JP2009517534A5

JP2009517534A5 -

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Publication number: JP2009517534A5
Application number: JP2008543380A
Authority: JP
Filing date: 2006-11-28
Publication date: 2012-11-08

Description

ａ）シラノール末端含有ジオルガノポリシロキサンとの架橋に用いられる水分硬化性シリル化ポリウレタン樹脂及び架橋剤を含有する、実質的に水分を含まない第１剤と、
ｂ）シラノール末端含有ジオルガノポリシロキサンを含有する第２剤と、
ｃ）第１剤及び／又は第２剤に含有される縮合触媒と、任意に、
ｄ）充填剤、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、付着促進剤、硬化促進剤、チキソトロープ剤、可塑剤、水分捕捉剤、色素、染料、界面活性剤、溶媒及び殺生物剤からなる群から選択される少なくとも１つの更なる成分であって、第１剤及び／又は第２剤中に存在し、それらの剤のいずれとも相溶性を有する、更なる成分。

Ｃ．任意成分
任意に、硬化性組成物の第１剤及び／又は第２剤中には、１つ以上の追加的な成分（例えば充填剤、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、付着促進剤、硬化促進剤、チキソトロープ剤、可塑剤、水分捕捉剤、色素、染料、界面活性剤、溶媒及び殺生物剤を含有させてもよいが、但し当該成分はそれぞれの剤に対して相溶性を有するのが好ましい。すなわち、例えば、充填剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、ＵＶ安定剤を用いる場合は通常第１剤に添加し、抗酸化剤を用いる場合は通常第１剤に添加し、付着促進剤を用いる場合は通常第１剤に添加し、硬化促進剤を用いる場合は通常第２剤に添加し、チキソトロープ剤を用いる場合は通常第１剤に添加し、可塑剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、水分捕捉剤を用いる場合は通常第１剤に添加し、色素を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、染料を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、界面活性剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、溶媒を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、殺生物剤を用いる場合は通常第２剤に添加してもよい。

Claims

２剤に隔離されて貯蔵されている間は安定であり、更にそれらを混合することにより硬化が開始され、実質的に均一なポリウレタン−ポリシロキサン樹脂混合物が形成される、２剤式硬化性組成物であって、
ａ）シラノール末端含有ジオルガノポリシロキサンとの架橋に用いられる水分硬化性シリル化ポリウレタン樹脂及び架橋剤を含有する、実質的に水分を含まない第１剤と、
ｂ）シラノール末端含有ジオルガノポリシロキサンを含有する第２剤と、
ｃ）第１剤及び／又は第２剤に含有される縮合触媒と、任意に、
ｄ）充填剤、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、付着促進剤、硬化促進剤、チキソトロープ剤、可塑剤、水分捕捉剤、色素、染料、界面活性剤、溶媒及び殺生物剤からなる群から選択される少なくとも１つの更なる成分であって、第１剤及び／又は第２剤中に存在し、それらの剤のいずれとも相溶性を有する更なる成分を含んでなる２剤式硬化性組成物。
前記シリル化ポリウレタン樹脂が、メルカプトシラン及びアミノシランからなる群から選択される少なくとも１つのシランと、イソシアネート末端含有ポリエーテルポリオールプレポリマーとの反応によって得られる、請求項１記載の２剤式硬化性組成物。
前記イソシアネート末端ポリエーテルポリオールプレポリマーが、モル過剰のジイソシアネートとポリエーテルジオールとの反応によって得られる、請求項２記載の２剤式硬化性組成物。
前記ポリエーテルジオールが少なくとも１，０００の数平均分子量を有し、ジイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、ナフチルエンジイソシアネート、液体カルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、２，６−ＴＤＩ異性体、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート及びその混合物からなる群のうちの少なくとも１つである、請求項３記載の２剤式硬化性組成物。
前記シランが以下の一般式で表される、請求項２記載の２剤式硬化性組成物。
Ｘ−Ｒ^１−Ｓｉ（Ｒ^２）_ｘ（ＯＲ^３）_３−Ｘ
（式中、Ｘはイソシアネートとの反応性を有する活性水素含有基であり、Ｒ^１は最高１２の炭素原子数の二価の炭化水素基であって、任意に１つ以上のヘテロ原子を含んでもよく、各Ｒ^２は最高８の炭素原子数の同じ又は異なる一価の炭化水素基であり、各Ｒ^３は最高６の炭素原子の同じ又は異なるアルキル基であり、ｘは０、１又は２である。）
シランにおいて、Ｘが−ＳＨ又は−ＮＨＲ^４であり、Ｒ^４が水素、最高８の炭素原子数の一価の炭化水素基又は−Ｒ^５−Ｓｉ（Ｒ^６）_ｙ（ＯＲ^７）_３−ｙであり、Ｒ^５が最高１２の炭素原子数の二価の炭化水素基であり、Ｒ^６が最高８の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、Ｒ^７が最高６の炭素原子数の一価の炭化水素基であり、ｙが０、１又は２である、請求項５記載の２剤式硬化性組成物。
シランにおいて、Ｘが−ＳＨ又は−ＮＨＲ^４であり、Ｒ^４が水素又は最高８の炭素原子の一価の炭化水素基であり、Ｒ^１が最高８の炭素原子を有し、Ｒ^３が最高４の炭素原子数の同じ又は異なるアルキル基であり、ｘが０である、請求項６記載の２剤式硬化性組成物。
前記シランが、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリプロポキシシラン、２−メルカプトエチルトリｓｅｃ−ブトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリ−ｔ−ブトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、３−メルカプトプロピルトリオクトキシシラン、２−メルカプトエチルトリ−２’−エチルヘキソキシシラン、２−メルカプトエチルジメトキシエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメトキシエトキシプロポキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、３−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、３−メルカプトプロピルエトキシジメチルシラン、３−メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン、３−メルカプトプロピルシクロヘキソキシジメチルシラン、４−メルカプトブチルトリメトキシシラン、３−メルカプト−３−メチルプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプト−３−メチルプロピル−トリプロポキシシラン、３−メルカプト−３−エチルプロピル−ジメトキシメチルシラン、３−メルカプト−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプト−２−メチルプロピルジメトキシフェニルシラン、３−メルカプトシクロヘキシル−トリメトキシシラン、１２−メルカプトドデシルトリメトキシシラン、１２−メルカプトドデシルトリエトキシシラン、１８−メルカプトオクタデシルトリメトキシシラン、１８−メルカプトオクタデシルメトキシジメチルシラン、２−メルカプト−２−メチルエチル−トリプロポキシシラン、２−メルカプト−２−メチルエチル−トリオクトキシシラン、２−メルカプトフェニルトリメトキシシラン、２−メルカプトフェニルトリエトキシシラン、２−メルカプトトリルトリメトキシシラン、２−メルカプトトリルトリエトキシシラン、１−メルカプトメチルトリルトリメトキシシラン、１−メルカプトメチルトリルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルフェニルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルフェニルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルフェニルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシ−シラン、Ｎメチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピル−メチルジメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎメチル−２−アミノ−１−メチル−１−エトキシ）−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−４−アミノ−３，３−ジメチル−ブチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−エチル−４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシ−シラン、Ｎ−（シクロヘキシル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリ−メトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシ−シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス−（３−トリメトキシシリル−２−メチルプロピル）アミン及びＮ−（３’−トリメトキシシリルプロピル）−３−アミノ−２−メチルプロピルトリ−メトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つのである、請求項２記載の２剤式硬化性組成物。
前記シリル化ポリウレタン樹脂が、イソシアナトシランとヒドロキシル末端含有ポリエーテルポリオールとの反応によって得られる、請求項１記載の２剤式硬化性組成物。
前記ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーが、ジイソシアネートとモル過剰のポリエーテルジオールとの反応によって得られる、請求項９記載の２剤式硬化性組成物。
前記ポリエーテルジオールが少なくとも１，０００の数平均分子量を有し、ジイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、ナフチルエンジイソシアネート、液体カルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、２，６−ＴＤＩ異性体、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート及びその混合物からなる群のうちの少なくとも１つである、請求項１０記載の２剤式硬化性組成物。
前記イソシアナトシランが以下の一般式で表される、請求項９記載の２剤式硬化性組成物。

（式中、Ｒ^８は最高１２の炭素原子数のアルキレン基であり、各Ｒ^９は最高８の炭素原子数の同じ又は異なるアルキル又はアリール基であり、各Ｒ^１０は最高６の炭素原子数の同じ又は異なるアルキル基であり、ｙは０、１又は２である。）
イソシアナトシランにおいて、Ｒ^９が１〜４個の炭素原子を有し、各Ｒ^１０が同じ又は異なるメチル、エチル、プロピル又はイソプロピル基であり、ｙが０である、請求項１２記載の２剤式硬化性組成物。
前記イソシアナトシランが、イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、イソシアナトイソプロピルトリメトキシシラン、イソシアネート−ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソシアナト−ｔ−ブチルトリメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトイソプロピルトリエトキシシラン、イソシアネート−ｎ−ブチルトリエトキシシラン及びイソシアナト−ｔ−ブチルトリエトキシシランからなる群から選択される、請求項９記載の２剤式硬化性組成物。
前記シラノール末端含有ジオルガノポリシロキサンが以下の一般式で表される、請求項１記載の２剤式硬化性組成物。
Ｍ_ａＤ_ｂＤ’_ｃ
（式中、下付添字ａ＝２であり、ｂ≧１であり、下付添字ｃは０又は正の数であり、
Ｍ＝（ＨＯ）_{３−ｘ−ｙ}Ｒ^１５ _ｘＲ^１６ _ｙＳｉＯ_１／２であり、
下付添字ｘ＝０、１又は２であり、下付添字ｙは０又は１であり、但しｘ＋ｙは２以下であり、
Ｒ^１５及びＲ^１６は各々独立に、Ｃ_１−Ｃ_６０炭化水素基から選択され、
Ｄ＝Ｒ^１７Ｒ^１８ＳｉＯ_１／２であり、
Ｒ^１７及びＲ^１８は各々独立に、Ｃ_１−Ｃ_６０炭化水素基から選択され、
Ｄ’＝Ｒ^１９Ｒ^２０ＳｉＯ_２／２であり、
Ｒ^１９及びＲ^２０は各々独立に、Ｃ_１−Ｃ_６０炭化水素基から選択される。）
前記架橋剤がアルキルシリケートである、請求項１記載の２剤式硬化性組成物。
前記架橋剤がアルキルシリケートである、請求項２記載の２剤式硬化性組成物。
前記架橋剤がアルキルシリケートである、請求項９記載の２剤式硬化性組成物。
前記シラノール末端含有ジオルガノポリシロキサンが、２５℃で約１，０００〜約２００，０００ｃｐｓの粘性を有する、請求項１記載の２剤式硬化性組成物。
前記シラノール末端含有ジオルガノポリシロキサンが、２５℃で約１，０００〜約２００，０００ｃｐｓの粘性を有する、請求項２記載の２剤式硬化性組成物。
前記シラノール末端含有ジオルガノポリシロキサンが、２５℃で約１，０００〜約２００，０００ｃｐｓの粘性を有する、請求項９記載の２剤式硬化性組成物。
充填剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、ＵＶ安定剤を用いる場合は第１剤に添加し、抗酸化剤を用いる場合は第１剤に添加し、付着促進剤を用いる場合は第１剤に添加し、硬化促進剤を用いる場合は第２剤に添加し、チキソトロープ剤を用いる場合は第１剤に添加し、可塑剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、水分捕捉剤を用いる場合は第１剤に添加し、色素を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、染料を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、界面活性剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、溶媒を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、殺生物剤を用いる場合は第２剤に添加する請求項１記載の２剤式硬化性組成物。
充填剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、ＵＶ安定剤を用いる場合は第１剤に添加し、抗酸化剤を用いる場合は第１剤に添加し、付着促進剤を用いる場合は第１剤に添加し、硬化促進剤を用いる場合は第２剤に添加し、チキソトロープ剤を用いる場合は第１剤に添加し、可塑剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、水分捕捉剤を用いる場合は第１剤に添加し、色素を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、染料を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、界面活性剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、溶媒を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、殺生物剤を用いる場合は第２剤に添加する請求項２記載の２剤式硬化性組成物。
充填剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、ＵＶ安定剤を用いる場合は第１剤に添加し、抗酸化剤を用いる場合は第１剤に添加し、付着促進剤を用いる場合は第１剤に添加し、硬化促進剤を用いる場合は第２剤に添加し、チキソトロープ剤を用いる場合は第１剤に添加し、可塑剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、水分捕捉剤を用いる場合は第１剤に添加し、色素を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、染料を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、界面活性剤を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、溶媒を用いる場合は第１剤及び／又は第２剤に添加し、殺生物剤を用いる場合は第２剤に添加する請求項９記載の２剤式硬化性組成物。
請求項１記載の２剤式硬化性組成物の第１剤及び第２剤による硬化により得られる、実質的に均一のポリウレタン−ポリシロキサン樹脂混合物。
請求項２記載の２剤式硬化性組成物の第１剤及び第２剤による硬化により得られる、実質的に均一のポリウレタン−ポリシロキサン樹脂混合物。
請求項９記載の２剤式硬化性組成物の第１剤及び第２剤による硬化により得られる、実質的に均一のポリウレタン−ポリシロキサン樹脂混合物。