CN102918071A - 甲硅烷基化的聚氨酯/聚有机基硅氧烷共混物和含有所述共混物的密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物 - Google Patents

甲硅烷基化的聚氨酯/聚有机基硅氧烷共混物和含有所述共混物的密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物 Download PDF

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Abstract

本文提供了一种组合物，所述组合物包含：(A)其量为约30重量%-约90重量%的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷；和，(B)其量为约10重量%-约70重量%的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂。在另一实施方式中，本文还提供了一种两组分密封剂组合物，其中第一组分包含：(A)其量为约15重量%-约60重量%的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷，(B)其量为约2重量%-约32重量%的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂，和(C)填料，所述重量百分比基于第一组分的重量。此外，本文提供了一种热解法二氧化硅组合物，所述组合物包含：(A)其量为约20重量%-约62重量%的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷；(B)其量为约8重量%-约38重量%的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂；和，(C)其量为约5-约10重量%的经处理的热解法二氧化硅。

Description

甲硅烷基化的聚氨酯/聚有机基硅氧烷共混物和含有所述共混物的密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物
发明领域
本发明涉及一种甲硅烷基化的聚氨酯和聚有机基硅氧烷的共混物，具体地，本发明涉及硅烷醇/烃-封端的聚有机基硅氧烷和含有所述硅烷醇/烃-封端的聚有机基硅氧烷的密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物。
发明背景
在密封剂组合物中使用聚有机基硅氧烷带来许多优点，如高温稳定性、UV抗性、抗氧化性等，但是这种密封剂组合物受害于非常高的透气性，这使得它们不太具有吸引力。通过加入无机填料可潜在地降低基于聚有机基硅氧烷的密封剂的透气性，实现降低的透气性与保持加工性(所得到的组合物的粘度控制)的平衡的性质。但是，在这种填充的组合物中保持合适的机械性质仍保持为挑战性任务。
发明概述
在一种实施方式中，本文提供了一种组合物，所述组合物包含：
(A)其量为约30重量%-约90重量%的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷；和，
(B)其量为约10重量%-约70重量%的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂。
在另一实施方式中，本文还提供了一种两组分密封剂组合物，其中第一组分包含：
(A)其量为约15重量%-约60重量%的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷，
(B)其量为约2重量%-约32重量%的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂，和
(C)填料，所述重量百分比基于第一组分的重量。
此外，本文提供了一种热解法二氧化硅组合物，所述组合物包含：
(A)其量为约20重量%-约62重量%的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷；
(B)其量为约8重量%-约38重量%的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂；和，
(C)其量为约5-约10重量%的经处理的热解法二氧化硅。
发明详述
本发明人在本文中意外地发现，通过加入可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(SPUR)，显著降低湿固化的聚有机基硅氧烷例如湿固化的聚二甲基硅氧烷(PDMS)的透气性。由于SPUR也是可湿固化的，类似于可湿固化的聚有机基硅氧烷(例如，硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷，例如硅烷醇和/或烃-封端的聚二甲基硅氧烷)，在所得到的共混物的湿固化期间，其可潜在地与可湿固化的PDMS相互交联，由此形成稳定的网络。此外，SPUR的湿固化的微区的弹性性质有助于保持或改进湿固化的PDMS的机械性质。
更具体地，本发明人意外地发现，通过使用硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷和SPUR的特定的配制物，协同降低透气性，例如，透氧性(但也考虑其它气体，例如氩气)，同时保持有利的机械性质，最特别是，其中硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷和SPUR的量以约相等的量存在于本文描述的密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物中。
当使用少量的SPUR时，即，当SPUR的加入量小于硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷的加入量时，SPUR作为在硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷的连续相中的微区相(domain phase)存在。当SPUR的加入水平接近硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷的加入水平时，与使用硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷密封剂组合物的单独的透气性和机械性质相比，观察到透气性(例如，透氧性)和机械性质的协同效应。
虽然不希望束缚于理论，但是我们认为当SPUR的加入水平接近和满足硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷的加入水平时，存在相转化，SPUR变为连续相，而硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷变为微区相。
该协同效应是意外的，因为已知与硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷密封剂相比，SPUR密封剂通常具有较高的模量和拉伸强度以及更好的可涂漆性，并且加入提高量的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷至较大量的SPUR密封剂实际上降低这些期望的性质。
此外，比起SPUR密封剂，已知硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷密封剂具有较低的透水气性。意外地，本发明人发现，尽管硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷密封剂具有已知的期望的较低的透水气性，当SPUR的加入水平接近和满足硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷的加入水平时，发生上述相转化，导致密封剂组合物出乎意料的有利的透气性和机械性质，而没有显著降低硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷密封剂的有利的透水气性。
密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物以及本文描述的组合物广泛用于绝热，例如，在绝热的玻璃单元，结构玻璃窗(structural glazing)中的绝热，和在各种建筑元件中的绝热。
本文中应理解的是，所有范围端点，例如，本文所述的重量百分比范围端点，可以这些端点的任何组合互换使用，从而构建不同于本文清楚表述的那些范围的其它范围。另外，这样的用途将不局限于在一个所描述的范围中使用的下限端点在一个新构建的范围中作为上限端点，同样，在一个所描述的范围中的上限端点在一个新构建的范围中作为下限端点。此外，本文所述的所有范围可包括其间的所有子范围。再另外，对于本文所述的组合物、密封剂组合物或热解法二氧化硅组合物的成分中的任一种，对于任何其它前述组合物的任何相同的成分，本文明确描述的所有范围端点(例如硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷和甲硅烷基化的聚氨酯树脂的范围端点)可互换使用，作为如上所述的新构建的端点。
在本文的一种实施方式中，硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)为硅烷醇和/或烃-封端的聚二有机基硅氧烷，优选其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)为硅烷醇和/或烃-封端的聚二有机基硅氧烷，其中所述有机基部分各自独立地为具有1-约6个碳原子的烷基(例如，甲基)或具有6-18个碳原子的芳基(例如，苯基)。
在一种实施方式中，本文的硅烷醇和/或烃-封端的聚二有机基硅氧烷(A)有利地选自以下通式的那些：
MaDbD'c
其中下标a=2，b等于或大于1，并且其中下标c为零或正数，其中M=(HO)3-x-yR15 xR16 ySiO1/2；其中下标x=0、1或2，下标y为0或1，限制条件是x+y小于或等于3，或者在一种实施方式中，小于或等于2，其中R15和R16独立地选自一价C1-C60烃基，任选含有杂原子，优选1-12个碳原子的烃基，更优选1-6个碳原子的烃基，优选R15和R16中的至少一个独立地为具有1-约20个碳原子的烷基，优选1-约12个碳原子的烷基；其中D=R17R18SiO2/2；其中R17和R18独立地选自一价C1-C60烃基，优选1-12个碳原子的烃基，更优选1-6个碳原子的烃基；其中D=R17R18SiO2/2；其中R19和R20独立地选自至多约60个碳原子的一价烃基，优选1-12个碳原子的烃基，更优选1-6个碳原子的烃基。在本文的一种实施方式中，本文描述的烃基可包含具有至多约20个碳原子，优选至多约12个碳原子的烷基、烷氧基、烯基和芳基。
前述硅烷醇-封端的聚二有机基硅氧烷(A)进一步详细公开于公布的美国专利申请2005/0192387，其通过全文参考引入本文。
在本文的组合物中可采用的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(SPUR)为已知的材料，并且通常可通过(a)异氰酸酯-封端的聚氨酯(PUR)预聚物与对于异氰酸酯具有反应性的合适的硅烷反应而得到，所述硅烷为例如具有可水解的官能团(具体地，对于每个硅原子，1-3个烷氧基)和活性氢官能团(例如，巯基、伯胺，和有利地，仲胺)二者的硅烷，或通过(b)羟基-封端的PUR预聚物与合适的异氰酸酯-封端的硅烷反应而得到，例如，具有1-3个烷氧基的异氰酸酯-封端的硅烷。这些反应以及其中采用的制备异氰酸酯-封端的和羟基-封端的PUR预聚物的那些的细节可在以下找到：美国专利4,985,491、5,919,888、6,197,912、6,207,794、6,303,731、6,359,101和6,515,164和公布的美国专利申请2004/0122253和2005/0020706(异氰酸酯-封端的PUR预聚物)；美国专利3,786,081和4,481,367(羟基-封端的PUR预聚物)；美国专利3,627,722、3,632,557、3,971,751、5,623,044、5,852,137、6,197,912、6,207,783和6,310,170(得自异氰酸酯-封端的PUR预聚物与反应性硅烷(例如，氨基烷氧基硅烷)的反应的可湿固化的SPUR树脂)；和，美国专利4,345,053、4,625,012、6,833,423和公布的美国专利申请2002/0198352(得自羟基-封端的PUR预聚物与异氰酸基硅烷的反应的可湿固化的SPUR树脂)。每个前述美国专利文件各自通过全文参考引入本文。
(a)得自异氰酸酯-封端的PUR预聚物的可湿固化的SPUR树脂
在本文的一种实施方式中，可湿固化的SPUR树脂可为在美国专利5,990,257中描述的任何SPUR，并且可通过其中描述的任何方法制备，该专利通过全文参考引入本文。
异氰酸酯-封端的PUR预聚物通过一种或多种多元醇(有利地，二醇)与一种或多种多异氰酸酯(有利地，二异氰酸酯)反应而得到，其比例使得所得到的预聚物被异氰酸酯封端。在二醇与二异氰酸酯反应的情况下，采用摩尔过量的二异氰酸酯。
可用于制备异氰酸酯-封端的PUR预聚物的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇例如羟基-封端的聚己内酯、聚醚酯多元醇例如得自聚醚多元醇与e-己内酯的反应的那些、聚酯醚多元醇例如得自羟基-封端的聚己内酯与一种或多种氧化烯(例如环氧乙烷和环氧丙烷)、羟基-封端的聚丁二烯等的反应的那些。
可用于制备异氰酸酯-封端的PUR预聚物的具体的合适的多元醇包括聚(氧亚烷基)醚二醇(即，聚醚二醇)，特别是，聚(氧乙烯)醚二醇、聚(氧丙烯)醚二醇和聚(氧乙烯-氧丙烯)醚二醇、聚(氧亚烷基)醚三醇、聚(四亚甲基)醚二醇、聚缩醛、聚羟基聚丙烯酸酯、聚羟基聚酯酰胺、聚羟基聚硫醚、聚己内酯二醇和三醇，等。在本发明的一种实施方式中，用于生产异氰酸酯-封端的PUR预聚物的多元醇为当量为约500-25,000的聚(氧乙烯)醚二醇。在本发明的另一实施方式中，用于生产异氰酸酯-封端的PUR预聚物的多元醇为当量为约1,000-20,000的聚(氧亚丙基)醚二醇。还可使用具有各种结构、分子量和/或官能团的多元醇的混合物。
聚醚多元醇可具有至多约8的官能度，但是有利地具有2-4的官能度，更有利地，2的官能度(即，二醇)。尤其合适的为在双-金属氰化物(DMC)催化剂、碱金属氢氧化物催化剂或碱金属醇化物催化剂存在下制备的聚醚多元醇；参见，例如，美国专利3,829,505、3,941,849、4,242,490、4,335,188、4,687,851、4,985,491、5,096,993、5,100,997、5,106,874、5,116,931、5,136,010、5,185,420和5,266,681，每个前述专利通过全文参考引入本文。在这些催化剂存在下生产的聚醚多元醇往往具有高分子量和低水平的不饱和度，据信其性质引起本发明的反光制品(retroreflective articles)的改进的性质。聚醚多元醇优选数均分子量为约1,000-约25,000，更优选约2,000-约20,000，还更优选约4,000-约18,000。适用于制备异氰酸酯-封端的PUR预聚物的市售可得的二醇的实例包括ARCOL R-1819(数均分子量为8,000)、E-2204(数均分子量为4,000)和ARCOL E-2211(数均分子量为11,000)。
众多多异氰酸酯中的任一种(有利地，二异氰酸酯)和它们的混合物可用于提供异氰酸酯-封端的PUR预聚物。在一种实施方式中，多异氰酸酯可为二苯基甲烷二异氰酸酯("MDI")、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯("PMDI")、对亚苯基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、液体碳二亚胺-改性的MDI和它们的衍生物、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(″TDI")，特别是2,6-TDI异构体，以及本领域已很好确定的各种其它脂族和芳族多异氰酸酯，和它们的组合。
用于与上述异氰酸酯-封端的PUR预聚物反应的甲硅烷基化反应物必须含有对异氰酸酯具有反应性的官能团和至少一个可容易水解并随后可交联的基团，例如，烷氧基。特别有用的甲硅烷基化反应物为以下通式的硅烷：
X—R1—Si(R2)x(OR3)3-x
其中X为对异氰酸酯具有反应性的含活性氢的基团，例如，-SH或-NHR4，其中R4为H、具有最多8个碳原子的一价烃基或-R5-Si(R6)y(OR7)3-y，R1和R5各自为具有最多12个碳原子的相同或不同的二价烃基，任选含有一个或多个杂原子，R2和R6各自为具有最多8个碳原子的相同或不同的一价烃基，R3和R7各自为具有最多6个碳原子的相同或不同的烷基，x和y各自独立地为0、1或2。
本文使用的具体的硅烷包括巯基硅烷：2-巯基乙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三丙氧基硅烷、2-巯基乙基三仲丁氧基硅烷、3-巯基丙基三叔丁氧基硅烷、3-巯基丙基三异丙氧基硅烷、3-巯基丙基三辛氧基硅烷、2-巯基乙基三2'-乙基己氧基硅烷、2-巯基乙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲氧基乙氧基丙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-巯基丙基甲氧基二甲基硅烷、3-巯基丙基乙氧基二甲基硅烷、3-巯基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-巯基丙基环己氧基二甲基硅烷、4-巯基丁基三甲氧基硅烷、3-巯基-3-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基-3-甲基丙基-三丙氧基硅烷、3-巯基-3-乙基丙基-二甲氧基甲基硅烷、3-巯基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基-2-甲基丙基二甲氧基苯基硅烷、3-巯基环己基-三甲氧基硅烷、12-巯基十二烷基三甲氧基硅烷、12-巯基十二烷基三乙氧基硅烷、18-巯基十八烷基三甲氧基硅烷、18-巯基十八烷基甲氧基二甲基硅烷、2-巯基-2-甲基乙基-三丙氧基硅烷、2-巯基-2-甲基乙基-三辛氧基硅烷、2-巯基苯基三甲氧基硅烷、2-巯基苯基三乙氧基硅烷、2-巯基甲苯基三甲氧基硅烷、2-巯基甲苯基三乙氧基硅烷、1-巯基甲基甲苯基三甲氧基硅烷、1-巯基甲基甲苯基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基苯基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基苯基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基甲苯基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基甲苯基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基苯基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基苯基三乙氧基硅烷；和氨基硅烷：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二乙氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-甲基-2-氨基-1-甲基-1-乙氧基)-丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3,3-二甲基-丁基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、N-(环己基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、双-(3-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺和N-(3'-三甲氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷。
催化剂通常用于制备异氰酸酯-封端的PUR预聚物。有利地，采用缩合催化剂，因此这些缩合催化剂也催化本发明的密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物的SPUR树脂成分的固化(水解，接着交联)。合适的缩合催化剂包括二烷基锡二羧酸盐(例如二月桂酸二丁锡和乙酸二丁锡)、叔胺、羧酸的亚锡盐(例如辛酸亚锡和乙酸亚锡)，等。在本发明的一种实施方式中，二月桂酸二丁锡催化剂用于生产PUR预聚物。其它可用的催化剂包括含锆和含铋的络合物，例如KAT XC6212、K-KAT XC-A209和K-KAT 348，由KingIndustries，Inc.供应；铝螯合物，例如
Figure BDA00002480310500071
类型，可得自DuPont公司，以及KR类型，可得自Kenrich Petrochemical，Inc.；和其它有机金属催化剂，例如，含有金属例如Zn、Co、Ni、Fe等的那些。
(b)得自羟基-封端的PUR预聚物的可湿固化的SPUR树脂
如前面指明的，本发明的可固化的组合物的第一组分的可湿固化的SPUR树脂可通过羟基-封端的PUR预聚物与异氰酸基硅烷反应制备。采用如上所述对于异氰酸酯-封端的PUR预聚物的制备实质上相同的材料，即，多元醇、多异氰酸酯和任选的催化剂(优选缩合催化剂)，羟基-封端的PUR预聚物可采用实质上相同的方式得到，一个主要的差别在于多元醇与多异氰酸酯的比例使得在所得到的预聚物中产生羟基-封端。因此，例如，在二醇和二异氰酸酯的情况下，使用摩尔过量的前者，从而导致羟基-封端的PUR预聚物。
用于羟基-封端的SPUR树脂的可用的甲硅烷基化反应物为含有异氰酸酯封端和可容易水解的官能团(例如，1-3个烷氧基)的那些。合适的甲硅烷基化反应物为以下通式的异氰酸基硅烷：
OCN-R8-Si(R9)y(OR10)3-y
其中R8为具有最多12个碳原子的亚烷基，任选含有一个或多个杂原子，每个R9为具有最多8个碳原子的相同或不同的烷基或芳基，每个R10为具有最多6个碳原子的相同或不同的烷基，y为0、1或2。在一种实施方式中，R8具有1-4个碳原子，每个R10为相同或不同的甲基、乙基、丙基或异丙基，y为0。
本文中可用于与前述羟基-封端的PUR预聚物反应以提供可湿固化的SPUR树脂的具体的异氰酸基硅烷包括异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、异氰酸基异丙基三甲氧基硅烷、异氰酸基-正丁基三甲氧基硅烷、异氰酸基-叔丁基三甲氧基硅烷、异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸基异丙基三乙氧基硅烷、异氰酸基-正丁基三乙氧基硅烷、异氰酸基-叔丁基三乙氧基硅烷，等。
在另一实施方式中，本文描述的组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约40重量%-约80重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约20-约60重量%的量存在。
在另一实施方式中，本文描述的组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约45重量%-约70重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约30-约55重量%的量存在。
在又一实施方式中，本文描述的组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约45重量%-约60重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约40-约55重量%的量存在。
在再一实施方式中，本文描述的组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约45重量%-约55重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约45-约55重量%的量存在。
如上所述，出乎意料地发现，当硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)和甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)均以约50重量%的量存在，即，以约相等的量存在时，本文描述的组合物提供有益的透气性值，同时还提供有利的机械性质。
在本文描述的组合物中，作为硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)和甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)的含量的可选组合，这些成分可具有在下表A中描述的范围的重量%：
表A
硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A) 甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)
4-96 4-58
45-95 5-55
47-90 10-53
10-60 40-90
15-55 45-85
20-52 48-80
除了在本文描述的组合物中对于成分(A)的上述范围以外，成分(A)的量可具有11、12、15、18、20、31、32、35、41、42、43、46、47、48和49中的任一个的下限端点，具有97、95、93、89、88、85、79、78、75、69、68、65、59、58、57、56、54、53、52和51中的任一个的上限端点。
除了在本文描述的组合物中对于成分(B)的上述范围以外，成分(B)的量可具有3、4、5、7、11、12、15、21、22、25、31、32、33、35、41、42、46、47、48和49的下限端点，具有89、88、85、80、75、69、68、65、59、58、54、53、52和51中的任一个的上限端点。
本文描述的组合物、密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物中的每一种可具有其分离成为两组分的相应的成分，即，作为两组分组合物，当组合时，随后可形成一种成分组合物。关于密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物，在这种组合物中的具体成分的分离可采用本领域已知的方式进行，以避免过早固化，其中组合物的分离的组分在不存在水分下储存，例如，在不存在大气水分下储存。
通常关于密封剂组合物，可将组合物分离成为第一组分和第二组分，第一组分包含成分(A)、(B)和(C)，第二组分包含(D)烷基-封端的聚硅氧烷，例如，烷基-封端的聚二甲基硅氧烷(其中应理解为，如果烷基-封端的聚硅氧烷在一种组分中用作成分(A)，则另一组分可包含相同和/或不同的烷基-封端的聚硅氧烷)；(E)催化剂；(F)助粘剂；(G)交联剂；和任选的(H)至少一种选自以下的另外的成分：至少一种透气性小于交联的聚有机基硅氧烷的渗透性的固体聚合物、UV稳定剂、抗氧化剂、固化加速剂、触变剂、增塑剂、水分清除剂、颜料、染料、表面活性剂和溶剂。
两组分组合物可包含成分(A)-(H)的任何组合，其中成分(A)-(H)中的任何一种或多种可存在于组合物的一个或两个组分中，条件是成分(A)、(B)和(E)和/或成分(H)的“固化加速剂”在将两种成分组合之前不同时存在于一种成分中。
在密封剂组合物中的交联剂成分为有效用于使硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷交联的组分。在一种实施方式中，交联剂为具有以下通式的烷基硅酸酯：
(R11O)(R12O)(R13O)(T14O)Si
其中R11、R12、R13和R14独立地选自具有至多约60个碳原子的一价烃基。
本文可用的交联剂包括硅酸四正丙酯(NPS)、原硅酸四乙酯、甲基三甲氧基硅烷和类似的烷基取代的烷氧基硅烷组合物。
至少一种透气性小于交联的聚有机基硅氧烷的渗透性的固体聚合物包括聚乙烯，例如低密度聚乙烯(LDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)；聚丙烯(PP)、聚异丁烯(PIB)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVoH)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、例如、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、乙二醇-改性的聚对苯二甲酸乙二酯(PETG)；聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、热塑性聚氨酯(TPU)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氟乙烯(PVF)、聚酰胺(尼龙)、聚甲基戊烯、聚酰亚胺(PI)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚砜、聚醚砜、乙烯一氯三氟乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、增塑的聚氯乙烯、离聚物(Surtyn)、聚苯硫醚(PPS)、苯乙烯-马来酸酐、改性的聚苯醚(PPO)等和它们的混合物。
至少一种固体聚合物还可为弹性性质，实例包括但不限于乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚异戊二烯、聚氨酯(TPU)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(参见BS)、聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)，等。
这些固体聚合物可单独或组合共混或为共聚物形式，例如，聚碳酸酯-ABS共混物、聚碳酸酯聚酯共混物、接枝聚合物例如硅烷接枝聚乙烯和硅烷接枝聚氨酯。
在本发明的一种实施方式中，本文描述的密封剂组合物和/或热解法二氧化硅组合物含有选自低密度聚乙烯(LDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和它们的混合物的聚合物。在本发明的另一实施方式中，密封剂组合物具有选自低密度聚乙烯(LDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它们的混合物的聚合物。在本发明又一实施方式中，固体聚合物为线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
本文描述的密封剂组合物和/或热解法二氧化硅组合物可含有一种或多种填料。本文使用的合适的填料包括经过化合物(例如硬脂酸或硬脂酸)处理的沉淀和胶态碳酸钙；增强二氧化硅，例如热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅胶和疏水的二氧化硅和硅胶；碾碎的和研磨的石英、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化钛、硅藻土、铁的氧化物、炭黑、石墨、云母、滑石、有机纳米粘土，例如在美国专利申请公布号2007/0160781和2007/0173596(二者均通过全文参考引入本文)中描述的有机纳米粘土，无机-有机纳米复合材料，例如在美国专利申请公布号2007/0173597(其内容通过全文参考引入本文)中描述的那些等，和它们的混合物。
密封剂组合物可优选含有碳酸钙。本文描述的热解法二氧化硅组合物可优选含有除了热解法二氧化硅以外的前述填料中的任何一种或多种。
本文描述的密封剂组合物和/或热解法二氧化硅组合物还可包含一种或多种烷氧基硅烷作为助粘剂。可用的助粘剂包括N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、双-γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、三氨基官能的三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-氰基乙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷和N-乙基-3-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙胺，等。在一种实施方式中，助粘剂可为n-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和1,3,5-三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯的组合。
本发明的密封剂组合物和/或热解法二氧化硅组合物还可包含一种或多种非离子表面活性剂，例如聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化的蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物、有机硅和聚醚的共聚物(有机硅聚醚共聚物)、有机硅的共聚物和环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物和它们的混合物。
任选地，密封剂组合物的第一和/或第二组分可含有一种或多种另外的成分，例如，填料、UV稳定剂、抗氧化剂、助粘剂、固化加速剂、触变剂、增塑剂、水分清除剂、颜料、染料、表面活性剂和溶剂，另外的成分存在于第一组分和/或第二组分中，无论哪个组分，所述成分与之相容。因此，例如，填料，当存在时，可在第一和/或第二组分中；U.V稳定剂，当存在时，通常在第一组分中；抗氧化剂，当存在时，通常在第一组分中；助粘剂，当存在时，在第一组分中；固化加速剂，当存在时，通常在第二组分中；触变剂，当存在时，通常包括在第一组分中；增塑剂，当存在时，在第一和/或第二组分中；水分清除剂，当存在时，在第一组分中；颜料，当存在时，可在第一和/或第二组分中；染料，当存在时，可在第一和/或第二组分中；表面活性剂，当存在时，可在第一和/或第二组分中；和，溶剂，当存在时，可在第一和/或第二组分中。
在一种实施方式中，本文描述的密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物可含有任何上述缩合催化剂。在密封剂组合物中，催化剂可存在于第一组分和/或第二组分中。
本文描述的密封剂组合物可以其中第一组分和第二组分分别以约8:1-约12:1的比率存在，优选分别以约9:1-约11:1的比率，最优选分别以约10:1的比率存在的方式组合。
在一种实施方式中，本文描述的密封剂组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约20重量%-约50重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约5-约30重量%的量存在；所述重量百分比基于第一组分的重量。
在另一实施方式中，本文描述的密封剂组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约25重量%-约50重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约5-约25重量%的量存在；所述重量百分比基于第一组分的重量。
在又一实施方式中，本文描述的密封剂组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约25重量%-约50重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约8-约25重量%的量存在；所述重量百分比基于第一组分的重量。
在再一实施方式中，本文描述的密封剂组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约25重量%-约50重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约10-约15重量%的量存在，所述重量百分比基于第一组分的重量。
在本文的又一其它实施方式中，本文描述的密封剂组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约37重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约12重量%的量存在，所述重量百分比基于第一组分的重量。
在本文的一个其它实施方式中，本文描述的密封剂组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约25重量%的量存在；并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约25重量%的量存在，所述重量百分比基于第一组分的重量。
如本文描述的，在一种最优选的实施方式中，本文描述的密封剂组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)和甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约相等的量存在于所述密封剂组合物的第一组分中。
除了在本文描述的密封剂组合物中对于成分(A)的上述范围以外，成分(A)的量可具有15、16、18、21、22、26、27、28、30、35和36中的任一个的下限端点，具有59、58、55、49和48中的任一个的上限端点。
除了在本文描述的密封剂组合物中对于成分(B)的上述范围以外，成分(B)的量可具有3、4、6、7、9、11和15下限端点，具有31、29、28、21和18中的任一个的上限端点。
在本文的一种实施方式中，本文描述的热解法二氧化硅组合物还包含增塑剂、催化剂和交联剂中的至少一种和以上对于密封剂组合物所描述的任选的另外的成分中的任何一种或多种。
在本文的一种实施方式中，本文描述的热解法二氧化硅组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约30-约54重量%的量存在，并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约15-约38重量%的量存在。
在本文的另一实施方式中，本文描述的热解法二氧化硅组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约30-约54重量%的量存在，并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约15-约38重量%的量存在。
在本文的又一实施方式中，本文描述的热解法二氧化硅组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约30-约42重量%的量存在，并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约15-约38重量%的量存在。
在本文的另一实施方式中，本文描述的热解法二氧化硅组合物使得硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约30重量%的量存在，并且甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约38重量%的量存在。
除了在本文描述的热解法二氧化硅组合物中对于成分(A)的上述范围以外，成分(A)的量可具有21、22、25、28、31、32和33中的任一个的下限端点，具有61、60、58、57、53、52、48、45、41、40和39中的任一个的上限端点。
除了上述范围以外，在本文描述的热解法二氧化硅组合物中，对于成分(B)，成分(B)的量可具有9、10、13和14的下限端点，具有37、35、30和25中的任一个的上限端点。
本文还提供了固化的组合物，所述组合物包含本文描述的组合物、密封剂组合物和热解法二氧化硅组合物中的任一种。
与具有在本文所述的本发明的量以外的含量的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷和/或SPUR的固化的组合物相比，本文描述的固化的组合物、固化的密封剂组合物和固化的热解法二氧化硅组合物中的任一种具有改进的拉伸强度、断裂伸长率、50%模量、透气性和透水气性中的任何一种或多种。
本发明实质上涉及不同比例的SPUR与可湿固化的PDMS (硅烷醇和/或烃-封端的)的共混，以得到均匀分散的混合物，其具有改进的机械和阻挡性质。由于SPUR和PDMS不混溶，所得到的组合物在视觉上看起来不透明，但是直至几个月无相分离。湿固化的共混物的透射电子显微术(TEM)分析指示按照每种成分的重量分数指示一种成分(SPUR/PDMS)在另一种成分(PDMS/SPUR)的连续基质中的分散。在本研究中制备的PDMS和SPUR的不同的共混物的组合物和性质汇总于下表和图中。
实施例
硅烷醇-封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)-SPUR共混物-配制物细节
在表1中，SPUR在PDMS中的重量%为基于单独的SPUR和PDMS的总重量的SPUR的重量%。
将各种成分在Hauchild快速混合机中混合，将配制物在特氟龙模具中在环境条件下固化7天。
硅烷醇-1为粘度为3,000cps的羟基-封端的PDMS，硅烷醇-2为粘度为30,000cps的羟基-封端的PDMS，由Gelest，USA生产。SPUR 1015为甲硅烷基化的聚氨酯树脂，可得自Momentive Performance Materials Inc.，DBTO为二丁基氧化锡。
表1
制备可湿固化的PDMS组合物(对比实施例-1)的典型的程序
Figure BDA00002480310500151
将50g粘度为3000cst的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(硅烷醇-1)和50g粘度为30000cst的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(硅烷醇-2)与2毫升(ml)硅酸正丙酯交联剂和100微升(μl)二丁基氧化锡催化剂一起在Hauchild快速混合机中混合1分钟。混合后，将配制物倒入2mm厚度的特氟龙模具中，并在环境条件下固化7天。
制备可湿固化的PDMS-SPUR共混物组合物(工作实施例-1-5)的程序
工作实施例-1
将2.5g甲硅烷基化的聚氨酯树脂与48.75g硅烷醇-1和48.75g硅烷醇-2以及2ml硅酸正丙酯和100μl二丁基氧化锡在Hauchild快速混合机中混合1分钟。
工作实施例-2
采用与对工作实施例-1描述的相同的程序，除了使用10g而不是2.5gSPUR，其中硅烷醇-1和硅烷醇-2的量向下调节，并且同等分成45g硅烷醇-1和45g硅烷醇-2。
工作实施例-3
采用与对工作实施例-1描述的相同的程序，除了使用20g而不是2.5gSPUR，其中硅烷醇-1和硅烷醇-2的量向下调节，并且同等分成40g硅烷醇-1和40g硅烷醇-2。
工作实施例-4
采用与对工作实施例-1描述的相同的程序，除了使用30g而不是2.5gSPUR，其中硅烷醇-1和硅烷醇-2的量向下调节，并且同等分成35g硅烷醇-1和35g硅烷醇-2。
工作实施例-5
采用与对工作实施例-1描述的相同的程序，除了使用50g而不是2.5gSPUR，其中硅烷醇-1和硅烷醇-2的量向下调节，并且同等分成25g硅烷醇-1和25g硅烷醇-2。
工作实施例-6
采用与对工作实施例-1描述的相同的程序，除了使用60g而不是2.5gSPUR，其中硅烷醇-1和硅烷醇-2的量向下调节，并且同等分成20g硅烷醇-1和20g硅烷醇-2。
工作实施例-7
采用与对工作实施例-1描述的相同的程序，除了使用70g而不是2.5gSPUR，其中硅烷醇-1和硅烷醇-2的量向下调节，并且同等分成15g硅烷醇-1和15g硅烷醇-2。
工作实施例-8
采用与对工作实施例-1描述的相同的程序，除了使用90g而不是2.5gSPUR，其中硅烷醇-1和硅烷醇-2的量向下调节，并且同等分成5g硅烷醇-1和5g硅烷醇-2。
制备可湿固化的SPUR组合物(对比实施例-2)的典型的程序
在快速混合机中取出100g甲硅烷基化的聚合物(SPUR 1015)，并与2ml硅酸正丙酯和100μl二丁基氧化锡混合。随后将混合物倒入2mm厚度的特氟龙模具中，并在环境条件下固化7天。
透气性测量的典型的程序
从PDMS-SPUR共混物的固化的片材切割具有5cm直径的圆盘样品，并用于透氧性测量。使用Mocon Oxtran设备测量透氧性，数值以巴雷(barrers)记录。
机械性质测量的典型的程序
根据ASTM方法D-412-87，使用Instron拉伸测试机，从PDMS-SPUR共混物的固化的片材切割试样，用于测量拉伸性质。对于每个拉伸测量，记录5次测量的平均值。
SPUR-PDMS共混物的机械性质：
含有不同加入量的SPUR的PDMS的湿固化的片材的机械性质汇总于下表2。为了比较的目的，提供净的PDMS和净的SPUR的湿固化的片材的机械性质。如表2所示，通过加入SPUR，湿固化的PDMS的机械性质大多数保持或显著改进。而净的湿固化的PDMS片材不具有任何强度(可使用在本研究中使用的仪器装置(set-up)来测量)，当在载荷下拉伸时，发现只加入2.5重量%的SPUR使得PDMS显著较硬，而不会不利地影响伸长率，由模量的差异证明。尤其是，与净的PDMS和净的SPUR二者相比，发现含有50%PDMS和50%SPUR的共混物具有改进的机械性质(拉伸强度、断裂伸长率和拉伸模量)。
表2
Figure BDA00002480310500181
机械性质图表1，2和3-与表2中的数据一致
图表1-拉伸强度
Figure BDA00002480310500182
图表2-断裂伸长率
图表3-模量
SPUR-PDMS共混物的透气性：
含有不同加入量的SPUR的PDMS的湿固化的片材得到的透氧性数据汇总于下表。为了比较的目的，提供净的PDMS和净的SPUR的湿固化的片材的透氧性数据。如表所示，当加入10重量%或更多的SPUR时，发现PDMS的透氧性下降。
表3
实施例 配制物 渗透性，巴雷
对比实施例1 PDM对照 1199.29
工作实施例1 2.5重量%SPUR在硅烷醇中 1326.56
工作实施例2 10重量%SPUR在硅烷醇中 1160.13
工作实施例4 30重量%SPUR在硅烷醇中 707.00
工作实施例5 50重量%SPUR在硅烷醇中 623.25
对比实施例2 SPUR对照 63.86
虽然本结果关于净的PDMS-SPUR共混物的透氧性特性，给定已知的关系，观察到的趋势可扩展至源自这些共混物的密封剂组合物的氩气渗透性。
图表4-透氧性-基于表3
Figure BDA00002480310500201
SPUR的透氧性比PDMS低20倍。与30%SPUR 1015相比，PDMS的渗透性下降50%。
PDMS-SPUR共混物的形态
Figure BDA00002480310500202
即使含有50%SPUR加入量，PDMS具有连续相，预期SPUR的微区尺寸随着浓度而提高。
在较高SPUR加入量下的形态
Figure BDA00002480310500211
在较高SPUR加入量下，SPUR-连续相和PDMS-微区相；在约60%SPUR浓度下发生相转化。
表4
PDMS-SPUR共混物-全密封剂配制物
Figure BDA00002480310500212
表5
组分B制剂
IGS3723B
二甲基聚硅氧烷(Viscasil 10M-10,000cps)) 63.3
炭黑(Printex 35) 8.0
氨基丙基三乙氧基硅烷 15.0
硅酸正丙酯 13.0
增溶的二丁基氧化锡 0.7
100.0
组分A和组分B以10:1比率在快速混合机中混合。
图表5-拉伸强度-基于表4和5
Figure BDA00002480310500221
图表6-断裂伸长率-基于表4和5
Figure BDA00002480310500222
图表7-模量-基于表4和5
Figure BDA00002480310500231
含有SPUR的配制物的固化和机械性质与仅含有机硅密封剂的PDMS类似。
图表8-透氧性全密封剂配制物-基于表4和5
Figure BDA00002480310500232
以数据发送的透氧性的第二个表丢失。
在全密封剂配制物中，具有5-25重量%SPUR加入量，透氧性降低25-40%。
热解法二氧化硅组合物-表6
Figure BDA00002480310500233
Figure BDA00002480310500241
如预期的，未经处理的二氧化硅组合物不固化。
经处理的二氧化硅组合物在24小时后固化。
实验4-粘度非常高，并且非常难以在模具上铺展。
机械性质-热解法二氧化硅组合物
图表9-拉伸强度-基于表6
Figure BDA00002480310500242
图表10-断裂伸长率-基于表6
Figure BDA00002480310500243
图表11-模量-基于表6
Figure BDA00002480310500251
与对照相比，具有类似的拉伸强度和模量，在较高的SPUR加入量下，具有很少的改进的断裂伸长率。
透氧性-热解法二氧化硅配制物
图表12-基于表6
Figure BDA00002480310500252
在热解法二氧化硅配制物中，具有15-25重量%SPUR加入量，透氧性降低30-50%。
PDMS-SPUR共混物-透水气性
Figure BDA00002480310500261
使用MOCON WVTR/MG 3/33测试条件-25℃和50%RH，进行透水气性(WVTR)研究
净的SPUR树脂的WVTR比有机硅树脂高3倍。
在有机硅密封剂配制物中加入高达12.5重量%SPUR不显著影响有机硅密封剂的WVTR特性。
形态-热解法二氧化硅组合物
在热解法二氧化硅组合物中，当加入量为8-27重量%时，SPUR保持在微区相。
Figure BDA00002480310500271
38重量%SPUR+30重量%PDMS+8重量%经处理的热解法二氧化硅
在二氧化硅配制物中，在较高的SPUR加入量(38重量%)下，形成共-连续相。
虽然已参考某些实施方式描述了本发明的方法，本领域技术人员应理解的是，在不偏离本发明的范围的情况下，可进行各种改变，并且等价物可替代其要素。此外，在不偏离其基本范围的情况下，可进行许多修改以使具体的情况或材料适应本发明的教导。因此，意指本发明不局限于作为用于实施本发明的方法预期的最佳方式所公开的具体的实施方式，而是本发明包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方式。

Claims (28)

1.一种组合物，所述组合物包含：
(A)其量为约30重量%-约90重量%的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷；和，
(B)其量为约10重量%-约70重量%的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂。
2.权利要求1的组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约30重量%-约55重量%的量存在；并且所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约45-约70重量%的量存在。
3.权利要求1的组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约45重量%-约55重量%的量存在；并且所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约45-约55重量%的量存在。
4.权利要求1的组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)和所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)均以约50重量%的量存在。
5.权利要求1的组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)为硅烷醇和/或烃-封端的聚二有机基硅氧烷。
6.权利要求1的组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)为硅烷醇和/或烃-封端的聚二有机基硅氧烷，其中所述有机基部分各自独立地为具有1-约6个碳原子的烷基或具有6-约14个碳原子的苯基。
7.权利要求1的组合物，其中所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂通过异氰酸酯-封端的聚氨酯预聚物与硅烷反应而得到。
8.权利要求1的组合物，其中所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂通过羟基-封端的聚氨酯预聚物与异氰酸酯-封端的硅烷反应而得到。
9.一种两组分密封剂组合物，其中第一组分包含：
(A)其量为约15重量%-约60重量%的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷，
(B)其量为约2重量%-约32重量%的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂，和
(C)填料，所述重量百分比基于第一组分的重量。
10.权利要求9的两组分密封剂组合物，其中所述第二组分包含：
(D)烷基-封端的聚硅氧烷；
(E)催化剂；
(F)助粘剂；
(G)交联剂；和
(H)任选的至少一种选自以下的另外的成分：至少一种透气性小于交联的聚有机基硅氧烷的渗透性的固体聚合物、UV稳定剂、抗氧化剂、固化加速剂、触变剂、增塑剂、水分清除剂、颜料、染料、表面活性剂和溶剂。
11.权利要求9的两组分密封剂组合物，其中第一组分和第二组分分别以约8:1-约12:1的比率存在。
12.权利要求9的密封剂组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约25重量%-约50重量%的量存在；并且所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约5-约30重量%的量存在，所述重量百分比基于第一组分的重量。
13.权利要求9的密封剂组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约25重量%-约50重量%的量存在；并且所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约10-约15重量%的量存在，所述重量百分比基于第一组分的重量。
14.权利要求9的密封剂组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约37重量%的量存在；并且所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约12重量%的量存在，所述重量百分比基于第一组分的重量。
15.权利要求9的密封剂组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)以约25重量%的量存在；并且所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约25重量%的量存在，所述重量百分比基于第一组分的重量。
16.权利要求9的密封剂组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)和所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂(B)以约相等的量存在于所述密封剂组合物的第一组分中。
17.权利要求9的组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)为硅烷醇和/或烃-封端的聚二有机基硅氧烷。
18.权利要求9的组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷(A)为硅烷醇和/或烃-封端的聚二有机基硅氧烷，其中所述有机基部分各自独立地为具有1-约6个碳原子的烷基或具有6-约14个碳原子的苯基。
19.权利要求9的组合物，其中所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂通过异氰酸酯-封端的聚氨酯预聚物与硅烷反应而得到。
20.权利要求9的组合物，其中所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂通过羟基-封端的聚氨酯预聚物与异氰酸酯-封端的硅烷反应而得到。
21.一种热解法二氧化硅组合物，所述组合物包含：
(A)其量为约20重量%-约62重量%的硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷；
(B)其量为约8重量%-约38重量%的可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂；和，
(C)其量为约5-约10重量%的经处理的热解法二氧化硅。
22.权利要求21的热解法二氧化硅组合物，所述组合物还包含增塑剂、催化剂和交联剂中的至少一种。
23.权利要求21的热解法二氧化硅组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷以约30-约54重量%的量存在，并且所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂以约15-约38重量%的量存在。
24.权利要求21的热解法二氧化硅组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷和所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂以约相等的量存在于所述热解法二氧化硅组合物中。
25.权利要求21的热解法二氧化硅组合物，其中所述硅烷醇和/或烃-封端的聚有机基硅氧烷以约30重量%的量存在，并且所述可湿固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂以约38重量%的量存在。
26.一种固化的组合物，所述组合物包含权利要求1的组合物。
27.一种固化的组合物，所述组合物包含权利要求9的密封剂组合物。
28.一种固化的组合物，所述组合物包含权利要求21的热解法二氧化硅组合物。
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