(°)(좌/우) 108 107 107 108
실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9 실시예 10
제1수지층 조성 제조예 1 제조예 1 제조예 1 제조예 1 제조예 1 제조예 1
굴절률 1.45 1.45 1.45 1.45 1.45 1.45
제2수지층 조성 제조예 7 제조예 8 제조예 9 제조예 10 제조예 11 제조예 12
굴절률 1.620 1.595 1.570 1.612 1.587 1.562
반사방지층 제조예 4 포함 미포함 포함 미포함 포함 미포함
방현층 제조예 5 미포함 포함 미포함 포함 미포함 포함
연필경도 - 2H 2H 2H 2H 2H 2H
최저 반사율 (%) 0.62 0.47 0.38 0.68 0.30 0.68
정면 휘도 (nit) 97 99 98 96 98 99
명암비 (0°, 0°) 97 96 93 96 98 95
명암비 (0°,60°) 107 108 110 111 112 110
시야각 1/2(°)(좌/우) 97 96 95 97 98 97
시야각 1/3(°)(좌/우) 107 108 106 106 109 107
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
제1수지층 조성 제조예 1 제조예 1 제조예 1 제조예 1
굴절률 1.45 1.45 1.45 1.45
제2수지층 조성 제조예6 제조예6 제조예6 제조예 2
굴절률 1.51 1.51 1.51 1.55
반사방지층 제조예 4 포함 미 포함 포함 미 포함
방현층 제조예 5 미 포함 포함 포함 미 포함
연필경도 - 2H 2H 2H 2H
최저 반사율 (%) 0.36 0.81 0.4 0.8
정면 휘도 (nit) 98 97 97 98
명암비 (0°, 0°) 89 88 89 90
명암비 (0°,60°) 98 98 98 99
시야각 1/2(°)(좌/우) 86 85 84 85
시야각 1/3(°)(좌/우) 98 99 97 99
상기 표 2, 표 3에서와 같이, 본 발명의 명암비 개선 광학 필름, 편광판은 경도가 높음과 동시에, 정면 명암비 및 측면 명암비를 개선하고, 최저 반사율이 낮았다. 최저 반사율이 낮음으로써 비 구동 상태에서도 화면 품질을 개선하고 블랙 시감을 높일 수 있다.반면에, 본원발명의 제2 수지층 중 고굴절률 경화성 화합물, 지르코늄 산화물을 포함하지 않는 비교예 1 내지 4는 경도는 확보할 수 있으나 정면 명암비 및 측면 명암비 개선 효과가 미약하고, 최저 반사율이 상대적으로 높았다.
액정표시장치용 모듈의 제조(2)
상기 제조한 제1편광판, 액정패널(PVA 모드), 상기 실시예 11 내지 16과 비교예 5 내지 7에서 제조한 편광판을 순차적으로 조립하여 액정표시장치용 모듈을 제조하였다. 실시예와 비교예에서 제조한 편광판을 시인측 편광판으로 조립하였으며, 반사방지층, 방현층이 시인측으로 최외곽에 배치되도록 하였다.
LED 광원, 도광판, 액정표시장치용 모듈을 조립하여 1변 에지형 LED 광원을 포함하는 액정표시장치(실시예 및 비교예의 액정표시장치용 모듈의 구성을 제외하고Samsung LED TV(UN32H5500)와 동일 구성)를 제조하였다.
EZCONTRAST X88RC(EZXL-176R-F422A4, ELDIM사)를 이용하여 구면 좌표계 측면(0°,60°)에서 백색 모드(white mode), 흑색 모드(black mode) 각각에서 휘도값을 측정하였다. 측면 명암비는 구면 좌표계 (0°, 60°)에서 흑색 모드의 휘도값에 대한 백색 모드의 휘도값의 비로 계산하였다.
실시예 11 실시예 12 실시예 13 실시예 14 실시예 15 실시예 16
제1수지층 굴절률 1.45 1.45 1.45 1.45 1.45 1.45
제2수지층 굴절률 1.59 1.59 1.63 1.59 1.63 1.59
지르코니아(중량%) 35 35 70 35 70 35
카본블랙(중량%) 0.16 0.16 0.16 0.25 0.16 0.25
반사방지층 포함 미 포함 포함 포함 미 포함 미 포함
방현층 미 포함 포함 미 포함 미 포함 포함 포함
연필경도 3H 3H 2H 3H 3H 3H
최저 반사율(%) 1.9 2.8 2.1 1.7 2.9 2.4
굴절률 차이 0.14 0.14 0.18 0.14 0.18 0.14
전광선 투과율(%) 42 39 42 40 39 37
헤이즈(%) 33 40 33 34 40 41
측면 명암비(%) 128 126 131 128 130 126
△YI 1.3 1.1 1 1.2 1 1.2
△b* 1.2 1.5 1.2 1.3 1.5 1.4
비교예 5 비교예 6 비교예 7
제1수지층 굴절률 1.59 1.45 1.45
제2수지층 굴절률 1.51 1.51 1.48
지르코니아(중량%) - - -
카본블랙(중량%) - 0.5 0.5
실리카(중량%) - - 48
반사방지층 포함 포함 포함
방현층 미 포함 미 포함 미 포함
연필경도 3H 3H 2H
최저 반사율(%) 3.9 2.1 2
굴절률 차이 0.08 0.06 0.03
전광선 투과율(%) 38 36 36
헤이즈(%) 38 34 33
측면 명암비(%) 118 110 105
△YI 1.1 1.2 1.2
△b* 1.2 1.1 1.3
*굴절률 차이: 제2수지층의 굴절률과 제1수지층의 굴절률 차이 상기 표 5에서와 같이, 본 발명의 명암비 개선 광학 필름에서 제2수지층은 비 방향족계 경화형 화합물로 형성되어 내광 테스트에서도 △YI 및 △b* 값이 낮았으며 지르코니아와 카본 블랙을 함께 포함함으로써 최저 반사율이 낮고 측면 명암비가 우수하였으며 헤이즈도 낮았다.
반면에, 비 방향족게 경화형 화합물로 형성되고 지르코니아가 없는 비교예 6은 측면 명암비 개선 효과가 미약하였다.
또한, 비 방향족계 경화형 화합물로 형성되고 카본 블랙을 포함하되 지르코니아 대신에 실리카를 포함하는 비교예 7은 측면 명암비 개선 효과가 미약하였다.
또한, 제1수지층과 제2수지층의 굴절률 대소를 변경한 비교예 5는 최저 반사율이 높았다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (32)

  1. 명암비 개선층; 및 상기 명암비 개선층에 직접적으로 형성된, 반사방지층과 방현층 중 하나 이상을 포함하는 명암비 개선 광학 필름이고,
    상기 명암비 개선층은 제1수지층 및 상기 제1수지층과 대향하는 제2수지층을 포함하고, 상기 제2수지층은 광학 패턴 및 상기 광학 패턴 사이에 평탄부를 갖는 패턴부를 구비하고,
    상기 광학 패턴은 밑각(θ)이 약 55° 내지 약 90°이고, 상기 패턴부는 하기 식 1을 만족하는 명암비 개선 광학 필름:
    <식 1>
    1 ＜ P/W ≤ 10
    상기에서, P는 패턴부의 주기(단위:㎛), W는 광학 패턴의 최대 폭(단위:㎛)이고,
    상기 제2수지층은 고굴절률 경화성 화합물, 지르코늄 산화물 중 하나 이상을 포함하는 제2수지층용 조성물로 형성되고,
    상기 고굴절률 경화성 화합물은 플루오렌계 화합물; 티올계 화합물과 폴리엔계 화합물의 혼합물; 또는 이들의 조합을 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 명암비 개선 광학 필름은 상기 반사방지층과 상기 방현층 중 하나 이상 쪽에서 측정된 최저 반사율이 약 0.7% 이하인, 명암비 개선 광학 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2수지층은 상기 제1수지층 대비 굴절률이 큰 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 플루오렌계 화합물은 하기 화학식 1의 화합물을 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2018002583-appb-I000003
    상기 화학식 1에서, m, n은 각각 1 이상의 정수, m+n은 2 내지 8의 정수이고, R은 수소 또는 메틸기이다.
  5. 제1항에 있어서, 상기 고굴절률 경화성 화합물은 상기 플루오렌계 화합물이고, 상기 고굴절률 경화성 화합물은 비페닐계 화합물을 더 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  6. 제5항에 있어서, 상기 제2수지층용 조성물은 UV 경화성 화합물 및 개시제를 더 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  7. 제6항에 있어서, 상기 UV 경화성 화합물은 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 제2수지층용 조성물은 상기 지르코늄 산화물, UV 경화성 화합물 및 개시제를 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  9. 제8항에 있어서, 상기 UV 경화성 화합물은 다관능 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  10. 제1항에 있어서, 상기 제2수지층용 조성물은 상기 티올계 화합물과 폴리엔계 화합물의 혼합물, 상기 지르코늄 산화물, 개시제를 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  11. 제10항에 있어서, 상기 티올계 화합물은 펜타에리트리톨 테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 1,2-에탄디티올 중 하나 이상을 포함하고,
    상기 폴리엔계 화합물은 1,3,5-트리알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  12. 제10항에 있어서, 상기 제2수지층용 조성물은 폴리이소시아네이트를 더 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  13. 제12항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트는 자일렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 중 하나 이상을 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  14. 제1항에 있어서, 상기 제2수지층과 제1수지층의 굴절률 차이의 절대값은 약 0.05 내지 약 0.30인 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  15. 제1항에 있어서, 상기 반사방지층은 무기 입자, 불소 함유 모노머 또는 그의 올리고머, 불소 비함유 모노머 또는 그의 올리고머, 개시제 및 불소 함유 첨가제를 포함하는 반사방지층용 조성물로 형성되는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  16. 제15항에 있어서, 상기 무기 입자는 상기 반사방지층 중 20중량% 내지 70중량%로 포함되는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  17. 제1항에 있어서, 상기 방현층은 유기 미립자를 포함하고, 상기 유기 미립자는 상기 방현층 중 약 1중량% 내지 약 10중량%로 포함되는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  18. 제17항에 있어서, 상기 유기 미립자는 가교된 폴리스티렌계 입자를 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  19. 제1항에 있어서, 상기 명암비 개선 광학 필름은 상기 명암비 개선층에 상기 방현층 또는 상기 반사방지층이 형성된 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  20. 제1항에 있어서, 상기 명암비 개선 광학 필름은 상기 명암비 개선층으로부터 상기 방현층 및 상기 반사방지층이 순차적으로 형성된 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  21. 제1항에 있어서, 상기 광학 패턴은 정상부에 제1면이 형성되고 상기 제1면과 연결되는 하나 이상의 경사면으로 구성되고, 상기 경사면이 평면 또는 곡면인 광학 패턴을 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  22. 제1항에 있어서, 상기 명암비 개선 광학 필름은 보호층을 더 포함하고,
    상기 보호층; 상기 명암비 개선층; 및 상기 반사방지층 및 방현층 중 하나 이상이 순차적으로 되며,
    상기 제2수지층은 제1수지층보다 굴절률이 높고, 상기 제2수지층은 지르코니아 및 카본블랙을 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  23. 제22항에 있어서, 상기 지르코니아는 상기 제2수지층 중 30중량% 내지 70중량%로 포함되고, 상기 카본 블랙은 상기 제2수지층 중 1중량% 이하로 포함되는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  24. 제22항에 있어서, 상기 제2수지층은 비 방향족계 매트릭스로 구성되는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  25. 제22항에 있어서, 상기 제2수지층과 상기 제1수지층 간의 굴절률 차이는 0.1 이상인 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  26. 제22항에 있어서, 상기 지르코니아는 평균입경(D50)이 5nm 내지 100nm이고, 상기 카본 블랙은 평균입경(D50)이 50nm 내지 150nm인 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  27. 제22항에 있어서, 상기 광학 패턴은 단면이 사다리꼴, 직사각형 또는 정사각형인 음각의 광학 패턴인 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  28. 제22항에 있어서, 상기 반사방지층은 상기 명암비 개선층으로부터 고굴절층, 저굴절층이 순차적으로 적층되고, 상기 고굴절층은 지르코니아를 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  29. 제22항에 있어서, 상기 방현층은 (메트)아크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리에스테르 수지, 올레핀 수지 중 하나 이상의 수지로 형성된 유기 미립자를 포함하는 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  30. 제22항에 있어서, 상기 명암비 개선 광학 필름은 상기 광학 필름의 초기 YI를 YIa, 상기 광학 필름을 내광 테스트 조건에서 방치후 측정한 YI를 YIb라고 할 때 △YI인 YIb - YIa가 3.0 이하인 것인, 명암비 개선 광학 필름.
  31. 편광필름; 및 상기 편광필름의 광출사면에 형성된 제1항 내지 제30항 중 어느 한 항의 명암비 개선 광학 필름을 포함하는 것인, 편광판.
  32. 제31항의 편광판을 포함하는 액정표시장치.
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