KR20080077971A - 2-파트 경화성 조성물 및 그로부터 얻은폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물 - Google Patents

2-파트 경화성 조성물 및 그로부터 얻은폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물 Download PDF

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미스티 후앙
데이빗 에이. 윌리암스
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모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크.
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Abstract

제1 파트가 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산을 위한 가교제와 수분-경화성 실릴화 폴리우레탄 레진을 함유하고, 제2 파트가 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산을 함유하며, 그리고 축합 촉매가 제1 및/또는 제2 파트에 존재하는, 2-파트 경화성 조성물로부터 실질적으로 균일한 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물을 얻는다.

Description

2-파트 경화성 조성물 및 그로부터 얻은 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물{TWO-PART CURABLE COMPOSITION AND POLYURETHANE-POLYSILOXANE RESIN MIXTURE OBTAINED THEREFROM}
발명의 배경
본 발명은, 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물을 제공하기 위해 2 파트들의 콤비네이션에 의해(on combination of the two parts) 신속한 경화를 거치는, 2-파트 실온 경화가능, 저장-안정성(storage-stable) 조성물에 관한 것이다.
폴리실록산들 (실리콘들) 및 폴리우레탄들은, 그들을 수많은 용도들에 널리 사용되게 하는 매우 상이하나 아주 유용한 물리적 및 기계적 특성들을 가지고 있다. 두가지 유형의 레진들의 바람직한 특성들을 나타내는 단일 조성물을 제공하기 위한 시도들이 있어 왔으나, 지금까지는 크게 성공적이지 못한 것으로 생각된다. 폴리실록산들 및 폴리우레탄들의 코폴리머들이 공지되어 있기는 하나, 그들은 제조하기가 어렵고 비용이 많이 드는 것으로 여겨진다.
폴리실록산들 및 폴리우레탄들의 균일한(uniform) 물리적 블렌드들도 또한 얻기 어려운데, 그것은 그들을 처음에 혼합한 다음에 상 분리가 일어나게 하는 이러한 레진들의 고도의 비상용적(incompatible) 특성들 때문이다.
발명의 요약
본 발명에 의해, 실질적으로 균일한 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물을 제공하기 위해 2 파트들로 저장되는 동안에 안정되고, 그들의 콤비네이션에 의해 경화되는, 2-파트 경화성 조성물이 제공되며, 이 조성물은 다음을 포함하여 구성되는데, 어느 파트(들) 이든 그 구성성분(component)이 상용적이다:
a) 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산의 가교를 위한 가교제와 수분-경화성 실릴화 폴리우레탄 레진을 포함하여 구성되는, 실질적으로 수분을 함유하지 않는 제1 파트;
b) 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산을 포함하여 구성되는 제2 파트;
c) 제1 및/또는 제2 파트의 축합 촉매; 그리고, 선택적으로,
d) 필러, UV 안정화제, 산화방지제, 점착성증진 촉진제, 경화 가속제, 틱소트로프 작용제(thixotropic agent), 가소제, 수분 제거제(moisture scavenger), 안료, 염료, 계면활성제, 용제 및 살생물제로 구성되는 군으로부터 선택되고, 제1 파트 및/또는 제2 파트에 존재하는, 적어도 하나의 부가 구성성분.
본 명세서에 사용되는 "실질적으로 균일한 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물"이라는 표현은, 가교된 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산 (SDPS) 레진과의 초기 혼합물에 수분-경화된, 즉, 가수분해되고 그리고 뒤이어 가교된, 실릴화 폴리우레탄 (SPU) 레진을 함유하는 레진성 조성물을 의미하는데, 이 벌크로 된 조성물은 실질적으로 전체가 균일한 기계적 특성들을 나타낸다.
이 시점에서 어떻게 또는 어떤 식으로 가교된 SPU 레진 및 가교된 SDPS 레진들이 서로 레진 혼합물에 결합되어 있는지 정확히 알 수 없으나, 이후 과학적 입증을 조건으로 하여, 그러한 결합은, 만약에 있다면, 두 개의 레진들 사이에 얼마 안되는 공유 결합들을 포함하는 것으로 믿어진다.
본 발명의 폴리우레탄-폴리실록산 혼성 레진의 실질적으로 균질인 특성으로 인해, 레진은 우수한 물리적 특성들, 예컨대, 레진 혼합물의 가교된 SPU 레진 구성성분의 전형적인 특성들인 높은 모듈러스(modulus)와 높은 인장 강도 그리고 혼성 레진의 가교된 SDPS 구성성분의 전형적인 특성들인 우수한 내후성과 높은 열 안정성을 나타낸다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 실질적으로 균일한 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물은, 아래에 더 충분히 설명되어 있는 2-파트 경화성 조성물을 결합시킴으로써, 즉, 혼합함으로써 얻어진다. 경화성 조성물을 구성하는 2 파트들은, 서로 분리되어 있을 때는 정해져 있지 않은 기간동안 저장 안정성을 나타내나 일단 결합되면, 본 발명의 레진 혼합물을 제공하기 위해 신속한 경화를 겪는, 각각, "제1 파트"와 "제2 파트"이다.
A. 경화성 조성물의 제1 파트
본 발명의 2-파트 경화성 조성물의 제1 파트는, 각 폴리머 사슬 말단의 규소 원자가 실라놀 종결되는(silanol terminated) 다이오르가노폴리실록산("실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산", 또는 SDPS)을 위한 가교제 그리고, 선택적으로, 전체 경화성 조성물이 원하는 대로 실란트, 접착제 또는 코팅의 역할을 하기에 적합할 수 있게 하는 하나 또는 그보다 많은 다른 성분들을 함유한다.
경화성 조성물의 제1 파트들에 사용될 수 있는 수분-경화성 실릴화 폴리우레탄들이 공지되어 있으며, 일반적으로, (a) 하나의 이소시아네이트-말단(terminated) 폴리우레탄 (PU) 프리폴리머를, 적합한 실란, 예컨대, 가수분해성 작용기, 특히, 각 규소 원자에 대해 1 내지 3의 알콕시 기들 및 활성 수소 작용기, 예컨대, 메르캅토, 1차 아민 및, 바람직하게는, 이소시아네이트에 대해 반응성이 큰 2차 아민을 모두 갖는 실란과 반응시킴으로써 또는 (b) 하이드록실-말단 PU 프리폴리머를 적합한 이소시아네이트-말단 실란, 예컨대, 1 내지 3의 알콕시 기들을 갖는 실란과 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 이러한 반응들과 거기에 사용된 이소시아네이트-말단 및 하이드록실-말단 PU 프리폴리머들을 제조하기 위한 것들에 대한 상세한 설명은 다음 중에서 찾아볼 수 있다: 미국 특허 제4,985,491호, 제5,919,888호, 제6,197,912호, 제6,207,794호, 제6,303,731호, 제6,359,101호 및 제6,515,164호 및 미국 특허출원 공개 제2004/0122253호 및 제2005/0020706호 (이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머들); 미국 특허 제3,786,081호 및 제4,481,367호 (하이드록실-말단 PU 프리폴리머들); 미국 특허 제3,627,722호, 제3,632,557호, 제3,971,751호, 제5,623,044호, 제5,852,137호, 제6,197,912호, 제6,207,783호 및 제6,310,170호 (이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머 및 반응성 실란의 반응으로부터 얻어진 수분-경화성 SPU 레진, 예를 들어, 아미노알콕시실란); 및, 미국 특허 제4,345,053호, 제4,625,012호, 제6,833,423호 및 미국 특허출원 공개 제2002/0198352호 (하이드록실-말단 PU 프리폴리머 및 이소시아나토실란의 반응으로부터 얻은 수분-경화성 SPU 레진). 전술한 미국 특허 문헌들의 전체 내용들은 본 명세서의 참고문헌을 이룬다.
(a) 이소시아네이트-말단 PUR 프리폴리머로부터 얻은 수분-경화성 SPUR 레진
이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머들은, 하나 또는 그보다 많은 폴리올들, 바람직하게는, 다이올들을, 하나 또는 그보다 많은 폴리이소시아네이트들, 바람직하게는, 다이이소시아네이트들과 그 결과로 얻은 프리폴리머들이 이소시아네이트로 종결될(terminated) 비율들로 반응시킴으로써 얻어진다. 다이올을 다이이소시아네이트와 반응시키는 경우에, 몰 과량(a molar excess)의 다이이소시아네이트가 사용될 것이다.
이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머의 제조에 사용될 수 있는 폴리올들은, 폴리에테르 폴리올들, 하이드록실-말단 폴리카프로락톤들과 같은 폴리에스테르 폴리올들, 폴리에테르 폴리올의 e-카프로락톤과의 반응으로부터 얻은 것들과 같은 폴리에테르에스테르 폴리올들, 하이드록실-말단 폴리카프로락톤들의 하나 또는 그보 다 많은 알킬렌 옥사이드들, 예컨대, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드와의 반응으로 얻은 것들과 같은 폴리에스테르에테르 폴리올들, 하이드록실-말단 폴리부타디엔들, 및 그 동등물을 포함한다.
특히 적합한 폴리올들은, 폴리(옥시알킬렌)에테르 다이올들 (즉, 폴리에테르 다이올들), 특히, 폴리(옥시에틸렌)에테르 다이올들, 폴리(옥시프로필렌)에테르 다이올들 및 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌)에테르 다이올들, 폴리(옥시알킬렌)에테르 트리올들, 폴리(테트라메틸렌)에테르 글리콜들, 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리아크릴레이트들, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아마이드들, 폴리하이드록시 폴리티오에테르들, 폴리카프로락톤 .다이올들 및 트리올들, 및 그 동등물을 포함한다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머들의 제조에 사용된 폴리올들은, 약 500 및 25,000 사이의 당량(equivalent weight)을 갖는 폴리(옥시에틸렌)에테르 다이올들이다. 본 발명의 다른 실시예에서, 이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머들의 제조에 사용되는 폴리올들은, 약 1,000 내지 20,000 사이의 당량들을 갖는 폴리(옥시프로필렌)에테르 다이올들이다. 다양한 구조들, 분자량 및/또는 작용기들의 폴리올들의 혼합물들이 또한 사용될 수 있다.
폴리에테르 폴리올들은, 약 8 까지의 작용기를 가질 수 있으나, 바람직하게는 2 내지 4의 작용기를 가질 수 있으며, 그리고 더 바람직하게는, 2의 작용기(즉, 다이올들)를 가질 수 있다. 이중-금속 시아나이드 (DMC) 촉매들, 알카리 금속 하이드록사이드 촉매, 또는 알카리 금속 알콕사이드 촉매의 존재하에 제조된 특히 적합한 폴리에테르 폴리올들은, 예를 들어, 그 전체 내용이 본 명세서의 참고문헌을 이 루는, 미국 특허 제3,829,505호, 제3,941,849호, 제4,242,490호, 제4,335,188호, 제4,687,851호, 제4,985,491호, 제5,096,993호, 제5,100,997호, 제5,106,874호, 제5,116,931호, 제5,136,010호, 제5,185,420호 및 제5,266,681호가 참고가 된다.
그러한 촉매들의 존재하에 제조된 폴리에테르 폴리올들은, 본 발명의 역반사재들(retroreflective articles)의 개선된 성능의 원인이 되는 것으로 믿어지는 특성들인, 높은 분자량과 낮은 레벨의 불포화도를 갖는 경향이 있다. 폴리에테르 폴리올들은 바람직하게는 약 1,000 내지 약 25,000, 더욱 바람직하게는 약 2,000 내지 약 20,000, 및 아주 더욱 바람직하게는 약 4,000 내지 약 18,000의 수평균 분자량(a number average molecular weight)을 가진다. 이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머를 제조하기에 적합한 상업적으로 구입가능한 다이올들의 예들은, ARCOL R-1819 (8,000의 수평균 분자량), E-2204 (4,000의 수평균 분자량), 및 ARCOL E-2211 (11,000의 수평균 분자량)를 포함한다.
수많은 폴리이소시아네이트들, 바람직하게는, 다이이소시아네이트들, 및 그 혼합물들은 어느 것이나, 이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머들을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 하나의 실시예에서, 폴리이소시아네이트는, 이 분야에 잘 확립되어 있는 여러 가지 다른 지방족 및 방향족 폴리이소시아네이트들과 함께, 다이페닐메탄 다이이소시아네이트 ("MDI"), 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트 ("PMDI"), 파라페닐렌 다이이소시아네이트, 나프틸렌 다이이소시아네이트, 액체 카르보다이이미드-변성 MDI 및 그 유도체들, 이소포폰 다이이소시아네이트, 다이사이클로헥실메탄-4,4'-다이이소시아네이트, 톨루엔 다이이소시아네이트 ("TDI"), 특히, 2,6-TDI 이성질체, 및 그 조합들(combinations)일 수 있다.
상술된 이소시아네이트-말단 PUR 프리폴리머들과의 반응을 위한 실릴화(Silylation) 반응물들은, 이소시아네이트에 대해 반응성이 있는 작용기 및 쉽게 가수분해가능하고 뒤이어 가교될 수 있는 적어도 하나의 작용기, 예컨대, 알콕시를 포함하여야 한다. 특히, 유용한 실릴화 반응물들은 다음의 일반식의 실란들이다:
X ― R1 ― Si(R2)x(OR3)3-x
상기 식에서, X 는 이소시아네이트에 대해 반응성이 있는 활성 수소-함유 기, 예컨대, ― SH 또는 ― NHR4 이고, 여기서, R4 는 H, 8 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 기 또는 ― R5 ― Si(R6)y(OR7)3-y 이며, R1 및 R5 는 각기 12까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 2가의 탄화수소 기로서, 선택적으로 하나 또는 그보다 많은 헤테로원자들을 포함하며, 각 R2 및 R6 는 8 까지의 탄소 원자들을 갖는 동일하거나 상이한 1가의 탄화수소 기이고, 각 R3 및 R7 는 6 까지의 탄소 원자들을 갖는 동일하거나 상이한 알킬 기이며, 그리고 x 및 y는 각기 독립적으로 0, 1 또는 2이다.
본 발명에 사용하기 위한 특정한 실란들은, 메르캅토실란들 2-메르캅토에틸 트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리메톡시실란, 2-메르캅토프로필 트리에톡시실란, 3 -메르캅토프로필 트리에톡시실란, 2-메르캅토에틸 트리프로폭시실란, 2-메 르캅토에틸 트리 sec-부톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리-t-부톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리이소프로폭시실란, 3-메르캅토프로필 트리옥톡시실란, 2-메르캅토에틸 트리-2'-에틸헥스옥시실란, 2-메르캅토에틸 다이메톡시 에톡시실란, 3-메르캅토프로필 메톡시에톡시프로폭시실란, 3-메르캅토프로필 다이메톡시 메틸실란, 3-메르캅토프로필 메톡시 다이메틸실란, 3-메르캅토프로필 에톡시 다이메틸실란, 3-메르캅토프로필 다이에톡시 메틸실란, 3-메르캅토프로필 사이클로헥스옥시 다이메틸 실란, 4-메르캅토부틸 트리메톡시실란, 3-메르캅토-3-메틸프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토-3-메틸프로필-트리프로폭시실란, 3-메르캅토-3-에틸프로필-다이메톡시 메틸실란, 3-메르캅토-2-메틸프로필 트리메톡시실란, 3-메르캅토-2-메틸프로필 다이메톡시 페닐실란, 3-메르캅토사이클로헥실-트리메톡시실란, 12-메르캅토도데실 트리메톡시 실란, 12-메르캅토도데실 트리에톡시 실란, 18-메르캅토옥타데실 트리메톡시실란, 18-메르캅토옥타데실 메톡시다이메틸실란, 2-메르캅토-2-메틸에틸-트리프로폭시실란, 2-메르캅토-2-메틸에틸-트리옥톡시실란, 2-메르캅토페닐 트리메톡시실란, 2-메르캅토페닐 트리에톡시실란, 2-메르캅토톨릴 트리메톡시실란, 2-메르캅토톨릴 트리에톡시실란, 1-메르캅토메틸톨릴 트리메톡시실란, 1-메르캅토메틸톨릴 트리에톡시실란, 2-메르캅토에틸페닐 트리메톡시실란, 2-메르캅토에틸페닐 트리에톡시실란, 2-메르캅토에틸톨릴 트리메톡시실란, 2-메르캅토에틸톨릴 트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필페닐 트리메톡시실란 및, 3-메르캅토프로필페닐 트리에톡시실란, 및 아미노실란들 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3 -아미노프로필트리 에톡시실란, 4-아미노부틸트리에톡시-실란, N-메틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실 란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필다이에톡시메틸실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필-메틸다이메톡시실란, N-부틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, 3-(N-메틸-2-아미노-1-메틸-1-에톡시)-프로필트리메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸-부틸다이메톡시메틸실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸트리메톡시-실란, N-(사이클로헥실)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리-메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시-실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 비스-(3-트리메톡시실릴-2-메틸프로필)아민 및 N-(3'-트리메톡시실릴프로필)-3-아미노-2-메틸프로필트리-메톡시실란을 포함한다.
촉매는 이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머들의 제조에 일반적으로 사용된다. 축합 촉매들은 또한 본 발명의 경화성 조성물들의 SPU 레진 구성성분의 경화(가수분해 다음에 가교)의 촉매작용을 할 것이기 때문에 이들이 사용되는 것이 바람직하다. 적합한 축합 촉매들은 다이알킬틴 다이카르복실레이트들, 예컨대, 다이부틸틴 디라우레이트 및 다이부틸틴 아세테이트, 3차 아민들, 카복실산들의 제1 주석 염들(stannous salts), 예컨대, 제1 주석 옥토에이트(stannous octoate) 및 제1 주석 아세테이트, 및 그 동등물을 포함한다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 다이부틸틴 디라우레이트 촉매가 PUR 프리폴리머의 제조에 사용된다. 다른 유용한 촉매들은, 지르코늄-함유 및 비스무스-함유 복합물들, 예컨대, "King Industries, Inc." 회사에 의해 공급되는, KAT XC6212, K-KAT XC-A209 및 K-KAT 348, "DuPont company" 회사로부터 구입가능한 TYZER® 타입들과 같은 알루미늄 킬레이트들, 및 "Kenrich Petrochemical, Inc."로부터 구입가능한 KR 타입들, 및 금속, 예컨대, Zn, Co, Ni, Fe, 및 그 동등물을 함유한 것들과 같은 다른 유기금속 촉매들을 포함한다.
(b) 하이드록실-말단 PUR 프리폴리머들로부터 얻은 수분-경화성 SPUR 레진들
본 발명의 경화성 조성물의 제1 파트의 수분-경화성 SPU 레진은, 앞서 나타낸 바와 같이, 하이드록실-말단 PU 프리폴리머를 이소시아나토실란과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 하이드록실-말단 PU 프리폴리머는, 이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머들의 제조에 대해 상술된 것과, 실질적으로 동일한 방식으로 실질적으로 동일한 물질들, 즉, 폴리올들, 폴리이소시아네이트들 및 선택적 촉매들 (바람직하게는, 축합 촉매들)을 사용하여 얻을 수 있는데, 하나의 주된 차이는 폴리올 및 폴리이소시아네이트의 비율들이 결과로 얻은 프로폴리머에 하이드록실-말단을 가져올 비율이라는 점이다. 따라서, 예를 들어, 다이올과 다이이소시아네이트의 경우에, 몰 과량의 다이올이 사용될 것이며, 그에 따라 하이드록실-말단 PU 프리폴리머를 가져올 것이다.
하이드록실-말단 SPU 레진들에 유용한 실릴화 반응물들은, 이소시아네이트 말단(termination) 및 쉽게 가수분해될 수 있는 작용기, 예컨대, 1 내지 3의 알콕시 기들을 함유하는 것들이다. 적합한 실릴화 반응물들은 다음의 일반식의 이소시 아나토실란들이다:
Figure 112008039498500-PCT00001
상기 식에서, R8 은 12까지의 탄소 원자들의 알킬렌 기로서, 선택적으로 하나 또는 그보다 많은 헤테로원자들을 포함하고, 각 R9 는 8까지의 탄소원자들의 동일하거나 상이한 알킬 또는 아릴 기이며, 각 R10 은 6 까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 알킬 기이며, 그리고 y는 0, 1 또는 2 이다. 하나의 실시예에서, R8 은 1 내지 4의 탄소 원자들을 가지며, 각 R10 은 동일하거나 상이한 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필 기이며 그리고 y는 0이다.
수분-경화성 SPU 레진들을 제공하기 위하여 상기 하이드록실-말단 PU 프리폴리머들과 반응하기 위해 본 발명에 사용될 수 있는 특정한 이소시아나토실란들은, 이소시아나토프로필트리메톡시실란, 이소시아나토이소프로필 트리메톡시실란, 이소시아나토-n-부틸트리메톡시실란, 이소시아나토-t-부틸트리메톡시실란, 이소시아나토프로필트리에톡시실란, 이소시아나토이소프로필트리에톡시실란, 이소시아나토-n-부틸트리에톡시실란, 이소시아나토-t-부틸트리에톡시실란, 및 그 동등물을 포함한다.
(c) 가교제
경화성 조성물의 제1 파트의 가교제 구성성분은, 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산 (SDPS)의 가교에 효과적인 것이며, 후자는 경화성 조성물의 제2 파트의 구성성분이다. 하나의 구체예에서, 가교제는 하기 일반식의 알킬실리케이트이다:
(R11O)(R12O)(R13O)(T14O)Si
상기 식에서, R11, R12, R13 및 R14 는 독립적으로 선택되는 약 60 까지의 탄소 원자들의 1가의 탄화수소 라디칼들이다.
본 발명에 유용한 가교제들은, 테트라-N-프로필실리케이트 (NPS), 테트라에틸오르토실리케이트, 메틸트리메톡시실란 및 유사한 알킬 치환 알콕시실란 조성물들이다.
B. 경화성 조성물의 제2 파트
경화성 조성물의 제2 파트의 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (SDPS)는, 하기 일반식의 것들 중에서 선택되는 것이 바람직하다.:
MaDbD'c
상기 식에서, 첨자 a = 2 이고 그리고 b 는 1과 동일하거나 1 보다 크고 그리고 첨자 c 는 0 이거나 양수이며, 여기서
M = (HO)3-x- yR15 xR16 ySiO1 / 2 이고;
위에서, 첨자 x = 0, 1 또는 2 이고 그리고 첨자 y 는 0 또는 1 인데, x + y 가 2 보다 작거나 2 인 것을 전제로 하며, 여기서, R15 및 R16 은 독립적으로 선택된 1가의 C1 내지 C60 의 탄화수소 라디칼들이고; 여기서,
D = R17R18SiO1/2 이며;
위에서 R17 및 R18 는 독립적으로 선택된 1가의 C1 내지 C60 의 탄화수소 라디칼들이고; 여기서
D' = R19R20SiO2/2 이며;
위에서 R19 및 R20 는 독립적으로 선택된 약 60 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 라디칼들이다.
전술한 SDPS 폴리머 및 그들의 상술된 것들과 같은 알킬실리케이트 가교제들과의 가교는, 그 전체 내용이 본 명세서의 참고문헌을 이루는, 미국 특허출원 공개 제2005/0192387호에 더 상세히 개시되어 있다.
C. 선택적 성분들
선택적으로, 경화성 조성물의 제1 및/또는 제2 파트는 하나 또는 그보다 많은 부가 성분들(ingredients), 예를 들어, 필러, UV 안정화제, 산화방지제, 점착성증진 촉진제, 경화 가속제, 틱소트로프 작용제, 가소제, 수분 제거제, 안료, 염료, 계면활성제, 용제 및 살생물제를 포함할 수 있고, 이러한 부가 구성성분은 제1 파트 및/또는 제2 파트에 존재하며, 어느 파트(들) 이든 그 구성성분이 상용적이다. 따라서, 예를 들어, 필러는, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있고; U. V. 안정화제는, 존재하는 경우, 보통 제1 파트에 있을 것이며; 산화방지제는, 존재하는 경우 일반적으로 제1 파트에 있을 것이며; 점착성증진 촉진제는, 존재하는 경우, 제1 파트에 있을 것이며; 경화 가속제는, 존재하는 경우, 보통 제2 파트에 있을 것이며; 틱소트로프 작용제는, 존재하는 경우, 일반적으로 제1 파트에 포함될 것이며; 가소제는, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 수분 제거제는, 존재하는 경우, 제1 파트에 있을 것이며; 안료는, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있으며; 염료는, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있으며; 계면활성제는, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있으며; 용제는, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있으며; 그리고, 살생물제는, 존재하는 경우, 일반적으로 제2 파트에 혼입될 것이다.
다음의 실시예들은 본 발명의 2-파트 경화성 조성물 및 그로부터 얻은 실질적으로 균일한 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물을 설명하는 것이다.
실시예 1
이 실시예는 이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머와 아미노실란의 반응으로부터 유도된 수분-경화성 SPU 레진의 제조를 설명한다. 실시예 2 - 5의 2-파트 조성물들과 비교예 1의 1-파트 조성물을 만드는데 SPU 레진을 사용하였다.
그 전체 내용이 본 명세서의 참고문헌을 이루는, 미국 특허 제6,602,964호에 기술된 2-단계 반응 순서(sequence)로 SPU 레진을 만들었다. 제1 단계에서, 미량의 주석 촉매 (다이부틸틴 디라우레이트, 3.5 ppm)의 존재하에 폴리프로필렌 에테르 다이올 (Acclaim 4200, 400 g)을 이소포폰 다이이소시아네이트 (IPDI, 34.8g)와 반응시켜 이소시아네이트-말단 PU 프리폴리머를 만들었다. NCO의 농도가 적정법으로 측정하여 0.8%로 떨어질 때까지 70 - 75℃에서 프리폴리머-생성 반응을 수행하였다. 제2 단계 (프리폴리머의 실릴화)에서, 적정법에 의해 NCO가 전혀 감지되지 않을 때까지 17.6g의 N-이소부틸아미노프로필-트리메톡시실란을 남아있는 모든 NCO와 반응하도록 프리폴리머에 첨가하였다. 그 결과로 얻은 수분-경화성 SPU 레진은 25℃ 에서 약 100,000 cps의 점성도를 가졌다.
비교예 1: 실시예 2 - 5
이 비교예와 실시예들에서, 다음의 물질들이 사용되었다:
물질/역할 명칭
실시예 1의 수분-경화성 SPU 레진 SPU 레진
3,000 cps＠25℃의 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산 SDPS-1
30,000 cps＠25℃의 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산 SDPS-2
침전 칼슘 카보네이트 (필러) P-CaCO3
표면-개질 칼슘 카보네이트 (필러) SM-CaCO3
티타늄 다이옥사이드 (안료) TiO2
퓸드 실리카 (틱소트로프 작용제) F-sil
N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필-트리메톡시실란 (점착성증진 촉진제) 실란 A
트리스-[3-(트리메톡시실릴)프로필]이소시아누레이트 (점착성증진 촉진제) 이소시아누레이트
테트라-N-프로필실리케이트 (SDPS를 위한 가교제) NPS
메틸트리메톡시실란 (수분 제거제/가교제) 실란 B
Ciba-Geigy Tinuvin 213 UV 안정화제
Ciba-Geigy Tinuvin 622L UV 안정화제
다이부틸틴 옥사이드 (축합 촉매) DBTO
실시예 2 - 5의 2-파트 경화성 조성물들 및 비교예 1의 1-파트 경화성 조성물을 제조하기 위해, 상기 물질들을 사용하여 다음의 일반적인 과정들이 사용되었다:
A. 2-파트 경화성 조성물들 (실시예 2 - 5)
P-CaCO3, SM-CaCO3 및 F-Sil을 사용하기에 앞서 적어도 12 시간동안 120℃에서 건조시켰다.
2,000 rpm의 스피드 믹서(Speed Mixer) DAC 400 FV에서, P-CaCO3, 다이이소데실프탈레이트 가소제, F-Sil, TiO2를 혼합한 다음, 완전히 블렌딩된 혼합물이 얻어질 때까지 SM-CaCO3, SPU 레진, 산화방지제, UV 안정화제, 실란 A, 이소시아누레이트 및 NPS를 표 1에 나타나 있는 양으로 순서대로 첨가하여, 각각의 2-파트 경화 성 조성물의 제1 파트를 제조하였다.
2,000 rpm의 스피트 믹서에서 약 2분 동안 SDPS-1, SDPS-2 및 P-CaCO3을 표 1에 나타나 있는 양으로 혼합한 다음 추가 DBTO 축합 촉매를 혼합하여, 각각의 2-파트 경화성 조성물의 제2 파트를 제조하였다. 그 다음에 실질적으로 균질인 혼합물이 얻어질 때까지 이 혼합물을 스피드 믹서에서 블렌딩하였다.
B. 1-파트 경화성 조성물 (비교예 1)
1-파트 경화성 조성물을 상술된 2-파트 경화성 조성물의 제1 파트와 같이 제조하되, NPS 없이 그리고 DBTO 축합 촉매를 마지막으로 첨가하여 제조하였다.
상기 2-파트 경화성 조성물들을 스피드 믹서에서 1 - 2 분 동안 블렌딩한 다음 기계적 시험 및 내후성 시험을 위해 필름들로 만들었다. 평판 필름들(cast films) 그리고 마찬가지로 평판 필름으로 제공된 1-파트 경화성 조성물 모두가 제어된 조건하에 경화되었다:
경화성 조성물들의 포뮬레이션들
SPUR 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교예 1
제1 파트 제2 파트 제1 파트 제2 파트 제1 파트 제2 파트 제1 파트 제2 파트 단일 파트
SPU 레진 65.6 63.2 80.2 80.2 100
SDPS-1 18.5 18.4 10.92 10.92
SDPS-2 15.9 18.4 8.88 8.88
가소제 53 53 53 79 86.1
P-CaCO3 104 35 104 35 119 20 119 20 140
SM-CaCO3 94 94 94 94 95
F-Sil 3.3 4.8 4.8 4.8 4.8
TiO2 2 2 2 2 2
산화방지제 1.3 0.5 0.5 0.54 0.54
UV 안정화제 1.3 0.5 0.5 0.54 0.54
실란 A 2.6 5.3 4.5 2.7 4.6
이소시아 누레이트 4.2 1.3 1.7 0.6 1.4
NPS 3.9 3.9 1.3
실란 B 3.9 1.3 4.1
DBTO 1.3 1.3 1.3 1.07 1.08
경화 필름에 대해 수행된 기계적 시험 및 내후성 시험의 결과들은 다음과 같았다:
실험 결과들
실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교예 1
인장 응력 (psi) 213 187 254 219 285
영의 모듈러스 (psi) 442 239 416 304 511
신장율 % 94 112 125 124 126
경도 쇼어(Shore) A 47 43 46 43 55
QUV 내후성 측정 장치에서 4400 시간 동안 숙성시킨 후 b 값 12 12 10 9 15
시각적 외양 연 베이지, 덜 백악색임 (less chalky) 연 베이지, 덜 백악색임 연 베이지, 덜 백악색임 연 베이지, 약간 백악색임 색상이 베이지, 백악색임
이러한 데이터들이 나타내는 바와 같이, 본 발명의 경화 레진 혼합물들(실시예 2 - 5)은, 비교예 1의 경화 레진에 비해 인장 강도, 영의 모듈러스(Young's modulus) 및 신장률 %가 열등하기는 하나, 그럼에도 불구하고, 이러한 특성들의 각각에 대한 설명된 수용가능한 값들(acceptable values)은 그들의 경화 SPUR 레진 함량에 기인한 것으로 믿어진다. 그러나, 본 발명의 경화 레진들은, 레진들의 가교된 폴리실록산 함량에 기인할 것으로 믿어지는 특성인, 내후성이 비교예 1의 레진보다 크게 더 뛰어났다.
본 발명의 방법을 특정한 구체예들을 참조하여 설명하였으나, 이 분야의 통상의 지식을 가진 자들은 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 다양한 변형이 가능하고 그 구성 요소를 상응하는 것으로 대체할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 또한, 본 발명의 본질적인 범위를 벗어나지 않고 특정 상황 또는 물질을 개시된 가르침에 맞게 여러 가지 변형이 만들어질 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명의 방법의 실시를 위해 예상되는 최적 모드로서 개시된 특정 실시예에 한정되지 않으며, 본 발명은 첨부된 청구항들의 보호 범위 내의 모든 구체예들을 포함할 것이다.

Claims (27)

  1. a) 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산의 가교를 위한 가교제와 수분-경화성 실릴화 폴리우레탄 레진을 포함하여 구성되는, 실질적으로 수분을 함유하지 않는 제1 파트;
    b) 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산을 포함하여 구성되는 제2 파트;
    c) 제1 및/또는 제2 파트의 축합 촉매; 그리고, 선택적으로,
    d) 알킬- 말단 다이오르가노폴리실록산, 필러, UV 안정화제, 산화방지제, 점착성증진 촉진제, 경화 가속제, 틱소트로프 작용제(thixotropic agent), 가소제, 수분 제거제(moisture scavenger), 안료, 염료, 계면활성제, 용제 및 살생물제로 구성되는 군으로부터 선택되고, 제1 파트 및/또는 제2 파트에 존재하는, 적어도 하나의 부가 구성성분;을 포함하여 구성되며, 어느 파트(들) 이든 그 구성성분은 상용적인, 실질적으로 균일한 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물을 제공하기 위해 2 파트들로 저장되는 동안에 안정되고, 그들의 콤비네이션에 의해 경화되는, 2-파트 경화성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 실릴화 폴리우레탄 레진이, 메르캅토실란과 아미노실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 실란과 이소시아네이트-말단 폴리에테르 폴리올 프리폴리머의 반응으로 얻어지는, 2-파트 경화성 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 이소시아네이트- 말단 폴리에테르 폴리올 프리폴리머가, 폴리에테르 다이올의 몰 과량의 다이이소시아네이트와의 반응으로 얻어지는, 2-파트 경화성 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 폴리에테르 다이올이 적어도 약 1,000의 수평균 분자량을 가지며, 상기 다이이소시아네이트가 다이페닐메탄 다이이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트, 파라페닐렌 다이이소시아네이트, 나프틸렌 다이이소시아네이트, 액체 카르보다이이미드-변성 다이페닐메탄 다이이소시아네이트, 이소포폰 다이이소시아네이트, 다이사이클로헥실메탄-4,4'-다이이소시아네이트,톨루엔 다이이소시아네이트, 2,6-TDI 이성질체, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 및 그 혼합물로 구성되는 군의 적어도 하나의 멤버인, 2-파트 경화성 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 상기 실란이, 하기 일반식을 갖는, 2-파트 경화성 조성물.
    X ― R1 ― Si(R2)x(OR3)3-x
    (상기 식에서, X 는 이소시아네이트에 대해 반응성이 있는 활성 수소-함유 기이고, R1 은 12까지의 탄소 원자들의 2가의 탄화수소 기로서, 선택적으로 하나 또는 그보다 많은 헤테로원자들을 포함하며, 각 R2 는 8 까지의 탄소 원자들의 동일하 거나 상이한 1가의 탄화수소 기이고, 각 R3 은 6 까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 알킬 기이며 그리고 x는 0, 1 또는 2임)
  6. 제5항에 있어서, 상기 실란에서, X 는, ― SH 또는 ― NHR4 이고, 여기서, R4 는, H, 8 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 기 또는 ― R5 ― Si(R6)y(OR7)3-y 이며, 여기서, R5 는 12 까지의 탄소 원자들의 2가 탄화수소기이고, R6 는 8 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 기이며, R7 는 6 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 기이고 그리고 y 는 0, 1 또는 2 인, 2-파트 경화성 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 실란에서, X 가, ― SH 또는 ― NHR4 이며, 여기서, R4 는, H, 8 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 기이고, R1 은 8 까지의 탄소 원자들을 가지며, R3 는 4 까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 알킬 기이고 그리고 x 는 0 인, 2-파트 경화성 조성물.
  8. 제2항에 있어서, 상기 실란이, 2-메르캅토에틸 트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리메톡시실란, 2-메르캅토프로필 트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리 에톡시실란, 2-메르캅토에틸 트리프로폭시실란, 2-메르캅토에틸 트리 세크-부톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리-t-부톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리이소프로폭시실란, 3-메르캅토프로필 트리옥톡시실란, 2-메르캅토에틸 트리-2'-에틸헥스옥시실란, 2-메르캅토에틸 다이메톡시 에톡시실란, 3-메르캅토프로필 메톡시에톡시프로폭시실란, 3-메르캅토프로필 다이메톡시 메틸실란, 3-메르캅토프로필 메톡시 다이메틸실란, 3-메르캅토프로필 에톡시 다이메틸 실란, 3-메르캅토프로필 다이에톡시 메틸 실란, 3-메르캅토프로필 사이클로헥스옥시 다이메틸 실란, 4-메르캅토부틸 트리메톡시실란, 3-메르캅토-3-메틸프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토-3-메틸프로필-트리프로폭시 실란, 3-메르캅토-3-에틸프로필-다이메톡시 메틸실란, 3-메르캅토-2-메틸프로필 트리메톡시실란, 3-메르캅토-2-메틸프로필 다이메톡시 페닐실란, 3-메르캅토사이클로헥실-트리메톡시실란, 12-메르캅토도데실 트리메톡시 실란, 12-메르캅토도데실 트리에톡시 실란, 18-메르캅토옥타데실 트리메톡시실란, 18-메르캅토옥타데실 메톡시다이메틸실란, 2-메르캅토-2-메틸에틸-트리프로폭시실란, 2-메르캅토-2-메틸에틸-트리옥톡시실란, 2-메르캅토페닐 트리메톡시실란, 2-메르캅토페닐 트리에톡시실란, 2-메르캅토톨릴 트리메톡시실란, 2-메르캅토톨릴 트리에톡시실란, 1-메르캅토메틸톨릴 트리메톡시실란, 1-메르캅토메틸톨릴 트리에톡시실란, 2-메르캅토에틸페닐 트리메톡시실란, 2-메르캅토에틸페닐 트리에톡시실란, 2-메르캅토에틸톨릴 트리메톡시실란, 2-메르캅토에틸톨릴 트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필페닐 트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필페닐 트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노부틸트리에톡시실란, N-메틸-3-아미노 -2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필다이에톡시메틸실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필메틸다이메톡시실란, N-부틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, 3-(N-메틸-2-아미노-1-메틸-1-에톡시)-프로필트리메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸다이메톡시메틸실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸트리메톡시실란, N-(사이클로헥실)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸-다이메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 비스-(3-트리메톡시실릴-2-메틸프로필)아민 및 N-(3'-트리메톡시실릴프로필)-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나의 멤버인, 2-파트 경화성 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 실릴화 폴리우레탄 레진이, 하이드록실-말단 폴리에테르 폴리올의 이소시아나토실란과의 반응에 의해 얻어지는, 2-파트 경화성 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 하이드록실-말단 폴리우레탄 프리폴리머가, 다이이소시아네이트와 몰 과량의 폴리에테르 다이올의 반응에 의해 얻어지는, 2-파트 경화성 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 폴리에테르 다이올이 적어도 약 1,000의 수평균 분 자량을 가지며, 그리고 상기 다이이소시아네이트가 다이페닐메탄 다이이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트, 파라페닐렌 다이이소시아네이트, 나프틸렌 다이이소시아네이트, 액체 카르보다이이미드-변성 다이페닐메탄 다이이소시아네이트, 이소포폰 다이이소시아네이트, 다이사이클로헥실메탄-4,4'-다이이소시아네이트,톨루엔 다이이소시아네이트, 2,6-TDI 이성질체, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 및 그 혼합물로 구성되는 군의 적어도 하나의 멤버인, 2-파트 경화성 조성물.
  12. 제9항에 있어서, 상기 이소시아나토실란이 하기 일반식을 갖는, 2-파트 경화성 조성물.
    Figure 112008039498500-PCT00002
    (상기 식에서, R8 는 12 까지의 탄소 원자들의 알킬렌 기이고, 각 R9 는 8 까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 알킬 또는 아릴 기이며, 각 R10 은 6 까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 알킬 기이고 그리고 y 는 0, 1 또는 2 임)
  13. 제12항에 있어서, 상기 이소시아나토실란에 있어서, R9 는 1 내지 4의 탄소 원자들을 가지며, 각 R10 은 동일하거나 상이한 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필 기이고 그리고 y 는 0 인, 2-파트 경화성 조성물.
  14. 제9항에 있어서, 상기 이소시아나토실란이, 이소시아나토프로필트리메톡시실란, 이소시아나토이소프로필트리메톡시실란, 이소시아나토-n-부틸트리메톡시실란, 이소시아나토-t-부틸트리메톡시실란, 이소시아나토프로필트리에톡시실란, 이소시아나토이소프로필트리에톡시실란, 이소시아나토-n-부틸트리에톡시실란 및 이소시아나토-t-부틸트리에톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는, 2-파트 경화성 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산이 하기 일반식을 갖는, 2-파트 경화성 조성물.
    MaDbD'c
    (상기 식에서, a = 2 이고, b 는 1과 동일하거나 1 보다 크며 그리고 c 는 0 이거나 양수 값이며, 여기서
    M = (HO)3-x- yR15 xR16 ySiO1 / 2 이고;
    위에서, 첨자 x 는 0, 1 또는 2 이며 그리고 첨자 y 는 0 또는 1 인데, x + y 가 2 보다 작거나 2 인 것을 전제로 하며, 여기서, R15 및 R16 은 독립적으로 선택 된 1가의 C1 내지 C60 의 탄화수소 라디칼들이고; 여기서,
    D = R17R18SiO1 / 2 이며;
    위에서 R17 및 R18 은 독립적으로 선택된 1가의 C1 내지 C60 의 탄화수소 라디칼들이고; 여기서
    D' = R19R20SiO2 / 2 이며;
    위에서 R19 및 R20 는 독립적으로 선택된 약 60 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 라디칼들임)
  16. 제1항에 있어서, 상기 가교제가 알킬 실리케이트인, 2-파트 경화성 조성물.
  17. 제2항에 있어서, 상기 가교제가 알킬실리케이트인, 2-파트 경화성 조성물.
  18. 제9항에 있어서, 상기 가교제가 알킬실리케이트인, 2-파트 경화성 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 상기 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산이 25℃에서 약 1,000 내지 약 200,000 cps의 점성도를 갖는, 2-파트 경화성 조성물.
  20. 제2항에 있어서, 상기 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산이 25℃에서 약 1,000 내지 약 200,000 cps의 점성도를 갖는, 2-파트 경화성 조성물.
  21. 제9항에 있어서, 상기 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산이 25℃에서 약 1,000 내지 약 200,000 cps의 점성도를 갖는, 2-파트 경화성 조성물.
  22. 제1항에 있어서, 필러가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; U. V. 안정화제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 산화방지제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 점착성증진 촉진제가, 존재하는 경우, 제1 파트에 있으며; 경화 가속제가, 존재하는 경우, 제1 파트에 있으며; 틱소트로프 작용제는, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 수분 제거제가, 존재하는 경우, 제1 파트에 있으며; 안료가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 염료가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 계면활성제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 용제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 그리고, 살생물제가, 존재하는 경우, 제2 파트에 있는, 2-파트 경화성 조성물.
  23. 제2항에 있어서, 필러가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; U. V. 안정화제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 산화방지제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 점착성증진 촉진제가, 존재하는 경우, 제1 파트에 있으며; 경화 가속제가, 존재하는 경우, 제1 파트에 있으며; 틱소트로프 작용제는, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 수분 제거제가, 존재하는 경우, 제1 파트에 있으며; 안료가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 염료가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 계면활성제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 용제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 그리고, 살생물제가, 존재하는 경우, 제2 파트에 있는, 2-파트 경화성 조성물.
  24. 제9항에 있어서, 필러가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; U. V. 안정화제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 산화방지제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 점착성증진 촉진제가, 존재하는 경우, 제1 파트에 있으며; 경화 가속제가, 존재하는 경우, 제1 파트에 있으며; 틱소트로프 작용제는, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 수분 제거제가, 존재하는 경우, 제1 파트에 있으며; 안료가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 염료가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 계면활성제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 용제가, 존재하는 경우, 제1 및/또는 제2 파트에 있으며; 그리고, 살생물제가, 존재하는 경우, 제2 파트에 있는, 2-파트 경화성 조성물.
  25. 청구항 1의 2-파트 경화성 조성물의 제1 및 제2 파트들의 콤비네이 션(combination)의 경화의 결과로서 얻는, 실질적으로 균일한 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물.
  26. 청구항 2의 2-파트 경화성 조성물의 제1 및 제2 파트들의 콤비네이션의 경화의 결과로서 얻는, 실질적으로 균일한 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물.
  27. 청구항 9의 2-파트 경화성 조성물의 제1 및 제2 파트들의 콤비네이션의 경화의 결과로서 얻는, 실질적으로 균일한 폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물.
KR1020087013340A 2005-12-01 2006-11-28 2-파트 경화성 조성물 및 그로부터 얻은폴리우레탄-폴리실록산 레진 혼합물 KR20080077971A (ko)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101410268B1 (ko) * 2011-04-25 2014-07-02 롬 앤드 하아스 컴패니 2-성분 수분 경화성 코팅 조성물

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8153261B2 (en) * 2006-09-01 2012-04-10 Momentive Performance Materials Inc. Solid polymeric substrate having adherent resin component derived from curable silylated polyurethane composition
US7781513B2 (en) * 2007-11-14 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Two-part moisture-curable resin composition and adhesive, sealant and coating compositions based thereon
DE102008021151A1 (de) * 2008-04-28 2009-10-29 Bayer Materialscience Ag Blockfeste, strahlungshärtbare Beschichtungssysteme auf Basis hochmolekularer, wässriger Polyurethandispersionen
EP2189501A1 (de) * 2008-11-21 2010-05-26 Sika Technology AG Lagerstabile zweikomponentige Siliconkleb- und Dichtstoffe mit verlängerter Mischeroffenzeit
US8138297B2 (en) * 2009-02-09 2012-03-20 Momentive Performance Materials Inc. Moisture-curable silylated polymer possessing improved storage stability
US9144796B1 (en) 2009-04-01 2015-09-29 Johnson Matthey Public Limited Company Method of applying washcoat to monolithic substrate
CN102482493A (zh) * 2009-07-21 2012-05-30 汉高公司 包含不含硅氧烷的反应性树脂的可固化有机硅组合物
KR20120105457A (ko) * 2009-10-26 2012-09-25 다우 코닝 코포레이션 페인팅 가능한 엘라스토머
WO2011051173A1 (en) * 2009-10-26 2011-05-05 Dow Corning Corporation Organosiloxane compositions
US20110237740A1 (en) * 2010-03-29 2011-09-29 Momentive Performance Materials Inc. Blend of silylated polyurethane containing polydiorganosiloxane and silylated polyurethane and substrates containing same and process of making said substrates
US9200160B2 (en) * 2010-03-29 2015-12-01 Momentive Performance Materials Inc. Silylated polyurethane/polyorganosiloxane blend and sealant composition and fumed silica composition containing same
US8133964B2 (en) * 2010-06-29 2012-03-13 Science Applications International Corporation Single-component coating having alkoxysilane-terminated N-substituted urea resins
DE102010062186A1 (de) * 2010-11-30 2012-05-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Zweikomponentige härtbare Zusammensetzung
DE102011081264A1 (de) 2011-08-19 2013-02-21 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
JP6073899B2 (ja) * 2011-09-30 2017-02-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー シリル化ポリマーにおける圧縮歪み特性の改善
CN104066509B (zh) 2011-11-10 2016-12-21 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 可湿气固化的有机聚硅氧烷组合物
CA2859353A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Sumi Dinkar Moisture curable organopolysiloxane compositions
JP6267128B2 (ja) 2011-12-15 2018-01-24 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物
EP2617778B1 (en) * 2012-01-19 2021-03-17 Jotun A/S Fouling release coatings
DE102012214427A1 (de) * 2012-08-14 2014-02-20 Wacker Chemie Ag Mehrkomponentige vernetzbare Massen auf Basis von organyloxy-silanterminierten Polymeren
TW201434882A (zh) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
CN105358606B (zh) 2013-05-10 2018-02-16 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 非金属催化的室温可湿固化的有机聚硅氧烷组合物
US10351656B2 (en) * 2014-06-19 2019-07-16 Huntsman International Llc Silylated polyurethanes
KR102506408B1 (ko) * 2015-12-04 2023-03-07 삼성전자주식회사 고분자 조성물, 전자기기 및 전자기기의 제조 방법
JP6447557B2 (ja) * 2016-03-24 2019-01-09 日亜化学工業株式会社 発光装置の製造方法
EP3615593B1 (en) 2017-04-26 2024-05-15 Henkel AG & Co. KGaA Silane modified polymers with improved properties
WO2018204466A1 (en) * 2017-05-03 2018-11-08 Henkel IP & Holding GmbH Silane modified polymers with improved characteristics for adhesive compositions
CN110997783A (zh) 2017-07-31 2020-04-10 美国陶氏有机硅公司 可湿固化组合物
WO2019023842A1 (en) * 2017-07-31 2019-02-07 Dow Silicones Corporation MOISTURE CURING COMPOSITIONS
CN107522864B (zh) * 2017-08-23 2020-12-08 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种硅烷改性聚合物及其制备方法
EP3461864A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Evonik Degussa GmbH Härtbare zusammensetzung auf basis von polysiloxanen
EP3502185A1 (de) * 2017-12-22 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Feuchtigkeitshärtende zusammensetzungen
US11286400B2 (en) * 2018-07-12 2022-03-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing reactive functional compounds and polysiloxane resins, articles of manufacture and coated articles prepared therefrom, and a method of mitigating dirt build-up on a substrate
US11518906B2 (en) * 2018-08-02 2022-12-06 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating composition comprising polysiloxane-modified polyurethane for soft-feel, stain resistant coatings
CN109400870B (zh) * 2018-10-30 2020-09-08 湖南柯盛新材料有限公司 一种改性聚醚树脂及其制备方法和用途
CN113366044A (zh) * 2018-12-26 2021-09-07 迈图高新材料公司 基于有机硅的固化性组合物和其应用
US20210253919A1 (en) * 2019-08-15 2021-08-19 Corrsolve Corrosion Solutions, Llc Critter resistant electrical control box for use outdoors
US20240002695A1 (en) * 2020-12-03 2024-01-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Epoxy polysiloxane coating compositions with polyurethane-metal or organic based curing systems
WO2023229913A1 (en) * 2022-05-23 2023-11-30 Momentive Performance Materials Inc. Protective coating composition for metals and polymeric surfaces
DE202022103247U1 (de) * 2022-06-09 2022-06-30 Franken Systems Gmbh 2-Komponenten-Systeme und deren Verwendung als Spachtel- und Reparatur- und Ausgleichsmassen
CN115869867B (zh) * 2022-12-29 2023-09-19 湖南大学 一种含有硅氧烷的聚氨酯/脲树脂壁材的微胶囊及其制备方法
CN116606541A (zh) * 2023-05-15 2023-08-18 美瑞新材料股份有限公司 一种高强度耐脏污tpu材料及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1745526B2 (de) * 1967-03-16 1980-04-10 Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung vulkanisierbarer, unter wasserfreien Bedingungen beständiger Polymerisate
DE2445220A1 (de) * 1974-09-21 1976-04-08 Bayer Ag Zu elastomeren haertbare formmassen auf der basis von polysiloxan-polyurethan-mischpolymeren
DE2543966A1 (de) * 1975-10-02 1977-04-07 Bayer Ag Zu elastomeren haertbare formmassen auf basis von polysiloxan-polyurethan- mischpolymeren
US4345053A (en) * 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer
DE3922079C2 (de) * 1989-07-05 1996-06-13 Hanse Chemie Gmbh Polysiloxandispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CA2121843A1 (en) * 1991-10-22 1993-04-29 Dap Products Inc. Moisture curable silicone-urethane copolymer sealants
US6602964B2 (en) * 1998-04-17 2003-08-05 Crompton Corporation Reactive diluent in moisture curable system
US6310170B1 (en) * 1999-08-17 2001-10-30 Ck Witco Corporation Compositions of silylated polymer and aminosilane adhesion promoters
US6197912B1 (en) * 1999-08-20 2001-03-06 Ck Witco Corporation Silane endcapped moisture curable compositions
DE10113980A1 (de) * 2001-03-22 2002-10-02 Consortium Elektrochem Ind Silanterminiertes Polydiorganosiloxan-Urethan-Copolymer
US20050192387A1 (en) * 2004-03-01 2005-09-01 Williams David A. RTV silicone composition offering rapid bond strength

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101410268B1 (ko) * 2011-04-25 2014-07-02 롬 앤드 하아스 컴패니 2-성분 수분 경화성 코팅 조성물

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