JPH05229271A - 熱転写記録媒体 - Google Patents
熱転写記録媒体Info
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- JPH05229271A JPH05229271A JP4072639A JP7263992A JPH05229271A JP H05229271 A JPH05229271 A JP H05229271A JP 4072639 A JP4072639 A JP 4072639A JP 7263992 A JP7263992 A JP 7263992A JP H05229271 A JPH05229271 A JP H05229271A
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- polysiloxane
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- block copolymer
- transfer recording
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高エネルギー印字又は高速印字においても、
サーマルヘッドとのスティッキング、しわの発生及び支
持体の破断を防止でき、さらに搬送性、耐摩耗性及び耐
ブロッキング性に優れた耐熱樹脂層を有する熱転写記録
媒体を得る。 【構成】 支持体及び該支持体の上面に設けられた熱転
写性インク層からなる熱転写記録媒体において、前記支
持体の下面に下記一般式（１）で表わされるポリシロキ
サン−ポリアミド系ブロック共重合体からなる耐熱性保
護性を設けたことを特徴とする熱転写記録媒体。 【化１】 ………（１） （式中、Ｒ1は炭素数が１０個以下の二価の有機基、Ｒ2
及びＲ3は、炭素数が２個以上の二価の有機基、ｘは５
〜３００の整数、ｙは１〜５０の整数、ｎは２〜３０の
整数を示す。）
サーマルヘッドとのスティッキング、しわの発生及び支
持体の破断を防止でき、さらに搬送性、耐摩耗性及び耐
ブロッキング性に優れた耐熱樹脂層を有する熱転写記録
媒体を得る。 【構成】 支持体及び該支持体の上面に設けられた熱転
写性インク層からなる熱転写記録媒体において、前記支
持体の下面に下記一般式（１）で表わされるポリシロキ
サン−ポリアミド系ブロック共重合体からなる耐熱性保
護性を設けたことを特徴とする熱転写記録媒体。 【化１】 ………（１） （式中、Ｒ1は炭素数が１０個以下の二価の有機基、Ｒ2
及びＲ3は、炭素数が２個以上の二価の有機基、ｘは５
〜３００の整数、ｙは１〜５０の整数、ｎは２〜３０の
整数を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は支持体の上面に熱転写性
インク層を設けた熱転写記録媒体において、該支持体の
下面に耐熱保護層を設けることにより、サーマルヘッド
と支持体とのスティッキング及びシワの発生を防止した
熱転写記録媒体に関する。
インク層を設けた熱転写記録媒体において、該支持体の
下面に耐熱保護層を設けることにより、サーマルヘッド
と支持体とのスティッキング及びシワの発生を防止した
熱転写記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフィルム等
の高分子フィルムを支持体として用いた溶融又は昇華型
熱転写記録媒体は記録時に加熱されたサーマルヘッドに
よって支持体のフィルムが一部で溶融し、サーマルヘッ
ドに融着することがある。一般にスティッキングと言わ
れているこの現象は印字品質を低下させ、フィルムがサ
ーマルヘッドに焼きついて搬送不良となる問題が発生す
る。
の高分子フィルムを支持体として用いた溶融又は昇華型
熱転写記録媒体は記録時に加熱されたサーマルヘッドに
よって支持体のフィルムが一部で溶融し、サーマルヘッ
ドに融着することがある。一般にスティッキングと言わ
れているこの現象は印字品質を低下させ、フィルムがサ
ーマルヘッドに焼きついて搬送不良となる問題が発生す
る。
【０００３】このスティッキング現象を防止するため
に、支持体フィルムの一方に耐熱保護層を形成する技術
がある。例えば特開昭５５−７４６７号及び特開昭６３
−１７２６８８号公報には、支持体の一方にシリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、又はセルロース樹脂等の
耐熱性保護層を、特開昭６０−２０１９８９号公報では
芳香族ポリアミドから成る耐熱保護層を設けることを提
案しているが、これらの耐熱性樹脂層は、サーマルヘッ
ド直下での動摩擦力が大きいため、長時間印字を行うと
サーマルヘッドが摩耗したり、耐熱性樹脂層が削られて
サーマルヘッドに付着し印字品質を低下させる。
に、支持体フィルムの一方に耐熱保護層を形成する技術
がある。例えば特開昭５５−７４６７号及び特開昭６３
−１７２６８８号公報には、支持体の一方にシリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、又はセルロース樹脂等の
耐熱性保護層を、特開昭６０−２０１９８９号公報では
芳香族ポリアミドから成る耐熱保護層を設けることを提
案しているが、これらの耐熱性樹脂層は、サーマルヘッ
ド直下での動摩擦力が大きいため、長時間印字を行うと
サーマルヘッドが摩耗したり、耐熱性樹脂層が削られて
サーマルヘッドに付着し印字品質を低下させる。
【０００４】一方、耐熱性の高い樹脂からなる耐熱保護
層にシリコーンオイルを包含させる方法が提案されてい
る。この方法ではシリコーンオイルが耐熱保護層上面に
浮き出し、シリコーンオイルがインク面に移行し、印字
品質が低下するという問題が発生する。この問題点を解
決するために、特開昭６１−１８４７１７号公報及び同
６２−２２０３８５号公報ではシリコン変性ポリウレタ
ン樹脂から成る背面層を設けている。該樹脂は、良好な
スベリ性を有するが、サーマルヘッドの熱により、軟化
又は溶融するため、比較的高いエネルギーでの印字時に
支持体の切断が発生する。また保存によりインク層が背
面層に移行する、一般にブロッキングと言われている現
象が発生する。
層にシリコーンオイルを包含させる方法が提案されてい
る。この方法ではシリコーンオイルが耐熱保護層上面に
浮き出し、シリコーンオイルがインク面に移行し、印字
品質が低下するという問題が発生する。この問題点を解
決するために、特開昭６１−１８４７１７号公報及び同
６２−２２０３８５号公報ではシリコン変性ポリウレタ
ン樹脂から成る背面層を設けている。該樹脂は、良好な
スベリ性を有するが、サーマルヘッドの熱により、軟化
又は溶融するため、比較的高いエネルギーでの印字時に
支持体の切断が発生する。また保存によりインク層が背
面層に移行する、一般にブロッキングと言われている現
象が発生する。
【０００５】
【発明が解決しょうとする課題】本発明は、高エネルギ
ー印字又は高速度印字においてもサーマルヘッドのステ
ィッキング、しわの発生及び支持体の破断を防止し、さ
らにインク層に移行せず、搬送性、耐摩耗性及び耐ブロ
ッキング性に優れた耐熱樹脂層を有する熱転写記録媒体
を提供することを目的とする。
ー印字又は高速度印字においてもサーマルヘッドのステ
ィッキング、しわの発生及び支持体の破断を防止し、さ
らにインク層に移行せず、搬送性、耐摩耗性及び耐ブロ
ッキング性に優れた耐熱樹脂層を有する熱転写記録媒体
を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、支持体下面にポリシロキサン−ポリアミ
ド系共重合体から成る耐熱性保護層を設けることによ
り、上記目的を達成できる熱転写記録媒体を見い出し
た。
を重ねた結果、支持体下面にポリシロキサン−ポリアミ
ド系共重合体から成る耐熱性保護層を設けることによ
り、上記目的を達成できる熱転写記録媒体を見い出し
た。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、支持体及び該支持体の上面に設けられた熱転写性イ
ンク層から成る熱転写記録媒体において、該支持体の下
面に下記一般式（１）で表されるポリシロキサン−ポリ
アミド系共重合体から成る耐熱保護層を設けたことを特
徴とする熱転写記録媒体が提供される。
ば、支持体及び該支持体の上面に設けられた熱転写性イ
ンク層から成る熱転写記録媒体において、該支持体の下
面に下記一般式（１）で表されるポリシロキサン−ポリ
アミド系共重合体から成る耐熱保護層を設けたことを特
徴とする熱転写記録媒体が提供される。
【０００８】
【化１】 ………（１）
【０００９】式中、Ｒ1は炭素数が１０個以下の２価の
有機基であり、例えば鎖状及び／又は環状の脂肪族基、
芳香族基又は脂肪族基と芳香族基が結合した基が挙げら
れる。表１にその具体例を示す。
有機基であり、例えば鎖状及び／又は環状の脂肪族基、
芳香族基又は脂肪族基と芳香族基が結合した基が挙げら
れる。表１にその具体例を示す。
【００１０】
【表１】表１
【００１１】上記一般式（１）中、Ｒ2及びＲ3は炭素数
が２個以上の２価の有機基であり、具体例を表２〜表４
に示す。
が２個以上の２価の有機基であり、具体例を表２〜表４
に示す。
【００１２】
【表２】表２
【００１３】
【表３】表３
【００１４】
【表４】表４
【００１５】一般式（１）中、ｘ、ｙ及びｎは平均重合
度を示し、ｘは５〜３００の整数、ｙは１〜５０の整
数、ｎは２〜３０の整数である。すべり性の点で下記式
（２）で表わされるポリシロキサン成分が上記式（１）
に対して、５０ｗｔ％以上となるｘ、ｙが好ましい。ま
た成膜性及び機械的な強度の点で平均重合度ｎは１０以
上が好ましい。
度を示し、ｘは５〜３００の整数、ｙは１〜５０の整
数、ｎは２〜３０の整数である。すべり性の点で下記式
（２）で表わされるポリシロキサン成分が上記式（１）
に対して、５０ｗｔ％以上となるｘ、ｙが好ましい。ま
た成膜性及び機械的な強度の点で平均重合度ｎは１０以
上が好ましい。
【００１６】
【化２】 ……（２）
【００１７】上記一般式（１）のキャストフィルムの機
械的特性は、破断伸びが５０％以上であると耐熱樹脂層
が削られサーマルヘッドに付着したり、サーマルヘッド
を摩耗したりすることなく長時間の連続印字を行うこと
ができる。上記式（１）の機械的特性は、成分比及び重
合方法によって調節することができる。
械的特性は、破断伸びが５０％以上であると耐熱樹脂層
が削られサーマルヘッドに付着したり、サーマルヘッド
を摩耗したりすることなく長時間の連続印字を行うこと
ができる。上記式（１）の機械的特性は、成分比及び重
合方法によって調節することができる。
【００１８】上記一般式（１）は従来公知の直接重縮合
法、界面重縮合法及び低温溶液重縮合法などにより、適
宜合成されうる。
法、界面重縮合法及び低温溶液重縮合法などにより、適
宜合成されうる。
【００１９】本発明によるポリシロキサン−ポリアミド
系ブロック共重合体は、ポリシロキサンが主鎖中にブロ
ック状に含有されているため、ポリシロキサンがインク
層に移行することなく、すべり性及び耐ブロッキング性
を示し、又ポリアミドが主鎖中にブロック状に含有され
ているため、優れた耐熱保護層を構成することができ
る。
系ブロック共重合体は、ポリシロキサンが主鎖中にブロ
ック状に含有されているため、ポリシロキサンがインク
層に移行することなく、すべり性及び耐ブロッキング性
を示し、又ポリアミドが主鎖中にブロック状に含有され
ているため、優れた耐熱保護層を構成することができ
る。
【００２０】本発明の支持体としては、従来公知の支持
体がそのまま用いられる。例えばフィルム状のものとし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリカ
ーボネートなどが使用される。
体がそのまま用いられる。例えばフィルム状のものとし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリカ
ーボネートなどが使用される。
【００２１】本発明における熱転写性インク層は、着色
剤、ワックス類、樹脂類、溶剤等から構成される。
剤、ワックス類、樹脂類、溶剤等から構成される。
【００２２】着色剤としては、例えば、カーボンブラッ
ク、ベンガラ、レーキレッドＣ、ファーストスカイブル
ー、ベンジジンイェロー、フタロシアニングリーン、フ
タロシアニンブルー、直接染料、油性染料、塩基性染料
等の顔料、染料等が挙げられる。ワックス類としては、
例えば、カルナバワックス、モンタンワックス、オック
ライト、マイクロクリスタリンワックス、ライスワック
ス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ポリエチ
レンワックス、サゾールワックス、硬化ヒマシ油等が挙
げられる。
ク、ベンガラ、レーキレッドＣ、ファーストスカイブル
ー、ベンジジンイェロー、フタロシアニングリーン、フ
タロシアニンブルー、直接染料、油性染料、塩基性染料
等の顔料、染料等が挙げられる。ワックス類としては、
例えば、カルナバワックス、モンタンワックス、オック
ライト、マイクロクリスタリンワックス、ライスワック
ス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ポリエチ
レンワックス、サゾールワックス、硬化ヒマシ油等が挙
げられる。
【００２３】樹脂類としては、例えば、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、エポキシ樹
脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂等が挙げられる。
メタクリル樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、エポキシ樹
脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂等が挙げられる。
【００２４】滑剤としては、例えば、ステアリン酸リチ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸ベリ
ウム、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸バリウム、１
２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、１２−ヒドロキ
システアリン酸カルシウム、二酸基性ステアリン酸鉛等
の金属石けん類、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒド
ロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスラ
ウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアリン酸
アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジス
テアリルテレフタル酸アミド等のＮ−置換脂肪酸アミド
類、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーン樹脂等が
挙げられる。
ウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸ベリ
ウム、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸バリウム、１
２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、１２−ヒドロキ
システアリン酸カルシウム、二酸基性ステアリン酸鉛等
の金属石けん類、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒド
ロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスラ
ウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアリン酸
アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジス
テアリルテレフタル酸アミド等のＮ−置換脂肪酸アミド
類、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーン樹脂等が
挙げられる。
【００２５】〔実施例〕以下、実施例及び比較例により
本発明を更に具体的に説明する。
本発明を更に具体的に説明する。
【００２６】実施例１ ヘキサメチレンジアミン５．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）、平
均分子量２１００のビス（３−アミノプロピル）ポリジ
メチルシロキサン２６０ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチ
ルアミン１６．８ｍｌ（１２０ｍｏｌ）を１００ｍｌの
ニトロベンゼンに溶解した。この溶液に１００ｍｌのベ
ンゼンに溶解したアジピン酸クロリド１１．０ｇ（６０
ｍｏｌ）を１０℃で滴下し、１０℃で１２時間撹拌し
た。反応溶液を２０００ｍｌをメタノールに投入し、析
出したブロック共重合体をメタノール、水及びメタノー
ルで順に洗浄し、真空乾燥した。この共重合体のジメチ
ルアセトアミド溶液からキャスト法により得られたフィ
ルムの機械特性は、引張強さが１０ＭＰａ、破断伸びが
４３％、引張弾性率が１０ＭＰａであった。
均分子量２１００のビス（３−アミノプロピル）ポリジ
メチルシロキサン２６０ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチ
ルアミン１６．８ｍｌ（１２０ｍｏｌ）を１００ｍｌの
ニトロベンゼンに溶解した。この溶液に１００ｍｌのベ
ンゼンに溶解したアジピン酸クロリド１１．０ｇ（６０
ｍｏｌ）を１０℃で滴下し、１０℃で１２時間撹拌し
た。反応溶液を２０００ｍｌをメタノールに投入し、析
出したブロック共重合体をメタノール、水及びメタノー
ルで順に洗浄し、真空乾燥した。この共重合体のジメチ
ルアセトアミド溶液からキャスト法により得られたフィ
ルムの機械特性は、引張強さが１０ＭＰａ、破断伸びが
４３％、引張弾性率が１０ＭＰａであった。
【００２７】上記で得られたポリシロキサン−ポリアミ
ドブロック共重合体１０重量部をＮ−メチル−２−ピロ
リドン５０重量部と２−メトキシエタノール５０重量部
の混合溶媒中に溶解し、この溶液を４．５μｍ厚のポリ
エチレンテフタレートフィルムの下面に塗布乾燥し、厚
み０．２５μｍの耐熱保護層を設けた。また、上記フィ
ルムの上面には、固形部分５０ｗｔ％のエチルアクレリ
レート−アクリロニトリル共重合体エマルジョン８０重
量部とカーボンブラック分散液２０重量部の混合溶液を
塗布乾燥し、厚み４μｍのインク層を設けた。
ドブロック共重合体１０重量部をＮ−メチル−２−ピロ
リドン５０重量部と２−メトキシエタノール５０重量部
の混合溶媒中に溶解し、この溶液を４．５μｍ厚のポリ
エチレンテフタレートフィルムの下面に塗布乾燥し、厚
み０．２５μｍの耐熱保護層を設けた。また、上記フィ
ルムの上面には、固形部分５０ｗｔ％のエチルアクレリ
レート−アクリロニトリル共重合体エマルジョン８０重
量部とカーボンブラック分散液２０重量部の混合溶液を
塗布乾燥し、厚み４μｍのインク層を設けた。
【００２８】実施例２：イソフタル酸クロリド２．０３
ｇ（１０ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン塩酸塩２．８０
ｇ（２０ｍｍｏｌ）とを１５ｍｌのクロロホルムに溶解
し、窒素雰囲気下０℃で１５ｍｌのクロロホルムに溶解
した。３．４’−ジアミノジフェニルエーテル１．６ｇ
（８ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン２．２０ｍｌ（１６
ｍｍｏｌ）を滴下し、窒素雰囲気下０℃で２時間撹拌し
た。得られた溶液に、１５ｍｌのクロロホルムに溶解し
た平均分子量２１００のビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン４．２０ｇ（２ｍｍｏｌ）とトリ
エチルアミン０．６ｍｌ（４ｍｍｏｌ）とを滴下し０℃
で１時間撹拌した。その後室温で３時間撹拌した。反応
溶液を１０００ｍｌのメタノールに投入し、ブロック共
重合体を析出させた。生成したブロック共重合体を熱メ
タノール及び熱ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾燥し
た。この共重合体のジメチルアセトアミド溶液からキャ
スト法により得られたフィルムの機械特性は、引張強さ
が２５ＭＰａ、破断伸びが２５％、引張弾性率が３２０
ＭＰａであった。
ｇ（１０ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン塩酸塩２．８０
ｇ（２０ｍｍｏｌ）とを１５ｍｌのクロロホルムに溶解
し、窒素雰囲気下０℃で１５ｍｌのクロロホルムに溶解
した。３．４’−ジアミノジフェニルエーテル１．６ｇ
（８ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン２．２０ｍｌ（１６
ｍｍｏｌ）を滴下し、窒素雰囲気下０℃で２時間撹拌し
た。得られた溶液に、１５ｍｌのクロロホルムに溶解し
た平均分子量２１００のビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン４．２０ｇ（２ｍｍｏｌ）とトリ
エチルアミン０．６ｍｌ（４ｍｍｏｌ）とを滴下し０℃
で１時間撹拌した。その後室温で３時間撹拌した。反応
溶液を１０００ｍｌのメタノールに投入し、ブロック共
重合体を析出させた。生成したブロック共重合体を熱メ
タノール及び熱ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾燥し
た。この共重合体のジメチルアセトアミド溶液からキャ
スト法により得られたフィルムの機械特性は、引張強さ
が２５ＭＰａ、破断伸びが２５％、引張弾性率が３２０
ＭＰａであった。
【００２９】上記で得られたポリシロキサン−ポリアミ
ドブロック共重合体１０重量部を使用した以外は実施例
１と同様にして熱転写記録媒体を得た。
ドブロック共重合体１０重量部を使用した以外は実施例
１と同様にして熱転写記録媒体を得た。
【００３０】実施例３：２０ｍｌのクロロホルムに４．
４’−ジアミノジフェニルエーテル２．００ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）、平均分子量２１００のビス（３−アミノプロ
ピル）ポリジメチルシロキサン４．２０ｇ（２ｍｍｏ
ｌ）とトリエチルアミン塩酸塩５．５０ｇ（４０ｍｍｏ
ｌ）及びトリエチルアミン３．３６ｇ（２４ｍｍｏｌ）
を加え、窒素雰囲気下０℃で溶解した。この溶液に２０
ｍｌのクロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリド
２．４４ｇ（１２ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で１時間撹
拌した。その後１５℃で５時間撹拌した。反応溶液を１
０００ｍｌのメタノールに投入し、ブロック共重合体を
析出させた。生成した共重合体を熱メタノール及び熱ヘ
キサンで洗浄し、室温で真空乾燥した。この共重合体の
ジメチルアセトアミド溶液からキャスト法により得られ
たフィルムの機械特性は、引張強さが２７ＭＰａ、破断
伸びが１５％、引張弾性率が４５０ＭＰａであった。
４’−ジアミノジフェニルエーテル２．００ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）、平均分子量２１００のビス（３−アミノプロ
ピル）ポリジメチルシロキサン４．２０ｇ（２ｍｍｏ
ｌ）とトリエチルアミン塩酸塩５．５０ｇ（４０ｍｍｏ
ｌ）及びトリエチルアミン３．３６ｇ（２４ｍｍｏｌ）
を加え、窒素雰囲気下０℃で溶解した。この溶液に２０
ｍｌのクロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリド
２．４４ｇ（１２ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で１時間撹
拌した。その後１５℃で５時間撹拌した。反応溶液を１
０００ｍｌのメタノールに投入し、ブロック共重合体を
析出させた。生成した共重合体を熱メタノール及び熱ヘ
キサンで洗浄し、室温で真空乾燥した。この共重合体の
ジメチルアセトアミド溶液からキャスト法により得られ
たフィルムの機械特性は、引張強さが２７ＭＰａ、破断
伸びが１５％、引張弾性率が４５０ＭＰａであった。
【００３１】上記で得られたポリシロキサン−ポリアミ
ドブロック共重合体８重量部を５２重量部のＮ−メチル
−２−ピロリドンと４０重量部の２−メトキシエタノー
ルの混合溶媒に溶解し、この溶液を４．５μｍ厚のポリ
エチレンテフタレートフィルムの下面に塗布乾燥し、厚
み０．２５μｍの耐熱保護層を設けた。また、５０重量
部のキャンデリラワックスを３２０重量部のトルエンに
加熱溶解し、この溶液に１０重量部のカーボンブラック
を加えボールミル分散した。この分散液を上記フィルム
の上面に塗布乾燥し、厚み２μｍのインク層を設けた。
ドブロック共重合体８重量部を５２重量部のＮ−メチル
−２−ピロリドンと４０重量部の２−メトキシエタノー
ルの混合溶媒に溶解し、この溶液を４．５μｍ厚のポリ
エチレンテフタレートフィルムの下面に塗布乾燥し、厚
み０．２５μｍの耐熱保護層を設けた。また、５０重量
部のキャンデリラワックスを３２０重量部のトルエンに
加熱溶解し、この溶液に１０重量部のカーボンブラック
を加えボールミル分散した。この分散液を上記フィルム
の上面に塗布乾燥し、厚み２μｍのインク層を設けた。
【００３２】実施例４：イソフタル酸クロリド２．０３
ｇ（１０ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン塩酸塩１．４０
ｇ（１０ｍｍｏｌ）とを１５ｍｌのクロロホルムに溶解
し、窒素雰囲気下０℃で１５ｍｌのクロロホルムに溶解
した３，４’−ジアミノジフェニルエーテル１．７７ｇ
（９ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン２．５ｍｌ（１８ｍ
ｍｏｌ）を滴下し、窒素雰囲気下０℃で２時間撹拌し
た。得られた溶液に、１５ｍｌのクロロホルムに溶解し
た平均分子量２１００のビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン２．１０ｇ（１ｍｍｏｌ）とトリ
エチルアミン０．３ｍｌ（２ｍｍｏｌ）とを滴下し、０
℃で１時間撹拌した。その後室温で３時間撹拌した。反
応溶液を１０００ｍｌのメタノールに投入し、ブロック
共重合体を析出させた。生成したブロック共重合体を熱
メタノール及び熱ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾燥し
た。この共重合体のジメチルアセトアミド溶液からキャ
スト法により得られたフィルムの機械特性は、引張強さ
が３０ＭＰａ、破断伸びが１８％、引張弾性率が４７０
ＭＰａであった。
ｇ（１０ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン塩酸塩１．４０
ｇ（１０ｍｍｏｌ）とを１５ｍｌのクロロホルムに溶解
し、窒素雰囲気下０℃で１５ｍｌのクロロホルムに溶解
した３，４’−ジアミノジフェニルエーテル１．７７ｇ
（９ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン２．５ｍｌ（１８ｍ
ｍｏｌ）を滴下し、窒素雰囲気下０℃で２時間撹拌し
た。得られた溶液に、１５ｍｌのクロロホルムに溶解し
た平均分子量２１００のビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン２．１０ｇ（１ｍｍｏｌ）とトリ
エチルアミン０．３ｍｌ（２ｍｍｏｌ）とを滴下し、０
℃で１時間撹拌した。その後室温で３時間撹拌した。反
応溶液を１０００ｍｌのメタノールに投入し、ブロック
共重合体を析出させた。生成したブロック共重合体を熱
メタノール及び熱ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾燥し
た。この共重合体のジメチルアセトアミド溶液からキャ
スト法により得られたフィルムの機械特性は、引張強さ
が３０ＭＰａ、破断伸びが１８％、引張弾性率が４７０
ＭＰａであった。
【００３３】上記で得られたポリシロキサン−ポリアミ
ドブロック共重合体１０重量部を使用する以外は実施例
２と同様にして熱転写記録媒体を得た。
ドブロック共重合体１０重量部を使用する以外は実施例
２と同様にして熱転写記録媒体を得た。
【００３４】実施例５：２０ｍｌのクロロホルムに４．
４’−ジアミノジフェニルエーテル１７．０ｇ（８．５
ｍｍｏｌ）、平均分子量２１００のビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン２．５８ｇ（１．５ｍ
ｍｏｌ）、トリエチルアミン塩酸塩４．１３ｇ（３０ｍ
ｍｏｌ）及びトリエチルアミン２．８０ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を加え、窒素雰囲気下０℃で溶解した。この溶液に
２０ｍｌのクロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリ
ド２．０３ｇ（１０ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で３時間
撹拌した。その後１５℃で３時間撹拌した。反応溶液を
１０００ｍｌのメタノールに投入し、ブロック共重合体
を析出させた。生成した共重合体を熱メタノール及び熱
ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾燥した。この共重合体
のジメチルアセトアミド溶液からキャスト法により得ら
れたフィルムの機械特性は、引張強さが３５ＭＰａ、破
断伸びが１５％、引張弾性率が８００ＭＰａであった。
４’−ジアミノジフェニルエーテル１７．０ｇ（８．５
ｍｍｏｌ）、平均分子量２１００のビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン２．５８ｇ（１．５ｍ
ｍｏｌ）、トリエチルアミン塩酸塩４．１３ｇ（３０ｍ
ｍｏｌ）及びトリエチルアミン２．８０ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を加え、窒素雰囲気下０℃で溶解した。この溶液に
２０ｍｌのクロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリ
ド２．０３ｇ（１０ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で３時間
撹拌した。その後１５℃で３時間撹拌した。反応溶液を
１０００ｍｌのメタノールに投入し、ブロック共重合体
を析出させた。生成した共重合体を熱メタノール及び熱
ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾燥した。この共重合体
のジメチルアセトアミド溶液からキャスト法により得ら
れたフィルムの機械特性は、引張強さが３５ＭＰａ、破
断伸びが１５％、引張弾性率が８００ＭＰａであった。
【００３５】上記で得られたポリシロキサン−ポリアミ
ドブロック共重合体８重量部を使用する以外は実施例３
と同様にして熱転写記録媒体を得た。
ドブロック共重合体８重量部を使用する以外は実施例３
と同様にして熱転写記録媒体を得た。
【００３６】実施例６：１５ｍｌのクロロホルムに３．
４’−ジアミノジフェニルエーテル１．５０ｇ（７．５
ｍｍｏｌ）、平均分子量２１００のビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン４．３０ｇ（２．５ｍ
ｍｏｌ）、トリエチルアミン塩酸塩１．３８ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）及びトリエチルアミン２．８０ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を加え、窒素雰囲気下０℃で溶解した。この溶液に
１５ｍｌのクロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリ
ド２．０３ｇ（１０ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で６時間
撹拌した。反応溶液を１０００ｍｌのメタノールに投入
し、ブロック共重合体を析出させた。生成した共重合体
を熱メタノール及び熱ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾
燥した。この共重合体のジメチルアセトアミド溶液から
キャスト法により得られたフィルムの機械特性は、引張
強さが１５ＭＰａ、破断伸びが３５％、引張弾性率が２
００ＭＰａであった。
４’−ジアミノジフェニルエーテル１．５０ｇ（７．５
ｍｍｏｌ）、平均分子量２１００のビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン４．３０ｇ（２．５ｍ
ｍｏｌ）、トリエチルアミン塩酸塩１．３８ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）及びトリエチルアミン２．８０ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を加え、窒素雰囲気下０℃で溶解した。この溶液に
１５ｍｌのクロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリ
ド２．０３ｇ（１０ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で６時間
撹拌した。反応溶液を１０００ｍｌのメタノールに投入
し、ブロック共重合体を析出させた。生成した共重合体
を熱メタノール及び熱ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾
燥した。この共重合体のジメチルアセトアミド溶液から
キャスト法により得られたフィルムの機械特性は、引張
強さが１５ＭＰａ、破断伸びが３５％、引張弾性率が２
００ＭＰａであった。
【００３７】上記で得られたポリシロキサン−ポリアミ
ドブロック共重合体１０重量部を使用する以外は実施例
１と同様にして熱転写記録媒体を得た。
ドブロック共重合体１０重量部を使用する以外は実施例
１と同様にして熱転写記録媒体を得た。
【００３８】実施例７：１５ｍｌのクロロホルムに３．
４’−ジアミノジフェニルエーテル１．００ｇ（５．０
ｍｍｏｌ）、平均分子量２１００のビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン８．６０ｇ（５．０ｍ
ｍｏｌ）、トリエチルアミン塩酸塩１．３８ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）及びトリエチルアミン２．８０ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を加え、窒素雰囲気下０℃で溶解した。この溶液に
１５ｍｌのクロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリ
ド２．０３ｇ（１０ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で６時間
撹拌した。反応溶液を１０００ｍｌのメタノールに投入
し、ブロック共重合体を析出させた。生成した共重合体
を熱メタノール及び熱ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾
燥した。この共重合体のジメチルアセトアミド溶液から
キャスト法により得られたフィルムの機械特性は、引張
強さが３ＭＰａ、破断伸びが１８０％、引張弾性率が４
ＭＰａであった。
４’−ジアミノジフェニルエーテル１．００ｇ（５．０
ｍｍｏｌ）、平均分子量２１００のビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン８．６０ｇ（５．０ｍ
ｍｏｌ）、トリエチルアミン塩酸塩１．３８ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）及びトリエチルアミン２．８０ｇ（２０ｍｍｏ
ｌ）を加え、窒素雰囲気下０℃で溶解した。この溶液に
１５ｍｌのクロロホルムに溶解したイソフタル酸クロリ
ド２．０３ｇ（１０ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で６時間
撹拌した。反応溶液を１０００ｍｌのメタノールに投入
し、ブロック共重合体を析出させた。生成した共重合体
を熱メタノール及び熱ヘキサンで洗浄し、室温で真空乾
燥した。この共重合体のジメチルアセトアミド溶液から
キャスト法により得られたフィルムの機械特性は、引張
強さが３ＭＰａ、破断伸びが１８０％、引張弾性率が４
ＭＰａであった。
【００３９】上記で得られたポリシロキサン−ポリアミ
ドブロック共重合体１０重量部を使用する以外は実施例
１と同様にして熱転写記録媒体を得た。
ドブロック共重合体１０重量部を使用する以外は実施例
１と同様にして熱転写記録媒体を得た。
【００４０】比較例１：１０重量部の芳香族ポリアミド
（引張強度６８ＭＰａ、破断伸び９％、引張弾性率２Ｇ
Ｐａ）を、１００重量部のジメチルホルムアミドに溶解
し、厚み０．３５μｍの耐熱保護層を設けた。またイン
ク層は実施例１と同様に設けた。
（引張強度６８ＭＰａ、破断伸び９％、引張弾性率２Ｇ
Ｐａ）を、１００重量部のジメチルホルムアミドに溶解
し、厚み０．３５μｍの耐熱保護層を設けた。またイン
ク層は実施例１と同様に設けた。
【００４１】比較例２：耐熱保護層は比較例１と同様
に、またインク層は実施例３と同様に設けた。
に、またインク層は実施例３と同様に設けた。
【００４２】比較例３：平均分子量２１００のポリジメ
チルシロキサン０．１重量部と上記の芳香族ポリアミド
１０重量部を１００重量部のジメチルホルムアミドに溶
解し、この溶液を４．５μｍ厚のポリエチレンテフタレ
ートフィルムの下面に塗布乾燥し、厚み０．２５μｍの
耐熱保護層を設けた。またインク層は実施例１と同様に
設けた。
チルシロキサン０．１重量部と上記の芳香族ポリアミド
１０重量部を１００重量部のジメチルホルムアミドに溶
解し、この溶液を４．５μｍ厚のポリエチレンテフタレ
ートフィルムの下面に塗布乾燥し、厚み０．２５μｍの
耐熱保護層を設けた。またインク層は実施例１と同様に
設けた。
【００４３】比較例４：耐熱保護層は比較例３と同様
に、またインク層は実施例３と同様に設けた。
に、またインク層は実施例３と同様に設けた。
【００４４】以上の実施例及び比較例のテスト結果を表
５に示す。テスト条件は次のとおりである。
５に示す。テスト条件は次のとおりである。
【００４５】ａ）搬送性 印字速度 １〜４：４”／Ｓｅｃ；５〜８”／Ｓ
ｅｃ 印字エネルギ− １，５：１８ｍＪ／ｍｍ2；２，６：
２２ｍＪ／ｍｍ2；３，７：２６ｍＪ／ｍｍ2；４，８：
３０ｍＪ／ｍｍ2 Ａ：スティッキング及びしわが発生しない。 Ｂ：スティッキング発生 Ｃ：しわが発生 Ｄ：破断 ｂ）インク層の移行性 耐熱樹脂層面とインク層面とを接触させ、６．０ｋｇ／
ｃｍ2の圧力下、５０℃で７２時間放置する。 Ａ：インク層への移行がなく、印字品質も劣化しない。 Ｂ：インク層への移行が観察され、印字品質が劣化す
る。
ｅｃ 印字エネルギ− １，５：１８ｍＪ／ｍｍ2；２，６：
２２ｍＪ／ｍｍ2；３，７：２６ｍＪ／ｍｍ2；４，８：
３０ｍＪ／ｍｍ2 Ａ：スティッキング及びしわが発生しない。 Ｂ：スティッキング発生 Ｃ：しわが発生 Ｄ：破断 ｂ）インク層の移行性 耐熱樹脂層面とインク層面とを接触させ、６．０ｋｇ／
ｃｍ2の圧力下、５０℃で７２時間放置する。 Ａ：インク層への移行がなく、印字品質も劣化しない。 Ｂ：インク層への移行が観察され、印字品質が劣化す
る。
【００４６】ｃ）耐ブロッキング性 ｂ）と同様にして、同条件下で放置した。 Ａ：ブロッキングが発生しない。 Ｂ：接触面積のうち、５０％以下の部分がブロッキング
する。 Ｃ：接触面積のうち、９０％以上の部分がブロッキング
する。
する。 Ｃ：接触面積のうち、９０％以上の部分がブロッキング
する。
【００４７】ｄ）耐摩耗性 印字速度：４”/sec、印字エネルギー：２６ｍＪ/mm2で
連続印字する。 Ａ：１０ｋｍ以上印字してもヘッドが汚れない。 Ｂ：１〜１０ｋｍ未満で、ヘッドに耐熱樹脂層の削れ物
が付着する。 Ｃ：３００ｍ〜１ｋｍ未満で、ヘッドに耐熱樹脂層の削
れ物が付着する。 Ｄ：３００ｍ未満で、ヘッドに耐熱樹脂層の削れ物が付
着する。
連続印字する。 Ａ：１０ｋｍ以上印字してもヘッドが汚れない。 Ｂ：１〜１０ｋｍ未満で、ヘッドに耐熱樹脂層の削れ物
が付着する。 Ｃ：３００ｍ〜１ｋｍ未満で、ヘッドに耐熱樹脂層の削
れ物が付着する。 Ｄ：３００ｍ未満で、ヘッドに耐熱樹脂層の削れ物が付
着する。
【００４８】
【表５】表５
【発明の効果】以上説明したように、本発明の耐熱性保
護層を設けた熱転写記録媒体は、高エネルギー印字又は
高速度印字において、スティッキング、しわ及び支持体
の破断の発生を防止し、更にインク層に移行せず、搬送
性、耐ブロッキング性及び耐摩耗性に優れた効果があ
る。
護層を設けた熱転写記録媒体は、高エネルギー印字又は
高速度印字において、スティッキング、しわ及び支持体
の破断の発生を防止し、更にインク層に移行せず、搬送
性、耐ブロッキング性及び耐摩耗性に優れた効果があ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体及び該支持体の上面に設けられた
熱転写性インク層からなる熱転写記録媒体において、前
記支持体の下面に下記一般式（１）で表されるポリシロ
キサンーポリアミド系ブロック共重合体からなる耐熱性
保護層を設けたことを特徴とする熱転写記録媒体。 ………（１） （式中のＲ1は炭素数が１０個以下の２価の有機基、Ｒ2
及びＲ3は炭素数が２個以上の２価の有機基、ｘは５〜
３００の整数、ｙは１〜５０の整数、ｎは２〜３０の整
数を示す。） - 【請求項２】 一般式（１）で表されるポリシロキサン
−ポリアミド系ブロック共重合体中のポリシロキサン成
分が５０％以上であることを特徴とする請求項１記載の
熱転写記録媒体。 - 【請求項３】 一般式（１）で表されるポリシロキサン
−ポリアミド系ブロック共重合体のフィルムが５０％以
上の破断伸度を有することを特徴とする請求項２記載の
熱転写記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4072639A JPH05229271A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 熱転写記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4072639A JPH05229271A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 熱転写記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05229271A true JPH05229271A (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=13495160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4072639A Pending JPH05229271A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | 熱転写記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05229271A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0958936A1 (en) * | 1998-05-20 | 1999-11-24 | Ncr International Inc. | Thermal transfer ribbon having a water soluble silicone resin backcoat |
| US6498123B2 (en) | 2000-03-24 | 2002-12-24 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
| WO2005123413A1 (ja) | 2004-06-17 | 2005-12-29 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | 熱転写シート |
| JP2009521346A (ja) * | 2005-12-23 | 2009-06-04 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱可塑性シリコーンブロックコポリマー類を含むフィルム |
| JP2009521344A (ja) * | 2005-12-23 | 2009-06-04 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱可塑性シリコーンブロックコポリマー類を含む多層膜 |
| JP2009269350A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Sony Corp | 熱転写シート |
| WO2010035354A1 (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-01 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写シート |
| US7833938B2 (en) | 2004-09-30 | 2010-11-16 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
-
1992
- 1992-02-21 JP JP4072639A patent/JPH05229271A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0958936A1 (en) * | 1998-05-20 | 1999-11-24 | Ncr International Inc. | Thermal transfer ribbon having a water soluble silicone resin backcoat |
| US6498123B2 (en) | 2000-03-24 | 2002-12-24 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
| US7678739B2 (en) | 2004-06-17 | 2010-03-16 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
| WO2005123413A1 (ja) | 2004-06-17 | 2005-12-29 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | 熱転写シート |
| US7833938B2 (en) | 2004-09-30 | 2010-11-16 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
| EP1963899A4 (en) * | 2005-12-23 | 2011-06-22 | 3M Innovative Properties Co | FILMS WITH THERMOPLASTIC SILICONE BLOCK COPOLYMERS |
| US7820297B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-10-26 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer films including thermoplastic silicone block copolymers |
| JP2009521344A (ja) * | 2005-12-23 | 2009-06-04 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱可塑性シリコーンブロックコポリマー類を含む多層膜 |
| EP1963897A4 (en) * | 2005-12-23 | 2011-06-22 | 3M Innovative Properties Co | MULTILAYER FILMS COMPRISING COPOLYMERS THERMOPLASTIC SILICONE SEQUENCES |
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| KR101298355B1 (ko) * | 2005-12-23 | 2013-08-20 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 열가소성 실리콘 블록 공중합체를 포함하는 필름 |
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| JP2009269350A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Sony Corp | 熱転写シート |
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| WO2010035354A1 (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-01 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写シート |
| JP2010100027A (ja) * | 2008-09-25 | 2010-05-06 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
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