JP4786104B2 - 側鎖の光架橋性基を有する光活性ポリイミド、ポリアミド酸又はエステル - Google Patents
側鎖の光架橋性基を有する光活性ポリイミド、ポリアミド酸又はエステル Download PDFInfo
- Publication number
- JP4786104B2 JP4786104B2 JP2001553849A JP2001553849A JP4786104B2 JP 4786104 B2 JP4786104 B2 JP 4786104B2 JP 2001553849 A JP2001553849 A JP 2001553849A JP 2001553849 A JP2001553849 A JP 2001553849A JP 4786104 B2 JP4786104 B2 JP 4786104B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polymer
- groups
- independently
- cyano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- NAYBFYNQLNCHQL-VQHVLOKHSA-N CCCCOc1ccc(/C=C/C(OC)=O)cc1OC Chemical compound CCCCOc1ccc(/C=C/C(OC)=O)cc1OC NAYBFYNQLNCHQL-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/1025—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines polymerised by radiations
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
- G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
- C09K2323/027—Polyimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
- C09K2323/027—Polyimide
- C09K2323/0271—Polyimidfluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
- G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31721—Of polyimide
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
本発明は、ポリイミド、ポリアミド酸及びそのエステルに基づく新規の光活性ポリマー、それらの液晶用の配向層としての使用並びに非構造化及び構造化光学エレメント（unstructured and structured optical elements）と多層系の構築における使用に関する。
【０００２】
液晶素子（Liquid Crystal Device）が上手く機能するかは、素子内のＬＣ分子のもつ、それらに強いられる配列を採用し、保持する能力に依存する。ＬＣ分子の配列は、素子のＬＣ分子の配向方向を確定し、その結果、分子の軸線が配向層により確定された配向方向に配列することを生じさせる、配向層の使用によって達成される。この方向性のある配列に加えて、配向層は、ＬＣ分子にチルト角を与えることもでき、そのため、分子自体が、配向層の表面に対して平行に配列するのではなく、表面に対して、角度をなして配列する。
【０００３】
１〜１５°のチルト角が、ネマチックＬＣＤにとっては普通である。しかし、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）で使用される電気光学効果には、非常に大きいプレチルト角を有する配列した層を必要とするものがある。例えば、垂直配向ネマチック（ＶＡＮ）ＬＣＤは、表面から測定して８５〜９０°のプレチルト角を必要とする。ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）ＬＣＤの場合、プレチルト角は、一方の基板で上記の範囲を超える必要があり、他の基板では小さい（典型的には０〜１０°）。
【０００４】
構造化及び非構造化配向層の作製方法は、当業者に周知である。しかし、例えば、ポリイミドのような慣用の一方向にラビングした配向層は、ラビングプロセス中のほこりの発生、薄膜トランジスタの破壊及び構造化の不足のような一連の欠点により、悪影響を与える。ラビングプロセスは、結果として構造化層の生成を与えない。偏光で照射することにより配向の方向を予め決定されうる配向層は、これまで既知であった。この方法によってラビングプロセスに固有の問題を防止することが可能である。加えて、異なる配向を有する領域を提供し、そのようにして、例えば、Jpn. J. Appl. Phys., 31 (1992), 2155-64 (Schadt ら)に記載されているように配向層を構成することが可能である。このプロセスにおいては、直線偏光で照射することによって誘導されるポリマー結合した光反応性ケイ皮酸基の二量体化を用いて、異方性ポリマーネットワークを導く。この光配向性ポリマーネットワークは、構造化又は非構造化液晶配向層が必要な場合には、いつでも使用できる。ＬＣＤにおけるこれらの使用に加えて、このような配向層は、例えば、ヨーロッパ特許出願 EP-A-0611981、EP-A-0689084及びEP-A-0753785（全て F. Hoffmann-La Roche社）に例示されている、いわゆるハイブリッド層の作製に使用することもできる。光構造化配向ポリマーと架橋性低分子量液晶とのハイブリッド層を使用すると、例えば、非吸収カラーフィルタ、直線及び円偏光子、光遅延層のような光学素子を実現することが可能である。
【０００５】
EP-A-0611786 及び WO-A-96/10049（両方とも F. Hoffmann-La Roche社）、ならびに EP-A-0763552（Rolic社）は、そのような液晶用の異方性架橋をした光構造化配向層を合成するために原則的に適切なケイ皮酸ポリマーを記載している。EP-A-0763552 及び WO-A-96/10049 に記載の化合物の場合、直線偏光による照射で、所望の配向の誘導に加え、同時にチルト角を誘導することが可能である。したがって、表面配向及びチルト角の点で構造を有する層を作製することが可能である。
【０００６】
しかしながら、上記の光構造化配向層は、特定の適用、特にＴＦＴディスプレーでの使用において欠点を有し、不十分な電気抵抗値を有する隣接液晶混合物となる。ＴＦＴディスプレーでは、液晶媒体の低すぎる抵抗値は、不適当な「保持率」（電圧が切られた後のディスプレーにおける電圧降下の割合）を引き起こす。低い保持率は、経時的に明度及びコントラストに、望ましくない変化を起こし、そのため、グレートーンのグラデーションを不安定にする。
【０００７】
近年、保持率の向上した配向層用の光反応性材料が、WO-A-99/49360 （Rolic社）、 JP-A-10-195296、JP-A-10-232400 （両方とも Samsung Electron Devices社）、WO-A-99/15576（Rolic社）及び WO-A-99/51662（鐘渕化学工業株式会社）に記載されている。WO-A-99/49360、JP-A-10-195296 及び JP-A-10-232400 では、一方に光反応性ポリマー、他方にポリイミドを含有するポリマー化合物のブレンドが提案されている。そのようなブレンドの欠点は、限られた相溶性にある。しかし、光反応性ポリマーの低い含有量は、配向特性を失わせ、その結果配向する液晶層のコントラスト比を低下させるのに対し、ポリイミド含有量の減少は、不十分な保持率を生じさせる。WO-A-99/15576 及び WO-A-99/5 1662 において、側鎖に光反応性ケイ皮酸基を含むポリイミドが記載されている。WO-A-99/15576 は、下記式：
【０００８】
【化３】
【０００９】
の光架橋性基を側鎖として含有する光活性ポリマーを開示している。
【００１０】
典型的なモノマー単位は、３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔２−メトキシ−４−（２−メトキシカルボニルビニル）フェノキシ〕ヘキシルエステルである。
【００１１】
【化４】
【００１２】
WO-A-99/15576 に開示されているケイ皮酸誘導体は、光反応性基が主鎖から離れる向きになるように、ポリイミド主鎖に結合している。
【００１３】
WO-A-99/51662 は、ケイ皮酸骨格構造を有する光活性ポリマーを開示している。開示されている典型的なモノマーは、下記式のものである。
【００１４】
【化５】
【００１５】
ポリイミド組成物は、ケイ皮酸骨格構造の光反応性と熱反応性を併せ持つといわれている。液晶の配向を改良することについての教示はない。
【００１６】
したがって、十分に高い保持率を有する、大きいプレチルト角の安定した光配列ができる材料は、今まで知られていない。それゆえ、本発明の根本的な問題は、偏光で照射された場合、非常に大きいチルト角を有する、安定した高解像度の配向パターンを生成し、同時に、隣接する液晶媒体において十分に高い保持率を生じさせる光反応性ポリマーを見出すことであった。
【００１７】
驚くべきことに、ケイ皮酸基誘導体を、ケイ皮酸基が屈曲性のスペーサ（flexible spacer）によりカルボキシル基を介してポリイミド主鎖に結合しているように含むポリイミドが、上記の要件を完全に満たすことが見出された。直線偏光を使用してこれらの化合物を照射すると、優れた液晶の配向、十分に高い保持率の液晶媒体と、同時に、９０°までのチルト角の顕著な増加という結果をもたらす。
【００１８】
したがって本発明の第一の態様は、ポリイミド、ポリアミド酸及びそのエステルの光活性ポリマーであり、一般式Ｉ：
【００１９】
【化６】
【００２０】
〔式中、破線はポリイミド主鎖への結合点を示し、
Ａは、場合によりフッ素、塩素、シアノから選択される基により、又はＣ1 ‐ 18環式、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基又は１個以上のハロゲン原子で置換されており、そして場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は基Ｑで置き換えられている）で置換されている、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はフェニレンを表し；
Ｂは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されているか、炭素原子３〜１８個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して基Ｑで置き換えられていてもよい）であり；
Ｃ1及びＣ2は、互いに独立して、非置換か、あるいはフッ素、塩素、シアノ又は環式、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されており、炭素原子１〜１８個を有し、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して基Ｑで置き換えられていてもよい）で置換されていてもよい、芳香族又は脂環式基を表し；
Ｄは、酸素原子又は−ＮＲ1−（ここで、Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表す）を表し；
Ｓ1及びＳ2は、互いに独立して、共有単結合又はスペーサ単位、例えば、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されている、炭素原子１〜２４個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して基Ｑで置き換されていてもよい）を表し；
Ｓ3は、スペーサ単位、例えば、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されている、炭素原子２〜２４個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン残基（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して芳香族基、脂環式基又は基Ｑで置き換えられていてもよい）を表し；
Ｑは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表す）から選択される基を表し；
ｎ1及びｎ2は、互いに独立して０又は１であり；そして
Ｘ及びＹは、互いに独立して水素、フッ素、塩素、シアノ、場合よりフッ素で置換され、炭素原子１〜１２個を有するアルキル（ここで、場合により隣接しない１個以上のＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられている）を表す〕
で示される光架橋性基を側鎖として含むことを特徴とする光活性ポリマーの提供である。
【００２１】
用語「芳香族」は、フラン、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン又はテトラリン単位のような環原子５、６又は１０個を含む、場合により置換されているカルボキシル基及び複素環基を含むことが理解されるべきである。
【００２２】
用語「環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（これは、場合により１個のシアノ基又は１個以上のハロゲン原子で置換されており、場合により、隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は基Ｑで置き換えられている）」は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−ｌ−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブタ−３−エニルオキシカルボニル、ペンタ−４−エニルオキシカルボニル、シクロヘキシルメトキシカルボニル、シクロペンチルメトキシカルボニル、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ブチルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、sec−ブチルカルボニルオキシ、tert−ブチルカルボニルオキシ、ペンチルカルボニルオキシ、イソペンチルカルボニルオキシ、シクロペンチルカルボニルオキシ、ヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、オクチルカルボニルオキシ、ノニルカルボニルオキシ、デシルカルボニルオキシ、ウンデシルカルボニルオキシ、ドデシルカルボニルオキシ、３−メチルペンチルカルボニルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、sec−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカルボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチンカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（ペルフルオロオクチル）エチル、２−（ペルフルオロブチル）エチル、２−（ペルフルオロヘキシル）エチル、２−（ペルフルオロデシル）エチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシ等を含む群より選択される基を包含することを理解すべきである。
【００２３】
用語「低級アルキル」は、炭素原子１〜６個、好ましくは炭素原子１〜３個を有する直鎖状及び分岐鎖状の炭化水素基を包含することを理解すべきである。メチル、エチル、プロピル及びイソプロピル基が特に好ましい。
【００２４】
用語「脂環式」は、炭素原子３〜１０個を有する非芳香族カルボキシル又は複素環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン及びデカリンを包含することを理解すべきである。
【００２５】
また、基Ａが、場合によりＣ1 − 12環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、アルキル基は、場合により１個以上のハロゲン原子で置換されており、場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置き換えられている）で置換されている、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−又は２，６−ナフチレン及びフェニレン基から選択されることが好ましい。
【００２６】
基Ａが、フェニレン（場合によりＣ1 ‐ 12直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、アルキル基は、１個以上のフッ素原子で置換されており、場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基で置き換えられている）で置換されている）から選択されることが特に好ましい。
【００２７】
用語「フェニレン」は、場合により置換されている、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンを包含することを理解すべきである。フェニレン基は、１，３−又は１，４−フェニレンのいずれかであることが好ましい。
【００２８】
好ましい基Ｂは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されている、炭素原子３〜１８個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、１個以上のＣＨ2基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよいが、但し酸素原子が互いに直接に結合しないことを条件とする）から選択される。
【００２９】
基Ｂが、非置換か、ハロゲンで単置換又は多置換されている、炭素原子３〜１２個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、１個以上のＣＨ2基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよいが、但し酸素原子が互いに直接に結合しないことを条件とする）から選択されることが特に好ましい。
【００３０】
基Ｃ1及びＣ2が、それぞれ、場合によりフッ素、塩素、シアノ及びＣ1 ‐ 12環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基または１個以上のハロゲン原子で置換されており、場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から選択される基で置き換えられている）から選択される１個以上の基で置換されている、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン及びフェニレンから選択されることが好ましい。
【００３１】
基Ｃ1及びＣ2が、場合により１個以上のフッ素原子、又はＣ1 ‐ 8直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個以上のフッ素原子で置換されており、場合により１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基で置き換えられている）で置換されている、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，６−ナフチレン及びフェニレンから選択されることが特に好ましい。
【００３２】
好ましい基Ｄは、酸素原子又は−ＮＨ−である。
【００３３】
Ｄが酸素原子であることが、特に好ましい。
【００３４】
基Ｓ1及びＳ2が、共有単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基（ここで、場合により２〜３個の隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基は、独立して基Ｑで置き換えられており、Ｒ1が水素原子又は低級アルキルを表す（但しアルキレン基の鎖炭素原子の合計数が２４を超えないことを条件とする））から選択されることが好ましい。
【００３５】
Ｓ1及びＳ2が、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）rＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−及び−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（ここで、Ｒ1は、上記と同義であり、そしてｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０、好ましくは１〜１２であり、そしてｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５である）から選択されることが更に好ましい。
【００３６】
用語−（ＣＨ2）r−及び−（ＣＨ2）s−は、それぞれｒ又はｓ個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を包含することを理解すべきである。
【００３７】
Ｓ1及びＳ2が、共有単結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（ここでｒ及びｓは、それぞれ整数１〜１２であり、そしてｒ＋ｓ≦１５である）から選択されることが特に好ましい。
【００３８】
好ましい基Ｓ1及びＳ2の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、メチレンオキシ、２−エチレンオキシ、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシ等を包含する。
【００３９】
基Ｓ3は、スペーサ単位、例えば、炭素原子５〜２４個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン残基（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して、基Ｑで置き換えられていてもよい）から選択されることが好ましい。更に好ましくは、基Ｓ3が炭素原子６〜２４個、特に７〜２０個を有する（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して、基Ｑで置き換えられていてもよい）。ポリイミド主鎖が重合性基に結合している芳香族環を含む場合、環は、主鎖の一部として考慮され、スペーサの一部としては考慮されないことを注意されたい。
【００４０】
Ｓ3が、−（ＣＨ2）r-1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−及び−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−（ここで、Ｒ1は、上記と同義であり、ｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０、好ましくは２〜１２であり、そしてｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５である）から選択されることが更に好ましい。
【００４１】
好ましい基Ｓ3の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−オキシエチレン、３−オキシプロピレン、４−オキシブチレン、５−オキシペンチレン、６−オキシヘキシレン、７−オキシヘプチレン、８−オキシオクチレン、９−オキシノニレン、１０−オキシデシレン、１１−オキシウンデシレン、１２−オキシドデシレン、２−（オキシカルボニル）エチレン、３−（オキシカルボニル）プロピレン、４−（オキシカルボニル）ブチレン、５−（オキシカルボニル）ペンチレン、６−（オキシカルボニル）ヘキシレン、７−（オキシカルボニル）ヘプチレン、８−（オキシカルボニル）オクチレン、９−（オキシカルボニル）ノニレン、１０−（オキシカルボニル）デシレン、１１−（オキシカルボニル）ウンデシレン、１２−（オキシカルボニル）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルイミノ）エチレン、３−（カルボニルイミノ）プロピレン、４−（カルボニルイミノ）ブチレン、５−（カルボニルイミノ）ペンチレン、６−（カルボニルイミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルイミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルイミノ）オクチレン、９−（カルボニルイミノ）ノニレン、１０−（カルボニルイミノ）デシレン、１１−（カルボニルイミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルイミノ）ドデシレン、２−イミノエチレン、３−イミノプロピレン、４−イミノブチレン、５−イミノペンチレン、６−イミノヘキシレン、７−イミノヘプチレン、８−イミノオクチレン、９−イミノノニレン、１０−イミノデシレン、１１−イミノウンデシレン、１２−イミノドデシレン、２−イミノカルボニルエチレン、３−イミノカルボニルプロピレン、４−イミノカルボニルブチレン、５−イミノカルボニルペンチレン、６−イミノカルボニルヘキシレン、７−イミノカルボニルヘプチレン、８−イミノカルボニルオクチレン、９−イミノカルボニルノニレン、１０−イミノカルボニルデシレン、１１−イミノカルボニルウンデシレン、１２−イミノカルボニルドデシレン、２−（２−エチレンオキシ）エチレン、２−（３−プロピレンオキシ）エチレン、６−（４−ブチレンオキシ）ヘキシレン、２−（２−エチレンイミノカルボニル）エチレン、２−（３−プロピレンイミノカルボニル）エチレン、６−（４−ブチレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン等である。
【００４２】
基Ｘ及びＹが、水素を表すことが好ましい。
【００４３】
ｎ1＋ｎ2＝０又は１であることが好ましく、ｎ1＝ｎ2＝０であることが特に好ましい。
【００４４】
本発明の側鎖ポリマーの主鎖を形成する好ましいモノマー単位は、一般式II、IV及びVIのイミド基及び／又は一般式III、Ｖ及びVIIのアミド酸エステル基であり、特に好ましくは式II、III、VI及びVIIの基である。
【００４５】
【化７】
【００４６】
〔式中、
破線は、Ｓ3への結合を示し、
Ｔ1は、四価の有機基を表し；
Ｔ2及びＴ3は、それぞれ独立して、場合によりフッ素、塩素、シアノ及びＣ1 ‐ 18環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個以上のハロゲン基で置換されており、場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置き換えられている）から選択される基で置換されている、三価の芳香族又は脂環式基を表し；
Ｓ4〜Ｓ8は、それぞれ独立して、共有単結合及びＣ1 ‐ 24直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン残基（これは、場合により１個のシアノ基、又は１個以上のハロゲン原子で置換され、場合によりアルキレンの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して基Ｑで置き換えられている）から選択され；
Ｅは、窒素原子、基−ＣＲ1−及び芳香族若しくは脂環式の二価、三価又は四価の基（これは、場合によりフッ素、塩素、シアノ及びＣ1 ‐ 18環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基、又は１個以上のハロゲン原子で置換されており、場合により隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置き換えられている）から選択される１個以上の基で置換されている）を含む群（ここで、Ｒ1は、上記と同義である）から選択され；
Ｆは、脂肪族、脂環式又は芳香族の二価の基を表し；そして
Ｇは、水素原子又は一価の有機基を表す〕。
【００４７】
用語「脂肪族」は、飽和及び不飽和の、直鎖状及び分岐鎖状のアルキル基（これは、場合により置換されており、隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、１個以上のヘテロ原子で置き換えられている）を包含することを理解すべきである。任意の置換基は、アルキル、アリール、シクロアルキル、アミノ、シアノ、エポキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ及びオキソが挙げられる。１個以上の−ＣＨ2−基を置き換えできるヘテロ原子の例は、窒素、酸素及び硫黄を包含する。置換された窒素原子は、アルキル、アリール及びシクロアルキルのような基で更に置換されていてもよい。
【００４８】
四価の有機基Ｔ1は、好ましくは脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から誘導される。脂環式又は脂肪族のテトラカルボン酸無水物は、好ましくは、１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物及び１，８−ジメチルビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物から選択される。
【００４９】
芳香族テトラカルボン酸二無水物は、好ましくはピロメリト酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−オキシジフタル酸二無水物、３，３′，４，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコール ビス（トリメリト酸）二無水物、４，４′−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４′−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、４，４′−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、及び４，４′−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物から選択される。
【００５０】
四価の有機基Ｔ1を形成するために使用されるテトラカルボン酸二無水物は、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物及びビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物から選択されることが特に好ましい。
【００５１】
基Ｔ2及びＴ3は、それぞれ、脂肪族、脂環式又は芳香族のジカルボン酸無水物から誘導されうる。
【００５２】
基Ｔ2及びＴ3は、好ましくは三価の芳香族又は脂環式基であり、その３個の原子価は、３個の異なる炭素原子間で分配されるが、但しそのうち２個の原子価が隣接する炭素原子に位置することを条件とする。基Ｔ2及びＴ3が、三価のベンゼン誘導体であることが特に好ましい。
【００５３】
基Ｓ4は、好ましくは、共有単結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−ＣＯ−Ｏ−及び−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−ＣＯ−（ここでＲ1は、上記と同義であり；ｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０であり；そしてｒ＋ｓ≦２１である）から選択される。ｒ及びｓが、それぞれ整数２〜１２であることが、更に好ましい。ｒ＋ｓ≦１５であることが、特に好ましい。
【００５４】
好ましい基Ｓ4の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレンオキシ等を包含する。
【００５５】
基Ｓ5及びＳ8は、好ましくは、単結合、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−及び−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−（ここでＲ1は、上記と同義であり；ｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０であり；そしてｒ＋ｓ≦２１である）から選択される。ｒ及びｓが、それぞれ整数２〜１２であることが更に好ましい。ｒ＋ｓ≦１５であることが更に好ましい。
【００５６】
好ましい基Ｓ5及びＳ8の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−オキシエチレン、３−オキシプロピレン、４−オキシブチレン、５−オキシペンチレン、６−オキシヘキシレン、７−オキシヘプチレン、８−オキシオクチレン、９−オキシノニレン、１０−オキシデシレン、１１−オキシウンデシレン、１２−オキシドデシレン、２−（オキシカルボニル）エチレン、３−（オキシカルボニル）プロピレン、４−（オキシカルボニル）ブチレン、５−（オキシカルボニル）ペンチレン、６−（オキシカルボニル）ヘキシレン、７−（オキシカルボニル）ヘプチレン、８−（オキシカルボニル）オクチレン、９−（オキシカルボニル）ノニレン、１０−（オキシカルボニル）デシレン、１１−（オキシカルボニル）ウンデシレン、１２−（オキシカルボニル）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルイミノ）エチレン、３−（カルボニルイミノ）プロピレン、４−（カルボニルイミノ）ブチレン、５−（カルボニルイミノ）ペンチレン、６−（カルボニルイミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルイミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルイミノ）オクチレン、９−（カルボニルイミノ）ノニレン、１０−（カルボニルイミノ）デシレン、１１−（カルボニルイミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルイミノ）ドデシレン、２−イミノエチレン、３−イミノプロピレン、４−イミノブチレン、５−イミノペンチレン、６−イミノヘキシレン、７−イミノヘプチレン、８−イミノオクチレン、９−イミノノニレン、１０−イミノデシレン、１１−イミノウンデシレン、１２−イミノドデシレン、２−イミノカルボニルエチレン、３−イミノカルボニルプロピレン、４−イミノカルボニルブチレン、５−イミノカルボニルペンチレン、６−イミノカルボニルヘキシレン、７−イミノカルボニルヘプチレン、８−イミノカルボニルオクチレン、９−イミノカルボニルノニレン、１０−イミノカルボニルデシレン、１１−イミノカルボニルウンデシレン、１２−イミノカルボニルドデシレン、２−（２−エチレンオキシ）エチレン、２−（３−プロピレンオキシ）エチレン、６−（４−ブチレンオキシ）ヘキシレン、２−（２−エチレンイミノカルボニル）エチレン、２−（３−プロピレンイミノカルボニル）エチレン、６−（４−ブチレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン等を包含する。
【００５７】
Ｓ6及びＳ7は、好ましくは、単結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ-（ここで、Ｒ1は、上記と同義であり、ｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０であり、そしてｒ＋ｓ≦２１である）から選択される。ｒ及びｓが、それぞれ整数２〜１２であることが、更に好ましい。ｒ＋ｓ≦１５であることが、特に好ましい。
【００５８】
好ましい基Ｓ6及びＳ7の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレンオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシ等を包含する。
【００５９】
脂肪族、脂環式又は芳香族の二価の基Ｆは、脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミンから、アミノ基のホルマール除去によって誘導される。基Ｆが誘導されうる脂肪族又は脂環式ジアミンの例は、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α′−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α′−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン及び４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミンを包含する。
【００６０】
基Ｆが誘導されうる芳香族ジアミンの例は、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４′−メチレンジアニリン、４，４′−エチレンジアニリン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジフェニルメタン、３，３′，５，５′−テトラメチルベンジジン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノビフェニル、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジメチルビベンジル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４′−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔３−アミノ−４−メチルフェニル〕ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２′−ビス〔４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル及び４，４′−ビス〔（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ〕−２，３，５，６，２′，３′，５′，６′−オクタフルオロビフェニルを包含する。
【００６１】
基Ｅは、二価、三価又は四価であってよい。Ｅが二価の場合、基Ｓ4とＳ5、Ｓ6とＳ7、又はＳ8とＮを、それぞれ基III〜VIIの基に結合させることに役立つ。Ｅが二価の基の場合、それが一部を形成するモノマー単位は、式（Ｉ）の側鎖基に結合しないことが認められる。Ｅが三価又は四価の基である場合、それが一部を形成するモノマー単位を式（Ｉ）の側鎖基１又は２個にそれぞれ結合させることに役立つ。光活性ポリマーが、二価の基Ｅを含むモノマー単位を７５％未満、好ましくは５０％未満、特に３０％未満含むことが好ましい。三価の基Ｅを含むモノマー単位が好ましい。
【００６２】
式III、Ｖ及びVIIの構成要素は、アミド酸基又はアミド酸エステル基（例えば、カルボキシアミドカルボン酸基又はカルボキシアミドカルボン酸エステル基）であり、それは一方では、ポリイミド鎖における不完全なイミド化の結果として発生する。他方では、式III、Ｖ又はVIIの構成要素のみからなるポリマー、即ちポリアミド酸又はポリアミド酸エステルは、本発明のポリイミドを作製するための重要な前駆体であり、これらもまた本発明に含まれる。式III、Ｖ又はVIIの基を含むこれらのポリマーのうち、好ましいものは、Ｇが水素のもの、即ちポリアミド酸基を唯一又はある程度含むものである。
【００６３】
本発明のポリマーは、当業者に既知の方法を使用して作製され、本発明の第二の態様は、上記で定義された式（Ｉ）の化合物の作製方法を提供する。
【００６４】
本発明のポリアミド酸及びポリイミドは、既知の方法、例えば、Plast. Eng. 36 (1996) (Polyimides, fundamentals and applications)に記載の方法に従って作製することができる。
【００６５】
例えば、ポリアミド酸を作製する重縮合は、例えば、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような極性非プロトン性有機溶媒中の溶液で実施される。ほとんどの場合、二無水物とジアミンが等モル量で、即ち無水物基１個当たり１個のアミノ基で使用される。ポリマーの分子量を安定化することが望ましい場合、そのために、２種の化合物のうちの１種を過剰量又は化学量論的な量未満の量で加えるか、あるいはジカルボン酸一無水物の形態若しくはモノアミンの形態の単官能化合物を加えることが可能である。そのような単官能化合物の例は、無水マレイン酸、無水フタル酸、アニリン等である。反応は、好ましくは１００℃未満の温度で実施される。
【００６６】
ポリアミド酸を環化してポリイミドを形成することは、加熱、即ち水を除去して縮合するか、又は試薬との他のイミド化反応により実施することができる。純粋に熱的に実施する場合には、ポリアミド酸のイミド化が必ずしも完了するとは限らず、即ち得られたポリイミドは依然としてポリアミド酸の部分を含有する。イミド化反応は、一般的に６０〜２５０℃であるが、好ましくは２００℃未満の温度で実施される。ある程度低温でイミド化を達成するために、水の除去を促進する試薬を、反応混合物に更に混合する。そのような試薬は、例えば、酸無水物、例としては無水酢酸、プロピオン酸無水物、無水フタル酸、トリフルオロ酢酸無水物、及び第三級アミン、例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ルチジン、コリジン等からなる混合物である。この場合に使用される試薬の量は、好ましくは縮合されるポリアミド酸の１当量当たり少なくとも２当量のアミン及び４当量の酸無水物である。
【００６７】
イミド化反応は、支持体に適用する前か、又は、その代わりに支持体に適用した後で実施できる。該ポリイミドが、慣用の溶媒への溶解性に乏しい場合、後者の変法が特に好ましい。
【００６８】
本発明のポリアミド酸及びポリイミドは、好ましくは０．０５〜１０dL/g、更に好ましくは０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度数を有する。ここで、固有粘度（ηinh＝lnηrel/Ｃ）は、溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドンを使用した、０．５ｇ/１００mlの濃度でポリマーを含有する溶液について、その粘度を３０℃で測定することにより決定される。
【００６９】
本発明のポリアミド酸鎖又はポリイミド鎖は、好ましくはモノマー単位２〜２，０００、特に３〜２００を含む。
【００７０】
シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤のような添加剤を、基板へのポリマーの接着を向上させるために本発明のポリマーに加えることができる。適切なシラン含有化合物は、in Plast. Eng. 36 (1996) (Polyimides, fundamentals and applications)に記載されている。適切なエポキシ含有架橋剤は、４，４′−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸 １，２：４，５−Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン等を包含する。
【００７１】
光増感剤、光ラジカル生成剤及び／又は陽イオン光開始剤のような更なる添加剤も、本発明のポリマーに加えてよい。適切な光活性添加剤は，２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又は４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルとの混合物、キサントン、チオキサントン、IRGACURE（登録商標）１８４、３６９、５００、６５１及び９０７（Ciba社）、ミヒラーケトン、トリアリールスルホニウム塩等を包含する。
【００７２】
本発明のポリマーは、ポリマー層が配置される用途に応じて、単独で、又は他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／若しくは光活性モノマーと組み合わせて使用してもよい。したがって、ポリマー層の組成を変えることにより、誘導されるプレチルト角、良好な表面湿潤性、高電圧保持率、比固着エネルギー（specific anchoring energy）等の特性を制御することが可能であることが認められる。
【００７３】
ポリマー層は、本発明のポリマーから容易に作製でき、本発明の第三の態様は、本発明のポリマーを架橋形態で含むポリマー層を提供する。ポリマー層は、好ましくは、１種以上の本発明のポリマーを支持体に適用し、そして必要であるならば任意のイミド化工程の後、ポリマー又はポリマー混合物を直線偏光で照射して架橋することにより作製される。直線偏光の照射の方向を制御することによって、ポリマー層内で配向の方向及びチルト角を変えることが可能である。ポリマー層の特定領域を選択的に照射することにより、層の非常に特定された領域を配列させ、確定されたチルト角を有する層を提供することが可能であることが認められる。この配向及び傾斜は、架橋プロセスによりポリマー層内に保持される。
【００７４】
本発明のポリマー層が、液晶の配向層として使用できることも認められ、そして本発明の第三の態様の好ましい実施態様は、本発明のポリマー１種以上を架橋形態で含む配向層を提供する。そのような配向層は、光学構造素子の作製、好ましくはハイブリッド層素子の作製に使用できる。
【００７５】
配向層は、ポリマー材料の溶液から適切に作製される。場合により電極（例えば、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラス板）を備えた支持体にポリマー溶液をスピンコートプロセスによって適用して、０．０５〜５０μm厚の均質層を作製する。ポリマー物質を適用するには、通常、スピンコート、メニスカスコート、ワイヤコート、スロットコート、オフセット印刷、フレキソ印刷及びグラビア印刷のような様々な塗布技術が使用される。
【００７６】
得られた層を必要であればイミド化し、次に偏光子と場合により構造の像を作成するためのマスクを使用して、高圧水銀灯、キセノンランプ又はパルスＵＶレーザーにより照射して選択的に配向させる。照射時間は、個別のランプの出力に応じて決まり、数秒〜数時間で変更することができる。架橋反応は、例えば、架橋反応に適切な放射線のみを通過させるフィルタを使用して照射することにより、実施することもできる。
【００７７】
本発明のポリマー層が、少なくとも１種の配向層を有する光学又は電気光学素子の作製、並びに非構造化及び構造化光学素子と多層系の作製における使用、特に垂直配向ネマチック（ＶＡＮ）ＬＣＤ及びハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）ＬＣＤに使用できることが認められる。
【００７８】
本発明の第三の態様の更なる実施態様は、本発明の第一の態様のポリマー１種以上を架橋形態で含む光学又は電気光学素子を提供する。電気光学素子は、１種よりも多い層を含むことができる。その配向層又はそれぞれの配向層は、１種以上の異なる空間的配向を含む
【００７９】
本発明のポリマーを、下記の実施例によって更に詳細に説明する。
【００８０】
実施例１
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１８２．５mg（０．９３０６mmol）を、テトラヒドロフラン３．５ml中の３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブトキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル０．５０１ｇ（１．０３３９mmol）の溶液に加えた。次に、撹拌を０℃で２時間実施した。次に、更に１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２０．３mg（０．１０３５mmol）を加えた。その後、混合物を室温で４４時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ ３．５mlで希釈し、ジエチルエーテル２００ml中で沈殿させ、濾過により回収した。ポリマーを、ＴＨＦ（１０ml）から水６００ml中で再沈殿させ、減圧下、室温で乾燥させて、ポリアミド酸１ ０．６１ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．５２dL/g。
【００８１】
出発材料として使用した３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステルは、下記の手順で作製した。
【００８２】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸メチルエステルの作製
【００８３】
【化８】
【００８４】
フェルラ酸メチルエステル４．１６ｇ（２０．０mmol）を、２−ブタノン１１５mlに溶解した。臭化ｎ−ブチル２．０９ml（２２．０mmol）及び炭酸カリウム１１．０６ｇ（８０mmol）を加えた。次に、反応懸濁液を還流温度で２０時間加熱した。反応混合物を濾過した。濾液を揮発により濃縮した。粗生成物を、イソプロピルアルコール４２mlから再結晶させて、（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸メチルエステル４．８５ｇ（９２％）を、白色の結晶として得た。
【００８５】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸の作製
【００８６】
【化９】
【００８７】
水酸化カリウム１０ｇ（０．１５mol）を、メチルアルコール２００mlと水５mlの混合物に溶解した。（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸メチルエステル４．８５ｇ（１８．３５mmol）を加えた。その後、反応混合物を６０℃に加熱した。２．５時間後、混合物を揮発により濃縮した。残渣を冷水１００mlに溶解し、３７重量％塩酸 １３．５mlを用いてｐＨ＝１に酸性化した。生成物を濾取し、水で洗浄し、減圧下、５０℃で乾燥させて、（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸４．２４ｇ（９２％）を、白色の結晶として得た。
【００８８】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸 ６−ヒドロキシへキシルエステルの作製
【００８９】
【化１０】
【００９０】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸１．３８ｇ（５．５０mmol）をアセトニトリル３mlに懸濁させた。１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン（１，５−５）（ＤＢＵ）０．８４ｇ（５．５０mmol）とアセトニトリル３mlの混合物を、５分間かけて滴下した。ヨウ化テトラブチルアンモニウム０．４６ｇ（１．２５mmol）及び６−クロロヘキサノール０．６８ｇ（５．００mmol）を加え、得られた混合物を次いで６時間還流した。反応混合物を冷却した後、酢酸エチルと水を使用して抽出した。酢酸エチル相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。残渣を、シリカゲルカラム（１２０ｇ）及び溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（１：１）を使用してクロマトグラフィーにより精製して、（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸 ６−ヒドロキシヘキシルエステル１．３９ｇ（７９％）を、無色の油状物として得た。
【００９１】
３，５−ジニトロ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル
【００９２】
【化１１】
【００９３】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸 ６−ヒドロキシヘキシルエステル３．００ｇ（８．５６mmol）、３，５−ジニトロベンゾイルクロリド２．０７ｇ（８．９８mmol）及び４−ジメチルアミノピリジン１０mgを、ジクロロメタン３０mlに溶解した。その後、溶液を０℃に冷却し、次にピリジン３．５ml（４３．３６mmol）を、２０分間かけて滴下した。０℃で２．５時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。残渣を、シリカゲル５０ｇ上でトルエン：酢酸エチル（９：１）を使用してクロマトグラフィーに付して、３，５−ジニトロ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル３．８０ｇ（８１％）を、黄色の油状物として得た。
【００９４】
３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル
【００９５】
【化１２】
【００９６】
３，５−ジニトロ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル３．８０ｇ（６．９８mmol）及び塩化アンモニウム１．４７ｇ（２７．４８mmol）を、メタノール：水が９：１からなる混合物７５mlに懸濁した。次に、亜鉛粉末９．０７ｇ（０．１３９mol）を一度に加えた。反応温度が３６℃に上昇した。次に、懸濁液を４０℃で１．５時間加熱した。反応懸濁液をジクロロメタンと水に分配した。得られた懸濁液を濾過し、有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、水で繰り返し洗浄した。次に有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、揮発により濃縮し、３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル３．４７ｇ（９９％）を、黄色の油状物として得た。
【００９７】
実施例２
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１７７．０mg（０．９０２５mmol）を、テトラヒドロフラン３．１ml中の３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ペンチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル０．５００ｇ（１．００２８mmol）の溶液に加えた。次に、撹拌を０℃で２時間実施した。次に、更に１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１９．７mg（０．１００３mmol）を加えた。その後、混合物を室温で２１時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ ３．５mlで希釈し、ジエチルエーテル２００ml中で沈殿させ、回収した。ポリマーをＴＨＦ（１０ml）から水６００ml中で再沈殿させ、減圧下、室温で乾燥させて、ポリアミド酸２ ０．５９ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．５２dL/g。
【００９８】
出発材料として使用した３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ペンチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステルは、実施例１の手順を使用して作製した。
【００９９】
実施例３
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１８２．１mg（０．９２８５mmol）を、３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ペンチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル０．２５７２ｇ（０．５１５８mmol）と３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル０．２５００ｇ（０．５１５９mmol）の、テトラヒドロフラン３．１ml中の溶液に加えた。次に、撹拌を０℃で２時間実施した。次に、更に１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２０．２mg（０．１０３０mmol）を加えた。その後、混合物を室温で２２時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ ３．５mlで希釈し、ジエチルエーテル２００ml中で沈殿させ、回収した。ポリマーをＴＨＦ（１０ml）から水６００ml中で再沈殿させ、減圧下、室温で乾燥させて、ポリアミド酸３ ０．６５ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．５２dL/g。
【０１００】
実施例４
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１４８．４mg（０．７５６７mmol）を、テトラヒドロフラン３．５ml中の３，５−ジアミノ安息香酸 １１−〔３−（３−メトキシ−４−シクロヘキシルメトキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ウンデシルエステル５００．０ｇ（０．８４０６mmol）の溶液に加えた。次に、撹拌を０℃で２時間実施した。１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１６．５mg（０．０８４１mmol）を加えた。その後、混合物を室温で２１時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ ３．５mlで希釈し、ジエチルエーテル２００ml中で沈殿させ、回収した。ポリマーをＴＨＦ（１０ml）から水６００ml中で再沈殿させ、真空下、室温で乾燥させて、ポリアミド酸４ ０．５５ｇをベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．３１dL/g。
【０１０１】
実施例５
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２０８．３mg（０．１０６２mmol）及び３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（４−ペンチルフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル４８０．７ｇ（１．０６２mmol）を使用して、実施例１と同様に作製を実施して、ポリアミド酸５ ０．６０ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．９４dL/g。
【０１０２】
実施例６
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２１５．７mg（０．１１００mmol）及び３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル４８０．７ｇ（１．１００mmol）を使用して、実施例１と同様に作製を実施して、ポリアミド酸６ ０．６７ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．８６dL/g。
【０１０３】
実施例７：配向層の作製
シクロペンタノン中のポリアミド酸１の２％溶液を０．２μmフッ素樹脂フィルタで濾過し、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラスプレート上に適用し、それをスピンコート装置中で、３，０００回転／min、６０秒かけてで被覆した。得られた膜を、１３０℃で１５分間予備乾燥させ、次に１８０℃で１時間イミド化して、ポリイミドを形成した。
【０１０４】
次に、そのように被覆されたガラスプレートを、３５０W高圧水銀灯の直線偏光ＵＶ光線で４分間照射した。次に、ジアクリラートの液晶混合物を、照射層にスピンコートで適用し、その後、等方性ＵＶ光線で３０分間架橋した。偏光顕微鏡下で、配向液晶分子の一軸複屈折層が観察された。傾斜補償板を使用して、配向方向がピリミジン層の照射に使用したＵＶ光線の偏光方向と一致することを確認した。
【０１０５】
実施例８：確定したチルト角を有する配向層の作製
実施例７のポリアミド酸１で被覆した２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線で４分間照射し、その入射光線の方向は、垂直のプレートに対して４０°傾斜していた。光線の偏光方向を、光線の入射方向と垂直のプレートにより確定された面に維持した。両方のプレートにおいて、２０μm間隔のセルを、照射面が互いに向かい合うように構築し、前記の照射の偏光方向は、平行であった。次にセルをMerck社製の液晶混合物MLC6610により、１０５℃で等方相に充填した。次にセルを０．１〜２℃／分の範囲の速度で、室温に徐々に冷却した。交差偏光子間で均一に配向された液晶層が観察された。この平行セルのチルト角は、結晶回転法により８６°であった。
【０１０６】
実施例９：保持率（ＨＲ）の測定
実施例７に従って被覆した２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線により４分間、垂直に照射した。両方のプレートにおいて、４μm間隔のセルを、照射面が互いに向かい合うように構築し、前記の照射の偏光方向は平行はであった。次にこのセルを、高真空下１２０℃で１４時間保持し、その後、Merck社製のＴＦＴ液晶混合物MLC6610により、真空下、室温で充填した。交差偏光子間で均一に配向した液晶層が観察された。保持率（ＨＲ）を試験する前に、最初にセルを１２０℃で５０時間エージングした。次に、Ｖ0（ｔ＝０におけるＶ）＝０．２Ｖにおける電圧サージ６４μsの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ms）を、Ｔ＝２０msの間測定した。ＨＲ＝Ｖrms（ｔ＝Ｔ）/Ｖ0として、測定された保持率は、室温で９８％、８０℃で９１％であった。
本発明は、ポリイミド、ポリアミド酸及びそのエステルに基づく新規の光活性ポリマー、それらの液晶用の配向層としての使用並びに非構造化及び構造化光学エレメント（unstructured and structured optical elements）と多層系の構築における使用に関する。
【０００２】
液晶素子（Liquid Crystal Device）が上手く機能するかは、素子内のＬＣ分子のもつ、それらに強いられる配列を採用し、保持する能力に依存する。ＬＣ分子の配列は、素子のＬＣ分子の配向方向を確定し、その結果、分子の軸線が配向層により確定された配向方向に配列することを生じさせる、配向層の使用によって達成される。この方向性のある配列に加えて、配向層は、ＬＣ分子にチルト角を与えることもでき、そのため、分子自体が、配向層の表面に対して平行に配列するのではなく、表面に対して、角度をなして配列する。
【０００３】
１〜１５°のチルト角が、ネマチックＬＣＤにとっては普通である。しかし、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）で使用される電気光学効果には、非常に大きいプレチルト角を有する配列した層を必要とするものがある。例えば、垂直配向ネマチック（ＶＡＮ）ＬＣＤは、表面から測定して８５〜９０°のプレチルト角を必要とする。ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）ＬＣＤの場合、プレチルト角は、一方の基板で上記の範囲を超える必要があり、他の基板では小さい（典型的には０〜１０°）。
【０００４】
構造化及び非構造化配向層の作製方法は、当業者に周知である。しかし、例えば、ポリイミドのような慣用の一方向にラビングした配向層は、ラビングプロセス中のほこりの発生、薄膜トランジスタの破壊及び構造化の不足のような一連の欠点により、悪影響を与える。ラビングプロセスは、結果として構造化層の生成を与えない。偏光で照射することにより配向の方向を予め決定されうる配向層は、これまで既知であった。この方法によってラビングプロセスに固有の問題を防止することが可能である。加えて、異なる配向を有する領域を提供し、そのようにして、例えば、Jpn. J. Appl. Phys., 31 (1992), 2155-64 (Schadt ら)に記載されているように配向層を構成することが可能である。このプロセスにおいては、直線偏光で照射することによって誘導されるポリマー結合した光反応性ケイ皮酸基の二量体化を用いて、異方性ポリマーネットワークを導く。この光配向性ポリマーネットワークは、構造化又は非構造化液晶配向層が必要な場合には、いつでも使用できる。ＬＣＤにおけるこれらの使用に加えて、このような配向層は、例えば、ヨーロッパ特許出願 EP-A-0611981、EP-A-0689084及びEP-A-0753785（全て F. Hoffmann-La Roche社）に例示されている、いわゆるハイブリッド層の作製に使用することもできる。光構造化配向ポリマーと架橋性低分子量液晶とのハイブリッド層を使用すると、例えば、非吸収カラーフィルタ、直線及び円偏光子、光遅延層のような光学素子を実現することが可能である。
【０００５】
EP-A-0611786 及び WO-A-96/10049（両方とも F. Hoffmann-La Roche社）、ならびに EP-A-0763552（Rolic社）は、そのような液晶用の異方性架橋をした光構造化配向層を合成するために原則的に適切なケイ皮酸ポリマーを記載している。EP-A-0763552 及び WO-A-96/10049 に記載の化合物の場合、直線偏光による照射で、所望の配向の誘導に加え、同時にチルト角を誘導することが可能である。したがって、表面配向及びチルト角の点で構造を有する層を作製することが可能である。
【０００６】
しかしながら、上記の光構造化配向層は、特定の適用、特にＴＦＴディスプレーでの使用において欠点を有し、不十分な電気抵抗値を有する隣接液晶混合物となる。ＴＦＴディスプレーでは、液晶媒体の低すぎる抵抗値は、不適当な「保持率」（電圧が切られた後のディスプレーにおける電圧降下の割合）を引き起こす。低い保持率は、経時的に明度及びコントラストに、望ましくない変化を起こし、そのため、グレートーンのグラデーションを不安定にする。
【０００７】
近年、保持率の向上した配向層用の光反応性材料が、WO-A-99/49360 （Rolic社）、 JP-A-10-195296、JP-A-10-232400 （両方とも Samsung Electron Devices社）、WO-A-99/15576（Rolic社）及び WO-A-99/51662（鐘渕化学工業株式会社）に記載されている。WO-A-99/49360、JP-A-10-195296 及び JP-A-10-232400 では、一方に光反応性ポリマー、他方にポリイミドを含有するポリマー化合物のブレンドが提案されている。そのようなブレンドの欠点は、限られた相溶性にある。しかし、光反応性ポリマーの低い含有量は、配向特性を失わせ、その結果配向する液晶層のコントラスト比を低下させるのに対し、ポリイミド含有量の減少は、不十分な保持率を生じさせる。WO-A-99/15576 及び WO-A-99/5 1662 において、側鎖に光反応性ケイ皮酸基を含むポリイミドが記載されている。WO-A-99/15576 は、下記式：
【０００８】
【化３】
の光架橋性基を側鎖として含有する光活性ポリマーを開示している。
【００１０】
典型的なモノマー単位は、３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔２−メトキシ−４−（２−メトキシカルボニルビニル）フェノキシ〕ヘキシルエステルである。
【００１１】
【化４】
WO-A-99/15576 に開示されているケイ皮酸誘導体は、光反応性基が主鎖から離れる向きになるように、ポリイミド主鎖に結合している。
【００１３】
WO-A-99/51662 は、ケイ皮酸骨格構造を有する光活性ポリマーを開示している。開示されている典型的なモノマーは、下記式のものである。
【００１４】
【化５】
ポリイミド組成物は、ケイ皮酸骨格構造の光反応性と熱反応性を併せ持つといわれている。液晶の配向を改良することについての教示はない。
【００１６】
したがって、十分に高い保持率を有する、大きいプレチルト角の安定した光配列ができる材料は、今まで知られていない。それゆえ、本発明の根本的な問題は、偏光で照射された場合、非常に大きいチルト角を有する、安定した高解像度の配向パターンを生成し、同時に、隣接する液晶媒体において十分に高い保持率を生じさせる光反応性ポリマーを見出すことであった。
【００１７】
驚くべきことに、ケイ皮酸基誘導体を、ケイ皮酸基が屈曲性のスペーサ（flexible spacer）によりカルボキシル基を介してポリイミド主鎖に結合しているように含むポリイミドが、上記の要件を完全に満たすことが見出された。直線偏光を使用してこれらの化合物を照射すると、優れた液晶の配向、十分に高い保持率の液晶媒体と、同時に、９０°までのチルト角の顕著な増加という結果をもたらす。
【００１８】
したがって本発明の第一の態様は、ポリイミド、ポリアミド酸及びそのエステルの光活性ポリマーであり、一般式Ｉ：
【００１９】
【化６】
〔式中、破線はポリイミド主鎖への結合点を示し、
Ａは、場合によりフッ素、塩素、シアノから選択される基により、又はＣ1 ‐ 18環式、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基又は１個以上のハロゲン原子で置換されており、そして場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は基Ｑで置き換えられている）で置換されている、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレン又はフェニレンを表し；
Ｂは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されているか、炭素原子３〜１８個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して基Ｑで置き換えられていてもよい）であり；
Ｃ1及びＣ2は、互いに独立して、非置換か、あるいはフッ素、塩素、シアノ又は環式、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されており、炭素原子１〜１８個を有し、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して基Ｑで置き換えられていてもよい）で置換されていてもよい、芳香族又は脂環式基を表し；
Ｄは、酸素原子又は−ＮＲ1−（ここで、Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表す）を表し；
Ｓ1及びＳ2は、互いに独立して、共有単結合又はスペーサ単位、例えば、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されている、炭素原子１〜２４個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して基Ｑで置き換されていてもよい）を表し；
Ｓ3は、スペーサ単位、例えば、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されている、炭素原子２〜２４個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン残基（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して芳香族基、脂環式基又は基Ｑで置き換えられていてもよい）を表し；
Ｑは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表す）から選択される基を表し；
ｎ1及びｎ2は、互いに独立して０又は１であり；そして
Ｘ及びＹは、互いに独立して水素、フッ素、塩素、シアノ、場合よりフッ素で置換され、炭素原子１〜１２個を有するアルキル（ここで、場合により隣接しない１個以上のＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられている）を表す〕
で示される光架橋性基を側鎖として含むことを特徴とする光活性ポリマーの提供である。
【００２１】
用語「芳香族」は、フラン、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン又はテトラリン単位のような環原子５、６又は１０個を含む、場合により置換されているカルボキシル基及び複素環基を含むことが理解されるべきである。
【００２２】
用語「環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（これは、場合により１個のシアノ基又は１個以上のハロゲン原子で置換されており、場合により、隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は基Ｑで置き換えられている）」は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−ｌ−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブタ−３−エニルオキシカルボニル、ペンタ−４−エニルオキシカルボニル、シクロヘキシルメトキシカルボニル、シクロペンチルメトキシカルボニル、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ブチルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、sec−ブチルカルボニルオキシ、tert−ブチルカルボニルオキシ、ペンチルカルボニルオキシ、イソペンチルカルボニルオキシ、シクロペンチルカルボニルオキシ、ヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、オクチルカルボニルオキシ、ノニルカルボニルオキシ、デシルカルボニルオキシ、ウンデシルカルボニルオキシ、ドデシルカルボニルオキシ、３−メチルペンチルカルボニルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、sec−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカルボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチンカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（ペルフルオロオクチル）エチル、２−（ペルフルオロブチル）エチル、２−（ペルフルオロヘキシル）エチル、２−（ペルフルオロデシル）エチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシ等を含む群より選択される基を包含することを理解すべきである。
【００２３】
用語「低級アルキル」は、炭素原子１〜６個、好ましくは炭素原子１〜３個を有する直鎖状及び分岐鎖状の炭化水素基を包含することを理解すべきである。メチル、エチル、プロピル及びイソプロピル基が特に好ましい。
【００２４】
用語「脂環式」は、炭素原子３〜１０個を有する非芳香族カルボキシル又は複素環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン及びデカリンを包含することを理解すべきである。
【００２５】
また、基Ａが、場合によりＣ1 − 12環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、アルキル基は、場合により１個以上のハロゲン原子で置換されており、場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置き換えられている）で置換されている、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−又は２，６−ナフチレン及びフェニレン基から選択されることが好ましい。
【００２６】
基Ａが、フェニレン（場合によりＣ1 ‐ 12直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、アルキル基は、１個以上のフッ素原子で置換されており、場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基で置き換えられている）で置換されている）から選択されることが特に好ましい。
【００２７】
用語「フェニレン」は、場合により置換されている、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンを包含することを理解すべきである。フェニレン基は、１，３−又は１，４−フェニレンのいずれかであることが好ましい。
【００２８】
好ましい基Ｂは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されている、炭素原子３〜１８個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、１個以上のＣＨ2基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよいが、但し酸素原子が互いに直接に結合しないことを条件とする）から選択される。
【００２９】
基Ｂが、非置換か、ハロゲンで単置換又は多置換されている、炭素原子３〜１２個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、１個以上のＣＨ2基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよいが、但し酸素原子が互いに直接に結合しないことを条件とする）から選択されることが特に好ましい。
【００３０】
基Ｃ1及びＣ2が、それぞれ、場合によりフッ素、塩素、シアノ及びＣ1 ‐ 12環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基または１個以上のハロゲン原子で置換されており、場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から選択される基で置き換えられている）から選択される１個以上の基で置換されている、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン及びフェニレンから選択されることが好ましい。
【００３１】
基Ｃ1及びＣ2が、場合により１個以上のフッ素原子、又はＣ1 ‐ 8直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個以上のフッ素原子で置換されており、場合により１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選択される基で置き換えられている）で置換されている、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，６−ナフチレン及びフェニレンから選択されることが特に好ましい。
【００３２】
好ましい基Ｄは、酸素原子又は−ＮＨ−である。
【００３３】
Ｄが酸素原子であることが、特に好ましい。
【００３４】
基Ｓ1及びＳ2が、共有単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基（ここで、場合により２〜３個の隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基は、独立して基Ｑで置き換えられており、Ｒ1が水素原子又は低級アルキルを表す（但しアルキレン基の鎖炭素原子の合計数が２４を超えないことを条件とする））から選択されることが好ましい。
【００３５】
Ｓ1及びＳ2が、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）rＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−及び−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（ここで、Ｒ1は、上記と同義であり、そしてｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０、好ましくは１〜１２であり、そしてｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５である）から選択されることが更に好ましい。
【００３６】
用語−（ＣＨ2）r−及び−（ＣＨ2）s−は、それぞれｒ又はｓ個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を包含することを理解すべきである。
【００３７】
Ｓ1及びＳ2が、共有単結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（ここでｒ及びｓは、それぞれ整数１〜１２であり、そしてｒ＋ｓ≦１５である）から選択されることが特に好ましい。
【００３８】
好ましい基Ｓ1及びＳ2の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、メチレンオキシ、２−エチレンオキシ、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシ等を包含する。
【００３９】
基Ｓ3は、スペーサ単位、例えば、炭素原子５〜２４個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン残基（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して、基Ｑで置き換えられていてもよい）から選択されることが好ましい。更に好ましくは、基Ｓ3が炭素原子６〜２４個、特に７〜２０個を有する（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して、基Ｑで置き換えられていてもよい）。ポリイミド主鎖が重合性基に結合している芳香族環を含む場合、環は、主鎖の一部として考慮され、スペーサの一部としては考慮されないことを注意されたい。
【００４０】
Ｓ3が、−（ＣＨ2）r-1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−及び−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−（ここで、Ｒ1は、上記と同義であり、ｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０、好ましくは２〜１２であり、そしてｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５である）から選択されることが更に好ましい。
【００４１】
好ましい基Ｓ3の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−オキシエチレン、３−オキシプロピレン、４−オキシブチレン、５−オキシペンチレン、６−オキシヘキシレン、７−オキシヘプチレン、８−オキシオクチレン、９−オキシノニレン、１０−オキシデシレン、１１−オキシウンデシレン、１２−オキシドデシレン、２−（オキシカルボニル）エチレン、３−（オキシカルボニル）プロピレン、４−（オキシカルボニル）ブチレン、５−（オキシカルボニル）ペンチレン、６−（オキシカルボニル）ヘキシレン、７−（オキシカルボニル）ヘプチレン、８−（オキシカルボニル）オクチレン、９−（オキシカルボニル）ノニレン、１０−（オキシカルボニル）デシレン、１１−（オキシカルボニル）ウンデシレン、１２−（オキシカルボニル）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルイミノ）エチレン、３−（カルボニルイミノ）プロピレン、４−（カルボニルイミノ）ブチレン、５−（カルボニルイミノ）ペンチレン、６−（カルボニルイミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルイミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルイミノ）オクチレン、９−（カルボニルイミノ）ノニレン、１０−（カルボニルイミノ）デシレン、１１−（カルボニルイミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルイミノ）ドデシレン、２−イミノエチレン、３−イミノプロピレン、４−イミノブチレン、５−イミノペンチレン、６−イミノヘキシレン、７−イミノヘプチレン、８−イミノオクチレン、９−イミノノニレン、１０−イミノデシレン、１１−イミノウンデシレン、１２−イミノドデシレン、２−イミノカルボニルエチレン、３−イミノカルボニルプロピレン、４−イミノカルボニルブチレン、５−イミノカルボニルペンチレン、６−イミノカルボニルヘキシレン、７−イミノカルボニルヘプチレン、８−イミノカルボニルオクチレン、９−イミノカルボニルノニレン、１０−イミノカルボニルデシレン、１１−イミノカルボニルウンデシレン、１２−イミノカルボニルドデシレン、２−（２−エチレンオキシ）エチレン、２−（３−プロピレンオキシ）エチレン、６−（４−ブチレンオキシ）ヘキシレン、２−（２−エチレンイミノカルボニル）エチレン、２−（３−プロピレンイミノカルボニル）エチレン、６−（４−ブチレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン等である。
【００４２】
基Ｘ及びＹが、水素を表すことが好ましい。
【００４３】
ｎ1＋ｎ2＝０又は１であることが好ましく、ｎ1＝ｎ2＝０であることが特に好ましい。
【００４４】
本発明の側鎖ポリマーの主鎖を形成する好ましいモノマー単位は、一般式II、IV及びVIのイミド基及び／又は一般式III、Ｖ及びVIIのアミド酸エステル基であり、特に好ましくは式II、III、VI及びVIIの基である。
【００４５】
【化７】
〔式中、
破線は、Ｓ3への結合を示し、
Ｔ1は、四価の有機基を表し；
Ｔ2及びＴ3は、それぞれ独立して、場合によりフッ素、塩素、シアノ及びＣ1 ‐ 18環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個以上のハロゲン基で置換されており、場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置き換えられている）から選択される基で置換されている、三価の芳香族又は脂環式基を表し；
Ｓ4〜Ｓ8は、それぞれ独立して、共有単結合及びＣ1 ‐ 24直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン残基（これは、場合により１個のシアノ基、又は１個以上のハロゲン原子で置換され、場合によりアルキレンの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して基Ｑで置き換えられている）から選択され；
Ｅは、窒素原子、基−ＣＲ1−及び芳香族若しくは脂環式の二価、三価又は四価の基（これは、場合によりフッ素、塩素、シアノ及びＣ1 ‐ 18環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基、又は１個以上のハロゲン原子で置換されており、場合により隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置き換えられている）から選択される１個以上の基で置換されている）を含む群（ここで、Ｒ1は、上記と同義である）から選択され；
Ｆは、脂肪族、脂環式又は芳香族の二価の基を表し；そして
Ｇは、水素原子又は一価の有機基を表す〕。
【００４７】
用語「脂肪族」は、飽和及び不飽和の、直鎖状及び分岐鎖状のアルキル基（これは、場合により置換されており、隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、１個以上のヘテロ原子で置き換えられている）を包含することを理解すべきである。任意の置換基は、アルキル、アリール、シクロアルキル、アミノ、シアノ、エポキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ及びオキソが挙げられる。１個以上の−ＣＨ2−基を置き換えできるヘテロ原子の例は、窒素、酸素及び硫黄を包含する。置換された窒素原子は、アルキル、アリール及びシクロアルキルのような基で更に置換されていてもよい。
【００４８】
四価の有機基Ｔ1は、好ましくは脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から誘導される。脂環式又は脂肪族のテトラカルボン酸無水物は、好ましくは、１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物及び１，８−ジメチルビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物から選択される。
【００４９】
芳香族テトラカルボン酸二無水物は、好ましくはピロメリト酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−オキシジフタル酸二無水物、３，３′，４，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコール ビス（トリメリト酸）二無水物、４，４′−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４′−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、４，４′−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、及び４，４′−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物から選択される。
【００５０】
四価の有機基Ｔ1を形成するために使用されるテトラカルボン酸二無水物は、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物及びビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物から選択されることが特に好ましい。
【００５１】
基Ｔ2及びＴ3は、それぞれ、脂肪族、脂環式又は芳香族のジカルボン酸無水物から誘導されうる。
【００５２】
基Ｔ2及びＴ3は、好ましくは三価の芳香族又は脂環式基であり、その３個の原子価は、３個の異なる炭素原子間で分配されるが、但しそのうち２個の原子価が隣接する炭素原子に位置することを条件とする。基Ｔ2及びＴ3が、三価のベンゼン誘導体であることが特に好ましい。
【００５３】
基Ｓ4は、好ましくは、共有単結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−ＣＯ−Ｏ−及び−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−ＣＯ−（ここでＲ1は、上記と同義であり；ｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０であり；そしてｒ＋ｓ≦２１である）から選択される。ｒ及びｓが、それぞれ整数２〜１２であることが、更に好ましい。ｒ＋ｓ≦１５であることが、特に好ましい。
【００５４】
好ましい基Ｓ4の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレンオキシ等を包含する。
【００５５】
基Ｓ5及びＳ8は、好ましくは、単結合、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−及び−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−（ここでＲ1は、上記と同義であり；ｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０であり；そしてｒ＋ｓ≦２１である）から選択される。ｒ及びｓが、それぞれ整数２〜１２であることが更に好ましい。ｒ＋ｓ≦１５であることが更に好ましい。
【００５６】
好ましい基Ｓ5及びＳ8の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−オキシエチレン、３−オキシプロピレン、４−オキシブチレン、５−オキシペンチレン、６−オキシヘキシレン、７−オキシヘプチレン、８−オキシオクチレン、９−オキシノニレン、１０−オキシデシレン、１１−オキシウンデシレン、１２−オキシドデシレン、２−（オキシカルボニル）エチレン、３−（オキシカルボニル）プロピレン、４−（オキシカルボニル）ブチレン、５−（オキシカルボニル）ペンチレン、６−（オキシカルボニル）ヘキシレン、７−（オキシカルボニル）ヘプチレン、８−（オキシカルボニル）オクチレン、９−（オキシカルボニル）ノニレン、１０−（オキシカルボニル）デシレン、１１−（オキシカルボニル）ウンデシレン、１２−（オキシカルボニル）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルイミノ）エチレン、３−（カルボニルイミノ）プロピレン、４−（カルボニルイミノ）ブチレン、５−（カルボニルイミノ）ペンチレン、６−（カルボニルイミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルイミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルイミノ）オクチレン、９−（カルボニルイミノ）ノニレン、１０−（カルボニルイミノ）デシレン、１１−（カルボニルイミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルイミノ）ドデシレン、２−イミノエチレン、３−イミノプロピレン、４−イミノブチレン、５−イミノペンチレン、６−イミノヘキシレン、７−イミノヘプチレン、８−イミノオクチレン、９−イミノノニレン、１０−イミノデシレン、１１−イミノウンデシレン、１２−イミノドデシレン、２−イミノカルボニルエチレン、３−イミノカルボニルプロピレン、４−イミノカルボニルブチレン、５−イミノカルボニルペンチレン、６−イミノカルボニルヘキシレン、７−イミノカルボニルヘプチレン、８−イミノカルボニルオクチレン、９−イミノカルボニルノニレン、１０−イミノカルボニルデシレン、１１−イミノカルボニルウンデシレン、１２−イミノカルボニルドデシレン、２−（２−エチレンオキシ）エチレン、２−（３−プロピレンオキシ）エチレン、６−（４−ブチレンオキシ）ヘキシレン、２−（２−エチレンイミノカルボニル）エチレン、２−（３−プロピレンイミノカルボニル）エチレン、６−（４−ブチレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン等を包含する。
【００５７】
Ｓ6及びＳ7は、好ましくは、単結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ-（ここで、Ｒ1は、上記と同義であり、ｒ及びｓは、それぞれ整数１〜２０であり、そしてｒ＋ｓ≦２１である）から選択される。ｒ及びｓが、それぞれ整数２〜１２であることが、更に好ましい。ｒ＋ｓ≦１５であることが、特に好ましい。
【００５８】
好ましい基Ｓ6及びＳ7の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレンオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレンオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシ等を包含する。
【００５９】
脂肪族、脂環式又は芳香族の二価の基Ｆは、脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミンから、アミノ基のホルマール除去によって誘導される。基Ｆが誘導されうる脂肪族又は脂環式ジアミンの例は、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α′−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α′−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン及び４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミンを包含する。
【００６０】
基Ｆが誘導されうる芳香族ジアミンの例は、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４′−メチレンジアニリン、４，４′−エチレンジアニリン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジフェニルメタン、３，３′，５，５′−テトラメチルベンジジン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノビフェニル、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジメチルビベンジル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４′−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔３−アミノ−４−メチルフェニル〕ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２′−ビス〔４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル及び４，４′−ビス〔（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ〕−２，３，５，６，２′，３′，５′，６′−オクタフルオロビフェニルを包含する。
【００６１】
基Ｅは、二価、三価又は四価であってよい。Ｅが二価の場合、基Ｓ4とＳ5、Ｓ6とＳ7、又はＳ8とＮを、それぞれ基III〜VIIの基に結合させることに役立つ。Ｅが二価の基の場合、それが一部を形成するモノマー単位は、式（Ｉ）の側鎖基に結合しないことが認められる。Ｅが三価又は四価の基である場合、それが一部を形成するモノマー単位を式（Ｉ）の側鎖基１又は２個にそれぞれ結合させることに役立つ。光活性ポリマーが、二価の基Ｅを含むモノマー単位を７５％未満、好ましくは５０％未満、特に３０％未満含むことが好ましい。三価の基Ｅを含むモノマー単位が好ましい。
【００６２】
式III、Ｖ及びVIIの構成要素は、アミド酸基又はアミド酸エステル基（例えば、カルボキシアミドカルボン酸基又はカルボキシアミドカルボン酸エステル基）であり、それは一方では、ポリイミド鎖における不完全なイミド化の結果として発生する。他方では、式III、Ｖ又はVIIの構成要素のみからなるポリマー、即ちポリアミド酸又はポリアミド酸エステルは、本発明のポリイミドを作製するための重要な前駆体であり、これらもまた本発明に含まれる。式III、Ｖ又はVIIの基を含むこれらのポリマーのうち、好ましいものは、Ｇが水素のもの、即ちポリアミド酸基を唯一又はある程度含むものである。
【００６３】
本発明のポリマーは、当業者に既知の方法を使用して作製され、本発明の第二の態様は、上記で定義された式（Ｉ）の化合物の作製方法を提供する。
【００６４】
本発明のポリアミド酸及びポリイミドは、既知の方法、例えば、Plast. Eng. 36 (1996) (Polyimides, fundamentals and applications)に記載の方法に従って作製することができる。
【００６５】
例えば、ポリアミド酸を作製する重縮合は、例えば、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような極性非プロトン性有機溶媒中の溶液で実施される。ほとんどの場合、二無水物とジアミンが等モル量で、即ち無水物基１個当たり１個のアミノ基で使用される。ポリマーの分子量を安定化することが望ましい場合、そのために、２種の化合物のうちの１種を過剰量又は化学量論的な量未満の量で加えるか、あるいはジカルボン酸一無水物の形態若しくはモノアミンの形態の単官能化合物を加えることが可能である。そのような単官能化合物の例は、無水マレイン酸、無水フタル酸、アニリン等である。反応は、好ましくは１００℃未満の温度で実施される。
【００６６】
ポリアミド酸を環化してポリイミドを形成することは、加熱、即ち水を除去して縮合するか、又は試薬との他のイミド化反応により実施することができる。純粋に熱的に実施する場合には、ポリアミド酸のイミド化が必ずしも完了するとは限らず、即ち得られたポリイミドは依然としてポリアミド酸の部分を含有する。イミド化反応は、一般的に６０〜２５０℃であるが、好ましくは２００℃未満の温度で実施される。ある程度低温でイミド化を達成するために、水の除去を促進する試薬を、反応混合物に更に混合する。そのような試薬は、例えば、酸無水物、例としては無水酢酸、プロピオン酸無水物、無水フタル酸、トリフルオロ酢酸無水物、及び第三級アミン、例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ルチジン、コリジン等からなる混合物である。この場合に使用される試薬の量は、好ましくは縮合されるポリアミド酸の１当量当たり少なくとも２当量のアミン及び４当量の酸無水物である。
【００６７】
イミド化反応は、支持体に適用する前か、又は、その代わりに支持体に適用した後で実施できる。該ポリイミドが、慣用の溶媒への溶解性に乏しい場合、後者の変法が特に好ましい。
【００６８】
本発明のポリアミド酸及びポリイミドは、好ましくは０．０５〜１０dL/g、更に好ましくは０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度数を有する。ここで、固有粘度（ηinh＝lnηrel/Ｃ）は、溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドンを使用した、０．５ｇ/１００mlの濃度でポリマーを含有する溶液について、その粘度を３０℃で測定することにより決定される。
【００６９】
本発明のポリアミド酸鎖又はポリイミド鎖は、好ましくはモノマー単位２〜２，０００、特に３〜２００を含む。
【００７０】
シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤のような添加剤を、基板へのポリマーの接着を向上させるために本発明のポリマーに加えることができる。適切なシラン含有化合物は、in Plast. Eng. 36 (1996) (Polyimides, fundamentals and applications)に記載されている。適切なエポキシ含有架橋剤は、４，４′−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸 １，２：４，５−Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン等を包含する。
【００７１】
光増感剤、光ラジカル生成剤及び／又は陽イオン光開始剤のような更なる添加剤も、本発明のポリマーに加えてよい。適切な光活性添加剤は，２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又は４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルとの混合物、キサントン、チオキサントン、IRGACURE（登録商標）１８４、３６９、５００、６５１及び９０７（Ciba社）、ミヒラーケトン、トリアリールスルホニウム塩等を包含する。
【００７２】
本発明のポリマーは、ポリマー層が配置される用途に応じて、単独で、又は他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／若しくは光活性モノマーと組み合わせて使用してもよい。したがって、ポリマー層の組成を変えることにより、誘導されるプレチルト角、良好な表面湿潤性、高電圧保持率、比固着エネルギー（specific anchoring energy）等の特性を制御することが可能であることが認められる。
【００７３】
ポリマー層は、本発明のポリマーから容易に作製でき、本発明の第三の態様は、本発明のポリマーを架橋形態で含むポリマー層を提供する。ポリマー層は、好ましくは、１種以上の本発明のポリマーを支持体に適用し、そして必要であるならば任意のイミド化工程の後、ポリマー又はポリマー混合物を直線偏光で照射して架橋することにより作製される。直線偏光の照射の方向を制御することによって、ポリマー層内で配向の方向及びチルト角を変えることが可能である。ポリマー層の特定領域を選択的に照射することにより、層の非常に特定された領域を配列させ、確定されたチルト角を有する層を提供することが可能であることが認められる。この配向及び傾斜は、架橋プロセスによりポリマー層内に保持される。
【００７４】
本発明のポリマー層が、液晶の配向層として使用できることも認められ、そして本発明の第三の態様の好ましい実施態様は、本発明のポリマー１種以上を架橋形態で含む配向層を提供する。そのような配向層は、光学構造素子の作製、好ましくはハイブリッド層素子の作製に使用できる。
【００７５】
配向層は、ポリマー材料の溶液から適切に作製される。場合により電極（例えば、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラス板）を備えた支持体にポリマー溶液をスピンコートプロセスによって適用して、０．０５〜５０μm厚の均質層を作製する。ポリマー物質を適用するには、通常、スピンコート、メニスカスコート、ワイヤコート、スロットコート、オフセット印刷、フレキソ印刷及びグラビア印刷のような様々な塗布技術が使用される。
【００７６】
得られた層を必要であればイミド化し、次に偏光子と場合により構造の像を作成するためのマスクを使用して、高圧水銀灯、キセノンランプ又はパルスＵＶレーザーにより照射して選択的に配向させる。照射時間は、個別のランプの出力に応じて決まり、数秒〜数時間で変更することができる。架橋反応は、例えば、架橋反応に適切な放射線のみを通過させるフィルタを使用して照射することにより、実施することもできる。
【００７７】
本発明のポリマー層が、少なくとも１種の配向層を有する光学又は電気光学素子の作製、並びに非構造化及び構造化光学素子と多層系の作製における使用、特に垂直配向ネマチック（ＶＡＮ）ＬＣＤ及びハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）ＬＣＤに使用できることが認められる。
【００７８】
本発明の第三の態様の更なる実施態様は、本発明の第一の態様のポリマー１種以上を架橋形態で含む光学又は電気光学素子を提供する。電気光学素子は、１種よりも多い層を含むことができる。その配向層又はそれぞれの配向層は、１種以上の異なる空間的配向を含む
【００７９】
本発明のポリマーを、下記の実施例によって更に詳細に説明する。
【００８０】
実施例１
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１８２．５mg（０．９３０６mmol）を、テトラヒドロフラン３．５ml中の３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブトキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル０．５０１ｇ（１．０３３９mmol）の溶液に加えた。次に、撹拌を０℃で２時間実施した。次に、更に１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２０．３mg（０．１０３５mmol）を加えた。その後、混合物を室温で４４時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ ３．５mlで希釈し、ジエチルエーテル２００ml中で沈殿させ、濾過により回収した。ポリマーを、ＴＨＦ（１０ml）から水６００ml中で再沈殿させ、減圧下、室温で乾燥させて、ポリアミド酸１ ０．６１ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．５２dL/g。
【００８１】
出発材料として使用した３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステルは、下記の手順で作製した。
【００８２】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸メチルエステルの作製
【００８３】
【化８】
フェルラ酸メチルエステル４．１６ｇ（２０．０mmol）を、２−ブタノン１１５mlに溶解した。臭化ｎ−ブチル２．０９ml（２２．０mmol）及び炭酸カリウム１１．０６ｇ（８０mmol）を加えた。次に、反応懸濁液を還流温度で２０時間加熱した。反応混合物を濾過した。濾液を揮発により濃縮した。粗生成物を、イソプロピルアルコール４２mlから再結晶させて、（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸メチルエステル４．８５ｇ（９２％）を、白色の結晶として得た。
【００８５】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸の作製
【００８６】
【化９】
水酸化カリウム１０ｇ（０．１５mol）を、メチルアルコール２００mlと水５mlの混合物に溶解した。（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸メチルエステル４．８５ｇ（１８．３５mmol）を加えた。その後、反応混合物を６０℃に加熱した。２．５時間後、混合物を揮発により濃縮した。残渣を冷水１００mlに溶解し、３７重量％塩酸 １３．５mlを用いてｐＨ＝１に酸性化した。生成物を濾取し、水で洗浄し、減圧下、５０℃で乾燥させて、（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸４．２４ｇ（９２％）を、白色の結晶として得た。
【００８８】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸 ６−ヒドロキシへキシルエステルの作製
【００８９】
【化１０】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸１．３８ｇ（５．５０mmol）をアセトニトリル３mlに懸濁させた。１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン（１，５−５）（ＤＢＵ）０．８４ｇ（５．５０mmol）とアセトニトリル３mlの混合物を、５分間かけて滴下した。ヨウ化テトラブチルアンモニウム０．４６ｇ（１．２５mmol）及び６−クロロヘキサノール０．６８ｇ（５．００mmol）を加え、得られた混合物を次いで６時間還流した。反応混合物を冷却した後、酢酸エチルと水を使用して抽出した。酢酸エチル相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。残渣を、シリカゲルカラム（１２０ｇ）及び溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（１：１）を使用してクロマトグラフィーにより精製して、（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸 ６−ヒドロキシヘキシルエステル１．３９ｇ（７９％）を、無色の油状物として得た。
【００９１】
３，５−ジニトロ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル
【００９２】
【化１１】
（Ｅ）−４−ブチルオキシ−３−メトキシケイ皮酸 ６−ヒドロキシヘキシルエステル３．００ｇ（８．５６mmol）、３，５−ジニトロベンゾイルクロリド２．０７ｇ（８．９８mmol）及び４−ジメチルアミノピリジン１０mgを、ジクロロメタン３０mlに溶解した。その後、溶液を０℃に冷却し、次にピリジン３．５ml（４３．３６mmol）を、２０分間かけて滴下した。０℃で２．５時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。残渣を、シリカゲル５０ｇ上でトルエン：酢酸エチル（９：１）を使用してクロマトグラフィーに付して、３，５−ジニトロ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル３．８０ｇ（８１％）を、黄色の油状物として得た。
【００９４】
３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル
【００９５】
【化１２】
３，５−ジニトロ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル３．８０ｇ（６．９８mmol）及び塩化アンモニウム１．４７ｇ（２７．４８mmol）を、メタノール：水が９：１からなる混合物７５mlに懸濁した。次に、亜鉛粉末９．０７ｇ（０．１３９mol）を一度に加えた。反応温度が３６℃に上昇した。次に、懸濁液を４０℃で１．５時間加熱した。反応懸濁液をジクロロメタンと水に分配した。得られた懸濁液を濾過し、有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、水で繰り返し洗浄した。次に有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、揮発により濃縮し、３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル３．４７ｇ（９９％）を、黄色の油状物として得た。
【００９７】
実施例２
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１７７．０mg（０．９０２５mmol）を、テトラヒドロフラン３．１ml中の３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ペンチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル０．５００ｇ（１．００２８mmol）の溶液に加えた。次に、撹拌を０℃で２時間実施した。次に、更に１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１９．７mg（０．１００３mmol）を加えた。その後、混合物を室温で２１時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ ３．５mlで希釈し、ジエチルエーテル２００ml中で沈殿させ、回収した。ポリマーをＴＨＦ（１０ml）から水６００ml中で再沈殿させ、減圧下、室温で乾燥させて、ポリアミド酸２ ０．５９ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．５２dL/g。
【００９８】
出発材料として使用した３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ペンチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステルは、実施例１の手順を使用して作製した。
【００９９】
実施例３
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１８２．１mg（０．９２８５mmol）を、３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ペンチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル０．２５７２ｇ（０．５１５８mmol）と３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（３−メトキシ−４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル０．２５００ｇ（０．５１５９mmol）の、テトラヒドロフラン３．１ml中の溶液に加えた。次に、撹拌を０℃で２時間実施した。次に、更に１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２０．２mg（０．１０３０mmol）を加えた。その後、混合物を室温で２２時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ ３．５mlで希釈し、ジエチルエーテル２００ml中で沈殿させ、回収した。ポリマーをＴＨＦ（１０ml）から水６００ml中で再沈殿させ、減圧下、室温で乾燥させて、ポリアミド酸３ ０．６５ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．５２dL/g。
【０１００】
実施例４
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１４８．４mg（０．７５６７mmol）を、テトラヒドロフラン３．５ml中の３，５−ジアミノ安息香酸 １１−〔３−（３−メトキシ−４−シクロヘキシルメトキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ウンデシルエステル５００．０ｇ（０．８４０６mmol）の溶液に加えた。次に、撹拌を０℃で２時間実施した。１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１６．５mg（０．０８４１mmol）を加えた。その後、混合物を室温で２１時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ ３．５mlで希釈し、ジエチルエーテル２００ml中で沈殿させ、回収した。ポリマーをＴＨＦ（１０ml）から水６００ml中で再沈殿させ、真空下、室温で乾燥させて、ポリアミド酸４ ０．５５ｇをベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．３１dL/g。
【０１０１】
実施例５
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２０８．３mg（０．１０６２mmol）及び３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（４−ペンチルフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル４８０．７ｇ（１．０６２mmol）を使用して、実施例１と同様に作製を実施して、ポリアミド酸５ ０．６０ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．９４dL/g。
【０１０２】
実施例６
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２１５．７mg（０．１１００mmol）及び３，５−ジアミノ安息香酸 ６−〔３−（４−ブチルオキシフェニル）アクリロイルオキシ〕ヘキシルエステル４８０．７ｇ（１．１００mmol）を使用して、実施例１と同様に作製を実施して、ポリアミド酸６ ０．６７ｇを、ベージュ色の粉末の形態で得た；〔η〕＝０．８６dL/g。
【０１０３】
実施例７：配向層の作製
シクロペンタノン中のポリアミド酸１の２％溶液を０．２μmフッ素樹脂フィルタで濾過し、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）で被覆されたガラスプレート上に適用し、それをスピンコート装置中で、３，０００回転／min、６０秒かけてで被覆した。得られた膜を、１３０℃で１５分間予備乾燥させ、次に１８０℃で１時間イミド化して、ポリイミドを形成した。
【０１０４】
次に、そのように被覆されたガラスプレートを、３５０W高圧水銀灯の直線偏光ＵＶ光線で４分間照射した。次に、ジアクリラートの液晶混合物を、照射層にスピンコートで適用し、その後、等方性ＵＶ光線で３０分間架橋した。偏光顕微鏡下で、配向液晶分子の一軸複屈折層が観察された。傾斜補償板を使用して、配向方向がピリミジン層の照射に使用したＵＶ光線の偏光方向と一致することを確認した。
【０１０５】
実施例８：確定したチルト角を有する配向層の作製
実施例７のポリアミド酸１で被覆した２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線で４分間照射し、その入射光線の方向は、垂直のプレートに対して４０°傾斜していた。光線の偏光方向を、光線の入射方向と垂直のプレートにより確定された面に維持した。両方のプレートにおいて、２０μm間隔のセルを、照射面が互いに向かい合うように構築し、前記の照射の偏光方向は、平行であった。次にセルをMerck社製の液晶混合物MLC6610により、１０５℃で等方相に充填した。次にセルを０．１〜２℃／分の範囲の速度で、室温に徐々に冷却した。交差偏光子間で均一に配向された液晶層が観察された。この平行セルのチルト角は、結晶回転法により８６°であった。
【０１０６】
実施例９：保持率（ＨＲ）の測定
実施例７に従って被覆した２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線により４分間、垂直に照射した。両方のプレートにおいて、４μm間隔のセルを、照射面が互いに向かい合うように構築し、前記の照射の偏光方向は平行はであった。次にこのセルを、高真空下１２０℃で１４時間保持し、その後、Merck社製のＴＦＴ液晶混合物MLC6610により、真空下、室温で充填した。交差偏光子間で均一に配向した液晶層が観察された。保持率（ＨＲ）を試験する前に、最初にセルを１２０℃で５０時間エージングした。次に、Ｖ0（ｔ＝０におけるＶ）＝０．２Ｖにおける電圧サージ６４μsの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ms）を、Ｔ＝２０msの間測定した。ＨＲ＝Ｖrms（ｔ＝Ｔ）/Ｖ0として、測定された保持率は、室温で９８％、８０℃で９１％であった。
Claims (16)
- ポリイミド、ポリアミド酸及びそのエステルのクラスからの光活性ポリマーであって、一般式Ｉ：
Ａは、場合によりフッ素、塩素、シアノから選択される基によるか、又はＣ1‐18環式、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基又は１個以上のハロゲン原子で置換されており、そして、場合により、アルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、基Ｑで置き換えられている）で置換されているフェニレンを表し；
Ｂは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されている、炭素原子３〜１８個を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（ここで、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して基Ｑで置き換えられていてもよい）であり；
Ｃ1及びＣ2は、互いに独立して、芳香族又は脂環式基（これは、非置換か、あるいはフッ素、塩素、シアノ又は環式、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、又はハロゲンで多置換されており、炭素原子１〜１８個を有し、隣接しない１個以上のＣＨ2基は、独立して基Ｑで置き換えられていてもよい）で置換されている）を表し；
Ｄは、酸素原子又は−ＮＲ1−（ここで、Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表す）を表し；
Ｓ1及びＳ2は、互いに独立して、共有単結合、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｓ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−を表し（ここで、ｒ及びｓは１〜１２の整数を表し、ｒ＋ｓ≦１５である）；
Ｓ3は、−（ＣＨ２）ｒ´＋１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ´−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ´−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｒ´−、−ＮＲ１−ＣＯ−（ＣＨ２）ｒ´−、−ＣＯ−ＮＲ１−（ＣＨ２）ｒ´−、−ＮＲ１−（ＣＨ２）ｒ´−、−（ＣＨ２）ｒ´−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ´−、−（ＣＨ２）ｒ´−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ´−、−（ＣＨ２）ｒ´−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｓ´−、−（ＣＨ２）ｒ´−ＮＲ１−ＣＯ−（ＣＨ２）ｓ´−、−（ＣＨ２）ｒ´−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ´−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ´−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ´−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ´−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ´−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ´−ＮＲ１−ＣＯ−（ＣＨ２）ｓ´−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ´−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ´−及び−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ´−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ´−から選択され（ここで、Ｒ１は水素又は低級アルキル基を表し、ｒ´及びｓ´は１〜２０の整数を表し、ｒ´＋ｓ´≦２１である）；
Ｑは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表す）から選択される基を表し；
ｎ1は、０であり、ｎ2は、０又は１であり；そして
Ｘ、Ｙは、互いに独立して、水素又はシアノを表す〕
で示される光架橋性基を側鎖として含むことを特徴とする光活性ポリマー。 - 主鎖が、一般式II、IV及びVIのイミド基並びに／又は一般式III、Ｖ及びVIIの類似のアミド酸基及びアミド酸エステル基：
〔式中、
破線は、Ｓ3への結合を示し、
Ｔ1は、四価の有機基を表し；
Ｔ2及びＴ3は、それぞれ独立して、場合によりフッ素、塩素、シアノ及びＣ1‐18環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個以上のハロゲン基で置換されており、そして場合によりアルキルの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置き換えられている）から選択される基で置換されている、三価の芳香族又は脂環式基を表し；
Ｓ4〜Ｓ8は、それぞれ独立して、共有単結合及びＣ1‐24直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン残基（これは、場合により１個のシアノ基又は１個以上のハロゲン原子で置換されており、そして場合により、アルキレンの隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して基Ｑで置き換えられている）から選択され；
Ｅは、窒素原子、基−ＣＲ1−（ここで、Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表す）及び芳香族若しくは脂環式の二価、三価又は四価の基（場合によりフッ素、塩素、シアノ及びＣ1‐18環式、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基（これは、場合により１個のシアノ基又は１個以上のハロゲン原子で置換されており、そして場合により、隣接しない１個以上の−ＣＨ2−基は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基で置き換えられている）から選択される１個以上の基で置換されている）を含む群から選択され；
Ｆは、脂肪族、脂環式又は芳香族の二価の基を表し；そして
Ｇは、水素原子又は一価の有機基を表す〕
を含むモノマー単位から構成される、請求項１記載のポリマー。 - 四価の有機基Ｔ1が、脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から誘導される、請求項２記載のポリマー。
- 基Ｔ2及びＴ3の１個以上が、脂肪族、脂環式又は芳香族のジカルボン酸無水物から誘導される、請求項２又は３記載のポリマー。
- 固有粘度（ηinh＝1nηrel/Ｃ）が、溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドンを使用した０．５ｇ/１００mlの濃度でポリマーを含有する溶液について、その粘度を３０℃で測定することにより決定され、固有粘度０．０５〜１０dL/gの範囲を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマー。
- ポリイミドの主鎖を形成するモノマー単位が２〜２，０００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマー。
- 請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーと、シラン含有化合物、エポキシ含有架橋剤、光増感剤、光ラジカル発生及び/又は陽イオン光開始剤を更に含む、組成物。
- 請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリマーを、架橋形態で含むポリマー層。
- １種以上のポリマーを支持体に適用し、そして必要であるならば、任意のイミド化工程の後、ポリマー又はポリマー混合物を直線偏光を照射して架橋することを含む、請求項８記載のポリマー層の作製方法。
- 請求項１〜６のいずれか１項記載のポリマーの１種以上を架橋形態で含む、液晶用の配向層。
- 請求項１０に記載の配向層を含む、ハイブリッド配向ネマチック、ネマチック配向又は垂直配向ネマチック層エレメント。
- 請求項１〜６のいずれか１項記載のポリマーの１種以上を架橋形態で含む、光学素子。
- 請求項１〜６のいずれか１項記載のポリマーの１種以上を架橋形態で含む、電気光学素子。
- 請求項１〜６のいずれか１項記載のポリマーを使用する、液晶用の配向層を作成する方法。
- 架橋形態での、請求項１〜６のいずれか１項記載のポリマーを使用する、非吸収カラーフィルタ、直線及び円偏光子又は光遅延層である非構造化及び/又は構造化光学エレメントを構築する方法。
- 架橋形態での、請求項１〜６のいずれか１項記載のポリマーの多層系を構築する方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0001543.8 | 2000-01-24 | ||
| GB0001543A GB0001543D0 (en) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | Photoactive polymers |
| GB0005383.5 | 2000-03-06 | ||
| GB0005383A GB0005383D0 (en) | 2000-03-06 | 2000-03-06 | Photoactive polymers |
| PCT/CH2001/000044 WO2001053384A1 (en) | 2000-01-24 | 2001-01-22 | Photoactive polyimides, polyamide acids or esters with side chain photocrosslinkable groups |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003520878A JP2003520878A (ja) | 2003-07-08 |
| JP2003520878A5 JP2003520878A5 (ja) | 2008-02-07 |
| JP4786104B2 true JP4786104B2 (ja) | 2011-10-05 |
Family
ID=26243460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001553849A Expired - Fee Related JP4786104B2 (ja) | 2000-01-24 | 2001-01-22 | 側鎖の光架橋性基を有する光活性ポリイミド、ポリアミド酸又はエステル |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6831148B2 (ja) |
| EP (1) | EP1261659B1 (ja) |
| JP (1) | JP4786104B2 (ja) |
| KR (1) | KR100663661B1 (ja) |
| CN (1) | CN1152906C (ja) |
| AT (1) | ATE278731T1 (ja) |
| AU (1) | AU2001224973A1 (ja) |
| DE (1) | DE60106213T2 (ja) |
| HK (1) | HK1048644B (ja) |
| TW (1) | TW552282B (ja) |
| WO (1) | WO2001053384A1 (ja) |
Families Citing this family (83)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4513191B2 (ja) * | 2000-08-30 | 2010-07-28 | チッソ株式会社 | ポリアミド酸、ポリイミド、該ポリイミド膜を用いた液晶配向膜、および該配向膜を用いた液晶表示素子 |
| US7648815B2 (en) * | 2000-09-12 | 2010-01-19 | Pi R&D Co., Ltd. | Negative photosensitive polyimide composition and method for forming image the same |
| KR100673265B1 (ko) * | 2000-10-04 | 2007-01-22 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 액정표시장치 |
| EP1229066A1 (en) * | 2001-02-05 | 2002-08-07 | Rolic AG | Photoactive polymer |
| EP1277770A1 (en) * | 2001-07-17 | 2003-01-22 | Rolic AG | Photoactive materials |
| EP1353217A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | JSR Corporation | Optical alignment method and liquid crystal display element |
| US6919404B2 (en) | 2002-05-31 | 2005-07-19 | Elsicon, Inc. | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
| JP4524458B2 (ja) | 2002-05-31 | 2010-08-18 | エルシコン・インコーポレーテッド | 光学配向層調製用分岐ハイブリッドポリマー材料 |
| US6900271B2 (en) | 2002-05-31 | 2005-05-31 | Elsicon, Inc | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
| EP1386910A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-04 | Rolic AG | Photoactive materials |
| KR20040046229A (ko) * | 2002-11-26 | 2004-06-05 | 한국화학연구원 | 감광성 투명 폴리아믹산 유도체와 폴리이미드계 수지 |
| KR101110090B1 (ko) | 2003-07-16 | 2012-02-15 | 롤리크 아게 | 배향층용의 중합 가능한 공중합체 |
| KR100562524B1 (ko) * | 2003-10-21 | 2006-03-23 | 한국화학연구원 | 평탄화 특성이 우수한 감광성 투명 폴리아믹산 올리고머와이를 경화하여 제조된 폴리이미드 수지 |
| KR100552990B1 (ko) * | 2004-02-12 | 2006-02-17 | 한국화학연구원 | 전유기 박막트랜지스터 절연체용 저온경화형 감광성폴리이미드 수지 |
| JPWO2005096041A1 (ja) * | 2004-03-30 | 2008-02-21 | 日本化薬株式会社 | マイクロパターン位相差素子 |
| CN101040028B (zh) * | 2004-10-13 | 2012-03-28 | 罗利克有限公司 | 光可交联材料 |
| EP1764405A1 (en) | 2005-09-20 | 2007-03-21 | Rolic AG | Functionalized photoreactive compounds |
| EP1860094A1 (en) * | 2006-05-23 | 2007-11-28 | Rolic AG | Photocrosslinkable materials |
| EP1801097A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-27 | Rolic AG | Photocrosslinkable materials |
| EP2305631A1 (en) * | 2005-12-23 | 2011-04-06 | Rolic AG | Photocrosslinkable materials |
| CN101144943B (zh) * | 2006-09-11 | 2011-07-06 | Jsr株式会社 | 液晶取向剂和液晶显示元件 |
| EP2131233B1 (en) | 2007-03-26 | 2017-03-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Liquid crystal display device and polymer for aligning film material |
| WO2008135131A1 (en) * | 2007-05-02 | 2008-11-13 | Rolic Ag | Thermally stable alignment materials |
| US10208031B2 (en) * | 2007-05-25 | 2019-02-19 | Rolic Ag | Photocrosslinkable materials comprising alicyclic group |
| EP2182405B1 (en) | 2007-08-21 | 2016-01-13 | JSR Corporation | Liquid crystal aligning agent, method for producing liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device |
| EP2182407A4 (en) | 2007-08-21 | 2011-03-23 | Jsr Corp | LIQUID CRYSTAL ORIENTATION PROCESS, METHOD FOR PRODUCING A LIQUID CRYSTAL ORIENTATION LAYER AND A LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE |
| WO2009025386A1 (ja) | 2007-08-21 | 2009-02-26 | Jsr Corporation | 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子 |
| KR101443216B1 (ko) * | 2007-09-05 | 2014-09-24 | 삼성전자주식회사 | 광 반응성 재료를 이용한 유기발광소자 및 그 제조 방법 |
| CN105733606B (zh) | 2007-12-21 | 2018-04-03 | 罗利克有限公司 | 光校准组合物 |
| EP2222740B1 (en) | 2007-12-21 | 2017-10-11 | Rolic AG | Functionalized photoreactive compounds |
| EP2306238A4 (en) * | 2008-06-27 | 2012-09-12 | Sharp Kk | LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME |
| WO2010026721A1 (ja) * | 2008-09-03 | 2010-03-11 | シャープ株式会社 | 配向膜、配向膜材料および配向膜を有する液晶表示装置ならびにその製造方法 |
| RU2011126145A (ru) * | 2008-11-27 | 2013-01-10 | Шарп Кабусики Кайся | Ориентирующая пленка, жидкокристаллический дисплей, имеющий ориентирующую пленку, и способ получения ориентирующей пленки |
| KR101541018B1 (ko) * | 2008-12-08 | 2015-07-31 | 삼성디스플레이 주식회사 | 광배향 화합물, 광배향 조성물, 배향막을 포함하는 표시 기판 및 이의 제조 방법 |
| JP5630014B2 (ja) | 2009-01-30 | 2014-11-26 | ソニー株式会社 | 液晶表示装置の製造方法 |
| JP5630013B2 (ja) | 2009-01-30 | 2014-11-26 | ソニー株式会社 | 液晶表示装置の製造方法 |
| JP2010189510A (ja) * | 2009-02-17 | 2010-09-02 | Hitachi Cable Ltd | 絶縁塗料及び絶縁電線 |
| JP5408415B2 (ja) * | 2009-06-10 | 2014-02-05 | Ｊｓｒ株式会社 | １位置換３，５−ジアミノベンゼンの製造方法 |
| WO2010150693A1 (ja) * | 2009-06-25 | 2010-12-29 | チッソ株式会社 | 光配向した液晶性ポリイミドによる位相差膜及び光学素子 |
| JP5525213B2 (ja) | 2009-08-28 | 2014-06-18 | 富士フイルム株式会社 | 偏光膜、積層体、及び液晶表示装置 |
| JP5657243B2 (ja) | 2009-09-14 | 2015-01-21 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | カラーフィルタ及び発光表示素子 |
| KR20110037874A (ko) * | 2009-10-05 | 2011-04-13 | 소니 주식회사 | 이무수물 및 디아민을 반응시켜 얻은 폴리아미드산 및 폴리이미드 |
| JP5668907B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2015-02-12 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| TWI591096B (zh) * | 2010-02-12 | 2017-07-11 | 羅利克股份公司 | 具橫向取代之光配向材料 |
| JP5442518B2 (ja) | 2010-03-31 | 2014-03-12 | 富士フイルム株式会社 | 光吸収異方性膜、偏光フィルム及びその製造方法、並びにそれを用いた表示装置 |
| JP5300776B2 (ja) | 2010-03-31 | 2013-09-25 | 富士フイルム株式会社 | 偏光フィルム、表示装置、及びその製造方法 |
| JP5566160B2 (ja) | 2010-03-31 | 2014-08-06 | 富士フイルム株式会社 | 液晶性化合物、液晶性組成物、光吸収異方性膜、及び液晶表示装置 |
| US9057917B2 (en) | 2010-04-02 | 2015-06-16 | Samsung Display Co., Ltd. | Pixel electrode panel, a liquid crystal display panel assembly and methods for manufacturing the same |
| US8865274B2 (en) | 2010-04-02 | 2014-10-21 | Samsung Display Co., Ltd. | Liquid crystal display device, alignment film, and methods for manufacturing the same |
| TWI512010B (zh) * | 2010-07-05 | 2015-12-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | A liquid crystal aligning agent and a liquid crystal display device using the liquid crystal display device |
| KR101831008B1 (ko) * | 2010-07-05 | 2018-02-21 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향 처리제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 |
| JP2012032601A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Sony Corp | 液晶表示装置及びその製造方法 |
| WO2012029589A1 (ja) * | 2010-08-30 | 2012-03-08 | シャープ株式会社 | 液晶表示パネル、液晶表示装置及び配向膜材料用重合体 |
| KR101874448B1 (ko) * | 2011-05-09 | 2018-07-06 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기전계발광 표시 장치 |
| JP2013011755A (ja) * | 2011-06-29 | 2013-01-17 | Sony Corp | 液晶表示装置及びその製造方法 |
| KR102193256B1 (ko) | 2011-08-25 | 2020-12-23 | 롤리크 아게 | 광반응성 화합물 |
| JP6145453B2 (ja) | 2011-10-03 | 2017-06-14 | ロリク アーゲーＲｏｌｉｃ Ａｇ | 光アライニング材料 |
| CN103889944A (zh) | 2011-10-03 | 2014-06-25 | 罗利克股份公司 | 光排列材料 |
| JP2013246405A (ja) * | 2012-05-29 | 2013-12-09 | Jsr Corp | 液晶配向剤 |
| CN104619772B (zh) | 2012-09-10 | 2017-08-25 | Lg化学株式会社 | 用于光取向层的组合物及光取向层 |
| CN103364989A (zh) * | 2013-05-22 | 2013-10-23 | 华映视讯（吴江）有限公司 | 彩色滤光基板的制造方法 |
| KR102069288B1 (ko) | 2013-08-28 | 2020-01-23 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 배향제 및 액정 표시 장치 |
| KR102164314B1 (ko) | 2014-02-10 | 2020-10-12 | 삼성전자주식회사 | 폴리이미드 또는 폴리(이미드-아미드) 복합 필름, 및 상기 복합 필름을 포함하는 디스플레이 장치 |
| KR102367765B1 (ko) * | 2014-09-18 | 2022-02-24 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자 |
| WO2016156079A1 (en) | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Rolic Ag | Photoalignment composition |
| US10696795B2 (en) | 2015-11-11 | 2020-06-30 | Rolic Technologies AG | Photoaligning materials |
| KR101879834B1 (ko) | 2015-11-11 | 2018-07-18 | 주식회사 엘지화학 | 액정 배향막의 제조 방법, 이를 이용한 액정 배향막 및 액정 표시소자 |
| KR20190067847A (ko) | 2016-10-11 | 2019-06-17 | 롤릭 테크놀로지스 아게 | 광배향 공중합체 재료 |
| JP7039702B2 (ja) | 2018-07-02 | 2022-03-22 | 富士フイルム株式会社 | 加飾フィルム、加飾方法、加飾成型体の製造方法、及び、加飾成型フィルム |
| WO2020162120A1 (ja) | 2019-02-08 | 2020-08-13 | 東洋紡株式会社 | 折りたたみ型ディスプレイ及び携帯端末機器 |
| KR20210125514A (ko) | 2019-02-08 | 2021-10-18 | 도요보 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 필름과 그 용도 |
| CN113490594A (zh) | 2019-02-27 | 2021-10-08 | 富士胶片株式会社 | 层叠体 |
| WO2020196306A1 (ja) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 東洋紡株式会社 | 反射防止用円偏光板およびそれを用いた画像表示装置 |
| CN110128652B (zh) * | 2019-05-21 | 2020-08-04 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 交联型聚酰亚胺、聚酰亚胺薄膜及其制备方法、oled器件 |
| US11525038B2 (en) | 2019-05-21 | 2022-12-13 | Wuhan China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co., Ltd. | Crosslinked polymide, polymide film and method for preparing thereof, organic light emitting diode device |
| US11939499B2 (en) | 2019-05-28 | 2024-03-26 | Toyobo Co., Ltd. | Multilayer film and use of same |
| KR20220016132A (ko) | 2019-05-28 | 2022-02-08 | 도요보 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 필름, 적층 필름 및 그 용도 |
| CN113874191B (zh) | 2019-05-28 | 2024-03-12 | 东洋纺株式会社 | 聚酯薄膜及其用途 |
| KR20220011703A (ko) | 2019-05-30 | 2022-01-28 | 도요보 가부시키가이샤 | 폴딩형 디스플레이용 편광판 |
| US20220236468A1 (en) | 2019-05-30 | 2022-07-28 | Toyobo Co., Ltd. | Foldable display |
| WO2020262474A1 (ja) | 2019-06-27 | 2020-12-30 | 富士フイルム株式会社 | 成型用加飾フィルム、成型物、及びディスプレイ |
| CN114341274B (zh) * | 2019-09-05 | 2023-08-11 | 富士胶片株式会社 | 组合物、偏振器层、层叠体及图像显示装置 |
| WO2023174773A1 (en) | 2022-03-16 | 2023-09-21 | Rolic Technologies AG | Photoaligning materials |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5545748A (en) * | 1978-09-29 | 1980-03-31 | Hitachi Ltd | Photosensitive polymer and its production |
| JPS63318549A (ja) * | 1987-06-22 | 1988-12-27 | Hitachi Ltd | 耐熱感光性重合体組成物 |
| JPH10251513A (ja) * | 1996-12-30 | 1998-09-22 | Samsung Display Devices Co Ltd | 光配向性組成物、これより形成された配向膜及びこの配向膜を具備している液晶表示素子 |
| WO1999051662A1 (fr) * | 1998-04-01 | 1999-10-14 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Compositions de polyimides |
| JPH11305256A (ja) * | 1998-04-24 | 1999-11-05 | Hitachi Ltd | アクティブマトリクス型液晶表示装置 |
| JP2000281783A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-10-10 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規ジアミン及びこれを用いた新規ポリイミド組成物。 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100205963B1 (ko) | 1997-05-29 | 1999-07-01 | 이서봉 | 액정 배향막용 신규 가용성 폴리이미드 수지 |
| DE69806618T2 (de) | 1997-09-25 | 2003-02-27 | Rolic Ag Zug | Photovernetzbare polyimide |
| JP2002515617A (ja) * | 1998-05-18 | 2002-05-28 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶の整列を誘起する方法及び材料、並びに液晶光学素子 |
| EP1229066A1 (en) * | 2001-02-05 | 2002-08-07 | Rolic AG | Photoactive polymer |
-
2001
- 2001-01-22 KR KR1020027009486A patent/KR100663661B1/ko active IP Right Grant
- 2001-01-22 WO PCT/CH2001/000044 patent/WO2001053384A1/en active IP Right Grant
- 2001-01-22 CN CNB018040470A patent/CN1152906C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-22 JP JP2001553849A patent/JP4786104B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-22 DE DE2001606213 patent/DE60106213T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-22 US US10/181,265 patent/US6831148B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-22 AT AT01900356T patent/ATE278731T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-22 AU AU2001224973A patent/AU2001224973A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-22 EP EP01900356A patent/EP1261659B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-07 TW TW90102593A patent/TW552282B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-01-09 HK HK03100238.9A patent/HK1048644B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5545748A (en) * | 1978-09-29 | 1980-03-31 | Hitachi Ltd | Photosensitive polymer and its production |
| JPS63318549A (ja) * | 1987-06-22 | 1988-12-27 | Hitachi Ltd | 耐熱感光性重合体組成物 |
| JPH10251513A (ja) * | 1996-12-30 | 1998-09-22 | Samsung Display Devices Co Ltd | 光配向性組成物、これより形成された配向膜及びこの配向膜を具備している液晶表示素子 |
| WO1999051662A1 (fr) * | 1998-04-01 | 1999-10-14 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Compositions de polyimides |
| JPH11305256A (ja) * | 1998-04-24 | 1999-11-05 | Hitachi Ltd | アクティブマトリクス型液晶表示装置 |
| JP2000281783A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-10-10 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規ジアミン及びこれを用いた新規ポリイミド組成物。 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1395593A (zh) | 2003-02-05 |
| KR100663661B1 (ko) | 2007-01-03 |
| ATE278731T1 (de) | 2004-10-15 |
| HK1048644A1 (en) | 2003-04-11 |
| EP1261659A1 (en) | 2002-12-04 |
| TW552282B (en) | 2003-09-11 |
| DE60106213T2 (de) | 2006-03-02 |
| HK1048644B (zh) | 2005-03-18 |
| WO2001053384A1 (en) | 2001-07-26 |
| JP2003520878A (ja) | 2003-07-08 |
| EP1261659B1 (en) | 2004-10-06 |
| DE60106213D1 (de) | 2004-11-11 |
| US6831148B2 (en) | 2004-12-14 |
| US20030039768A1 (en) | 2003-02-27 |
| AU2001224973A1 (en) | 2001-07-31 |
| CN1152906C (zh) | 2004-06-09 |
| KR20020069019A (ko) | 2002-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4786104B2 (ja) | 側鎖の光架橋性基を有する光活性ポリイミド、ポリアミド酸又はエステル | |
| US7994273B2 (en) | Photoactive materials | |
| JP4675026B2 (ja) | 光活性ポリマー | |
| EP1021479B1 (en) | Photocrosslinkable polyimides | |
| US6649230B1 (en) | Photoactive polymers | |
| US6833421B1 (en) | Compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071210 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071210 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091224 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100126 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100423 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100506 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100526 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100602 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100625 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100702 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100726 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101026 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110705 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110713 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4786104 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |