CN105567260B - 官能化光反应性化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)的官能化光反应性化合物，它尤其可用于液晶的配向材料。由于将吸电子基团附加到带有直接与两个不饱和环体系连接的不饱和度的特定分子体系上，所以在包含本发明的所述官能化光反应性化合物的材料中可以获得异常高的光敏性、优异的配向性以及良好的机械强度。

Description

官能化光反应性化合物
本分案申请是基于申请号为200680034704.4、申请日为2006年9月15日、发明名称为“官能化光反应性化合物”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及官能化的光反应性化合物，它尤其可用于液晶的配向材料。
背景技术
液晶器件越来越多地用于许多不同的应用。例如液晶显示器(LCD)和光学薄膜，尤其是偏振薄膜和延迟薄膜，以及防止伪造、仿造和复制的安全器件。
液晶器件的成功的功能和性能在于该设备内的液晶分子适应和维持对它们所施加的配向的能力。液晶分子的配向通过利用配向层来实现，该配向层限定液晶分子的取向方向，因而该分子的纵轴变得与由该配向层限定的取向方向对齐。除了这种方向配向之外，对于一些应用，配向层还应能够赋予液晶分子倾角以致该分子使其本身以该配向层表面之外的角度配向。
熟知的制备配向层的方法是摩擦处理，其中用布料按单个方向摩擦高分子树脂膜如聚酰亚胺。与该摩擦面相邻的液晶分子按摩擦方向配向。然而，通过摩擦形成的配向膜具有一些缺点如产生粉尘和划伤，这在摩擦过程期间发生。此外，摩擦方法不适用于生产结构化层，即具有小区域的层，该小区域具有不同的配向方向。
这些问题可以使用除摩擦以外的液晶配向控制方法如倾斜沉积、光刻、LangmuirBlodgett膜、离子辐射、高速流体喷射和其它方法来解决。然而，这些方法的大多数对于加工大面积基材是不实际的。
为液晶的配向开发的其它方法是通过光取向方法(通常使用线偏振光)制得的配向层，并且特别适合的是线性光聚合的(LPP)配向层，亦称为光取向的聚合物网络(PPN)。这些方法例如在US-5,389,698、US-5,838,407、US-5,602,661、US-6,160,597、US-6,369,869、US-6,717,644、US-6,215,539、US-6,300,991和US-6,608,661中进行了公开。
这些方法允许产生液晶的均匀配向。在LPP方法(其是无接触技术)中，通过用偏振光对大基材区域上的光敏膜进行辐射可以以高再现性获得与通过摩擦获得的那些相似的配向膜。此外，有可能通过控制线偏振光的辐射方向来改变取向的方向和该光反应性层内的方位倾角和极(polar)倾角。通过选择性地辐射光反应性材料的特定区域，有可能使该层的极其特定范围配向并因此提供具有不同取向的配向区，这产生结构化配向层，如同例如Jpn.J.Appl.Phys.,31(1992),2155-64(Schadt等人)中所述那样。
发明内容
发明概述
对于有效的施加方法，光配向材料有利地应具有高的光敏性和宽的加工窗口。特别有利的材料将对于较大的辐射能量(即，对于辐射方法而言的宽的加工窗口)和辐射频率(即，可采用不同的辐射源)范围显示类似的配向性能。
因此，本发明的目的是提供此类光配向材料。
具体地，本发明提供以下技术方案：
第1项.根据通式(I)的化合物：
其中
A和B各自独立地是5-40个原子的环体系，其中每个环体系包括至少一个经由电子共轭(π-π键)与通式(I)所示的双键直接连接的不饱和度，
其中该环体系可以是未取代的或是被以下基团单或多取代的：
(i)卤素原子，
(ii)羟基和/或
(iii)极性基团，如硝基、腈或羧基，和/或
(iv)含1-30个碳原子的环状、直链或支化烷基残基，其是未取代的，被甲基、氟和/或氯单或多取代的，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自以下的基团替代：-O-、-CO--CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-，芳族基或脂环基，其中R1是氢原子或低级烷基；和/或
(v)含1-20个碳原子，优选含1-10个碳原子的丙烯酰氧基、烷氧基、烷基羰氧基、烷基氧羰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基、乙烯氧基和/或烯丙氧基，
S1是单个共价键或间隔单元；
n是1、2或3；
X和Y表示基团中一个是氢原子且另一个是吸电子基团的基团，该吸电子基团优选选自-COR2、-COOR2、-COSR2、-CO-NR2、-SOR2、-SOCF3、-SO2CF2COR2、-SOOR2、-C≡S、-NO2、-CF3、-CN，其中R2是氢原子或含1-16个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C＝C-、-C≡C-的基团，或被任选取代的烷基，或被可聚合基团替代，
G是氢原子，任选取代的烷基或可聚合基团
前提是，当Y是-CN并且A是未取代的亚苯基时，则B可以不是被-CN、-NO2或-COOH对位取代的亚苯基；和
条件是，如果环体系A是未取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代的1,4-亚苯基，并且环体系B是未取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代的1,4-亚苯基，或嘧啶-2,5-二基，吡啶-2,5-二基，2,5-硫代亚苯基二基，2,5-亚呋喃基，1,4-亚萘基或2,6-亚萘基，则X不同于-CN和-COO-烷基，含1-12个碳原子。
第2项.根据第1项的化合物：
其中环体系A和B是碳环或杂环基团，选自4-6个原子的单环，或5或6个原子的两个相邻的单环，或8、9或10个原子的稠合双环体系，或13或14个原子的稠合三环体系。
第3项.根据第1或2项的化合物：
其中环体系A和B选自嘧啶、吡啶、硫代亚苯基、亚呋喃基、亚菲基、亚萘基或亚苯基。
第4项.根据第1-3项的化合物：
其中S1是单键或含1-24个碳原子的直链或支化亚烷基残基，其是未取代的，被氰基或卤素单取代的，或被卤素多取代的并且其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被杂原子或选自以下但不限于以下的基团替代：-O-、-CO--CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-C＝C-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-，其中R1是氢原子或低级烷基。
第5项.根据第4项的化合物：
其中S1是单键或含1-24个碳原子的直链或支化亚烷基残基，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-的基团替代。
第6项.根据第1-5项的化合物，其中：
X和Y的吸电子基团是-COR2、-COOR2、-SOCF3、-NO2、-CF3、-CN，优选-CN、-COR2或-COOR2，更优选-CN或-COOR2，其中R2是氢原子或含1-8个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C＝C-、-C≡C-的基团，或被任选取代的烷基，或被可聚合基团替代；
第7项.根据第1-6项的化合物，其中：
该可聚合基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯代丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、任选N-低级烷基取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯代丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、乙烯基醚和酯、烯丙基醚和酯环氧基、苯乙烯衍生物、硅氧烷、酰亚胺单体、酰胺酸单体和它们的酯、酰胺酰亚胺、马来酸衍生物、富马酸衍生物、氨基甲酸酯单体或它们相应的均和共聚合物。
第8项.根据第1-7项的化合物：
条件是，如果环体系A和B独立地选自1,4-亚苯基，其是未取代的或是被卤素、氰基和/或硝基取代的并且其中1或2个CH基团可以被氮替代；或2,5-噻吩二基；2,5-亚呋喃基；1,4-或2,6-亚萘基，其中CH基团可以被氮替代，则X或Y不同于-CN、COO-烷基，含1-12个碳原子。
第9项.根据第1-8项的化合物，其中：
A是通式(II)的环体系：
和
B是通式(III)的环体系：
其中：
C1，C2各自独立地表示非芳族或芳族，任选取代的，含5-14个原子的碳环或杂环基团，优选彼此在相对位置经由桥连基Z1和Z2连接，
Z1，Z2各自独立地是单键或优选选自-CH(OH)-、-O-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-CH2-CH2-、-O-CH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡S-、-SH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝N-、-C(CH3)＝N-、-O-CO-O-、-N＝N-的桥连基，或含1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的短烷基间隔基，
a是0、1、2或3，
前提是与该双键直接连接的C2是不饱和的且与该双键共轭；
第10项.根据第1-9项的通式(I)的化合物：
其中
A是通式(II)的环体系：
和
B是通式(III)的环体系：
其中：
C1，C2各自独立地表示非芳族或芳族，任选取代的，含5-14个原子的碳环或杂环基团，优选彼此在相对位置经由桥连基Z1和Z2连接，
Z1，Z2各自独立地是单键或优选选自-CH(OH)-、-O-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-CH2-CH2-、-O-CH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡S-、-SH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝N-、-C(CH3)＝N-、-O-CO-O-、-N＝N-的桥连基，或含1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的短烷基间隔基，
a是0、1、2或3，优选0或1；
前提是与该双键直接连接的C2是不饱和的且与该双键共轭；
S1是单键或间隔单元如含1-24个碳原子的直链或支化亚烷基残基，其中一个或多个-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-的基团替代；
X和Y表示基团中一个是氢原子且另一个是吸电子基团的基团，该吸电子基团选自-COR2、-COOR2、-SOCF3、-NO2、-CF3、-CN，优选-CN、-COR2或-COOR2，更优选-CN或-COOR2，其中R2是氢原子或含1-8个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C＝C-、-C≡C-的基团，或被任选取代的烷基，或被可聚合基团替代；和
n是1、2或3，优选1或2；
G是氢原子，任选取代的烷基或可聚合基团。
第11项.根据第9或10项的化合物，其中
a是0或1，优选0。
第12项.根据第9-11项的化合物，其中
通式(II)中的C1、C2独立地具有以下意义之一：
其中
L是卤素，羟基和/或极性基团如硝基、氰基或羧基，和/或丙烯酰氧基，烷氧基，烷基羰氧基，烷基氧羰氧基，甲基丙烯酰氧基，乙烯基，乙烯氧基，烯丙基，烯丙氧基，和/或环状、直链或支化烷基残基，其是未取代的，被氟和/或氯，和/或硅烷基团，和/或硅氧烷基团单或多取代的，其中该烷基残基含1-20个C原子，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-、-Si(CH3)2-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-的基团替代。
u1是0、1、2、3或4，
u2是0，1，2或3，和
u3是0、1或2。
前提是与该双键直接连接的C2是不饱和的且与该双键共轭。
第13项.根据第9-12项的官能化光反应性化合物，其中
C1、C2是菲基或亚菲基，联苯或亚联苯基，萘基或亚萘基，苯基或亚苯基，吡啶或亚吡啶基；优选萘基或亚萘基，苯基或亚苯基，吡啶或亚吡啶基。
第14项.根据第12或13项的化合物，其中
L选自氟，硝基，氰基，羧基，和/或丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，乙烯基，乙烯氧基，烯丙基，烯丙氧基，和/或含1-12个C原子的环状、直链或支化烷基残基，其是未取代的，被氟，和/或羟基，和/或-Si(CH3)3，和/或-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3单或多取代的并且其中优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-、-Si(CH3)2-和/或-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-的基团替代。
第15项.根据第12-14项的化合物，其中L选自氟、硝基、氰基、烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或硫代烷基。
第16项.根据第9-15项的化合物，其中：
Z1、Z2各自独立地是单键或-O-、-CH2(CO)-、-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCO-CH＝CH-、-N＝N-，或含1-3个碳原子的短烷基间隔基。
第17项.根据第1-16项的通式(I)的化合物：
其中
A是通式(II)的环体系：
和
B是通式(III)的环体系：
其中：
C1，C2各自独立地表示萘基或亚萘基，苯基或亚苯基，吡啶或亚吡啶基，其是未取代的或被氟、硝基、氰基、烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或硫代烷基单或多取代的；
Z1、Z2各自独立地是单键或-O-、-CH2(CO)-、-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCO-CH＝CH-、-N＝N-，或含1-3个碳原子的短烷基间隔基；
a是0或1，优选0；
S1是单键或间隔单元如含1-24个碳原子的直链或支化亚烷基团，其中一个或多个-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-COO-、-OCO-、-C＝C-的基团替代；
n是1或2；
X和Y表示基团中一个是氢原子且另一个是吸电子基团的基团，该吸电子基团选自-COOR2或CN，其中R2是氢或含1-12个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基链，其中一个或多个-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-的基团，或被任选取代的烷基，或被可聚合基团替代，该可聚合基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和酯、环氧基、苯乙烯衍生物、硅氧烷、酰亚胺单体、酰胺酸单体或它们相应的均和共聚物；
G是氢原子，任选取代的烷基，选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和酯、环氧基、苯乙烯衍生物、硅氧烷、酰亚胺单体、酰胺酸单体或它们相应的均和共聚物的可聚合基团。
第18项.根据第1-17项的化合物，其是低聚物、枝状体或聚合物的一部分，所述聚合物可以是均聚物或共聚物。
第19项.包含根据第1-17项的至少一种化合物作为单体单元的低聚物、枝状体或聚合物。
第20项.根据第19项的低聚物、枝状体或聚合物，呈凝胶或网络形式。
第21项.根据第19或20项的低聚物、枝状体或聚合物，还包含添加剂如含硅烷的化合物，含环氧基的交联剂，光敏剂，光致自由基产生剂和/或阳离子光引发剂。
第22项.根据第19-21项的低聚物、枝状体或聚合物，还以混合物形式包含其它的聚合物，低聚物，单体，光活性聚合物，光活性低聚物和/或光活性单体。
第23项.根据第19-22项的低聚物、枝状体或聚合物，其被施加到载体上并通过采用线偏振光辐射而交联。
第24项.根据第19-23项的一种或多种低聚物、枝状体或聚合物作为液晶用配向层的用途。
第25项.包含根据第19-23项的一种或多种低聚物、枝状体或聚合物的配向层。
第26项.根据第25项的配向层，其具有不同配向方向的图案。
第27项.根据第25或26项的配向层的制备方法，其中将根据第19-22项的一种或多种低聚物、枝状体或聚合物，优选在溶液中，施加到载体上，该载体任选配备有电极，并且任选在预先的酰亚氨化后，通过采用线偏振光辐射将所述施加的低聚物、枝状体或聚合物交联。
第28项.根据第27项的方法，其中该配向方向通过光配向方法加以控制。
第29项.光学和电光学非结构化或结构化构件，优选液晶显示盒，多层和杂化层元件，包括至少一个根据第25或26项的配向层。
发明人已经发现，通过将吸电子基团附加到带有直接与两个不饱和环体系连接的不饱和度的特定分子体系上，可以获得异常高的光敏性。
除了良好的光敏性之外，还发现这些材料的配向性能是优异的。
作为图示，根据本发明的特定化合物(下面实施例A1之下描述的化合物)的光反应性～曝光能量在图1中给出。可以看出，已经采用20mJ/cm2的曝光能量，可以达到20％的非常高的光反应产率。还显示了通过经相应曝光的化合物取向的液晶聚合物层的对比度。在偏振器之间测量该对比度并且已经采用非常低的曝光能量达到大于2000的值并因此显示了良好的配向质量。
已经发现，取代型式对材料的配向性能具有显著的影响并且所选的取代基已经确定能够提供优异的配向性能。
另外，高的光反应产率还支持在包含根据本发明的官能化光反应性化合物的材料中形成良好的机械强度。
此外，发明人能够合成具有各种吸收性能的材料，这提供了使这些材料的吸收特性更好地与所应用的偏振光的发射光谱配合的可能性。
此外，根据本发明的许多材料发现对胆甾醇型液晶具有优异的配向能力。
因此，本发明在第一个方面中涉及根据通式(I)的化合物
其中
A和B各自独立地是5-40个原子的环体系，其中每个环体系包括至少一个经由电子共轭(π-π键)与通式(I)中所示的双键直接连接的不饱和度，
其中该环体系可以是未取代的或是被以下基团单或多取代的：卤素原子，羟基和/或极性基团，如硝基、腈或羧基，和/或含1-30个碳原子的环状、直链或支化烷基残基，其是未取代的，被甲基、氟和/或氯单或多取代的，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO--CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-的基团替代，芳族基或脂环基，其中R1是氢原子或低级烷基；和/或含1-20个碳原子，优选含1-10个碳原子的丙烯酰氧基、烷氧基、烷基羰氧基、烷基氧羰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基、乙烯氧基和/或烯丙氧基，
S1是单个共价键或间隔单元；
n是1、2或3；
X和Y表示基团中一个是氢原子且另一个是吸电子基团的基团，该吸电子基团优选选自基团-COR2、-COOR2、-COSR2、-CO-NR2、-SOR2、-SOCF3、-SO2CF2COR2、-SOOR2、-C≡S、-NO2、-CF3、-CN，其中R2是氢原子或含1-16个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C＝C-、-C≡C-的基团，或被任选取代的烷基，或被可聚合基团替代，
G是氢原子，任选取代的烷基或可聚合基团
前提是，当Y是-CN并且A是未取代的亚苯基时，则B可以不是被-CN、-NO2或-COOH对位取代的亚苯基；和
前提是，如果环体系A是未取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代的1,4-亚苯基，并且环体系B是未取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代的1,4-亚苯基，或嘧啶-2,5-二基，吡啶-2,5-二基，2,5-硫代亚苯基二基，2,5-亚呋喃基，1,4-亚萘基或2,6-亚萘基，则X不同于-CN和-COO-烷基(含1-12个碳原子)。
本发明其它的实施方案在从属权利要求中进行了概括。
在另一个方面中，官能化光反应性化合物是低聚物、枝状体或聚合物的一部分，所述聚合物可以是均聚物或共聚物。所述低聚物、枝状体或聚合物可以通过通式(I)的单体的聚合获得并且可以呈凝胶或网络形式。
本发明在另一个方面中涉及包含根据通式(I)的呈单体、低聚物、枝状体或聚合物形式的所述官能化光反应性化合物的配向层材料。此种配向层材料尤其可用于液晶和可聚合或可交联液晶材料的配向。
本发明在又一个方面中涉及光学元件，例如具有向列型、近晶型或胆甾醇型顺序的聚合或交联薄膜，和电光学元件，例如液晶显示盒(cell)，其包括由包含根据通式(I)的呈单体、低聚物、枝状体或聚合物形式的官能化光反应性化合物的材料制成的配合层。
在特定的实施方案中，配向层具有不同配向方向的图案，该图案有利地可以通过光配向方法形成。
在另一个方面中，本发明还涉及包含根据通式(I)的官能化光反应性化合物的材料用于制备配向层的用途。
发明详述
根据本发明的化合物是根据通式(I)的化合物：
其中
A和B各自独立地是5-40个原子的环体系，其中每个环体系包括至少一个经由电子共轭(π-π键)与通式(I)所示的双键直接连接的不饱和度，
其中该环体系可以是未取代的或是被以下基团单或多取代的：卤素原子，羟基和/或极性基团，如硝基、腈或羧基，和/或含1-30个碳原子的环状、直链或支化烷基残基，其是未取代的，被甲基、氟和/或氯单或多取代的，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO--CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-的基团替代，芳族基或脂环基，其中R1是氢原子或低级烷基；和/或含1-20个碳原子，优选含1-10个碳原子的丙烯酰氧基、烷氧基、烷基羰氧基、烷基氧羰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基、乙烯氧基和/或烯丙氧基，
S1是单个共价键或间隔单元；
n是1、2或3；
X和Y表示基团中一个是氢原子且另一个是吸电子基团的基团，该吸电子基团优选选自-COR2、-COOR2、-COSR2、-CO-NR2、-SOR2、-SOCF3、-SO2CF2COR2、-SOOR2、-C≡S、-NO2、-CF3、-CN，其中R2是氢原子或含1-16个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C＝C-、-C≡C-的基团，或被任选取代的烷基，或被可聚合基团替代，
G是氢原子，任选取代的烷基或可聚合基团
前提是，当Y是-CN并且A是未取代的亚苯基时，则B可以不是被-CN、-NO2或-COOH对位取代的亚苯基；和
前提是，如果环体系A是未取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代的1,4-亚苯基，并且环体系B是未取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代的1,4-亚苯基，或嘧啶-2,5-二基，吡啶-2,5-二基，2,5-硫代亚苯基二基，2,5-亚呋喃基，1,4-亚萘基或2,6-亚萘基，则X不同于-CN和-COO-烷基(含1-12个碳原子)。
在另一个实施方案中，本发明涉及本文上面限定的化合物，前提是如果环体系A和B独立地选自1,4-亚苯基，其是未取代的或是被卤素、氰基和/或硝基取代的并且其中1或2个CH基团可以被氮替代；或2,5-噻吩二基；2,5-亚呋喃基；1,4-或2,6-亚萘基，其中CH基团可以被氮替代，则X或Y不同于-CN、-COO-烷基(含1-12个碳原子)。
上文限定的化合物本身与现有技术，如EP0611786B1中的化合物的区别在于它们显示优异的光敏性以及良好的配向性能和良好的机械强度。这些性能归因于这些化合物的非常特定的分子排列，其特征在于吸电子性的特定取代基的独特选择和与之结合的特定的经扩展共轭体系，该共轭体系包含被带有所述取代基的双键连接的两个(至少部分)不饱和的环体系。在现有技术中还不存在对具有显示上述优异性能的此类结构特征的化合物的任何报道。
应该理解的是，措辞“每个环体系包括至少一个经由电子共轭(π-π键)直接与该双键连接的不饱和度”表明每个环体系A或B包含至少一个不饱和键即双键，该不饱和键直接地与通式(I)中的双键连接，从而扩展该电子共轭。
在一个优选的实施方案中，环体系A和B是碳环或杂环基团，选自4-6个原子的单环，或5或6个原子的两个相邻的单环，或8、9或10个原子的稠合双环体系，或13或14个原子的稠合三环体系。更优选，环体系A和B选自嘧啶、吡啶、硫代亚苯基、亚呋喃基、亚菲基、亚萘基或亚苯基。
在另一个优选的实施方案中，S1是单键或含1-24，优选1-16，更优选1-12个碳原子的直链或支化亚烷基残基，其是未取代的，被氰基或卤素单取代的，或被卤素多取代的并且其中一个或多个，优选非相邻的CH2基团独立地可以被杂原子或选自以下但不限于以下的基团替代：-O-、-CO--CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-C＝C-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-，其中R1是氢原子或低级烷基。
更优选，S1是单键或含1-24，优选1-16，更优选1-12个碳原子的直链或支化亚烷基残基，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自以下的基团替代：-O-、-CO-，-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-。
在另一个优选的实施方案中，X和Y的吸电子基团是-COR2、-COOR2、-SOCF3、-NO2、-CF3、-CN，优选-CN、-COR2或-COOR2，更优选-CN或-COOR2，其中R2是氢原子或含1-16，更优选1-8个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C＝C-、-C≡C-的基团，或被任选取代的烷基，或被可聚合基团替代。
在另一个优选的实施方案中，X、Y和/或G中的可聚合基团选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯代丙烯酸酯，2-苯基丙烯酸酯，任选N-低级烷基取代的丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，2-氯代丙烯酰胺，2-苯基丙烯酰胺，乙烯基醚和酯，烯丙基醚和酯环氧基，苯乙烯和苯乙烯衍生物，例如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯等，硅氧烷，酰亚胺单体，酰胺酸单体和它们的酯，酰胺酰亚胺，马来酸和马来酸衍生物，例如，马来酸二正丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯等，富马酸和富马酸衍生物，例如，富马酸二正丁酯、富马酸二(2-乙基己基)酯等，氨基甲酸酯或它们相应的均和共聚合物。更优选，X、Y和/或G中的可聚合基团选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，乙烯基醚和酯，环氧基，苯乙烯衍生物，硅氧烷，酰亚胺单体，酰胺酸单体和它们相应的均和共聚物。
在又一个实施方案中，
A是通式(II)的环体系：
和
B是通式(III)的环体系：
其中：
C1，C2各自独立地表示非芳族或芳族，任选取代的，含5-14个原子的碳环或杂环基团，优选彼此在相对位置经由桥连基Z1和Z2连接，
Z1，Z2各自独立地是单键或优选选自-CH(OH)-、-O-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡S-、-SH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝N-、-C(CH3)＝N-、-O-CO-O-、-N＝N-的桥连基，或含1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的短烷基间隔基，
a是0、1、2或3，
前提是与该双键直接连接的C2是不饱和的且与该双键共轭；
术语“彼此在相对位置经由桥连基Z1和Z2连接”是指5和6元环优选在1,3-或1,4-位置并且不在相邻的1,2-位置连接。在其它例如更高元环中的类似连接模式对技术人员是显而易见的。
应该理解的是，环体系B与通式(II)的环体系A具有类似结构，只是基团B携带端基。因此，对于a＝0，基团C2表示端基，对于a>0，基团C1经由桥连基Z1连接，其中最后一个基团C1是端基。因此，对于a＝1，环体系B具有以下通式
C1-Z1-C2-
同样地，对于a＝2或3，环体系B具有以下通式
优选的化合物是根据通式(I)的化合物，其中
A是通式(II)的环体系：
和
B是通式(III)的环体系：
其中：
C1，C2各自独立地表示非芳族或芳族，任选取代的，含5-14个原子的碳环或杂环基团，优选彼此在相对位置经由桥连基Z1和Z2连接，
Z1，Z2各自独立地是单键或优选选自-CH(OH)-、-O-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡S-、-SH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝N-、-C(CH3)＝N-、-O-CO-O-、-N＝N-的桥连基，或含1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的短烷基间隔基，
a是0、1、2或3，
前提是与该双键直接连接的C2是不饱和的且与该双键共轭；
S1是单键或间隔单元如含1-24，优选1-16，更优选1-12个碳原子的直链或支化亚烷基残基，其中一个或多个-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-的基团替代；
X和Y表示基团中一个是氢原子且另一个是吸电子基团的基团，该吸电子基团选自-COR2、-COOR2、-SOCF3、-NO2、-CF3、-CN，优选-CN、-COR2或-COOR2，更优选-CN或-COOR2，其中R2是氢原子或含1-8个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C＝C-、-C≡C-的基团，或被任选取代的烷基，或被可聚合基团替代；和
G是氢原子，任选取代的烷基或可聚合基团。
优选，a是0或1，更优选0。
优选地，通式(II)中的C1、C2独立地具有以下意义之一：
其中
L是卤素，羟基和/或极性基团如硝基、氰基或羧基，和/或丙烯酰氧基，烷氧基，烷基羰氧基，烷基氧羰氧基，甲基丙烯酰氧基，乙烯基，乙烯氧基，烯丙基，烯丙氧基，和/或环状、直链或支化烷基残基，其是未取代的，被氟和/或氯，和/或硅烷基团，和/或硅氧烷基团单或多取代的，其中该烷基残基含1-20个C原子，其中一个或多个，优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-、-Si(CH3)2-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-的基团替代。
u1是0、1、2、3或4，
u2是0，1，2或3，和
u3是0、1或2。
前提是与该双键直接连接的C2是不饱和的且与该双键共轭。
更优选，C1、C2是菲基或亚菲基，联苯或亚联苯基，萘基或亚萘基，苯基或亚苯基，吡啶或亚吡啶基；优选萘基或亚萘基，苯基或亚苯基，吡啶或亚吡啶基。
优选地，L选自氟，硝基，氰基，羧基，和/或丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，乙烯基，乙烯氧基，烯丙基，烯丙氧基，和/或含1-12个C原子的环状、直链或支化烷基残基，其是未取代的，被氟，和/或羟基，和/或-Si(CH3)3，和/或-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3单或多取代的并且其中优选非相邻的-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-、-Si(CH3)2-和/或-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-的基团替代。
更优选，L选自氟、硝基、氰基、烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或硫代烷基，最优选选自烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或硫代烷基。
优选地，通式(II)和(III)中的Z1、Z2各自独立地是单键或选自-CH(OH)-、-O-、-CH2(CO)-、-COO-、-OCO-、-COF2-、-CF2CO-、-CH2-CH2-、-O-CH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝N-、-C(CH3)＝N-、-O-CO-O-、-N＝N-，或含1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的短烷基间隔基。
更优选，Z1、Z2各自独立地是单键或-O-、-CH2(CO)-、-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCO-CH＝CH-、-N＝N-，或含1-3个碳原子的短烷基间隔基。
因此，更优选的化合物是根据通式(I)的化合物，其中
A是通式(II)的环体系：
和
B是通式(III)的环体系：
其中：
C1，C2各自独立地表示萘基或亚萘基，苯基或亚苯基，吡啶或亚吡啶基，其是未取代的或被氟、硝基、氰基、烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或硫代烷基单或多取代的；
Z1、Z2各自独立地是单键或-O-、-CH2(CO)-、-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCO-CH＝CH-、-N＝N-，或含1-3个碳原子的短烷基间隔基；
a是0或1，优选0
S1是单键或间隔单元如含1-24，优选1-16，更优选1-12个碳原子的直链或支化亚烷基团，其中一个或多个-CH2-基团独立地可以被优选选自-O-、-COO-、-OCO-、-C＝C-的基团替代；
n是1或2；
X和Y表示基团中一个是氢原子且另一个是吸电子基团的基团，该吸电子基团选自-COOR2或CN，其中R2是氢原子或含1-12个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基链，其中一个或多个-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-的基团，或被任选取代的烷基，或被可聚合基团替代，该可聚合基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和酯、环氧基、硅氧烷、酰亚胺单体、酰胺酸单体或它们相应的均和共聚物；
G是氢原子，任选取代的烷基，选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和酯、环氧基、硅氧烷、酰亚胺单体、酰胺酸单体或它们相应的均和共聚物的可聚合基团。
通式(I)的子结构A的优选实例在下面列表中给出，其中“st-”表示与该茋部分的双键连接，“O-”表示与该分子的S1基团连接：
通式(I)的子结构B的优选实例在下面列表中给出，其中st-是与该茋部分键接：
通式(I)的特别有利的实施方案的实例在下表中给出：
除非上下文另有要求，术语“烷基”包括直链和支化烷基，以及饱和和不饱和基团。
本文所用的术语“低级烷基”在单独或以组合如“低级烷氧基”等出现时优选表示含1-6,优选1-3个碳原子的直链和支链饱和烃基团。甲基、乙基、丙基和异丙基团是特别优选的。在“低级烷氧基”的情况下，甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基团是特别优选的。
除非上下文另有要求，术语“脂族”包括直链和支化烷基，以及饱和和不饱和基团。可能的取代基包括烷基、芳基(因此产生芳脂族基团)和环烷基，以及氨基、氰基、环氧基、卤素、羟基、硝基、氧代等。可以替代碳原子的可能的杂原子包括氮、氧和硫。在氮的情况下，用基团如烷基、芳基和环烷基进一步取代是可能的。
本文所用的术语“脂环族”优选表示具有3-30个碳原子的任选取代的非芳族碳环或杂环环体系，如环丙烷、环丁烷、环戊烷、环戊烯、环己烷、环己烯、环己二烯、十氢萘、四氢呋喃、二烷、吡咯烷、哌啶或甾族骨架如胆固醇。
本文所用的术语“芳族”优选表示引入5、6、10或14个环原子的任选取代的碳环和杂环芳族基团，如呋喃、苯、吡啶、嘧啶、萘、菲、亚联苯基或萘满单元。
本文所用的术语“亚苯基”优选表示1,2-、1,3-或1,4-亚苯基团，其是任选取代的。优选的是，亚苯基团是1,3-或1,4-亚苯基团。1,4-亚苯基团是特别优选的。
术语“卤素”表示氯、氟、溴或碘取代基，优选氯或氟取代基。
本文所用的术语“极性基团”主要表示类似硝基、氰基或羧基的基团。
本文所用的术语“杂原子”主要表示氧、硫和氮，优选氧和氮，在后一种情况下优选为-NH-的形式。
本文所用的术语“任选取代的”主要是指被低级烷基、低级烷氧基、羟基、卤素或如上定义的极性基团所取代。
对于直链或支链烷基、亚烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基羰基氧基，要重复指出的是，-CH2-基团中的一些或几个可被例如杂原子，以及其它基团替换。在此情况下，通常优选此类替换基团不彼此直接连接。另外优选的是，杂原子尤其是氧原子不彼此直接连接。
本文所使用的术语“可聚合基团”是指可以经历聚合(任选地与其它共聚单体)而产生根据本发明的低聚物、枝状体或聚合物的官能团。对本领域技术人员来说，供任何特定聚合物所用那种官能团是显而易见的。因此，例如在“酰亚胺单体”作为所示聚合物骨架基团的情况下，对本领域技术人员显而易见的是，聚合产生聚酰亚胺的实际单体单元是例如二胺和二酐。类似地，就“氨基甲酸酯单体”而言，实际的单体单元是二醇和二异氰酸酯。
根据本发明的以预成品单体形式的化合物可以容易地使用本领域普通技术人员熟知的方法制备。适合的方法可以例如参见Houben-Weyl,Methoden der OrganischenChemie,Thieme-Verlag,Stuttgart。
随后，通常将这些预成品单体直接聚合以获得低聚物、枝状体或聚合物。因此，本发明的化合物还可以是低聚物、枝状体或聚合物的一部分，所述聚合物可以是均聚物或共聚物。
在一个特定的实施方案中，通式(I)的化合物可以与任何其它的单体、官能化结构部分和添加剂一起配制。
对于直接聚合，首先单独地由各组分制备单体和(任选地)共聚单体。随后，按对于任何给定聚合物本身已知的方式，例如在UV辐射或热的影响下或在自由基或离子催化剂的作用下，形成聚合物。过氧化二硫酸钾、过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈或过氧化二叔丁基是自由基引发剂的实例。离子催化剂是碱金属有机化合物如苯基锂或萘基钠或Lewis酸如BF3、AlCl3、SnCl3或TiCl4。单体可以在溶液、悬浮液、乳液或物质中聚合。
如果与其它的共聚单体共聚合，则所获得的共聚物由从前面定义中的任一种限定的通式(I)导出的单体单元和可商购或不可商购的任何其它已知的单体单元构成。
当聚合时，在达到适合的链长度后通过使用本领域中熟知的特定反应试剂将存在于链端的可聚合基团封端以终止正在生长的聚合物链可能是进一步有利的。
适合的聚合物包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯基醚和聚乙烯基酯、聚烯丙基醚和酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚酰亚胺、聚酰胺酸和它们的酯、聚酰胺酰亚胺、聚马来酸、聚富马酸、聚氨酯和它们的衍生物。
这些聚合物都可以根据本领域中熟知的方法制备。因此，例如在此描述的聚(甲基)丙烯酸酯可以根据例如Polymer Synthesis Characterization：A Laboratory Manual(聚合物合成表征：实验室手册)(Stanley R.Sandler，Wolf Karo，JoAnne Bonesteel，EliM.Pearce)和Principles of Polymerization(聚合原理)(George Odian)中描述的方法制备。
因此，当单体单元带有丙烯酸或甲基丙烯酸类末端时，共聚单体单元可以由下列化合物表示。它们中大多数可从化学品供应商例如Aldrich、ABCR、ACROS、Fluka商购。
丙烯酸2,2,2-三氟乙酯
丙烯酸2-羟乙基酯
丙烯酸
丙烯酸缩水甘油酯
丙烯酸甲酯
丙烯酸叔丁基酯
丙烯酸乙酯
丙烯酸丁酯
丙烯酸2-乙基己酯
丙烯酸3-磺丙基酯，钾盐
丙烯酸4-羟丁基酯
丙烯酸2-溴乙酯
丙烯酸2-氰乙酯
丙烯酸四氢糠基酯
丙烯酸烯丙酯
丙烯酸十八烷基酯
丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯
丙烯酸2-羟丙基酯
丙烯酸异十六烷基酯
丙烯酸2-四氢呋喃基酯
丙烯酸n,n-二甲氨基乙酯
丙烯酸1h,1h-全氟辛酯
丙烯酸1h，1h-七氟丁酯
丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯
丙烯酸1h,1h,5h-八氟戊酯
丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯
丙烯酸d,l-薄荷基酯
丙烯酸β-羧基乙酯
丙烯酸1h,1h,11h-二十氟十一烷基酯
丙烯酸2-氟乙基酯
丙烯酸1h,1h,2h,2h-全氟癸酯
丙烯酸五氟苄酯
丙烯酸五氟苯酯
丙烯酸1h,1h,2h,2h-全氟辛酯
丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯
丙烯酸异丁酯
丙烯酸月桂酯
丙烯酸n,n-二乙氨基乙酯
丙烯酸2-乙氧基乙酯
(r)-(+)-α-丙烯酰氧基-β,β-二甲基-γ-丁内酯
丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯
丙烯酸2-氯乙酯
丙烯酸环己基酯
丙烯酸甲基烯丙酯
丙烯酸苯酯
丙烯酸酐
丙烯酸苄酯
丙烯酸2-甲氧基乙酯
丙烯酸肉桂酯
丙烯酸3-甲氧基丁酯
丙烯酸异丙酯
丙烯酸正癸酯
丙烯酸十一烷基酯
丙烯酸十三烷基酯
丙烯酸2-乙基丁酯
丙烯酸正丙酯
丙烯酰氧基三正丁基锡
丙烯酸2-正丁氧基乙酯
丙烯酸正戊酯
丙烯酸正己酯
丙烯酸正庚酯
丙烯酸正辛酯
丙烯酸2-羟基-3-氯丙基酯
丙烯酸2-苯氧基乙酯
丙烯酸异戊酯
丙烯酸仲丁酯
n-(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷
(3-丙烯酰氧基丙基)甲基双(三甲基甲硅烷氧基)硅烷
(3-丙烯酰氧基丙基)二甲基甲氧基-硅烷
3-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷
(3-丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷
(3-丙烯酰氧基丙基)甲基二氯硅烷
(3-丙烯酰氧基丙基)三氯硅烷
丙烯酸乙烯基酯
丙烯酸2,3-二溴丙基酯
一(丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯
3-丙烯酰氧基丙基-2-正苯基氨基甲酸酯
丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯
丙烯酸钾
丙烯酸钠
[2-(丙烯酰氧基)乙基](4-苯甲酰基苄基)二甲基溴化铵
n-丙烯酰氧基琥珀酰亚胺
丙烯酸1h,1h,9h-十六氟代壬基酯
丙烯酸3,3,5-三甲基环己基酯
丙烯酸正壬酯
丙烯酸环戊酯
丙烯酸全氟辛酯
丙烯酸2-烯丙氧基乙氧基乙酯
丙烯酸巴豆酯
丙烯酸4-枯基苯基酯
丙烯酸2,4,6-三溴苯酯
丙烯酸十六烷基酯
丙烯酸炔丙基酯
丙烯酸盐，铵
丙烯酸盐，铯
丙烯酸锂
丙烯酸盐，铷
n-(丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酰亚胺
n-(丙烯酰氧基乙基)琥珀酰亚胺
一-2-丙烯酰氧基乙基马来酸酯
丙烯酸2-烯丙氧基乙酯
丙烯酸烯丙氧基丙酯
丙烯酸山萮酯
丙烯酸1,3-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-丙酯
丙烯酸异冰片酯
丙烯酸2-(溴-1-萘氧基)-乙酯
丙烯酸2-(1-溴-2-萘氧基)-乙酯
丙烯酸对氯代苯氧基乙酯
丙烯酸4-氯代苯基酯
丙烯酸2-氰基乙氧基乙酯
环醇丙烯酸酯
丙烯酸异癸酯
丙烯酸二丁锡
丙烯酸n,n-二乙基氨基乙基酯q-盐，甲基硫酸盐
[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵
丙烯酸3,6-二氧杂庚基酯
丙烯酸糠基酯
丙烯酸2,3-二羟基丙酯
丙烯酸己氧基乙酯
丙烯酸3-碘代苄基酯
丙烯酸d-薄荷基酯
丙烯酸l-薄荷基酯
丙烯酸2-甲基丁酯
丙烯酸2-n-吗啉代乙酯
丙烯酸α-萘基酯
丙烯酸β-萘基酯
丙烯酸2-(1-萘氧基)-乙酯
丙烯酸2-(2-萘氧基)-乙酯
丙烯酸2-硝基乙酯
丙烯酸对硝基苯基酯
丙烯酸壬基苯基酯
丙烯酸降冰片酯
丙烯酸2-辛基酯
丙烯酸异辛酯
丙烯酸五溴代苯基酯
丙烯酸五氯代苯基酯
丙烯酸新戊基酯
丙烯酸(全氟环己基)甲酯
丙烯酸2-苯基乙酯
丙烯酸苯基丙酯
一-2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯
丙烯酸1-哌啶乙酯
丙烯酸银
山梨糖醇丙烯酸酯
丙烯酸三氯乙基酯
甲基硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵
丙烯酸3,5,5-三甲基己酯
丙烯酸乙烯基苄基酯
丙烯酸2-(正丁基全氟辛烷磺酰氨基)乙酯
丙烯酸2-(正乙基全氟辛烷磺酰氨基)乙酯
丙烯酸3-(三氟甲基)苄酯
丙烯酸1h,1h,7h-十二氟庚基酯
丙烯酸3-二甲基氨基新戊基酯
丙烯酸1h,1h,3h-六氟丁酯
丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)乙酯
一丙烯酰氧基乙基磷酸酯
丙烯酸2,2-二硝基丙酯
氢化松香醇丙烯酸酯
丙烯酸钾，半水合物
2-(丙烯酰氧基乙氧基)三甲基硅烷
(3-丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷
丙烯酰氧基三甲基硅烷
丙烯酰氧基三苯基锡
丙烯酸钠，半水合物
丙烯酸二环戊烯基酯
二己内酯2-(丙烯酰氧基)乙酯
二(乙二醇)2-乙基己基醚丙烯酸酯
丙烯酸二环戊烯氧基乙酯
丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯
丙烯酸4,4-二甲基-2-氧代四氢呋喃-3-基酯
丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯
丙烯酸3-(全氟丁基)-2-羟丙酯
丙烯酸3-(全氟己基)-2-羟丙酯
丙烯酸3-(全氟辛基)-2-羟丙酯
丙烯酸2-(全氟癸基)乙酯
丙烯酸2-(全氟-3-甲基丁基)乙酯
丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟丙酯
丙烯酸2-(全氟-5-甲基己基)乙酯
丙烯酸2-(全氟-9-甲基辛基)乙酯
丙烯酸2-(全氟-9-甲基癸基)乙酯
脲烷丙烯酸酯
一-2-(丙烯酰氧基)乙基琥珀酸酯
丙烯酸七氟-2-丙基酯
(3-(allanoyloxy)-5-[4-(苯甲酰基氨基)-2-氧代嘧啶-1(2h)-基]四氢呋喃-2-基二氢二环戊二烯基丙烯酸酯
2-(丙烯酰氧基)乙基乙酰乙酸酯
丙烯酸3-(1-氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)-苯酯
丙烯酸4-叔丁基环己基酯
丙烯酸3-(3,5-二氧-4-氮杂三环(5.2.1.0(2,6))癸-8-烯-4-基)-苯酯
丙烯酸3-(4-硝基-1,3-二氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)-苯酯
丙烯酸3-(4,5,6,7-四氯-1,3-二氧-1,3-2h-异吲哚-2-基)-苯酯
丙烯酸甲基呋喃基酯
rcl r35,845-2
丙烯酸3-(2,5-二氧-吡咯烷-1-基)-苯酯
丙烯酸3-(1,3-二氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)-苯酯
丙烯酸钴
丙烯酸锰
3-丙烯酰氧基丙基2-n-苯基氨基甲酸酯
丙烯酸酯化双酚“a”缩水甘油醚
丙烯酸3-(全氟-5-甲基己基)-2-羟丙酯
丙烯酸3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羟丙酯
新戊二醇丙烯酸酯苯甲酸酯
丙烯酸2'-肉桂酰氧基乙酯
丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯
uvecryl p 36
丙烯酸2-[[(丁基氨基)羰基]氧基]乙酯
丙烯酸1h,1h-全氟-正癸基酯
甲基丙烯酸
甲基丙烯酸2-羟乙酯
甲基丙烯酸2-羟丙酯
甲基丙烯酸缩水甘油酯
甲基丙烯酸酐
甲基丙烯酸甲酯
甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯
甲基丙烯酸烯丙酯
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
甲基丙烯酸异丁酯
甲基丙烯酸月桂酯
甲基丙烯酸乙酯
甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯
甲基丙烯酸正丁酯
甲基丙烯酸2-乙基己酯
磺丙基甲基丙烯酸钾
甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯
甲基丙烯酸环己酯
甲基丙烯酸四氢糠基酯
甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯
甲基丙烯酸正己酯
1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯
3-甲基-2-苯并噻唑啉酮，吖嗪与4'(2-(甲基-丙烯酰基-o)乙氧基)苯乙酮
甲基丙烯酸2-(对-硝基苯氧基)乙酯
甲基丙烯酸十八烷基酯
2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵
甲基丙烯酸2-苯乙酯
甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯
甲基丙烯酸1h,1h-全氟辛酯
甲基丙烯酸1h,1h-七氟丁酯
甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯
甲基丙烯酸1h,1h,5h-八氟戊酯
甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯
n-(3-磺丙基)-n-甲基丙烯酰氧基乙基-n,n-二甲基铵甜菜碱
甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙酯
甲基丙烯酸d,l-薄荷基酯
甲基丙烯酸1h,1h,11h-全氟十一烷基酯
甲基丙烯酸2-氟乙酯
甲基丙烯酸1h,1h,2h,2h-全氟癸酯
甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯
甲基丙烯酸五氟苄酯
甲基丙烯酸五氟苯酯
甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯
甲基丙烯酸2-溴乙酯
氯化甲基丙烯酸合铬
甲基丙烯酸2-氯代乙酯
甲基丙烯酸环戊酯
1,4-环己烷二甲基1,4-二甲基丙烯酸酯
甲基丙烯酸2-氰基乙酯
甲基丙烯酸钡
甲基丙烯酸钾
甲基丙烯酸镁
甲基丙烯酸钠
甲基丙烯酸锌
甲基丙烯酸糠基酯
甲基丙烯酸苯酯
二甲基丙烯酸新戊二醇酯
甲基丙烯酸甲基烯丙基酯
甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯
甲基丙烯酸炔丙酯
甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯
甲基丙烯酸叔丁酯
甲基丙烯酸异丙酯
甲基丙烯酸异戊酯
甲基丙烯酸正癸酯
甲基丙烯酸仲丁酯
甲基丙烯酸2-乙基丁酯
甲基丙烯酸正丙酯
甲基丙烯酸2-正丁氧基乙酯
甲基丙烯酸羟丙酯
甲基丙烯酰氧基丙基甲基二氯硅烷
甲基丙烯酸苄酯
甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯
甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷
3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷
甲基丙烯酸异癸酯
甲基丙烯酰氧基三正丁基锡
甲基丙烯酸正戊酯
甲基丙烯酸正辛酯
甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯
甲基丙烯酸2-(三甲基甲硅烷氧基)乙酯
甲基丙烯酰氧基丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷
甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷
甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷
2-甲基丙烯酰氧基乙基二甲基(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化铵
甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯
甲基丙烯酰氧基丙基三氯硅烷
3-甲基丙烯酰氧基丙基三(乙烯基二甲基甲硅烷氧基)硅烷
甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基甲酯
(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基二甲基硅烷
甲基丙烯酰氧基丙烯基三甲氧基硅烷
甲基丙烯酸盐，钙
甲基丙烯酸十三烷基酯
甲基丙烯酸乙烯基酯
甲基丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯
[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵
一(2-(甲基丙烯酰氧基)-乙基)邻苯二甲酸酯
甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯
甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷
甲基丙烯酸2-二异丙氨基乙酯
甲基丙烯酸1h,1h,2h,2h-全氟辛酯
2-氨乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐
2-三甲基铵乙基甲基丙烯酸酯甲基硫酸盐
甲基丙烯酸三苯甲基酯
甲基丙烯酸全氟辛酯
甲基丙烯酸2,4,6-三溴苯基酯
甲基丙烯酸4-羟丁酯
甲基丙烯酸十六烷基酯
甲基丙烯酸十一烷基酯
甲基丙烯酸正壬酯
甲基丙烯酸2-烯丙氧基乙氧基乙酯
甲基丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯
甲基丙烯酸2,3-二溴代丙酯
甲基丙烯酸肉桂酯
甲基丙烯酸巴豆酯
甲基丙烯酸1h,1h,9h-十六氟代壬酯
甲基丙烯酸正庚酯
甲基丙烯酸2-烯丙氧基乙酯
甲基丙烯酸烯丙氧基丙酯
甲基丙烯酸新戊酯
甲基丙烯酸2-(1-氮丙啶基)-乙酯
甲基丙烯酸山萮酯
5-降冰片烯-2-甲醇甲基丙烯酸酯
甲基丙烯酸1,3-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-丙酯
甲基丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯
甲基丙烯酸对氯苯氧基乙酯
甲基丙烯酸4-枯基苯酯
甲基丙烯酸二丁锡
n,n-二乙氨基乙基甲基丙烯酸酯q-盐，甲基硫酸盐
二甘醇一甲基丙烯酸酯
甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯
3,3-二甲基丁醇-2甲基丙烯酸酯
乙基三甘醇甲基丙烯酸酯
乙叉基二甲基丙烯酸酯
甲基丙烯酸乙基硫代乙酯
甲基丙烯酸己氧基乙酯
甲基丙烯酸2-(1-咪唑基)乙酯
甲基丙烯酸3-碘代苄基酯
甲基丙烯酸异氰酸根合乙基酯
甲基丙烯酸d-薄荷基酯
甲基丙烯酸l-薄荷基酯
甲基丙烯酸铝
n-(甲基丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酰亚胺
n-(甲基丙烯酰氧基乙基)琥珀酰亚胺
4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐
4-甲基丙烯酰氧基-2-羟基二苯甲酮
一(2-(甲基丙烯酰氧基)-乙基)马来酸酯
2-甲基丙烯酰氧基甲基-2,3-二氢-4h-吡喃
甲基丙烯酸甲氧基丙酯
3-甲基丁醇-2甲基丙烯酸酯
3-甲基丁烯-2-基-甲基丙烯酸酯
甲基丙烯酸2-甲基丁酯
甲基丙烯酸3-(4-甲基苯氧基)-2-羟丙酯
甲基丙烯酸2-n-吗啉代乙酯
甲基丙烯酸α-萘基酯
甲基丙烯酸2-萘基酯
甲基丙烯酸2-(1-萘氧基)-乙酯
甲基丙烯酸2-(2-萘氧基)-乙酯
甲基丙烯酸2-硝基乙酯
甲基丙烯酸对硝基苯基酯
甲基丙烯酸壬基苯基酯
甲基丙烯酸降冰片酯
甲基丙烯酸异辛酯
甲基丙烯酸五溴代苯基酯
甲基丙烯酸五氯代苯基酯
甲基丙烯酸全氟环己基甲酯
甲基丙烯酸苯基丙酯
甲基丙烯酸1-哌啶乙酯
山梨糖醇甲基丙烯酸酯
甲基丙烯酸2-磺基乙酯
甲基丙烯酸三溴代新戊酯
甲基丙烯酸三氯代乙酯
甲基丙烯酸1h,1h,7h-十二氟代庚酯
甲基丙烯酸3,5,5-三甲基己酯
甲基丙烯酰氧基乙氧基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷
甲基丙烯酸乙烯基苄基酯
甲基丙烯酸2-(正乙基全氟辛烷磺酰氨基)乙酯
甲基丙烯酸3-(三氟甲基)苄基酯
甲基丙烯酸异冰片酯
聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯
甲基丙烯酸羟丙酯
甲基丙烯酸2-乙基己酸铅
2-甲基丙烯酰氧基乙基糖苷
双(2,3-二溴代丙基)2-(甲基丙烯酰氧基)-乙基磷酸酯
3-甲基-2-苯并噻唑啉酮，吖嗪与4-(2-(甲基-丙烯酰基-o)乙基)-m-茴香醛
2-(甲基丙烯酰氧基)乙基n-(3-溴苯基)氨基甲酸酯
2-(甲基丙烯酰氧基)乙基n-(n-(3,5-二氯苯基)氨基甲酰基)氨基甲酸酯
2-(甲基丙烯酰氧基)乙基n-(4-异丙基苯基)氨基甲酸酯
乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯
三羟甲基丙烷二烯丙基醚一甲基丙烯酸酯
氢化松香醇甲基丙烯酸酯
异氰酸根合乙基甲基丙烯酸酯丁基脲烷
异氰酸根合乙基甲基丙烯酸酯辛基脲烷
异氰酸根合乙基甲基丙烯酸酯己内酰胺加合物
异氰酸根合乙基甲基丙烯酸酯吡咯烷酮加合物
甲基丙烯酸羟丙基酯
甲基丙烯酸钙，水合物
2-羟基-4-[2-羟基-3-(甲基丙烯酰氧基)-丙氧基]二苯甲酮
甲基丙烯酰氧基二苯基锑
(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)三异丙氧基钛酸酯
(甲基丙烯酰氧基甲基)双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷
(甲基丙烯酰氧基甲基)二甲基乙氧基硅烷
甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷
甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷
甲基丙烯酰氧基甲基三甲基锗烷
甲基丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷
甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷
甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷
甲基丙烯酰氧基丙基杂氮硅三环(silatrane)
甲基丙烯酰氧基三乙基锗烷
甲基丙烯酸三异丙醇钛
甲基丙烯酸二环戊烯基酯
甲基丙烯酸四氢吡喃基酯
己内酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯
甲基丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯
甲基丙烯酸2-(2-氧-1-咪唑烷基)乙酯
四(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)硅烷
甲基丙烯酸2-(甲基硫)乙酯
甲基丙烯酸2-[3-(2h-苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]乙酯
甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯
2-甲基-丙烯酸4-羟基-苯酯
甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯
甲基丙烯酸2-(全氟癸基)乙酯
甲基丙烯酸2-(全氟-3-甲基丁基)乙酯
甲基丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟丙酯
甲基丙烯酸2-(全氟-5-甲基己基)乙酯
甲基丙烯酸3-(全氟-5-甲基己基)-2-羟丙酯
甲基丙烯酸2-(全氟-7-甲基辛基)乙酯
甲基丙烯酸3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羟丙酯
甲基丙烯酸2-(全氟-9-甲基癸基)乙酯
甲基丙烯酸3-(全氟-8-甲基癸基)-2-羟丙酯
甲基丙烯酸(9-蒽基)酯
甲基丙烯酸(9-菲基)甲酯
n-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷
4-(甲基丙烯酰氧基)查耳酮
琥珀酸一-2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯
甲基丙烯酸2-(磺氧基)乙酯，铵盐
亚乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯
2-甲基-丙烯酸2-(4-(1,3-二氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)-苯基)-乙酯
2-(2'-甲基丙烯酰氧基-5'-甲基苯基)苯并三唑
2-甲基-丙烯酸3(3,5-二氧-4-氮杂三环(5.2.1.0(2,6))癸-8-烯-4-基)苯酯
2-甲基-丙烯酸4-(4-硝基-1,3-二氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)-苯酯
rcl r35,715-4
甲基丙烯酸9-蒽基甲酯
甲基丙烯酸1-芘基甲酯
2-甲基-丙烯酸3-(1-氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)-苯酯
2-甲基-丙烯酸3-(4-硝基-1,3-二氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)-苯酯
2-甲基-丙烯酸3-(2,5-二氧-吡咯烷-1-基)-苯酯
2-甲基-丙烯酸4-(2,5-二氧-吡咯烷-1-基)-苯酯
rcl r35,836-3
2-甲基-丙烯酸4-乙酰氨基-苯酯
甲基丙烯酸(1-芘)甲酯
2-羟丙基2-(甲基丙烯酰氧基)乙基邻苯二甲酸酯
聚乙二醇(peg)一甲基丙烯酸酯
3-甲基丁烯-2-基-1-甲基丙烯酸酯
(甲基丙烯酰氧基甲基)双(三甲基甲硅烷氧基)-(甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷
(r)-2-羟基-2'-甲基丙烯酰氧基-1,1'-联-2-萘酚
4-[[6-(甲基丙烯酰氧基)己基]氧]苯甲酸
异氰酸根合乙基甲基丙烯酸酯的六氟异丙基脲烷
二环戊烯基-2-甲基丙烯酸酯
(r)-(-)-异冰片基甲基丙烯酸酯
甲基丙烯酸3-全氟己基-2-羟丙酯
甲基丙烯酸3-全氟辛基-2-羟丙酯
甲基丙烯酸(1-萘基)乙酯
甲基丙烯酸(1-萘基)甲酯
o-甲基丙烯酰基hoechst 33258
o-(甲基丙烯酰氧基乙基)-n-(三乙氧基甲硅烷基丙基)脲烷
4-[3-(甲基丙烯酰氧基)丙氧基]苯甲酸
4-[4-(甲基丙烯酰氧基)丁氧基]苯甲酸
甲基丙烯酸六氟异丙基脲烷正乙酯
2-甲基-丙烯酸2-(4-(4,5-二氢噁唑-2-基)-苯氧基)-乙酯
3-甲基丙烯酰氧基丙基三(五甲基二甲硅烷氧基)硅烷
二(丙二醇)烯丙基醚甲基丙烯酸酯
triacetoneaminoylmethacrylate
甲基丙烯酸1h,1h-全氟-正癸酯
甲基丙烯酸3-(全氟丁基)-2-羟丙酯
2-甲基-丙烯酸4-(3-苯基-丙烯酰基)-苯酯
2-甲基丙烯酸3-(5-硝基-1,3-二氧-1,3-二氢-2h-异吲哚-2-基)苯基酯
n-(2-羟基-3((2-甲基-1-氧-2-丙烯基)氧基)丙基)-正-(4-甲基苯基)-甘氨酸
或可以是例如从US-RE36625、US-6,201,087、US-6,107,427、US-6,632,909、US-6,649,230、US-6,833,421、WO-02/053609、WO-03/008472和WO-2004/060861中选择的单体。
根据本发明的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯和聚酰亚胺可以根据已知的方法，例如Plast.Eng.36(1996)，(Polyimides,fundamentals and applications(聚酰亚胺，基础与应用)),Marcel Dekker Inc.中描述的那些制备。例如，在极性质子惰性有机溶剂，例如γ-丁内酯、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺中在溶液中进行制备聚酰胺酸的缩聚反应。大多数情况下，使用等摩尔量的二酐和二胺，即，每个酸酐基团一个氨基。如果希望使聚合物的分子量稳定，则为此有可能添加过量或少于化学计量的该两种组分之一或添加呈二羧酸一酐或单胺形式的单官能团化合物。此类单官能团化合物的实例是马来酸酐、邻苯二甲酸酐、苯胺等。优选在小于100℃的温度下进行反应。
聚酰胺酸形成聚酰亚胺的成环反应可以通过加热，也就是通过用除去水的缩合或通过用反应试剂的其它酰亚胺化反应来进行。当纯粹用热的方式进行时，聚酰胺酸的酰亚胺化并不总是完全的，也就是说所得的聚酰亚胺可能仍包含一定比例的聚酰胺酸。通常在60-250℃，但是优选小于200℃的温度下进行酰亚胺化反应。为了在相当低的温度下实现酰亚胺化，还将促进水的除去的反应试剂混入反应混合物。此类反应试剂是，例如，由酸酐，例如乙酸酐、丙酸酐、邻苯二甲酸酐、三氟乙酸酐，和叔胺，例如三乙胺、三甲胺、三丁胺、吡啶、N,N-二甲基苯胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶等构成的混合物。在那种情况下使用的反应试剂的量优选是对于待缩合的每当量聚酰胺酸至少两当量胺和四当量酸酐。
可以施加到载体上之前或仅在其后进行酰亚胺化反应。特别是当所述聚酰亚胺在常用溶剂中具有差的溶解性时，后一种变体是优选的。
因此，得自这类聚酰胺酸、聚酰胺酸或聚酰亚胺(和它们的任何混合物)的聚合物材料或低聚物材料可以通过或可通过将至少一种表示为通式(I)的化合物(其中G表示二胺基团)和非必要的一种或多种另外的其它二胺(如上面给定)，与一种或多种具有通式(IV)的四羧酸酐反应而得到
其中:
T表示四价有机基团。
该四价有机基团T优选衍生自脂族、脂环族或芳族四羧酸二酐。
脂族或脂环族四羧酸二酐的优选实例是:
1,1,4,4-丁烷四羧酸二酐、亚乙基马来酸二酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片基乙酸二酐、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、rel-[1S,5R,6R]-3-氧杂二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氢呋喃-2',5'-二酮)、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酐、5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐、二环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、二环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、1,8-二甲基二环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐和类似物。
芳族四羧酸二酐的优选实例是：
均苯四酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、4,4'-氧基二邻苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酸酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、乙二醇双(偏苯三酸)二酐、4,4'-(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、4,4'-(1,3-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、4,4'-(六氟异丙叉基)二邻苯二甲酸二酐、4,4'-氧基二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、4,4'-亚甲基二(1,4-亚苯基)双(邻苯二甲酸)二酐和类似物。
更优选，用于形成四价有机基团T的四羧酸二酐选自:
1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酐、4,4'-(六氟异丙叉基)二邻苯二甲酸二酐和二环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐。
术语“二胺”或“二胺化合物”应理解为表示具有至少两个氨基，即还可以具有3个或更多氨基的化学结构。
所述二胺表示具有1-40个碳原子的任选取代的脂族、芳族或脂环族二氨基并优选得自或选自以下结构:苯胺、对亚苯基二胺、间亚苯基二胺、联苯胺、二氨基芴或其衍生物，前提是不携带两个氨基的所列举的化合物被认为是具有至少一个附加氨基的衍生物，更优选得自或选自以下也可以用作共聚单体的可商购氨基化合物(供应商的例子：Aldrich、ABCR、ACROS、Fluka)：
4-氨基-2,3,5,6-四氟苯甲酸、4-氨基-3,5-二碘苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、4-氨基-3-甲基苯甲酸、4-氨基-2-氯苯甲酸、4-氨基水杨基酸、4-氨基苯甲酸、4-氨基邻苯二甲酸、1-(4-氨基苯基)乙醇、4-氨基苄基醇、4-氨基-3-甲氧基苯甲酸、4-氨基苯基乙基甲醇、4-氨基-3-硝基苯甲酸、4-氨基-3,5-二硝基苯甲酸、4-氨基-3,5-二氯苯甲酸、4-氨基-3-羟基苯甲酸、盐酸4-氨基苄醇,盐酸4-氨基苯甲酸、副品红碱、4-氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸、4-(六氟-2-羟基异丙基)苯胺、哌嗪-对-氨基苯甲酸酯、4-氨基-3,5-二溴苯甲酸、异烟碱酸酰肼对-氨基水杨酸盐、4-氨基-3,5-二碘水杨基酸、4-氨基-2-甲氧基苯甲酸、2-[2-(4-氨基苯基)-2-羟基-1-(羟基甲基)乙基]异二氢吲哚-1,3-二酮、4-氨基-2-硝基苯甲酸、2,4-二氨基苯甲酸、对-氨基苯甲酸、[3,5-3h]-4-氨基-2-甲氧基苯甲酸、L-(+)-苏型-2-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3-丙烷二醇、L-(+)-苏型-2-(N,N-二甲基氨基)-1-(4-氨基苯基)-1,3-丙烷二醇、2-(4-氨基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙基酯、2-(4-氨基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙基酯、2-(4-氨基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙基酯、二盐酸3,4-二氨基苄基醇、4-氨基萘-1,8-二羧酸、4-氨基-3-氯-5-甲基苯甲酸、4-氨基-2,6-二甲基苯甲酸、4-氨基-3-氟苯甲酸、4-氨基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸、2,7-二氨基芴、4,4'-二氨基八氟联苯、3,3'-二氨基联苯胺、3,3',5,5'-四甲基联苯胺、3,3'-二甲氧基联苯胺、邻联甲苯胺、3,3'-二硝基联苯胺、2-硝基联苯胺、3,3'-二羟基联苯胺、邻联甲苯胺砜、联苯胺、3,3'-二氯联苯胺、2,2',5,5'-四氯联苯胺、联苯胺-3,3'-二羧酸、4,4'-二氨基-1,1'-联萘、4,4'-二氨基二苯基-3,3'-二乙醇酸、二氢乙啶、邻联茴香胺、2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基联苯胺、3-甲氧基联苯胺、3,3'-二氯联苯胺(二苯基-d6)、2,7-二氨基-9-芴酮、3,5,3',5'-四溴-联苯-4,4'-二胺、2,2'-二(三氟甲基)联苯胺、2,2'-二氯[1,1'-联苯]-4,4'-二胺、3,9-二氨基-1,11-二甲基-5,7-二氢-二苯并(a,c)环庚烯-6-酮、3,3'-二(三氟甲基)联苯胺、二苯并(1,2)dithiine-3,8-二胺、3,3'-联甲苯胺-5-磺酸、3,3'-二氯联苯胺-d6、四甲基联苯胺、3,3'-二氨基二苯甲酮、3,3'-二氨基二苯基甲烷、4,4-二-(3-氨基-4-羟基苯基)-戊酸、2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-二(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷,四溴亚甲基二苯胺、2,7-二氨基-9-芴酮、2,2-二(3-氨基苯基)六氟丙烷、二-(3-氨基-4-氯-苯基)-甲酮、二-(3-氨基-4-二甲基氨基-苯基)-甲酮、3-[3-氨基-5-(三氟甲基)苄基]-5-(三氟甲基)苯胺、1,5-二氨基萘或它们的衍生物，同样前提是不携带两个氨基团的所列举的化合物被认为是具有至少一个附加氨基的衍生物。
另外的其它二胺的优选实例是：
乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、α,α'-二氨基-间二甲苯、α,α'-二氨基-对二甲苯、(5-氨基-2,2,4-三甲基环戊基)甲基胺、1,2-二氨基环己烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷、1,3-二(甲基氨基)环己烷、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、3,5-二氨基苯甲酸甲基酯、3,5-二氨基苯甲酸己基酯、3,5-二氨基苯甲酸十二烷基酯、3,5-二氨基苯甲酸异丙基酯、4,4'-亚甲基二苯胺、4,4'-亚乙基二苯胺、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯基甲烷、3,3',5,5'-四甲基联苯胺、4,4'-二氨基二苯基砜、4,4'-二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基联苯、3,4'-二氨基二苯基醚、3,3'-二氨基二苯酮、4,4'-二氨基二苯甲酮、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苄、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4'-亚甲基-二(2-氯苯胺),4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二氨基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基-5,5'-二甲氧基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基联苯、4,4'-(1,4-亚苯基异丙叉基)二苯胺、4,4'-(1,3-亚苯基异丙叉基)二苯胺、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[3-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二[3-氨基-4-甲基苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2'-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二氨基-2,2'-二(三氟甲基)联苯和4,4'-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-2,3,5,6,2',3',5',6'-八氟联苯、以及公开于US-6,340,506、WO-00/59966和WO-01/53384中的二胺。
本发明的聚合物具有1000-5000000，但优选5000-2000000，然而特别有利地10000-1000000的分子量Mw。
根据本发明的聚合物链由其合成的单体构造单元的数目可以在宽的范围内变化。通常为2-2000，但特别是3-200。
根据本发明的聚合物可以进一步包含添加剂例如如含硅烷的化合物和含环氧基的交联剂用于进一步改进聚合物对基材的粘附性。硅烷粘合促进剂的实例在文献，例如Plast Eng.36(1996),(Polyimides,fundamentals and applications(聚酰亚胺，基础与应用))中进行了描述。上述含环氧基的交联剂优选包括4,4'-亚甲基双(N,N-二缩水甘油基苯胺)、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、苯-1,2,4,5-四羧酸、1,2:4,5-N,N'-二缩水甘油基二酰亚胺、聚乙二醇二缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基环己基胺和类似物。
根据本发明的聚合物可以包含添加剂如光敏剂和/或光自由基产生剂和/或阳离子光引发剂。此类添加剂的实例是2,2-二甲氧基苯基乙酮，二苯基甲酮和N,N-二甲基苯胺的混合物或4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯，呫吨酮，噻吨酮，IRGACURETM 184、369、500、651和907(Ciba)，Michler酮，三芳基锍盐和类似物。
根据本发明的聚合物可以作为单一聚合物使用或作为与其它聚合物、低聚物、单体、光活性聚合物、光活性低聚物和/或光活性单体的混合物使用。因此，可以改变层的性能以获得所需的那些。例如，可以获得诱导预倾角、良好的表面润湿、高电压保持率、比结合能等。
然后可以将根据本发明的聚合物涂覆到载体上，并在可能需要的任何酰亚胺化步骤之后，用线性偏振光辐射使之交联，即，通过它们的含光反应性基团的侧链的环加成，取决于该光辐射的偏振方向，获得了与配向层接触的液晶的取向和倾角的优选方向。通过根据本发明的分子单元的空间选择性辐射，因此可能使表面的非常特定的区域配向并提供所限定的倾角。同时，还通过环加成使所产生的配向层稳定。
此类配向层可以例如如下制备：首先制备所得聚合物材料的溶液，用旋涂设备将它涂覆到载体上，该载体任选涂有电极(例如涂有氧化铟锡(ITO)的玻璃板)，以致产生厚度5纳米-2微米的均匀层。然后，或任选地在预先的酰亚胺化之后，可以使用偏振器和任选地用于产生结构图像的掩模，例如用高压汞蒸气灯、氙灯或脉冲UV激光将所要取向的区域辐射。辐射时间取决于各个灯的输出并且可以是几秒至几小时。然而，光反应也可通过使用例如，仅允许适合于交联反应的辐射穿过的滤光片的均匀层辐射来进行。
本发明的此类配向层可以用于生产具有至少一个取向层的光学或电-光学器件以及非结构化和结构化的光学元件和多层体系。因此，本发明进一步涉及包含一种或多种根据本发明的呈交联形式的低聚物、枝状体或聚合物的光学或电-光学器件。
随后的实施例将进一步说明本发明。给出它们旨在用于说明而非限制。基于这些实施例的属于本发明范围的改变对本领域技术人员是显而易见的。
实施例
A)合成实施例
实施例A1
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛酯的制备
将28.4g(56mmol)甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛酯和137mg(0.559mmol)1,1'-偶氮双(环己烷腈)溶于140ml N,N-二甲基甲酰胺中。用氩气吹扫该溶液(数个真空-氩气循环)，加热到80℃保持16h。将通过在1.2l甲醇中沉淀而离析的聚合物过滤，用水洗涤并在真空下在40℃干燥一整夜。
获得了15.0g为黄色固体的聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛酯(产率54％)。
λmax＝366nm
甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛酯的制备
将37.5g(85mmol)8-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}-辛-1-醇溶于200ml四氢呋喃中。在室温下添加25.9g(256mmol)三乙胺和1g(8.5mmol)4-二甲基氨基吡啶。将该溶液冷却到0℃并将在20ml四氢呋喃中的15.8g(102mmol)甲基丙烯酸酐逐滴添加到该溶液中。在0℃下反应2h后，然后允许溶液加热到室温。在15h反应后，将该溶液倒在1.5g冰水上。过滤沉淀，用水洗涤并在40℃下在真空下干燥一整夜。获得了38.0g为黄色固体的甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛酯(产率88％)。
λmax＝366nm
8-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛-1-醇的制备
将10.0g(36mmol)4-[(8-羟辛基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛溶于150ml叔丁基甲基醚。在室温下将7.0g(39mmol)(3,4-二甲氧基苯基)乙腈添加到该溶液中。然后，将400mg(3.6mmol)叔丁醇钾添加到该暗黄色溶液中，将该溶液在65℃下搅拌20h。然后将该黄色悬浮液倒在含3ml乙酸的300ml冰水上。过滤沉淀，用水洗涤并在60℃下在真空下干燥一整夜。
获得了14.2g(32mmol)为黄色固体的8-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}-辛-1-醇(90％产率)。
4-[(8-羟辛基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛的制备
将38.0g(250mmol)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛和45.3g(275mmol)8-氯代辛-1-醇溶于100ml N,N-二甲基甲酰胺。添加51.8g(375mmol)碳酸钾和415mg(2.5mmol)碘化钾并将该悬浮液加热到120℃。在1h反应后，完成反应并将硫代硫酸钠添加到该混合物中，然后将该混合物倒在300ml冰水上。过滤沉淀，用水洗涤并在60℃下在真空下干燥一整夜。
获得了57.0g为白色固体的4-[(8-羟辛基)氧基]-3-甲氧基苯甲醛(产率81％)。
实施例A2
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸6-{4-[2-氰基-2-苯基乙烯基]苯氧基}己酯
λmax＝335nm
55％总产率
实施例A3
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-苯基乙烯基]苯氧基}辛酯
λmax＝340nm
43％总产率
实施例A4
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸11-{4-[2-氰基-2-苯基乙烯基]苯氧基}十一烷基酯
λmax＝336nm
47％总产率
实施例A5
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯
λmax＝348nm
55％总产率
实施例A6
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}己酯
λmax＝346nm
42％总产率
实施例A7
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯
λmax＝350nm
45％总产率
实施例A8
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸11-{4-[2-氰基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}十一烷基酯
λmax＝349nm
43％总产率
实施例A9
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛酯
λmax＝360nm
45％总产率
实施例A10
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
甲基丙烯酸11-{4-[2-氰基-2-(2-萘基)乙烯基]苯氧基}十一烷基酯
75％总产率
实施例A11
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[1-氰基-2-(1-萘基)乙烯基]苯氧基}辛酯
λmax＝342nm
53％总产率
实施例A12
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛酯
λmax＝358nm
实施例A13
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
甲基丙烯酸11-{4-[2-氰基-2-(2,3,4,5,6-五氟苯基)乙烯基]苯氧基]十一烷基酯
70％总产率
实施例A14
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
甲基丙烯酸8-{2-[(2-氰基-2-苯基乙烯基]-4-[2-氰基-2-苯基乙烯基]苯氧基]辛酯
实施例A15
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
3-[4-(烯丙氧基)苯基]-2-苯基丙烯腈
实施例A16
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
3-[4-(烯丙氧基)苯基]-2-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯腈
实施例A17
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸2-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}乙酯
λmax＝362nm
45％总产率
实施例A18
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸2-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}乙氧基乙酯
λmax＝364nm
55％总产率
实施例A19
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸4-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}丁酯
λmax＝364nm
49％总产率
实施例A20
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸6-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}己酯
λmax＝364nm
57％总产率
实施例A21
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸11-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}十一烷基酯
λmax＝362nm
57％总产率
实施例A22
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯
λmax＝356nm
45％总产率
实施例A23
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-苯基乙烯基]-2-甲氧基苯氧基]辛酯
λmax＝356nm
35％总产率
实施例A24
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(4-硝基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛酯
32％总产率
实施例A25
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(4-硝基苯基)乙烯基]苯氧基}辛酯
35％总产率
实施例A26
按与实施例A1相似的方式制备这一实施例。
聚甲基丙烯酸8-{4-[2-氰基-2-(2-甲氧基苯基)乙烯基]-2-甲氧基苯氧基}辛酯
45％总产率
实施例A27
聚酰亚胺
由环丁烷二酐和3,5-二氨基苯甲酸6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}己酯制备聚(酰胺酸)
在氩气下将1.93g(3.5mmol)3,5-二氨基苯甲酸6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}己酯溶于13.5ml四氢呋喃。将该溶液冷却到0℃并将617mg(3.15mmol)环丁烷二酐悬浮在该溶液中。在0℃下搅拌该混合物2h后，获得了透明溶液并添加69mg(0.35mmol)环丁烷二酐。在室温下搅拌该溶液20h。然后用2ml四氢呋喃稀释该溶液并在250ml叔丁基甲基醚中沉淀。然后过滤沉淀物，用叔丁基甲基醚洗涤并真空干燥一整夜。将2.66g该褐色固体溶于9ml四氢呋喃，在0.45μm PTFE过滤器上过滤并在700ml去离子水中沉淀。在室温下在真空下在24h的过程中干燥该聚合物。
获得了2.42g为黄色固体的得自环丁烷二酐和3,5-二氨基苯甲酸6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}己酯的聚(酰胺酸)(产率96％)。
3,5-二氨基苯甲酸6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}己酯的制备
将3.00g(4.9mmol)3,5-二硝基苯甲酸6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}己酯溶于59ml四氢呋喃和6ml水的混合物中。7.90g(29.2mmol)氯化铁(III)六水合物的添加产生黄色悬浮液，向其中在1h内逐滴添加3.18g(48.7mmol)Zn粉。在氩气下1h30的反应后，在Celite上过滤该反应混合物并将滤液倒在300ml水上。过滤沉淀并溶于乙酸乙酯中。用水洗涤有机相，用硫酸钠干燥并蒸干。获得了2.60g褐色固体，使用乙酸乙酯/甲苯1:1作为洗脱液通过柱色谱法纯化该固体并最后从乙酸乙酯/己烷2:5中结晶。
获得了1.93g为米黄色固体的3,5-二氨基苯甲酸6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}己酯(产率71％)。
3,5-二硝基苯甲酸6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基)苯氧基}己酯的制备
将2.3g(5.4mmol)6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}己-1-醇溶于60ml二氯甲烷。添加92mg(0.75mmol)4-二甲基氨基吡啶并在氩气下在0℃下添加1.44g(7.5mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。允许该溶液在室温下反应15h。然后用水洗涤有机相，用硫酸钠干燥并蒸干。从乙酸乙酯/己烷2:5中结晶3.56g橙色固体。过滤黄色晶体，用己烷洗涤并在40℃下干燥一整夜。
获得了3.00g为黄色固体的3,5-二硝基苯甲酸6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基]苯氧基}己酯(产率91％)。
6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基)苯氧基}己-1-醇的制备
按于实施例A1所述的类似方式合成6-{4-[2-氰基-2-(4-己氧基苯基)乙烯基)苯氧基}己-1-醇。
实施例A28
共聚物
将1.00g(1.906mmol)2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧-1-丙烯基]苯基4-{[8-(甲基丙烯酰氧基)辛基]氧基})苯甲酸酯、21.4mg克(0.039mmol)甲基丙烯酸11-{4-[2-氰基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙烯基]苯氧基}十一烷基酯和4.8mg(0.020mmol)1,1'-偶氮双(环己腈)溶于4.9ml N,N-二甲基甲酰胺。如实施例A1所述进行聚合。
获得了900mg为白色粉末的共聚物(产率88％)。
λmax＝276nm
实施例A29
6-(甲基丙烯酰氧基)己基-2,3-二苯基丙烯酸酯的聚甲基丙烯酸酯的制备
将960mg(2.5mmol)6-(甲基丙烯酰氧基)己基-2,3-二苯基丙烯酸酯和6.0mg(0.024mmol)1,1'-偶氮双(环己腈)溶于15ml N,N-二甲基甲酰胺中。用氩气吹扫该溶液(数个真空-氩气循环)并加热到80℃保持16h。将通过在150ml甲醇中沉淀而离析的聚合物过滤，用水洗涤并在真空下在40℃干燥一整夜。
获得了660mg为白色固体的6-(甲基丙烯酰氧基)己基-2,3-二苯基丙烯酸酯的聚甲基丙烯酸酯(产率69％)。
λmax＝284nm
6-(甲基丙烯酰氧基)己基-2,3-二苯基丙烯酸酯的制备
将1.71g(14.5mmol)6-羟基己基-2,3-二苯基丙烯酸酯和1.50g(17.4mmol)甲基丙烯酸溶于30ml二氯甲烷中。在室温下添加248mg(2.0mmol)4-二甲基氨基吡啶。将该溶液冷却到0℃并添加6.75g(35.2mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。然后允许该溶液加热到室温。在48h反应后，然后用水洗涤该溶液，用硫酸钠干燥并蒸干。使用乙酸乙酯/甲苯1:19作为洗脱液通过柱色谱法纯化该橙色油。获得了2.27g为黄色油的6-(甲基丙烯酰氧基)己基-2,3-二苯基丙烯酸酯(产率91％)。
λmax＝284nm
6-羟基己基-2,3-二苯基丙烯酸酯的制备
将3.50g(15.6mmol)2,3-二苯基丙烯酸溶于28ml N,N-二甲基甲酰胺中。将2.6ml(17.2mmol)1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和0.634g(1.7mmol)碘化四丁铵添加到该混合物中。将2.56g(18.7mmol)6-氯代己-1-醇溶于17ml N,N-二甲基甲酰胺中并逐滴添加到反应溶液中，然后将该反应溶液在65℃下加热。在20h后，用二氯甲烷和水萃取该反应混合物。在硫酸钠上干燥有机相，过滤并蒸干。使用乙酸乙酯/甲苯1:3作为洗脱液通过柱色谱法纯化该橙色油。
获得了4.72g为黄色油的6-羟基己基-2,3-二苯基丙烯酸酯(产率93％)。
实施例A30
按与实施例A21相似的方式制备这一实施例。
2-(甲基丙烯酰氧基)-1-甲基乙基-2,3-二苯基丙烯酸酯的聚甲基丙烯酸酯
λmax＝284nm
B)应用实施例
实施例B1：作为光配向材料的应用
这一实施例说明可以如何由包含根据本发明的官能化光反应性化合物的材料制成配向层。
使用环戊酮作为溶剂制备实施例A1的光反应性聚合物制剂的2wt％溶液S。在室温下搅拌该溶液30分钟。
在3000rpm下将溶液S旋涂到玻璃基材上，然后在180℃下干燥该玻璃基材10分钟。
随后用汞高压灯的偏振UVA光辐射该基材，该入射方向垂直于基材表面。对于偏振，使用Moxtec偏振器。通过改变曝光持续时间，应用1、2、4、8、16、32和64mJ/cm2的不同辐射能量。
如此制备的层显示为液晶所需的配向性能；说明性的实施例在下面实施例B2中给出。
对上面描述的实施例A2及其后的所有实施例的聚合物和单体进行类似实验。在这些情形下，层仍显示所需的配向性能。
实施例B2：液晶聚合物(LCP)的取向
这一实施例说明使用包含根据本发明的官能化光反应性化合物的配向层在液晶聚合物(LCP)的制造过程中使可交联单体取向。
制备包含下面液晶二丙烯酸酯单体的混合物MLCP：
Mon1:
Mon2:
Mon3:
除了二丙烯酸酯单体之外，还将得自Ciba SC的光引发剂IRGACURETM369以及用作抑制剂的BHT添加到该混合物中。因此，混合物MLCP的组成如下：
最后，通过将20wt％混合物MLCP溶解在茴香醚中制备溶液S(LCP)。
象在实施例B1中一样，为了制备配向层，将溶液S旋涂在玻璃板上，干燥并随后暴露于偏振UV光(具有70度的入射角)下。然后，在800rpm下在该配向层上面旋涂二丙烯酸酯溶液S(LCP)2分钟。为了使该二丙烯酸酯交联，然后在氮气气氛下将该板暴露于各向同性UV光下5分钟。
在交叉偏振器之间，发现该LCP层依照用来辐射该配向层的偏振UV光的方向良好地配向。

Claims (23)

1.根据通式(I)的化合物：
其中
A和B各自独立地是5-40个原子的环体系，其中每个环体系包括至少一个经由电子共轭(π-π键)与通式(I)所示的双键直接连接的不饱和度，其中环体系A和B选自嘧啶、吡啶、硫代亚苯基、亚呋喃基、亚菲基、亚萘基或亚苯基，
其中该环体系可以是未取代的或是被以下基团单或多取代的：
(i)卤素原子，
(ii)羟基和/或
(iii)极性基团，其是硝基、腈或羧基，和/或
(iv)含1-30个碳原子的环状、直链或支化烷基残基，其是未取代的，被甲基、氟和/或氯单或多取代的，其中一个或多个-CH2-基团独立地可以被选自以下的基团替代：-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-，芳族基或脂环基，其中R1是氢原子或低级烷基，该低级烷基表示含1-6个碳原子的直链或支链饱和烃基团；和/或
(v)丙烯酰氧基、烷氧基、烷基羰氧基、烷基氧羰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基、乙烯氧基和/或烯丙氧基，所述烷氧基、烷基羰氧基、烷基氧羰氧基具有1-20个碳原子，
S1是单个共价键或含1-24个碳原子的直链或支化亚烷基残基，其是未取代的，被氰基或卤素单取代的，或被卤素多取代的并且其中一个或多个-CH2-基团独立地可以被杂原子或选自以下的基团替代：-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-C＝C-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-，其中R1是氢原子或低级烷基，该低级烷基表示含1-6个碳原子的直链或支链饱和烃基团；
n是1、2或3；
X和Y表示其中一个是氢原子且另一个是氰基的基团，
G是可聚合基团，该可聚合基团选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯代丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、任选N-低级烷基取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯代丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、乙烯基醚和酯、烯丙基醚和酯、环氧基、苯乙烯衍生物、硅氧烷、酰亚胺单体、酰胺酸单体和它们的酯、酰胺酰亚胺、马来酸衍生物、富马酸衍生物、氨基甲酸酯单体或它们相应的均和共聚合物，其中低级烷基表示含1-6个碳原子的直链或支链饱和烃基团；
前提是，当Y是-CN并且A是未取代的亚苯基时，则B不可以是被-CN、-NO2或-COOH对位取代的亚苯基；和
条件是，如果环体系A是未取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代的1,4-亚苯基，并且环体系B是未取代的或被卤素、氰基和/或硝基取代的1,4-亚苯基，或嘧啶-2,5-二基，吡啶-2,5-二基，2,5-硫代亚苯基二基，2,5-亚呋喃基，1,4-亚萘基或2,6-亚萘基，则X不同于-CN。
2.根据权利要求1的化合物，其中在(iv)中，一个或多个非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自以下的基团替代：-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-，芳族基或脂环基，其中R1是氢原子或低级烷基，该低级烷基表示含1-6个碳原子的直链或支链饱和烃基团。
3.根据权利要求1的化合物，其中在(v)中，所述烷氧基、烷基羰氧基、烷基氧羰氧基具有1-10个碳原子。
4.根据权利要求1的化合物，其中S1是单键或含1-24个碳原子的直链或支化亚烷基残基，其中一个或多个-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-的基团替代。
5.根据权利要求4的化合物，其中在S1的定义中，一个或多个非相邻的-CH2-基团独立地可以被选自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-C＝C-、-C≡C-的基团替代。
6.根据权利要求1的化合物，其中n是1或2。
7.根据权利要求1-6中任一项的化合物，其是低聚物、枝状体或聚合物的一部分，所述聚合物可以是均聚物或共聚物。
8.包含至少一种根据权利要求1-7中任一项的化合物作为单体单元的低聚物、枝状体或聚合物。
9.根据权利要求8的低聚物、枝状体或聚合物，呈凝胶或网络形式。
10.包含根据权利要求8或9的低聚物、枝状体或聚合物和添加剂的组合物，所述添加剂是含硅烷的化合物、含环氧基的交联剂、光敏剂、光致自由基产生剂和/或阳离子光引发剂。
11.根据权利要求8或9的低聚物、枝状体或聚合物，还以混合物形式包含其它的聚合物、低聚物和/或单体。
12.根据权利要求11的低聚物、枝状体或聚合物，其中所述其它的聚合物、低聚物和/或单体是光活性聚合物、光活性低聚物和/或光活性单体。
13.根据权利要求8或9的低聚物、枝状体或聚合物，其被施加到载体上并通过采用线偏振光辐射而交联。
14.一种或多种根据权利要求8、9、11-13中任一项的低聚物、枝状体或聚合物或根据权利要求10的组合物作为液晶用配向层的用途。
15.包含一种或多种根据权利要求8、9、11-13中任一项的低聚物、枝状体或聚合物或根据权利要求10的组合物的配向层。
16.根据权利要求15的配向层，其具有不同配向方向的图案。
17.根据权利要求15或16的配向层的制备方法，其中将一种或多种根据权利要求8、9、11-13中任一项的低聚物、枝状体或聚合物或根据权利要求10的组合物施加到载体上，该载体任选配备有电极，并且任选在预先的酰亚氨化后，通过采用线偏振光辐射将施加的低聚物、枝状体或聚合物交联。
18.根据权利要求17的方法，其中将一种或多种根据权利要求8、9、11-13中任一项的低聚物、枝状体或聚合物或根据权利要求10的组合物在溶液中施加到载体上。
19.根据权利要求17或18的方法，其中该配向方向通过光配向方法加以控制。
20.光学和电光学非结构化或结构化构件，包括至少一个根据权利要求15或16的配向层。
21.根据权利要求20的光学和电光学非结构化或结构化构件，其中该构件选自液晶显示盒，多层和杂化层元件。
22.液晶显示盒，其包含至少一个根据权利要求15或16的配向层。
23.光学元件，其是具有向列型、近晶型或胆甾醇型顺序的聚合或交联薄膜，并且包含至少一个根据权利要求15或16的配向层。
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