JP2009511431A - 官能化された光反応性化合物 - Google Patents

Abstract

本発明は、液晶の配向用材料に特に有用な、式（Ｉ）の官能化された光反応性化合物に関するものである。２個の不飽和環構造へ直接に結合した不飽和を持つ特定の分子構造に、電子求引基を付加することによって、本発明の官能化された光反応性化合物を含む材料において、並外れて高い光感応性、優れた配向特性並びに良好な機械的耐久性を達成することができた。

Description

本発明は、液晶の配向用材料に特に有用な、官能化された光反応性化合物に関するものである。

発明の背景
多数の種々の用途で、液晶素子はますます使用されている。例は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）及び光学フィルム、特に偏光フィルム及び位相差フィルム、並びに模造、偽造及びコピーを防ぐためのセキュリティ素子である。

液晶素子の機能及び性能の成功は、その素子内の液晶分子が、それらに課される配向を採り入れそして維持する能力に依拠する。液晶分子の配向は、液晶分子に対して配向の方向を規定する配向膜の使用により達成され、その結果分子の長軸が配向膜によって規定された配向の方向に配向する。いくつかの用途用には、この方向の配向に加えて、分子がそれ自体を配向膜の表面から一定の角度で配向するように、配向膜は液晶分子にチルト角を付与することも可能であるべきである。

配向膜を製造する周知の方法は、高分子量樹脂フィルムたとえばポリイミドを布で一方向に摩擦するラビング処理である。ラビングされた表面に隣接する液晶分子は、ラビング方向に配向する。しかし、ラビングにより形成された配向フィルムは、ラビング工程中に生じるダストの発生及び掻き傷のような欠点をいくつか有する。さらに、ラビング法は、構造化層、すなわち種々の配向方向を有する小さな領域を有する層の製造に適切ではない。

これらの問題は、ラビング以外の液晶配向制御方法、たとえば斜方蒸着、フォトリソグラフィ、ラングミュア−ブロジェット膜、イオン照射、高速流体ジェット（high velocity fluid jet）及び他の方法を用いて解決することができる。しかし、これらの方法のほとんどは、広い面積の基板の処理に実用的ではない。

液晶の配向のために開発された他の方法は、光配向法（通常直線偏光を用いる）により製造される配向膜であり、特に線状光重合（ＬＰＰ）配向膜（光配向ポリマーネットワーク（ＰＰＮ）としても公知である）が適切である。このような方法は、たとえば米国特許第５，３８９，６９８号、米国特許第５，８３８，４０７号、米国特許第５，６０２，６６１号、米国特許第６，１６０，５９７号、米国特許第６，３６９，８６９号、米国特許第６，７１７，６４４号、米国特許第６，２１５，５３９号、米国特許第６，３００，９９１号、及び米国特許第６，６０８，６６１号に開示されている。

これらの方法は、均質な液晶の配向の生成を可能にする。非接触技術であるＬＰＰ法では、感光性フィルムに広い基板面積で偏光を照射することにより、ラビングによって得られるものに類似した配向フィルムを、高い再現性で得ることができる。さらに、直線偏光の照射の方向を制御することによって、光反応性層内の配向の方向並びに方位及び極チルト角を変えることが可能である。光反応性材料の特定の範囲を選択的に照射することにより、層の極めて特定の範囲を配向させ、したがって、構造化配向膜（たとえばJpn. J. Appl. Phys., 31 (1992), 2155-64 (Schadt et al.)に記載されているような）を生じさせる種々の配向を有する配向領域を与えることが可能である。

発明の概要
効果的な適用方法のために、光配向材料は、有利には、高い光感応性及び広い加工枠（processing window）を有するべきである。特に関心の持たれる材料は、比較的広い範囲の照射エネルギー（すなわち、照射方法に関する広い加工枠）及び照射周波数（すなわち種々の放射線源で使用できる）に対して、類似の配向特性を発現する。

したがって、本発明の目的は、このような光配向材料を提供することである。

本発明者らは、２個の不飽和環構造へ直接に結合した不飽和を持つ特定の分子構造に、電子求引基を付加することによって、並外れて高い光感応性を達成することができることを見出した。

良好な光感応性に加えて、これらの材料の配向性能も優れていることが見出された。

実例として、本発明による特定の化合物（下記実施例Ａ１で述べた化合物）の照射エネルギーに対する光反応性を、図１に示す。照射エネルギー２０mJ/cm²ですでに、極めて高い光反応収率２０％に達することが可能なことが分かる。さらに、同様に露光した化合物によって配向した液晶性ポリマー層にコントラストが表示された。コントラストを偏光子の間で測定すると、極めて低い照射エネルギーですでに２０００より高い値に達し、したがって良好な配向品質の例証となる。

置換パターンが材料の配向特性に著しい影響を及ぼすことが見出され、そして優れた配向特性を与えることができる選ばれた置換基を特定した。

さらに、高い光反応収率は、本発明による官能化された光反応性化合物を含む材料中での良好な機械的耐久性（mechanical robustness）の形成も維持させる。

さらに、本発明者らは、これらの材料の吸収特性を、適用される偏光の発光スペクトルに、より良く適合させる可能性を提供する、種々の吸収特性を有する材料を合成することができる。

また、本発明による多数の材料は、コレステリック液晶に対して優れた配向性能を有することが見出された。

したがって本発明は、第一の局面では、一般式（Ｉ）：

［式中、
Ａ及びＢは、それぞれ独立に、原子数５〜４０個の原子からなる環構造であり、各環構造は、電子共役（π−π結合）を介して式（Ｉ）に示す二重結合に直接結合した不飽和を少なくとも１個含み、
環構造は、非置換であっても、あるいは
ハロゲン原子、
ヒドロキシル基及び／又は
ニトロ、ニトリル若しくはカルボキシ基のような極性基、及び／又は
非置換であるか、メチル、フッ素及び／又は塩素で一又は多置換された、１〜３０個の炭素原子を有する環状、直鎖状又は分岐状アルキル残基（ここで、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、芳香族又は脂環式基から選択される基で置換されていてもよく、Ｒ¹は、水素原子又は低級アルキルである）；及び／又は
１〜２０個の炭素原子を有する、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する、アクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、アリル、ビニルオキシ及び／又はアリルオキシ基、
で一又は多置換されていてもよく、
Ｓ¹は、共有単結合又はスペーサー単位であり；
ｎは、１、２又は３であり；
Ｘ及びＹは、一方が水素原子であり、もう一方が電子求引基であり、好ましくは、基−ＣＯＲ²、−ＣＯＯＲ²、−ＣＯＳＲ²、−ＣＯ−ＮＲ²、−ＳＯＲ²、−ＳＯＣＦ₃、−ＳＯ₂ＣＦ₂ＣＯＲ²、−ＳＯＯＲ²、−Ｃ≡Ｓ、−ＮＯ₂、−ＣＦ₃、−ＣＮ（ここで、Ｒ²は、水素原子、又は１〜１６個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分岐状のアルキル若しくはアルキレン基であり、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で、又は場合により置換されたアルキルで、又は重合性の基で置換されていてもよい）から選択される基を表し、
Ｇは、水素原子、場合により置換されたアルキル、又は重合性の基であり、
ただし、Ｙが−ＣＮであり、かつＡが非置換フェニレンであるなら、Ｂは−ＣＮ、−ＮＯ₂又は−ＣＯＯＨでパラ置換されたフェニレンではなく；
ただし、環構造Ａが、非置換であるか又はハロゲン、シアノ及び／若しくはニトロで置換された１，４−フェニレンであり、かつ環構造Ｂが、非置換であるか又はハロゲン、シアノ及び／若しくはニトロで置換された１，４−フェニレン、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレンジイル、２，５−フラニレン、１，４−ナフチレン又は２，６−ナフチレンであるなら、Ｘは、−ＣＮ及び−ＣＯＯ−アルキル（１〜１２個の炭素原子を有する）とは異なる］で表される化合物に関する。

本発明の別の態様は、従属請求項に概説されている。

別の局面では、官能化された光反応性化合物は、オリゴマー、デンドリマー、又はホモポリマーでもコポリマーでもよいポリマーの、一部である。これらのオリゴマー、デンドリマー又はポリマーは、一般式（Ｉ）のモノマーの重合により得ることができ、ゲル又はネットワークの形態であってよい。

本発明は、別の局面では、一般式（Ｉ）で表される該官能化された光反応性化合物をモノマー、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーの形態で含む配向膜材料に関する。このような配向膜材料は、液晶及び重合性又は架橋性の液晶性材料の配向に特に有効である。

本発明は、さらに別の局面では、一般式（Ｉ）で表される官能化された光反応性化合物をモノマー、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーの形態で含む材料で製造された配向膜を含む、光学要素、たとえばネマチック、スメクチック又はコレステリック配列を有する重合又は架橋したフィルム、及び電気光学要素、たとえば液晶ディスプレイセルに関する。

特定の実施態様では、配向膜は種々の配向方向のパターンを有し、このパターンは、有利なことに光配向法により形成することができる。

別の局面では、本発明は、一般式（Ｉ）で表される官能化された光反応性化合物を含有する材料の、配向膜の製造のための使用にも関する。

発明の詳細な説明
本発明による化合物は、一般式（Ｉ）：

［式中、
Ａ及びＢは、それぞれ独立に、５〜４０個の原子からなる環構造であり、各環構造は、電子共役（π−π結合）を介して式（Ｉ）に示す二重結合に直接結合した不飽和を少なくとも１個含み、
環構造は、非置換であっても、あるいは
ハロゲン原子、
ヒドロキシル基及び／又は
ニトロ、ニトリル若しくはカルボキシ基のような極性基、及び／又は
非置換であるか、メチル、フッ素及び／又は塩素で一又は多置換された１〜３０個の炭素原子を有する環状、直鎖状又は分岐状アルキル残基（ここで、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、芳香族又は脂環式基から選択される基で置換されていてもよく、Ｒ¹は、水素原子又は低級アルキルである）；及び／又は
１〜２０個の炭素原子を有する、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する、アクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、アリル、ビニルオキシ及び／又はアリルオキシ基、
で一又は多置換されていてもよく、
Ｓ¹は、共有単結合又はスペーサー単位であり；
ｎは、１、２又は３であり；
Ｘ及びＹは、一方が水素原子であり、もう一方が電子求引基であり、好ましくは基−ＣＯＲ²、−ＣＯＯＲ²、−ＣＯＳＲ²、−ＣＯ−ＮＲ²、−ＳＯＲ²、−ＳＯＣＦ₃、−ＳＯ₂ＣＦ₂ＣＯＲ²、−ＳＯＯＲ²、−Ｃ≡Ｓ、−ＮＯ₂、−ＣＦ₃、−ＣＮ（ここで、Ｒ²は、水素原子、又は１〜１６個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分岐状のアルキル若しくはアルキレン基であり、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で、又は場合により置換されたアルキルで、又は重合性の基で置換されていてもよい）から選択される基を表し、
Ｇは、水素原子、場合により置換されたアルキル、又は重合性の基であり、
ただし、Ｙが−ＣＮであり、かつＡが非置換フェニレンであるなら、Ｂは−ＣＮ、−ＮＯ₂又は−ＣＯＯＨでパラ置換されたフェニレンではなく；
ただし、環構造Ａが、非置換であるか又はハロゲン、シアノ及び／若しくはニトロで置換された１，４−フェニレンであり、かつ環構造Ｂが、非置換であるか又はハロゲン、シアノ及び／若しくはニトロで置換された１，４−フェニレン、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレンジイル、２，５−フラニレン、１，４−ナフチレン又は２，６−ナフチレンであるなら、Ｘは−ＣＮ及び−ＣＯＯ−アルキル（１〜１２個の炭素原子を有する）とは異なる］で表される化合物である。

別の態様では、本発明は、本明細書で前記定義の化合物に関し、ただし、環構造Ａ及びＢが、独立に、非置換であるか又はハロゲン、シアノ及び／若しくはニトロで置換され、かつ１又は２個のＣＨ基が窒素で置換されていてもよい１，４−フェニレン、あるいはＣＨ基が窒素で置換されていてもよい、２，５−チオフェンジイル、２，５−フラニレン、１，４−又は２，６−ナフチレンから選択されるなら、Ｘ又はＹは、−ＣＮ、−ＣＯＯ−アルキル（１〜１２個の炭素原子を有する）とは異なる。

本明細書で前記定義の化合物は、それらが良好な配向特性及び良好な機械的耐久性（mechanical robustness）と組み合わせて優れた光感応性を示すという点で、従来技術、たとえば欧州特許第０６１１７８６Ｂ１号の化合物から抜きんでている。これらの特性は、これらの化合物の極めて特定な分子配列のためであり、それは、電子吸引性の特定の置換基の、該置換基を持つ二重結合により結合された２個の（少なくとも部分的に）不飽和の環構造を含む特定の広げられた共役系と組み合わせての、独特な選択によって特徴付けられる。従来技術において、このような構造上の特性を有する上述した優れた特性を示す化合物についての報告は全くない。

用語「各環構造は、電子共役（π−π結合）を介して二重結合に直接結合した不飽和を少なくとも１個含む」は、各環構造Ａ又はＢは少なくとも１個の不飽和結合、すなわち、二重結合を含有し、これは式（Ｉ）中の二重結合に直接に結合され、これにより電子共役を広げるということを示すことが理解される。

好適な態様では、環構造Ａ及びＢが、４〜６個の原子からなる単環、又は５若しくは６個の原子からなる２つの隣接する単環、又は８、９若しくは１０個の原子からなる縮合二環構造、又は１３若しくは１４個の原子からなる縮合三環構造から選択される炭素環又は複素環基である。より好ましくは、環構造Ａ及びＢは、ピリミジン、ピリジン、チオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、ナフチレン、又はフェニレンから選択される。

別の好ましい態様では、Ｓ¹は、単結合、あるいは非置換であるか、シアノ若しくはハロゲンで一置換されているか、又はハロゲンで多置換されている、１〜２４個の、好ましくは１〜１６個の、より好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状のアルキレン残基であり、ここで、１個以上の、好ましくは非隣接のＣＨ₂基が、独立に、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−ＮＲ¹−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−（式中、Ｒ¹は、水素原子又は低級アルキルである）から選択されるがこれらに限定されない基で置換されていてもよい。

より好ましくは、Ｓ¹は、単結合、あるいは１〜２４個の、好ましくは１〜１６個の、より好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキレン残基であり、ここで、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基が、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置換されていてもよい。

別の好ましい態様では、Ｘ及びＹについての電子求引基が、−ＣＯＲ²、−ＣＯＯＲ²、−ＳＯＣＦ₃、−ＮＯ₂、−ＣＦ₃、−ＣＮ、好ましくは−ＣＮ、−ＣＯＲ²又は−ＣＯＯＲ²、より好ましくは−ＣＮ又は−ＣＯＯＲ²（式中、Ｒ²は、水素原子、又は１〜１６個の、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分岐状のアルキル若しくはアルキレン基であり、ここで、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で、又は場合により置換されたアルキルで、又は重合性の基で置換されていてもよい）である。

別の好ましい態様では、Ｘ、Ｙ及び／又はＧ中の重合性の基は、アクリラート、メタクリラート、２−クロロアクリラート、２−フェニルアクリラート、場合によりＮ−低級アルキル置換されたアクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル及びエステル、アリルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン及びスチレン誘導体、たとえばα−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなど、シロキサン、イミドモノマー、アミド酸モノマー及びそのエステル、アミドイミドモノマー、マレイン酸及びマレイン酸誘導体、たとえば、ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエートなど、フマル酸及びフマル酸誘導体、たとえば、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレートなど、ウレタン又はこれらの対応するホモ−及びコ−ポリマーから選択される。より好ましくは、Ｘ、Ｙ及び／又はＧ中の重合性の基は、アクリラート、メタクリラート、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン誘導体、シロキサン、イミドモノマー、アミド酸モノマー及びこれらの対応するホモ及びコポリマー類から選択される。

さらに別の態様では、
Ａは、式（ＩＩ）：

の環構造であり、
Ｂは、式（ＩＩＩ）：

の環構造であり、ここで、
Ｃ¹、Ｃ²は、それぞれ独立に、非芳香族又は芳香族の、場合により置換された、５〜１４個の原子からなる炭素環又は複素環基であり、好ましくは反対側の位置で、架橋基Ｚ¹及びＺ²を介して、互いに結合し、
Ｚ¹、Ｚ²は、それぞれ独立に、単結合、あるいは、好ましくは−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ₂（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ₂（ＳＯ）−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂（ＳＯ₂）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｓ−、−ＳＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基、又は１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子からなる短鎖アルキルスペーサーであり、
ａは、０、１、２又は３であり、
ただし、二重結合に直接結合したＣ²は、不飽和であり、かつそれと共役する。

用語「反対側の位置で、架橋基Ｚ¹及びＺ²を介して、互いに結合した」は、５及び６員環が、好ましくは、隣接する１，２−位ではなく、１，３−又は１，４−位で結合されることを意味する。他のたとえばより高員環における類似の結合パターンは、当業者に明らかである。

環構造Ｂは、基Ｂが末端基を有することを除いて、式（ＩＩ）の環構造Ａに類似の構造を有することが理解される。したがって、ａ＝０の場合、基Ｃ²は末端基を表し、ａ＞０の場合、基Ｃ¹は、架橋基Ｚ¹を介して結合し、最後の基Ｃ¹が末端基である。したがって、ａ＝１の場合、環構造Ｂは、次式：

で表される。

同様に、ａ＝２又は３の場合、環構造Ｂは、次式：

で表される。

好ましい化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物であって、
Ａが、式（ＩＩ）：

の環構造であり、かつ
Ｂが、式（ＩＩＩ）：

の環構造であり、ここで、
Ｃ¹、Ｃ²は、それぞれ独立に、非芳香族又は芳香族の、場合により置換された、５〜１４個の原子からなる炭素環又は複素環基であり、好ましくは、反対側の位置で、架橋基Ｚ¹及びＺ²を介して、互いに結合し、
Ｚ¹、Ｚ²は、それぞれ独立に、単結合、あるいは、好ましくは−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ₂（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ₂（ＳＯ）−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂（ＳＯ₂）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｓ−、−ＳＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基、又は１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子からなる短鎖アルキルスペーサーであり、
ａは、０、１、２又は３であり、
ただし、二重結合に直接結合したＣ²は、不飽和であり、かつそれと共役し；
Ｓ¹が、単結合又はスペーサー単位、たとえば１〜２４個の、好ましくは１〜１６個の、より好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルキレン残基であり、ここで１個以上の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置換されていてもよく；
Ｘ及びＹが、一方が水素原子であり、もう一方が、基−ＣＯＲ²、−ＣＯＯＲ²、−ＳＯＣＦ₃、−ＮＯ₂、−ＣＦ₃、−ＣＮ、好ましくは−ＣＮ、−ＣＯＲ²又は−ＣＯＯＲ²、より好ましくは−ＣＮ又は−ＣＯＯＲ²（ここで、Ｒ²は、水素原子、又は１〜８個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分岐状のアルキル若しくはアルキレン基であり、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で、又は場合により置換されたアルキルで、又は重合性の基で置換されていてもよい）から選択される電子求引基である基を表し；
Ｇが、水素原子、場合により置換されたアルキル、又は重合性の基である、
化合物である。

好ましくは、ａは０又は１、より好ましくは０である。

好ましくは、式（ＩＩ）中のＣ¹、Ｃ²は、独立に、次の意味：

（式中、Ｌは、ハロゲン、ヒドロキシル、及び／又は極性基、たとえばニトロ、シアノ若しくはカルボキシ、及び／又はアクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、及び／又は非置換であるか、フッ素及び／若しくは塩素で一又は多置換された環状、直鎖状若しくは分岐状アルキル残基、及び／又はシラン基、及び／又はシロキサン基であり、ここでアルキル残基は１〜２０個のＣ原子を有し、ここで１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−から選択される基で置換されていてもよく、
ｕ１は、０、１、２、３、又は４であり、
ｕ２は、０、１、２、又は３であり、
ｕ３は、０、１、又は２であり、
ただし、二重結合に直接結合したＣ²は、不飽和であり、かつそれと共役する）の一つを持つ。

より好ましくは、Ｃ¹、Ｃ²は、フェナントリル又はフェナントリレン、ビフェニル又はビフェニレン、ナフチル又はナフチレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン又はピリジニレン；好ましくはナフチル又はナフチレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン又はピリジニレンである。

好ましくは、Ｌは、フッ素、ニトロ、シアノ、カルボキシ、及び／又はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、及び／又は非置換であるか、フッ素で一又は多置換された、１〜１２個のＣ原子からなる環状、直鎖状若しくは分岐状アルキル残基、及び／又はヒドロキシル、及び／又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、及び／又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃から選択され、ここで、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基が、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−及び／又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−から選択される基で置換されていてもよい。

より好ましくは、Ｌは、フッ素、ニトロ、シアノ、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ又はチオアルキルから、最も好ましくはアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ又はチオアルキルから選択される。

好ましくは、式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中のＺ¹、Ｚ²は、それぞれ独立に、単結合、あるいは−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ₂（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基、又は１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子からなる短鎖アルキルスペーサーである。

より好ましくは、Ｚ¹、Ｚ²は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ₂（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は１〜３個の炭素原子からなる短鎖アルキルスペーサーである。

したがって、より好ましい化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物であって、
Ａが、式（ＩＩ）：

の環構造であり、かつ
Ｂが、式（ＩＩＩ）：

の環構造であり、ここで、
Ｃ¹、Ｃ²が、それぞれ独立に、非置換であるか、又はフッ素、ニトロ、シアノ、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ若しくはチオアルキルで一又は多置換された、ナフチル又はナフチレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン又はピリジニレンであり；
Ｚ¹、Ｚ²が、それぞれ独立に、単結合、あるいは−Ｏ−、−ＣＨ₂（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は１〜３個の炭素原子からなる短鎖アルキルスペーサーであり、
ａが、０又は１、好ましくは０であり、
Ｓ¹が、単結合又はスペーサー単位、たとえば１〜２４個の、好ましくは１〜１６個の、より好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、ここで、１個以上の−ＣＨ₂−基は、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−から選択される基で置換されていてもよく；
ｎが、１又は２であり；
Ｘ、Ｙが、一方が水素原子であり、もう一方が基−ＣＯＯＲ²又はＣＮ（ここで、Ｒ²が、水素、１〜１２個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分岐状アルキル若しくはアルキレン鎖であり、１個以上の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で、又は場合により置換されたアルキルで、又はアクリラート、メタクリラート、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、シロキサン、イミドモノマー、アミド酸モノマー又はこれらの対応するホモ−及びコポリマーから選択される重合性の基で置換されていてもよい）から選択される電子求引基である基を表し；
Ｇが、水素原子、場合により置換されたアルキル、あるいはアクリラート、メタクリラート、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、シロキサン、イミドモノマー、アミド酸モノマー又はこれらの対応するホモ−及びコ−ポリマーから選択される重合性の基である、
化合物である。

式（Ｉ）の下部構造Ａの好ましい例を、次のリスト（ここで、「ｓｔ−」は、スチルベン部分の二重結合への結合を表し、「Ｏ−」は、分子のＳ¹基への結合を表す）に示す。

式（Ｉ）の下部構造Ｂの好ましい例を、次のリスト（ここで、ｓｔ−は、スチルベン部分に結合した境界である）に示す。

式（Ｉ）の特に関心の持たれる態様の例を、次の表に示す。

用語「アルキル」は、本文脈が別に必要としない限り、直鎖状及び分岐状アルキル、並びに飽和及び不飽和の基を含む。

本発明の文脈で用いる用語「低級アルキル」は、単独でも、たとえば「低級アルコキシ」などのように組み合わせで用いても、好ましくは、１〜６個の、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する直鎖状及び分岐状の飽和炭化水素基を意味する。メチル、エチル、プロピル及びイソプロピル基が、特に好ましい。「低級アルコキシ」の場合には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びイソプロポキシ基が特に好ましい。

用語「脂肪族」は、本文脈が別に必要としない限り、直鎖状及び分岐状のアルキル、並びに飽和及び不飽和の基を含む。可能な置換基には、アルキル、アリール（したがってアリール脂肪族（araliphatic）基を与える）及びシクロアルキル、並びにアミノ、シアノ、エポキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、オキソなどが含まれる。炭素原子を置換することができる可能なヘテロ原子には、窒素、酸素及び硫黄が含まれる。窒素の場合、アルキル、アリール及びシクロアルキルのような基でのさらなる置換が可能である。

本発明の文脈で用いる用語「脂環式」は、好ましくは、場合により置換された、３〜３０個の炭素原子を有する、非芳香族の炭素環又は複素環系、たとえばシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン又はステロイド骨格、たとえばコレステロールを意味する。

本発明の文脈で用いる用語「芳香族」は、好ましくは、場合により置換された、５、６、１０又は１４個の環原子を組み込んだ炭素環及び複素環芳香族基、たとえばフラン、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はテトラリン（tetraline）単位を意味する。

本発明の文脈で用いる用語「フェニレン」は、場合により置換された、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基を意味するのが好ましい。フェニレン基は１，３−又は１，４−フェニレン基であるのが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。

用語「ハロゲン」は、クロロ、フルオロ、ブロモ又はヨード置換基、好ましくはクロロ又はフルオロ置換基を意味する。

本発明の文脈で用いる用語「極性基」は、主に、ニトロ、シアノ、又はカルボキシ基のような基を意味する。

本発明の文脈で用いる用語「ヘテロ原子」は、主に、酸素、硫黄及び窒素、好ましくは酸素及び窒素を意味し、後者の場合好ましくは−ＮＨ−の形態である。

本発明の文脈で用いる用語「場合により置換された」は、主に、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲンで、又は前記定義の極性基で置換されることを意味する。

直鎖状又は分岐状のアルキル、アルキレン、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ基について、いくつかの−ＣＨ₂−基がたとえばヘテロ原子で、しかし他の基でもまた置換されていてもよいことを繰り返して示す。このような場合には、一般に、このような置換基は互いに直接に結合されないことが好ましい。あるいはまた、ヘテロ原子、特に酸素原子が互いに直接に結合されないことが好ましい。

本発明の文脈で用いる用語「重合性の基」は、（場合により他のコモノマーとの）重合に付して、本発明によるオリゴマー、デンドリマー又はポリマーを得ることができる官能基を指す。どの官能基が任意の特定のポリマー用であるかは、当業者に明らかである。したがって、たとえばもし、示されたポリマー骨格基が「イミド（imid）モノマー」の場合には、重合してポリイミド（polyimid）を得るための実際のモノマー単位が、たとえばジアミン及び二無水物であることは、当業者に明らかである。同様に「ウレタンモノマー」について、実際のモノマー単位はジオール及びジイソシアネートである。

前もって仕上げられたモノマーの形態の本発明による化合物は、当業者に周知の方法を用いて容易に製造することができる。適切な方法は、たとえばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに見ることができる。

続いて、これらの前もって仕上げられたモノマーを、通常、直接の重合に付して、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーを得る。したがって、本発明の化合物は、オリゴマー、デンドリマー、又はホモポリマーでもコポリマーでもよいポリマーの一部であってもよい。

特定の態様では、式（Ｉ）の化合物を任意の他のモノマー、官能部分及び添加剤と一緒に配合することができる。

直接の重合のために、まず、モノマー及び（場合により）コモノマーを、個々の成分から別個に製造する。続いて、ポリマーの形成を、任意の所定のポリマーに対してそれ自体公知の方法で、たとえば紫外線又は熱の作用の下で、あるいはラジカル又はイオン性触媒の作用により行う。ペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化ジベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル又はジ−ｔ−ブチルペルオキシドが、ラジカル開始剤の例である。イオン性触媒は、アルカリ−有機化合物、たとえばフェニルリチウム若しくはナフチルナトリウム（naphthylsodium）、又はルイス酸、たとえばＢＦ₃、ＡｌＣｌ₃、ＳｎＣｌ₃若しくはＴｉＣｌ₄である。モノマーは溶液、懸濁液、エマルション又は物質で重合することができる。

他のコモノマーと一緒に共重合する場合は、得られるコポリマーは、続行する意味のいずれかで定義された式（Ｉ）から誘導されたモノマー単位と、市販されているか市販されていない任意の他の公知モノマー単位とからなる。

重合に関して、さらに、適切な鎖長に達した後で、当技術分野において周知の特定の試薬を用いることにより、鎖末端に存在する重合性の基を封止することによって、生長するポリマー鎖を終結させるのが有利である。

適切なポリマーは、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル及びポリビニルエステル、ポリアリルエーテル及びエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリイミド、ポリアミド酸及びそのエステル、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸ポリウレタン並びにこれらの誘導体を含む。

これらのポリマーは全て、当技術分野において周知の方法にしたがって製造することができる。したがって、たとえば、本明細書で述べたポリ（メタ）アクリラートを、Polymer Synthesis Characterization： A Laboratory Manual (Stanley R. Sandler, Wolf Karo, JoAnne Bonesteel, Eli M. Pearce)及びPrinciples of Polymerization（George Odian）に記載されているような方法に従って製造することができる。

したがって、モノマー単位がアクリル又はメタクリル末端を持つ場合は、コモノマー単位を、次に示す化合物によって表すことができる。それらの大部分は、化学物質供給業者、たとえばAldrich、ABCR、ACROS、Flukaから市販されている。

２，２，２−トリフルオロエチルアクリラート
２−ヒドロキシエチルアクリラート
アクリル酸
アクリル酸グリシジル
アクリル酸メチル
tert−ブチルアクリラート
アクリル酸エチル
アクリル酸ブチル
２−エチルヘキシルアクリラート
３−スルホプロピルアクリラート、カリウム塩
４−ヒドロキシブチルアクリラート
２−ブロモエチルアクリラート
２−シアノエチルアクリラート
テトラヒドロフルフリルアクリラート
アクリル酸アリル
ステアリルアクリラート
２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリラート
２−ヒドロキシプロピルアクリラート
イソ−ヘキサデシルアクリラート
２−テトラヒドロフリルアクリラート
ｎ，ｎ−ジメチルアミノエチルアクリラート
１ｈ，１ｈ−ペルフルオロオクチルアクリラート
１ｈ，１ｈ−ヘプタフルオロブチルアクリラート
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリラート
１ｈ，１ｈ，５ｈ−オクタフルオロペンチルアクリラート
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルアクリラート
ｄ，ｌ−メチルアクリラート
β−カルボキシエチルアクリラート
１ｈ，１ｈ，１１ｈ−エイコサフルオロウンデシルアクリラート
２−フルオロエチルアクリラート
１ｈ，１ｈ，２ｈ，２ｈ−ペルフルオロデシルアクリラート
ペンタフルオロベンジルアクリラート
ペンタフルオロフェニルアクリラート
１ｈ，１ｈ，２ｈ，２ｈ−ペンタフルオロオクチルアクリラート
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリラート
イソブチルアクリラート
ラウリルアクリラート
ｎ，ｎ−ジエチルアミノエチルアクリラート
２−エトキシエチルアクリラート
（ｒ）−（＋）−α−アクリロイルオキシ−β，β−ジメチル−γ−ブチロラクトン
２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルアクリラート
２−クロロエチルアクリラート
シクロヘキシルアクリラート
メタリルアクリラート
フェニルアクリラート
アクリル酸無水物
ベンジルアクリラート
２−メトキシエチルアクリラート
シンナミルアクリラート
３−メトキシブチルアクリラート
イソ−プロピルアクリラート
ｎ−デシルアクリラート
ウンデシルアクリラート
トリデシルアクリラート
２−エチルブチルアクリラート
ｎ−プロピルアクリラート
アクリルオキシトリ−ｎ−ブチルスズ
２−ｎ−ブトキシエチルアクリラート
ｎ−アミルアクリラート
ｎ−ヘキシルアクリラート
ｎ−ヘプチルアクリラート
ｎ−オクチルアクリラート
２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリラート
２−フェノキシエチルアクリラート
イソ−アミルアクリラート
sec−ブチルアクリラート
ｎ−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン
（３−アクリルオキシプロピル）メチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
（３−アクリルオキシプロピル）ジメチルメトキシ−シラン
３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
（３−アクリルオキシプロピル）トリメトキシシラン
（３−アクリルオキシプロピル）メチルジクロロシラン
（３−アクリルオキシプロピル）トリクロロシラン
ビニルアクリラート
２，３−ジブロモプロピルアクリラート
モノ−（アクリロイルオキシエチル）フタラート
３−アクリルオキシプロピル−２−ｎ−フェニルカルバマート
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリラート
アクリル酸カリウム
アクリル酸ナトリウム
［２−（アクリロイルオキシ）エチル］（４−ベンゾイルベンジル）ジメチルアンモニウムブロミド
ｎ−アクリルオキシスクシンイミド
１ｈ，１ｈ，９ｈ−ヘキサデカフルオロノニルアクリラート
３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリラート
ｎ−ノニルアクリラート
シクロペンチルアクリラート
ペルフルオロオクチルアクリラート
２−アルリオキシエトキシエチルアクリラート
クロチルアクリラート
４−クミルフェニルアクリラート
２，４，６−トリブロモフェニルアクリラート
ヘキサデシルアクリラート
プロパルギルアクリラート
アクリラート、アンモニウム
アクリラート、セシウム
リチウムアクリラート
アクリラート、ルビジウム
ｎ−（アクリルオキシエチル）フタルイミド
ｎ−（アクリルオキシエチル）スクシンイミド
モノ−２−アクリロイルオキシエチルマレアート
２−アリルオキシエチルアクリラート
アリルオキシプロピルアクリラート
ベヘニルアクリラート
１，３−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−２−プロピルアクリラート
イソボルニルアクリラート
２−（ブロモ−１−ナフチルオキシ）−エチルアクリラート
２−（１−ブロモ−２−ナフチルオキシ）−エチルアクリラート
ｐ−クロロフェノキシエチルアクリラート
４−クロロフェニルアクリラート
２−シアノエトキシエチルアクリラート
シクロールアクリラート
イソ−デシルアクリラート
ジブチルスズアクリラート
ｎ，ｎ−ジエチルアミノエチルアクリラート ｑ−塩、メトスルファート
［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド
３，６−ジオキサヘプチルアクリラート
フルフリルアクリラート
２，３−ジヒドロキシプロピルアクリラート
ヘキソキシエチルアクリラート
３−ヨードベンジルアクリラート
ｄ−メンチルアクリラート
ｌ−メンチルアクリラート
２−メチルブチルアクリラート
２−ｎ−モルホリノエチルアクリラート
α−ナフチルアクリラート
β−ナフチルアクリラート
２−（１−ナフチルオキシ）−エチルアクリラート
２−（２−ナフチルオキシ）−エチルアクリラート
２−ニトロエチルアクリラート
ｐ−ニトロフェニルアクリラート
ノニルフェニルアクリラート
ノルボルニルアクリラート
２−オクチルアクリラート
イソオクチルアクリラート
ペンタブロモフェニルアクリラート
ペンタクロロフェニルアクリラート
ネオ−ペンチルアクリラート
（ペルフルオロシクロヘキシル）メチルアクリラート
２−フェニルエチルアクリラート
フェニルプロピルアクリラート
モノ−２−アクリロイルオキシエチルフタラート
１−ピペリジンエチルアクリラート
シルバーアクリラート
ソルビトールアクリラート
トリクロロエチルアクリラート
［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムメチルスルファート
３，５，５−トリメチルヘキシルアクリラート
ビニルベンジルアクリラート
２−（ｎ−ブチルペルフルオロオクタンスルファミド）エチルアクリラート
２−（ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルファミド）エチルアクリラート
３−（トリフルオロメチル）ベンジルアクリラート
１ｈ，１ｈ，７ｈ−ドデカフルオロヘプチルアクリラート
３−ジメチルアミノネオペンチルアクリラート
１ｈ，１ｈ，３ｈ−ヘキサフルオロブチルアクリラート
２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリラート
モノアクリルオキシエチルホスファート
２，２−ジニトロプロピルアクリラート
アビトールアクリラート
カリウムアクリラート、半水和物
２−（アクリルオキシエトキシ）トリメチルシラン
（３−アクリルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン
アクリルオキシトリメチルシラン
アクリルオキシトリフェニルスズ
アクリル酸ナトリウム、半水和物
ジシクロペンテニルアクリラート
ジカプロラクトン２−（アクリロイルオキシ）エチルエステル
ジ（エチレングリコール）２−エチルヘキシルエーテルアクリラート
ジシクロペンテニルオキシエチルアクリラート
３−（ジメチルアミノ）プロピルアクリラート
４，４−ジメチル−２−オキソテトラヒドロフラン−３−イルアクリラート
２−（ペルフルオロブチル）エチルアクリラート
３−（ペルフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリラート
３−（ペルフルオロヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルアクリラート
３−（ペルフルオロオクチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリラート
２−（ペルフルオロデシル）エチルアクリラート
２−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）エチルアクリラート
３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリラート
２−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルアクリラート
２−（ペルフルオロ−９−メチルオクチル）エチルアクリラート
２−（ペルフルオロ−９−メチルデシル）エチルアクリラート
ウレタンアクリラート
モノ−２−（アクリロイルオキシ）エチルスクシナート
ヘプタフルオロ−２−プロピルアクリラート
（３−（アラノイルオキシ）−５−［４−（ベンゾイルアミノ）−２−オキソピリミジン−１（２ｈ）−イル］テトラヒドロフラン−２−ｙ
ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリラート
２−（アクリロイルオキシ）エチルアセトアセタート
アクリル酸３−（１−オキソ−１，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−フェニルエステル
４−tert−ブチルシクロヘキシルアクリラート
アクリル酸３−（３，５−ジオキソ−４−アザ−トリシクロ（５．２．１．０（２，６））デカ−８−エン−４−イル）−ｐｈエステル
アクリル酸３−（４−ニトロ−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−フェニルエステル
アクリル酸３−（４，５，６，７−テトラクロロ−１，３−ジオキソ−１，３−２ｈ−イソインドール−２−イル）−フェニルエステル
メチルフリルアクリラート
ｒｃｌ ｒ３５，８４５−２
アクリル酸３−（２，５−ジオキソ−ピロリジン−１−イル）−フェニルエステル
アクリル酸３−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−フェニルエステル
コバルトアクリラート
マンガンアクリラート
３−アクリロイルオキシプロピル−２−ｎ−フェニルカルバマート
アクリル化ビスフェノール「ａ」グリシジルエーテル
３−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルアクリラート
３−（ペルフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリラート
ネオペンチルグリコールアクリラートベンゾアート
２’−シンナモイルオキシエチルアクリラート
トリイソプロピルシリルアクリラート
ウベクリルｐ３６
２−［［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチルアクリラート
１ｈ，１ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシルアクリラート
メタクリル酸
２−ヒドロキシエチルメタクリラート
２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
メタクリル酸グリシジル
メタクリル酸無水物
メタクリル酸メチル
２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリラート
アリルメタクリラート
３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
イソブチルメタクリラート
メタクリル酸ラウリル
メタクリル酸エチル
２−エトキシエチルメタクリラート
ｎ−ブチルメタクリラート
２−エチルヘキシルメタクリラート
カリウムスルホプロピルメタクリラート
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリラート
シクロヘキシルメタクリラート
テトラヒドロフルフリルメタクリラート
２−（tert−ブチルアミノ）エチルメタクリラート
ｎ−ヘキシルメタクリラート
１，６−ヘキサンジオールジメタクリラート
３−メチル−２−ベンゾチアゾリノン、４’（２−（ｍｅ−アクリロイル−ｏ）エトキシ）アセトフェノンを含むアジン
２−（ｐ−ニトロフェノキシ）エチルメタクリラート
ステアリルメタクリラート
２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
２−フェニルエチルメタクリラート
２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリラート
１ｈ，１ｈ−ペルフルオロオクチルメタクリラート
１ｈ，１ｈ−ヘプタフルオロブチルメタクリラート
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリラート
１ｈ，１ｈ，５ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリラート
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリラート
ｎ−（３−スルホプロピル）−ｎ−メタクリルオキシエチル−ｎ，ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
ｄ，ｌ−メンチルメタクリラート
１ｈ，１ｈ，１１ｈ−ペルフルオロウンデシルメタクリラート
２−フルオロエチルメタクリラート
１ｈ，１ｈ，２ｈ，２ｈ−ペルフルオロデシルメタクリラート
２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリラート
ペンタフルオロベンジルメタクリラート
ペンタフルオロフェニルメタクリラート
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリラート
２−ブロモエチルメタクリラート
メタクリラート塩化第二クロム
２−クロロエチルメタクリラート
シクロペンチルメタクリラート
１，４−シクロヘキサンジメチル １，４−ジメタクリラート
２−シアノエチルメタクリラート
バリウムメタクリラート
カリウムメタクリラート
マグネシウムメタクリラート
メタクリル酸ナトリウム
亜鉛メタクリラート
フルフリルメタクリラート
フェニルメタクリラート
ネオペンチルグリコールジメタクリラート
メタリルメタクリラート
２−メトキシエチルメタクリラート
プロパルギルメタクリラート
３−メトキシブチルメタクリラート
tert−ブチルメタクリラート
イソプロピルメタクリラート
イソ−アミルメタクリラート
ｎ−デシルメタクリラート
sec−ブチルメタクリラート
２−エチルブチルメタクリラート
ｎ−プロピルメタクリラート
２−ｎ−ブトキシエチルメタクリラート
ヒドロキシプロピルメタクリラート
メタクリルオキシプロピルメチルジクロロシラン
ベンジルメタクリラート
２−フェノキシエチルメタクリラート
メタクリルオキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン
３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン
イソ−デシルメタクリラート
メタクリルオキシトリ−ｎ−ブチルスズ
ｎ−アミルメタクリラート
ｎ−オクチルメタクリラート
トリメチルシリルメタクリラート
２−（トリメチルシロキシ）エチルメタクリラート
メタクリルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン
メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
メタクリルオキシプロピルジメチルエトキシシラン
３−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン
３−メタクリルオキシプロピルジメチルクロロシラン
２−メタクリルオキシエチルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロリド
アセトアセトキシエチルメタクリラート
メタクリルオキシプロピルトリクロロシラン
３−メタクリルオキシプロピルトリス（ビニルジメチルシロキシ）シラン
トリメチルシリルメチルメタクリラート
（メタクリルオキシメチル）フェニルジメチルシラン
メタクリルオキシプロペニルトリメトキシシラン
メタクリラート、カルシウム
トリデシルメタクリラート
ビニルメタクリラート
メトキシエトキシエチルメタクリラート
［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド
モノ−（２−（メタクリロイルオキシ）−エチル）フタラート
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリラート
メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン
２−ジイソプロピルアミノエチルメタクリラート
１ｈ，１ｈ，２ｈ，２ｈ−ペルフルオロオクチルメタクリラート
２−アミノエチルメタクリラート塩酸塩
２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリラートメトスルファート
トリチルメタクリラート
ペルフルオロオクチルメタクリラート
２，４，６−トリブロモフェニルメタクリラート
４−ヒドロキシブチルメタクリラート
ヘキサデシルメタクリラート
ウンデシルメタクリラート
ｎ−ノニルメタクリラート
２−アリルオキシエトキシエチルメタクリラート
３，３，５−トリメチルシクロヘキシメタクリラート
２，３−ジブロモプロピルメタクリラート
シンナミルメタクリラート
クロチルメタクリラート
１ｈ，１ｈ，９ｈ−ヘキサデカフルオロノニルメタクリラート
ｎ−ヘプチルメタクリラート
２−アリルオキシエチルメタクリラート
アリルオキシプロピルメタクリラート
ネオ−ペンチルメタクリラート
２−（１−アジリジニル）−エチルメタクリラート
ベヘニルメタクリラート
５−ノルボルネン−２−メタノールメタクリラート
１，３−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−２−プロピルメタクリラート
エトキシエトキシエチルメタクリラート
ｐ−クロロフェノキシエチルメタクリラート
４−クミルフェニルメタクリラート
ジブチルスズメタクリラート
ｎ，ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリラート ｑ−塩、メトスルファート
ジエチレングリコールモノ−メタクリラート
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリラート
３，３−ジメチルブタノール−２メタクリラート
エチルトリグリコールメタクリラート
エチリデンジメタクリラート
エチルチオエチルメタクリラート
ヘキソキシエチルメタクリラート
２−（１−イミダゾロイル）エチルメタクリラート
３−ヨードベンジルメタクリラート
イソシアナトエチルメタクリラート
ｄ−メンチルメタクリラート
ｌ−メンチルメタクリラート
アルミニウムメタクリラート
ｎ−（メタクリルオキシエチル）フタルイミド
ｎ−（メタクリルオキシエチル）スクシンイミド
４−メタクリルオキシエチル無水トリメリット酸
４−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン
モノ−（２−（メタクリロイルオキシ）−エチル）マレアート
２−メタクリロイルオキシメチル−２，３−ジヒドロ−４ｈ−ピラン
メトキシプロピルメタクリラート
３−メチルブタノール−２メタクリラート
３−メチルブテン−２−イル−メタクリラート
２−メチルブチルメタクリラート
３−（４−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
２−ｎ−モルホリノエチルメタクリラート
α−ナフチルメタクリラート
２−ナフチルメタクリラート
２−（１−ナフチルオキシ）−エチルメタクリラート
２−（２−ナフチルオキシ）−エチルメタクリラート
２−ニトロエチルメタクリラート
ｐ−ニトロフェニルメタクリラート
ノニルフェニルメタクリラート
ノルボルニルメタクリラート
イソ−オクチルメタクリラート
ペンタブロモフェニルメタクリラート
ペンタクロロフェニルメタクリラート
ペルフルオロシクロヘキシルメチルメタクリラート
フェニルプロピルメタクリラート
１−ピペリジンエチルメタクリラート
ソルビトールメタクリラート
２−スルホエチルメタクリラート
トリブロモネオペンチルメタクリラート
トリクロロエチルメタクリラート
１ｈ，１ｈ，７ｈ−ドデカフルオロヘプチルメタクリラート
３，５，５−トリメチルヘキシルメタクリラート
メタクリルオキシエトキシトリス（トリメチルシロキシ）シラン
ビニルベンジルメタクリラート
２−（ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルファミド）エチルメタクリラート
３−（トリフルオロメチル）ベンジルメタクリラート
イソボルニルメタクリラート
ポリ（エチレングリコール）メタクリラート
ヒドロキシプロピルメタクリラート
リードメタクリラート２−エチルヘキサノアート
２−メタクリルオキシエチルグルコシド
ビス−（２，３−ジブロモプロピル）２−（メタクリロイルオキシ）−エチルホスファート
３−メチル−２−ベンゾチアゾリノン、４−（２−（ｍｅ−アクリロイル−ｏ）エト）−ｍ−アニスアルデヒドを含むアジン
２−（メタクリロイルオキシ）エチルｎ−（３−ブロモフェニル）カルバマート
２−（メタクリロイルオキシ）エチルｎ−（ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）カルバモイル）カルバマート
２−（メタクリロイルオキシ）エチルｎ−（４−イソプロピルフェニル）カルバマート
エチレングリコールメタクリラートホスファート
トリメチロールプロパンジアリルエーテルモノ−メタクリラート
アビトールメタクリラート
イソシアナトエチルメタクリラートブチルウレタン
イソシアナトエチルメタクリラートオクチルウレタン
イソシアナトエチルメタクリラートカプロラクタムアダクト
イソシアナトエチルメタクリラートピロリドンアダクト
メタクリル酸ヒドロキシプロピルエステル
カルシウムメタクリラート、水和物
２−ヒドロキシ−４−［２−ヒドロキシ−３−（メタクリロイルオキシ）−プロポキシ］ベンゾフェン
メタクリルオキシジフェニルアンチモニー
（２−メタクリルオキシエトキシ）トリイソプロポキシチタナート
（メタクリルオキシメチル）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン
（メタクリルオキシメチル）ジメチルエトキシシラン
メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン
メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン
メタクリルオキシメチルトリメチルゲルマン
メタクリルオキシメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
メタクリルオキシプロピルジメチルメトキシシラン
メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン
メタクリルオキシプロピルシラトラン
メタクリルオキシトリエチルゲルマン
チタニウムメタクリラートトリイソプロポキシド
ジシクロペンテニルメタクリラート
テトラヒドロピラニルタクリラート
カプロラクトン２−（メタクリロイルオキシ）エチルエステル
２−メチル−２−ニトロプロピルメタクリラート
２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチルメタクリラート
テトラキス（２−メタクリルオキシエトキシ）シラン
２−（メチルチオ）エチルメタクリラート
２−［３−（２ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリラート
ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリラート
２−メチル−アクリル酸４−ヒドロキシ−フェニルエステル
２−（ペルフルオロブチル）エチルメタクリラート
２−（ペルフルオロデシル）エチルメタクリラート
２−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）エチルメタクリラート
３−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
２−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルメタクリラート
３−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
２−（ペルフルオロ−７−メチルオクチル）エチルメタクリラート
３−（ペルフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
２−（ペルフルオロ−９−メチルデシル）エチルメタクリラート
３−（ペルフルオロ−８−メチルデシル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
（９−アントリル）メタクリラート
（９−フェナントリル）メチルメタクリラート
ｎ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン
４−（メタクリロイルオキシ）カルコン
モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチルスクシナート
２−（スルホオキシ）エチルメタクリラート、アンモニウム塩
エチレンメタクリラートホスファート
２−ｍｅ−アクリル酸２−（４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−フェニル）−エチルエステル
２−（２’−メタクリルオキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
２−ｍｅ−アクリル酸３（３，５−ジオキソ−４−アザ−トリシクロ（５．２．１．０（２，６））デカ−８−エン−４−イル）ｐｈエステル
２−ｍｅ−アクリル酸４−（４−ニトロ−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−フェニルエステル
ｒｃｌ ｒ３５，７１５−４
９−アントラセニルメチルメタクリラート
１−ピレニルメチルメタクリラート
２−メチル−アクリル酸３−（１−オキソ−１，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−フェニルエステル
２−ｍｅ−アクリル酸３−（４−ニトロ−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−フェニルエステル
２−メチル−アクリル酸３−（２，５−ジオキソ−ピロリジン−１−イル）−フェニルエステル
２−メチル−アクリル酸４−（２，５−ジオキソ−ピロリジン−１−イル）−フェニルエステル
ｒｃｌ ｒ３５，８３６−３
２−メチル−アクリル酸４−アセチルアミノ−フェニルエステル
（１−ピレン）メチルメタクリラート
２−ヒドロキシプロピル ２−（メタクリロイルオキシ）エチルフタラート
ｐｅｇモノメタクリラート
３−メチルブテン−２−イル−ｌ−メタクリラート
（メタクリルオキシメチル）ビス（トリメチルシロキシ）−（メチルシロキシ）メチルシラン
（ｒ）−２−ヒドロキシ−２’−メタクリルオキシ−１，１’−ビ−２−ナフトール
４−［［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ］ベンゼンカルボン酸
イソシアナトエチルメタクリラートのヘキサフルオロイソプロピルウレタン
ジシクロペンテニル−２−メタクリラート
（ｒ）−（−）−イソボルニルメタクリラート
３−ペルフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
３−ペルフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
（１−ナフチル）エチルメタクリラート
（１−ナフチル）メチルメタクリラート
ｏ−メタクリロイルｈｏｅｃｈｓｔ３３２５８
ｏ−（メタクリルオキシエチル）−ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ウレタン
４−［３−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ］ベンゼンカルボン酸
４−［４−（メタクリロイルオキシ）ブトキシ］ベンゼンカルボン酸
ヘキサフルオロイソプロピルウレタン−ｎ−エチルメタクリラート
２−メチル−アクリル酸２−（４−（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）−フェノキシ）−エチルエステル
３−メタクリルオキシプロピルトリス（ペンタメチルジシロキシ）シラン
ジ（プロピレングリコール）アリルエーテルメタクリラート
トリアセトンアミノイルメタクリラート
１ｈ，１ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシルタクリラート
３−（ペルフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリラート
２−メチル−アクリル酸４−（３−フェニル−アクリロイル）−フェニルエステル
３−（５−ニトロ−１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロ−２ｈ−イソインドール−２−イル）フェニル２−メチルアクリラート
ｎ−（２−ヒドロキシ−３（（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ）プロピル）−ｎ−（４−メチフェニル）−グリシン
又は、たとえば、米国再発行特許第３６６２５号、米国特許第６，２０１，０８７号、米国特許第６，１０７，４２７号、米国特許第６，６３２，９０９号、米国特許第６，６４９，２３０号、米国特許第６，８３３，４２１号、国際公開公報第０２／０５３６０９号、国際公開公報第０３／００８４７２号、及び国際公開公報第２００４／０６０８６１号から選択されるモノマーであってもよい。

本発明によるポリアミド酸、ポリアミド酸エステル及びポリイミドは、Plast. Eng. 36(1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker Incに記載されているような公知の方法に従って製造することができる。たとえば、ポリアミド酸を製造するための重縮合反応は、極性非プロトン性有機溶剤、たとえばγ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの溶液で行う。ほとんどの場合、二無水物とジアミンの等モル量、すなわち無水物基当り１個のアミノ基を用いる。ポリマーの分子量を安定させることが望ましいならば、そのために、２成分の一方を化学量論量より過剰に又は少なく加えること、あるいは一官能化合物をジカルボン酸一無水物の形態で若しくはモノアミンの形態で加えることができる。このような一官能化合物の例は、無水マレイン酸、無水フタル酸、アニリンなどである。反応は、好ましくは１００℃未満の温度で行う。

ポリイミドを形成するためのポリアミド酸の環化は、加熱により、すなわち水の除去を伴う縮合により、又は試薬を用いる他のイミド化反応により行うことができる。単に熱的に行う場合、ポリアミド酸のイミド化は、必ずしも完全ではなく、すなわち得られたポリイミドはポリアミド酸の部分を依然として含有する可能性がある。イミド化反応は、通常、６０〜２５０℃の温度で、しかし好ましくは２００℃未満で行う。低めの温度でイミド化を達成するために、さらに、反応混合物に水の除去を容易にする試薬を混合する。このような試薬は、たとえば、酸無水物、たとえば酢酸無水物、プロピオン酸無水物、フタル酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物と、第三級アミン、たとえばトリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ルチジン、コリジンなどからなる混合物である。その場合に用いる試薬の量は、縮合させるポリアミド酸当量当り少なくともアミン２当量及び酸無水物４当量であるのが好ましい。

イミド化反応は、支持材に塗布する前に、あるいはまた、塗布して初めて行うことができる。特に、対象のポリイミドが通常の溶剤への溶解性に乏しい場合、後者の方法が好ましい。

したがって、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミド（及びこれらの任意の混合物）のクラスからのポリマー材料又はオリゴマー材料は、一般式（Ｉ）（式中、Ｇは、ジアミン基を表す）で表される少なくとも１種の化合物及び場合によりさらなる他のジアミン（たとえば上述したような）１種以上と、一般式（ＩＶ）：

（式中、Ｔは、四価の有機基を表す）のテトラカルボン酸無水物１種以上との反応により、得られる可能性があるか得ることができる。

四価の有機基Ｔは、好ましくは、脂肪族、脂環式、又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から誘導される。

脂肪族又は脂環式のテトラカルボン酸二無水物の好ましい例は：
１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、
エチレンマレイン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、
２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、
ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン２’，５’−ジオン）、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
１，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物
などである。

芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、
ピロメリット酸二無水物、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−オキシジフタル酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス（トリメリット酸）二無水物、
４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物
などである。

より好ましくは、四価の有機基Ｔを形成するのに用いるテトラカルボン酸二無水物は、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、及び
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物から選択される。

用語「ジアミン」又は「ジアミン化合物」は、少なくとも２個のアミノ基を有する、すなわち３個以上のアミノ基を有してもよい化学構造を示すと理解される。

ジアミンは、場合により置換された、１〜４０個の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミノ基を表し、好ましくは、次の構造の基：アニリン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン、又はこれらの誘導体から製造されるか選択され、ただし２個のアミノ基を持たないリスト上の化合物は少なくとも１個のさらなるアミノ基を有する誘導体として用い、より好ましくは、コモノマーとしても使用することができる以下の市販されているアミノ化合物（供給業者の例：Aldrich、ABCR、ACROS、Fluka）：
４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸
４−アミノ−３−メチル安息香酸、
４−アミノ−２−クロロ安息香酸
４−アミノサリチル酸
４−アミノ安息香酸
４−アミノフタル酸
１−（４−アミノフェニル）エタノール
４−アミノベンジルアルコール
４−アミノ−３−メトキシ安息香酸
４−アミノフェニルエチルカルビノール
４−アミノ−３−ニトロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸
４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸
４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸
４−アミノベンジルアルコール塩酸塩
４−アミノ安息香酸塩酸塩
パラローズアニリン塩基
４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸
４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン
ピペラジン−ｐ−アミノベンゾアート
４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸
イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチラート塩
４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸
４−アミノ−２−メトキシ安息香酸
２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン
４−アミノ−２−ニトロ安息香酸
２，４−ジアミノ安息香酸
ｐ−アミノ安息香酸、
［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸
Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール
Ｌ−（＋）−トレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール
エチル２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート
エチル２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート
エチル２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノアート
３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩
４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸
４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸
４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸
４−アミノ−３−フルオロ安息香酸
４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸
２，７−ジアミノフルオレン
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル
３，３’−ジアミノベンジジン
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン
３，３’−ジメトキシベンジジン
ｏ−トリジン
３，３’−ジニトロベンジジン
２−ニトロベンジジン
３，３’−ジヒドロキシベンジジン
ｏ−トリジンスルホン
ベンジジン、
３，３’−ジクロロベンジジン
２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、
ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸
４，４’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル
４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸
ジヒドロエチジウム
ｏ−ジアニシジン
２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン
３−メトキシベンジジン
３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン
３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン
３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン
ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン
３，３’−トリジン−５−スルホン酸
３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６
テトラメチルベンジジン
３，３−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン
テトラブロモメチレンジアニリン
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン
２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン
ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン
３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン
１，５−ジアミノナフタレン
又はこれらの誘導体から製造されるか選択され、ただしこの場合も２個のアミノ基を持たないリスト上の化合物は、少なくとも１個のさらなるアミノ基を有する誘導体として用いる。

さらなる他のジアミンの好ましい例は：
エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α’−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α’−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−メチルフェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、及び４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−２，３，５，６，２’，３’，５’，６’−オクタフルオロビフェニル、並びに米国特許第６，３４０，５０６号、国際公開公報第００／５９９６６号及び国際公開公報第０１／５３３８４号に開示されているジアミンである。

本発明のポリマーの分子量は、Ｍｗ１０００〜５，０００，０００、しかし好ましくは５，０００〜２，０００，０００、しかし特に有利なことには１０，０００〜１，０００，０００である。

本発明によるポリマー鎖が合成される、ブロックを形成するモノマーの数は、広い範囲内で変えることができる。それは、通常２〜２０００、しかし特に３〜２００である。

本発明によるポリマーは、ポリマーの基板への接着性をさらに向上させるために、添加剤、たとえばシラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤をさらに含有できる。シラン接着促進剤の例は、文献、たとえばPlast. Eng. 36(1996) (Polyimides, fundamentals and applications)に記載されている。上述のエポキシ含有架橋剤は、好ましくは、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２：４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンなどを含む。

本発明によるポリマーは、添加剤、たとえば光増感剤、光ラジカル発生剤及び／又はカチオン光開始剤を含有してもよい。このような添加剤の例は、２,２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又はエチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートとの混合物、キサントン、チオキサントン、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４、３６９、５００、６５１及び９０７（Ciba）、ミヒラーケトン、トリアリールスルホニウム塩などである。

本発明によるポリマーは、単一のポリマーとして、あるいは他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマーとの混合物として用いることができる。したがって層の特性を、変性して、求めるものを得ることができる。たとえば、誘導プレチルト角、良好な表面ぬれ性、高い電圧保持率、特定のアンカリングエネルギーなどを得ることができる。

本発明によるポリマーを、次に支持材に塗布し、必要なら任意のイミド化工程の後、直線偏光を照射することにより、すなわち光反応性基を含有するそれらの側鎖の付加環化によって架橋することができ、放射された光の偏光の方向に依存して、配向膜と接触した状態にする液晶に対して好ましい配向方向及びチルト角が得られる。本発明による分子単位の空間的に選択的な照射によって、したがって、表面の極めて特定の範囲を配向させ、及び所定のチルト角を設けることができる。同時に、このように製造した配向膜を、付加環化により安定化することもできる。

このような配向膜を製造するには、たとえば、まず得られたポリマー材料の溶液を調製し、これを場合により電極でコーティングされた支持材（たとえば、インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ）でコーティングされたガラス板）に、スピンコーティング装置で、厚さ５ナノメータ〜２マイクロメータの均質層が生成するように塗布する。次に、又は場合により先立つイミド化の後に、配向させるべき範囲に、偏光子、及び場合により構造のイメージを作るためのマスクを用いて、たとえば、高圧水銀蒸気ランプ、キセノンランプ又はパルス化ＵＶレーザを照射することができる。照射時間は個々のランプの出力に依存し、数秒から数時間まで変えることができる。しかし、光反応は、たとえば、架橋反応に適切な放射線だけを通過させるフィルターを用いて均質層を照射することによって行うこともできる。

本発明のこのような配向膜を、少なくとも１層の配向層並びに非構造化及び構造化光学要素及び多層システムを有する光学又は電気光学素子の製造において用いることができる。したがって本発明は、さらに、本発明によるオリゴマー、デンドリマー又はポリマー１種以上を架橋した形態で含む光学又は電気光学素子に関する。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。これらは例示のために示すものであって、限定のためではない。これらの実施例への改変が本発明の範囲に入ることは、当業者に明らかである。

実施例
Ａ）合成例
実施例Ａ１
８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルポリメタクリラートの調製

８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルメタクリラート２８．４ｇ（５６mmol）及び１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）１３７mg（０．５５９mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４０mlに溶解した。溶液をアルゴン（数回の真空−アルゴンサイクル）でパージし、８０℃まで１６時間加熱した。メタノール１．２Ｌ中で沈殿させて単離したポリマーを濾過し、水で洗浄し、減圧下、４０℃で一晩乾燥させた。
８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルポリメタクリラート１５．０ｇを黄色の固体として得た（収率５４％）。
λｍａｘ＝３６６nm

８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルメタクリラートの調製

８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝−オクタン−１−オール３７．５ｇ（８５mmol）を、テトラヒドロフラン２００mlに溶解した。トリエチルアミン２５．９ｇ（２５６mmol）及び４−ジメチルアミノピリジン１ｇ（８．５mmol）を室温で加えた。溶液を０℃まで冷却し、テトラヒドロフラン２０ml中のメタクリル酸無水物１５．８ｇ（１０２mmol）を溶液に滴下した。０℃で２時間後反応させた後、次に溶液を室温まで温めた。１５時間反応させた後、溶液を氷水１．５ｇに注いだ。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、減圧下、４０℃で一晩乾燥させた。
８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルメタクリラート３８．０ｇを黄色の固体として得た（８８％収率）。
λｍａｘ＝３６６nm

８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝−オクタン−１−オールの調製

４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒド１０．０ｇ（３６mmol）を、tert−ブチルメチルエーテル１５０mlに溶解した。（３，４−ジメトキシフェニル）アセトニトリル７．０ｇ（３９mmol）を溶液に室温で加えた。次に、カリウムtert−ブトキシド４００mg（３．６mmol）を暗黄色の溶液に加え、それを６５℃で２０時間撹拌した。次に、黄色の懸濁液を酢酸３mlを含む氷水３００mlに注いだ。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、６０℃、減圧下で一晩乾燥させた。
８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝−オクタン−１−オール１４．２ｇ（３２mmol）を黄色の固体として得た（９０％収率）。

４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒドの調製

４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド３８．０ｇ（２５０mmol）及び８−クロロオクタン−１−オール４５．３ｇ（２７５mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlに溶解した。炭酸カリウム５１．８ｇ（３７５mmol）及びヨウ化カリウム４１５mg（２．５mmol）を加え、懸濁液を１２０℃まで加熱した。１時間反応させた後、反応を終え、チオ硫酸ナトリウムを混合物に加え、次にそれを氷水３００mlに注いだ。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、減圧下、６０℃で一晩乾燥させた。
４−［（８−ヒドロキシオクチル）オキシ］−３−メトキシベンズアルデヒド５７．０ｇを白色の固体として得た（収率８１％）。

実施例Ａ２
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
６−｛４−［２−シアノ−２−フェニルビニル］フェノキシ｝ヘキシルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３３５nm
総収率５５％

実施例Ａ３
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
８−｛４−［２−シアノ−２−フェニルビニル］フェノキシ｝オクチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３４０nm
総収率４３％

実施例Ａ４
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
１１−｛４−［２−シアノ−２−フェニルビニル］フェノキシ｝ウンデシルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３３６nm
総収率４７％

実施例Ａ５
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
８−｛４−［２−シアノ−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝オクチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３４８nm
総収率５５％

実施例Ａ６
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキシルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３４６nm
総収率４２％

実施例Ａ７
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
８−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝オクチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３５０nm
総収率４５％

実施例Ａ８
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
１１−｛４−［２−シアノ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ウンデシルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３４９nm総収率４３％

実施例Ａ９
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
８−｛４−［２−シアノ−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３６０nm
総収率４５％

実施例Ａ１０
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
１１−｛４−［２−シアノ−２−（２−ナフチル）−ビニル］フェノキシ｝ウンデシルメタクリラート

総収率７５％

実施例Ａ１１
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
８−｛４−［１−シアノ−２−（１−ナフチル）−ビニル］フェノキシ｝オクチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３４２nm
総収率５３％

実施例Ａ１２
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３５８nm

実施例Ａ１３
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
１１−｛４−［２−シアノ−２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）ビニル］フェノキシ｝ウンデシルメタクリラート

総収率７０％

実施例Ａ１４
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
８−｛２−［（２−シアノ−２−フェニルビニル］−４−［２−シアノ−２−フェニルビニル］フェノキシ｝オクチルメタクリラート

実施例Ａ１５
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
３−［４−（アリルオキシ）フェニル］−２−フェニルアクリロニトリル

実施例Ａ１６
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
３−［４−（アリルオキシ）フェニル］−２−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロニトリル

実施例Ａ１７
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
２−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝エチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３６２nm
総収率４５％

実施例Ａ１８
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
２−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝エトキシエチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３６４nm
総収率５５％

実施例Ａ１９
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
４−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝ブチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３６４nm
総収率４９％

実施例Ａ２０
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
６−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝ヘキシルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３６４nm
総収率５７％

実施例Ａ２１
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
１１−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝ウンデシルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３６２nm総収率５７％

実施例Ａ２２
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。
８−｛４−［２−シアノ−２−（３，４−ジメトキシフェニル）ビニル］−フェノキシ｝オクチルポリメタクリラート

λｍａｘ＝３５６nm
総収率４５％

実施例Ａ２３
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。

８−｛４−［２−シアノ−２−フェニルビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルポリメタクリラート
λｍａｘ＝３５６nm
総収率３５％

実施例Ａ２４
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。

８−｛４−［２−シアノ−２−（４−ニトロフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルポリメタクリラート
総収率３２％

実施例Ａ２５
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。

８−｛４−［２−シアノ−２−（４−ニトロフェニル）ビニル］フェノキシ｝オクチルポリメタクリラート
総収率３５％

実施例Ａ２６
この実施例を実施例Ａ１と同様の方法で調製した。

８−｛４−［２−シアノ−２−（２−メトキシフェニル）ビニル］−２−メトキシフェノキシ｝オクチルポリメタクリラート
総収率４５％

実施例Ａ２７
ポリイミド
シクロブタン二無水物及び６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートからのポリ（アミド酸）の調製

６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート１．９３ｇ（３．５mmol）を、テトラヒドロフラン１３．５mlにアルゴン下で溶解した。溶液を０℃まで冷却し、シクロブタン二無水物６１７mg（３．１５mmol）を溶液に懸濁した。混合物を０℃で２時間撹拌した後、清澄な溶液を得て、シクロブタン二無水物６９mg（０．３５mmol）を加えた。溶液を室温で２０時間撹拌した。次に溶液をテトラヒドロフラン２mlで希釈し、tert−ブチルメチルエーテル２５０ml中で沈殿させた。次に沈殿物を濾過し、tert−ブチルメチルエーテルで洗浄し、一晩減圧乾燥させた。褐色の固体２．６６ｇをテトラヒドロフラン９mlに溶解し、ＰＴＦＥフィルター０．４５μmを介して濾過し、脱イオン化水７００ml中で沈殿させた。ポリマーを減圧下、室温で２４時間かけて乾燥させた。
シクロブタン二無水物及び６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートから、ポリ（アミド酸）２．４２ｇを黄色の固体として得た（収率９６％）。

６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアートの調製

６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアート３．００ｇ（４．９mmol）を、テトラヒドロフラン５９ml及び水６mlの混合物に溶解した。塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物７．９０ｇ（２９．２mmol）を加えて黄色の懸濁液を得て、それにＺｎ粉末３．１８ｇ（４８．７mmol）を１時間で少量ずつ加えた。１時間３０分アルゴン下で反応させた後、反応混合物をセライトを介して濾過し、濾液を水３００mlに入れた。沈殿物を濾過し、酢酸エチルに溶解した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発乾固した。褐色の固体２．６０ｇを得て、それを酢酸エチル／トルエン １：１を溶離剤として用いるカラムクロマトグラフィーにより精製し、最後に酢酸エチル／ヘキサン ２：５から結晶化させた。
６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾアート１．９３ｇをベージュ色の固体として得た（収率７１％）。

６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアートの調製

６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキサン−１−オール２．３ｇ（５．４mmol）を、塩化メチレン６０mlに溶解した。４−ジメチルアミノピリジン９２mg（０．７５mmol）を加え、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）１．４４ｇ（７．５mmol）をアルゴン下で０℃で加えた。溶液を室温で１５時間反応させた。次に有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発乾固した。橙色の固体３．５６ｇを酢酸エチル／ヘキサン ２：５から結晶化させた。黄色の結晶を濾過し、ヘキサンで洗浄し、４０℃で一晩乾燥させた。
６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジニトロベンゾアート３．００ｇを黄色の固体として得た（収率９１％）。

６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキサン−１−オールの調製

６−｛４−［２−シアノ−２−（４−ヘキソキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ヘキサン−１−オールを実施例Ａ１に記載と同様の方法で合成した。

実施例Ａ２８
共重合体
２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル］フェニル４−｛［８−（メタクリロイルオキシ）オクチル］オキシ｝）ベンゾアート１．００ｇ（１．９０６mmol）、１１−｛４−［２−シアノ−２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）ビニル］フェノキシ｝ウンデシルメタクリラート２１．４mg（０．０３９mmol）及び１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）４．８mg（０．０２０mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４．９mlに溶解した。重合を実施例Ａ１に記載のように行った。
共重合体９００mgを白色の粉末として得た（収率８８％）。
λｍａｘ＝２７６nm

実施例Ａ２９
６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル−２，３−ジフェニルアクリラートのポリメタクリラートの調製

６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル−２，３−ジフェニルアクリラート９６０mg（２．５mmol）及び１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）６．０mg（０．０２４mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５mlに溶解した。溶液をアルゴン（数回の真空−アルゴンサイクル）でパージし、８０℃まで１６時間加熱した。メタノール１５０ml中で沈殿させて単離したポリマーを濾過し、水で洗浄し、減圧下、４０℃で一晩乾燥させた。
６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル−２，３−ジフェニルアクリラートのポリメタクリラート６６０mgを白色の固体として得た（収率６９％）。
λｍａｘ＝２８４nm

６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル−２，３−ジフェニルアクリラートの調製

６−ヒドロキシヘキシル−２，３−ジフェニルアクリラート１．７１ｇ（１４．５mmol）及びメタクリル酸１．５０ｇ（１７．４mmol）を、塩化メチレン３０mlに溶解した。４−ジメチルアミノピリジン２４８mg（２．０mmol）を室温で加えた。溶液を０℃まで冷却し、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）６．７５ｇ（３５．２mmol）を加えた。次に溶液を室温まで温めた。４８時間反応させた後、次に溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発乾固した。橙色の油状物を、酢酸エチル／トルエン １：１９を溶離剤として用いるカラムクロマトグラフィーにより精製した。
６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル−２，３−ジフェニルアクリラート２．２７ｇを黄色の油状物として得た（収率９１％）。
λｍａｘ＝２８４nm

６−ヒドロキシヘキシル−２，３−ジフェニルアクリラートの調製

２，３−ジフェニルアクリル酸３．５０ｇ（１５．６mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２８mlに溶解した。１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）２．６ml（１７．２mmol）及びヨウ化テトラブチルアンモニウム０．６３４ｇ（１．７mmol）を混合物に加えた。６−クロロヘキサン−１−オール２．５６ｇ（１８．７mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１７mlに溶解し、反応溶液に滴下し、次にそれを６５℃で加熱した。２０時間後、反応混合物を塩化メチレン及び水で抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、蒸発乾固した。橙色の油状物を酢酸エチル／トルエン １：３を溶離剤として用いるカラムクロマトグラフィーにより精製した。
６−ヒドロキシヘキシル−２，３−ジフェニルアクリラート４．７２ｇを黄色の油状物として得た（収率９３％）。

実施例Ａ３０
この実施例を実施例Ａ２１と同様の方法で調製した。
２−（メタクリロイルオキシ）１−メチルエチル−２，３−ジフェニルアクリラートのポリメタクリラート

λｍａｘ＝２８４nm

Ｂ）応用例
実施例Ｂ１：光配向材料としての適用
本実施例は、本発明による官能化された光反応性化合物を含む材料でどのように配向膜を製造できるかを具体的に示す。

実施例Ａ１の光反応性ポリマー配合物の２重量％溶液Ｓを、シクロペンタノンを溶剤として用いて調製した。溶液を室温で３０分攪拌した。

溶液Ｓを、ガラス基板上に、３０００rpmでスピンコーティングし、次にこれを１８０℃で１０分乾燥した。

続いて、基板に高圧水銀ランプからの偏光ＵＶＡ光を照射し、入射方向は基板表面に垂直とした。偏光に、Moxtec偏光子を用いた。照射継続時間を変えることにより、種々の照射エネルギー１、２、４、８、１６、３２、及び６４mJ/cm²を適用した。

このように製造した層は、液晶に対して望ましい配向特性を示した；実例を次の実施例Ｂ２に示す。

同様の実験を、上述した実施例Ａ２以下全てのポリマー及びモノマーについて行った。これらの場合にも、層は望ましい配向特性を示した。

実施例Ｂ２：液晶性ポリマー（ＬＣＰ）の配向
この実施例は、液晶性ポリマー（ＬＣＰ）の製造中に、架橋性モノマーを配向させるための、本発明による官能化された光反応性化合物を含む配向膜の使用を具体的に説明する。

以下の液晶ジアクリラートモノマーを含む混合物Ｍ_LCPを調製した。

ジアクリラートモノマーのほかに、光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）３６９（Ciba SC製）、並びに反応抑制剤として働くＢＨＴを混合物に加えた。したがって混合物Ｍ_LCPの組成物は、以下の通りである。

Ｍｏｎ１ ７７重量％
Ｍｏｎ２ １４．５重量％
Ｍｏｎ３ ４．７重量％
ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）３６９ １．９重量％
ＢＨＴ １．９重量％

最後に、溶液Ｓ（ＬＣＰ）を、混合物Ｍ_LCP２０wt％をアニソールに溶解することにより作製した。

実施例Ｂ１と同様に、配向膜を製造するために、溶液Ｓをガラス板上にスピンコーティングし、乾燥し、続いて偏光ＵＶ光に入射角７０°で露光した。次に、ジアクリラート溶液Ｓ（ＬＣＰ）を、配向膜の上に、８００rpmで、２分間スピンでコーティングした。ジアクリラートを架橋するために、次に板を窒素雰囲気下で等方性のＵＶ光に５分露光した。

直交偏光子の間で、配向膜に照射するために用いた偏光ＵＶ光の方向にしたがってＬＣＰ層は良好に配向することが分かった。

本発明による特定の化合物（下記実施例Ａ１で述べた化合物）の照射エネルギーに対する光反応性を、図１に示す。

Claims (29)

1. 一般式（Ｉ）：
   

   

   
   ［式中、
   Ａ及びＢは、それぞれ独立に、５〜４０個の原子からなる環構造であり、各環構造は、電子共役（π−π結合）を介して式（Ｉ）に示す二重結合に直接結合した不飽和を少なくとも１個含み、
   環構造は、非置換であっても、あるいは
   （ｉ）ハロゲン原子、
   （ｉｉ）ヒドロキシル基及び／又は
   （ｉｉｉ）ニトロ、ニトリル又はカルボキシ基のような極性基、及び／又は
   （ｉｖ）非置換であるか、メチル、フッ素及び／又は塩素で一又は多置換された、１〜３０個の炭素原子を有する環状、直鎖状又は分岐状アルキル残基（ここで、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、芳香族又は脂環式基から選択される基で置換されていてもよく、Ｒ¹は、水素原子又は低級アルキルである）；及び／又は
   （ｖ）１〜２０個の炭素原子を有する、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する、アクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、アリル、ビニルオキシ及び／又はアリルオキシ基
   で一又は多置換さていてもよく、
   Ｓ¹は、共有単結合又はスペーサー単位であり；
   ｎは、１、２又は３であり；
   Ｘ及びＹは、一方が水素原子であり、もう一方が電子求引基であり、好ましくは、基−ＣＯＲ²、−ＣＯＯＲ²、−ＣＯＳＲ²、−ＣＯ−ＮＲ²、−ＳＯＲ²、−ＳＯＣＦ₃、−ＳＯ₂ＣＦ₂ＣＯＲ²、−ＳＯＯＲ²、−Ｃ≡Ｓ、−ＮＯ₂、−ＣＦ₃、−ＣＮ（ここで、Ｒ²は、水素原子、又は１〜１６個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分岐状のアルキル若しくはアルキレン基であり、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で、又は場合により置換されたアルキルで、又は重合性の基で置換されていてもよい）から選択される基を表し、
   Ｇは、水素原子、場合により置換されたアルキル、又は重合性の基であり、
   ただし、Ｙが−ＣＮであり、かつＡが非置換フェニレンであるなら、Ｂは−ＣＮ、−ＮＯ₂又は−ＣＯＯＨでパラ置換されたフェニレンではなく；
   ただし、環構造Ａが、非置換であるか又はハロゲン、シアノ及び／若しくはニトロで置換された１，４−フェニレンであり、かつ環構造Ｂが、非置換であるか又はハロゲン、シアノ及び／若しくはニトロで置換された１，４−フェニレン、又はピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレンジイル、２，５−フラニレン、１，４−ナフチレン又は２，６−ナフチレンであるなら、Ｘは−ＣＮ及び−ＣＯＯ−アルキル（１〜１２個の炭素原子を有する）とは異なる］で表される化合物。
2. 環構造Ａ及びＢが、４〜６個の原子からなる単環、又は５若しくは６個の原子からなる２つの隣接する単環、又は８、９若しくは１０個の原子からなる縮合二環構造、又は原子数１３若しくは１４個の原子からなる縮合三環構造から選択される炭素環又は複素環基である、請求項１記載の化合物。
3. 環構造Ａ及びＢが、ピリミジン、ピリジン、チオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、ナフチレン、又はフェニレンから選択される、請求項１又は２記載の化合物。
4. Ｓ¹が、単結合、あるいは非置換であるか、シアノ若しくはハロゲンで一置換されているか、又はハロゲンで多置換されている、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状アルキレン残基であり、ここで、１個以上の、好ましくは非隣接のＣＨ₂基が、独立に、ヘテロ原子又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ¹−、−ＮＲ¹−ＣＯ−ＮＲ¹−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−（式中、Ｒ¹は、水素原子又は低級アルキルである）から選択されるがこれらに限定されない基で置換されていてもよい、請求項１〜３記載の化合物。
5. Ｓ¹が、単結合、あるいは１〜２４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルキレン残基であり、ここで、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基が、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置換されていてもよい、請求項４記載の化合物。
6. Ｘ及びＹについての電子求引基が、−ＣＯＲ²、−ＣＯＯＲ²、−ＳＯＣＦ₃、−ＮＯ₂、−ＣＦ₃、−ＣＮ、好ましくは−ＣＮ、−ＣＯＲ²又は−ＣＯＯＲ²、より好ましくは−ＣＮ又は−ＣＯＯＲ²（式中、Ｒ²は、水素原子、又は１〜８個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分岐状のアルキル若しくはアルキレン基であり、ここで、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で、又は場合により置換されたアルキルで、又は重合性の基で置換されていてもよい）である、請求項１〜５記載の化合物。
7. 重合性の基が、アクリラート、メタクリラート、２−クロロアクリラート、２−フェニルアクリラート、場合によりＮ−低級アルキル置換されたアクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル及びエステル、アリルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン誘導体、シロキサン、イミドモノマー、アミド酸モノマー及びそのエステル、アミドイミド、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、ウレタンモノマー又はこれらの対応するホモ−及びコポリマーから選択される、請求項１〜６記載の化合物。
8. ただし、環構造Ａ及びＢが、独立に、非置換であるか又はハロゲン、シアノ及び／若しくはニトロで置換され、かつ１又は２個のＣＨ基が窒素で置換されていてもよい１，４−フェニレン、あるいはＣＨ基が窒素で置換されていてもよい、２，５−チオフェンジイル、２，５−フラニレン、１，４−又は２，６−ナフチレンから選択されるなら、Ｘ又はＹは、−ＣＮ、−ＣＯＯ−アルキル（１〜１２個の炭素原子を有する）とは異なる、請求項１〜７記載の化合物。
9. Ａが、式（ＩＩ）：
   

   

   
   の環構造であり、
   Ｂが、式（ＩＩＩ）：
   

   

   
   の環構造であり、ここで
   Ｃ¹、Ｃ²は、それぞれ独立に、非芳香族又は芳香族の、場合により置換された、５〜１４個の原子からなる炭素環又は複素環基であり、好ましくは、反対側の位置で、架橋基Ｚ¹及びＺ²を介して、互いに結合し、
   Ｚ¹、Ｚ²は、それぞれ独立に、単結合、あるいは、好ましくは−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ₂（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ₂（ＳＯ）−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂（ＳＯ₂）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｓ−、−ＳＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基、又は１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子からなる短鎖アルキルスペーサーであり、
   ａは、０、１、２又は３であり、
   ただし、二重結合に直接結合したＣ²は、不飽和であり、かつそれと共役する、
   請求項１〜８記載の化合物。
10. 請求項１〜９記載の式（Ｉ）：
    

    

    
    ［式中、
    Ａが、式（ＩＩ）：
    

    

    
    の環構造であり、
    Ｂが、式（ＩＩＩ）：
    

    

    
    の環構造であり、ここで
    Ｃ¹、Ｃ²が、それぞれ独立に、非芳香族又は芳香族の、場合により置換された、５〜１４個の原子からなる炭素環又は複素環基であり、好ましくは、反対側の位置で、架橋基Ｚ¹及びＺ²を介して、互いに結合し、
    Ｚ¹、Ｚ²が、それぞれ独立に、単結合、あるいは、好ましくは−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＨ₂（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ₂（ＳＯ）−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂（ＳＯ₂）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｓ−、−ＳＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基、又は１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子からなる短鎖アルキルスペーサーであり、
    ａが、０、１、２又は３、好ましくは０又は１であり；
    ただし、二重結合に直接結合したＣ²は、不飽和であり、かつそれと共役し；
    Ｓ¹が、単結合又はスペーサー単位、たとえば１〜２４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキレン残基であり、ここで、１個以上の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置換されていてもよく；
    Ｘ及びＹが、一方が水素原子であり、もう一方が、基−ＣＯＲ²、−ＣＯＯＲ²、−ＳＯＣＦ₃、−ＮＯ₂、−ＣＦ₃、−ＣＮ、好ましくは−ＣＮ、−ＣＯＲ²又は−ＣＯＯＲ²、より好ましくは−ＣＮ又は−ＣＯＯＲ²（ここで、Ｒ²は、水素原子、又は１〜８個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分岐状のアルキル若しくはアルキレン基であり、１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で、又は場合により置換されたアルキルで、又は重合性の基で置換されていてもよい）から選択される電子求引基である基を表し；
    ｎが、１、２又は３、好ましくは１又は２であり；
    Ｇが、水素原子、場合により置換されたアルキル、又は重合性の基である］
    の化合物。
11. ａが０又は１、好ましくは０である、請求項９又は１０記載の化合物。
12. 式（ＩＩ）中のＣ¹、Ｃ²が、独立に、次の意味：
    

    

    
    （式中、Ｌは、ハロゲン、ヒドロキシル、及び／又は極性基、たとえばニトロ、シアノ又はカルボキシ、及び／又はアクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、及び／又は非置換であるか、フッ素及び／若しくは塩素で一又は多置換された環状、直鎖状若しくは分岐状アルキル残基、及び／又はシラン基、及び／又はシロキサン基であり、ここでアルキル残基は１〜２０個のＣ原子を有し、ここで１個以上の、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基は、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−から選択される基で置換されていてもよく、
    ｕ１は、０、１、２、３、又は４であり、
    ｕ２は、０、１、２、又は３であり、
    ｕ３は、０、１、又は２である）の一つを持ち、
    ただし、二重結合に直接結合したＣ²は、不飽和であり、かつそれと共役する、請求項９〜１１記載の化合物。
13. Ｃ¹、Ｃ²が、フェナントリル又はフェナントリレン、ビフェニル又はビフェニレン、ナフチル又はナフチレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン又はピリジニレン、好ましくはナフチル又はナフチレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン又はピリジニレンである、請求項９〜１２記載の官能化された光反応性化合物。
14. Ｌが、フッ素、ニトロ、シアノ、カルボキシ、及び／又はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシ、及び／又は非置換であるか、フッ素で一又は多置換された、１〜１２個のＣ原子からなる環状、直鎖状又は分岐状アルキル残基、及び／又はヒドロキシル、及び／又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、及び／又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃から選択され、ここで、好ましくは非隣接の−ＣＨ₂−基が、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−及び／又は−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−から選択される基で置換されていてもよい、請求項１２又は１３記載の化合物。
15. Ｌが、フッ素、ニトロ、シアノ、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ又はチオアルキルから選択される、請求項１２〜１４記載の化合物。
16. Ｚ¹、Ｚ²が、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ₂（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は１〜３個の炭素原子からなる短鎖アルキルスペーサーである、請求項９〜１５記載の化合物。
17. 請求項１〜１６記載の式（Ｉ）：
    

    

    
    ［式中、
    Ａが、式（ＩＩ）：
    

    

    
    の環構造であり、かつ
    Ｂが、式（ＩＩＩ）：
    

    

    
    の環構造であり、ここで、
    Ｃ¹、Ｃ²が、それぞれ独立に、非置換であるか、又はフッ素、ニトロ、シアノ、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ若しくはチオアルキルで一又は多置換された、ナフチル又はナフチレン、フェニル又はフェニレン、ピリジン又はピリジニレンであり；
    Ｚ¹、Ｚ²が、それぞれ独立に、単結合、又は−Ｏ−、−ＣＨ₂（ＣＯ）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は１〜３個の炭素原子からなる短鎖アルキルスペーサーであり、
    ａが、０又は１、好ましくは０であり、
    Ｓ¹が、単結合又はスペーサー単位、たとえば１〜２４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、ここで、１個以上の−ＣＨ₂−基は、独立に、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−から選択される基で置換されていてもよく；
    ｎが、１又は２であり；
    Ｘ、Ｙが、一方が水素原子であり、もう一方が基−ＣＯＯＲ²又はＣＮ（ここで、Ｒ²は、水素、１〜１２個の炭素原子を有する、直鎖状若しくは分岐状のアルキル若しくはアルキレン鎖であり、１個以上の−ＣＨ₂−基は、独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で、又は場合により置換されたアルキルで、又はアクリラート、メタクリラート、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン誘導体、シロキサン、イミドモノマー、アミド酸モノマー若しくはこれらの対応するホモ−及びコ−ポリマーから選択される重合性の基で置換されていてもよい）から選択される電子求引基である基を表し；
    Ｇが、水素原子、場合により置換されたアルキル、あるいはアクリラート、メタクリラート、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン誘導体、シロキサン、イミドモノマー、アミド酸モノマー又はこれらの対応するホモ−及びコ−ポリマーから選択される重合性の基である］の化合物。
18. オリゴマー、デンドリマー、又はホモポリマーでもコポリマーでもよいポリマーの一部である、請求項１〜１７記載の化合物。
19. モノマー単位として、請求項１〜１７記載の化合物を少なくとも１種含む、オリゴマー、デンドリマー又はポリマー。
20. ゲル又はネットワークの形態である、請求項１９記載のオリゴマー、デンドリマー又はポリマー。
21. さらに、添加剤、たとえばシラン含有化合物、エポキシ含有架橋剤、光増感剤、光ラジカル発生剤及び／又はカチオン光開始剤を含む、請求項１９又は２０記載のオリゴマー、デンドリマー又はポリマー。
22. さらに、他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマーを混合状態で含む、請求項１９〜２１記載のオリゴマー、デンドリマー又はポリマー。
23. 支持材に塗布し、直線偏光を照射することにより架橋する、請求項１９〜２２記載のオリゴマー、デンドリマー又はポリマー。
24. 請求項１９〜２３記載の１種以上のオリゴマー、デンドリマー又はポリマーの、液晶用配向膜としての使用。
25. 請求項１９〜２３記載の１種以上のオリゴマー、デンドリマー又はポリマーを含む、配向膜。
26. 種々の配向方向のパターンを有する、請求項２５記載の配向膜。
27. 請求項１９〜２２記載のオリゴマー、デンドリマー又はポリマー１種以上を、好ましくは溶液で、場合により電極を設けられた支持材に塗布し、場合により先立つイミド化の後に、塗布されたオリゴマー、デンドリマー又はポリマーを、直線偏光を照射することにより架橋する、請求項２５又は２６記載の配向膜の製造方法。
28. 配向方向が光配向法によりにより制御される、請求項２７記載の方法。
29. 請求項２５又は２６記載の配向膜を少なくとも１層含む、光学及び電気光学非構造化又は構造化構成要素、好ましくは液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層要素。

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