JP7491989B2 - 多層シート及び多層電子装置 - Google Patents

Description

具現例は、ディスプレイなどの保護用として適用可能な多層シート及びそれを含む多層電子装置に関する。

携帯電話、スマートフォン、タブレットなどのモバイル機器、ＡＴＭ、キオスクなどの情報処理用端末などが多様化されるに伴い、表面保護シートが多様に活用されている。また、フォルダブル、フレキシブル、ローラブルなどの様々な形態のディスプレイ装置が登場し、表面へのスクラッチを抑制する表面硬度に対する要求と共に、繰り返されるフォールディング、ローリングなどにも十分な耐久性を有することが要求される。また、ディスプレイ画面に適用される場合には光学特性が要求されるのは勿論のことである。

関連する先行技術として、韓国登録特許第１０－１７９８７５９号、韓国登録特許第１０－１８１０４２２などがある。

具現例の目的は、多層シート及び多層電子装置を提供することである。前記多層シートは、ディスプレイなどの保護用として活用度が優れる。

上記目的を達成するための一具現例である多層シートは、ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率が８５％以上である透明フィルムと；前記透明フィルムの一面上に配置されたコーティング層と；前記透明フィルムの他面下に配置された弾性フィルムと；を含む多層シートであって、前記多層シートは、前記コーティング層の表面で測定したマルテンス硬度ＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２以上である。

前記多層シートは、前記コーティング層の表面で測定した弾性率ηＩＴが６２％以上であってもよい。

前記弾性フィルムの厚さを基準として前記透明フィルムの厚さが０．５～３の厚さ比率を有してもよい。

変形－復元指数ＴＲ ｉｎｄｅｘは、下記式１による値であり、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートのＴＲ ｉｎｄｅｘ（単位：／μｍ）は０．８以上２以下であってもよい。

前記式１において、ＨＭｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのマルテンス硬度値（Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ））であり、ＣＩＴｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのインデンテーションクリープ値（％／μｍ）であり、Ｒｃｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりの復元率値（％／μｍ）であり、Ｈ_ＩＴは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートのインデンテーション硬度（Ｎ／ｍｍ^２）である。

上記目的を達成するための他の一具現例である多層シートは、透明フィルムと；前記透明フィルムの一面上に配置されたコーティング層と；前記透明フィルムの他面下に配置された接着層と；前記接着層の下に配置された弾性フィルムと；を含む多層シートであって、前記多層シートは、前記コーティング層の表面で測定したマルテンス硬度ＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２以上である。

前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのインデンテーションクリープ値は０．０２％／μｍ～０．０５％／μｍであってもよい。

前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりの復元率は０．４％／μｍ～１．２％／μｍであってもよい。

前記弾性フィルムと前記接着層との厚さの比率は１：０．０２～１であってもよい。

前記多層シートは、復元率が６６％以上であってもよい。

上記目的を達成するための他の一具現例である多層電子装置は、上述した多層シートと、前記多層シートの下部に配置された発光機能層とを含む。

具現例の多層シート及び多層電子装置は、繰り返されるフォールディング又はローリングにもかかわらず基材との分離（ｄｅｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）が実質的に発生せず、表面硬度が優れるのでスクラッチ、打痕などに対して優れる。前記多層シートは、ディスプレイ用カバーシートに活用可能であり、多層電子装置への活用度が優れる。

具現例に係る多層シートの構造を断面で説明する概念図である。 他の具現例に係る多層シートの構造を断面で説明する概念図である。 他の具現例に係る多層電子装置の構造を断面で説明する概念図である。

以下、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について添付の図面を参照して詳細に説明する。しかし、本発明は、様々な異なる形態で実現可能であり、ここで説明する実施例に限定されない。明細書全体にわたって類似の部分に対しては同一の図面符号を付した。

本明細書において、ある構成が他の構成を「含む」とするとき、これは、特に反対の記載がない限り、それ以外の他の構成を除くものではなく、他の構成をさらに含むこともできることを意味する。

本明細書において、ある構成が他の構成と「連結」されているとするとき、これは、「直接的に連結」されている場合のみならず、「それらの間に他の構成を介在して連結」されている場合も含む。

本明細書において、Ａ上にＢが位置するという意味は、Ａ上に直接当接してＢが位置するか、またはそれらの間に他の構成が位置しながらＡ上にＢが位置することを意味し、Ａの表面に当接してＢが位置することに限定されて解釈されない。

本明細書において、各層の上下は図面を基準として説明する。但し、各層の位置は、図面に提示された位置に限定されて解釈されず、上下の区別は、各層の位置を説明するための相対的な概念として理解しなければならない。

本明細書において、マーカッシュ形式の表現に含まれた「これらの組み合わせ」という用語は、マーカッシュ形式の表現に記載された構成要素からなる群から選択される１つ以上の混合又は組み合わせを意味するものであって、前記構成要素からなる群から選択される１つ以上を含むことを意味する。

本明細書において、「Ａ及び／又はＢ」の記載は、「Ａ、Ｂ、または、Ａ及びＢ」を意味する。

本明細書において、「第１」、「第２」又は「Ａ」、「Ｂ」のような用語は、特に説明がない限り、同一の用語を互いに区別するために使用される。

本明細書において、単数の表現は、特に説明がなければ、文脈上解釈される単数又は複数を含む意味で解釈される。

本明細書において、貯蔵モジュラスは、ＡＳＴＭ Ｄ４０６５に準拠して、ＨＩＴＡＣＨＩ社のＤＭＡ７１００モデルにて、－５０℃～１００℃の範囲で貯蔵モジュラスを測定した。昇温速度は５℃／ｍｉｎを適用したものを基準とする。

本明細書において、室温は約２０℃を、常温は約２５℃を基準とする。

本明細書において、面内位相差（ｉｎ－ｐｌａｎｅ ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ、Ｒｏ）は、測定対象（フィルム又はシート、以下、フィルムと混用する）の平面内の直交する２つの軸の屈折率の異方性（△ｎｘｙ＝｜ｎｘ－ｎｙ｜）と厚さ（ｄ）との積（△ｎｘｙ×ｄ）で定義されるパラメータであって、光学的等方性又は異方性を示す尺度である。また、最小面内位相差（Ｒｏｍｉｎ）は、フィルムの平面内の複数の地点で面内位相差（Ｒｏ）をそれぞれ測定したとき、最も低く測定された値を意味する。

本明細書において、厚さ方向の位相差（ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ、Ｒｔｈ）とは、フィルムの厚さ方向の断面から見たときの２つの複屈折である△ｎｘｚ（＝｜ｎｘ－ｎｚ｜）及び△ｎｙｚ（＝｜ｎｙ－ｎｚ｜）にそれぞれフィルムの厚さ（ｄ）を掛けて得られる位相差の平均で定義されるパラメータである。また、最大厚さ方向の位相差（Ｒｔｈｍａｘ）は、フィルムの平面内の複数の地点で厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）をそれぞれ測定したとき、最も高く測定された値を意味する。

本明細書において、化合物の名称と共に併記された文字及び／又は数字は、化合物の名称に対する略語を意味する。

本明細書において、図面に表示された構成の相対的な大きさ、厚さなどは、容易な説明を目的として誇張して表示され得る。

以下、具現例である多層シートをより詳細に説明する。

図１は、具現例に係る多層シートの構造を断面で説明する概念図であり、図２は、他の具現例に係る多層シートの構造を断面で説明する概念図である。図１及び図２を参照して、具現例の多層シートをより詳細に説明する。

前記目的を達成するために、具現例の一実施例に係る多層シート１００は、透明フィルム２０と、前記透明フィルムの一面上に配置されたコーティング層１０と、前記透明フィルムの他面下に配置された弾性フィルム４２とを含む。

前記目的を達成するために、具現例の一実施例に係る多層シート１００は、透明フィルム２０と、前記透明フィルムの一面上に配置されたコーティング層１０と、前記透明フィルムの他面下に配置された接着層３０と、前記接着層の下に配置された弾性フィルム４２とを含む。

透明フィルム２０
透明フィルム２０は、多層シートの支持体であって、コーティング層及び接着層のベース層として活用可能である。

透明フィルム２０は、ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率（光透過率）が８５％以上であるフィルムである。透明フィルム２０は、光透過率が８５％以上であり得る。例えば、前記光透過率は、８８％以上又は８９％以上、９９％以下であってもよい。但し、前記光透過率は、ディスプレイのカバーフィルムの支持層に適用可能な程度であれば、これに限定されるものではない。

透明フィルム２０のヘイズは３％以下であり得る。例えば、前記ヘイズは、２％以下、１．５％以下、または１％以下であってもよい。前記ヘイズは、０％超であってもよい。このような場合、多層シートをより一層透明にすることができる。

透明フィルム２０の透過黄色度（ｙｅｌｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）は３以下であり得る。例えば、前記透過黄色度は、３以下、２．８以下、２．２以下、１．０以下、０．８以下、または０．５以下であってもよい。また、前記透過黄色度は０超であってもよい。

透明フィルム２０は、優れた位相差（ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ）特性を有することができる。

透明フィルム２０は、面内位相差（Ｒｏ）が６００ｎｍ以下、５００ｎｍ以下、４００ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、または２００ｎｍ以下であってもよい。前記範囲内である場合、多層シートをディスプレイの前面部に適用する際に、視野角によるニジムラの発生可能性を最小限に減らすことができる。

透明フィルム２０は、最小面内位相差（Ｒｏｍｉｎ）が２００ｎｍ以下または１５０ｎｍ以下であってもよい。具体的に、前記最小面内位相差は、１２０ｎｍ以下、１００ｎｍ以下、８５ｎｍ以下、７５ｎｍ以下、または６５ｎｍ以下であってもよい。

透明フィルム２０は、面内位相差の下限値が０ｎｍであってもよく、または光学特性と機械的物性のバランスのために、前記面内位相差（Ｒｏ）の下限値を１０ｎｍ以上、３０ｎｍ以上、または５０ｎｍ以上としてもよい。

透明フィルム２０は、厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）が４，０００ｎｍ以上、５，０００ｎｍ以上、または５，５００ｎｍ以上であってもよい。

透明フィルム２０は、最大厚さ方向の位相差（Ｒｔｈｍａｘ）が６，０００ｎｍ以上、例えば、６，５００ｎｍ以上、例えば、７，５００ｎｍ以上、例えば、８，０００ｎｍ以上、例えば、８，５００ｎｍ以上であってもよい。

透明フィルム２０は、面内位相差（Ｒｏ）に対する厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）の比（Ｒｔｈ／Ｒｏ）が１０以上、１５以上、または２０以上であってもよい。面内位相差（Ｒｏ）は小さいほど、厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）は大きいほど、ニジムラが生じることを防止するのに有利であるので、両数値の比（Ｒｔｈ／Ｒｏ）は大きく維持されることが良い。

透明フィルム２０は、最小面内位相差（Ｒｏｍｉｎ）に対する最大厚さ方向の位相差（Ｒｔｈｍａｘ）の比（Ｒｔｈｍａｘ／Ｒｏｍｉｎ）が３０以上、４０以上、５０以上、または６０以上であってもよい。

上述した特性を有する透明フィルムは、分子の配向度が大きくて結晶化が促進されることで、適切なレベル以上の機械的物性を有することができる。また、このような場合、ニジムラの発生を効果的に抑制することができる。前記位相差は、厚さ４０μｍ～５０μｍの透明フィルム２０から測定した値を基準とする。

透明フィルム２０は、引張強度が１５ｋｇｆ／ｍｍ^２以上であり得る。具体的に、前記引張強度は、１８ｋｇｆ／ｍｍ^２以上、２０ｋｇｆ／ｍｍ^２以上、２１ｋｇｆ／ｍｍ^２以上、または２２ｋｇｆ／ｍｍ^２以上であってもよい。

透明フィルム２０は、伸度が１５％以上であり得る。具体的に、前記伸度は、１６％以上、１７％以上、または１７．５％以上であってもよい。

透明フィルム２０のモジュラスは２．５ＧＰａ以上であり得る。例えば、前記モジュラスは、３ＧＰａ以上、３．５ＧＰａ以上、３．８ＧＰａ以上、または４．０ＧＰａ以上であってもよい。前記モジュラスは、１０ＧＰａ以下、または８ＧＰａ以下であってもよい。

透明フィルム２０の圧縮強度は０．４ｋｇｆ／μｍ以上であり得る。具体的に、前記圧縮強度は、０．４５ｋｇｆ／μｍ以上、または０．４６ｋｇｆ／μｍ以上であってもよい。

透明フィルム２０として、ポリエステル系フィルムが適用されてもよい。

透明フィルム２０として、ポリイミド系フィルムが適用されてもよい。

透明フィルム２０として、ポリアミド系フィルムが適用されてもよい。

透明フィルム２０として、ポリイミド－アミド系フィルムが適用されてもよい。

例示的に、前記透明フィルム２０は透明ポリエステル系フィルムであってもよい。

前記ポリエステル系フィルムはポリエステル系樹脂を含むものであってもよい。

前記ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸とジオールが重縮合された単一重合体樹脂または共重合体樹脂であってもよい。また、前記ポリエステル系樹脂は、前記単一重合体樹脂または共重合体樹脂が混合されたブレンド樹脂であってもよい。

前記ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３－ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカンジカルボン酸などがある。

また、前記ジオールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホンなどがある。

好ましくは、前記ポリエステル系樹脂は、結晶性に優れた芳香族ポリエステル系樹脂であってもよい。例えば、前記ポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を主成分とすることができる。

前記透明フィルム２０がポリエステル系フィルムである場合、前記ポリエステル系フィルムは、ポリエステル系樹脂、具体的にＰＥＴ樹脂を約８５重量％以上含むことができ、より具体的に９０重量％以上、９５重量％以上、または９９重量％以上含むことができる。他の例として、前記ポリエステル系フィルムは、ＰＥＴ樹脂以外に他のポリエステル系樹脂をさらに含むことができる。具体的に、前記ポリエステル系フィルムは、約１５重量％以下のポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂をさらに含むことができる。より具体的に、前記ポリエステル系フィルムは、約０．１重量％～１０重量％、または約０．１重量％～５重量％のＰＥＮ樹脂をさらに含むことができる。

前記組成を有するポリエステル系フィルムは、加熱、延伸などを経る製造過程で結晶化度が上昇し、引張強度などの機械的物性が向上することができる。

前記透明フィルム２０は、ポリエステル系樹脂以外にフィラーをさらに含むことができる。

前記フィラーは、硫酸バリウム、シリカ及び炭酸カルシウムからなる群から選択された１種以上であってもよい。前記透明フィルム２０は、前記フィラーを含むことによって、粗さ及び巻き取り性を向上させることができ、また、フィルムの作製時の走行性及びスクラッチ改善効果を向上させることができる。

前記フィラーの粒径は０．０１μｍ以上１．０μｍ未満であり得る。例えば、前記フィラーの粒径は０．０５μｍ～０．９μｍ、または０．１μｍ～０．８μｍであってもよいが、これに限定されるものではない。

前記フィラーは、前記透明フィルム２０の総重量を基準として０．０１～３重量％の量で含まれ得る。例えば、前記フィラーは、前記透明フィルム２０の総重量を基準として０．０５～２．５重量％、０．１～２重量％、または０．２～１．７重量％の量で含まれてもよいが、これに限定されるものではない。

前記透明フィルム２０の厚さは、１５μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、５５μｍ以上、６５μｍ以上、７５μｍ以上、または１００μｍ以上であってもよく、また、５００μｍ以下、４００μｍ以下、３００μｍ以下、２００μｍ以下、１２０μｍ以下、９５μｍ以下、または８５μｍ以下であってもよい。具体例として、前記透明フィルム２０の厚さは１５μｍ～１２０μｍであってもよく、より具体的に２０μｍ～９５μｍ、または２５μｍ～８５μｍであってもよい。このような厚さの範囲で、透明フィルムは、十分な機械的物性と共に優れた光学特性を得ることができる。

透明フィルムとして、ＳＫＣ社で市販中のＳＨ３３／３４製品、ＳＨ３７／３８製品、ＴＦ１１０製品、Ｖ７６１０製品、Ｖ５４００製品、Ｖ７６１１製品、ＴＵ９４製品、ＴＵ６３Ａ製品、ＴＯＦ５０製品などが適用可能であるが、これに限定されるものではない。

透明フィルムの製造方法は、通常の透明フィルムの製造方法に従う。

例示的に、ポリエステルフィルムの場合、（１）ポリエステル樹脂を含む組成物を押出して未延伸フィルムを得るステップと、（２）前記未延伸フィルムを長手方向及び幅方向に延伸するステップと、（３）前記延伸されたフィルムを熱固定するステップとを含んで製造されてもよい。

前記製造方法において、未延伸フィルムは、原料樹脂を押出し、予熱、延伸及び熱固定を経て製造される。また、前記押出は、２３０℃～３００℃、または２５０℃～２８０℃の温度条件で行われてもよい。

前記未延伸フィルムは、延伸する前に一定の温度で予熱される。前記予熱温度の範囲は、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準としてＴｇ＋５℃～Ｔｇ＋５０℃の範囲を満たし、これと同時に、７０℃～９０℃の範囲を満たす範囲で決定され得る。前記範囲内である場合に、前記未延伸フィルムが延伸されやすい柔軟性を確保すると同時に、延伸中に前記未延伸フィルムが破断する現象を効果的に防止することができる。

前記延伸は、二軸延伸で行われ、例えば、同時二軸延伸法または逐次二軸延伸法を通じて幅方向（テンター方向、ＴＤ）及び長手方向（機械方向、ＭＤ）の２軸に延伸されてもよい。好ましくは、まず一方向に延伸した後、その方向の直角方向に延伸する逐次二軸延伸法が行われ得る。

前記長手方向の延伸比は２．０～５．０の範囲であり、より具体的に２．８～３．５の範囲であり得る。また、前記幅方向の延伸比は２．０～５．０の範囲であり、より具体的に２．９～３．７の範囲であり得る。好ましくは、長手方向の延伸比（ｄ１）と幅方向の延伸比（ｄ２）はほぼ同一であり、具体的に、前記幅方向の延伸比（ｄ２）に対する長手方向の延伸比（ｄ１）の比率（ｄ１／ｄ２）が０．５～１．０、０．７～１．０、または０．９～１．０であってもよい。前記延伸比（ｄ１，ｄ２）は、延伸前の長さを１．０としたとき、延伸後の長さを示す比である。また、前記延伸の速度は６．５ｍ／ｍｉｎ～８．５ｍ／ｍｉｎであってもよいが、特に限定されない。

前記延伸されたシートは、１５０℃～２５０℃、より具体的に１６０℃～２３０℃で熱固定され得る。前記熱固定は５秒～１分間行われ得、より具体的には１０秒～４５秒間行われ得る。

熱固定を開始した後に、フィルムは長手方向及び／又は幅方向に弛緩し得、このときの温度範囲は１５０℃～２５０℃であり得る。

コーティング層１０
コーティング層１０は、前記透明フィルム２０の一面上に配置される。

コーティング層１０の下面は、透明フィルム２０と対向し、上面は、外部に露出された最外郭面であり得る。

コーティング層１０の下面は、透明フィルム２０と直接接触するか、または追加の層を媒介として透明フィルム２０と接合されてもよい。

コーティング層１０は、透明フィルム２０の一面と直接当接していてもよい。

コーティング層１０は、透明フィルム２０の機械的物性及び／又は光学的物性を向上させることができる。

コーティング層１０は、有機成分、無機成分、及び有機無機複合成分のうちの少なくとも１つのコーティング材料を含むことができる。

コーティング材料は有機樹脂を含むことができる。具体的に、前記有機樹脂は、硬化性樹脂であってもよく、またはバインダー樹脂であってもよい。

コーティング層１０は硬化性コーティング層であってもよい。

コーティング層１０は、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、アクリレート系化合物及びエポキシアクリレート系化合物からなる群から選択された１種以上又はこれらの硬化物を含むことができる。

コーティング層１０は、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、またはこれらの硬化物を含むことができる。

コーティング層１０は、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、アクリレート系化合物、またはこれらの硬化物を含むことができる。

前記ウレタンアクリレート系化合物は、ウレタン結合を繰り返し単位として含み、複数個の官能基を有することができる。

前記ウレタンアクリレート系化合物は、ジイソシアネート化合物とポリオールが反応して形成されたウレタン化合物の末端がアクリレート基で置換されたものであってもよい。

例えば、前記ジイソシアネート化合物は、炭素数４～１２の直鎖状、分岐状又は環状脂肪族ジイソシアネート化合物、及び炭素数６～２０の芳香族ジイソシアネート化合物のうちの少なくとも１つを含むことができる。前記ポリオールは、２～４個のヒドロキシ基（－ＯＨ）を含み、炭素数が４～１２である直鎖状、分岐状又は環状脂肪族ポリオール化合物、または炭素数が６～２０である芳香族ポリオール化合物であってもよい。前記アクリレート基による末端置換は、イソシアネート基（－ＮＣＯ）と反応できる官能基を有するアクリレート系化合物によって行われ得る。例えば、ヒドロキシ基、アミン基などを有するアクリレート系化合物が使用されてもよく、または炭素数２～１０のヒドロキシアルキルアクリレートもしくはアミノアルキルアクリレートが使用されてもよい。

前記ウレタンアクリレート系化合物は、２～１５個の官能基を含むことができる。

前記ウレタンアクリレート系化合物の例としては、重量平均分子量１４００～２５０００の２官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量１７００～１６０００の３官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量５００～２０００の４官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量８１８～２６００の６官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量２５００～５５００の９官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量３２００～３９００の１０官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量２３００～２００００の１５官能ウレタンアクリレートオリゴマーなどが挙げられるが、これに制限されない。

前記ウレタンアクリレート系化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－８０℃～１００℃、－８０℃～９０℃、－８０℃～８０℃、－８０℃～７０℃、－８０℃～６０℃、－７０℃～１００℃、－７０℃～９０℃、－７０℃～８０℃、－７０℃～７０℃、－７０℃～６０℃、－６０℃～１００℃、－６０℃～９０℃、－６０℃～８０℃、－６０℃～７０℃、－６０℃～６０℃、－５０℃～１００℃、－５０℃～９０℃、－５０℃～８０℃、－５０℃～７０℃、または－５０℃～６０℃であってもよい。

前記アクリルエステル系化合物は、置換もしくは非置換のアクリレート、及び置換もしくは非置換のメタクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよい。前記アクリルエステル系化合物は１～１０個の官能基を含むことができる。

前記アクリルエステル系化合物の例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられるが、これに制限されない。

前記アクリルエステル系化合物の重量平均分子量は、５００～６，０００、５００～５，０００、５００～４，０００、１０００～６，０００、１０００～５，０００、１０００～４，０００、１５００～６，０００、１５００～５，０００、または１５００～４，０００であってもよい。前記アクリルエステル系化合物のアクリレート当量は、５０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑ、５０ｇ／ｅｑ～２００ｇ／ｅｑ、または５０ｇ／ｅｑ～１５０ｇ／ｅｑであってもよい。

前記アクリレート系化合物は１～１０個の官能基を含むことができる。前記アクリレート系化合物の例としては、重量平均分子量１００～３００の１官能アクリレートオリゴマー、重量平均分子量２５０～２０００の２官能アクリレートオリゴマー、または重量平均分子量１０００～３０００のエポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。

前記エポキシアクリレート系化合物は１～１０個の官能基を含むことができる。前記エポキシアクリレート系化合物の例としては、重量平均分子量１００～３００の１官能エポキシアクリレートオリゴマー、重量平均分子量２５０～２０００の２官能エポキシアクリレートオリゴマー、または重量平均分子量１０００～３０００の４官能エポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられるが、これに制限されない。前記エポキシアクリレート系化合物のエポキシ当量は、５０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑ、５０ｇ／ｅｑ～２００ｇ／ｅｑ、または５０ｇ／ｅｑ～１５０ｇ／ｅｑであってもよい。

前記有機樹脂の含量は、コーティング層１０の総重量を基準として３０～１００重量％であってもよく、４０～９０重量％、または５０～８０重量％であってもよい。

コーティング層１０は、選択的にフィラーをさらに含むことができる。

前記フィラーは、例えば、無機粒子であってもよい。前記フィラーの例としては、シリカ、硫酸バリウム、酸化亜鉛またはアルミナなどが挙げられる。前記フィラーの粒径は１ｎｍ～１００ｎｍであってもよい。具体的に、前記フィラーの粒径は、５ｎｍ～５０ｎｍ、または１０ｎｍ～３０ｎｍであってもよい。前記フィラーは、互いに異なる粒径分布を有する無機フィラーを含むことができる。例えば、前記フィラーは、Ｄ５０が２０ｎｍ～３５ｎｍである第１無機フィラー、及びＤ５０が４０ｎｍ～１３０ｎｍである第２無機フィラーを含むことができる。前記フィラーの含量は、前記コーティング層１０の総重量を基準として、２５重量％以上、３０重量％以上、または３５重量％以上であってもよい。また、前記フィラーの含量は、前記コーティング層１０の総重量を基準として、５０重量％以下、４５重量％以下、または４０重量％以下であってもよい。好ましくは、コーティング層１０は、シリカなどの無機フィラーを含まなくてよい。この場合、例えば、前記透明フィルム２０と上述した組成のコーティング層１０との間の接合力が向上することができる。

コーティング層１０は、光開始剤またはその反応物をさらに含むことができる。前記樹脂などがコーティング層として硬化する過程に光開始剤が関与し得る。

前記光開始剤の例としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、２－ヒドロキシ－１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－メチル－１－プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α－ジメトキシ－α－フェニルアセトフェノン、２－ベンゾイル－２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－（４－モルホリニル）－１－プロパノン、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。また、市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ １００Ｆなどが挙げられる。前記光開始剤は、単独で、または互いに異なる２種以上を混合して使用してもよい。

コーティング層１０は、防眩、防汚、帯電防止などの機能をさらに含むことができる。

コーティング層１０は、防汚剤をさらに含むことができる。例えば、コーティング層１０は、フルオロ系化合物を含むことができる。前記フルオロ系化合物は防汚機能を行うことができる。具体的に、前記フルオロ系化合物は、パーフルオロ系アルキル基を有するアクリレート系化合物であり得、具体例としてパーフルオロヘキシルエチルアクリレート（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｈｅｘｙｌｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）が挙げられるが、これに限定されるものではない。

コーティング層１０は、帯電防止剤をさらに含むことができる。前記帯電防止剤は、イオン系界面活性剤を含むことができる。例えば、前記イオン系界面活性剤は、アンモニウム塩、または４級アルキルアンモニウム塩などを含むことができ、前記アンモニウム塩及び４級アルキルアンモニウム塩は、塩化物、臭化物などのハロゲン化物を含むことができる。

コーティング層１０は、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、黄変防止剤、レベリング剤、または色相値の改善のための染料などの添加剤をさらに含むことができる。例えば、前記界面活性剤は、１～２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、またはシリコン系界面活性剤であってもよい。前記界面活性剤は、前記コーティング層１０内に分散又は架橋されている形態で含まれてもよい。また、前記ＵＶ吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、またはトリアジン系化合物などが挙げられ、前記ＵＶ安定剤としては、テトラメチルピペリジン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）などが挙げられる。これらの添加剤の含量は、前記コーティング層の物性を低下させない範囲内で多様に調節可能である。例えば、前記添加剤の含量は、前記コーティング層全体を基準として０．０１～１０重量％であってもよいが、これに限定されるものではない。

コーティング層１０は、単一の層、または２つ以上の層で構成されてもよい。

コーティング層１０は、単一の層で形成されることで、多層シートの表面耐久性を増加させると共に、指紋防止又は汚染防止の機能を同時に行うことができる。

コーティング層１０の厚さは、２μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、または７μｍ以上であってもよく、また、５０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、または１０μｍ以下であってもよい。このような厚さを有する場合、薄い厚さで適用されながらも、多層シートに適切なレベル以上に表面硬度などの耐久性を付与し、しかも、多層シートの全体的な柔軟性も維持させることができる。

コーティング層１０は、コーティング層の製造方法により形成され得る。

コーティング層の製造方法は、コーティング層製造用組成物をコーティングした後、硬化するステップを含むことができる。

コーティング層製造用組成物は、有機系樹脂組成物、無機系樹脂組成物、及び有機無機複合組成物のうちの少なくとも１つを含むことができる。

コーティング層製造用組成物は、アクリレート系化合物、シロキサン化合物、及びシルセスキオキサン化合物のうちの少なくとも１つを含むことができる。また、無機粒子をさらに含むことができる。

コーティング層製造用組成物は、具体的な一例として、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、及びフルオロ系化合物を含むことができる。

また、コーティング層製造用組成物は、必要に応じて、光開始剤、防汚添加剤、帯電防止剤、その他の添加剤、及び／又は有機溶媒をさらに含むことができる。

有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒；２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒；プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール－２－エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒；などを単独でまたは混合して使用することができる。

前記有機溶媒の含量は、コーティング層の物性を低下させない範囲内で多様に調節することができるので、特に制限されることはない。但し、前記有機溶媒は、前記コーティング層製造用組成物に含まれる成分のうちの固形分を基準として、固形分：有機溶媒の重量比が約１：１～２５０になるように前記コーティング層製造用組成物に含まれ得る。前記有機溶媒が前記範囲にあるとき、適切な流動性及び塗布性を有することができる。

前記コーティング層製造用組成物に１０～３０重量％の有機樹脂、０．１～５重量％の光開始剤、０．０１～２重量％の防汚添加剤、０．１～１０重量％の帯電防止剤及び残余量の有機溶媒を含むことができる。

前記組成に従う場合、コーティング層の機械的特性及び防汚、帯電防止特性が共に向上することができる。

コーティング層製造用組成物は、通常のコーティング方式で透明フィルム上に塗布された後、硬化することができる。コーティング方式は、バーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式またはソリューションキャスティング（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃａｓｔｉｎｇ）方式などが適用可能である。

塗布されたコーティング層製造用組成物は、乾燥と硬化工程が順次または同時に行われてもよい。

前記乾燥は、塗布されたコーティング層製造用組成物から有機溶媒を除去する過程である。乾燥は４０℃～１００℃、好ましくは、４０℃～８０℃、５０℃～１００℃、または５０℃～８０℃の温度条件で行われてもよく、約１分～２０分、好ましくは１分～１０分、または１分～５分間行われてもよい。

前記硬化は、コーティング層製造用組成物に化学的反応を誘導して塗膜化する過程である。コーティング層製造用組成物に適用される樹脂などに応じて、適切な光硬化及び／又は熱硬化方法が適用され得る。

弾性フィルム４２
弾性フィルム４２は、広い温度範囲で安定した弾性特性を有するものを適用することが良い。

弾性フィルム４２は、室温又は常温での貯蔵モジュラスが３ＧＰａ以下であってもよい。前記弾性フィルム４２は、室温又は常温での貯蔵モジュラスが２ＧＰａ以下であってもよい。

前記弾性フィルム４２は、室温又は常温での貯蔵モジュラスの値が、ＰＥＴフィルムなどと比較して相対的に低いという特徴を有する。このような特徴により、弾性フィルムやこれを含む多層シートにさらに安定したベンディング特性を付与することができ、外部から加えられる衝撃が裏面に配置される物品に伝達される程度をより一層緩和することができる。

弾性フィルム４２は、－４０℃貯蔵モジュラスが２３００Ｍｐａ以下であってもよく、または２０００Ｍｐａ以下であってもよい。弾性フィルムは、－４０℃貯蔵モジュラスが２００Ｍｐａ以上であってもよく、４００Ｍｐａ以上であってもよく、または５００Ｍｐａ以上であってもよい。

弾性フィルム４２は、０℃貯蔵モジュラスが２５００Ｍｐａ以下であってもよく、または２０００ＭＰａ以下であってもよい。弾性フィルムは、０℃貯蔵モジュラスが２０Ｍｐａ以上であってもよく、または１５０ＭＰａ以上であってもよい。弾性フィルムは、０℃貯蔵モジュラスが１８０～１２００ＭＰａであってもよい。

弾性フィルム４２は、４０℃貯蔵モジュラスが１０Ｍｐａ以上であってもよく、または９０Ｍｐａ以上であってもよい。弾性フィルムは、４０℃貯蔵モジュラスが３０００ＭＰａ以下であってもよく、または２０００ＭＰａ以下であってもよい。弾性フィルムは、４０℃貯蔵モジュラスが１００～１２００ＭＰａであってもよい。

弾性フィルム４２は、８０℃貯蔵モジュラスが４Ｍｐａ以上であってもよく、または２０ＭＰａ以上であってもよい。弾性フィルムは、８０℃貯蔵モジュラスが２０００ＭＰａ以下であってもよく、または１０００ＭＰａ以下であってもよい。弾性フィルムは、８０℃貯蔵モジュラスが４０～９５０ＭＰａであってもよく、または６０～３５０ＭＰａであってもよい。

弾性フィルム４２は、８０℃での貯蔵モジュラスと－４０℃での貯蔵モジュラスとの差が－１０００ＭＰａ～１０００ＭＰａであってもよい。前記差は、便宜上、大きい値から小さい値を引いたものであって、絶対値で示すことができ、このとき、前記差は１０００ＭＰａであってもよい。前記特徴を有する弾性フィルムは、高温から低温の広い温度範囲で比較的小さい貯蔵モジュラスの差を有するので、非常に広い温度範囲で安定した貯蔵モジュラス特性を示すことができる。

弾性フィルム４２は、下記式２で表される貯蔵モジュラス指数が２０～３５０ＭＰａであってもよい。

前記式２において、Ｋ_ＳＭは、前記弾性フィルムの貯蔵モジュラス指数であり、ＳＭ_ｎは、温度ｎ℃で測定した前記弾性フィルムの貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。

例えば、ＳＭ_－４０は、温度－４０℃で測定した弾性フィルムの貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）であり、ＳＭ_２０は、温度２０℃で測定した弾性フィルムの貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）であり、ＳＭ_８０は、温度８０℃で測定した弾性フィルムの貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。

弾性フィルムが上述した値の貯蔵モジュラス指数を有する場合、相対的に広い温度範囲で比較的安定した貯蔵モジュラスの変化の度合いを有するので、広い温度範囲で安定した弾性特性を有することができる。

弾性フィルム４２は、２５００ｋＪ／ｍ^２以上の衝撃強度を有してもよく、３５００ｋＪ／ｍ^２以上の衝撃強度を有してもよく、または４５００ｋＪ／ｍ^２以上の衝撃強度を有してもよい。弾性フィルム４２は、５０００ｋＪ／ｍ^２以上の衝撃強度を有することができ、１００００ｋＪ／ｍ^２以下の衝撃強度を有することができる。このような特徴を有する弾性フィルムは、外部の衝撃を良好に吸収し、容易に破損又は損傷されないので、カバーフィルムへの活用度に優れる。

弾性フィルム４２は、１．４Ｊ以上の吸収エネルギーを有してもよく、または１．５Ｊ以上の吸収エネルギーを有してもよい。弾性フィルム４２は、１．６Ｊ以上の吸収エネルギーを有することができ、２．０Ｊ以下の吸収エネルギーを有することができる。このような特徴を有する弾性フィルムは、外部の衝撃を良好に吸収してフィルム自体が容易に損傷しないと共に、保護対象に伝達される衝撃の程度を緩和するので、カバーフィルムへの活用度に優れる。

前記衝撃強度及び前記吸収エネルギーは、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ ７１６０に準拠して弾性フィルムの引張衝撃強度（ｔｅｎｓｉｌｅ－ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を評価した結果を基準とし、具体的な測定条件は、以下の実験実施例で提示されたものを基準とする。

弾性フィルム４２は、２０００μｍ未満の厚さを有することができる。前記弾性フィルムの厚さは１５００μｍ以下であってもよく、１０００μｍ以下であってもよく、５００μｍ以下であってもよく、３００μｍ以下であってもよく、２００μｍ以下であってもよく、または１００μｍ以下であってもよい。前記弾性フィルムの厚さは１μｍ以上であってもよい。前記弾性フィルムの厚さは１０μｍ以上であってもよく、２０μｍ以上であってもよく、または３０μｍ以上であってもよい。

弾性フィルム４２は、優れた光学的特性を有する。

弾性フィルム４２は、ヘイズが３％以下であってもよく、または２％以下であってもよい。弾性フィルム４２は、ヘイズが１．５％以下であってもよく、または１．２％以下であってもよい。弾性フィルム４２は、ヘイズが０．０１％以上であってもよく、または０．１％以上であってもよい。弾性フィルムが前記のようなヘイズを有する場合、ディスプレイ装置の表示領域に適用するのに良い。

弾性フィルム４２は、可視光線透過度が８５％以上であってもよく、８８％以上であってもよく、または９０％以上であってもよい。弾性フィルムは、可視光線透過度が９９．９９％以下であってもよい。このような特徴を有する前記弾性フィルム４２またはこれを含む多層シート１００は、電子機器の保護層（又はカバーウィンドウ）として適用するのに有利である。

弾性フィルム４２は、黄色度（Ｙ．Ｉ、Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）が１以下であってもよい。前記黄色度は、ハンターラブ社（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ）が製造したＣｏｌｏｒ ｍｅｔｅｒ ｕｌｔｒａ ｓｃａｎｐｒｏを適用して、ＹＩ Ｅ３１３（Ｄ６５／１０）モードで測定した値であり得る。

弾性フィルム４２は、２８０～３６０ｎｍの波長の紫外線に３．０Ｗの出力で７２時間露出された後の黄色度から、露出される前の黄色度を減じた値が２以下であってもよい。前記弾性フィルムは、２８０～３６０ｎｍの波長の紫外線に３．０Ｗの出力で７２時間露出された後の黄色度から、露出される前の黄色度を減じた値が１以下であってもよい。前記弾性フィルムは、２８０～３６０ｎｍの波長の紫外線に３．０Ｗの出力で７２時間露出された後の黄色度から、露出される前の黄色度を減じた値が０．１以上であってもよい。このような特徴を有する弾性フィルムは、紫外線に露出されてもコーティング層の黄変が僅かであるか、またはほとんど起こらない優れた紫外線耐久性を有することができる。

弾性フィルム４２は、白濁感（ｃｌｏｕｄｙ現象）が実質的に観察されないものであり得る。実質的に前記弾性フィルムの白濁感が観察される面積が全面積の１％未満であり得る。このとき、全面積は、製品に適用されるフィルムの全面積を基準とする。前記白濁感は、ヘイズの測定を通じて客観化され得、ヘイズの測定値が１％超である場合に、白濁感が感じられるものとして取り扱うことができる。前記白濁感の程度は、弾性フィルムの製造に適用される樹脂のゲル化の程度、分子量の分布などを制御して調節され得る。

弾性フィルム４２は優れた耐久性を有することができる。前記優れた耐久性は、動的曲げ評価の結果から判断することができる。

前記動的曲げ評価は、ＩＥＣ ６２７１５－６－１規格に従って行われ、弾性フィルムを－４０℃で２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げの程度で２０万回の動的曲げ試験後に、前記弾性フィルムにクラックが発生するか否かを確認する。

弾性フィルム４２は、ＩＥＣ ６２７１５－６－１規格に従って－４０℃で２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げの程度で２０万回の動的曲げ試験後にクラックが実質的に発生しない、優れた耐久性を有することができる。

低温での弾性が常温や高温での弾性よりも相対的にさらに低くなるという傾向を考慮すると、前記特性は、前記弾性フィルムが、広い温度範囲で反復的な曲げ試験後にも優れた弾性を有するという点を意味することもある。

弾性フィルム４２は、繰り返し単位としてアミド残基を含む高分子を含むことができる。

弾性フィルム４２は、繰り返し単位としてアミド残基を有する高分子を含むプラスチックフィルムであってもよい。

弾性フィルム４２は、繰り返し単位としてアミド残基を有する高分子を含むエラストマーフィルムであってもよい。

アミド残基は、前記弾性フィルムに含まれる高分子全体を基準として５０重量％以上であってもよく、または６０重量％以上であってもよい。前記アミド残基は、前記弾性フィルムに含まれる高分子全体を基準として８０重量％以下であってもよく、または７０重量％以下であってもよい。このような特徴を有する高分子を前記弾性フィルムに適用する場合、機械的物性がさらに優れた弾性フィルムを提供することができる。

弾性フィルム４２は、弾性ポリアミド（ｅｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙａｍｉｄｅ、ｌｏｎｇ ｃｈａｉｎ ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）を含むことができる。弾性ポリアミドは、例示的に、アルケマ社のＲｉｌｓａｎ（登録商標）、Ｒｉｌｓａｍｉｄ（登録商標）などであってもよい。

弾性フィルム４２は、ポリエーテルブロックアミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｂｌｏｃｋ ａｍｉｄｅ、ＰＥＢＡ）を含むことができる。前記ポリエーテルブロックアミドは、剛性領域であるポリアミド領域と軟性領域であるポリエーテル領域の２種類の相（ｐｈａｓｅ）を含む。前記ポリアミド領域は、融点が約８０℃以上、具体的に約１３０～１８０℃であって、実質的に結晶質相で硬質領域を構成することができる。前記ポリエーテル領域は、ガラス転移温度が約－４０℃以下、具体的に－８０～－４０℃と低い温度領域に存在し、実質的に無定形の軟質領域を構成することができる。前記ポリエーテルブロックアミドは、例示的に、アルケマ社（ＡＲＫＥＭＡ社）のＰｅｂａｘ（登録商標）、Ｐｅｂａｘ（登録商標） Ｒｎｅｗ（登録商標）、エボニック社（ＥＶＯＮＩＫ社）のＶＥＳＴＡＭＩＤ（登録商標） Ｅなどであってもよい。

弾性フィルム４２は、熱可塑性ポリウレタン（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、ＴＰＵ）、すなわち、ポリエーテルウレタンとも呼ばれるポリウレタンブロック（ＰＵ）とポリエーテルブロック（ＰＥ）の共重合体を含むことができる。

弾性フィルム４２は、ポリエーテルエステル共重合体（ｃｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｓｔｅｒ、ＣＯＰＥ）を含むことができる。

弾性フィルムは、大韓民国登録特許第１０－２２８６９３５号に開示された方法により製造されたフィルムが適用され得る。

接着層３０
接着層３０は、前記透明フィルム２０の他面下に配置され得る。

接着層３０の上面は、透明フィルム２０と対向し、透明フィルム２０と直接接触するか、または追加の層を媒介として透明フィルム２０と接合されてもよい。

接着層３０の上面は、透明フィルム２０の他面と直接当接していてもよい。

接着層３０の下面は、弾性フィルム４２と直接接触するか、または他の層を媒介として弾性フィルム４２と接合されていてもよい。

接着層３０の下面は、弾性フィルムを媒介として直接、またはここに追加の媒介層が介在して、発光機能層と接合されて多層電子装置の一部として適用され得る。

接着層３０は光学透明接着層が適用され得る。

接着層３０は、アクリル系接着層、ウレタン系接着層、またはシリコン系接着層が適用されてもよく、具体的にシリコン系接着層が適用され得る。シリコン系接着層を適用すれば、高い光透過度と共に耐熱性、耐候性などを有する接着層を提供できる。特に、後述する具現例の接着層は、薄い厚さでも強い接着力を有するので、アクリル系接着層などの既存のＯＣＡ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｌｅａｒ ａｄｈｅｓｉｖｅ）と比較して、多層シートの物性をさらに向上させることができる。

接着層３０は、高い接着力を有するものが適用され得る。

反復的なベンディング又はフォールディングにも多層シートの物性が良好に維持されるためには、透明フィルムやコーティング層だけでなく、これらを固定し、剥離（ｄｅｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）の発生を抑制する接着層の性能も向上しなければならない。発明者らは、シリコン系接着層を適用することで、このような向上した性能を得ることができた。

シリコン系接着層は、シリコン接着組成物を塗布した後、乾燥及び／又は硬化して得ることができる。

シリコン接着組成物は、シリコン接着剤と触媒、そして、溶媒を含むことができる。

具現例では、シリコン系接着層の接着力の向上のために、シリコンＭＱ樹脂をさらに含むことができる。ここで、シリコンＭＱ樹脂は、一般式ＲｎＳｉＸｍＯｙで表されるかご状オリゴシロキサン（ｃａｇｅ－ｌｉｋｅ ｏｌｉｇｏｓｉｌｏｘａｎｅｓ）の中でシロキサン骨格に少なくとも２以上のメチル基を有する高分子である。一般式において、Ｒは、炭素数１～５のアルキル基であってもよく、これらのうち少なくとも２つのメチル基を含む。一般式において、Ｘは、水素、ヒドロキシ基、クロライド基、または炭素数１～５のアルコキシ基である。一般式において、ｎ、ｍ、ｙは、それぞれ２～２００の整数である。具体的に、Ｒ_１Ｒ_２Ｘ_３ＳｉＯ_１／２で表されるＭ単位（ｍｏｎｏ－ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｓｉｌｏｘａｎｅ ｕｎｉｔｓ）、及びＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位（ｔｅｔｒａ－ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｓｉｌｏｘａｎｅ ｕｎｉｔｓ）を含むことができる。重量平均分子量は２０００～８０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。シリコンＭＱ樹脂を接着層に適用すれば、接着力を向上させることができ、特に初期接着力を向上させることができる。

シリコン接着剤は、光学用として活用可能な市販のシリコン接着剤が適用され得る。具体的に、過酸化物硬化型シリコン接着剤が適用されてもよく、または付加反応型シリコン接着剤が適用されてもよい。

過酸化物硬化型シリコン接着剤は、例示的に、信越化学のＫＲ－１００、ＫＲ－１０１－１０、ＫＲ－１３０、ダウ社のＤＯＷＳＩＬ ＳＨ ４２８０、モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のＳｉｌＧｒｉｐ ＰＳＡ ５１０など、またはこれと同等の製品が適用されてもよい。

付加反応型シリコン接着剤は、例示的に、信越化学のＫＲ－３７００、ＫＲ－３７０１、Ｘ－４０－３２３７、Ｘ－４０－３２４０、Ｘ－４０－３２９１－１；ダウ社のＤＯＷＳＩＬ ＳＤ４５８０、ＤＯＷＳＩＬ ４５８４、ＤＯＷＳＩＬ ４５８５、ＤＯＷＳＩＬ ４５８７Ｌ；モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のＳｉｌＧｒｉｐ ＴＳＲ１５１２、ＴＳＲ１５１６；など、またはこれと同等の製品が適用されてもよい。

シリコン接着剤は、付加反応型シリコン接着剤を適用することが、工程の便宜性の面で有利であり得る。

シリコンＭＱ樹脂は、接着力を強化する目的でシリコン接着剤と共に適用され得る。シリコンＭＱ樹脂としては、例示的に、信越化学のＸ－９２－１２８、Ｘ－４１－３００３；モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のＳｉｌＧｒｉｐ ＳＲ５４５、ＳｉｌＧｒｉｐ ＳＲ１０００；など、またはこれと同等の製品が適用されてもよい。

触媒は、白金触媒が適用され得、例示的に、信越化学のＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔなど、またはこれと同等の製品が適用されてもよい。前記触媒は、硬化時間を短縮させることで、比較的熱に弱い特性を有する透明フィルム又は基材を適用しても、実質的に基材に損傷なしに接着層を効率的に形成することができる。

溶媒は、例示的にトルエンなどが適用されてもよいが、シリコン接着層の性能を低下させない範囲で制限なしに適用可能である。

シリコン接着組成物は、シリコン接着剤１００重量部を基準として、シリコンＭＱ樹脂を５重量部以上、８重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、または４０重量部以上含むことができる。シリコン接着組成物は、シリコン接着剤１００重量部を基準として、シリコンＭＱ樹脂を９０重量部以下、８０重量部以下、７０重量部以下、または６０重量部以下含むことができる。このような比率で前記シリコン接着剤と前記シリコンＭＱ樹脂を共に適用する場合、非常に薄い厚さでも優れた接着力を有することができる。

シリコン接着組成物は、シリコン接着剤１００重量部を基準として、触媒を０．５～２重量部、または０．８～１．５重量部含むことができる。前記触媒は、硬化を促進することで、シリコン接着組成物から接着層が効率的に形成されるようにする。

シリコン接着組成物は、溶媒をさらに含むことができ、溶媒は、シリコン接着組成物を希釈したり、流動性を付与したりして、コーティングなどの作業性が有利になるようにし、相対的に薄くて全体的に物性が優れた接着層を形成できるように助ける。溶媒は、例示的にトルエンが適用されてもよいが、シリコン接着組成物の物性を損なわない範囲で制限なしに適用可能である。

例示的に、前記シリコン接着組成物は、シリコン接着剤を２０～３０重量％、シリコンＭＱ樹脂を２～２５重量％、触媒を０．２～０．５重量％、溶媒を５０～７０重量％含むことができる。

シリコン接着組成物は、透明フィルム２０の他面上に塗布されてシリコン系硬化性接着層を形成することができる。シリコン接着組成物は、別途の基材フィルム（図示せず）の一面上に塗布された後に、前記透明フィルム２０の他面上に貼り合わせ（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）られて形成され得る。但し、工程の順序によって、乾燥と硬化は塗布直後に行われてもよく、または別途の工程で行われてもよい。シリコン接着組成物がコーティングされて薄い層を形成し、この層が乾燥されて、熱又は光によって完全に硬化する前の状態で接着層に含まれ得る。このように硬化する前に、シリコン接着組成物の乾燥層をシリコン系硬化性接着層の前駆体層と称する。

前駆体層は、熱又は光によって硬化して接着層３０を形成することができる。例示的に、前記前駆体層と接着する面を直接接するように配置し、９０～１３０℃で１～５分間熱硬化して接着層を形成することができる。

接着層３０は、シリコン接着剤由来の繰り返し単位、及びシリコンＭＱ樹脂由来の繰り返し単位を含むことができる。接着層３０は、シリコン接着剤由来の繰り返し単位１００重量部を基準として、シリコンＭＱ樹脂由来の繰り返し単位を５重量部以上、８重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、または４０重量部以上含むことができる。接着層３０は、シリコン接着剤由来の繰り返し単位１００重量部を基準として、シリコンＭＱ樹脂由来の繰り返し単位を９０重量部以下、８０重量部以下、７０重量部以下、または６０重量部以下含むことができる。このような場合、より一層薄い厚さでも、優れた光学的特性と共に十分なレベル以上の接着力を得ることができる。

安定したベンディング及びローリング特性を有するために、接着層３０の貯蔵モジュラスが一定範囲の値を有することが良い。特に、ディスプレイ素子などに活用される様々な環境及び装置の活用によって発熱などが発生し得るという点などを考慮すると、装置の表面側での温度変化範囲で前記接着層が安定した機能を行うことができるモジュラス、接着力などを有することが良い。

接着層３０の貯蔵モジュラスは、－４０℃で１００ＭＰａ以下、９０ＭＰａ以下、または８０ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、－４０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

接着層３０の貯蔵モジュラスは、－２０℃で１００ＭＰａ以下、９０ＭＰａ以下、または８０ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、－２０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

接着層３０の貯蔵モジュラスは、０℃で７０ＭＰａ以下、５５ＭＰａ以下、または４５ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

接着層３０の貯蔵モジュラスは、２０℃で５０ＭＰａ以下、３５ＭＰａ以下、または２５ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、２０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

接着層３０の貯蔵モジュラスは、４０℃で２０ＭＰａ以下、１５ＭＰａ以下、または５ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、４０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

接着層３０の貯蔵モジュラスは、６０℃で１０ＭＰａ以下、５ＭＰａ以下、または３ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、６０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

接着層３０の接着力は２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であり得る。この接着力は、接着層の硬化を行った後の接着力を意味し、具体的な評価方法は、後述する実験実施例に提示した通りである。

接着層３０の接着力は、２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、２５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、３００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、３５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、４００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、４５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、５００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、または５５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であってもよい。接着層３０の接着力は２２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であり得る。接着層３０の接着力は、２０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１８００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１５００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、または１０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であってもよい。

接着層３０の単位厚さ（１μｍ）当たりの接着力は、８０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１１０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１４０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、または１６０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であってもよい。接着層３０の単位厚さ（１μｍ）当たりの接着力は、３００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、または２５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であってもよい。単位厚さ当たり高い接着力を有する接着層を形成することが、より一層薄い厚さで十分な接着力を得るのに有利である。上述した単位厚さ当たりの接着力は、適用する接着層の種類及び厚さによって変わり得、硬化後の厚さを基準とする。

接着層３０の厚さは１μｍ超であり得る。

接着層３０の厚さは、１μｍ超、１．５μｍ以上、１．８μｍ以上、２μｍ以上、２．５μｍ以上、３μｍ以上、または３．５μｍ以上であってもよい。接着層３０の厚さは、２０μｍ以下、１０μｍ以下、８μｍ以下、または７μｍ以下であってもよい。この場合に、優れた接着効果を得ることができる。

接着層３０は優れた光学特性を有する。

接着層３０は、ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率（光透過率）が８５％以上であるフィルムである。透明フィルム２０は、光透過率が８５％以上であり得る。例えば、前記光透過率は、８８％以上又は８９％以上、９９％以下であってもよい。

接着層３０のヘイズは３％以下であり得る。例えば、前記ヘイズは、２％以下、１．５％以下または１％以下であってもよい。前記ヘイズは０％超であり得る。

接着層３０の透過黄色度（ｙｅｌｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）は３以下であり得る。例えば、前記透過黄色度は、３以下、２．８以下、２．２以下、１．０以下、０．８以下または０．５以下であってもよい。また、前記透過黄色度は０超であり得る。

接着層３０は、光学特性に優れながらも、強い接着力により、反復的なベンディング又はローリングが行われる環境でデラミネーション現象が実質的に発生しないように助ける。

多層シート１００
多層シート１００は、ベンディングとフォールディングが繰り返して発生する環境で安定的に内部装置を保護するために適用され得る。そのため、ベンディング耐久性と共に、外部から加えられる衝撃を吸収し、露出された表面がスクラッチ、打痕などに対して強い特性を有する多層シートが要求される。

発明者らは、比較的薄い積層体構造である多層シートにおいて、ナノインデンテーション試験などを通じて表面で測定した硬度、復元率などの特徴が優れた多層シートを提示する。

発明者らは、表面の特徴であると考えられていたナノインデンテーション試験により測定された硬度などは、最大押し込み深さがコーティング層の一部のみであるとしても、表面のコーティング層自体だけでなく、その下にある他の層の影響を受けてその値が変わり得るという点を確認した。発明者らは、比較的広い温度範囲でベンディング及びフォールディングに強い耐久性および弾性を有する弾性フィルムと、表面特性が優れたコーティング層とを積層体として形成し、透明度に優れながらも支持の役割を行う透明フィルムをそれらの間に挟む方式により、リカバリー特性及び硬度などの表面特性に優れた多層シートを提示する。

ナノインデンテーション（ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）試験は、一定の幾何学的形状を有するインデンター（ｉｎｄｅｎｔｅｒ）を素材の表面にμＮ～ｍＮレベルの小さな力（荷重）で加え、除去する過程で得られる力－変位曲線（ｆｏｒｃｅ－ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｃｕｒｖｅ）を解析して、硬度、弾性係数だけでなく、引張物性、残留応力などの様々な機械的特性を測定する分析技術である。

インデンターチップ（ｉｎｄｅｎｔｅｒ ｔｉｐ）は、様々な幾何学的形状を有することができ、例えば、円錐（ｃｏｎｉｃａｌ）、ピラミッドまたは三角錐（Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ三角錐またはＶｉｃｋｅｒｓ三角錐）、円筒フラットパンチ（ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａｌ ｆｌａｔ ｐｕｎｃｈ）の形状を有することができる。

一般に高分子素材は粘弾性体であるため、インデンターの下端のチップにより押し込まれたとき、最大の力で最大深さ（ｈ_ｍａｘ）に変形され、その後、インデンターを除去しながらインデンターチップによる押し込みを解除すると、高分子の弾性により変形の一部は復元されるが、残りは永久的に復元されずに一定の深さ（ｈ_ｐ）を有する打痕（ｄｅｎｔ）を残すようになる。

ナノインデンテーション試験により、剛性（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ、Ｓ）、接触投影面積（ｐｒｏｊｅｃｔｅｄ ｃｏｎｔａｃｔ ａｒｅａ、Ａ_ｐ）、試験力（Ｆ）、最大の力での最大押し込み深さ（ｈ_ｍａｘ）などが測定され、力－変位曲線が得られ、これらの結果に基づいて、インデンテーションモジュラス（ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｍｏｄｕｌｕｓ、ＥＩＴ）、インデンテーション硬度（ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｈａｒｄｎｅｓｓ、ＨＩＴ）、ビッカース硬度（Ｖｉｃｋｅｒｓ ｈａｒｄｎｅｓｓ、ＨＶ）、マルテンス硬度（Ｍａｒｔｅｎｓ ｈａｒｄｎｅｓｓ、ＨＭ）、インデンテーションクリープ（ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｒｅｅｐ、ＣＩＴ）、弾性率（Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒｅｌａｔｉｏｎ、ηＩＴ）などを算出することができる。前記ナノインデンテーション試験は、例えば、ＩＳＯ １４５７７－１：２００２（Ｅ）標準に準拠して行われてもよい。

マルテンス硬度（Ｍａｒｔｅｎｓ ｈａｒｄｎｅｓｓ、ＨＭ）は、複合硬度とも呼ばれ、試験力、押し込み深さなどによって算出され、インデンテーション硬度とは異なって、塑性及び弾性素材の物性を提供する。下記においてＨＭｄは、多層シートの厚さ当たりの前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートのマルテンス硬度値（Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ））であって、ＨＭｄ値を多層シートの厚さの値で割って得ることができる。

インデンテーションクリープ（ＣＩＴ）は、一定の力で材料のさらなる変形を説明する。インデンテーションクリープ（ＣＩＴ）を測定するために、インデンターをさらに長い時間（数分から数時間）にわたって一定の力でサンプルに押し込み、これによる持続的な圧力によって増加した押し込み深さを測定して算出することができる。下記においてＣＩＴｄは、多層シートの厚さ当たりの前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートのインデンテーションクリープ値（％／μｍ）であって、ＣＩＴ値を多層シートの厚さの値で割って得ることができる。

復元率（Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）は、ナノインデンテーション試験により測定された値に基づいて、下記の式で算出することができる。

Ｒｅｃｏｖｅｒｙ（％）＝［（ｈ_{ｍａｘ（＠３０ｍＮ）}－ｈ_ｐ）／ｈ_{ｍａｘ（＠３０ｍＮ）}］×１００

ここで、ｈ_{ｍａｘ（＠３０ｍＮ）}は、３０ｍＮの力で前記コーティング層の表面を１５秒間下方に押し付け、５秒間保持（ｃｒｅｅｐ）させる間の最大押し込み深さ（μｍ）であり、ｈ_ｐは、前記力が除去された後にも復元されずに残っている押し込みの深さ（μｍ）である。

Ｒｃｄは、多層シートの厚さ当たりの前記コーティング層の表面で測定した多層シートの復元率値（％／μｍ）であって、復元率（Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）の値を多層シートの厚さの値で割って得ることができる。

インデンテーション硬度（Ｈ_ＩＴ）は、塑性硬度とも呼ばれ、最大の力での永久（塑性）変形に対する材料の抵抗性を測定したものであって、これから延性、展性、耐衝撃性などの塑性的物性を知ることができる。インデンテーション硬度（Ｈ_ＩＴ）は、最大試験力（Ｆｍａｘ）を浸透深さでの接触投影面積（Ａｐ）で割った値（Ｆｍａｘ／Ａｐ）として算出される。

前記測定は、特に事情がなければ、全てＩＳＯ １４５７７－１：２００２（Ｅ）標準に準拠してナノインデンテーション試験によりコーティング層の表面で測定されるものを基準とする。

多層シートは、一定レベル以上の表面耐久性、耐衝撃特性などを有すると共に、復元率や外力による回復能力に優れ、永久変形が少なく、同時に薄い厚さを有することが良い。このような特徴を総合的に評価するインデックスとして、ＴＲ ｉｎｄｅｘが適用可能である。ＴＲ ｉｎｄｅｘの単位は［／μｍ］であり、下記式１で示す。

前記式１において、ＨＭｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのマルテンス硬度値（Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ））であり、ＣＩＴｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのインデンテーションクリープ値（％／μｍ）であり、Ｒｃｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりの復元率値（％／μｍ）であり、Ｈ_ＩＴは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートのインデンテーション硬度（Ｎ／ｍｍ^２）である。

多層シート１００は、コーティング層の表面で測定したＴＲ ｉｎｄｅｘ（単位：／μｍ）が０．８以上２以下であってもよい。前記ＴＲ ｉｎｄｅｘは２以下であってもよく、１．８以下であってもよく、または１．６以下であってもよい。前記ＴＲ ｉｎｄｅｘは０．９以上であってもよく、１以上であってもよく、１．１以上であってもよく、または１．２以上であってもよい。このような範囲のＴＲ ｉｎｄｅｘ値を有する多層シートは、相対的に薄い厚さを有すると共に、コーティング層の表面が強固であり、永久変形の発生に抵抗する能力に優れ、復元率に優れる。

多層シート１００は、前記コーティング層の表面で測定したマルテンス硬度ＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよく、１８７Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよく、１９０Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよく、１９２Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよく、１９４Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよく、１９６Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよく、または１９７Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよい。多層シート１００は、前記コーティング層の表面で測定したマルテンス硬度ＨＭが２００Ｎ／ｍｍ^２以下であってもよい。

前記コーティング層の表面で測定した単位厚さ当たりのマルテンス硬度値をＨＭｄ（単位：Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ））と示す。

前記多層シート１００のＨＭｄ値は、１．３Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ）以上であってもよく、１．４Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ）以上であってもよく、１．５Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ）以上であってもよく、１．６Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ）以上であってもよく、１．７Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ）以上であってもよく、１．９Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ）以上であってもよく、または２．０Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ）以上であってもよい。前記多層シート１００のＨＭｄ値は、３Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ）以下であってもよく、または２．５Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ）以下であってもよい。このようなＨＭｄ値を有する多層シートは、薄いながらも、優れた表面硬度特性を有する。

多層シート１００は、前記コーティング層の表面で測定したインデンテーションクリープＣＩＴが４．３％以下であってもよく、４．２％以下であってもよく、または４．１％以下であってもよい。多層シート１００は、前記コーティング層の表面で測定したインデンテーションクリープＣＩＴが３．５％以上であってもよい。

前記コーティング層の表面で測定した単位厚さ当たりのインデンテーションクリープ値をＣＩＴｄ（単位：％／μｍ）と示す。

前記多層シート１００のＣＩＴｄ値は０．０５％／μｍ以下であってもよく、または０．０４５％／μｍ以下であってもよい。前記多層シート１００のＣＩＴｄ値は０．０２％／μｍ以上であってもよく、または０．０２５％／μｍ以上であってもよい。このようなＣＩＴｄ値を有する多層シートは、薄いながらも、外力に対する変形抵抗性に優れる。

多層シート１００は、前記コーティング層の表面で測定したインデンテーション硬度Ｈ_ＩＴ（単位：Ｎ／ｍｍ^２）が３７０Ｎ／ｍｍ^２以下であってもよく、または３６０Ｎ／ｍｍ^２以下であってもよい。多層シート１００は、前記コーティング層の表面で測定したインデンテーション硬度Ｈ_ＩＴ（単位：Ｎ／ｍｍ^２）が３３０Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよく、３３５Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよく、または３４０Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよい。このような範囲で、保護フィルムとして適用するのに適切な塑性硬度を有することができる。

多層シート１００は、前記コーティング層の表面で測定した弾性率ηＩＴが６２％以上であってもよい。前記弾性率ηＩＴは６５％以下であってもよい。

多層シート１００は、前記コーティング層の表面で測定した復元率（Ｒｅｃｏｖｅｒｙ、％）が６８％以上であってもよい。前記復元率は７５％以下であってもよく、または７３％以下であってもよい。

前記コーティング層の表面で測定した単位厚さ（１μｍ）当たりの多層シート１００の復元率値をＲｃｄ（％／μｍ）と示す。

前記多層シート１００のＲｃｄ値は０．４％／μｍ以上であってもよく、０．５％／μｍ以上であってもよく、または０．５５％／μｍ以上であってもよい。前記多層シート１００のＲｃｄ値は１．２％／μｍ以下であってもよく、１％／μｍ以下であってもよく、または０．８％／μｍ以下であってもよい。このような場合、厚さに比べて相対的に優れた復元率を有し、保護フィルムとして適用するのに良い特性を有することができる。

多層シート１００は、コーティング層１０の上面から弾性フィルム４２の下面までの長さが５００μｍ以下であってもよく、３００μｍ以下であってもよく、または２００μｍ以下であってもよい。前記長さは７０μｍ以上であってもよい。

弾性フィルムと透明フィルムとの厚さの比率は１：０．５～３であってもよく、または１：１～２．８であってもよい。このような厚さの範囲で両フィルムを共に適用する場合、十分な支持特性とベンディング、弾性回復特性などを共に付与するのに良い。

弾性フィルムと接着層との厚さの比率は１：０．０２～１であってもよく、１：０．０２～０．６であってもよく、１：０．０２～０．４であってもよく、または１：０．０２～０．２５であってもよい。このような厚さの比率で前記弾性フィルムと前記接着層を適用する場合、繰り返されるベンディング、フォールディングなどの外力にもかかわらずデラミネーション現象が発生しないようにすることができる。

多層シート１００は、優れた光学的特性を有することができる。

多層シート１００は、ヘイズが３％以下であってもよく、２％以下であってもよく、または１％以下であってもよい。前記ヘイズは０％以上であってもよく、または０．５％以上であってもよい。

多層シート１００は、透過率が８８％以上であってもよく、または９０％以上であってもよい。前記透過率は９９％以下であってもよく、または９５％以下であってもよい。前記透過率は、ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率を基準とする。

多層シート１００は、透過黄色度が１以下であってもよく、０．８以下であってもよく、０．６５以下であってもよく、または０．６以下であってもよい。前記透過黄色度は０以上であってもよく、または０．３以上であってもよい。

多層電子装置２００
図３は、他の具現例に係る多層電子装置の構造を断面で説明する概念図である。図３を参照して多層電子装置２００を具体的に説明する。

多層電子装置２００は、多層シート１００、及び前記多層シート１００の下に配置された発光機能層１５０を含む。

多層シート１００は、多層電子装置２００のカバー層として適用され得る。

多層電子装置２００は、例示的にディスプレイ装置であってもよく、例示的に大面積のディスプレイ装置、フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ装置、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）ディスプレイ装置、またはフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）ディスプレイ装置であってもよい。また、ベンダブル移動通信装置（例示、携帯電話）またはベンダブルノートパソコンであってもよい。

発光機能層１５０は発光層（図示せず）を含む。

発光層は、ディスプレイ装置において信号に従って光を放出する素子を含む。発光層は、例示的に、外部の電気的な信号を発色層に伝達する信号伝達層と、前記信号伝達層上に配置され、与えられた信号に従って発色する発色層と、前記発色層を保護する封止層とを含むことができる。信号伝達層は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を含むことができ、例示的に、ＬＴＰＳ、ａ－ＳｉＴＦＴ、またはＯｘｉｄｅ ＴＦＴが適用されてもよいが、これに限定されない。封止層は、ＴＦＥ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）が適用されてもよいが、これに限定されない。

発光層は、支持層（図示せず）上に配置され得る。支持層は、絶縁特性及び耐熱特性を有する層が適用され得、例示的にポリイミドフィルム、ガラス層、ＰＥＴフィルムなどが適用されてもよい。

発光機能層は、センサ層（図示せず）をさらに含むことができる。センサ層としてはタッチセンサなどが適用されてもよい。

発光機能層は、偏光層（図示せず）をさらに含むことができる。偏光層は、発光層上に配置されてもよく、またはセンサ層上に配置されてもよい。

以下、具体的な実施例を通じてより具体的に説明する。下記の実施例は本発明の理解を助けるための例示に過ぎず、本発明の範囲がこれに限定されるものではない。

１．接着組成物の製造
シリコン接着剤として信越（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ）社のＫＲ－３７００；シリコンＭＱ樹脂として信越社のＸ－９２－１２８、そして、触媒として白金系触媒である信越社のＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ、溶媒としてトルエンを用意した。接着層用組成物は、下記表１に提示された含量で混合した後に適用された。

２．接着層の形成及び硬化した接着層の物性の評価
硬化後の厚さが下記表１に提示された厚さになるように、ＰＥＴフィルム（ＳＫＣ社製のＮＲＦ等級）上にダイコーティングした後、乾燥させて前駆体層を得た。乾燥及び硬化は、９０℃の温度で５分間行われた。

接着力テストは、ＣＯＭＥＴＥＣＨ社、ＱＣ－Ｍ１Ｆ ＵＴＭモデルを活用してＴ－Ｐｅｅｌ形式で接着力を測定し、剥離速度は３００ｍｍ／ｍｉｎを適用した。

前記表１を参照すると、接着層の厚さを増加させたとき、概ね接合力が強くなる傾向を示し、同じ厚さで比較したとき、１μｍを除外すれば、組成の製造例２を適用した接着層の製造例２が全体的に最も優れていた。但し、製造例１及び製造例３の場合も、厚さの変化に応じて優れた接着力を示した。

厚さ対比接着力を確認した単位厚さ当たりの接着力値を見ると、全体的に厚さが増加すると、接着力が増加する傾向を示したが、同じ組成物を適用しても、増加する幅は減少する傾向も示した。

相対的に薄い厚さで十分な接着力を有する接着層を得ることができるという点を確認した。

３．多層シートの製造
ＳＫＣ社で製造したＮＲＦ（Ｎｏｖｅｌ Ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ Ｆｉｌｍ）級のＰＥＴフィルムをそれぞれ厚さ別に入手し、透明フィルムとして適用した。

コーティング層は、下記表２の組成を有するコーティング層製造用組成物をダイコーティング法により透明フィルムの一面にコーティングした。その後、６０℃の温度で３分間熱処理して溶媒を乾燥させ、ＵＶ光を１Ｊ照射して硬化させることによって、厚さ約５μｍのコーティング層を形成した。

接着層が適用されたサンプルは、積層体（透明フィルムの一面上にコーティング層が形成されたもの）の透明フィルムの他面に、上述したものと同一に接着組成物を適用し、乾燥して前駆体層を、これを硬化させて接着層を形成した。組成は、組成の製造例２のものを適用した。

弾性フィルムは、ＳＫＣ社でＡＲＫＥＭＡ ＦＲＡＮＣＥ社のＰＥＢＡ樹脂を適用して製造した弾性フィルムを適用した。大韓民国登録特許第１０－２２８６９３５号に提示された方法により製造するが、弾性フィルムの厚さは、下記表に提示されたように適用した。略述すると、ポリエーテル－ブロック－アミド樹脂（Ａｒｋｅｍａ Ｐｅｂａｘ^ＴＭ Ｒｎｅｗ^ＴＭ ７２Ｒ５３または５５Ｒ５３、Ａｒｋｅｍａ社）を押出機に入れ、約２２０℃で溶融混練した後、単層で押出して厚さ約３５μｍまたは約５０μｍのＰＥＢＡフィルムを製造した。

弾性フィルムの一面を前記接着層の他面と接着及び硬化させて、コーティング層－透明フィルム－接着層－弾性フィルムが順次積層されたサンプルを製造した。

具体的な層構造及び各層の厚さは、下記表３に示した通りである。

４．多層シートの物性の評価
（１）光学的特性及び色相
光学的特性及び色相を測定した。ヘイズメーター（ＮＤＨ－５０００Ｗ、日本電色（Ｎｉｐｐｏｎ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ）社）を用いて、フィルムサンプルの可視光平均透過率をＩＳＯ １３４６８標準に準拠して測定し、ヘイズをＩＳＯ １４７８２標準に準拠して測定した。サンプルの黄色度（ＹＩ）は、分光光度計（ＵｌｔｒａＳｃａｎ ＰＲＯ、Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）によって、Ｄ６５光源を用いて１０°の条件でＡＳＴＭ－Ｅ３１３標準に準拠して測定した。その結果を下記表４に示した。

（２）厚さの測定
各層の厚さは、それぞれ、フィルメトリクス（Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ）社のＦ－２０装備を活用して、製造社のマニュアルに従って厚さを測定した。サンプル内の３点～５点で測定した結果を確認し、その平均値を厚さとして取り扱った。

（３）フォールディング耐久性の評価
多層シートの実施例は、３５μｍの厚さの弾性フィルム（ＳＫＣ社製、アルケマフランス社のＰＥＢＡ ７２Ｒ Ｇｒａｄｅの樹脂を適用して製造した単層押出フィルム）に接着させた後、動的曲げ評価（Ｄｙｎａｍｉｃ ｆｏｌｄｉｎｇ ｔｅｓｔ）を行った。２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げの程度で常温（約２０℃）で２０万回の動的曲げ試験後にクラックの発生の有無を確認した。クラックの発生の有無は目視で観察した。実施例のサンプルの多層シートは、全て目視でクラックの発生が確認されず、良好と評価された。

（４）ナノインデンテーション試験
製造されたサンプルに対してナノインデンテーション試験を行った。多層シートのサンプルをＡ４サイズに裁断し、別途の前処理なしに、試験前まで２５±５℃及び５０±５％ＲＨで保管した。その後、サンプルに対してナノインデンテーション表面分析器（ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ ＨＭ２０００、ＦＩＳＣＨＥＲ社）を用いて評価した。具体的には、サンプルホルダーとして厚さ約３ＴのＧＬＡＳＳ ＴＥＳＴ ＰＬＡＴＥ（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ Ｐａｒｔ ｎｏ．６００－０２８）上に、サンプルをコーティング層の表面（又はコーティング層がない場合に透明フィルムの表面）が上に来るように（即ち、押し込み面になるように）位置させた。その後、ダイヤモンドチップを用いて、常温で３０ｍＮの力で５秒間下方に押し付けた後、５秒間保持（ｃｒｅｅｐ）し、再び上方に上昇させながらナノインデンテーション試験を行って、マルテンス硬度（ＨＭ）、インデンテーションモジュラス（ＥＩＴ）、弾性率（ηＩＴ）、インデンテーションクリープ（ＣＩＴ）、３０ｍＮの力での最大変形（ｈ_{ｍａｘ（＠３０ｍＮ）}）、及び復元率（Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）を測定した。測定は、ＩＳＯ １４５７７－１：２０１５及び１４５７７－２：２０１５に準拠して行われた。また、復元率（Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）は、下記式によって算出された。

Ｒｅｃｏｖｅｒｙ（％）＝［（ｈ_{ｍａｘ（＠３０ｍＮ）}－ｈ_ｐ）／ｈ_{ｍａｘ（＠３０ｍＮ）}］×１００

ここで、ｈ_{ｍａｘ（＠３０ｍＮ）}は、３０ｍＮの力で前記コーティング層の表面を１５秒間下方に押し付け、５秒間保持（ｃｒｅｅｐ）させる間の最大押し込み深さ（μｍ）であり、ｈ_ｐは、前記力が除去された後にも復元されずに残っている押し込みの深さ（μｍ）である。

評価結果は下記の表４に示した。

前記式１において、ＨＭｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのマルテンス硬度値（Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ））であり、ＣＩＴｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのインデンテーションクリープ値（％／μｍ）であり、Ｒｃｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりの復元率値（％／μｍ）であり、Ｈ_ＩＴは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートのインデンテーション硬度（Ｎ／ｍｍ^２）である。

前記表２及び表３を参照すると、表面の硬度などの特性が、多層シートの構成がどのように積層されるかによっても変わるという点が確認できた。多層シートがディスプレイ素子などのカバーシートなどとして活用度が優れるためには、光学的特性が優れていることは勿論のこと、表面への引っかき傷がつきにくく、強い力に対しても傷が発生するなどの永久変形に抵抗性が大きく、耐衝撃特性も必要であるので、弾性を有する層が一部適用されることが良く、また、圧痕などが容易に発生しないように復元率に優れることが良い。前記サンプル８～１９の場合、それぞれ適用されるフィルムの厚さなどによってその値に差はあるが、適切なレベル以上の硬度、インデンテーションクリープ、復元率などを有し、これを通じて、具現例の多層シートがディスプレイの保護シートなどに適用されるのに優れた物性を有するという点を確認することができる。

以上、本発明の好ましい実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲で定義している本発明の基本概念を利用した当業者の様々な変形及び改良形態もまた本発明の権利範囲に属する。

１００ 多層シート
１０ コーティング層
２０ 透明フィルム
３０ 接着層
４２ 弾性フィルム
１５０ 発光機能層
２００ 多層電子装置
ｔ１ コーティング層の表面の測定点

Claims (10)

1. ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率が８５％以上である透明フィルムと、
   前記透明フィルムの一面上に配置されたコーティング層と、
   前記透明フィルムの他面下に配置された弾性フィルムと、を含む多層シートであって、
   前記コーティング層は、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、及びアクリレート系化合物からなる群から選択された１種以上又はこれらの硬化物を含み、
   前記弾性フィルムは、ポリエーテルブロックアミドを含み、
   前記多層シートは、前記コーティング層の表面で測定したマルテンス硬度ＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２以上である、多層シート。
2. 前記多層シートは、前記コーティング層の表面で測定した弾性率ηＩＴが６２％以上である、請求項１に記載の多層シート。
3. 前記弾性フィルムの厚さを基準として前記透明フィルムの厚さが０．５～３の厚さ比率を有する、請求項１に記載の多層シート。
4. 変形－復元指数ＴＲ ｉｎｄｅｘは、下記式１による値であり、
   前記コーティング層の表面で測定した前記ＴＲ ｉｎｄｅｘ（単位：／μｍ）は０．８以上２以下である、請求項１に記載の多層シート。
   ［式１］
   前記式１において、
   ＨＭｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのマルテンス硬度値（Ｎ／（ｍｍ^２＊μｍ））であり、
   ＣＩＴｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのインデンテーションクリープ値（％／μｍ）であり、
   Ｒｃｄは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりの復元率値（％／μｍ）であり、
   Ｈ_ＩＴは、前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートのインデンテーション硬度（Ｎ／ｍｍ^２）である。
5. 透明フィルムと、
   前記透明フィルムの一面上に配置されたコーティング層と、
   前記透明フィルムの他面下に配置された接着層と、
   前記接着層の下に配置された弾性フィルムと、を含む多層シートであって、
   前記コーティング層は、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、及びアクリレート系化合物からなる群から選択された１種以上又はこれらの硬化物を含み、
   前記弾性フィルムは、ポリエーテルブロックアミドを含み、
   前記多層シートは、前記コーティング層の表面で測定したマルテンス硬度ＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２以上である、多層シート。
6. 前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりのインデンテーションクリープ値は０．０２％／μｍ～０．０５％／μｍである、請求項５に記載の多層シート。
7. 前記コーティング層の表面で測定した前記多層シートの単位厚さ（１μｍ）当たりの復元率は０．４％／μｍ～１．２％／μｍである、請求項５に記載の多層シート。
8. 前記弾性フィルムと前記接着層との厚さの比率は１：０．０２～１である、請求項５に記載の多層シート。
9. 前記多層シートは、復元率が６６％以上である、請求項５に記載の多層シート。
10. 請求項１又は５に記載の多層シートと、
    前記多層シートの下部に配置された発光機能層とを含む、多層電子装置。