BRPI0820055B1 - composição de duas partes de resina curável com a umidade - Google Patents

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Abstract

composição de duas partes de resina curável com a umidade. a composição de duas partes de resina curável com a umidade compreende: a) uma primeira parte substancialmente livre de umidade compreendendo: (1) resina sililada curável com a umidade e, (2) opcionalmente, um ou mais componentes adicionais selecionados a partir do grupo que consiste de plastificante, solvente, agente tixotrópico, material particulado, eliminador de umidade, eliminador de isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizante uv e antioxidante; e, b) uma segunda parte compreendendo: (1) água em uma quantidade suficiente para curar a resina sililada curável com a umidade (a)(1 ); (2) pelo menos um plastificante e/ou material particulado, (3) tensoativo não iônico em uma quantidade suficiente para proporcionar a emulsão estável de plastificante (b )(2), se presente, e a suspensão estável de material particulado (b)(2), se presente, (4) opcionalmente, um ou mais componentes adicionais selecionados a partir do grupo que consiste de solvente, agente tixotrópico, ajustador de ph, estabilizante uv e antioxidante, proporcionada, a primeira parte e/ou a segunda parte adicionalmente compreende catalisador (c) para a reação de condensação de resina sililada curável com a umidade hidrolisada (a)(1 ).

Description

“COMPOSIÇÃO DE DUAS PARTES DE RESINA CURÁVEL COM A UMIDADE” Antecedentes da presente invenção
A presente invenção se refere a resinas curáveis com a umidade em geral e, mais particularmente, a composições de duas partes de resina curável com a umidade a primeira 5 parte da qual contém a resina sililada curável com a umidade e a segunda parte da qual contém água. A presente invenção se refere adicionalmente a adesivo, selante e composições de revestimento com base nas referidas composições de duas partes de resina curável com a umidade.
Adesivos são comumente usados para unir ou ligar dois ou mais materiais ou ade10 rentes incluindo madeira, metais, plásticos, cerâmicas, pedra, vidro, concreto, etc. Adesivos usados para os referidos fins são com base em uma ampla gama de tecnologias incluindo misturas de solvente / resina, epóxis, látex, poliuretanos, silicones, cianoacrilatos, acrílicos, de fusão a quente e outros. Os referidos adesivos podem apresentar um ou mais inconvenientes, tais como alto teor de composto orgânico volátil (VOC), inflamabilidade, incompatibili15 dade com uma ou mais classes de aderentes, tempos de cura indesejavelmente longos, insuficiente resistência a ligação e curta vida de armazenamento. Uma variedade de resinas silano-funcionais curáveis com a umidade foi desenvolvida para ir de encontro a muitas das referidas deficiências. Sistemas adesivos silano-funcionais são tipicamente curados em uma sequência de duas etapas nas quais água, seja como vapor de água ou água líquida, reage 20 com, isto é, hidrolisa um grupo alcóxisilano para formar um grupo silanol seguido de reação, ou condensação, do grupo silanol com o grupo silanol de outra molécula de alcóxisilano hidrolisada de modo similar resultando na formação de numerosas reticulações. Em formulações adesivas de um componente de silicone, catalisadores são tipicamente empregados para aumentar o coeficiente das reações de hidrólise. Em muitos casos, a absorção e/ou 25 permeação de água ou vapor de água é uma etapa limitadora de coeficiente no processo de cura ou reticulação.
Composições de resina curáveis com a umidade são bem conhecidas pelo uso das mesmas como selantes e adesivos. As referidas composições tipicamente requerem uma quantidade de tempo considerável, comumente diversos dias, nos quais curam completa30 mente antes de alcançar a resistência máxima. Em determinadas aplicações que utilizam selantes e adesivos em aplicações de linha de montagem (por exemplo, em montagem de janela), é desejável se usar um selante ou adesivo que pode rapidamente desenvolver resis* tência inicial. É também altamente desejável que as composições de resina curáveis com a umidade exibem longa vida de armazenamento (armazenamento) antes da aplicação das 35 mesmas.
Sumário da presente invenção
De acordo com a presente invenção, uma composição de duas partes de resina curável com a umidade é proporcionada a qual compreende:
’w curável com a umidade é proporcionada a qual compreende:
a) uma primeira parte substancialmente livre de umidade compreendendo:
(1) resina sililada curável com a umidade e, (2) opcionalmente, um ou mais componentes adicionais selecionados a partir do grupo que consiste de plastificante, solvente, agente tixotrópico, material particulado, eliminador de umidade, eliminador de isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizante UV e antioxidante; e,
b) uma segunda parte compreendendo:
(1) água em uma quantidade suficiente para curar a resina sililada curável com a 10 umidade (a)(1);
(2) pelo menos um plastificante e/ou material particulado, (3) tensoativo não iônico em uma quantidade suficiente para proporcionar uma emulsão estável de plastificante (b)(2), se presente, e uma suspensão estável de material particulado (b)(2), se presente, (4)opcionalmente, um ou mais componentes adicionais selecionados a partir do grupo que consiste de solvente, agente tixotrópico, ajustador de pH, estabilizante UV e antioxidante, desde que, a primeira parte e/ou a segunda parte adicionalmente compreendam catalisador (c) para a reação de condensação de resina sililada curável com a umidade hidroli20 sada(a)(1).
A composição anterior de duas partes de resina curável com a umidade é altamente estável sempre que a sua primeira parte contendo resina sililada curável com a umidade (a)(1) permanece substancialmente livre de umidade. Uma vez que as duas partes da composição são misturadas juntas, a resina sililada (a)(1) rapidamente sofre hidrólise e subse25 quente condensação catalisada para proporcionar uma resina reticulada a qual rapidamente se desenvolve em resistência inicial.
A composição de duas partes de resina curável com a umidade da presente invenção permite que o usuário final manipule, embale e transporte uma construção montada, por exemplo, uma montagem de janela, após tempos de cura mais curtos sem efeitos danosos 30 para a construção montada, assim aumentando a velocidade da linha de produção e reduzindo o inventario do produto. Uma vantagem adicional para o usuário final é a excelente estabilidade de armazenamento da composição da presente invenção a qual permite o armazenamento das composições por períodos de tempo relativamente prolongados, por exemplo, até 18 meses, antes da aplicação sem desempenho reduzido.
A composição de duas partes de resina curável com a umidade aqui é especialmente adequada para uso como um adesivo e/ou selante para montagem industrial e especificamente para aplicações de vitrificação de montagem de janela tal como unidades de
vidro isolado (IGUs).
A expressão resistência inicial como usado aqui se refere a um selante, adesivo, e/ou revestimento que desenvolve suficiente resistência elastomérica e adesão ao substrato de modo que elementos de uma construção podem ser formados e manterão a configuração desejada ainda que manipulada, embalada, e transportada após tempos relativamente curtos, sem deformação permanente.
Os termos estável e estabilidade como aplicado para a composição de duas partes de resina curável com a umidade da presente invenção deve ser entendido significando que no estado embalado, a temperatura ambiente e por sua vida de armazenamento espe10 rada, nenhuma das duas partes irá sofrer qualquer grau significante de mudança química, por exemplo, no caso da primeira parte, não haverá gelificação apreciável de seu componente resina sililada (a)(1) e/ou aumento na viscosidade da referida parte, ou qualquer mudança apreciável na uniformidade física dos componentes constituindo a parte, por exemplo, no caso da segunda parte, não haverá separação discernível de plastificante (b)(2) e/ou componente(s) opcional(ais) (b)(3) a partir da água (b)(1).
As expressões poliol poliéter”, poliol poliéster, polibutadieno hidroxilado”, poliuretano-poliuréia e poliuréia incluem resinas dos referidos tipos nos quais uma medida de menos do que metade de seu peso é derivado a partir de um ou mais monômeros copolimerizáveis diferentes dos tipos gerais de monômeros para os quais as resinas são nomeadas.
Assim, por exemplo, um poliol poliéter no qual em média menos do que a metade de seu peso é produzido de unidades de éster copolimerizadas deve ainda ser considerado um poliol poliéter e, de modo similar, um poliol poliéster no qual uma média de menos do que a metade de seu peso é produzido de unidades de éter copolimerizadas (alquilenóxi) deve ainda ser considerado um poliol poliéster.
Diferente dos exemplos de trabalho ou onde de outro modo indicado, todos os números que expressam quantidades de materiais, condições de reação, durações de tempo, propriedades quantificadas de materiais, e assim por diante, determinado na especificação e reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo cerca de.
Deve também ser entendido que qualquer faixa numérica citada aqui pretende incluir todas as sub-faixas dentro da faixa e qualquer combinação de diversos pontos finais das referidas faixas e sub-faixas.
Deverá ser adicionalmente entendido que qualquer composto, material ou substân-j cia que é expressamente ou implicitamente descrita na especificação e/ou citada nas reivin-\ dicações como pertencendo a um grupo de compostos estruturalmente, de modo composicional e/ou funcionalmente relacionado, materiais ou substâncias incluem representativosj individuais do grupo e todas as combinações dos mesmos.
Descrição Detalhada da Presente Invenção
1. A primeira parte da composição de duas partes de resina curável com a umidade Resina sililada curável com a umidade (a)(1) ♦
A primeira parte da composição de duas partes de resina curável com a umidade aqui contém uma resina sililada curável com a umidade (a)(1) a qual quando exposta a umidade sofre hidrólise e subsequente condensação para proporcionar uma resina dotada de propriedades as quais, dependendo da formulação específica da composição, torna útil para as referidas aplicações como adesivos, selantes e revestimentos.
A resina precursora a partir da qual a resina sililada (a)(1) é derivada pode ser qualquer uma daquelas conhecidas anteriormente para uso na fabricação de resinas sililadas curáveis com a umidade . Resinas adequadas incluem polióis poliéteres (i), polióis poliésteres (ii), polibutadienos hidroxilados (iii), pré-polímeros de poliuretano hidroxilados e com isocianato terminal (iv) derivados a partir de qualquer dos anteriores, pré-polímeros de poliuretano-poliuréia com isocianato terminal e amina terminal (poli(uretano-uréia) ou poliureta15 nouréia) e pré-polímeros de poliuréia (v) derivados a partir de poliaminas, e polímeros olefinicamente insaturados (vi) que são capazes de serem submetidos à hidrosilação com hidridosilanos, por exemplo, poliolefinas e poliéteres dotados de insaturação olefínica terminal. Resina sililada (a)(1) pode ser obtida ao sililar as referidas e resinas precursoras similares em qualquer modo conhecido e convencional, por exemplo, uma resina hidroxilada pode ser 20 sililada por reação com um isocianatosilano, uma resina com isocianato terminal pode ser sililada com um silano dotado de funcionalidade que é reativa para isocianato tal comofuncionalidade mercapto ou amino, e uma resina olefinicamente insaturada pode ser sililada por reação com um hidridosilano (hidrosilano) sob condições de reação de hidrosilação.
Algumas resina sililadas (a)(1) particularmente úteis e a preparação das mesmas 25 será agora mais amplamente descrita.
1. Resinas sililadas curáveis com a umidade obtidas diretamente a partir de Polióis.
Resinas sililadas curáveis com a umidade (iv) podem ser obtidas pela sililação direta de polióis, por exemplo, qualquer dos polióis poliéteres (i), polióis poliésteres (ii) e polibutadienos hidroxilados (iii) anteriormente mencionados, assim como outros polímeros de ole30 fina hidroxilados, com isocianatosilano. A preparação dos referidos polióis sililados pode ser realizada substancialmente como descrito abaixo para resinas sililadas curáveis com a umidade obtidas a partir da reação de pré-polímeros de poliuretano hidroxilados com isocianatosilanos.
2. Resina de poliuretano sililada curável com a umidade (SPUR) obtida a partir de 35 pré-polímero de poliuretano com isocianato terminal (PUR) derivado a partir de polióis poliéteres ou poliésteres.
Pré-polímeros de poliuretano com isocianato terminal (PUR) podem ser obtidos ao reagir um ou mais polióis, vantajosamente, dióis, com um ou mais poliisocianatos, vantajosamente, diisocianatos, em proporções tais que os pré-polímeros resultantes serão terminados com isocianato. No caso de reagir um diol com um diisocianato, um excesso molar de diisocianato é empregado.
Incluídos entre os polióis que podem ser utilizados para a preparação do prépolímero PUR com isocianato terminal estão polióis poliéteres, polióis poliésteres tais como as policaprolactonas hidroxiladas, polióis poliéterésteres tais como aqueles obtidos a partir da reação de poliol poliéter com e-caprolactona e polióis poliesteréteres tais como aqueles obtidos a partir da reação de policaprolactonas hidroxiladas com um ou mais óxidos de al10 quileno tais como óxido de etileno e óxido de propileno.
Polióis específicos adequados incluem os poli(oxialquileno)éter dióis (isto é, poliéter dióis), em particular, os poli(oxietileno)éter dióis, os poli(oxipropileno)éter dióis e os poli(oxietileno-oxipropileno)éter dióis, poli(oxialquiieno)éter trióis, poli(tetrametileno)éter glicóis, poliacetais, polihidróxi poliacrilatos, polihidróxi poliéster amidas, polihidróxi politioéteres, po15 licaprolactona dióis e trióis, polibutadieno dióis, e semelhante. Em uma modalidade da presente invenção, os polióis usados na produção de pré-polímeros PU com isocianato terminal são polioxietileno)éter dióis com bases ponderais moleculares médias (Mn) entre cerca de 500 g/mol e 25,000 g/mol. Em outra modalidade da presente invenção, os polióis usados na produção dos pré-polímeros PUR com isocianato terminal são poli(oxipropileno)éter dióis 20 com pesos equivalentes entre cerca de 1,000 g/mol a 20,000 g/mol. Misturas de polióis de diversas estruturas, pesos moleculares e/ou funcionalidades podem também ser usados.
Os polióis poliéteres podem ser dotados de uma funcionalidade até cerca de 8, mas vantajosamente são dotados de uma funcionalidade a partir de 2 a 4 e mais vantajosamente, uma funcionalidade de 2 (isto é, dióis). Especialmente adequados são os polióis poliéte25 res preparados na presença de catalisadores cianeto de metal duplo (DMC), um catalisador de hidróxido de metal alcalino, ou um catalisador de alcóxido de metal alcalino; ver, por exemplo, Patentes US Nos. 3.829.505, 3.941.849, 4.242.490, 4.335.188, 4.687.851, 4.985.491, 5.096.993, 5.100.997, 5.106.874, 5.116.931, 5.136.010, 5.185.420 e 5.266.681, o conteúdo completo das quais se encontra aqui incorporado por referência. Polióis poliéteres 30 produzidos na presença dos referidos catalisadores tendem a ser dotados de altos pesos moleculares e baixos níveis de insaturação, propriedades as quais, acredita-se sejam responsáveis pelo desempenho aprimorado dos artigos retrorefletivos da invenção. Os polióis poliéteres preferivelmente são dotados de uma base ponderai molecular média a partir de cerca de 1,000 g/mol a cerca de 25,000 g/mol, mais preferivelmente a partir de cerca de 35 2,000 g/mol a cerca de 20,000 g/mol, e ainda mais preferivelmente a partir de cerca de
4,000 g/mol a cerca de 18,000 g/mol. Exemplos de dióis comercialmente oferecidos que são adequados para produzir o pré-polímero PUR com isocianato terminal incluem, mas não são
limitados a, ARCOL R-1819 (base ponderai molecular média de 8,000 g/mol), E-2204 (base ponderai molecular média de 4,000 g/mol), e ARCOL E-2211 (base ponderai molecular média de 11,000 g/mol).
Quaisquer dos poliisocianatos numerosos, vantajosamente, diisocianatos, e mistu5 ras dos mesmos, podem ser usados para proporcionar os pré-polímeros PUR com isocianato terminal. Em uma modalidade, o poliisocianato pode ser difenilmetano diisocianato (MDI), polimetileno polifenilisocianato (PMDI), parafenileno diisocianato, naftileno diisocianato, MDI líquido carbodiimida-modifícado e derivados dos mesmos, isoforona diisocianato (IPDI), dicicloexilmetano-4,4'-diisocianato, tolueno diisocianato (TDI), em particular o i10 sômero 2,6-TDI, assim como diversos outros poliisocianatos alifáticos e aromáticos que são bem estabelecidos na técnica, e combinações dos mesmos.
Reagentes de sililação para reação com os pré-polímeros PUR com isocianato terminal descritos acima devem conter funcionalidade que é reativa com isocianato e pelo menos um grupo prontamente hidrolisável e subsequentemente reticulável, por exemplo, alcóxi.
Em particular reagentes de sililação úteis são os silanos de fórmula geral:
X - R1 - Si(R2)x(OR3)3.x em que X é um grupo contendo hidrogênio ativo que é reativo para isocianato, por exemplo, — SH ou — NHR4 no qual R4 é H, um grupo hidrocarboneto monovalente de até 8 átomos de carbono ou — R5 — Si(R6)y(OR7)3.y, R1 e R5 cada é o mesmo ou diferente grupo 20 hidrocarboneto divalente de até 12 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos, cada R2 e R6 é o mesmo ou diferente grupo hidrocarboneto monovalente de até 8 átomos de carbono, cada R3 e R7 é o mesmo ou diferente grupo alquila de até 6 átomos de carbono e x e y cada, independentemente, é 0, 1 ou 2.
Silanos específicos para uso aqui incluem os mercaptosilanos 2-mercaptoetil trime25 tóxisilano, 3-mercaptopropil trimetóxisilano, 2-mercaptopropil trietóxisilano, 3 -mercaptopropil trietóxisilano, 2-mercaptoetil tripropóxisilano, 2-mercaptoetil tri-sec-butóxisilano, 3mercaptopropil tri-t-butóxisilano, 3-mercaptopropil triisopropóxisilano, 3-mercaptopropil trioctoxisilano, 2-mercaptoetil tri-2'-etilhexoxisilano, 2-mercaptoetil dimetóxi etóxisilano, 3mercaptopropil metoxietóxi propóxisilano, 3-mercaptopropil dimetóxi metilsilano, 330 mercaptopropil metóxi dimetilsilano, 3-mercaptopropil etóxi dímetilsilano, 3-mercaptopropil dietóxi metilsilano, 3-mercaptopropil cicloexoxi dimetil silano, 4-mercaptobutil trimetóxisilano, S-mercapto-S-metilpropiltrimetóxisilano, S-mercapto-S-metilpropil-tripropóxisilano, 3mercapto-3-etilpropil-dimetóxi metilsilano, 3-mercapto-2-metilpropil trimetóxisilano, 3mercapto-2-metilpropil dimetóxi fenilsilano, S-mercaptocicloexil-trimetóxisilano, 1235 mercaptododecil trimetóxi silano, 12-mercaptododecil trietóxi silano, 18-mercaptooctadecil trimetóxisilano, 18-mercaptooctadecil metóxidimetilsilano, 2-mercapto-2- metiletiltripropóxisilano, 2-mercapto-2-metiletil-trioctoxisilano, 2- mercaptofenil trimetóxisilano, 27 mercaptofenil trietóxisilano, 2-mercaptotolil trimetóxisilano, 2-mercaptotolil trietóxisilano, 1mercaptometiltolil trimetóxisilano, 1-mercaptometiltolil trietóxisilano, 2-mercaptoetilfenil trimetóxisilano, 2-mercaptoetilfenil trietóxisilano, 2-mercaptoetiltolil trimetóxisilano, 2mercaptoetiltolil trietóxisilano, 3-mercaptopropilfenil trimetóxisilano e, 3-mercaptopropilfenil trietóxisilano, e os aminosilanos 3-aminopropiltrimetóxisilano, 3-aminopropiltrietóxisilano, 4aminobutiltrietóxi- silano, N-metil-3-amino-2-metilpropiltrimetóxisilano, metilpropiltrimetóxisilano, N-etil-3-amino-2-metilpropildietóximetilsilano, metilpropiltrietóxisilano, N-etil-3-amino-2-metilpropil-metildimetóxisilano,
N-etíl-3-amino-2N-etil-3-amino-2N-butil-3-amino-2metilpropiltrimetóxisilano, 3-(N-metil-2-amino-1 -metil-1 -etóxi)-propiltrimetóxisilano, N-etil-4amino-3,3-dimetil- butildimetóximetilsilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetóxi-silano, N(cicloexil)-3-aminopropiltrimetóxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltri- metóxisilano, N-(2aminoetil)-3-aminopropiltrietóxi-silano, N-(2-aminoetil)-3- aminopropilmetildimetóxisilano, aminopropiltrietóxisilano, bis-(3-trimetóxisilil- 2-metilpropil)amina e N-(3'-trimetóxisililpropil)-3amino-2-metilpropiltri- metóxisilano.
Um catalisador será ordinariamente usado na preparação dos pré-polímeros PUR com isocianato terminal. Vantajosamente, catalisadores de condensação são empregados uma vez que os mesmos irão também catalisar a cura (hidrólise seguida de reticulação) do componente resina PUR das composições curáveis da presente invenção. Catalisadores de condensação adequados incluem os dicarboxilatos de dialquilestanho tais como dilaurato de dibutilestanho e acetato de dibutilestanho, aminas terciárias, os sais estanosos de ácidos carboxílicos, tais como octoato estanoso e acetato estanoso, e semelhante. Em uma modalidade da presente invenção, catalisador dilaurato de dibutilestanho é usado na produção do pré-polímero PUR. Outros catalisadores úteis incluem complexos contendo zircônio e contendo bismuto tais como KAT XC6212, K-KAT XC-A209 e K-KAT 348, oferecidos pela King Industries, Inc., quelatos de titânio tais como os tipos TYZOR®, oferecidos pela DuPont company, e os tipos KR, oferecidos pela Kenrich Petrochemical, Inc., e outros catalisadores organometálicos, por exemplo, aqueles contendo um metal tal como Al, Zn, Co, Ni, Fe, e semelhante.
3. Resina SPUR curável com a umidade obtida a partir de pré-polímeros PUR hidroxilados derivado a partir de polióis poliéteres ou poliésteres.
Resina SPUR curável com a umidade (a)(1) pode ser obtida ao reagir a Prépolímero PUR hidroxilado com um isocianatosilano. O pré-polímero PUR hidroxilado pode ser obtido substancialmente da mesma maneira empregando substancialmente os mesmos materiais, isto é, polióis, poliisocianatos e catalisadores opcionais (preferivelmente catalisadores de condensação), descritos acima para a preparação de pré-polímeros PUR com isocianato terminal a principal diferença sendo que as proporções de poliol e poliisocianato serão de modo a resultar em hidroxila-terminação no pré-polímero resultante. Assim, por e xemplo, no caso de um diol e um diisocianato, um excesso molar do primeiro será usado deste modo resultando em pré-polímero PUR hidroxilado.
Reagentes de sililação úteis para os pré-polímeros PUR hidroxilados são aqueles contendo terminação isocianato e funcionalidade prontamente hidrolisável, por exemplo, a partir de 1 a 3 grupos alcóxi. Reagentes de sililação adequados são os isocianatosilanos de fórmula geral:
(pz
OCN---R8---Sí(OR,0)3.z em que R é um grupo alquileno de até 12 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos, cada R9 é o mesmo ou diferente grupo alquila ou arila de até 8 átomos de carbono, cada R10 é o mesmo ou diferente grupo alquila de até 6 átomos de 10 carbono e z é 0, 1 ou 2. Em uma modalidade, R8 é dotado de 1 a 4 átomos de carbono, cada R10 é o mesmo ou diferente grupo metila, etila, propila ou isopropila e z é 0.
Isocianatosilanos específicos que podem ser usados aqui para reagir com os prépolímeros PUR hidroxilados acima para proporcionar resinas SPUR curáveis com a umidade incluem isocianotopropil trimetóxisilano, isocianotoisopropil trimetóxisilano, isocianoto-n15 butiltrimetóxisilano, isocianoto-t-butiltrimetóxisilano, isocianotopropil trietóxisilano, isocianotoisopropil trietóxisilano, isocianoto-n- butiltrietóxisilano, isocianoto-t-butiltrietóxisilano, e semelhante.
4. Resina SPUR curável com a umidade obtida a partir de pré-polímero com isocia- nato terminal ou PUR hidroxilado derivado a partir de polibutadieno hidroxilado
Resina SPUR curável com a umidade (a)(1) pode ser derivada a partir de polibutadieno hidroxilado, entendido aqui que inclui qualquer polímero hidroxilado no qual pelo menos cerca de 50 por cento em peso do polímero é produzido de unidades derivadas a partir de butadieno.
Em uma modalidade, a resina SPUR curável com a umidade é obtida por sililação de pré-polímero PUR com base em polibutadieno dotados de terminação isocianato com um silano dotado de pelo menos um grupo hidrolisável e funcionalidade que é reativa para isocianato, por exemplo, um aminoalquiltrialcóxisilano secundário e em outra modalidade, por sililação de um pré-polímero PUR com base em polibutadieno dotado de terminação hidroxila com um isocianatosilano dotado de pelo menos um grupo hidrolisável.
Pré-polímero PUR com base em polibutadieno é obtido ao reagir um ou mais homopolímeros ou copolímeros lineares ou ramificados, opcionalmente hidrogenados hidroxilados, com um poliisocianato orgânico, por exemplo, um diisocianato orgânico, opcionalmente junto com um ou mais outros compostos difuncionais e/ou polímero hidroxilado, j para proporcionar um pré-polímero de poliuretano com isocianato terminal quando os equi- ) ΐ
valentes totais de funcionalidade isocianato excedem os equivalentes totais da funcionalidade hidroxila, e um pré-polímero de poliuretano hidroxilado quando os equivalentes totais de funcionalidade hidroxila excedem os equivalentes totais de funcionalidade isocianato.
Entre os polibutadienos hidroxilados que são úteis para preparar os pré-poiímeros de poliuretano com isocianatos terminais e hidroxilados são aqueles dotados de uma base ponderai molecular média (Mn) a partir de cerca de 500 g/mol a cerca de 10.000 g/mol, e vantajosamente a partir de cerca de 800 g/mol a cerca de 5.000 g/mol, um teor de grupo hidroxila principal a partir de cerca de 0,1 a cerca de 6,0 meq/g, e vantajosamente a partir de cerca de 0,3 a cerca de 1,8 meq/g, um grau de hidrogenação a partir de 0 até 100 por cento dos campos olefínicos presentes e um teor médio de monômero(s) adicional(s) copolimerizado(s) a partir de 0 até cerca de 50 por cento em peso.
Butadienos hidroxilados dos tipos acima descritos, em média mais do que um grupo hidroxila predominantemente principal por molécula, por exemplo, em média a partir de cerca de 1,7 a cerca de 3 ou mais grupos hidroxila principais por molécula, são adequadamente empregados aqui. Os polibutadienos hidroxilados serão dotados de uma média de pelo menos cerca de 2, e vantajosamente a partir de cerca de 2,4 até cerca de 2,8, grupos hidroxila por molécula, os grupos hidroxila estando predominantemente em posições alílicas terminais na cadeia de hidrocarboneto principal, isto é, em geral mais longa da molécula. Por configuração alílica se quer dizer que o grupamento alfa-alílico do álcool alílico, isto é, os grupos hidroxilados do polímero, são ligados aos átomos de carbono adjacentes aos átomos de carbono duplamente ligados.
A proporção de insaturação cis-1,4, trans-1,4 e 1,2-vinil que ocorre nos polímeros butadieno empregados na presente invenção, o número e o local dos grupos hidroxila e o peso molecular dos polímeros butadieno serão influenciados pelo processo empregado para a fabricação dos mesmos, os detalhes dos quais são conhecidos na técnica.
Polibutadienos hidroxilados dotados das referidas características são comercialmente oferecidos por diversas fontes e são, portanto, convenientemente empregados aqui.
Os polibutadienos hidroxilados úteis aqui podem também incorporar um ou mais outros monômeros copolimerizáveis os quais podem conferir em particular propriedades dese30 jáveis sobre os polímeros sililados aqui e as composições adesivas sensíveis a pressão preparadas com os mesmos. O teor total de monômero copolimerizado não irá exceder, em média, 50 por cento em peso do copolímero de polibutadieno hidroxilado. Incluídos entre os
I monômeros copolimerizáveis estão as monoolefinas e dienos tais como etileno, propileno, 1- ί buteno, isopreno, cloropreno, 2,3-metil-1,3-butadieno, 1,4-pentadieno, etc., e, monômeros etilenicamente insaturados tais como acrilonitrila, metacrilonitrila, metilestireno, metil acrilato, metil metacrilato, vinil acetato, etc. Alternativamente ou em adição a, os polibutadienos í hidroxilados podem ser reagidos com um ou mais outros monômeros para proporcionar CoI polímeros de bloco hidroxilados. Os referidos monômeros incluem 1,2-epóxidos tais como óxido de etileno e óxido de propileno os quais irão proporcionar segmentos poliéter, ecaprolactona que irá proporcionar segmentos poliéster, e semelhante.
Pré-polímeros PUR com isocianato terminal são preparados ao reagir um excesso de poliisocianato orgânico com um ou mais dos anteriores homopolímeros ou copolímeros de polibutadieno hidroxilados, em geral, na presença de um catalisador. Como usado aqui, o termo poliisocianato significa um composto orgânico dotado de dois ou mais grupos isocianato. A temperatura de reação é tipicamente na faixa a partir de cerca de 60° a cerca de 90°C; um tempo de reação é tipicamente a partir de cerca de 4 a cerca de 8 horas.
Além do Polímero com base em butadieno hidroxilado, a mistura de reação pode conter um ou mais extensores de cadeia e/ou um ou mais outros polióis. Exemplos de extensores de cadeia adequados são alcoóis poliídricos tais como etileno glicol, propileno glicol, propano-1,3-diol, butano- 1,4-diol, hexano-1,6-diol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, dipropileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, tetrapropileno glicol e semelhante. Polióis adicionais incluem polióis poliéteres, polióis poliésteres, polióis poliéteresteres, polióis poliesteréteres, polibutadienodióis, polioxialquileno dióis, polioxialquileno trióis, politetrametileno glicóis, policaprolactona dióis e trióis, e semelhante, todos os quais são dotados de pelo menos dois grupos hidroxila principais.
Poliisocianatos orgânicos adequados incluem quaisquer dos poliisocianato orgânicos conhecidos e convencionais, especialmente diisocianato orgânicos, a partir dos quais polímeros de poliuretano foram até agora preparados. Diisocianatos úteis incluem, por exemplo, 2,4-tolueno diisocianato, 2,6-tolueno diisocianato, 4,4' difenil-metanodiisocianato, isoforona diisocianato, dicicloexilmetano-4,4'-diisocianato, diversos diisocianatos líquidos contendo uma mistura de isômeros 2,4- e 4,4', Desmodur N® (Bayer) e semelhante, e misturas dos mesmos. Isoforona diisocianato é especialmente vantajoso para uso na preparação de pré-polímeros de poliuretano aqui.
Catalisadores adequados úteis na preparação dos pré-polímeros PUR são dialquilestanho dicarboxilatos tais como dilaurato de dibutilestanho e acetato de dibutilestanho, aminas terciárias, os sais estanosos de ácidos carboxílicos tais como octoato estanoso e acetato estanoso, e semelhante.
Para se preparar pré-polímeros PUR com isocianato terminal, pelo menos um ligeiro excesso molar de equivalentes de isocianato (grupos NCO) com relação às equivalentes hidroxilas (grupos OH) é empregado para terminar o(s) homopolímero(s) e/ou copolímero(s) de polibutadieno com grupos isocianato. Vantajosamente, a proporção molar de NCO para OH é a partir de cerca de 1,1 a cerca de 4,0 dependendo da seleção dos homopolímero(s) e/ou copolímero(s) de polibutadieno hidroxila terminados particulares, dos extensores de cadeia opcionais e dos polióis opcionais com base em não-butadienos.
PUR hidroxilado pode ser preparado pela reação de um poliisocianato orgânico, por exemplo, um diisocianato tal como qualquer um dos acima mencionados, e vantajosamente isoforona diisocianato, com um excesso estequiométrico dos selecionados homopolímero(s) e/ou copolímero(s) de polibutadieno hidroxilados. Dependendo da reatividade dos reagentes respectivos, um catalisador tal como qualquer dos acima mencionados pode ser empregado. A temperatura de reação está tipicamente na faixa a partir de cerca de 60° a cerca de 90° C; o tempo de reação é tipicamente da ordem a partir de cerca de 2 a cerca de 8 horas. A mistura de reação pode também conter um ou mais extensores de cadeia e/ou outros polióis tais como qualquer um dos acima mencionados.
Para preparar os pré-polímeros PUR de grupo hidroxilado, pelo menos um relativo excesso molar dos equivalentes hidroxila (grupos OH) com relação aos equivalentes de isocianato NCO (grupos NCO) é empregado para terminar as cadeias polibutadieno com grupos hidroxila. Vantajosamente, a proporção molar de NCO para OH é a partir de cerca de 0,3 a cerca de 0,95, e mais preferivelmente a partir de cerca de 0,5 a cerca de 0,90, dependendo do polibutadieno hidroxilado específico empregado.
A sililação de pré-polímero PUR com isocianato terminal pode ser realizada ao reagir o pré-polímero com um silano dotado de pelo menos um grupo hidrolisável e pelo menos uma funcionalidade que é reativa para isocianato, isto é, um grupo contendo hidrogênio ativo tal como hidroxila, ácido carboxílico, mercapto, amina primária ou amina secundária. Vantajosamente, o silano é um amino silano primário ou secundário de fórmula geral:
X-R1-Si(R2)x(OR3)3.x em que X é um grupo contendo hidrogênio ativo que é reativo para isocianato, por exemplo, -SH ou -NHR4 no qual R4 é H, um grupo hidrocarboneto monovalente de até 8 átomos de carbono ou -R5-Si(R6)y(OR7)3.y, R1 e R5 cada é o mesmo ou diferente grupo hidrocarboneto divalente de até 12 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos, cada R2 e R6 é o mesmo ou diferente grupo hidrocarboneto monovalente de até 8 átomos de carbono, cada R3 e R7 é o mesmo ou diferente grupo alquila de até 6 átomos de carbono e x e y cada um dos quais, independentemente, é 0, 1 ou 2.
Exemplos não limitantes de aminosilanos para uso no procedimento se sililação aqui incluem os mercaptosilanos 2-mercaptoetil trimetóxisilano, 3-mercaptopropil trimetóxisilano, 2-mercaptopropil trietóxisilano, 3-mercaptopropil trietóxisilano, 2-mercaptoetil tripropóxisilano, 2-mercaptoetil tri sec-butóxisilano, 3-mercaptopropil tri-t-butóxisilano, 3mercaptopropil triisopropóxisilano, 3-mercaptopropil trioctoxisilano, 2-mercaptoetil tri-2'etilhexoxisilano, 2-mercaptoetil dimetóxi etóxisilano, 3-mercaptopropil metóxietóxipropóxisilano, 3-mercaptopropil dimetóxi metilsilano, 3-mercaptopropil metóxi dimetilsilano, 3mercaptopropil etóxi dimetilsilano, 3-mercaptopropil dietóxi metilsilano, 3-mercaptopropil cicloexoxi dimetil silano, 4-mercaptobutil trimetóxisilano, 3-mercapto-3-
metilpropiltrimetóxisilano, 3-mercapto-3-metilpropil-tripropóxisilano, 3-mercapto-3-etilpropildimetóxi metilsilano, 3-mercapto-2-metilpropil trimetóxisilano, 3-mercapto-2-metilpropil dimetóxi fenilsilano, 3-mercaptocicloexil-trimetóxisilano, 12-mercaptododecil trimetóxi silano, 12mercaptododecil tri etóxi silano, 18-mercaptooctadecil trimetóxisilano, 18-mercaptooctadecil metóxidimetilsilano, 2-mercapto-2- metiletil-tripropóxisilano, 2-mercapto-2-metiletiltrioctoxisilano, 2-mercaptofenil trimetóxisilano, 2-mercaptofenil trietóxisilano, 2-mercaptotolil trimetóxisilano, 2-mercaptotolil trietóxisilano, 1-mercaptometiltolil trimetóxisilano, 1mercaptometiltolil trietóxisilano, 2-mercaptoetilfenil trimetóxisilano, 2-mercaptoetilfenil trietóxisilano, 2-mercaptoetiltolil trimetóxisilano, 2-mercaptoetiltolil trietóxisilano, 3mercaptopropilfenil trimetóxisilano e, 3-mercaptopropilfenil trietóxisilano, e the aminosilanos 3-aminopropiltrimetóxisilano, 3-aminopropiltrietóxisilano, 4-aminobutiltrietóxi- silano, N-metil3-amino-2-metilpropiltrimetóxisilano, N-etil-3-amino-2-meti)propiltrimetóxisilano, N-etil-3amino-2-metilpropildietóximetilsilano, N-etil-3-amino-2-metilpropiltrietóxisilano, N-etil-3amino-2-metilpropil- metildimetóxisilano, N-butil-3-amino-2-metilpropiltrimetóxisilano, 3-(Nmetil- 2-amino-1-metil-1-etóxi)-propiltrimetóxisilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutildimetóximetilsilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrímetóxi-silano, N-Cicloexil)-3aminopropiltrimetóxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltri- metóxisilano, N-(2-aminoetil)-3aminopropiltrietóxi-silano, N-(2-aminoetil)-3- aminopropilmetildimetóxisilano, aminopropiltrietóxisilano, bis-(3-trimetóxisilil- 2-metilpropil)amina e N-(3'-trimetóxisililpropil)-3-amino-2metilpropiltri- metóxisilano.
Para muitas aplicações tal como o uso dos referidos para vedação e revestimento é preferido que os pré-polímeros PUR sejam substancialmente completamente sililados, isto é, todos, ou substancialmente todos, os grupos isocianato sejam reagidos com silano para proporcionar um polímero de poliuretano substancialmente completamente sililado.
A sililação do pré-polímero PUR hidroxilado pode ser realizada ao reagir o prépolímero com um isocianatosilano, por exemplo, qualquer um daqueles acima identificados.
É preferido que a sililação dos anteriores pré-polímeros PUR com base em polibutadieno hidroxilado seja substancialmente completa, isto é, que essencialmente nenhum grupo hidroxila esteja presente em seguida da sililação, onde a resina sililada deve ser usada para aplicações de vedação e revestimento.
I
Para detalhes da sililação de outras olefinas hidroxiladas, referência pode ser feita a
Patente US No. 4.975.488, o conteúdo total da qual se encontra aqui incorporado por refe-i i rência.í
5. Resinas silíladas curáveis com a umidade obtidas a partir da sililação de pré-i polímeros de poliuréia e/ou poliuretano com isocianato terminal ou aminas terminais deriva-[ das a partir de poliaminas
Pré-polimeros de poliuretano-poliuréia (poli(uretano-uréia) ou poliuretanouréia) com;;
i i isocianato terminal e aminas terminais contêm uma ou mais ligações uretano e uma ou mais ligações uréia em suas cadeias de polímero enquanto que poliuréias com isocianato terminal e amina terminal contêm predominantemente, se não exclusivamente, ligações uréia em suas cadeias de polímero. Ambos os tipos de pré-polímeros são conhecidos na técnica. A sililação dos pré-polímeros de isocianato pode ser realizada com silanos isocianato-reativos e a sililação dos pré-polímeros com amino terminal pode ser realizada com isocianatosilanos mais como descrito acima em relação à sililação das resinas precursoras hidroxiladas e com isocianato terminal.
6. Resinas sililadas curáveis com a umidade obtidas a partir de hidrosilação de re10 sinas dotadas de insaturação olefínica terminal
Resina sililada curável com a umidade (a)(1) pode ser obtida por hidrosilação de um polímero dotado de insaturação olefínica terminal com um hidridosilano (hidrosilano ou hidrogenosilano), por exemplo, como descrito, entre outras coisas, em na Patente US No. 4,975,488 acima mencionada e nas Patentes US Nos. 4.371.664; 4.334.036; 5.298.572;
5.986.014; 6.274.688; 6.420.492; 6.552.118; 7.153.911; 7.202.310; e 7.223.817, o conteúdo total das quais se encontra aqui incorporado por referência.
A resina sililada curável com a umidade (a)(1) pode constituir a totalidade da primeira parte da composição de duas partes aqui, mas é preferivelmente combinada com um ou mais componentes opcionais (a)(2), por exemplo, plastificante, carga particulada, etc., com a resina sililada estando presente na mistura a um nível a partir de 10 a 80, e preferivelmente a partir de 20 a 50, partes em peso por 100 partes em peso dos mesmos.
Componente(s) opcional(ais) (a)(2) e (b)(4)
Como indicado acima, a primeira parte da composição de duas partes curável com a umidade da presente invenção pode adicionalmente conter um ou mais componentes op25 cionais (a)(2) entre os quais pode ser mencionado plastificante, solvente, agente tixotrópico, material particulado, eliminador de umidade, eliminador de isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizante UV e antioxidante em quantidades conhecidas convencionais. De modo similar, a segunda parte da composição pode também conter um ou mais componentes opcionais (b)(4) individuais uns dos quais podem ser os mesmos que, ou diferentes a partir dos componentes opcionais acima mencionados (a)(2).
Assim, componentes opcionais (b)(4) incluem solvente, agente tixotrópico, ajustador de pH, estabilizador de UV e antioxidante, também para uso em quantidades conhecidas e, convencionais.i
Exemplos de plastificantes que são adequados para adição opcional à primeira par-j te da composição de duas partes curável com a umidade aqui e à sua segunda parte em* lugar de, ou em adição a, material particulado, incluem ftalatos, dipropileno e dietileno glicolp dibenzoatos e misturas dos mesmos, óleo de soja epoxidizado, e semelhante. Dioctil e dii-j
sodecilftalato são comercialmente oferecidos sob os nomes registrados Jayflex DOP e JayFlex DEDP da Exxon Chemical. Os dibenzoatos são oferecidos como Benzoflex 9-88, Benzoflex 9-88SG, Benzoflex 50 e Benzoflex 400 da Velsicol Chemical Corporation. Óleo de soja epoxidizado é oferecido pela Houghton Chemical Corporation como Flexol EPO. Plasti5 ficante pode estar presente na composição de duas partes curável com a umidade aqui a um nível a partir de 0 a 50, e preferivelmente a partir de 5 a 15, partes em peso por 100 partes em peso da composição total.
Solventes úteis incluem ésteres aromáticos e alifáticos e cetonas que variam em quantidades a partir de 0 a 20, e preferivelmente a partir de 0 a 5, partes em peso por 100 10 partes em peso da composição curável com a umidade total da presente invenção.
Agentes tixotrópicos ilustrativos úteis são diversas ceras de mamona, sílica fumada, argilas tratadas e poliamidas. Os referidos aditivos opcionais tipicamente compreendem a partir de 0 a 10, e preferivelmente a partir de 0,1 a 2, partes em peso por 100 partes em peso da composição total de duas partes aqui. Os tixotrópicos incluem aqueles oferecidos co15 mo: Aerosil da Degussa, Cabo-Sil TS 720 da Cabot, Castorwax da CasChem, Thixatrol e Thixcin da Rheox, Crayvallac da Crayvalley Corp., e Dislon da King Industries. Se o tixotrópio é reativo com silano (por exemplo, sílica), ajustes à quantidade formulada podem ser necessários para compensação do mesmo.
Materiais particulados típicos, por exemplo, cargas, que são adequados para adição 20 opcional à primeira parte da composição de duas partes curável com a umidade aqui e à sua segunda parte em lugar de, ou em adição a, plastificante incluem sílica fumada, sílica precipitada e carbonatos de cálcio. Carbonatos de cálcio tratados dotados de tamanhos de partícula a partir de 0,07μ a 4μ são em particular úteis e são oferecidos sob diversos nomes registrados: Ultra Pflex, Super Pflex, Hi Pflex da Specialty em Minerais; Winnofil SPM, SPT 25 da Solvay; Hubercarb lat, Hubercarb 3Qt e Hubercarb W da Huber e Kotomite da ECC, Omyacarb FT e BLR-3 da Omya. Materiais particulados tais como qualquer dos anteriores podem estar presentes na composição de duas partes curável com a umidade a um nível a partir de 0 a 70, e preferivelmente a partir de 40 a 60, partes em peso por 100 partes em peso da composição total.
Eliminadores de umidade, reticuladores e promotores de adesão adequados podem ser selecionados a partir de entre quaisquer dos silanos convencionais e conhecidos até o momento usados em quaisquer dos referidos papéis. Silanos lavadores de umidade preferidos são os vinilsilanos, por exemplo, viniltrimetóxisilano (silano Silquest* A-171) e metiltrimetóxisilano (silano Silquest* A- 1630). Silanos de reticulação e silanos promotores de adesão úteis incluem gama-glicidoxipropiltrimetóxisilano (silano Silquest* A-187), gamaaminopropiltrimetóxisilano (silano Silquest* A-1110), N-beta-(aminoetil)-gamaaminopropiltrimetóxisilano (silano Silquest* A-1120), bis-(gama-trimetóxisililpropil) amina
(silano Silquest* A-1170), N-beta-(aminoetil)-ga/na-aminopropilmetildimetóxisilano (silano Silquest* A-2120) e tris-(gan7a-trimetóxilsilil) isocianurato (silano Silquest* A-Link™597). Os referidos silanos são oferecidos sob as designações de marca indicadas da Momentive Performance Materiais. Tipicamente, a primeira parte da composição de duas partes curável com a umidade da presente invenção pode conter a partir de 0 a 7, e preferivelmente a partir de 1 a 5 partes em peso do(s) referido(s) silano(s) por 100 partes em peso da referida primeira parte.
Na fabricação de resina sililada curável com a umidade de (a)(1) pela reação de resina hidroxilado com isocianatosilano como descrito acima, pequenas quantidades de gru10 pos isocianato, e possivelmente de grupos hidroxila, que possam acompanhar a resina sililada podem sofrer reação durante o armazenamento da primeira parte da composição de duas partes aqui e, dependendo da extensão de sua(s) reação(s) a qual, por exemplo, pode incluir a reação adicional de isocianato com resina hidroxilada (se, em seguida da sililação, houver ainda hidroxila presente), reação de isocianato com o hidrogênio de um grupo ureta15 no para formar alofanato, reação de isocianato com o átomo de hidrogênio de um grupo uréia para formar biureto e reação de resina hidroxilada com um grupo alcóxisilila, pode resultar em um aumento em viscosidade da resina sililada a um nível que torne a aplicação da composição de duas partes relativamente difícil, e no caso de sua aplicação manual a partir de um cartucho operado a mão, impraticável se não impossível para indivíduos de resistên20 cia média. Para se evitar ou mitigar o referido problema, pode ser vantajoso se incluir na formulação da primeira parte um agente lavador isocianato-reativo como descrito no pedido de patente US comumente cessionado copendente de No. de série 11/524,844, depositado em 21 de Setembro de 2006 [Documento Legal: 1302-142], o conteúdo total do qual se encontra aqui incorporado por referência. Como descrito no presente pedido, o agente lavador isocianato-reativo é dotado de pelo menos um hidrogênio ativo e irá reagir com isocianato a um coeficiente maior do que qualquer das reações indesejadas que poderíam ocasionar um significante aumento na viscosidade da primeira parte da composição de duas partes aqui. Agentes lavadores de isocianato adequados incluem metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, e misturas dos mesmos. Os referidos e agentes lavadores de isocianato similares podem ser incorporados na formulação da primeira parte a um nível a partir de 0,01 a 0,5 partes em peso, e preferivelmente a partir de 0,02 a 0,2 partes em peso, com base em 100 partes em peso de resina sililada curável com a umidade (a)(1).
Estabilizantes UV e/ou antioxidantes conhecidos e convencionais podem ser incor35 porados na a primeira parte da composição de duas partes aqui em níveis usuais, por exemplo, a partir de 0 a 10, e preferivelmente a partir de 0 a 4, partes em peso por 100 partes em peso da referida primeira parte. Materiais adequados deste tipo são oferecidos pela Ci- i í
ba-Geigy sob os nomes registrados Tinuvin 770, Tinuvin 327, Tinuvin 213, Tinuvin 622 e Irganox 1010.
II. A segunda parte da composição de duas partes de resina curável com a umidade Água (b)(1)
Qualquer fonte de água industrialmente adequada pode ser usada para proporcionar o componente água da composição de duas partes de resina curável com a umidade aqui desde que não contenha qualquer quantidade apreciável de material dissolvido e/ou insolúvel que afetaria negativamente as propriedades da resina curada resultando a partir da mistura das duas partes. Água deionizada é em geral útil para a maior parte das formulações.
A quantidade de água contida na segunda parte é amplamente determinada pela quantidade e pela natureza da resina sililada curável com a umidade (a)(1) contida na primeira parte. Em geral, as quantidades de água na segunda parte podem variar a partir de 0,1 a 40, e preferivelmente a partir de 1 a 20, partes em peso por 100 partes em peso da segunda parte da composição de duas partes da presente invenção.
Plastificante e/ou Material particulado (b)(2)
A segunda parte da composição de duas partes contém uma quantidade adequada de plastificante, material particulado, por exemplo, carga, fibra de reforço, etc., ou ambos, seja o mesmo ou diferente a partir daquele de qualquer dos plastificantes e particulados identificados acima, como componentes opcionais da primeira parte. As quantidades particulares de plastificante e/ou materiais particulados escolhidas para a composição de duas partes de acordo com a presente invenção dependerá de fatores tais como as propriedades reológicas da primeira parte, a presença, se qualquer do(s) plastificante(s) e material particulado(s) na primeira parte, as propriedades reológicas desejadas para a segunda parte, e considerações similares. Em geral, a segunda parte da composição de duas partes pode conter a partir de 0 a 80, e preferivelmente a partir de 20 a 60, partes em peso de partes de plastificante e/ou a partir de 0 a 60, e preferivelmente a partir de 30 a 50, partes em peso de material particulado, por 100 partes em peso dos mesmos.
Tensoativo não-iônico (b)(3)
É essencial ao manter a estabilidade de armazenamento da segunda parte da composição de duas partes da presente invenção, que a mesma contenha uma quantidade suficiente de pelo menos um tensoativo não-iônico na medida em que previne qualquer separação significante ou discernível de plastificante ou material particulado (b)(2) e/ou componente^) opcional(ais)(b)(3), abaixo, a partir da água (b)(1). Tensoativos não-iônicos adequados para inclusão na segunda parte incluem polietileno glicóis, polipropileno glicóis, óleo de rícino etoxilado, ácido oléico etoxilado, alquilfenol etoxilado, copolímeros de óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO) e, preferivelmente, copolímeros de silicones e poliéte res, por exemplo, poliéteres derivados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno e misturas dos mesmos. O uso de poliéteres de silicone como tensoativos não-iônicos é descrito na Patente US No. 5.744.703, o conteúdo total da qual se encontra aqui incorporado por referência. Tensoativos não-iônicos (b)(3) serão utilizados em uma quantidade suficiente 5 para manter a estabilidade da segunda parte no período de armazenamento desejado, as quantidades adequadas sendo afetadas por fatores tais como a quantidade de água, plastificante(s), material particulado(s) e componente(s) opcional(ais) constituindo a segunda parte. Quantidades ótimas de tensoativo não-iônico para a particular formulação da segunda parte pode ser prontamente determinada empregando métodos experimentais de rotina. Em 10 geral, a segunda parte pode conter a partir de 0,1 a 40, e preferivelmente a partir de 1 a 30, partes em peso de tensoativo não-iônico (b)(3) por 100 partes em peso dos mesmos.
Catalisador (c)
Pelo menos uma das partes da composição de duas partes aqui contém um catalisador (c) para a reação de condensação de resina sililada curável com a umidade hidrolisa15 da (a)(1). Ordinariamente, catalisadores (c) serão incorporados na primeira parte da composição de duas partes. Entretanto, se for hidroliticamente estável, o catalisador (c) pode ser incorporado ou alguma porção do mesmo pode ser incorporada na segunda parte, embora, em geral, não haja nenhuma vantagem técnica de assim proceder.
Catalisador (c) pode ser qualquer dos referidos compostos conhecidos por serem 20 úteis para acelerar a reticulação em adesivos, selantes, e revestimentos curáveis com a umidade. O catalisador pode incluir compostos de metal e de não-metal. Exemplos catalisadores de cura de condensação de metal úteis na presente invenção incluem compostos de estanho, titânio, zircônio, chumbo, ferro, cobalto, antimônio, manganês, bismuto, e zinco. Os compostos de estanho úteis para facilitar a reticulação composições de duas partes de poli25 uretano sililadas, da presente invenção, incluem: compostos de estanho não quelados tal como dilaurato de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho, dimetóxido de dibutilestanho, di-neodecanoate de dimetilestanho, octoato de estanho, e óxido de dibutilestanho. Em outra modalidade, diorgano-estanho bis B-dicetonatos são usados. Um diorgano-estanho bis Bdicetonato é dibutilestanho bis-acetilacetonato. Outros exemplos de compostos de estanho 30 podem ser encontrados nas Patentes US Nos. 5.213.899, 4.554.338, 4.956.436, e
5.489.479, o conteúdo total das quais se encontra aqui incorporado por referência. Em ainda outra modalidade, compostos de titânio quelados, por exemplo, 1,3-propanodioxititânio bis(etilacetoacetato); di-isopropóxititânio bis(etilacetoacetato); e tetra-alquil titanatos, por exemplo tetra n-butiltitanato e tetra-isopropiltitanato, são usados. É preferido que o catalisa35 dor de condensação da presente invenção seja um catalisador de metal. O preferido catalisador de condensação de metal é vantajosamente selecionado a partir do grupo que consiste de compostos de estanho com dilaurato de dibutilestanho e óxido de dibutilestanho que lado (Fomrez™ SUL 1 IA) sendo preferido.
Outros Componentes opcionais (d)
Uma ou ambas as partes da composição de duas partes aqui pode conter um ou mais componentes opcionais diferentes daqueles acima indicados proporcionados, eviden5 temente, um componente opcional particular é completamente compatível com a(s) parte(s) na(s) qual(s) o mesmo deve ser incorporado(s). Os referidos outros componentes opcionais (d) incluem outras resinas, por exemplo, resinas curáveis tais como resinas epóxi, resinas de acrilatos e metacrilato, poliuretanos, polidiorganosiloxanos silanol-terminados, etc., catalisadores de cura para as referidas resinas, antiespumantes, controladores de viscosidade, 10 fragrâncias, pigmentos, colorantes, biocidas, biostats, fragrâncias, etc., em quantidades conhecidas e convencionais.
A composição de resina sililada curável com a umidade da presente invenção pode ser formulada para uso como um adesivo, selante, revestimento, vedação, produto de borracha industrial, e semelhante. Para formulação em composições selantes, as composições 15 de resina sililada da presente invenção são combinadas com cargas e aditivos conhecidos na técnica anterior para uso em composições elastoméricas. Pela adição dos referidos materiais, as propriedades físicas particulares tais como viscosidade, coeficiente de fluxo, inclinação, e semelhante, podem ser alcançadas.
A primeira parte da composição de duas partes da presente invenção pode ser pre20 parada, por exemplo, ao se misturar vigorosamente junto a resina sililada curável com a umidade, componente(s) opcional(is) tais como plastificante, material particulado, etc., e/ou catalisador em modo de fabricação seja em lote ou contínuo.
Em um processo em lote, os componentes da primeira parte da composição de duas partes podem ser substancialmente uniformemente combinados usando um misturador 25 duplo planetário com dispersor de alta velocidade, um extrusor de parafuso duplo, e/ou um Hauschild SpeedMixer™. Tipicamente, a resina sililada curável com a umidade e componente(s) opcional(ais) são substancialmente uniformemente misturados entre 60°C e 90°C por 60 a 90 minutos. Após resfriamento para abaixo a 50°C, promotor de adesão silano, reticulador, e catalisador de cura pode ser adicionado e a composição misturada por de 10 minu30 tos a 60 minutos adicionais sob uma atmosfera de nitrogênio seco. A composição é então desgaseificada a vácuo por aproximadamente 5 minutos a 60 minutos e depois embalada para completar a primeira parte. Em um modo similar, água, plastificante, material particulado, tensoativo não-iônico e componente(s) opcional(is) água são misturados juntos entre 20°C e 70°C por aproximadamente 10 minutos a 60 minutos. A composição é então desga35 seificada a vácuo por 5 minutos a 60 minutos e embalada para completar a segunda parte.
Em um processo de fabricação contínuo, todos os ingredientes que constituem a parte podem ser misturados em um extrusor de composição contínuo para produzir as com19 posições desejadas da presente invenção. O extrusor de composição contínuo pode ser qualquer extrusor de composição contínuo tal como o extrusor de parafuso duplo WernerPfleiderer/Coperion, um extrusor Buss ou um extrusor P.B. Kokneader. No referido processo contínuo, o extrusor é tipicamente operado a uma temperatura a partir de 50° a 100°C e mais preferivelmente, a partir de 60° a 80°C, preferivelmente sob vácuo de modo a remover voláteis que podem ser produzidos durante a operação de mistura.
Os exemplos abaixo são proporcionados com o objetivo de ilustrar a presente invenção. Todas as partes e/ou percentuais nos exemplos são partes em peso (partes em peso). Em todos os exemplos, um extrusor de composição contínuo foi utilizado na fabricação das composições de duas partes de resina sililada curável com a umidade. O extrusor contínuo foi um extrusor de 30 mm Coperian (antigo extrusor de parafuso duplo WernerPfleiderer. As resultantes composições de resina sililada curável com a umidade de dois componentes exibem excelente estabilidade de armazenamento, rápida cura e excelentes características de auto-adesão, em todos os exemplos, as composições de duas partes foram misturadas usando uma proporção de mistura de 10% em volume da primeira parte para 1 volume % da segunda parte. A proporção de 10:1 de mistura foi efetuada usando uma pistola aplicadora de cartucho pneumático de volume 10:1 equipada com um misturador estático (MixPac™ model DP 200-70, ConProTec lnc.).
Cada uma dentre a primeira e a segunda parte foi testada quanto a estabilidade ao medir a viscosidade das composições antes, durante e após um período de armazenamento de seis meses a 50°C. As composições foram embaladas em uma lata de alumínio selada e dispostas em um forno a 50°C. As viscosidades foram medidas em intervalos de 1 mês. As composições foram também testadas para módulo a 50% de alongamento por ASTM D-412, Durômetro por ASTM C-661, adesão de tensão por ASTM C-1135, e adesão de adesão de tensão de cisalhamento por ASTM C-961. Todos os testes de adesão foram realizados em um substrato de PVC não impresso que foi limpo com água e sabão e seco antes de aplicar o adesivo. Todos os testes de propriedades de adesão e físicas foram realizados em uma máquina de teste Instron Model 4465.
EXEMPLO 1
A. Preparação da primeira parte da composição de duas partes
Foi continuamente alimentado em um barril 1 do extrusor 30.6 partes em peso de resina SPUR™ 1015 (Momentive Performance Materiais), 15,4 partes em peso de Carbonato de cálcio precipitado tratado com UltraPflex (Specialty Minerais Corp.), 41,6 partes em peso de Carbonato de cálciotriturado tratado com Hi-Pflex 100 (Specialty Minerais Corp.) e 1,1 partes em peso de tixotrópio de poliamida Crayvallac SLX (Crayvalley Corp). Adicionalmente a jusante, no extrusor, foi continuamente adicionado 9,3 partes em peso de diisodecilftalato, 1 parte em peso de viniltrimetóxisilano (silano Silquest* A-171) eliminador de umi20 dade, 1 parte em peso de N-6efa-(aminoetil)-gan7a- aminopropiltrimetóxisilano (silano Silquest* A-1120) promotor de adesão, e 0,07 partes em peso de catalisador de condensação de cura dilaurato de dibutilestanho. A temperatura de processamento do extrusor foi mantida a 80°C e o coeficiente de produção foi 18,143696 kg/hr(40 Ib/hr). Um vácuo de desgaseifica5 ção (635 mmHg (25 polegadas Hg)) foi aplicado ao barril 10 do extrusor. A formulação acabada da primeira parte foi extrusada diretamente a um cartucho de polietileno de alta densidade Semco™ (oferecido pela PRC-DeSoto) e selado.
B. Preparação da segunda parte da composição de duas partes
Foi continuamente alimentado a um barril 1 do extrusor 40 partes em peso de diiso10 decilftalato, 20 partes em peso de carbonato de cálcio precipitado tratado com UltraPflex (Specialty Minerais Corp.), e 20 partes em peso de dióxido de titânio em pó. Adicionalmente a jusante, no extrusor, foi continuamente adicionado 20 partes em peso de uma pré-mistura compreendida de 50 partes em peso de poliéter tensoativo de silicone SFI 288 e 50 partes em peso de água. A temperatura de processamento do extrusor foi mantida a 80°C e o coe15 ficiente de produção foi 18,143696 kg/hr(40 Ib/hr). Um vácuo de desgaseificação (635 mmHg (25 polegadas Hg)) foi aplicado ao barril 10 do extrusor. A formulação acabada da segunda parte foi extrusada diretamente a um cartucho de polietileno de alta densidade Semco™ e selado. Os resultados do teste de estabilidade a 50°C são apresentados na Tabela 1, abaixo.
C. A Composição combinada de duas partes
Usando a pistola de câmara dupla MixPac, a primeira parte foi misturada com a segunda parte em uma proporção de mistura 10:1 em volume. Os resultados de módulo, durômetro, adesão de tensão, e tensão de cisalhamento são apresentados nas Tabelas 2-6, abaixo.
Exemplo 2
O Exemplo 1 foi repetido, mas usando 0,13 partes em peso de catalisador de condensação de cura dilaurato de dibutilestanho para a preparação da primeira parte. Os resultados do teste de estabilidade a 50°C para a segunda parte são apresentados na Tabela 1, abaixo. Os resultados de módulo, durômetro, adesão de tensão, e tensão de cisalhamento 30 são apresentados nas Tabelas 2-6, abaixo.
Exemplo 3
O Exemplo 1 foi repetido, mas usando 0,23 partes em peso de catalisador de condensação de cura dilaurato de dibutilestanho para a preparação da primeira parte. Os resultados do teste de estabilidade a 50°C para a segunda parte são apresentados na Tabela 1, 35 abaixo. Os resultados de módulo, durômetro, adesão de tensão, e tensão de cisalhamento são apresentados nas Tabelas 2-6, abaixo.
Exemplo 4
O Exemplo 1 foi repetido, mas usando 0,07 partes em peso de catalisador de cura de condensação Fomrez™ SUL 11-A (Chemtura) para a preparação da primeira parte. Os resultados do teste de estabilidade a 50°C para a segunda parte são apresentados na Tabela 1, abaixo. Os resultados de módulo, durômetro, adesão de tensão, e tensão de cisalha5 mento são apresentados nas Tabelas 2-6, abaixo.
Exemplo 5
O Exemplo 2 foi repetido, mas usando 0,13 partes em peso do catalisador de cura de condensação Fomrez™ SUL 11 -A para a preparação da primeira parte. Os resultados do teste de estabilidade a 50°C para a segunda parte são apresentados na Tabela 1, abaixo. 10 Os resultados de módulo, durômetro, adesão de tensão, e tensão de cisalhamento são apresentados nas Tabelas 2-6, abaixo.
Exemplo 6
O Exemplo 2 foi repetido, mas usando 0.23 partes em peso de catalisador de cura de condensação Fomrez™ SUL 11-A para a preparação da primeira parte. Os resultados do 15 teste de estabilidade a 50°C para a segunda parte são apresentados na Tabela 1, abaixo.
Os resultados de módulo, durômetro, adesão de tensão, e tensão de cisalhamento são apresentados nas Tabelas 2-6, abaixo.
Exemplo Comparativo 1
O referido exemplo demonstra a produção contínua de a primeira parte do adesivo 20 de poliuretano sililado usando 0,07 partes em peso de dilaurato de dibutilestanho. Os resultados de estabilidade de armazenamento em módulo, durômetro, adesão de tensão e adesão de tensão de cisalhamento são reportados nas Tabelas 1-6, abaixo.
Exemplo Comparativo 2
O referido exemplo demonstra a produção contínua da segunda parte de uma com25 posição adesiva de duas partes SPUR™ a qual contém uma porção da resina SPUR.
Foram continuamente alimentadas a um barril 1 do extrusor 5 partes em peso de resina SPUR™ 1015, 35 partes em peso de diisodecilftalato, 20 partes em peso de carbonato de cálcio precipitado tratado com UltraPflex (Specialty Minerais Corp.), e 20 partes em peso de dióxido de titânio em pó. Adicionalmente a jusante ao extrusor, foram continuamen30 te adicionadas 20 partes em peso de uma pré-mistura compreendida de 50 partes em peso de tensoativo de poliéter silicone SF1288 e 50 partes em peso de água. A temperatura de processamento do extrusor foi mantida a 80 graus C e um coeficiente de produção foi 18,143696 kg/hr(40 Ib/hr). Um vácuo de desgaseificação (635 mmHg (25 polegadas Hg)) foi aplicado ao barril 10 do extrusor. A formulação acabada da segunda parte foi extrusada dire35 tamente a um cartucho de polietileno de alta densidade Semco™ e selado. Os resultados do teste de estabilidade a 50°C são apresentados na Tabela 1 abaixo
TABELA 1: Estudo de estabilidade de idade de armazenamento acelerada a 50°C
Viscosidade a temperatura ambiente, cps
Ex.1(A) Ex- (B) Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. comp. 2
Viscosidade inicial 498.000 179.000 503.000 492.000 510.000 499.000 491.000 182.000
Viscosidade após 1 mês a 50°C 496.000 181.000 501.000 493.000 512.000 499.000 493.000 Gelificado
Viscosidade após 2 meses a 50°C 501.000 178.000 503.000 493.000 512.000 497.000 495.000
Viscosidade após 3 meses a 50°C 501.000 177.000 505.000 496.000 509.000 499.000 494.000
Viscosidade após 4 meses a 50°C 502.000 178.000 503.000 495.000 513.000 501.000 493.000
Viscosidade após 5 meses a 50°C 502.000 181.000 505.000 497.000 513.000 502.000 495.000
Viscosidade após 6 meses a 50°C 502.000 180.000 505.000 496.000 512.000 501.000 495.000
* medições de viscosidade obtidas com Brookfield HBT Heliopath, Spindle TC a 5 rpm
Como os dados de estabilidade na Tabela 1 mostram, a estabilidade da vida de armazenamento (embalagem) é obtida apenas quando a resina SPUR hidrolisável e silanos 5 não entram em contato com umidade.
TABELA 2: Módulo ASTM D-412 a 50% de Alongamento com relação ao Tempo de Cura
Módulo ASTM D-412 a 50% de Alongamento, kPa (psi)
Tempo de cura, Hr Ex. 1 (C) Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. comp. 1
1 0 131,000 (19) 179,264 (26) 0 158,579 (23) 199,948 (29) 0
2 82,737 (12) 193,053 (28) 282,685 (41) 137,895 (20) 241,317 (35) 268,896 (39) 0
4 151,685 (22) 317,159 (46) 275,790 (40) 193,053 (28) 344,738 (50) 379,212 (55) 0
6 268,896 (39) 310,264 (45) 351,633 (51) 282,685 (41) 365,422 (53) 406,791 (59) 0
8 268,896 (39) 393,001 (57) 372,317 (54) 296,475 (43) 379,212 (55) 468,843 (68) 0
24 489,528 (71) 427,475 (62) 413,685 (60) 461,949 (67) 461,949 (67) 475,738 (69) 96,527 (14)
48 524,002 (76) 482,633 (70) 434,370 (63) 496,423 (72) 448,159 (65) 496,423 (72) 262,001 (38)
168 468,843 (68) 448,159 (65) 455,054 (66) 510,212 (74) 489,528 (71) 489,528 (71) 468,843 (68)
TABELA 3: Durômetro ASTM C-661, Shore A com relação ao Tempo de cura
Durômetro ASTM C-661, Shore A
Tempo de cura, Hr Ex. 1 (C) Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. comp. 1
1 0 8 12 0 10 15 0
2 4 13 20 7 20 24 0
4 13 21 21 15 23 29 0
6 17 22 26 20 24 29 0
8 22 23 28 21 27 31 0
24 34 29 29 31 31 31 12
48 35 33 30 33 31 33 21
168 33 32 30 31 32 32 33
* med ições de Durômetro, S hore A obtidas com Exacta™ Harc ness Testes da New
Age Industries
TABELA 4: ASTM C-1135 Adesão de tensão com relação à Curva de Tempo
Tensão em ruptura ASTM C-1135, kPa (psi)
Tempo de cura, Hr Ex. 1 (C) Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. comp. 1
0,5 0 117,211 (17) 268,896 (39) 0 124,106 (18) 310,264 (45) 0
1 0 255,106 (37) 461,949 (67) 55,158 (8) 324,054 (47) 372,317 (54) 0
2 165,474 (24) 351,633 (51) 517,107 (75) 241,317 (35) 455,054 (66) 468,843 (68) 0
3 282,685 (41) 558,475 (81) 717,055 (104) 344,738 (50) 613,633 (89) 634,318 (92) 0
4 330,948 (48) 565,370 (82) 668,791 (97) 434,370 (63) 606,739 (88) 710,160 (103) 0
5 448,159 (65) 606,739 (88) 696,371 (101) 496,423 (72) 689,476 (100) 696,371 (101) 0
6 351,633 (51) 675,686 (98) 675,686 (98) 448,159 (65) 682,581 (99) 730,844 (106) 0
7 482,633 (70) 696,371 (101) 744,634 (108) 517,107 (75) 682,581 (99) 737,739 (107) 0
8 468,843 (68) 648,107 (94) 717,055 (104) 524,002 (76) 737,739 (107) 751,529 (109) 0
24 620,528 (90) 723,949 (105) 751,529 (109) 634,318 (92) 710,160 (103) 737,739 (107) 0
48 627,423 (91) 737,739 (107) 710,160 (103) 592,949 (86) 668,791 (97) 730,844 (106) 0
TABELA 5: ASTM C-1135 Adesão de tensão com relação à Curva de Tempo
ASTM C-1135 % de Falha Coesiva
Tempo de cura, Hr Ex. 1 (C) Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. comp. 1
0,5 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0 0
3 0 0 10 0 0 20 0
4 0 80 80 0 0 60 0
5 0 80 90 0 0 75 0
6 15 90 90 0 75 95 0
7 15 90 85 0 95 100 0
8 20 95 95 30 90 100 0
24 95 100 100 100 95 95 0
48 95 100 100 95 95 100 0
TABELA 6: ASTM C961: Adesão de Tensão de Cisalhamento com relação ao Tempo de cura
ASTM C-961 Resistência de Adesão de Tensão de Cisalhamento, kPa (psi) gg
Bbg
Tempo de cura, Hr Ex. 1 (C) Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. comp. 1
0,5 0 110,316 (16) 248,211 (36) 0 213,737 (31) 268,896 (39) 0
1 144,790 (21) 241,317 (35) 537,791 (78) 82,737 (12) 441,264 (64) 565,37 (82) 0
1,5 255,106 (37) 468,843 (68) 710,160 (103) 151,685 (22) 558,475 (81) 772,213 (112) 0
2 324,054 (47) 496,423 (72) 675,686 (98) 268,896 (39) 613,633 (89) 779,108 (113) 0
3 489,528 (71) 634,318 (92) 806,687 (117) 413,685 (60) 710,160 (103) 813,581 (118) 0
4 489,528 (71) 655,002 (95) 765,318 (111) 496,423 (72) 758,423 (110) 806,687 (117) 0
5 627,423 (91) 675,686 (98) 655,002 (95) 572,265 (83) 744,634 (108) 820,476 (119) 0
6 675,686 (98) 675,686 (98) 758,423 (110) 606,739 (88) 737,739 (107) 834,266 (121) 0
7 655,002 (95) 682,581 (99) 758,423 (110) 634,318 (92) 772,213 (112) 820,476 (119) 0
8 655,002 (95) 772,213 (112) 655,002 (95) 606,739 (88) 772,213 (112) 848,055 (123) 0
24 655,002 (95) 813,581 (118) 703,265 (102) 758,423 (110) 813,581 (118) 827,371 (120) 0
48 820,476 (119) 723,949 (105) 703,265 (102) 792,897 (115) 806,687 (117) 834,266 (121) 262,001 (38)
Como os dados nas Tabelas 2-6 mostram, os coeficientes de cura das formulações de duas partes são significantemente mais rápidos do que as formulações de uma parte equivalentes.
Outras modalidades da presente invenção serão aparentes para aqueles versados na técnica a partir da consideração da presente especificação ou prática da presente invenção descrita aqui. É pretendido que a especificação e os exemplos sejam considerados apenas como exemplificativos, com o verdadeiro âmbito e escopo da presente invenção sendo definidos pelas reivindicações a seguir.

Claims (10)

    REIVINDICAÇÕES
  1. (1) água em uma quantidade variando de 0,1 a 40 partes em peso por 100 partes em peso da segunda parte da composição de duas partes;
    (1) resina sililada curável com a umidade em uma quantidade variando de 20 a 50 partes em peso por 100 partes em peso da primeira parte da composição de duas partes, em que a resina sililada é pelo menos um pré-polímero de poliuretano sililado obtido a partir da sililação de um pré-polímero de poliuretano com hidroxila terminal ou isocianato terminal derivado a partir de poliéter diol e diisocianato, em que a sililação de pré-polímero de poliuretano com isocianato terminal é realizada com pelo menos um silano reativo com isocianato da fórmula geral:
    X-R1-Si(R2)x(OR3)3-x em que X é -SH ou -NHR4 em que R4 é H ou um grupo de hidrocarboneto monovalente de até 8 átomos de carbono, R1 é um grupo de hidrocarboneto divalente de até 12 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos, cada R2 é o mesmo ou um grupo de hidrocarboneto monovalente diferente de até 8 átomos de carbono, cada R3 é o mesmo ou um grupo alquila diferente de até 6 átomos de carbono, e x e y, cada um independentemente, é 0, 1 ou 2, e em que a sililação do pré-polímero de poliuretano com hidroxila terminal é realizada com pelo menos um isocianatosilano da fórmula geral:
    OCN-R8-Si(R9)z(OR10)3-z em que o R8 é um grupo alquileno de até 12 átomos de carbono, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos, cada R9 é o mesmo ou um grupo alquila ou arila diferente de até 8 átomos de carbono, cada R10 é o mesmo ou grupo alquila diferente de até 6 átomos de carbono e z é 0, 1 ou 2; e, (2) opcionalmente, um ou mais componentes adicionais selecionados a partir do grupo que consiste de plastificante, solvente, agente tixotrópico, material particulado, eliminador de umidade, eliminador de isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizante UV e antioxidante; e
    b) uma segunda parte compreendendo:
    1. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:
    a) uma primeira parte livre de umidade compreendendo:
  2. 2. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a primeira parte (a) contém um ou mais componentes adicionais (a)(2).
    (2) pelo menos um plastificante e/ou material particulado;
  3. 3. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo não-iônico (b)(3) é selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno glicol, polipropileno glicol, copolímero de óxido de etileno e óxido de propileno, óleo de rícino etoxilado, ácido oléico etoxilado, alquilfenol etoxilado, copolímero de silicone e poliéter e misturas dos anteriores.
    (3) tensoativo não iônico em uma quantidade variando de 0,1 a 40 partes em peso
    Petição 870190042270, de 06/05/2019, pág. 16/18 por 100 partes em peso da segunda parte da composição de duas partes;
  4. 4. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo não-iônico (b)(3) é selecionado a partir do grupo que consiste de polietileno glicol, polipropileno glicol, copolímero de óxido de etileno e óxido de propileno, óleo de rícino etoxilado, ácido oléico etoxilado, alquilfenol etoxilado, copolímero de silicone e poliéter e misturas dos anteriores.
    (4) opcionalmente, um ou mais componentes adicionais selecionados a partir do grupo que consiste de solvente, agente tixotrópico, ajustador de pH, estabilizante UV e antioxidante, desde que a primeira parte adicionalmente compreenda catalisador (c) para a reação de condensação de resina sililada curável com a umidade hidrolisada (a)(1).
  5. 5. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que é formulada como um adesivo, selante ou revestimento.
  6. 6. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato de que é formulada como um adesivo, selante ou revestimento.
  7. 7. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que é formulada como um adesivo, selante ou revestimento.
  8. 8. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato de que é formulada como um adesivo, selante ou revestimento.
  9. 9. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato que a segunda parte (b)(2) contém um plastificante na quantidade de 20 a 60 partes em peso por 100 partes em peso da segunda parte da composição de duas partes.
  10. 10. Composição de duas partes de resina curável com a umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato que a segunda parte (b)(2) contém um materi
    Petição 870190042270, de 06/05/2019, pág. 17/18 al particulado na quantidade de 30 a 50 partes em peso por 100 partes em peso da segunda parte da composição de duas partes.
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