KR101554720B1

KR101554720B1 - 실릴화 폴리우레탄/폴리오르가노실록산 블렌드 및 이를 함유하는 실란트 조성물 및 퓸드 실리카 조성물

Info

Publication number: KR101554720B1
Application number: KR1020127027709A
Authority: KR
Inventors: 인두마티 람마크리슈난; 셰인 제이. 랜던; 데이비드 에이. 윌리엄스
Original assignee: 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크.; 인두마티 람마크리슈난
Priority date: 2010-03-29
Filing date: 2011-03-25
Publication date: 2015-09-22
Also published as: JP2018024888A; CN102918071B; US20110237734A1; US9200160B2; WO2011123355A1; KR20130029065A; JP2013523956A; JP6293480B2; EP2552980A1; KR20140130167A; CN102918071A; EP2552980A4

Abstract

본 발명은 (A) 약 30 중량 퍼센트 내지 약 90 중량 퍼센트의 양의 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산; 및 (B) 약 10 중량 퍼센트 내지 약 70 중량 퍼센트의 양의 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지를 포함하여 구성되는 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 다른 구체예에서 그 제1 파트가 (A) 약 15 중량 퍼센트 내지 약 60 중량 퍼센트의 양의 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산, (B) 약 2 중량 퍼센트 내지 약 32 중량 퍼센트의 양의 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지, 및 (C) 충전제를 포함하여 구성되며, 상기 중량 퍼센트들이 제1 파트의 중량을 기준으로 하는, 2 파트 실란트 조성물을 제공한다. 또한 본 발명은 (A) 약 20 중량 퍼센트 내지 약 62 중량 퍼센트의 양의 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산; (B) 약 8 중량 퍼센트 내지 약 38 중량 퍼센트의 양의 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지; 및 (C) 약 5 내지 약 10 중량 퍼센트의 양의 피처리 퓸드 실리카를 포함하여 구성되는, 퓸드 실리카 조성물을 제공한다.

Description

실릴화 폴리우레탄/폴리오르가노실록산 블렌드 및 이를 함유하는 실란트 조성물 및 퓸드 실리카 조성물{SILYLATED POLYURETHANE/POLYORGANOSILOXANE BLEND AND SEALANT COMPOSITION AND FUMED SILICA COMPOSITION CONTAING SAME}

본 발명은 실릴화 폴리우레탄 및 폴리오르가노실록산, 구체적으로 실라놀/탄화수소 말단 폴리오르가노실록산의 블렌드, 및 이를 함유하는 실란트 조성물 및 퓸드 실리카 조성물에 관한 것이다.

실란트 조성물들에 폴리오르가노실록산들을 사용하는 것은 고온 안정성, UV 저항성, 내산화성 등과 같은 많은 장점들을 가져오지만, 이러한 실란트 조성물들은 이들을 덜 매력적으로 만드는 매우 높은 기체 투과성이라는 문제점을 안고 있다. 폴리오르가노실록산 베이스 실란트(polyorganosiloxane based sealants)의 기체 투과성은, 무기 충전제의 첨가로 감소되어, 가공성(processibility)을 유지하면서(결과로서 얻는 조성물의 점성도 제어) 기체 투과성이 감소된 균형 잡힌 성능을 달성할 수 있는 잠재적인 가능성이 있다.

그러나 이러한 충전된 조성물에서 알맞은 기계적 특성들을 유지시키는 것은 여전히 도전 과제로 남아있다.

본 발명은 하나의 구체예에서:

(A) 약 30 중량 퍼센트 내지 약 90 중량 퍼센트의 양의 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산; 및,

(B) 약 10 중량 퍼센트 내지 약 70 중량 퍼센트의 양의 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지를 포함하여 구성되는 조성물을 제공한다.

본 발명은 또한 다른 구체예에서 그 제1 파트가:

(A) 약 15 중량 퍼센트 내지 약 60 중량 퍼센트의 양의 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산,

(B) 약 2 중량 퍼센트 내지 약 32 중량 퍼센트의 양의 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지, 및

(C) 충전제를 포함하여 구성되고,

상기 중량 퍼센트들이 상기 제1 파트의 중량을 기준으로 하는, 2 파트 실란트 조성물(two part sealant composition)을 제공한다.

또한, 본 발명은:

(A) 약 20 중량 퍼센트 내지 약 62 중량 퍼센트의 양의 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산;

(B) 약 8 중량 퍼센트 내지 약 38 중량 퍼센트의 양의 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지; 및,

(C) 약 5 내지 약 10 중량 퍼센트의 양의 피처리 퓸드 실리카(treated fumed silica)를 포함하여 구성되는 퓸드 실리카 조성물을 제공한다.

본 발명자들은 본 발명에서 예기치 않게 수분 경화 폴리오르가노실록산, 예컨대, 수분 경화 폴리다이메틸실록산(polydimethylsiloxane: PDMS)의 기체 투과성이 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지(silylated polyurethane resin: SPUR)의 첨가로 현저히 감소됨을 알아내었다. SPUR은, 수분 경화성 폴리오르가노실록산(예를 들어, 실라놀 및/또는 탄화수소 말단 폴리다이메틸실록산과 같은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산)과 마찬가지로, 역시 수분 경화성이기 때문에, 결과로서 얻은 블렌드의 수분 경화 중에 수분 경화성 PDMS와 상호 가교되어 안정된 네트워크를 형성할 수 있는 잠재적인 가능성이 있다. 더욱이, SPUR의 수분-경화된 도메인들의 탄성중합체 특성은 수분 경화된 PDMS의 기계적 특성들의 유지 또는 개선에 도움을 준다.

더욱 구체적으로, 본 발명자들은 예기치 않게 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산 및 SPUR의 특정 포뮬레이션들(가장 구체적으로 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산 및 SPUR의 양이 본 명세서에 기술된 실란트 조성물들 및 퓸드 실리카 조성물들에 거의 같은 양들로 존재함)의 사용에 의해, 바람직한 기계적 특성들을 유지하면서, 기체 투과성, 예컨대, 산소 투과성(아르곤과 같은 다른 기체들도 고려되기는 함)이 상승적으로 감소함(synergistic reduction)을 밝혀내었다.

소량(minor amount)의 SPUR이 사용되면, 즉 SPUR의 로딩(loading)이 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산의 로딩보다 적을 때, SPUR은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산의 연속 상(continuous phase)에 도메인 상(domain phase)으로서 존재한다. 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산 실란트 조성물을 사용하는 경우의 기체 투과성 및 기계적 특성과 비교하여, SPUR의 로딩 레벨이 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산의 로딩 레벨에 접근함에 따라, 기체 투과성 (예를 들어, 산소 투과성) 및 기계적 특성들의 상승 효과가 관찰된다.

이론에 얽매이길 바라지 않지만, SPUR의 로딩 레벨이 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산의 로딩 레벨에 접근하여 도달함에 따라, 상 반전(phase inversion)이 일어나, SPUR이 연속 상이 되고, 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산이 도메인 상이 되기 때문인 것으로 판단된다.

이러한 상승 효과는, SPUR 실란트가 전형적으로 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산 실란트보다 높은 모듈러스와 인장 강도를 가질 뿐만 아니라 우수한 도장성을 가진다는 것과, 더 많은 양의 SPUR 실란트에 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산의 첨가량이 증가할수록 바람직한 특성들이 실제로 저하한다는 것이 알려져 있음에 비추어볼 때, 놀라운 발견이다.

또한, 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산 실란트는 SPUR 실란트보다 낮은 수증기 투과성을 가진 것으로 알려져 있다. 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산 실란트의 알려진 바람직한 낮은 수증기 투과성에 불구하고, 실란트 조성물에서 SPUR의 로딩 레벨이 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산의 로딩 레벨에 접근하여 도달하면서 위에 설명한 상 반전이 일어나, 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산 실란트의 바람직한 수증기 투과성을 유의적으로 약화시킴이 없이, 예상외의 바람직한 기체 투과성 및 기계적 특성들을 갖게 한다는 놀라운 사실을 본 발명자들은 발견하였다.

본 명세서에 기술된 조성물뿐만 아니라 실란트 조성물들 및 퓸드 실리카 조성물들도 단열, 예컨대, 단열 복층 유리(insulated glass units), 구조용 글레이징(structural glazing)의 단열, 및 다양한 건축 부재들의 단열에 있어 광범위한 용도를 가진다.

본 명세서에서 모든 범위 끝점들(range end-points), 예컨대, 본 명세서에 기술된 중량 퍼센트 범위 끝점들은 본 명세서에 명시된 것들보다 더 넓은 범위들을 구성하기 위해 이러한 끝점들을 결합한 형태로 서로 호환적으로 사용될 수 있는 것으로 이해될 것이다. 또한 이러한 사용은 하나의 기술 범위의 하위 끝점이 새롭게 구성된 범위에서 상위 끝점으로 사용되는 것, 그리고 마찬가지로 하나의 기술 범위의 상위 끝점이 새롭게 구성된 범위에서 하위 끝점으로 사용되는 것을 제한하지 않을 것이다. 또한, 본 명세서에 기술된 모든 범위들은 그 사이의 모든 하위-범위들을 포함할 수 있다. 더욱이, 본 명세서에 기술된 조성물, 실란트 조성물, 또는 퓸드 실리카 조성물의 성분들 중의 어느 하나에 대해 본 명세서에 명시된 모든 범위 끝점들, 예컨대, 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산 및 실릴화 폴리우레탄 수지에 대한 범위 끝점들은, 전술한 다른 모든 조성물들 내의 동일한 성분들 모두에 대해, 위에 기술된 바와 같이 새롭게 구성된 끝점들로, 서로 호환적으로 사용될 수 있다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리다이오르가노실록산이고, 바람직하게는 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)은, 유기 모이어티들이 각기 독립적으로 1 내지 약 6의 탄소 원자들의 알킬 기, 예컨대, 메틸, 또는 6 내지 18의 탄소 원자들의 아릴 기, 예컨대 페닐인, 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리다이오르가노실록산이다.

하나의 구체예에서, 본 발명의 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리다이오르가노실록산(A)은 하기 일반 화학식의 것들 중에서 선택되는 것이 바람직하며:

M_aD_bD'_c

상기 식에서, 첨자 a = 2 이고, b 는 1과 같거나 1 보다 크며, 첨자 c는 0 또는 양수(positive)이고, 여기서,

M = (HO)_3-x- _yR¹⁵ _xR¹⁶ _ySiO₁ _/ ₂ 이며;

상기 식에서, 첨자 x = 0, 1 또는 2 이고, 첨자 y는 0 이거나 1 인데, 이는 x+y가 3 이하, 또는 하나의 구체예에서, 2 이하라는 제한을 조건으로 하며, 여기서 R¹⁵ 및 R¹⁶은, 선택적으로 헤테로원자를 함유하는, 독립적으로 선택된 1가 C₁ 내지 C₆₀ 탄화수소 라디칼들, 바람직하게는 1 내지 12의 탄소 원자들의 탄화수소 라디칼들, 더욱 바람직하게는 1 내지 6의 탄소 원자들의 탄화수소 라디칼들이고, 바람직하게는 R¹⁵ 및 R¹⁶ 중의 적어도 하나가 독립적으로 1 내지 약 20의 탄소 원자들, 바람직하게는 1 내지 약 12의 탄소 원자들의 알킬 라디칼이며; 여기서 D = R¹⁷R¹⁸SiO₂ _/2 이고; 여기서 R¹⁷ 및 R¹⁸은 독립적으로 선택된 1가 C₁ 내지 C₆₀ 탄화수소 라디칼들, 바람직하게는 1 내지 12의 탄소 원자들의 탄화수소 라디칼들, 더욱 바람직하게는 1 내지 6의 탄소 원자들의 탄화수소 라디칼들이며; 여기서 D' = R¹⁹R²⁰SiO₂ _/ ₂ 이고; 여기서 R¹⁹ 및 R²⁰은 독립적으로 선택된 약 60까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 라디칼들, 바람직하게는 1 내지 12의 탄소 원자들의 탄화수소 라디칼들, 더욱 바람직하게는 1 내지 6의 탄소 원자들의 탄화수소 라디칼들이다. 본 발명의 하나의 구체예에서 본 명세서에 기술된 탄화수소 라디칼들은 약 20까지의 탄소 원자들, 바람직하게는 약 12까지의 탄소 원자들의 알킬, 알콕시, 알케닐, 및 아릴 라디칼들을 포함할 수 있다.

상기 실라놀-말단 폴리다이오르가노실록산(A)은 그 전체 내용이 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 출원 공개 제2005/0192387호에 더 상세히 개시되어 있다.

본 발명의 조성물들에 사용될 수 있는 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지(SPUR)는 공지된 물질들이며, 일반적으로 (a) 아이소사이아네이트-말단 폴리우레탄(PUR) 프리폴리머를, 적합한 실란(silane), 예컨대, 가수분해성 관능기(구체적으로, 각 규소 원자를 위한 1 내지 3의 알콕시 기들)와 활성 수소 관능기(예를 들어, 메르캅토(mercapto), 1차 아민, 및 유리하게는, 아이소사이아네이트에 대한 반응성이 높은 2차 아민)를 둘 다 가진 실란과 반응시킴으로써, 또는 (b) 하이드록실-말단 PUR 프리폴리머를, 적합한 아이소사이아네이트-말단 실란, 예컨대, 1 내지 3의 알콕시 기들을 가진 실란과 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 본 발명에 사용되는 아이소사이아네이트-말단 및 하이드록실-말단 PUR 프리폴리머들을 제조하기 위한 것들 및 이러한 반응들에 대한 상세한 설명은, 무엇보다도, 미국 특허 제4,985,491호, 제5,919,888호, 제6,197,912호, 제6,207,794호, 제6,303,731호, 제6,359,101호 및 제6,515,164호 및 미국 특허 출원 공개 제2004/0122253호 및 제2005/0020706호(아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머들); 미국 특허 제3,786,081호 및 제4,481,367호(하이드록실-말단 PUR 프리폴리머들); 미국 특허 제3,627,722호, 제3,632,557호, 제3,971,751호, 제5,623,044호, 제5,852,137호, 제6,197,912호, 제6,207,783호 및 제6,310,170호(아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머와 반응성 실란, 예컨대, 아미노알콕시실란의 반응으로부터 얻은 수분-경화성 SPUR 수지); 및 미국 특허 제4,345,053호, 제4,625,012호, 제6,833,423호 및 미국 특허 출원 공개 제2002/0198352호(하이드록실-말단 PUR 프리폴리머와 아이소사이아나토실란(isocyanatosilane)의 반응으로부터 얻은 수분-경화성 SPUR 수지)에서 찾을 수 있다. 상기 미국 특허 문헌들 각각의 전체 내용들은 각기 그 전체가 본 명세서의 참고문헌을 이룬다.

(a) 아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머로부터 얻은 수분-경화성 SPUR 수지

본 발명의 하나의 구체예에서 수분-경화성 SPUR 수지는 미국 특허 제5,990,257호에 기술된 SPUR들이면 어떤 것이든 가능하며, 그 전체 내용이 본 명세서의 참고문헌을 이루는 것들에 기술된 여하한 방법들에 의해 제조될 수 있다.

아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머들은 하나 이상의 폴리올들, 바람직하게는, 다이올들과, 하나 이상의 폴리아이소사이아네이트들, 바람직하게는, 다이아이소사이아네이트들을, 결과로서 얻는 프리폴리머들이 아이소사이아네이트 말단을 가지게 될 비율들로, 반응시킴으로써 얻는다. 다이올을 다이아이소사이아네이트와 반응시키는 경우에, 몰 과량(molar excess)의 다이아이소사이아네이트가 사용될 것이다.

아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머의 제조를 위해 사용될 수 있는 폴리올들 중에는 폴리에테르 폴리올들, 폴리에스터 폴리올들, 예컨대, 하이드록실-말단 폴리카프로락톤들, 폴리에테르에스터 폴리올들, 예컨대, 폴리에테르 폴리올과 e-카프로락톤의 반응으로부터 얻은 것들, 폴리에스터에테르 폴리올들, 예컨대, 하이드록실-말단 폴리카프로락톤들과 하나 이상의 알킬렌 옥사이드들, 예컨대, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 반응으로부터 얻은 것들, 하이드록실-말단 폴리부타다이엔들 등이 포함된다.

아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머의 제조를 위해 사용될 수 있는 적합한 구체적인 폴리올들은 폴리(옥시알킬렌)에테르 다이올들(즉, 폴리에테르 다이올들), 특히, 폴리(옥시에틸렌)에테르 다이올들, 폴리(옥시프로필렌)에테르 다이올들 및 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌)에테르 다이올들, 폴리(옥시알킬렌)에테르 트라이올들, 폴리(테트라메틸렌)에테르 글리콜들, 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리아크릴레이트들, 폴리하이드록시 폴리에스터 아마이드들, 폴리하이드록시 폴리티오에테르들, 폴리카프로락톤 다이올들 및 트라이올들 등을 포함한다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머들의 제조에 사용되는 폴리올들은 약 500과 25,000 사이에 해당하는 중량들을 가진 폴리(옥시에틸렌)에테르 다이올들이다. 본 발명의 다른 구체예에서, 아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머들의 제조에 사용되는 폴리올들은 약 1,000 내지 20,000 사이에 해당하는 중량들을 가진 폴리(옥시프로필렌)에테르 다이올들이다. 다양한 구조들, 분자량들 및/또는 관능기들을 가진 폴리올들의 혼합물들이 또한 사용될 수 있다.

폴리에테르 폴리올들은 약 8까지의 관능기를 가질 수 있지만, 유리하게는 2 내지 4의 관능기, 그리고 더욱 유리하게는, 2의 관능기(즉, 다이올들)를 가질 수 있다. 특히 적합한 것은, 이중-금속 사이아나이드(double-metal cyanide: DMC) 촉매들, 알칼리 금속 하이드록사이드 촉매, 또는 알칼리 금속 알콕사이드 촉매의 존재 하에 제조된 폴리에테르 폴리올들이며; 예를 들어, 미국 특허 제3,829,505호, 제3,941,849호, 제4,242,490호, 제4,335,188호, 제4,687,851호, 제4,985,491호, 제5,096,993호, 제5,100,997호, 제5,106,874호, 제5,116,931호, 제5,136,010호, 제5,185,420호 및 제5,266,681호를 참조한다(상기 각 특허들의 전체 내용들은 본 명세서의 참고문헌을 이룸). 이러한 촉매들의 존재 하에 제조된 폴리에테르 폴리올들은 높은 분자량들과 낮은 수준의 불포화도를 가지는 경향이 있으며, 이러한 특성들이 본 발명의 역반사 물품들(retroreflective articles)의 성능을 향상시키는 것으로 여겨진다. 폴리에테르 폴리올들은 바람직하게는 약 1,000 내지 약 25,000, 더욱 바람직하게는 약 2,000 내지 약 20,000, 그리고 더욱 더 바람직하게는 약 4,000 내지 약 18,000의 수 평균 분자량을 가진다. 아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머의 제조에 적합한 상업적으로 구입 가능한 다이올들의 예들은 ARCOL R-1819(8,000의 수 평균 분자량), E-2204(4,000의 수 평균 분자량), 및 ARCOL E-2211(11,000의 수 평균 분자량)을 포함한다.

수많은 폴리아이소사이아네이트들, 유리하게는, 다이아이소사이아네이트들 및 그 혼합물들 중 어느 것이든, 아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머들을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 하나의 구체예에서, 폴리아이소사이아네이트는 다이페닐메탄 다이아이소사이아네이트("MDI"), 폴리메틸렌 폴리페닐아이소사이아네이트("PMDI"), 파라페닐렌 다이아이소사이아네이트, 나프틸렌 다이아이소사이아네이트, 액체 카보다이이미드-변성 MDI 및 그 유도체들, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 다이사이클로헥실메탄-4,4'-다이아이소사이아네이트, 톨루엔 다이아이소사이아네이트("TDI"), 특히 2,6-TDI 이성질체, 그리고 이 분야에 잘 알려진 다양한 다른 지방족 및 방향족 폴리아이소사이아네이트들, 및 그 조합들일 수 있다.

위에 설명된 아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머들과의 반응을 위한 실릴화 반응물들은 아이소사이아네이트와 잘 반응하는 관능기 및 적어도 하나의 쉽게 가수분해된 다음에 가교 가능한 기, 예컨대, 알콕시를 포함하여야 한다. 특히 유용한 실릴화 반응물들은 하기 일반 화학식의 실란들이며:

X―R¹―Si(R²)_x(OR³)_3-x

상기 식에서, X는 아이소사이아네이트에 대한 반응성이 높은 활성 수소-함유 기, 예컨대, ―SH 또는 ―NHR⁴ 이고, 여기서, R⁴는 H, 8 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 기 또는 ―R⁵―Si(R⁶)_y(OR⁷)_3-y이며, R¹ 및 R⁵는 각각 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자들을 함유하는, 12까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 2가 탄화수소 기이고, R² 및 R⁶은 각각 8까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 1가 탄화수소 기이며, R³ 및 R⁷은 각각 6까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 알킬 기이고, x 및 y는 각기 독립적으로 0, 1 또는 2 이다.

본 발명에 사용하기 위한 구체적인 실란들은 메르캅토실란들, 2-메르캅토에틸 트라이메톡시실란, 3-메르캅토프로필 트라이메톡시실란, 2-메르캅토프로필 트라이에톡시실란, 3-메르캅토프로필 트라이에톡시실란, 2-메르캅토에틸 트라이프로폭시실란, 2-메르캅토에틸 트라이 세크-부톡시실란, 3-메르캅토프로필 트라이-t-부톡시실란, 3-메르캅토프로필 트라이아이소프로폭시실란, 3-메르캅토프로필 트라이옥톡시실란, 2-메르캅토에틸 트라이-2'-에틸헥속시실란, 2-메르캅토에틸 다이메톡시 에톡시실란, 3-메르캅토프로필 메톡시에톡시프로폭시실란, 3-메르캅토프로필 다이메톡시 메틸실란, 3-메르캅토프로필 메톡시 다이메틸실란, 3-메르캅토프로필 에톡시 다이메틸실란, 3-메르캅토프로필 다이에톡시 메틸실란, 3-메르캅토프로필 사이클로헥속시 다이메틸 실란, 4-메르캅토부틸 트라이메톡시실란, 3-메르캅토-3-메틸프로필트라이메톡시실란, 3-메르캅토-3-메틸프로필-트라이프로폭시실란, 3-메르캅토-3-에틸프로필-다이메톡시 메틸실란, 3-메르캅토-2-메틸프로필 트라이메톡시실란, 3-메르캅토-2-메틸프로필 다이메톡시페닐실란, 3-메르캅토사이클로헥실-트라이메톡시실란, 12-메르캅토도데실 트라이메톡시 실란, 12-메르캅토도데실 트라이에톡시 실란, 18-메르캅토옥타데실 트라이메톡시실란, 18-메르캅토옥타데실 메톡시다이메틸실란, 2-메르캅토-2-메틸에틸-트라이프로폭시실란, 2-메르캅토-2-메틸에틸-트라이옥톡시실란, 2-메르캅토페닐 트라이메톡시실란, 2-메르캅토페닐 트라이에톡시실란, 2-메르캅토톨릴 트라이메톡시실란, 2-메르캅토톨릴 트라이에톡시실란, 1-메르캅토메틸톨릴 트라이메톡시실란, 1-메르캅토메틸톨릴 트라이에톡시실란, 2-메르캅토에틸페닐 트라이메톡시실란, 2-메르캅토에틸페닐 트라이에톡시실란, 2-메르캅토에틸톨릴 트라이메톡시실란, 2-메르캅토에틸톨릴 트라이에톡시실란, 3-메르캅토프로필페닐 트라이메톡시실란 및, 3-메르캅토프로필페닐 트라이에톡시실란, 및 아미노실란들, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, N-메틸-3-아미노-2-메틸프로필트라이메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트라이메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필다이에톡시메틸실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트라이에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필메틸다이메톡시실란, N-부틸-3-아미노-2-메틸프로필트라이메톡시실란, 3-(N-메틸-2-아미노-1-메틸-1-에톡시)-프로필트라이메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸-부틸다이메톡시메틸실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸트라이메톡시-실란, N-(사이클로헥실)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시-실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 아미노프로필트라이에톡시실란, 비스-(3-트라이메톡시실릴-2-메틸프로필)아민 및 N-(3'-트라이메톡시실릴프로필)-3-아미노-2-메틸프로필트라이메톡시실란을 포함한다.

아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머들의 제조에는 대개 촉매가 사용될 것이다. 축합 촉매들은 본 발명의 실란트 조성물 및 퓸드 실리카 조성물들의 SPUR 수지 성분의 경화(가수분해에 뒤이어 가교)를 또한 촉진시킬 것이기 때문에 이들이 사용되는 것이 유리하다. 적합한 축합 촉매들은 다이알킬틴 다이카복실레이트들, 예컨대, 다이부틸틴 다이라우레이트 및 다이부틸틴 아세테이트, 3차 아민들, 카복실산들의 제1주석염들, 예컨대, 옥탄산 제1주석(stannous octoate) 및 아세트산 제1주석(stannous acetate) 등을 포함한다. 본 발명의 하나의 구체예에서, PUR 프리폴리머의 제조에 다이부틸틴 다이라우레이트 촉매가 사용된다. 다른 유용한 촉매들은 지르코늄-함유 및 비스무트-함유 착물들, 예컨대, King Industries, Inc.사가 공급하는 KAT XC6212, K-KAT XC-A209 및 K-KAT 348, 알루미늄 킬레이트들, 예컨대, DuPont company사로부터 구입가능한 TYZER® 타입들, 및 Kenrich Petrochemical, Inc.사로부터 구입가능한 KR 타입들, 및 그 밖의 다른 유기금속 촉매들, 예컨대, Zn, Co, Ni, Fe 등과 같은 금속을 함유하는 것들을 포함한다.

(b) 하이드록실-말단 PUR 프리폴리머로부터 얻은 수분-경화성 SPUR 수지

본 발명의 경화성 조성물의 제1 파트의 수분-경화성 SPUR 수지는, 앞서 설명한 바와 같이, 하이드록실-말단 PUR 프리폴리머를 아이소사이아나토실란과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 하이드록실-말단 PUR 프리폴리머는 아이소사이아네이트-말단 PUR 프리폴리머들의 제조를 위해 위에 설명된 것들과 실질적으로 동일한 물질들, 즉, 폴리올들, 폴리아이소사이아네이트들 및 선택적 촉매들(바람직하게는 축합 촉매들)을 사용하는 실질적으로 동일한 방식으로 얻을 수 있으며, 중요한 차이점 하나는 폴리올과 폴리아이소사이아네이트의 비율들이 결과로서 얻는 프리폴리머가 하이드록실-말단을 가지게 할 것들이라는 점이다. 따라서, 예를 들어, 다이올과 다이아이소사이아네이트의 경우에, 몰 과량의 다이올이 사용되면 하이드록실-말단 PUR 프리폴리머를 얻게 될 것이다.

하이드록실-말단 SPUR 수지들에 유용한 실릴화 반응물들은 아이소사이아네이트 말단 및 쉽게 가수분해할 수 있는 관능기, 예컨대, 1 내지 3의 알콕시 기들을 포함하는 것들이다. 적합한 실릴화 반응물들은 하기 일반 화학식의 아이소사이아나토실란들이며:

OCN―R⁸―Si(R⁹)_y(OR¹⁰)_3-y

상기 식에서, R⁸은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자들을 함유하는, 12까지의 탄소 원자들의 알킬렌 기이고, 각 R⁹는 8까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 알킬 또는 아릴 기이며, 각 R¹⁰은 6까지의 탄소 원자들의 동일하거나 상이한 알킬 기이고, y는 0, 1 또는 2 이다. 하나의 구체예에서, R⁸은 1 내지 4의 탄소 원자들을 가지며, 각 R¹⁰은 동일하거나 상이한 메틸, 에틸, 프로필 또는 아이소프로필 기이고, y는 0 이다.

상기 하이드록실-말단 PUR 프리폴리머들과 반응하여 수분-경화성 SPUR 수지들을 제공하기 위해 본 발명에 사용될 수 있는 구체적인 아이소사이아나토실란들은 아이소사이아나토프로필트라이메톡시실란, 아이소사이아나토아이소프로필 트라이메톡시실란, 아이소사이아나토-n-부틸트라이메톡시실란, 아이소사이아나토-t-부틸트라이메톡시실란, 아이소사이아나토프로필트라이에톡시실란, 아이소사이아나토아이소프로필트라이에톡시실란, 아이소사이아나토-n-부틸트라이에톡시실란, 아이소사이아나토-t-부틸트라이에톡시실란 등을 포함한다.

다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 40 중량 퍼센트 내지 약 80 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 20 내지 약 60 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이다.

하나의 다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 45 중량 퍼센트 내지 약 70 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 30 내지 약 55 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이다.

또 다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 45 중량 퍼센트 내지 약 60 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 40 내지 약 55 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이다.

또 다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 45 중량 퍼센트 내지 약 55 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 45 내지 약 55 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이다.

상술한 바와 같이, 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A) 및 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 둘 다 약 50 중량 퍼센트의 양으로, 즉, 대략 동일한 양들로 존재할 때, 본 명세서에 기술된 조성물이 유익한 기체 투과성 값들을 제공하면서 바람직한 기계적 특성들도 제공한다는 것이 예기치 않게 밝혀졌다.

본 명세서에 기술된 조성물에서 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A) 및 실릴화 폴리우레탄 수지(B)의 양들의 다른 조합으로서, 이러한 성분들은 하기 표 A에 기술된 바와 같은 중량 퍼센트의 범위들을 가질 수 있다.

[표 A]

실라놀 및/또는 실릴화

탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A) 폴리우레탄 수지(B)

4-96 4-58

45-95 5-55

47-90 10-53

10-60 40-90

15-55 45-85

20-52 48-80

본 명세서에 기술된 조성물 내의 (A) 성분에 대한 상기 범위들에 더하여, (A) 성분의 양은 11, 12, 15, 18, 20, 31, 32, 35, 41, 42, 43, 46, 47, 48 및 49의 하위 끝점 중의 어느 것이든, 그리고 97, 95, 93, 89, 88, 85, 79, 78, 75, 69, 68, 65, 59, 58, 57, 56, 54, 53, 52, 및 51의 상위 끝점 중의 어느 것이든 가질 수 있다.

본 명세서에 기술된 조성물 내의 (B) 성분에 대한 상기 범위들에 더하여, (B) 성분의 양은 3, 4, 5, 7, 11, 12, 15, 21, 22, 25, 31, 32, 33, 35, 41, 42, 46, 47, 48 및 49의 하위 끝점, 그리고 89, 88, 85, 80, 75, 69, 68, 65, 59, 58, 54, 53, 52 및 51의 상위 끝점 중의 어느 것이든 가질 수 있다.

본 명세서에 기술된 조성물, 실란트 조성물 및 퓸드 실리카 조성물은 각각 2 파트들로 분리되는 그들 각각의 성분들을 가질 수 있으며, 말하자면, 배합될(combined) 때 1 성분 조성물을 만들 수 있는 2 파트 조성물이다. 실란트 조성물 및 퓸드 실리카 조성물과 관련하여, 이러한 조성물들에서 특정 성분들의 격리는, 조성물의 따로 분리된 파트들을 수분 부재 상태에서, 예컨대, 대기 수분 부재 상태에서 보관하는, 조기 경화를 피하기 위해 이 분야에 공지된 방식으로 수행될 수 있다.

일반적으로 실란트 조성물과 관련하여, 이 조성물은 (A), (B) 및 (C) 성분들을 포함하여 구성되는 제1 파트로 그리고 (D) 알킬-말단 폴리실록산, 예컨대, 알킬-말단 폴리다이메틸실록산(알킬-말단 폴리실록산이 한 파트 내의 (A) 성분으로 사용되면, 나머지 한 파트가 동일한 그리고/또는 상이한 알킬-말단 폴리실록산을 포함하여 구성될 수 있는 것으로 이해됨); (E) 촉매; (F) 접착 촉진제(adhesion promoter); (G) 가교제; 및, 선택적으로, (H) 가교된 폴리오르가노실록산의 투과성보다 낮은, 기체에 대한 투과성을 가진 적어도 하나의 고체 폴리머, UV 안정화제, 산화방지제, 경화 촉진제, 요변성 부여제(thixotropic agent), 가소제, 수분 제거제(moisture scavenger), 안료, 염료, 계면활성제, 및 용제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가적인 성분을 포함하여 구성되는 제2 파트로 분리될 수 있다.

2 파트 조성물은 (A)-(H) 성분들의 어떤 조합이든 포함할 수 있으며, 이러한 조합에서, (A)-(H) 성분들 중의 하나 이상이 조성물의 파트들 중의 어느 한 파트에 또는 두 파트들 모두에 존재할 수 있는데, 이는 두 성분들을 조합하기 전에는, (A), (B) 및 (E) 성분들 및/또는 (H) 성분의 "경화 촉진제"가, 한 성분에 동시에 존재하지 않는 것을 조건으로 한다.

실란트 조성물 내에서 가교제 성분은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산의 가교에 효과적인 성분이다. 하나의 구체예에서, 가교제는 하기 일반 화학식의 알킬실리케이트이며:

(R¹¹O)(R¹²O)(R¹³O)(T¹⁴O)Si

상기 식에서, R¹¹, R¹², R¹³ 및 R¹⁴는 독립적으로 선택된 약 60까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 라디칼들이다.

본 발명에 유용한 가교제들은 테트라-N-프로필실리케이트(NPS), 테트라에틸오쏘실리케이트, 메틸트라이메톡시실란 및 유사한 알킬 치환 알콕시실란 조성물들을 포함한다.

가교된 폴리오르가노실록산의 기체에 대한 투과성 보다 낮은, 기체에 대한 투과성을 가진 상기 적어도 하나의 고체 폴리머는, 폴리에틸렌들, 예컨대, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE); 폴리프로필렌(PP), 폴리아이소부틸렌(PIB), 폴리비닐 아세테이트(PVAc), 폴리비닐 알코올(PVoH), 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리에스터, 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 글리콜-변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG); 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 열가소성 폴리우레탄(TPU), 아크릴로나이트릴 부타다이엔 스티렌(ABS), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리비닐 플루오라이드(PVF), 폴리아마이드들(나일론들), 폴리메틸펜텐, 폴리이미드(PI), 폴리에테르이미드(PEI), 폴에테르 에테르 케톤(PEEK), 폴리설폰, 폴리에테르 설폰, 에틸렌 클로로트라이플루오로에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 가소화된(plasticized) 폴리비닐 클로라이드, 이오노머들(Surtyn), 폴리페닐렌 설파이드(PPS), 스티렌-말레산 무수물, 변성 폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 등 그리고 그 혼합물을 포함한다.

상기 적어도 하나의 고체 폴리머(들)는 또한 자연에서 탄성중합체일 수 있으며, 그 예들은 에틸렌-프로필렌 러버(EPDM), 폴리부타다이엔, 폴리클로로프렌, 폴리아이소프렌, 폴리우레탄(TPU), 스티렌-부타다이엔-스티렌(SBS), 스티렌-에틸렌-부타다이엔-스티렌(SEEBS), 폴리메틸페닐 실록산(PMPS) 등을 포함하나 이에 한정되지 않는다.

이러한 고체 폴리머들은 단독으로 또는 혼합하여 또는 폴리카보네이트-ABS 블렌드들, 폴리카보네이트 폴리에스터 블렌드들, 그래프트 폴리머들(grafted polymers), 예컨대, 실란 그래프트 폴리에틸렌들, 및 실란 그래프트 폴리우레탄들과 같은 코폴리머들의 형태로 블렌딩될 수 있다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 본 명세서에 기술된 실란트 조성물 및/또는 퓸드 실리카 조성물은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 및 그 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리머를 포함한다. 본 발명의 다른 구체예에서, 실란트 조성물은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리머를 가진다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 고체 폴리머는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)이다.

본 명세서에 기술된 실란트 조성물 및/또는 퓸드 실리카 조성물은 하나 이상의 충전제들을 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 충전제들은, 스테아르산 또는 스테아레이트 에스터와 같은 화합물들로 처리된 침전 및 콜로이드성 탄산칼슘들; 퓸드 실리카들, 침전 실리카, 실리카겔들 및 소수화된(hydrophobized) 실리카 및 실리카겔들과 같은 보강 실리카; 파쇄 및 분쇄된 석영, 알루미나, 알루미늄 하이드록사이드, 티타늄 하이드록사이드, 규조토, 산화철, 카본 블랙, 흑연, 운모, 활석, 유기 나노클레이들, 예컨대, 그 내용 전체가 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 출원 공개 제2007/0160781호 및 제2007/0173596호에 기술된 유기 나노클레이들, 무기-유기 나노복합재료들, 예컨대, 그 내용 전체가 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 출원 공개 제2007/0173597호에 기술된 무기-유기 나노복합재료들 등, 그리고 그 혼합물들을 포함한다.

실란트 조성물은 탄산칼슘(들)을 포함하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 기술된 퓸드 실리카 조성물은 바람직하게는 퓸드 실리카에 더하여 전술한 충전제들 중의 하나 이상을 포함할 수 있다.

본 명세서에 기술된 실란트 조성물 및/또는 퓸드 실리카 조성물은 또한 하나 이상의 알콕시실란들을 접착 촉진제로서 포함할 수 있다. 유용한 접착 촉진제들은 N-2-아미노에틸-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 감마-아미노프로필트라이에톡시실란, 감마-아미노프로필트라이메톡시실란, 아미노프로필트라이메톡시실란, 비스-감마-트라이메톡시실릴프로필)아민, N-페닐-감마-아미노프로필트라이메톡시실란, 트라이아미노기능성트라이메톡시실란, 감마.-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 감마-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트라이메톡시실란, 메틸아미노프로필트라이메톡시실란, 감마-글리시독시프로필에틸다이메톡시실란, 감마-글리시독시프로필트라이메톡시실란, 감마-글리시독시에틸트라이메톡시실란, 베타.-(3,4-에폭시사이클로헥실)프로필트라이메톡시실란, 베타.-(3,4-에폭시사이클로헥실) 에틸메틸다이메톡시실란, 아이소사이아나토프로필트라이에톡시실란, 아이소사이아나토프로필메틸다이메톡시실란, 베타-사이아노에틸트라이메톡시실란, 감마-아크릴옥시프로필트라이메톡시실란, 감마-메타크릴옥시프로필메틸다이메톡시실란, 4-아미노-3,3-다이메틸부틸트라이메톡시실란, 및 N-에틸-3-트라이메톡시실릴-2-메틸프로판아민 등을 포함한다. 하나의 구체예에서, 접착 촉진제는 n-2-아미노에틸-3-아미노프로필트라이메톡시실란 및 1,3,5-트리스(트라이메톡시실릴프로필)아이소사이아뉴레이트의 조합일 수 있다.

본 발명의 실란트 조성물 및/또는 퓸드 실리카 조성물은 또한 하나 이상의 비이온성 계면활성제들, 예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에톡실화 피마자유, 올레산 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트들, 에틸렌 옥사이드(EO)와 프로필렌 옥사이드(PO)의 코폴리머들 및 실리콘들과 폴리에테르들의 코폴리머들(실리콘 폴리에테르 코폴리머들), 실리콘들의 코폴리머들 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머들 및 그 혼합물들을 포함한다.

선택적으로, 실란트 조성물의 제1 및/또는 제2 파트는 하나 이상의 추가적인 성분들, 예컨대, 충전제, UV 안정화제, 산화방지제, 접착 촉진제, 경화 촉진제, 요변성 부여제, 가소제, 수분 제거제, 안료, 염료, 계면활성제, 및 용제를 포함할 수 있으며, 제1 파트 및/또는 제2 파트에 존재하는 이러한 추가적인 성분은, 어느 파트(들)에 있든 다른 파트와 상용 가능하다(compatible). 따라서, 예를 들어, 충전제는, 존재하는 경우에, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있고; U.V. 안정화제는, 존재하는 경우에, 통상 제1 파트에 있을 것이며; 산화방지제는, 존재하는 경우에, 통상 제1 파트에 있을 것이고; 접착 촉진제는, 존재하는 경우에, 제1 파트에 있을 것이며; 경화 촉진제는, 존재하는 경우에, 대개 제2 파트에 있을 것이고; 요변성 부여제는, 존재하는 경우에, 일반적으로 제1 파트에 포함될 것이며; 가소제는, 존재하는 경우에, 제1 및/또는 제2 파트에 있고; 수분 제거제는, 존재하는 경우에, 제1 파트에 있을 것이며; 안료는, 존재하는 경우에, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있고; 염료는, 존재하는 경우에, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있으며; 계면활성제는, 존재하는 경우에, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있고; 그리고 용제는, 존재하는 경우에, 제1 및/또는 제2 파트에 있을 수 있다.

하나의 구체예에서, 본 명세서에 기술된 실란트 조성물 및 퓸드 실리카 조성물들은 위에 설명된 축합 촉매들 중의 어느 것이든 포함할 수 있다. 실란트 조성물에서 촉매는 제1 파트 및/또는 제2 파트에 존재할 수 있다.

본 명세서에 기술된 실란트 조성물은, 제1 파트 및 제2 파트가 각각 약 8:1 내지 약 12:1의 비율로, 바람직하게는 각각 약 9:1 내지 약 11:1의 비율로, 그리고 가장 바람직하게는 각각 약 10:1의 비율로 존재하는 방식으로 배합될 수 있다.

하나의 구체예에서, 본 명세서에 기술된 실란트 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 20 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 5 내지 약 30 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이며; 상기 중량 퍼센트들은 제1 파트의 중량을 기준으로 한다.

다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 실란트 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 25 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 5 내지 약 25 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이며; 상기 중량 퍼센트들은 제1 파트의 중량을 기준으로 한다.

또 다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 실란트 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 25 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 8 내지 약 25 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이며; 상기 중량 퍼센트들은 제1 파트의 중량을 기준으로 한다.

또 다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 실란트 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 25 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 10 내지 약 15 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이며, 상기 중량 퍼센트들은 제1 파트의 중량을 기준으로 한다.

본 발명의 또 다른 하나의 구체예에서, 본 명세서에 기술된 실란트 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 37 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 12 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이며, 상기 중량 퍼센트들은 제1 파트의 중량을 기준으로 한다.

본 발명의 하나의 추가적인 구체예에서, 본 명세서에 기술된 실란트 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 25 중량 퍼센트의 양으로 존재하고; 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 25 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이며, 상기 중량 퍼센트들은 제1 파트의 중량을 기준으로 한다.

본 명세서에 설명된, 하나의 가장 바람직한 구체예에서, 본 명세서에 기술된 실란트 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)과 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 실란트 조성물의 제1 파트에 대략 동일한 양들로 존재하는 그러한 조성물이다.

본 명세서에 기술된 실란트 조성물 내의 (A) 성분에 대한 상기 범위들에 더하여, (A) 성분의 양은 15, 16, 18, 21, 22, 26, 27, 28, 30, 35, 및 36의 하위 끝점 중의 어느 것이든, 그리고 59, 58, 55, 49, 및 48의 상위 끝점 중의 어느 것이든 가질 수 있다.

본 명세서에 기술된 실란트 조성물 내의 (B) 성분에 대한 상기 범위들에 더하여, (B) 성분의 양은 3, 4, 6, 7, 9, 11, 및 15의 하위 끝점, 그리고 31, 29, 28, 21 및 18의 상위 끝점 중의 어느 것이든 가질 수 있다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 본 명세서에 기술된 퓸드 실리카 조성물은, 실란트 조성물에 대해 위에 설명된, 가소제, 촉매 및 가교제 중의 적어도 하나 그리고 여하한 하나 이상의 선택적 추가 성분들을 더 포함하여 구성된다.

본 발명의 하나의 구체예에서, 본 명세서에 기술된 퓸드 실리카 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 30 내지 약 54 중량 퍼센트의 양으로 존재하고, 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 15 내지 약 38 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이다.

본 발명의 다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 퓸드 실리카 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 30 내지 약 54 중량 퍼센트의 양으로 존재하고, 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 15 내지 약 38 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 퓸드 실리카 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 30 내지 약 42 중량 퍼센트의 양으로 존재하고, 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 15 내지 약 38 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이다.

본 발명의 하나의 다른 구체예에서, 본 명세서에 기술된 퓸드 실리카 조성물은 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산(A)이 약 30 중량 퍼센트의 양으로 존재하고, 실릴화 폴리우레탄 수지(B)가 약 38 중량 퍼센트의 양으로 존재하는 그러한 조성물이다.

본 명세서에 기술된 퓸드 실리카 조성물 내의 (A) 성분에 대한 상기 범위들에 더하여, (A) 성분의 양은 21, 22, 25, 28, 31, 32 및 33의 하위 끝점 중의 어느 것이든, 그리고 61, 60, 58, 57, 53, 52, 48, 45, 41, 40 및 39의 상위 끝점 중의 어느 것이든 가질 수 있다.

본 명세서에 기술된 퓸드 실리카 조성물 내의 (B) 성분에 대한 상기 범위들에 더하여, (B) 성분의 양은 9, 10, 13 및 14의 하위 끝점, 그리고 37, 35, 30 및 25의 상위 끝점 중의 어느 것이든 가질 수 있다.

본 발명은 또한 본 명세서에 기술된 조성물, 실란트 조성물 및 퓸드 실리카 조성물 중의 어느 하나를 포함하여 구성되는 경화된 조성물을 제공한다.

본 명세서에 기술된 경화된 조성물, 경화된 실란트 조성물 및 경화된 퓸드 실리카 조성물은 어느 것이든, 본 명세서에 기술된 본 발명의 양들의 범위 밖에 있는 실라놀 및/또는 탄화수소-말단 폴리오르가노실록산 및/또는 SPUR의 양들을 가진 경화된 조성물들에 비해, 개선된 인장 강도, 파단 신장률(elongation at break), 50% 모듈러스, 기체 투과성 및 수증기 투과성 중의 하나 이상을 가진다.

본 발명은, SPUR과 수분 경화성 PDMS(실라놀 및/또는 탄화수소-말단)를 여러 가지 비율들로 블렌딩하여, 개선된 기계적 특성 및 차단(barrier) 특성을 가진, 균일 분산된 혼합물을 얻는 것을 본질적으로 포함한다. SPUR과 PDMS는 혼합되지 않기 때문에, 결과로서 얻은 조성물은 시각적으로 불투명하게 보였지만, 수 개월이 지날 때까지 상 분리가 일어나지 않았다. 수분-경화된 블렌드들의 투과 전자 현미경(transmission electron microscopy: TEM) 분석은, 각 성분의 중량분율(weight fraction)에 의해 나타난 바와 같이 한 성분(PDMS/SPUR)의 연속성 매트릭스 내에 또 한 성분(SPUR/PDMS)이 분산되어 있음을 보여준다. 본 연구에서 제조된 PDMS와 SPUR의 여러 가지 블렌드들의 조성과 특성들이 하기 표들과 그래프들에 요약되어 있다.

실시예 / 비교예

실라놀-말단 폴리다이메틸실록산(PDMS)-SPUR 블렌드 - 포뮬레이션 세부사항

표 1의 PDMS 내의 SPUR의 중량 퍼센트는 SPUR과 PDMS의 합산 중량을 기준으로 하는 SPUR 단독의 중량 퍼센트이다.

재료들을 Hauchild 스피드믹서에서 혼합하고, 포뮬레이션을 대기 조건들 하에 7일 동안 테플론 몰드(Teflon mould)에서 경화시켰다.

실라놀-1은 점성도 3,000 cps의 하이드록실-말단 PDMS이고, 실라놀 2는 미국 Gelest사로부터 구입한 점성도 30,000 cps의 하이드록실-말단 PDMS이다. SPUR 1015는 Momentive Performance Materials Inc.사로부터 구입 가능한 실릴화 폴리우레탄 수지이고, DBTO는 다이부틸 틴 옥사이드이다.

포뮬레이션	SPUR 1015 (g)	실라놀 1 (g)	실라놀 2 (g)	n-프로필 실리케이트 (ml)	DBTO (마이크로 리터)
PDMS 대조구- 비교예 1	0	50	50	2	100
PDMS 내의 2.5중량% SPUR-실시예 1	2.5	48.75	48.75	2	100
PDMS 내의 10 중량% SPUR-실시예 2	10	45	45	2	100
PDMS 내의 20 중량% SPUR-실시예 3	20	40	40	2	100
PDMS 내의 30 중량% SPUR-실시예 4	30	30	30	2	100
PDMS 내의 50 중량% SPUR-실시예 5	50	25	25	2	100
PDMS 내의 60 중량% SPUR-실시예 6	60	20	20	2	100
PDMS 내의 70 중량% SPUR-실시예 7	70	15	15	2	100
PDMS 내의 90 중량% SPUR-실시예 8	90	5	5	2	100
SPUR 1015- 비교예 2	100	0	0	2	100

수분 경화성 PDMS 조성물의 일반적인 제조 과정( 비교예 -1)

점성도 3000cst의 실라놀 말단 폴리다이메틸실록산(실라놀-1) 50g과 점성도 30000cst의 실라놀 말단 폴리다이메틸실록산(실라놀-2) 50g을 2 밀리리터(ml)의 n-프로필 실리케이트 가교제 및 100 마이크로리터(μL)의 다이부틸 틴 옥사이드 촉매와 함께 Hauchild 스피드 믹서에서 1분 동안 혼합하였다. 혼합 후에, 포뮬레이션을 2 mm 두께의 테플론 몰드에 붓고 대기 조건들 하에 7일 동안 경화시켰다.

수분 경화성 PDMS - SPUR 블렌드 조성물들의 제조 과정( 실시예 -1∼ 실시예 -5)

실시예 -1

2.5g의 실릴화 폴리우레탄 수지와 48.75g의 실라놀-1 및 48.75g의 실라놀-2를 2ml의 n-프로필 실리케이트 및 100μL의 다이부틸 틴 옥사이드와 함께 Hauchild 스피드 믹서에서 1분 동안 혼합하였다.

실시예 -2

2.5g의 SPUR 대신에 10g의 SPUR을 사용하고, 실라놀-1과 실라놀-2의 양을 하향 조절하여 45g의 실라놀-1과 45g의 실라놀-2로 동등하게 나누어 준 것을 제외하고는, 실시예-1에 기술된 것과 동일한 과정을 따랐다.

실시예 -3

2.5g의 SPUR 대신에 20g의 SPUR을 사용하고, 실라놀-1과 실라놀-2의 양을 하향 조절하여 40g의 실라놀-1과 40g의 실라놀-2로 동등하게 나누어 준 것을 제외하고는, 실시예-1에 기술된 것과 동일한 과정을 따랐다.

실시예 -4

2.5g의 SPUR 대신에 30g의 SPUR을 사용하고, 실라놀-1과 실라놀-2의 양을 하향 조절하여 35g의 실라놀-1과 35g의 실라놀-2로 동등하게 나누어 준 것을 제외하고는, 실시예-1에 기술된 것과 동일한 과정을 따랐다.

실시예 -5

2.5g의 SPUR 대신에 50g의 SPUR을 사용하고, 실라놀-1과 실라놀-2의 양을 하향 조절하여 25g의 실라놀-1과 25g의 실라놀-2로 동등하게 나누어 준 것을 제외하고는, 실시예-1에 기술된 것과 동일한 과정을 따랐다.

실시예 -6

2.5g의 SPUR 대신에 60g의 SPUR을 사용하고, 실라놀-1과 실라놀-2의 양을 하향 조절하여 20g의 실라놀-1과 20g의 실라놀-2로 동등하게 나누어 준 것을 제외하고는, 실시예-1에 기술된 것과 동일한 과정을 따랐다.

실시예 -7

2.5g의 SPUR 대신에 70g의 SPUR을 사용하고, 실라놀-1과 실라놀-2의 양을 하향 조절하여 15g의 실라놀-1과 15g의 실라놀-2로 동등하게 나누어 준 것을 제외하고는, 실시예-1에 기술된 것과 동일한 과정을 따랐다.

실시예 -8

2.5g의 SPUR 대신에 90g의 SPUR을 사용하고, 실라놀-1과 실라놀-2의 양을 하향 조절하여 5g의 실라놀-1과 5g의 실라놀-2로 동등하게 나누어 준 것을 제외하고는, 실시예-1에 기술된 것과 동일한 과정을 따랐다.

수분 경화성 SPUR 조성물의 일반적인 제조 과정( 비교예 -2)

100g의 실릴화 폴리머(SPUR 1015)를 스피드 믹서에 넣고, 2ml의 n-프로필 실리케이트 및 100μL의 다이부틸 틴 옥사이드와 혼합하였다. 그 다음에 이 혼합물을 2mm 두께의 테플론 몰드에 붓고 대기 조건들 하에 7일 동안 경화시켰다.

기체 투과성 측정의 일반적인 과정

직경이 5cm인 원형 디스크의 샘플들을 PDMS-SPUR 블렌드들의 경화된 시트들로부터 잘라내어 산소 투과성 측정을 위해 사용하였다. Mocon Oxtran 장치를 사용하여 산소 투과성을 측정하고, 그 값들을 배러(barrers)로 나타내었다.

기계적 특성 측정의 일반적인 과정

ASTM 방법 D-412-87에 따라, Instron 인장 시험 기계장치를 사용하여 인장 특성을 측정하기 위해 PDMS-SPUR 블렌드들의 경화된 시트들로부터 시험 견본들을 잘라내었다. 5회 측정의 평균을 각 인장 측정의 결과로서 보고하였다.

SPUR - PDMS 블렌드들의 기계적 특성:

상이한 로딩량의 SPUR을 함유하는 PDMS의 수분-경화된 시트들의 기계적 특성들이 하기 표 2에 요약되어 있다. 비교 목적을 위해, 순수한 PDMS 및 순수한 SPUR의 수분-경화된 시트들의 기계적 특성들을 제공한다. 표 2에 나타나 있는 바와 같이, 수분-경화된 PDMS의 기계적 특성들은 SPUR의 첨가로 대부분 유지되거나 크게 개선된다. 순수한 수분 경화된 PDMS 시트는 하중을 받으면서 잡아당겨질 때 (본 연구에 사용된 계기 셋-업(instrument set-up)으로 측정할 수 있는) 강도(strength)를 가지지 않지만, 단지 2.5 중량%의 SPUR의 첨가가, 모듈러스의 차이로 입증된 바와 같이, 신장률에 나쁜 영향을 주지 않고, PDMS을 아주 더 단단하게 만드는 것으로 나타난다. 특히, 50 % PDMS와 50 % SPUR을 함유하는 블렌드는, 순수한 PDMS 및 순수한 SPUR 둘 다와 비교하여, 개선된 기계적 특성들(인장 강도, 파단 신장률 및 인장 모듈러스)을 가지는 것으로 밝혀졌다.

실시예/ 비교예	포뮬레이션	인장 강도 (MPa)	표준 편차	파단 신장률(%)	표준 편차	50% 모듈 러스(MPa)	표준 편차
비교예 1	PDMS (실라놀)	0.7923	0.0799	61.37	25	0.0000
실시예 1	PDMS 내의 2.5wt% SPUR	0.601	0.0552	86.17	33.15	0.8174	0.0924
실시예 2	PDMS 내의 10wt% SPUR	0.7277	0.0598	102	37.18	0.6329	0.0378
실시예 3	PDMS 내의 20wt% SPUR	0.968	0.098	163.9	40	0.7896	0.0349
실시예 4	PDMS 내의 30wt% SPUR	0.9923	0.0662	237.9	41.6	0.6537	0.0106
실시예 5	PDMS 내의 50wt% SPUR	1.318	0.139	345.7	43	1.0140	0.031
비교예 2	SPUR 1015	0.9038	0.1037	271.3	45	0.7705	0.0615

표 2의 데이터에 따른 - 기계적 특성 도표 1, 2 및 3

도표 1 - 인장 강도

도표 2 - 파단 신장률

도표 3 - 모듈러스

SPUR - PDMS 블렌드들의 기체 투과성:

상이한 로딩량의 SPUR을 함유하는 PDMS의 수분-경화된 시트들에 대해 얻은 산소 투과성 데이터가 하기 표에 요약되어 있다. 비교 목적을 위해, 순수한 PDMS 및 순수한 SPUR의 수분-경화된 시트들의 산소 투과성 데이터가 제공된다. 표에 나타나 있는 바와 같이, PDMS의 산소 투과성은 10 중량% 이상의 SPUR이 첨가됨에 따라 감소된다.

실시예/ 비교예	포뮬레이션	O₂ 투과성 (배러)
비교예 1	PDMS 대조구	1199.29
실시예 1	실라놀 내의 2.5 중량% SPUR	1326.56
실시예 2	실라놀 내의 10 중량% SPUR	1160.13
실시예 4	실라놀 내의 30 중량% SPUR	707.00
실시예 5	실라놀 내의 50 중량% SPUR	623.25
비교예 2	SPUR 대조구	63.86

위의 결과들이, 순수한 PDMS-SPUR 블렌드들의 산소 투과성에 관련된 것이지만, 주지의 상관 관계를 보여주고, 관찰된 이러한 동향은 이 블렌드들로부터 유래된 실란트 조성물들의 아르곤 투과성으로 확장될 수 있다.

도표 4 - 표 3을 기반으로 하는 - 산소 투과성

SPUR의 산소 투과성은 PDMS 보다 20배 더 낮다. 30% SPUR 1015 첨가로 PDMS에서 투과성이 50% 감소한다.

PDMS-SPUR 블렌드의 형태학(Morphology)

예상대로 PDMS 연속 상은, 50% SPUR 로딩된 것도, SPUR의 도메인 크기가 농도에 비례하여 증가한다.

더 높은 로딩량의 SPUR의 경우의 형태학

더 높은 로딩량의 SPUR의 경우의 SPUR-연속 상 및 PDMS-도메인 상; 약 60% SPUR 농도에서 상 반전(phase reversion)이 일어난다.

PDMS-SPUR 블렌드-완전 실란트 포뮬레이션(Full sealant Formulation)

파트 A	비교예-1	실시예-2	실시예-3	실시예-4	실시예-5	비교예-2
	100% 실리콘	2.5 wt% SPUR	5 wt% SPUR	12.5 wt% SPUR	25 wt% SPUR	100% SPUR
화학명	중량%

SPUR 1015	0	2.50	5	12.5	25	50

다이메틸 폴리머 (3,000 cps)	25.0	23.75	22.5	18.75	12.5	0

다이메틸실리콘 오일 (30,000 cps)	25.0	23.75	22.5	18.75	12.5	0

(침전된) 탄산칼슘 (Hakuenka TDD)	25.0	25.00	25.0	25	25	25

(분쇄된) 탄산칼슘 (Omya FT)	25.0	25.00	25.0	25	25	25


합계	100.0	100	100	100	100	100

파트 B 제조
	IGS3723B

다이메틸폴리실록산(Viscasil 10M - 10,000cps)	63.3

카본 블랙(Printex 35)	8.0

아미노프로필트라이에톡시실란	15.0

N-프로필실리케이트	13.0

가용화된 다이부틸 틴 옥사이드	0.7
	100.0

파트 A와 파트 B를 스피드 믹서에서 10:1 비율로 혼합한다.

도표 5 - 표 4와 표 5를 기반으로 하는 - 인장 강도

도표 6 - 표 4와 표 5를 기반으로 하는 - 파단 신장률

도표 7 - 표 4와 표 5를 기반으로 하는 모듈러스

SPUR 함유 포뮬레이션들의 경화 및 기계적 특성들은 PDMS 유일 실리콘 실란트들(PDMS only silicone sealants)과 유사하다.

도표 8 - 표 4와 표 5를 기반으로 하는 - 산소 투과성 완전 실란트 포뮬레이션

데이터와 함께 보내진 산소 투과성의 두 번째 표는 빠져 있다.

완전 실란트 포뮬레이션은 5-25 중량 퍼센트 SPUR 로딩으로 산소 투과성이 25-40% 감소한다.

퓸드 실리카 조성물

성분	비교예-1	실시예-1	실시예-2	실시예-3	실시예-4	실시예-5	실시예-6
	FS 대조구	8% SPUR	15% SPUR	27% SPUR	38% SPUR
실라놀 (3000cps)	35	31	27	21	15	31	15

실라놀 (30000cps)	35	31	27	21	15	31	15

SPUR 1015	0	8	15	27	38	8	38

퓸드 실리카 (피처리)	8	8	8	8	8	0	0

Viscazil 가소제	23	23	23	23	23	23	23

미처리 퓸드 실리카	0	0	0	0	0	8	8

미처리 실리카 조성물들은 예상대로 경화되지 않았다.

피처리 실리카 조성물들은 24시간 후에 경화되었다.

런 4-점성도(run 4-viscosity)가 매우 높았으며, 몰드에 펴 바르기가 매우 어려웠다.

기계적 특성들- 퓸드 실리카 조성물

도표 9 - 표 6을 기반으로 하는 인장 강도

도표 10 - 표 6을 기반으로 하는 파단 신장률

도표 11 - 표 6을 기반으로 하는 모듈러스

더 높은 로딩량의 SPUR의 경우에 대조구와 비교하여 인장 강도 및 모듈러스는 비슷하게 나타났고, 파단 신장률은 거의 개선되지 않았다.

산소 투과성 - 퓸드 실리카 포뮬레이션

도표 12 - 표 6을 기반으로 함

퓸드 실리카 포뮬레이션은 15-25 중량% SPUR 로딩으로 산소 투과성이 30-50% 감소한다.

PDMS-SPUR 블렌드 - 수증기 투과성

MOCON WVTR/MG 3/33 시험 조건들-25℃ 및 50% RH를 사용하여 수증기 투과성(water vapor transmission: WVTR) 연구를 수행하였다.

순수한 SPUR 수지의 WVTR은 실리콘 수지 보다 3배 더 높다.

실리콘 실란트 포뮬레이션에 대한 12.5 중량%까지의 SPUR 첨가는 실리콘 실란트의 WVTR 특성에 크게 영향을 주지 않는다.

형태학- 퓸드 실리카 조성물

SPUR은 퓸드 실리카 조성물들에 8-27 중량%로 로딩될 때 도메인 상에 남아있다.

38 중량% SPUR + 30 중량% PDMS + 8 중량% 피처리 퓸드 실리카

더 높은 로딩량의 SPUR(38 중량%)의 경우에 퓸드 실리카 포뮬레이션에 공연속 상(co-continuous phase)이 형성된다.

본 발명의 방법이 특정 구체예들과 관련하여 설명되었지만, 이 분야의 통상의 지식을 가진 자들은 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 다양한 변화들이 이루어질 수 있고 그 요소들에 대해 등가물들이 대체될 수 있음이 알 수 있을 것이다. 또한, 본 발명의 본질적인 범위를 벗어나지 않고 특정 상황 또는 물질을 본 발명의 가르침에 적합하게 만드는 많은 변형들이 이루어질 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명의 방법을 수행하기 위해 고려된 최적 모드로서 개시된 특정 구체예에 한정되지 않으며, 첨부된 특허청구범위 내에 속하는 모든 구체예들을 포함하는 것으로 의도된다.

Claims

(A) 0 중량 퍼센트보다 많고 40 중량 퍼센트보다 적은 실라놀 또는 알콕시-말단 폴리오르가노실록산; 및
(B) 적어도 60 중량 퍼센트에서 90 중량 퍼센트까지의 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지를 함유하는 조성물이며,
상기 조성물은 불투명하고,
상기 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지(B)는 연속 상(continuous phase)이고,
상기 실라놀 또는 알콕시-말단 폴리오르가노실록산(A)은 도메인 상(domain phase)인, 조성물.
제1항에 있어서, 상기 조성물이 경화되면 0.77 MPa 내지 1.01 MPa의 50% 모듈러스와, 0.96 MPa 내지 1.2 MPa의 인장 강도를 가지는, 조성물.
삭제
제1항에 있어서, 상기 조성물이 경화되면 180% 내지 225%의 파단 신장률(elongation at break)과, 623 배러(barrer) 보다 높지 않은 O₂ 투과성을 가지는, 조성물.
제1항에 있어서, 상기 실라놀 또는 알콕시-말단 폴리오르가노실록산(A)이 폴리다이오르가노실록산인, 조성물.
제1항에 있어서, 상기 실라놀 또는 알콕시-말단 폴리오르가노실록산(A)은 그 유기 모이어티들이 각각 독립적으로 1 내지 6의 탄소 원자의 알킬 기 또는 6 내지 14의 탄소 원자의 아릴 기인 폴리다이오르가노실록산인, 조성물.
제1항에 있어서, 상기 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지가 아이소사이아네이트-말단 폴리우레탄 프리폴리머와 실란의 반응에 의해 얻어지는, 조성물.
제1항에 있어서, 상기 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄 수지가 하이드록실-말단 폴리우레탄 프리폴리머와 아이소사이아네이트-말단 실란의 반응에 의해 얻어지는, 조성물.
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
제1항의 조성물을 포함하여 구성되는, 경화된 조성물.
삭제
삭제