CN103889944A - 光排列材料 - Google Patents

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玛汉姆德·伊安-爱尔哈
法尔沙·卡奴卡登
弗雷德里克·林克
莎堤须·帕里卡
唐�谦
伊芙·温斯卓
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Abstract

本发明关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，当受与偏振活性光的偏振方向垂直的偏振光照射定向照射，用于液晶的光排列、特别用于液晶的平面定向，且其衍生自至少一个单体(I)，关于其组合物以及其在用于光学及电光学装置，例如液晶装置(LCDs)，特别用于液晶平面定向的用途。

Description

光排列材料
本发明关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，当受与偏振活性光的偏振方向垂直的偏振光照射定向照射，用于液晶的光排列、特别用于液晶的平面定向，且其衍生自至少一个单体(I)，关于其组合物以及其在用于光学及电光学装置，例如液晶装置(LCDs)，特别用于液晶平面定向的用途。
有着开发用于光学及电光应用的新颖光排列材料不断增长的需求。
在本发明中，发现新排列材料得到经济制造方法以及低耗能LCDs而不减损所需要技术性质。
因此，本发明在第一方面关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，当受与偏振活性光的偏振方向垂直的偏振光照射定向照射，用于液晶的光排列、特别用于液晶的平面定向，且其衍生自或包括至少一个单体(I)：
Figure BDA0000486986540000011
其中，
A代表未经取代或经取代的碳环或杂环芳香基，其是选自5或6个原子的单环、5或6个原子的2个相邻单环、8、9或10个原子的二环系统、或13或14个原子的三环系统或基团“E”；
B代表直链或支链C1-C16烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-或-CH3基团可彼此独立地未经置换或经至少一个杂原子或/及经一级、二级、三级或四级氮、例如铵阳离子、或/及联结基团置换；且其中C1-C16烷基未经取代或至少一个经取代，较佳在C1-C16烷基的末端位置位置经极性基团、二-(C1-C16烷基)胺基、C1-C6烷氧基、硝基及/或卤素取代；
更佳者，B为直链C1-C12烷基，其中至少一个-C-、-CH-、-CH2-或-CH3基是彼此独立地未经置换或经至少一个杂原子置换，较佳者-C-、-CH-、-CH2-基是未经置换或经-O-或-S-置换，且更佳者-CH3基是未经置换或经二级、或三级胺置换；卤素，例如氟、氯、溴、碘，且更佳为氟及/或氯，且最佳为氟；或/及联结基团，其较佳是未经取代或经取代的脂环族或芳香基、-CH=CH-、-C≡C-、单键、杂原子、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、、-CN、-NR1-，且其中：
R1代表氢原子或C1-C6烷基；
其限制条件为联结基团的氧原子不直接彼此联结；或/及B是直链C1-C12烷基，其中至少一个-C-、-CH-、-CH2-或-CH3基是彼此独立地未经置换或经至少一个选自以下的基团所置换：–O—(CH2)n-、–OCO—(CH2)n-、OOC—(CH2)n-、–NH—(CH2)n-、–S—(CH2)n-、SSC—(CH2)n-、–SCS—(CH2)n-、–O—(CH2)n-O-、–O—(CH2)n-COO-、–O—(CH2)n-OCO-、OOC—(CH2)n-O-、–OCO—(CH2)n-O-、–O—(CH2)n-NH-、–NH—(CH2)n-O-、OOC—(CH2)n-NH-、–NH—(CH2)n-COO-、–OCO—(CH2)n-NH-、–OCO—(CH2)n-NH-、NH—(CH2)n-NH-、–S—(CH2)n-S-、–S—(CH2)n-CSS-、–S—(CH2)n-SCS-、SSC—(CH2)n-S-、–SCS—(CH2)n-S-、–SCS—(CH2)n-S-、–O—(CH2)n-S-、–O—(CH2)n-CSS-、–O—(CH2)n-SCS-、OOC—(CH2)n-S-、–OCO—(CH2)n-S-、–OCO—(CH2)n-S-、–S—(CH2)n-O-、–S—(CH2)n-COO-、–S—(CH2)n-OCO-、-SSC—(CH2)n-O-、–SCS—(CH2)n-O-、–SCS—(CH2)n-O-、–S—(CH2)n-NH-、–NH—(CH2)n-S-、SSC—(CH2)n-NH-、–NH—(CH2)n-CSS-、–SCS—(CH2)n-NH-、以及–SCS—(CH2)n-NH-基团，且其中C1-C12烷基是未经取代或经至少一个经取代，较佳者在C1-C16烷基的末端位置位置经极性基团、二-(C1-C16烷基)胺基、C1-C6烷氧基、硝基及/或卤素取代；其中n是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12的整数，且较佳是1、2、3、4、5、6，且更佳是2、3、4、5、6；
D代表可聚合基团；
E代表芳香基、单键、氧原子、硫原子、-NH-、-N(C1-C6烷基)-、-CR2R3、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、
-CONH-、-CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-，
其中R2以及R3是彼此独立地为氢或环状、直链或支链、经取代或未经取代的C1-C24烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地未经置换或经联结基团置换，且其限制条件为R2以及R3中至少一个不是氢；
S1、S2每一个彼此独立地代表间隔单元；
X、Y每一个彼此独立地代表氢、氟、氯、腈，未经取代或经氟取代的C1-C12烷基，其中一或多个-CH2-基团可未经置换或经联结基团置换，较佳者X以及Y为彼此独立地为氢或腈，且更佳者X以及Y为氢或X为氢且Y为腈或X为腈且Y为氢；
n、n1每一个彼此独立地代表1、2、3或4，较佳者n1为1且n为1或2；
其限制条件为如果n为2、3、或4，每一个A、B、x1、E、S1、S2、X、Y为相同或不相同；且如果n1为2、3或4，每一个B、x1为相同或不相同；且其限制条件为如果B为经至少一个氟取代，则(I)中至少有一个额外的极性基团；且较佳者，其限制条件为如果B为氟，则S2不包含非-芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基，且如果S2包含非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基，其经氟取代，则B包含腈，较佳为末端位置经腈取代；
较佳者，其中，如果n>1，化合物(I)具有多个侧链[其中侧链具有不含D基团的结构(I)的意义]，其为联结于D基团内的一个原子位置的残基D，例如二或三个侧链联结至D基团内的单一个碳原子，或者其可联结至D基团内不同原子位置的D基团，例如在基团D内的相邻原子位置或/及其可以进一步分开地间隔方式联结。
在本发明内容中，“垂直”用语具有在>70°且<110°范围的高角度意义，且较佳为90°。
在本发明进一步较佳具体实例中，(I)之B分别为未经取代或经取代的支链或直链C1-C16烷基、C1-C16伸烷基(更佳者分别为C1-C12烷基、C1-C12伸烷基)，其中一或多个、较佳非相邻-C-、-CH-、-CH2-、-CH3基团为未经置换或彼此独立地经单键、-CN、氟、苯基、–O-、NH、-二乙胺、-Ξ-、-Ξ、-COO-、-OCO-中至少一种置换。
在本发明内容中所用“可聚合基团”用语意指可经聚合作用(视需要与其它共单体)而产生本发明寡聚物、树枝状聚合物或聚合物的官能基。对发明所属技术领域中具有通常知识者而言，何种官能基意欲用于任何特定聚合物是显而易见的。因此，例如在“酰亚胺单体”作为所示聚合物骨架时，对发明所属技术领域中具有通常知识者而言，用于产生聚酰亚胺的聚合作用的实际单体单元为例如二胺以及二酐。类似地，关于“胺基甲酸酯单体”，实际单体单元为二醇以及二异氰酸酯。
据上所述，在本发明内容中，“…，且其为衍生自至少一个单体(I)”用语的意义为单体(I)的可聚合基团“D”因此相应于其聚合物、均-或共聚合物或寡聚物的可聚合形式。
因此，本发明较佳关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其包括其聚合形式的单体(I)，其中D代表相应于所述可聚合基团的聚合基团。
D较佳选自未经取代或经取代的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、视需要经N-低碳烷基取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、乙烯基、烯丙基、乙烯基醚以及酯、烯丙基醚以及酯、碳酸酯、缩醛、脲、顺丁烯二酰亚胺、原冰片烯、原冰片烯衍生物、环氧基、苯乙烯以及苯乙烯衍生物，例如alpha-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-三级-丁基苯乙烯、对-氯苯乙烯、硅氧烷、硅烷、二胺、酰亚胺单体、酰胺酸单体以及其酯类、酰胺酰亚胺单体、顺丁烯二酸以及顺丁烯二酸衍生物，例如二-正-丁基顺丁烯二酸酯、二甲基顺丁烯二酸酯、二乙基顺丁烯二酸酯等、顺丁烯二酸以及顺丁烯二酸衍生物，例如二-正-丁基反丁烯二酸酯、二-(2-乙基己基)反丁烯二酸酯等、胺基甲酸酯类或其相应均-以及共-聚合物。
更佳的，可聚合基团D选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚以及酯、环氧基、苯乙烯衍生物、硅氧烷、硅烷、顺丁烯二酰亚胺、二胺、原冰片烯、原冰片烯衍生物、酰亚胺单体、酰胺酸单体以及其相应均聚物以及共聚物，或未经取代或经取代的脂肪族、芳香族及/或脂环族二胺基。
进一步更佳者，D代表未经取代或经取代的脂肪族、芳香族及/或脂环族二胺基、硅氧烷、顺丁烯二酰亚胺，特别是具有1至40个碳原子的二胺基；其中二胺基包含脂肪基，其可包含一或多个杂原子及/或桥接基团；及/或芳香基；及/或脂环族基团。
据上所述，代表相应的可聚合基团D较佳为选自未经取代或经取代的聚合基，较佳为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚2-氯丙烯酸酯、聚2-苯基丙烯酸酯、视需要经N-低碳烷基取代的聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚2-氯丙烯酰胺、聚2-苯基丙烯酰胺、聚乙烯基、聚烯丙基、聚乙烯基醚以及聚酯、聚烯丙基醚及/或酯、聚碳酸酯、聚缩醛、聚脲、聚顺丁烯二酰亚胺、聚原冰片烯、聚环氧基、聚苯乙烯以及聚苯乙烯衍生物、例如聚-alpha-甲基苯乙烯、聚-对-甲基苯乙烯、聚-对-三级-丁基苯乙烯、聚-对-氯苯乙烯等，聚硅氧烷、聚二胺、聚酰亚胺、聚酰胺酸以及其酯类、聚酰胺酰亚胺、聚顺丁烯二酸以及聚顺丁烯二酸衍生物，例如聚-二-正-丁基顺丁烯二酸酯、聚-二甲基顺丁烯二酸酯、聚-二乙基顺丁烯二酸酯等、聚顺丁烯二酸以及聚顺丁烯二酸衍生物，例如聚-二-正-丁基反丁烯二酸酯、聚-二-(2-乙基己基)反丁烯二酸酯等、聚-胺基甲酸酯类或其相应均聚物-以及共聚物。更佳者，聚合基D为选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯基醚以及聚乙烯基酯、聚环氧基、聚苯乙烯衍生物、聚硅氧烷、聚二胺、聚原冰片烯、聚酰亚胺、聚酰胺酸以及其相应均以及其相应均聚物以及共聚物、或未经取代或经取代的脂肪族、芳香族及/或脂环族聚二胺基。
在本发明内容中，“极性基团”用语代表具有与相邻原子不对称电子密度分布的化学基团；
以及更佳代表，例如
-卤素，较佳为氟、氯、溴或碘，特别为氯或氟；
-包含卤素的基团，较佳为氟-、氯-、溴-、碘-烷基，特别为氟-、氯-、-烷基，更佳为氟-烷基，特别为三氟甲基；
-包含氧的基团，较佳为羟基、羰基，例如酮基或醛基、碳酸酯、羧酸酯、羧酸、羧基酯、醚，例如C1-C6烷氧基、缩醛基或缩酮基、原碳酸酯；
-包含阳离子、阴离子、盐的基团；
-包含氮的基团，较佳为羧酰胺、一级胺、二级胺，例如二-(C1-C16烷基)胺基、三级胺、铵离子、一级酮亚胺、二级酮亚胺、一级醛亚胺、二级醛亚胺、胺基羰基、酰亚胺、叠氮、偶氮、氰酸酯、异氰酸酯、硝酸酯、腈、异腈、亚硝基氧基、硝基、亚硝基、吡啶基；
-包含硫的基团，较佳为氢硫基、硫化物、二硫化物、亚磺酰基、磺酰基、亚磺基、磺基、硫代氰酸酯、异硫代氰酸酯、硫羰基；
-包含磷的基团，较佳为膦基、膦酰基、磷酸酯；
-未经取代或经取代的直链烷基，其中至少一个-C-、-CH-或-CH2-基团经杂原子（例如-O-、-S-或一级氮、二级氮、三级氮或为铵阳离子的四级氮）置换；较佳为异丙基、三级-丁基、二级-丁基、新戊基、异戊基；
-未经取代或经取代的直链烷基，其中至少一个–C-、-CH-、或-CH2-基为经杂原子置换或经一级、二级、三级或四级氮置换，其为铵阳离子；
-未经取代或经取代的直链或支链烯基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基可彼此独立地未经置换或经联结基团置换，且较佳其中-烯基为位于烯基的末端位置位置，特别是-O-烯基、-OOC-烯基、-OCO-烯基、-OCNH烯基、-NHCO烯基，其较佳为烷基丙烯酰氧基，较佳为甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯基氧基、烯丙基、烯丙基氧基；
-未经取代或经取代的直链或支链炔基，其中至少一个–C-、-CH-、或-CH2-基为未经置换或经联结基团置换，且较佳为其中
-基是位于炔基末端位置位置，特别是–O-炔基、-OOC-炔基、-OCO-炔基、-OCNH炔基、-NHCO炔基，其较佳为–Ξ-、–Ξ-CH3、乙酰基；
-未经取代或经取代的碳环或杂环芳香基或脂环族基，其包含较佳5、6、10或14个环原子，例如呋喃、苄基或苯基、吡啶基、吡啶鎓阳离子、嘧啶基、嘧啶鎓阳离子、萘基，其可形成环组合，例如联苯或联三苯，其未经间断或经至少一个单一杂原子及/或至少一个单一桥接基团间断；或为稠合多环系统，例如菲基、萘满基。较佳者，芳香基为苄基、苯基、联苯或联三苯。更佳的芳香基为苄基、苯基以及联苯；此外
-未经取代或经取代的脂环族基较佳为非-芳香族碳环或杂环基，其中杂环状基团代表碳环基团，其中至少一个–C-、-CH-、或-CH2-团基为未经置换或经杂原子例如–O-、-S-、或一级、二级、三级或四级氮，其为铵阳离子；以及较佳为脂环族基团具有3至30个碳原子的环系统、较佳为环丙基、环丁基、环戊基、环戊基、环己基、环己基、环己二烯基、十氢萘基(decalinyl)、氮丙啶基(aziridinyl)、环氧乙烷基(oxiranyl)、氮杂环丙烯基(azrinyl)、氮丙啶鎓(aziridium)阳离子、丙啶鎓阳离子、环氧乙烯基(oxirenyl)、环硫乙烯基(thiirenyl)、二氮杂环丙烯(diazirine)、二氮丙啶鎓阳离子(diaziridium cation)、吖丙啶基(oxaziridinyl)、吖丙啶鎓阳离子(oxaziridium cation)、二环氧乙烷基(dioxiranyl)、氮杂环丁烷基(azetidinyl)、氮杂环丁烷鎓阳离子(azetinium cation)，氮唉(azete)、氮杂环丁烷阳离子(azetidin cation)、氧杂环丁烷(oxetanyl)、氧唉基(oxetyl)、硫杂环丁烷基(thietanyl)、硫唉基(thietyl)、二氮杂环丁烷基(diazetidinyl)、二氮杂环丁烷鎓阳离子(diazetidinium cation)、二氧杂环丁烷(dioxetanyl)、二氧唉基(dioxetyl)、二硫杂环丁烷(dithietanyl)、二硫唉基(dithietyl)、氧杂环戊烷基(oxolanyl)、硫杂环戊烷(thiolanyl)、吡咯啶基(pyrrolidinyl)、吡咯啶鎓阳离子(pyrrolidiniumcation)、吡咯、噻吩、吡咯基、呋喃基、二烷基、二氧杂环戊烷二氧杂环戊烷基(dioxolanyl)、二硫杂环戊烷基(dithiolanyl)、顺丁烯二酰亚胺基(maleinimidyl)、顺丁烯二酰胺基(maleinamidyl)、唑啉基、唑啶基、唑啶鎓阳离子(oxazolidnium cation)、唑基、异唑基、咪唑基、咪唑鎓阳离子(imidazoliumcation)、咪唑啶基、咪唑啶鎓阳离子、吡唑啶基(pyrazolidinyl)、吡唑啶鎓阳离子(pyrazolidinium cation)、吡唑基、吡唑鎓阳离子(pyrazolium cation)、吡唑啉基、噻唑啶基、噻唑啶鎓阳离子(thiazolidinium cation)、噻唑基、噻唑鎓阳离子(thiazolium cation)、噻唑啉基、异噻唑基、呋口占基(furazanyl)、二唑基、二噻唑基、四唑基、哌啶基(piperidinyl)、哌啶鎓阳离子(piperidium cation)、哌鎓烷(piperazium oxane)、哌喃基、噻烷基(thianyl)、硫代哌喃基(thiopyranyl)、哌基、二基、吗啉基、基、硫代吗啉基、噻基、二氧杂环己烯基(dioxinyl)、二烷基(dioxanyl)、二噻烷基(dithianyl)、二噻基(dithiinyl)、三基、四基、氮杂环庚烷基(azepanyl)、氮呯基(azepinyl)、例如氧杂环庚烷基(oxepanyl)、氧呯基(oxepinyl)、硫杂环庚烷基(thiepanyl)、硫呯基(thiepinyl)、高哌基(homopiperazinyl)、二氮呯基(diazepinyl)、噻氮呯基(thiazepinyl)、氮杂环辛烷基(azocanyl)、氮口辛基(azocinyl)、氧杂环辛烷基(oxecanyl)、喹啉基、喹啉鎓阳离子、苯并噻吩、吲哚基、苯并呋喃基、吖啶基(acridinyl)、二苯并噻吩基、咔唑基(carbazolyl)、二苯并呋喃基；铵阳离子、选自咪唑鎓阳离子、吡唑鎓阳离子。
较佳者，在本发明内容中，“极性基团”用语代表，例如较佳为
-卤素，较佳为氟、氯、溴或碘，特佳为氯或氟；
-含卤素的基团，较佳为氟-、氯-、溴-、碘-烷基，特别为氟-、氯-、-烷基，更佳为氟-烷基，特别是三氟甲基；
-包含氧的基团，较佳为羟基、羰基、例如酮基或醛基、碳酸酯、羧酸酯、羧酸、羧基酯、醚，例如C1-C6烷氧基、缩醛或缩醛基、或原碳酸酯；
-包含氮的基团，较佳为羧酰胺、一级胺、二级胺、例如二-(C1-C16烷基)胺基、三级胺、铵离子、一级酮亚胺、二级酮亚胺、一级醛亚胺、二级醛亚胺、胺基羰基、酰亚胺、叠氮、偶氮、氰酸酯、异氰酸酯、硝酸酯、腈、腈、亚硝基氧基、硝基、亚硝基、吡啶基；
-未经取代或经取代的直链或支链炔基，其较佳为–Ξ-、–Ξ-CH3、乙酰基；
-未经取代或经取代的碳环或杂环芳香基或脂环族基，其包含较佳5、6、10或14个环原子，例如呋喃、苄基或苯基、吡啶基、吡啶鎓阳离子、嘧啶基、嘧啶鎓阳离子、萘基，其可形成环组合，例如联苯或联三苯，其未经间断或经至少一个单一杂原子及/或至少一个单一桥接基团间断；或为稠合多环系统，例如菲基、萘满基。较佳的芳香基为苄基、苯基、联苯或联三苯。更佳者，芳香基为苄基、苯基以及联苯；
更佳者为氯或氟、三氟甲基、醚，例如C1-C6烷氧基、二-(C1-C16烷基)胺基、腈、吡啶基、未经取代或经取代的直链或支链炔基，其较佳为–Ξ-、–Ξ-CH3、乙酰基；未经取代或经取代的碳环或杂环芳香基或脂环族基，其包含较佳5、6、10或14个环原子，例如呋喃、苄基或苯基、吡啶基、吡啶鎓阳离子、嘧啶基、嘧啶鎓阳离子、萘基，其可形成环组合，例如联苯或联三苯，其未经间断或经至少一个单一杂原子及/或至少一个单一桥接基团间断；或为稠合多环系统，例如菲基、萘满基。较佳者，芳香基为苄基、苯基、联苯或联三苯。更佳者，芳香基为苄基、苯基以及联苯；
最佳者为氯或氟、三氟甲基、醚，例如C1-C6烷氧基、二-(C1-C16烷基)胺基、腈、吡啶基、未经取代或经取代的直链或支链炔基，其较佳为–Ξ-、–Ξ-CH3、乙酰基；未经取代或经取代的苄基、苯基或联苯；且最佳为腈。
在本发明较佳具体实例中，任何本发明的取代基可代表极性基团。
在进一步较佳具体实例中，本发明关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，当受与偏振活性光的偏振方向垂直的偏振光照射定向照射，用于液晶的光排列、特别用于液晶的平面定向，且其衍生自或包括至少一个单体(I)：
Figure BDA0000486986540000101
其中，
A代表未经取代或经取代的碳环或杂环芳香基，其选自5或6个原子的单环、5或6个原子的2个相邻单环、8、9或10个原子的二环系统、或13或14个原子的三环系统或基团“E”；
极性基团代表具有其电子密度的移位或/及诱导其相邻原子的电子密度的移位(delocalization)的化学基团；
x1为0至15的整数，较佳为0至10的整数；更佳为0、1、2、或3且最佳为0或1；
A、D、B、E、S1、S2、X、Y、n、n1具有如上所述的意义与较佳值。
较佳者，单体(I’)其中以下式(I’)的化合物残基，即化合物残基(Ia)
代表具有至少一个末端位置极性基团的直链或支链C1-C16烷基，
x1为0至15的整数，较佳为0至10的整数；更佳为0、1、2、或3且最佳为0或1；
在进一步较佳具体实例中，本发明关于式(I)的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物：
其中，
A代表未经取代或经取代的碳环或杂环芳香基，其为选自5或6个原子的单环、5或6个原子的2个相邻单环、8、9或10个原子的二环为统、或13或14个原子的三环系统；或代表单键、氧原子、硫原子、-NH-、-N(C1-C6烷基)-、–CR2R3、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、–CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-；
其中R2以及R3为彼此独立地为氢或环状直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地未经置换或经联结基团置换，且其限制条件为R2以及R3中至少一个不是氢；
以上所述极性基团在以上所给予意义及较佳值范围内，且最佳为腈，以及
x1为0至3、较佳为1的整数，
B具有如上所述的意义、较佳以及前提；
D代表未经取代或经取代的二胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硅氧烷硅烷、顺丁烯二酰亚胺，较佳为二胺、较佳为脂肪族、芳香族或脂环族可聚合二胺基团(具有自1至40个碳原子)；
E代表芳香基、单键、氧原子、硫原子、-NH-、-N(C1-C6烷基)-、–CR2R3、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、–CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-，
其中R2以及R3为彼此独立地为氢或环状直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地未经置换或经联结基团置换，且其限制条件为R2以及R3中至少一个不是氢；
S1、S2每一个彼此独立地代表间隔单元；
X、Y每一个彼此独立地代表氢、氟、氯、腈、未经取代或经氟经取代的C1-C12烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团为未经置换或经联结基团置换；
n1具有以上所述意义与较佳值；
n为1、2、3或4；
其限制条件为如果n为2、3、或4，每一个A、B、x1、D、E、S1、S2、X、Y可为相同或不相同。
在本发明内容中所用“联结基团”用语较佳为选自未经取代或经取代的脂环族基，较佳为伸环己基、或未经取代或经取代的芳香基、单键、杂原子、阳离子碳氢基团，例如
-(C+)-、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、
Figure BDA0000486986540000131
-CN、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH=、-C≡C-、-O-CO-O-、以及-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-，且其中：
R1代表氢原子或C1-C6烷基；
其限制条件为联结基团的氧原子为非彼此互相直接联结。
联结基团的经取代的脂环族或芳香基的取代基可为一或多个、较佳为卤素、例如氟、氯、溴、碘，且较佳为氟及/氯且更佳为氟；或C1-C6烷氧基、例如较佳为甲氧基、或三氟甲基。
本发明内容中所用“间隔单元”用语较佳为单键、环状、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24伸烷基，其中一或多个、较佳为非相邻-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地未经置换或经至少一个如以所述的联结基团置换及/或经至少一个经由桥接基团连接的非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团置换。
在进一步较佳具体实例中，间隔基S1以及S2彼此独立地代表单键或间隔单元，其为环状直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24伸烷基、特别为C1-C12伸烷基、特别为C1-C8伸烷基、更特别为C1-C6伸烷基、最特别为C1-C4伸烷基；在以上所给予的较佳值范围内；
其中一或多个、较佳为非相邻-C--CH-、-CH2-基团可为未经置换或至少经联结基团置换一次，其中联结基团较佳为未经取代或经取代的脂环族基团、较佳为伸环己基、或未经取代或经取代的芳香基、单键、杂原子、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-且其中：
R1代表氢原子或C1-C6烷基；且更佳为未经取代或经取代的伸环己基、或未经取代或经取代的伸苯基、单键、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-且其中：
R1代表氢原子或C1-C6烷基；
其限制条件为联结基团的氧原子不直接彼此联结；或/及
C1-C24伸烷基，其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可为未经置换或至少被经桥接基团联接的非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环置换一次。
S1或S2中芳香族、脂环族基团或伸苯基、伸环己基或碳环或杂环基团的取代基较佳为至少一个卤素、例如较佳为氯或氟、三氟甲基、C1-C6烷氧基、较佳为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基。
较佳者，非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团(经由S1以及S2桥接基团联接)每一个彼此独立地代表式(IV)：
-(Z2a)a4-(Z1-C1)a1-(Z2-C2)a2-(Z1a)a3-(IV)
其中：
C1、C2每一个独立地代表非芳香族、芳香族、视需要经取代的碳环或杂环基团、较佳藉由桥接基团Z1以及Z2及/或Z1a彼此联接，较佳为C1以及C2藉由桥接基团Z1以及Z2及/或Z1a于相反位置联接，以致基团S1及/或S2具有长分子轴，以及
Z1、Z2、Z1a、Z2a每一个独立地代表桥接基团、较佳为选自-CH(OH)-、-CH2-、-O-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-O-CO-O-、-N=N-或单键，
其中Z2a为联结至B且Z1a为联结至式(I)或(I’)的A，
a1、a2、a3、a4每一个独立地代表0至3的整数，使得a1+a2+a3+a4≤6；较佳为a3以及a4为0且a1+a2为1、2、3或4，更佳为1、2，最佳为1，
较佳者，其限制条件为如果S2为经取代或未经取代的苯基，则排除藉由单键联结至式(I)或(I’)的A。
又更佳为，S1的非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团代表式(IV)：
C1、C2为选自基团G1化合物，其中基团G1为：
Figure BDA0000486986540000151
其中：
“"代表C1以及C2至式(IV)中相邻基团的联结键；以及
L为-CH3、-OCH3、CF3、-COCH3、极性基团、硝基、腈、卤素、例如氟或氯、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、CH2=C(CH3)-(CO)O-、或CH2=C(CH3)-O-、
u1为0至4的整数；以及
u2为0至3的整数；以及
u3为0至2的整数；以及
Z1、Z2、Z1aZ2a每一个独立地代表-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键；其限制条件为杂原子不彼此直接联结，以及
a1、a2、a3、a4每一个独立地代表0至3的整数，使得a1+a2+a3+a3≤6；较佳为a3为0且a1+a2≤4。
最佳者，藉由S1桥接基团联结的非-芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基代表式(IV)：其中：
C1、C2每一个独立地代表未经取代或经取代的1,4-伸苯基、2-甲氧基-1,4-伸苯基、3-甲氧基-1,4-伸苯基、2-三氟甲基-1,4-伸苯基、5-甲氧基-1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、5-氟-1,4-伸苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-伸苯基、1,4-伸环己基或4,4’-二伸苯基；以及
Z1、Z2、Z1a、Z2a每一个独立地代表–O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键；以及
a1、a2、a3、a4为独立地为0或1，较佳者a3以及a4为0。
最佳为，藉由S1桥接基团联结的非-芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基代表式(IV)，其中：
C1、C2每一个独立地代表具有至少一个氟、甲氧基或三氟甲基的经取代的或未经取代的1,4-伸苯基；以及
Z1、Z2、Z1a、Z2a每一个独立地代表–O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或单键；以及
a1、a2、a3、a4独立地为0或1、较佳者a3以及a4为0。
更佳者，藉由S2桥接基团联结的非-芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基代表式(IV)，其中：
C1、C2为选自基团G1，具有以下所给予的意义；以及Z1、Z2、Z1a、Z2a每一个独立地代表-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键；其限制条件为杂原子不直接彼此联结，以及
a1、a2、a3、a4每一个独立地代表自0至3的整数，使得a1+a2+a3+a4≤6，以及较佳为a1+a2≤4且a3以及a4为0；且其中较佳为S2为藉由Z1联结至A。
最佳者，藉由S2桥接基团联结的非-芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基代表式(IV)：其中
C1、C2每一个独立地代表1,4-伸苯基，其为未经取代或经卤素原子、极性基团单或多-取代、及/或经具有自1至10个碳原子的烷氧基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基取代、1,4-伸环己基或4,4’-二伸苯基；以及
Z1、Z2、Z1a、Z2a每一个独立地代表-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键；以及
a1、a2、a3、a4独立地为0或1，其中较佳为S2为藉由Z1联结至A，较佳者，其限制条件为如果S2为经取代或未经取代的苯基，则排除藉由单键联结至式(I)或(I’)的A。
特别最佳者，藉由S2桥接基团联结的非-芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基代表式(IV)：
S2代表式(IVa)的基团
-(Z2a)a4-(Z1-C1)a1-(Z1a)a3-(IVa)
其中：
C1代表非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团，较佳为选自基团G1化合物，以及
Z1、Z1a、Z2a每一个彼此独立地代表-COO-、-OCO-、-OCO(C1-C6)烷基、-COOCH2(C1-C6)烷基-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或单键、或直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C8伸烷基，其中一或多个-CH2-基团彼此独立地经联结基团置换，较佳经-O-置换，如以上所述；
a1、a3彼此独立地代表1且a4为0或1，其中较佳者S2为藉由Z1联结至A，较佳为，其限制条件为如果S2为经取代或未经取代的苯基，则排除藉由单键联结至式(I)或(I’)的A。
再者，特别最佳者，藉由S2桥接基团联结的非-芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基代表式(IVa)：
-(Z2a)a4-(Z1-C1)a1-(Z1a)a3-   (IVa)
其中：
C1代表经取代的或未经取代的1,4-伸苯基、伸环己基，其未经取代或经卤素原子单或多取代，及/或经具有自1至10个碳原子的烷氧基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基取代，
Z1、Z1a、Z2a每一个彼此独立地代表-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或单键、或直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C8伸烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经以上所述的联结基团置换，较佳为经-O-、-COO-、-OCO-置换、更佳者，Z2a为单键，
a1、a3彼此独立地代表1、a4为0或1，其中较佳者S2为藉由Z1联结至A，较佳为，其限制条件为如果S2为经取代或未经取代的苯基，则排除藉由单键联结至式(I)或(I’)的A。
更佳者，S1为单键、非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团，或
—(CH2)n1-、—(CH2)n1–O—(CH2)n1-、-(CH2)n1–O(OC)—(CH2)n1-、-(CH2)n1–(OC)O—(CH2)n1-、-(CH2)n1–NH—(CH2)n1-、-(CH2)n1–NH(OC)—(CH2)n1-、-(CH2)n1–(OC)NH—(CH2)n1-、-(CH2)n1–S—(CH2)n1-、-(CH2)n1–S(SC)—(CH2)n1-、-(CH2)n1–(SC)NH—(CH2)n1-、
-(CH2)n1–NH(CS)—(CH2)n1-、-(CH2)n1–(SC)S—(CH2)n1-、-(CH2)n1-NHCONH—(CH2)n1-、
-(CH2)n1-NHCSNH—(CH2)n1-、(CH2)n1-O(CO)O—(CH2)n1-、-(CH2)n1-OCONH—(CH2)n1-、
-(CH2)n1-NHOCO—(CH2)n1-，最佳者，S1为单键、伸苯基或—(CH2)n1-、-(CH2)n1–O(OC)—(CH2)n1-、-(CH2)n1-NH(CO)O—(CH2)n1-，较佳为—(CH2)1-、—(CH2)2-、—(CH2)5-、—(CH2)8-、–O(OC)—(CH2)6-、–O(OC)—(CH2)8-、-(CH2)3-NH(CO)O—(CH2)3-，
其中n1彼此独立地为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12且较佳为0、1、2、3、4、5、6、且更佳为0、1、2、3、4且最佳为0、1或2。
更佳者，间隔基S2为单键、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C8伸烷基、更特别的为C1-C6伸烷基，最特别为C1-C4伸烷基；在以上所给予的较佳值范围内；其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可未经置换或至少经以下置换一次：
-未经取代或经取代的脂环族基团、较佳为伸环己基、或未经取代或经取代的芳香基、单键、杂原子、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-；且更佳为
-未经取代或经取代的伸环己基或未经取代或经取代的伸苯基、单键、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-且其中：
其限制条件为联结基团的氧原子不直接彼此联结。
本发明内容中所用桥接基团较佳为选自-CH(OH)-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-O-CO-O-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-(C1—C6烷基)1-6C=CH-COO-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-OCO-CH=C(C1—C6烷基)1-6CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-、杂原子、阳离子碳氢基团例如-(C+)-、或单键；或环状直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24伸烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地未经置换或经如上所述的联结基团置换。
在本发明内容中，烷基具有未经取代或经取代的烷基的意义，其中经取代的烷基亦具有伸烷基的意义。
烷基、烷氧基、烷氧基、烷基羰基氧基、丙烯酰氧基烷氧基、丙烯酰氧基烷基、丙烯酰氧基烯基、烷氧基羰基氧基、烷基丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基烷氧基、甲基丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基烯基、烷基甲基丙烯酰氧基、烷基甲基丙烯酰氧基、烷基乙烯基、烷基乙烯基氧基以及烷基烯丙基氧基以及伸烷基，如同使用于本发明内容中指示具有其烷基残基，分别地其伸烷基残基、环状、直链或支链、经取代的或未经取代的烷基，分别地伸烷基，其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、或-CH2-基团可未经置换或经联结基团置换、较佳经–O-、NH、-COO、OCO置换。
进一步地，在本发明内容中，“烷基”为支链或直链、未经取代或经取代的烷基，较佳为C1-C40烷基，特别为C1-C30烷基，较佳为C1-C20烷基，更佳为C1-C16烷基，最佳为C1-C10烷基且特佳为C1-C6烷基。据上所述，伸烷基例如为C1-C40伸烷基，特别为C1-C30伸烷基，较佳为C1-C20伸烷基，更佳为C1-C16伸烷基，最佳为C1-C10伸烷基且特别最佳为C1-C6伸烷基。
在本发明内容中，以下给予烷基的定义相似地适用于伸烷基。
C1-C6烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、二级-丁基、三级-丁基、戊基或己基。
C1-C10烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、二级-丁基、三级-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。
C1-C16烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、二级-丁基、三级-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳基、十二碳基、十三碳基、十四碳基、十五碳基或十六碳基。
C1-C20烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、二级-丁基、三级-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳基、十二碳基、十三碳基、十四碳基、十五碳基、十六碳基、十七碳基、十八碳基、十九碳基、二十碳基。
C1-C24烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、二级-丁基、三级-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳基、十二碳基、十三碳基、十四碳基、十五碳基、十六碳基、十七碳基、十八碳基、十九碳基、二十碳基。
C1-C30烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、二级-丁基、三级-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳基、十二碳基、十三碳基、十四碳基、十五碳基、十六碳基、十七碳基、十八碳基、十九碳基、二十碳基、二十一碳基、二十三碳基、二十四碳基、二十五碳基、二十六碳基、二十七碳基、二十八碳基、二十九碳基或三十碳基。
C1-C40烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、二级-丁基、三级-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳基、十二碳基、十三碳基、十四碳基、十五碳基、十六碳基、十七碳基、十八碳基、十九碳基、二十碳基、二十一碳基、二十三碳基、二十四碳基、二十五碳基、二十六碳基、二十七碳基、二十八碳基、二十九碳基、三十碳基或四十碳基。
C1-C6烷氧基例如为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、二级-丁氧基、三级-丁氧基、戊氧基或己氧基。
C1-C20丙烯酰氧基伸烷基较佳为C1-C10丙烯酰氧基伸烷基、
C1-C6丙烯酰氧基伸烷基例如为丙烯酰氧基亚甲基、丙烯酰氧基伸乙基、丙烯酰氧基伸丙基、丙烯酰氧基异伸丙基、丙烯酰氧基伸丁基、丙烯酰氧基-二级-伸丁基、丙烯酰氧基伸戊基、丙烯酰氧基伸己基、丙烯酰氧基伸庚基、丙烯酰氧基伸辛基、丙烯酰氧基伸壬基、丙烯酰氧基伸癸基、丙烯酰氧基伸十一碳基、丙烯酰氧基伸十二碳基、丙烯酰氧基伸十三碳基、丙烯酰氧基伸十四碳基、丙烯酰氧基伸十五碳基、丙烯酰氧基伸十六碳基、丙烯酰氧基伸十七碳基、丙烯酰氧基伸十八碳基、丙烯酰氧基伸十九碳基、丙烯酰氧基伸二十碳基。
C1-C20甲基丙烯酰氧基伸烷基较佳为C1-C10甲基丙烯酰氧基伸烷基。
C1-C6甲基丙烯酰氧基伸烷基例如为甲基丙烯酰氧基亚甲基、甲基丙烯酰氧基伸乙基、甲基丙烯酰氧基伸丙基、甲基丙烯酰氧基异伸丙基、甲基丙烯酰氧基伸丁基、甲基丙烯酰氧基-二级-伸丁基、甲基丙烯酰氧基伸戊基、甲基丙烯酰氧基伸己基、甲基丙烯酰氧基伸庚基、甲基丙烯酰氧基伸辛基、甲基丙烯酰氧基伸壬基、甲基丙烯酰氧基伸癸基、甲基丙烯酰氧基伸十一碳基、甲基丙烯酰氧基伸十二碳基、甲基丙烯酰氧基伸十三碳基、甲基丙烯酰氧基伸十四碳基、甲基丙烯酰氧基伸十五碳基、甲基丙烯酰氧基伸十六碳基、甲基丙烯酰氧基伸十七碳基、甲基丙烯酰氧基伸十八碳基、甲基丙烯酰氧基伸十九碳基、甲基丙烯酰氧基伸二十碳基。
C1-C20丙烯酰氧基烷氧基较佳为C1-C10丙烯酰氧基烷氧基。
C1-C6丙烯酰氧基烷氧基例如为丙烯酰氧基甲氧基、丙烯酰氧基乙氧基、丙烯酰氧基丙氧基、丙烯酰氧基异丙氧基、丙烯酰氧基丁氧基、丙烯酰氧基-二级-丁氧基、丙烯酰氧基戊氧基、丙烯酰氧基己氧基、丙烯酰氧基庚氧基、丙烯酰氧基辛氧基、丙烯酰氧基壬氧基、丙烯酰氧基癸氧基、丙烯酰氧基十一碳氧基、丙烯酰氧基十二碳氧基、丙烯酰氧基十三碳氧基。
C1-C20甲基丙烯酰氧基烷氧基较佳为C1-C10甲基丙烯酰氧基烷氧基。
C1-C6甲基丙烯酰氧基烷氧基例如为甲基丙烯酰氧基甲氧基、甲基丙烯酰氧基乙氧基、甲基丙烯酰氧基丙氧基、甲基丙烯酰氧基异丙氧基、甲基丙烯酰氧基丁氧基、甲基丙烯酰氧基-二级-丁氧基、甲基丙烯酰氧基戊氧基、甲基丙烯酰氧基己氧基、甲基丙烯酰氧基庚氧基、甲基丙烯酰氧基辛氧基、甲基丙烯酰氧基壬氧基、甲基丙烯酰氧基癸氧基、甲基丙烯酰氧基十一碳氧基、甲基丙烯酰氧基十二碳氧基、甲基丙烯酰氧基十三碳氧基。
脂肪基例如为饱和或不饱和的单-、二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-价烷基、伸烷基、烷氧基、烷基羰基氧基、丙烯酰氧基、烷基丙烯基、烷基甲基丙烯基、烷基(en)丙烯基(en)、烷基(en)甲基丙烯基(en)、烷氧基羰基氧基、烷氧基羰基氧基甲基丙烯酰氧基、烷基乙烯基、烷基乙烯基氧基或烷基烯丙基氧基，其可包含一或多个杂原子及/或桥接基团。
脂环族基团较佳为非芳香基或单元且可经取代的或未经取代的。较佳的脂环族基团非芳香族碳环或杂环基团且代表例如具有3至30个碳原子的环系统，例如环丙烷、环丁烷、环戊烷、环戊烷、环己烷、环己烯、环己二烯、十氢萘、四氢呋喃、二烷、吡咯啶、哌啶或类固醇骨架例如胆固醇。较佳的脂环族基团为环己烯。脂环族基团的取代基为卤素，较佳为氟或/及氯、C1-C6烷氧基，较佳为甲氧基或三氟甲基。
本发明内容所用“芳香族”用语较佳代表未经取代或经取代的碳环和杂环基团，其包含较佳5、6、10或14个环原子，例如呋喃、苯或伸苯基、吡啶、嘧啶、萘，其可形成环组合，例如联苯或联三苯，其未经间断或经至少一个单一杂原子及/或至少一个单一桥接基团间断；或为稠合多环系统，例如菲、萘满。较佳的芳香基基团为苯、伸苯基、伸联苯或联伸三苯。更佳的芳香基基团为苯、伸苯基以及伸联苯。芳香基或碳环和杂环基团的特佳取代基为卤素，较佳为氟或/及氯、C1-C6烷氧基，较佳为甲氧基或三氟甲基。
碳环或杂环芳香基或脂环族基团较佳包含3、4、5、6、10或14个环原子，例如氮丙啶、环氧基、环丙基、呋喃、吡咯啶、唑啉、咪唑、苯、吡啶、三、嘧啶、萘、菲、伸联苯或萘满单元，较佳为萘、菲、伸联苯或伸苯基，更佳为萘、伸联苯或伸苯基，以及最佳为伸苯基。
碳环和杂环芳香基基团的特佳取代基为卤素，较佳为氟或/及氯、C1-C6烷氧基，较佳为甲氧基或三氟甲基。
未经取代或经取代的碳环或杂环芳香族或脂环族基团例如为未经取代经单或或多取代的。碳环或杂环芳香基的较佳取代基为至少一个三氟甲基、卤素，例如氟、氯、溴、碘，特别为氟或/及氯，以及最佳为氟；羟基、极性基团、丙烯酰氧基、烷基丙烯酰氧基、烷氧基，特别为甲氧基、乙氧基、丙氧基；烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基侧氧基羰基氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯基氧基及/或烯丙基氧基基团，其中烷基残基具有较佳自1至20个碳原子，且更佳具有自1至10个碳原子。较佳的极性基团为硝基、腈或羧基基团、及/或环状、直链或支链C1-C30烷基，其未经取代、经单-或多-取代。C1-C30烷基的较佳取代基为甲基、氟及/或氯，其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经联结基团置换。较佳者，联结基团为选自–O-、-CO-、-COO-及/或-OCO-。
5或6个原子的单环例如为呋喃、苯，较佳为伸苯基、吡啶、嘧啶、吡啶阳离子、嘧啶阳离子。
8、9或10个原子的二环系统例如为萘、伸联苯或萘满。
13或14个原子的三环系统例如为菲。
本发明内中所使用的“伸苯基”用语较佳代表1,2-、1,3-或1,4-伸苯基基团，其是视需要经取代。伸苯基的最佳取代基为卤素，较佳为氟或/及氯，C1-C6烷氧基，较佳为甲氧基或三氟甲基。较佳者，伸苯基基团为1,3-或1,4-伸苯基基团。特佳为1,4-伸苯基基团。
“卤素”用语代表氯、氟、溴或碘取代基，较佳为氯或氟取代基，且更佳为氟。
本发明内中所使用的“杂原子”用语为中性、阴离子或阳离子杂原子且主要代表氧、硫以及氮，卤素例如氟、氯、溴、碘，且更佳为氟及/或氯，且最佳为氟；较佳为卤素，氧以及氮，在后者情况下为一级胺、二级胺、三级胺或四级铵阳离子，较佳为-NH-形式。
本发明内中所使用的“视需要经取代的”用语主要意义为经低碳烷基、例如C1-C6烷基、低碳烷氧基、例如C1-C6烷氧基、羟基、卤素取代或经如以上所定义的极性基团取代。
应理解"二胺"或"二胺化合物"用语为设计具有至少二个胺基基团(亦即可具有3或更多个胺基基团)的化学结构。该至少二个胺基基团较佳能够与例如在后文更详细叙述的酸酐反应。
应理解"二硝基"或"二硝基化合物"用语为设计具有至少二个硝基基团(亦即可具有3或更多个硝基基团)的化学结构，且其中二硝基基团为“二胺基化合物”的前驱化合物。二硝基化合物可藉由为此技艺习知的还原方法方便地被转化成二胺基化合物。
关于直链或支链烷基、伸烷基、烷氧基、烷基羰基氧基、丙烯酰氧基烷氧基、丙烯酰氧基烷基、丙烯酰氧基烯基、烷氧基羰基氧基、烷基丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基烷氧基、甲基丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基烯基、烷基甲基丙烯酰氧基、烷基甲基丙烯酰氧基、烷基乙烯基、烷基乙烯基氧基、烷基烯丙基氧基以及伸烷基基团，须重复的指出一些或数个-C-、-CH-、-CH2-基团可被例如杂原子置换，但是亦可被其它基团、较佳被桥接基团置换。在此种情况下，此种置换基团一般较佳不彼此直接联结。或者较佳为杂原子、且特别是氧原子不彼此直接联结。
较佳者，A是未经取代或经取代的伸菲基、伸萘基、伸联苯或伸苯基，其中较佳的取代基是卤素原子、羟基基团及/或经极性基团取代，其中极性基团较佳为硝基、腈、羧基；及/或经丙烯酰氧基、烷基丙烯基、烷基甲基丙烯基、(伸)烷基丙烯基、(伸)烷基甲基丙烯基、伸丙烯基丙烯基、伸甲基丙烯基烷基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯基氧基、烯丙基、烯丙基氧基、及/或经环状、直链或支链烷基取代，其是未经取代、经氟及/或氯单-或多-取代，其具有自1至20个碳原子，其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可独立地经联结基团以及/或芳香族或脂环族基团置换，较佳者联结基团是选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-。
更佳者，A是经取代的或未经取代的伸萘基、伸联苯或伸苯基，其中较佳取代基是卤素原子、羟基基团及/或经丙烯酰氧基、烷基丙烯基、烷基甲基丙烯基、伸丙烯基丙烯基、伸甲基丙烯基烷基、甲基丙烯酰氧基、直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基氧基、及/或烷氧基羰基基团取代，其中烷基残基具有自1至20个碳原子。
最佳的，A是经取代的或未经取代的伸苯基，较佳为1,4-伸苯基，其中较佳取代基是卤素原子、及/或经丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基取代、及/或经烷氧基、三氟甲基、烷基丙烯基、烷基甲基丙烯基、伸丙烯基丙烯基、甲基丙烯基en烷基、烷基羰基氧基、及/或烷氧基羰基基团，其中烷基残基具有自1至10个碳原子。
本发明的较佳具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其是衍生自或包含至少一个单体(I)，其是如以所述的式(I’)化合，其中以下化合物残基(Ia)
代表–CN、-卤素，特别为氯及/或氟、-O-C1-C6烷氧基、直链或支链–O-C1-C16烷基-O-C1-C16烷基、直链或支链–O-C1-C16烷基-Cl、直链或支链–O-C1-C16烷基-Ξ、直链或支链–O-C1-C16烷基-Ξ-C1-C6烷基、伸苯基、-N(C1-C6烷基)2、直链或支链C1-C16烷基-(极性基团)基团、特别为–O-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–NH-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OOC-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCOO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–NHCO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCNH-C1-C16烷基-(极性基团)基团，其中C1-C16烷基较佳为C1-C6烷基，更佳为C1-C4烷基，且极性基团是如以上所述且在以上所给予意义及较佳值范围内；
在更佳的具体实例中，极性基团较佳为在烷基链的末端位置位置的腈基团，且x1是1。
D较佳为二胺基团且更佳为选自式(III)的二胺基团：
H(R5)N-(Sp1)k1-(X1)t1-(Z3-C3)a3-(Z4-C4)a4-(X2)t2-(Sp2)k2-N(R6)H   (III)
其中：
R5、R6每一个彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基；
Sp1、Sp2每一个彼此独立地代表未经取代或经取代的直链或支链C1-C20伸烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地未经置换或经联结基团置换，以及
k1、k2每一个独立地为具有0或1的整数；以及
X1、X2每一个独立地代表联结间隔基，较佳为选自-O-、-S-、-NH-、N(CH3)-、-CH(OH)-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、或-C≡C-或单键；以及
t1、t2每一个独立地为具有0或1的整数；以及
C3、C4每一个独立地代表非芳香族、芳香族、经取代的或未经取代的碳环或杂环基团，其可具有侧链T，以及
Z3代表桥接基团；以及
Z4代表经取代的或未经取代的直链或支链C1-C20伸烷基基团，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地为未经置换或经非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团置换；及/或杂原子及/或经如上所述桥接基团置换；较佳者为Z4具有Z3的意义之一或代表未经取代或经取代的直链或支链C1-C14伸烷基基团，其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可未经置换或经氧原子及/或一或多个碳-碳单键或碳-碳叁键置换；以及
a3、a4独立地为自0至3的整数，使得a3+a4≤4；以及其中
D藉由基团Sp1及/或Sp2至少一次联结至式(I)中至少一个基团S1；及/或藉由至少一个C3及/或基团C4的非芳香族、芳香族、经取代的或未经取代的碳环或杂环基团联结、及/或藉由至少一个基团C4及/或基团C3的侧链T联结；及/或藉由基团Z4联结；且k1、k2、a3以及a4中至少一个不等于0；且其中
联结基团以及桥接基团为如以上所述，且较佳者，式(I)化合物，其中较佳者，如果n>1，则侧链[亦即不含基团D的结构(I)]可联结于基团D内的一个原子位置的基团D，例如二或三个侧链联结至D基团内的单一个碳原子，或者其可联结至D基团内不同原子位置的基团D，例如在基团D内的相邻原子位置，但亦可以进一步分开地间隔联结。
“侧链”用语T代表经取代的或未经取代的直链或支链C1-C20伸烷基基团，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地未经置换或经非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团置换、或杂原子及/或经桥接基团置换，其至少一次联结至至少一个式(I)的基团S1。
较佳者，D为选自式(III)，其中：
C3、C4彼此独立地选自基团G2化合物，其中基团G2代表：
Figure BDA0000486986540000291
其中
“"代表C3以及C4至如上所述式(III)化合物中相邻基团的联结键；且
L为-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、腈、卤素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-、CH2=C(CH3)-O-，
其中：
R5、R6每一个彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基；
T代表经取代的或未经取代的直链或支链C1-C20伸烷基基团，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团、或杂原子置换及/或经桥接基团置换；
m为自0至2的整数；较佳为1或0；且更佳为0；
u1为0至4的整数，其限制条件为m+u1为≤4；且
u2为0至3的整数；其限制条件为m+u2为≤3；且
u3为0至3的整数；其限制条件为m+u3为≤2。
D更佳为选自以下结构的基团：经取代的或未经取代的o-伸苯基二胺、p-伸苯基二胺、m-伸苯基二胺、联苯二胺、胺基伸苯基-Z4-伸苯基胺基，其中Z4具有如上所给予的相同意义以及较佳值；伸萘基二胺、联苯胺、二胺基茀、3,4-二胺基苯甲酸、3,4-二胺基苯甲醇二盐酸盐、2,4-二胺基苯甲酸、L-(+)-苏型(threo)-2-胺基-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙烷二醇、p-胺基苯甲酸、[3,5-3h]-4-胺基-2-甲氧基苯甲酸、L-(+)-苏型-2-(N,N-二甲基胺基)-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙烷二醇、2,7-二胺基茀、4,4'-二胺基八氟联苯、3,3'-二胺基联苯胺、2,7-二胺基-9-茀酮、3,5,3',5'-四溴-联苯-4,4'-二胺、2,2'-二氯[1,1'-联苯]-4,4'-二胺、3,9-二胺基-1,11-二甲基-5,7-二氢-二苯并(a,c)环庚烯-6-酮、二苯并(1,2)二硫杂己环-3,8-二胺、3,3'-二胺基二苯基酮、3,3'-二胺基二苯基甲烷、4,4-双-(3-胺基-4-羟基苯基)-戊酸、2,2-双(3-胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、四溴亚甲二苯胺、2,7-二胺基-9-茀酮、2,2-双(3-胺基苯基)六氟丙烷、双-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮、双-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮、3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苄基]-5-(三氟甲基)苯胺、1,5-二胺基萘、联苯胺-3,3'-二羧酸、4,4'-二胺基-1,1'-二萘基、4,4'-二胺基二苯基-3,3'-二乙醇酸、二氢乙锭、o-二甲氧苯胺、2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基联苯胺、3-甲氧基联苯胺、3、3'-二氯联苯胺(联苯-d6)、2,2'-双(三氟甲基)联苯胺、3,3'-双(三氟甲基)联苯胺、3,3'-二氯联苯胺-d6、四甲基联苯胺、二-(胺基苯基)伸烷基以及选自以下所示的胺基化合物，其不含有二个胺基基团且其为被视为具有至少一个额外胺基基团的衍生物：
苯胺、4-胺基-2,3,5,6-四氟苯甲酸、4-胺基-3,5-二碘苯甲酸、4-胺基-3-甲基苯甲酸、4-胺基-2-氯苯甲酸、4-胺基水杨酸、4-胺基苯甲酸、4-胺基邻苯二甲酸、1-(4-胺基苯基)乙醇、4-胺基苯甲醇、4-胺基-3-甲氧基苯甲酸、4-胺基苯基乙基甲醇、4-胺基-3-硝基苯甲酸、4-胺基-3,5-二硝基苯甲酸、4-胺基-3,5-二氯苯甲酸、4-胺基-3-羟基苯甲酸、4-胺基苯甲醇盐酸盐、4-胺基苯甲酸盐酸盐、副玫瑰苯胺碱、4-胺基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸、4-(六氟-2-羟基异丙基)苯胺、哌-p-胺基苯甲酸酯、4-胺基-3,5-二溴苯甲酸、异烟碱酸酰肼p-胺基水杨酸盐、4-胺基-3,5-二碘水杨酸、4-胺基-2-甲氧基苯甲酸、2-[2-(4-胺基苯基)-2-羟基-1-(羟基甲基)乙基]异吲哚啉-1,3-二酮、4-胺基-2-硝基苯甲酸、2-(4-胺基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯、2-(4-胺基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯、2-(4-胺基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯、4-胺基萘-1,8-二羧酸、4-胺基-3-氯-5-甲基苯甲酸、4-胺基-2,6-二甲基苯甲酸、4-胺基-3-氟苯甲酸、4-胺基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸、3,3'-联甲苯胺-5-磺酸、或其等衍生物。此外，其限制条件为所列不具有二个胺基基团的化合物被视为具有至少一个额外胺基基团的衍生物。
二胺基团D为商业贩卖或可藉习知方法取得。第二胺基基团可例如藉由取代方应取得。
D进一步更佳选自以下化合物的组群：
Figure BDA0000486986540000321
其中
L、L1、L2以及L3彼此独立为-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、腈、卤素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-，
T、T1、T2以及T3彼此独立为经取代的或未经取代的直链或支链C1-C20伸烷基基团，其中一或多个–C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团、及/或杂原子置换及/或桥接基团置换；
“—“为单键，
q为1或2的整数；且
q1、q2以及q3彼此独立为0至2的整数；较佳为1或2；
m为1或2的整数；
m1、m2以及m3彼此独立为0至2的整数；较佳为1或2；
u3、u3’以及u3’’彼此独立为0至2的整数；
R5、R6以及Z4为如以上所述；且其中
D藉由单键“—”至少联结至至少一个式(I)中的基团S1；或藉由侧链T、T1、T2或T3；或藉由基团Z4；
其限制条件为
u3+q、或u3+m is≤4；
u3+q1及/或u3’+q2或/及u3+m1、或/及u3’+m2、或/及u3’’+q3、或/及u3’’+m3为≤4；
q1+q2、以及m1+m2；以及q1+q2+q3、以及m1+m2+m3为≥1。
最佳者为根据本发明的二胺化合物，其中D为选自以下合物的基团：代表未经取代或经取代的二胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硅氧烷、硅烷、顺丁烯二酰亚胺，较佳为下式给予的二胺
Figure BDA0000486986540000331
Figure BDA0000486986540000341
“—”代表化合物(I)中D对S1的联结且代表单键；且
L为-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、腈、卤素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-，
其中：
R5、R6彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基；
u3为0至2的整数。
在发明进一步具体实例中，E较佳代表经取代的或未经取代的伸苯基、单键、-O-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、–CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-，最佳者E is–O-、-COO-、-OOC-或经取代的或未经取代的伸苯基。
在另外较佳具体实例中，本发明关于为二胺化合物(I)的聚合物，参考任何前述包括此等二胺化合物的定义，其中A代表伸菲基、伸联苯、伸萘基、或伸苯基，其为未经取代或经卤素原子、羟基基团单-或多取代及/或经极性基团单-或多取代，较佳为硝基、腈、羧基；及/或经丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯基氧基、烯丙基、烯丙基氧基单-或多取代、及/或经环状、直链或支链C1-C12烷基残基单-或多取代，其为未经取代、经氟及/或氯单-或多取代，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可独立地经联结基团以及/或芳香族或脂环族基团置换，或A为单键、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、–CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-，其中R2以及R3彼此独立地为氢或环状、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经联结基团置换，且其限制条件为R2以及R3中至少一个不为氢；
且较佳为
其中，如上所述的式(I’)化合物的化合物残基(Ia)
Figure BDA0000486986540000351
代表–CN、-卤素、特别为氯及/或氟、-O-C1-C6烷氧基、直链或支链–O-C1-C16烷基-O-C1-C16烷基、直链或支链–O-C1-C16烷基-Cl、直链或支链–O-C1-C16烷基-Ξ、直链或支链–O-C1-C16烷基-Ξ-C1-C6烷基、伸苯基、-N(C1-C6烷基)2、直链或支链C1-C16烷基-(极性基团)基团，特别为–O-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–NH-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OOC-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCOO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–NHCO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCNH-C1-C16烷基-(极性基团)基团，其中C1-C16烷基较佳为C1-C6烷基，更佳为C1-C4烷基，且极性基团为如上所述在上述给予意义以及较佳值范围内；
更佳者，具体实例中的极性基团较佳为在烷基链末端位置位置的腈基团，且x1为1，特别更佳者，为具有末端位置极性基团的直链或支链C1-C12烷基，其中
极性基团为腈基团，且
D代表未经取代或经取代的二胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硅氧烷硅烷、顺丁烯二酰亚胺、较佳为二胺、更佳为视需要经取代的脂肪族、芳香族或脂环族二胺基团，其具有1至40个碳原子(选自式(III))，
HN(R5)-(Sp1)k1-(X1)t1-(Z3-C3)a3-(Z4-C4)a4-(X2)t2-(Sp2)k2-N(R6)H   (III)
其中
k1、k2为0或1，且
t1、t2为0，且
R5、R6为相同且代表氢原子、甲基、乙基或异丙基基团；且
C3、C4彼此独立地为选自如上所述基团G2化合物；
Z3代表基团为选自-CH(OH)-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-或单键；且
Z4具有Z3的意义或代表经取代的或未经取代的直链或支链C1-C20伸烷基，其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经伸环己基、伸苯基、芳香族或非芳香族N-杂环置换；或经杂原子及/或经氧原子置换；及/或一或多个碳-碳单键为经–碳-碳叁键置换；
a3、a4每一个独立地代表0至2的整数，使得a3+a4≤3；
Sp1、Sp2、X1、X2具有如上所述的意义；
E代表经取代的或未经取代的芳香基，较佳具有氟、氯、甲氧基或三氟甲基，经取代的或未经取代的伸苯基、单键、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、–CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-、-O-，
S1代表单键或间隔单元，其为环状、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24伸烷基、特别为C1-C12伸烷基、特别为C1-C8伸烷基、更特别为C1-C6伸烷基、最特别为C1-C4伸烷基；在上述较佳值范围内；
其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可未经置换或至少经联结基团置次，其中联结基团较佳为未经取代或经取代的脂环族基团、较佳为伸环己基、更佳为未经取代或经取代的芳香基、单键、杂原子、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-且其中：
R1代表氢原子或C1-C6烷基；且更佳为未经取代或经取代的伸环己基、或未经取代或经取代的伸苯基、单键、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-且其中：
R1代表氢原子或C1-C6烷基，
其限制条件为联结基团的氧原子彼此不直接联结；或/及
C1-C24伸烷基，其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可未经置换或至少经由桥接基团连接的非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团置一次；
S2代表单键或间隔单元，其为环状、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24伸烷基，特别为C1-C12伸烷基，特别为C1-C8伸烷基，更特别为C1-C6伸烷基，最特别为C1-C4伸烷基；在上述较佳值范围内；
其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可未经置换或至少经联结基团置换一次，其中联结基团较佳为未经取代或经取代的脂环族基团，较佳为伸环己基、或未经取代或经取代的芳香基、单键、杂原子、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-且其中：
R1代表氢原子或C1-C6烷基；且更佳为未经取代或经取代的伸环己基、或未经取代或经取代的伸苯基、单键、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-且其中：
R1代表氢原子或C1-C6烷基，
其限制条件为联结基团的氧原子彼此不直接联结；或/及
C1-C24伸烷基，其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可未经置换或至少经式(IV)的芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团置换一次：
-(Z2a)a4-(-(Z1-C1)a1-(Z2-C2)a2-(Z1a)a3-   (IV)
其中：
C1、C2每一个独立地代表非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团，且
Z1、Z2、Z1a、Z2a每一个独立地代表桥接基团，且a1、a2、a3每一个独立地代表0至3的整数，使得a1+a2+a3+a4≤6；较佳为a3以及a4为0且a1+a2为1、2、3或4，更佳为1、2，且最佳为1，
其中桥接基团Z1、Z1a以及Z2、Z2a为如以上所述，较佳者，其限制条件为如果S2为经取代或未经取代的苯基，则排除藉由单键联结至式(I)或(I’)的A。
X、Y彼此独立地氢或腈，且
n为1、2或3，且n1为1或2；较佳者n1为1，
其限制条件为，如果n为2或3，每一个A、B、x1、D、E、S1以及S2可为相同或不相同，且如果n1为2，每一个B、x1可为相同或不相同。
本发明更佳的具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其衍生自或包括化合物(I)、或(I’)(参考任何前述定义)以及关于包括此等化合物的排列材料，其中
A代表伸联苯、伸萘基或伸苯基基团，其为未经取代或经卤素原子、羟基基团单-或多取代、及/或经丙烯酰氧基、及/或甲基丙烯酰氧基基团单-或多取代、及/或经直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基氧基、及/或烷氧基羰基基团(具有1至20个碳原子)单-或多取代、或单键、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、–CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-，
其中R2以及R3彼此独立地为氢或环状、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经联结基团置，且其限制条件为R2以及R3中至少一个不为氢；且
其中式(I)化合物的化合物残基(Ia)
Figure BDA0000486986540000391
代表–CN、-卤素、特别为氯及/或氟、-O-C1-C6烷氧基、直链或支链–O-C1-C16烷基-O-C1-C16烷基、直链或支链–O-C1-C16烷基-Cl、直链或支链–O-C1-C16烷基-Ξ、直链或支链–O-C1-C16烷基-Ξ-C1-C6烷基、伸苯基、-N(C1-C6烷基)2、直链或支链C1-C16烷基-(极性基团)基团、特别为–O-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–NH-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OOC-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCOO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–NHCO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCNH-C1-C16烷基-(极性基团)基团，其中C1-C16烷基较佳为C1-C6烷基，更佳为C1-C4烷基，且极性基团如以上所述在以上给予的意义及较佳值范围内；
在更佳具体实例中，极性基团较佳为位于烷基链末端位置位置的腈基团，且x1为1，
特别更佳者，为具有末端位置极性基团的直链或支链C1-C12烷基，其中
极性基团为腈基团，且
D代表未经取代或经取代的二胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硅氧烷硅烷、顺丁烯二酰亚胺、较佳为二胺、较佳为未经取代或经取代的二胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硅氧烷硅烷、顺丁烯二酰亚胺、较佳为二胺、较佳为视需要经取代的脂肪族、芳香族或脂环族二胺基团(具有自1至40个碳原子)、由式(III)所代表且最佳为选自以下结构的基团：经取代的或未经取代的o-伸苯基二胺、p-伸苯基二胺、m-伸苯基二胺、胺基伸苯基-Z4-伸苯基胺基；或m-伸苯基二胺，其具有经取代的或未经取代的直链或支链C1-C20伸烷基基团，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团、或杂原子置换及/或经桥接基团置换；其中Z4具有以上给予意义；联苯胺、二胺基茀、3,4-二胺基苯甲酸、3,4-二胺基苯甲醇二盐酸盐、2,4-二胺基苯甲酸、L-(+)-苏型-2-胺基-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙烷二醇、p-胺基苯甲酸、[3,5-3h]-4-胺基-2-甲氧基苯甲酸、L-(+)-苏型-2-(N,N-二甲基胺基)-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙烷二醇、2,7-二胺基茀、4,4'-二胺基八氟联苯、3,3'-二胺基联苯胺、2,7-二胺-9-茀酮、3,5,3',5'-四溴-联苯-4,4'-二胺、2,2'-二氯[1,1'-联苯]-4,4'-二胺、3,9-二胺-1,11-二甲基-5,7-二氢-二苯并(a,c)环庚烯-6-酮、二苯并(1,2)二硫杂己环-3,8-二胺、3,3'-二胺基二苯基酮、3,3'-二胺二苯基甲烷、4,4-双-(3-胺基-4-羟基苯基)-戊酸、2,2-双(3-胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、四溴亚甲基二苯胺、2,7-二胺-9-茀酮、2,2-双(3-胺基苯基)六氟丙烷、双-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮、双-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮、3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苄基]-5-(三氟甲基)苯胺、1,5-二胺基萘、联苯胺-3,3'-二羧酸、4,4'-二胺基-1,1'-二萘基、4,4'-二胺二苯基-3,3'-二乙醇酸、二氢乙锭、o-二甲氧苯胺、2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基联苯胺、3-甲氧基联苯胺、3,3'-二氯联苯胺(二苯基-d6)、2,2'-双(三氟甲基)联苯胺、3,3'-双(三氟甲基)联苯胺、3,3'-二氯联苯胺-d6、四甲基联苯胺、二-(胺基苯基)伸烷基，
以及来自以下所列胺基化合物，其未带二个胺基基团且被视为具有至少一个额外胺基基团的衍生物：
苯胺、4-胺基-2,3,5,6-四氟苯甲酸、4-胺基-3,5-二碘苯甲酸、4-胺基-3-甲基苯甲酸、4-胺基-2-氯苯甲酸、4-胺基水杨酸、4-胺基苯甲酸、4-胺基邻苯二甲酸、1-(4-胺基苯基)乙醇、4-胺基苯甲醇、4-胺基-3-甲氧基苯甲酸、4-胺基苯基乙基甲醇、4-胺基-3-硝基苯甲酸、4-胺基-3,5-二硝基苯甲酸、4-胺基-3,5-二氯苯甲酸、4-胺基-3-羟基苯甲酸、4-胺基苯甲醇盐酸盐、4-胺基苯甲酸盐酸盐、副玫瑰苯胺碱、4-胺基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸、4-(六氟-2-羟基异丙基)苯胺、哌-p-胺基苯甲酸酯、4-胺基-3,5-二溴苯甲酸、异烟碱酸酰肼p-胺基水杨酸盐、4-胺基-3,5-二碘水杨酸、4-胺基-2-甲氧基苯甲酸、2-[2-(4-胺基苯基)-2-羟基-1-(羟基甲基)乙基]异吲哚啉-1,3-二酮、4-胺基-2-硝基苯甲酸、2-(4-胺基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯、2-(4-胺基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯、2-(4-胺基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯、4-胺基萘-1,8-二羧酸、4-胺基-3-氯-5-甲基苯甲酸、4-胺基-2,6-二甲基苯甲酸、4-胺基-3-氟苯甲酸、4-胺基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸、3,3'-联甲苯胺-5-磺酸、或其衍生物，此外，其限制条件为所列不具有二个胺基基团的化合物被视为具有至少一个额外胺基基团的衍生物，且
E代表具有氟、氯、甲氧基或三氟甲基的经取代的或未经取代的伸苯基、单键、-O-、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、–CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-，
S1为单键、非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团，或—(CH2)n1-、—(CH2)n1–O—(CH2)n1-、-(CH2)n1–O(OC)—(CH2)n1-、-(CH2)n1–(OC)O—(CH2)n1-、-(CH2)n1–NH—(CH2)n1-、-(CH2)n1–NH(OC)—(CH2)n1-、-(CH2)n1–(OC)NH—(CH2)n1-、-(CH2)n1–S—(CH2)n1-、-(CH2)n1–S(SC)—(CH2)n1-、-(CH2)n1–(SC)NH—(CH2)n1-、-(CH2)n1–NH(CS)—(CH2)n1-、-(CH2)n1–(SC)S—(CH2)n1-、-(CH2)n1-NHCONH—(CH2)n1-、-(CH2)n1-NHCSNH—(CH2)n1-、-(CH2)n1-O(CO)O—(CH2)n1-、-(CH2)n1-OCONH—(CH2)n1-、-(CH2)n1-NHOCO—(CH2)n1-、其中n1为彼此独立地为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12且较佳为0、1、2、3、4、5、6、且更佳为0、1、2、3、4且最佳为0、1或2，
S2为单键、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C8伸烷基、更特别为C1-C6伸烷基、最特别为C1-C4伸烷基；
在上述较佳值范围内；其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可未经置换或至少
-经未经取代或经取代的脂环族基团、较佳为伸环己基、或未经取代或经取代的芳香基、单键、杂原子、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置换一次；且更佳为
-经未经取代或经取代的伸环己基、或未经取代或经取代的伸苯基、单键、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置换一次，且其中：
其限制条件为联结基团的氧原子彼此不直接联结，
n为1或2，且n1为1、或2，较佳为1；
其限制条件为，如果n为2或3，每一个A、B、x1、D、E、S1、S2、X、Y可为相同或不相同；且如果n1为2，每一个B、x1为相同或不相同。
本发明另一较佳具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其衍生自或包括二胺化合物(I)、或(I’)(参考任何前述定义)且较佳为包括此二胺化合物的排列材料，其中
A代表1,4-伸苯基，其为未经取代或经卤素原子、及/或丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基、三氟甲基、及/或烷氧基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基基团(其具有自1至10个碳原子)单-或多-取代的、或A为单键、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、–CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-，其中R2以及R3彼此独立地氢或环状、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经联结基团置换，且其限制条件为R2以及R3中至少一个不为氢；且
其中式(I)化合物的化合物残基(Ia)如上所所述
Figure BDA0000486986540000431
代表–CN、-卤素、特别为氯及/或氟、-O-C1-C6烷氧基、直链或支链–O-C1-C16烷基-O-C1-C16烷基、直链或支链–O-C1-C16烷基-Cl、直链或支链–O-C1-C16烷基-Ξ、直链或支链–O-C1-C16烷基-Ξ-C1-C6烷基、伸苯基、-N(C1-C6烷基)2、直链或支链C1-C16烷基-(极性基团)基团、特别为–O-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–NH-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OOC-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCOO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–NHCO-C1-C16烷基-(极性基团)基团、–OCNH-C1-C16烷基-(极性基团)基团，其中C1-C16烷基较佳为C1-C6烷基，更佳为C1-C4烷基，且极性基团为如上所述上述给予的意义以及较佳值范围内；
在更佳具体实例中，极性基团较佳为烷基链末端位置位置的为腈基团，且x1为1，
特别更佳者，为直链或支链C1-C12烷基，其具有末端位置极性基团，其中
极性基团为腈基团，且
D代表未经取代或经取代的二胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硅氧烷硅烷、顺丁烯二酰亚胺、较佳为二胺、较佳为未经取代的o-伸苯基二胺、p-伸苯基二胺、m-伸苯基二胺、联苯二胺、胺基伸苯基-Z4-伸苯基胺基、伸萘基二胺、或m-伸苯基二胺，其具有经取代的或未经取代的直链或支链C1-C20伸烷基基团，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经非芳香族、芳香族、未经取代或经取代的碳环或杂环基团置换、或杂原子及/或桥接基团置换；
其中
Z4如以上所定义；
E代表未经取代或经取代的伸苯基、单键、-O-、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、–CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-，
S1为单键、伸苯基或
—(CH2)n1-、-(CH2)n1–O(OC)—(CH2)n1-、-(CH2)n1-NH(CO)O—(CH2)n1-、较佳为—(CH2)1-、—(CH2)2-、—(CH2)5-、—(CH2)8-、–O(OC)—(CH2)6-、–O(OC)—(CH2)8-、-(CH2)3-NH(CO)O—(CH2)3-。
其中n1为彼此独立地为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12且较佳为0、1、2、3、4、5、6、且更佳为0、1、2、3、4且最佳为0、1或2，
S2为单键、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C8伸烷基、更特别为C1-C6伸烷基、最特别为C1-C4伸烷基；
在上述较佳值范围内；其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可未经置换或至少
-经未经取代或经取代的脂环族基团、较佳为伸环己基、或未经取代或经取代的芳香基、单键、杂原子、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置换一次；且更佳为
-经未经取代或经取代的伸环己基、或未经取代或经取代的伸苯基、单键、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置换一次，且其中：
其限制条件为联结基团的氧原子彼此不直接联结；
X、Y彼此独立地氢或腈，且
n为1或2，且n1为1或2且较佳为1；
其限制条件为，如果n或n1为2，每一个A、B、x1、D、E、S1以及S2可相同或不相同；且如果n1为2，每一个B、x1为相同或不相同。
本发明另一最佳具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其衍生自或包括二胺化合物(I)、或(I’)(参考任何前述定义)且较佳为包括此二胺化合物的排列材料，其中
S2为单键、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C8伸烷基、更特别为C1-C6伸烷基、最特别为C1-C4伸烷基；
在上述较佳值范围内；其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可未经置换或至少
-经未经取代或经取代的脂环族基团、较佳为伸环己基、或未经取代或经取代的芳香基、单键、杂原子、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置换一次；且更佳为
-经未经取代或经取代的伸环己基、或未经取代或经取代的伸苯基、单键、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置换一次，且其中：
其限制条件为联结基团的氧原子彼此不直接联结；或
经式(IV)基团置换，其中：
C1代表经取代的或未经取代的1,4-伸苯基；且
Z1、Z1a代表彼此独立地为-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或单键；
a1代表1，且a3代表0，
S2为经由Z1联结至A。
本发明特别最佳具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其衍生自或包括二胺化合物(I)、或(I’)，指的是式(Ib)化合物、较佳为(Ib’)、(Ic)、较佳为(Ic’)、(Id)、较佳为(Id’)，
较佳为
Figure BDA0000486986540000462
较佳为
Figure BDA0000486986540000463
较佳为
Figure BDA0000486986540000464
Figure BDA0000486986540000471
其中极性基团、B、x1、n1、n、S2、A、X、Y、S1以及及具有如上所给予的相同意义以及较佳值，且A’以及A’’彼此独立地具有如本发明A所述相同意义以及较佳值，且E1具有如本发明E所述相同意义以及较佳值。
较佳者为(Ib)、(Ib’)、(Ic)、(Ic’)、(Id)、(Id’)，其中A代表未经取代或经取代的碳环或杂环芳香基，其选自5或6个原子的单环、5或6个原子的2个相邻单环、8、9或10个原子的二环系统、或13或14个原子的三环系统；
更佳者，A为未经取代或经取代的伸菲基、伸萘基、伸联苯或伸苯基，其中较佳的取代基为卤素原子、羟基基团及/或经极性基团取代，其中极性基团较佳为硝基、腈、羧基；及/或经丙烯酰氧基、烷基丙烯基、烷基甲基丙烯基、(伸)烷基丙烯基、(伸)烷基甲基丙烯基、伸丙烯基丙烯基、伸甲基丙烯基烷基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯基氧基、烯丙基、烯丙基氧基、及/或经环状、直链或支链烷基取代，其为未经取代、经氟及/或氯单-或多-取代，其具有自1至20个碳原子，其中一或多个、较佳为非相邻、-C-、-CH-、-CH2-基团可独立地经联结基团以及/或芳香族或脂环族基团置换，较佳者联结基团为选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-。
最佳者，A为经取代的或未经取代的伸萘基、伸联苯或伸苯基，其中较佳取代基为卤素原子、羟基基团及/或经丙烯酰氧基、烷基丙烯基、烷基甲基丙烯基、伸丙烯基丙烯基、伸甲基丙烯基烷基、甲基丙烯酰氧基、直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基氧基、及/或烷氧基羰基基团取代，其中烷基残基具有自1至20个碳原子。
特别最佳者，A为至少经取代一次或未经取代的伸苯基，较佳为1,4-伸苯基，其中较佳取代基为卤素原子、三氟甲基、烷氧基，特别为甲氧基。
特别最佳为(Ib)、(Ib’)、(Ic)、(Ic’)、以及(Id)、(Id’)，其中A至少经取代一次或未经取代的伸苯基，较佳为1,4-伸苯基，其中较佳取代基为卤素原子、三氟甲基、烷氧基，特别为甲氧基。
此外，较佳为
(Ib)、(Ib’)，其中X、Y彼此独立地为氢或腈，更佳者，X以及Y为氢，
(Ic)、(Ic’)，其中X、Y彼此独立地为氢或腈，更佳者，X以及Y为氢，
(Id)、(Id’)，其中X以及Y彼此独立地为氢或腈。
进一步较佳为(Ib)、(Ib’)，其中S2为单键且B为-CH3基团或C2烷基，其中-CH3或–CH2基团为经至少一个杂原子置换，较佳者-CH3基团经氟或氯置换且–CH2基团为经-O-置换。
本发明更特别最佳的具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其衍生自或包括二胺化合物(I)、或(I’)，指的是下式的化合物
Figure BDA0000486986540000481
且较佳为下式
Figure BDA0000486986540000482
其中
C1、C2每一个独立地代表非芳香族、芳香族、视需要经取代的碳环或杂环基团，具有以上给予的意义以及较佳值范围内，较佳藉由桥接基团Z1以及Z2及/或Z1a彼此联接，较佳为C1以及C2藉由桥接基团Z1以及Z2及/或Z1a于相反位置联接；以及
Z1、Z2、Z2a每一个独立地代表桥接基团，较佳为选自-CH(OH)-、-CH2-、-O-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-O-CO-O-、-N=N-以及单键，
a1、a2、a4每一个独立地代表0至3的整数，使得a1+a2+a4≤6；较佳者，a4以及a1为0且a2≤4，较佳为1、或2，且更佳者，如果a2为1且a4以及a1为0，Z2为单键；
A、B、n1、n D、E1、S1、x1、极性基团、桥接基团、X以及Y具有如上所给予的相同意义以及较佳值；较佳者n1为1；以及
较佳者，其限制条件为藉由单键联结至式(I)或(I’)的A的经取代或未经取代的苯基被排除。
再者，本发明特别最佳具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其衍生自或包含式(VI)、(VIa)、(VIb)、(VIc)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XIa)以及(XIb)或(VI’)、(VII)、(VIII’)、(IX’)、(X’)、(XI’)、(XIa’)、(XIb’)、(XIc’)的二胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硅氧烷硅烷、顺丁烯二酰亚胺化合物
Figure BDA0000486986540000491
Figure BDA0000486986540000501
Figure BDA0000486986540000511
Figure BDA0000486986540000521
Figure BDA0000486986540000531
其中
x1为0至15，且较佳为0至10的整数；更佳为0、1、2、或3且最佳为0、1；
A、B、n、n1、D、E1、S2、S1、X以及Y、R5、R6以及Z4以及极性基团具有以上所述意义及较佳值；较佳为n1为1；
L为-CH3、-OCH3、-COCH3、硝基、腈、卤素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、CH2=C(CH3)-(CO)O-、或CH2=C(CH3)-O-，
u3为0至2的整数。
再者，本发明特别最佳具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其为衍生自或包含二胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硅氧烷硅烷、顺丁烯二酰亚胺，较佳为式(XII)二胺化合物、化合物(I)、或(I’)，指的是式(XII)化合物
Figure BDA0000486986540000541
其中
x1是0至15的整数，较佳为0至10的整数；更佳为0、1、2、或3且最佳为0、1；
n、n1、D、E1、S1、X、Y、Z1、L、u1以及u2具有本发明中给予的意义及较佳值。
较佳式(XII)二胺化合物是化合物其中Z1是–COO-、-OCO-、-OCO(C1-C6)伸烷基或–COO(C1-C6)伸烷基、或单键、或直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C8伸烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地经联结基团置换，较佳经-O-置换。
再者，特别最佳聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其衍生自或包含化合物(I)、或(I’)，指的是式(XIIa)化合物
Figure BDA0000486986540000542
其中
x1是0至15的整数，较佳为0至10的整数；更佳为0、1、2、或3且最佳为0或1；
n、n1、D、E1、S1、Z1、L、极性基团、u1以及u2，X以及Y具有以上所述意义及较佳值，以及
较佳者，其中以下化合物残基
Figure BDA0000486986540000551
代表直链或支链C1-C8烷基，其具有在上述给予意义及较佳值范围内的极性基团，以及
其中
x1是0至15的整数，较佳为0至10的整数；更佳为0、1、2、或3且最佳为0或1；
B代表直链或支链C1-C8烷基，其是未经取代或除了其氟取代基以外经二-(C1-C16烷基)胺基、C1-C6烷氧基、硝基、腈及/或氯取代；且其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可独立地经选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-以及-CH=CH-的联结基团置换，其中：
R1代表氢原子或C1-C6烷基。
本发明另一较佳具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其是衍生自由通式(I)的二胺单体(I)所代表，其本身可用于后续制备方法或者与一或多个额外的其它二胺类(较佳为该等以下所示式(L))并用。
二胺(L)代表视需要经取代的脂肪族、芳香族或脂环族二胺基基团(具有自1至40个碳原子)且较佳为制备于或选自以下结构的基团：苯胺、p-伸苯基二胺、m-伸苯基二胺、联苯胺、二胺基茀、或其衍生物，其限制条件为不带有二个胺基基团的所列化合物被视为具有至少一个额外胺基基团的衍生物、且更佳为制备于或选自以下商业贩卖的胺基化合物(供货商实例为：Aldrich、ABCR、ACROS、Fluka)亦可作为共单体：
4-胺基-2,3,5,6-四氟苯甲酸；
4-胺基-3,5-二碘苯甲酸、3,4-二胺基苯甲酸；
4-胺基-3-甲基苯甲酸；
4-胺基-2-氯苯甲酸；
4-胺基水杨酸；
4-胺基苯甲酸；
4-胺基邻苯二甲酸；
1-(4-胺基苯基)乙醇；
4-胺基苯甲醇；
4-胺基-3-甲氧基苯甲酸；
4-胺基苯基乙基甲醇；
4-胺基-3-硝基苯甲酸；
4-胺基-3,5-二硝基苯甲酸；
4-胺基-3,5-二氯苯甲酸；
4-胺基-3-羟基苯甲酸；
4-胺基苯甲醇盐酸盐；
4-胺基苯甲酸盐酸盐；
副玫瑰苯胺碱；
4-胺基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸；
4-(六氟-2-羟基异丙基)苯胺；
哌-p-胺基苯甲酸酯；
4-胺基-3,5-二溴苯甲酸；
异烟碱酸酰肼p-胺基水杨酸盐；
4-胺基-3,5-二碘水杨酸；
4-胺基-2-甲氧基苯甲酸；
2-[2-(4-胺基苯基)-2-羟基-1-(羟基甲基)乙基]异吲哚啉-1,3-二酮；
4-胺基-2-硝基苯甲酸；
2,4-二胺基苯甲酸；
p-胺基苯甲酸；
[3,5-3h]-4-胺基-2-甲氧基苯甲酸；
L-(+)-苏型-2-胺基-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙烷二醇；
L-(+)-苏型-2-(N、N-二甲基胺基)-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙烷二醇；
2-(4-胺基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯；
2-(4-胺基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯；
2-(4-胺基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯；
3,4-二胺基苯甲醇二盐酸盐；
4-胺基萘-1,8-二羧酸；
4-胺基-3-氯-5-甲基苯甲酸；
4-胺基-2,6-二甲基苯甲酸；
4-胺基-3-氟苯甲酸；
4-胺基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸；
2,7-二胺基茀；
4,4'-二胺基八氟联苯；
3,3'-二胺基联苯胺；
3,3',5,5'-四甲基联苯胺；
3,3'-二甲氧基联苯胺；
o-联甲苯胺；
3,3'-二硝基联苯胺；
2-硝基联苯胺；
3,3'-二羟基联苯胺；
o-联甲苯胺磺酸酯；
联苯胺；
3,3'-二氯联苯胺；
2,2',5,5'-四氯联苯胺；
联苯胺-3,3'-二羧酸；
4,4'-二胺基-1,1'-二萘基；
4,4'-二胺基二苯基-3,3'-二乙醇酸；
二氢乙锭；
o-二甲氧苯胺；
2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基联苯胺；
3-甲氧基联苯胺；
3,3'-二氯联苯胺(二苯基-d6)；
2,7-二胺基-9-茀酮；
3,5,3',5'-四溴-联苯-4,4'-二胺；
2,2'-双(三氟甲基)联苯胺；
2,2'-二氯[1,1'-联苯]-4,4'-二胺；
3,9-二胺基-1,11-二甲基-5,7-二氢-二苯并(a,c)环庚烯-6-酮；
3,3'-双(三氟甲基)联苯胺；
二苯并(1,2)二硫杂己环-3,8-二胺；
3,3'-联甲苯胺-5-磺酸；
3,3'-二氯联苯胺-d6；
四甲基联苯胺；
3,3'-二胺基二苯基酮、3,3'-二胺基二苯基甲烷；
4,4-双-(3-胺基-4-羟基苯基)-戊酸；
2,2-双(3-胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷；
2,2-双(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷；
四溴亚甲基二苯胺；
2,7-二胺基-9-茀酮；
2,2-双(3-胺基苯基)六氟丙烷；
双-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮；
双-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮；
3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苄基]-5-(三氟甲基)苯胺；
1,5-二胺基萘
或其衍生物，此外，其限制条件为所列不具有二个胺基基团的化合物被视为具有至少一个额外胺基基团的衍生物。
额外其它二胺类(L)的较佳实施例为：
乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一基二胺、1,12-十二基二胺、α,α'-二胺基-m-苯二胺、α,α'-二胺基-p-苯二胺、(5-胺基-2,2,4-三甲基环戊基)甲基胺、1,2-二胺基环己烷、4,4'-二胺基二环己基甲烷、1,3-双(甲基胺基)环己烷、4,9-二十二烷-1,12-二胺、3,5-二胺基苯甲酸甲基酯、3,5-二胺基苯甲酸己基酯、3,5-二胺基苯甲酸十二酯、3,5-二胺基苯甲酸异丙基酯、4,4'-次甲基二苯胺、4,4'-乙二苯胺、4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二苯基甲烷、3,3',5,5'-四甲基联苯胺、4,4'-二胺基二苯基砜、4,4'-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基联苯、3,4'-二胺基二苯基醚、3,3'-二胺基二苯基酮、4,4'-二胺基二苯基酮、4,4'-二胺基-2,2'-二甲基二苄基、双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、2,7-二胺基茀、9,9-双(4-胺基苯基)茀、4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)、4,4’-双(4-胺基苯氧基)联苯、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二胺基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基-5,5'-二甲氧基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基联苯、4,4'-(1,4-伸苯基异亚丙基)双苯胺、4,4'-(1,3-伸苯基异亚丙基)双苯胺、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[3-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[3-胺基-4-甲基苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2'-双[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二胺基-2,2'-双(三氟甲基)联苯、以及4,4'-双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-2,3,5,6,2',3',5',6'-八氟联苯；
以及揭示于US6,340,506、WO00/59966以及WO01/53384的二胺类(L)，全部并入本文供参考；
根据本发明的二胺化合物(L)可使用为此技艺人士所习知的方法加以制备。
此外，较佳二胺类(L)为以下所列商业贩卖者：
聚合物
聚(3,3′,4,4′-二苯基酮四羧酸二酐-co-4,4′-氧基二苯胺/1,3-伸苯基二胺)、酰胺酸溶液；
聚(3,3′,4,4′-二苯基酮四羧酸酐-co-4,4′-氧基二苯胺/1,3-伸苯基二胺)、酰胺酸溶液；
聚(苯均四酸二酐-co-4,4′-氧基二苯胺)、酰胺酸溶液；
芳香族二胺
2,7-二胺基茀；
1,5-二胺基蒽醌；
2,6-二胺基蒽醌；
玫红(pararos)苯胺盐酸盐；
3,6-吖啶二胺；
4,4'-二胺基八氟联苯；
2,2'-二硫代二苯胺；
3,3',5,5'-四甲基联苯胺；
3,3'-二胺基二苯基砜；
4,4'-二胺基-2,2'-二甲基二苄基；
4,4'-二胺基二苯基醚；
4,4'-二硫代二苯胺；
4,4'-二胺基二苯基砜；
4,4'-二胺基二苯基甲烷；
4,4'-伸乙二苯胺；
3,3'-二甲氧基联苯胺；
2,2'-二硫代双(1-萘基胺)；
3,7-二胺基-2-甲氧基茀；
3,6-二胺基-10-甲基吖锭氯化物；
丙啶碘化物；
o-二甲氧苯胺二盐酸盐；
2,7-二胺基茀二盐酸盐；
玫红(pararos)苯胺乙酸盐；
3,6-二胺基-10-甲基吖锭氯化物盐酸盐；
原黄素二盐酸盐；
o-联甲苯胺二盐酸盐；
3,3',5,5'-四甲基联苯胺二盐酸盐；
3,3'-二胺基联苯胺四盐酸盐；
4,4'-二胺基二苯乙烯二盐酸盐；
4,4'-二胺基二苯基胺硫酸盐；
原黄素半硫酸盐；
2,2'-伸乙二苯胺二磷酸盐；
1,5-二胺基-4,8-二羟基蒽醌；
o-联甲苯胺；
3,3'-二胺基二苯基酮；
3,3'-二胺基二苯基甲烷；
3,4'-二胺基二苯基甲烷；
2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷；
4,4'-二胺基-1,1'-二蒽酰胺；
3,3'-二硝基联苯胺；
4,4'-二胺基-5,5'-二甲基-2,2'-联苯二磺酸；
4,4'-二胺基二苯乙烯-2,2'-二磺酸；
3-胺基-4-羟基苯基砜；
4,4-双-(3-胺基-4-羟基苯基)-戊酸；
2,2'-二胺基-4,4'-二氟二苄基；
2-胺基-4-氯苯基二硫化物；
3,3'-(十亚甲基二氧基)二苯胺；
3,3'-(五亚甲基二氧基)二苯胺；
4-(p-胺基苯胺基)-3-磺酸基苯胺；
4-[3-(4-胺基苯氧基)丙氧基]苯胺；
2-硝基联苯胺；
联苯胺-3-磺酸；
4,4'-二胺基二苯基硫化物；
4,4'-二胺基苯甲酰胺苯；
n,n'-双(3-胺基苯基磺酰基)伸乙二胺；
2,2'-联苯二胺；
3,4'-二胺基二苯基醚；
原黄素半硫酸盐；
酚藏花红(phenosafranin)；
4,4'-二胺基二苯基酮；
2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷；
2,2-双(3-胺基-4-羟基苯基)六氟丙烷；
2,2-双(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷；
3,3'-二羟基联苯胺；
3,3'-二胺基-4,4'-二羟基联苯；
4,4'-双(4-胺基苯氧基)联苯；
2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷；
1,4-双(4-胺基苯氧基)苯；
1,3-双(4-胺基苯氧基)苯；
双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜；
9,9-双(4-胺基苯基)茀；
o-联甲苯胺砜；
联苯胺；
3,3'-二氯联苯胺二盐酸盐；
联苯胺二盐酸盐；
3,6-硫代杂蒽二胺-10,10-二氧化物；
4,4'-二胺基-2,2'-联苯二磺酸；
4,4'-偶氮二苯胺；
2,5-双-(4-胺基苯基)-(1,3,4)二唑；
3,3'-二甲基联萘胺(dimethylnaphthidine)；
联苯胺硫酸盐；
1,3-双(3-胺基苯氧基)苯；
3,3'-二氯联苯胺；
2,2',5,5'-四氯联苯胺；
4,4'-二胺基-1,1'-二萘基；
二胺波尔多(Bordeaux)；
苯并黄素(benzoflavin)；
chrys苯胺；
2,2'-硫代双(5-胺基苯磺酸)；
4,4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)；
四溴亚甲基二苯胺；
4,4'-二胺基-3,3'-二硝基二苯基醚；
联苯胺焦磷酸盐；
3,6-二胺基硫代杂蒽-10-二氧化物、二盐酸；
4,4''-二胺基-p-联三苯基；
1,8-二胺基-4,5-二羟基蒽醌；
双(p-胺基苯氧基)二甲基硅烷；
双[4-(3-胺基苯氧基)苯基]砜；
4,4'-亚甲基二-2,6-二甲苯胺；
2-胺基苯甲醛-伸乙-二亚胺；
3-甲基联苯胺二盐酸盐；
3,3'-二乙基联苯胺二盐酸盐；
3,6-二胺基吖啶盐酸盐；
4,4'-二胺基-5,5'-二甲基-2,2'-联苯二磺酸二钠盐；
4,4'-亚甲基双(3-氯-2,6-二乙基苯胺)；
4,4'-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)；
4,4'-亚甲基双-(2,6-二异丙基苯胺)；
二苯乙烯(toluylene)二胺；
3,8-二胺基-6-苯基啡啶；
过氯酸硫素(thionin perchlorate)；
二氢乙锭；
硫素(thionin)；
4,4-二胺基苯磺酰基苯胺；
o-二甲氧苯胺盐酸盐；
2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基联苯胺；
3-甲氧基联苯胺；
2,2'-(六亚甲基二氧基)二苯胺；
2,2'-(五亚甲基二氧基)二苯胺；
2,2'-(伸乙二氧基)二苯胺；
4-[4-(4-胺基苯氧基)丁氧基]苯胺；
2,2'-二胺基-4'-甲氧基-4-甲基苯甲酰胺苯；
5,5'-二甲基-2,2'-二硝基联苯胺；
n,n'-双(2-胺基苯基)-1,3-丙烷二胺；
3,4'-二胺基查酮；
2,3',4,5',6-五苯基-3,4'-联苯二胺；
2-([1-(4-(1-[(2-胺基苯基)硫代]-2-硝基乙基)苯基)-2-硝基乙基]硫代)苯胺；
2-((2-[(2-胺基苯基)硫代]乙基)硫代)苯胺；
2-((4-[(2-胺基苯基)硫代]丁-2-烯基)硫代)苯胺；
4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二苯基甲烷；
2,2'-二胺基-二苄基；
三亚甲基双(4-胺基苯甲酸酯)；
荧光素胺(fluoresceinamine)；
联苯胺类混合物；
3-硝基-4,4'-亚甲基二苯胺；
4,4-二胺基-2,2'-二氯二苯基二硫化物；
1,6-二胺基芘；
1,8-二胺基芘；
3,6-二胺基咔唑；
4,4'(5')-二胺基-[2,4]-二苯并-18-冠-6、二盐酸盐；
4,4'-二胺基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、二钠盐；
(r)-(+)-2,2'-二胺基-1,1'-二萘基；
原黄素半硫酸盐二水合物；
3,6-二胺基吖啶半硫酸盐半水合物；
溴甲菲啶单水合物(dimidium bromide monohydrate)；
o-联甲苯胺二盐酸盐水合物；
3,3',5,5'-四甲基联苯胺二盐酸盐水合物；
3,3'-二胺基联苯胺四盐酸盐二水合物；
3,6-[双(4-胺基-3-(磺酸钠基)苯基胺基)]-2,5-二氯4-苯醌；
2,2'-二甲基联苯胺盐酸盐；
2,2'-(苯基亚甲基双)双(4-甲基苯胺)；
3,4'-二胺基联苯；
2,7-二胺基-9-茀酮；
n,n'-双(2-胺基苯基)草酰胺；
2-[2-(2-胺基苯基)二az-1-烯基]苯胺；
3,5,3',5'-四溴-联苯-4,4'-二胺；
n,n'-双(4-胺基苯基)-1,3-双(胺基甲基)苯二盐酸盐；
4',4''(5'')-二胺基二苯并-15-冠-5；
2,2'-双(三氟甲基)联苯胺；
双(4-胺基-2,3-二氯苯基)甲烷；
alpha,alpha'-双(4-胺基苯基)-1,4-二异丙基苯；
2,2-双(3-胺基苯基)六氟丙烷；
3,10-二胺基-6,13-二氯苯并[5,6][1,4]并[2,3-b]吩-4,11-二磺基；
n1-(2-胺基-4-甲基苯基)-2-胺基苯甲酰胺；
n1-(2-胺基-4-氯苯基)-2-胺基苯甲酰胺；
2,2'-二氯[1,1'-联苯]-4,4'-二胺；
4,4'(5')-二胺基二苯并-15-冠-5二盐酸盐；
rcl s19、413-1
双-(4-胺基-3-硝基-苯基)-甲酮；
双-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮；
双-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮；
n,n'-双-(4-胺基-2-氯-苯基)-异苯二甲酰胺；
n,n'-双-(4-胺基-2-氯-苯基)-对苯二甲酰胺；
3,9-二胺基-1,11-二甲基-5,7-二氢-二苯并(a,c)环庚烯-6-酮；
2-胺基苯甲醛n-[(z)-(2-胺基苯基)次甲基]腙；
3,3'-双(三氟甲基)联苯胺；
二羧酰胺二盐酸盐；
4,4'-(1,3-伸苯基二异亚丙基)双苯胺；
1,4-伸苯基双[[4-(4-胺基苯氧基)苯基]甲酮]；
2-((5-[(2-胺基苯基)硫代]-34-二硝基-2-噻吩基)硫代)苯胺,
n'1-(2-胺基苯甲酰基)-2-胺基苯-1-卡酰肼；
2-[4-(5-胺基-1h-苯并咪唑-2-基)苯基]-1h-苯并咪唑-5-胺；
4-[4-(4-胺基苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯氧基]苯胺；
3,3'-二硝基-4,4'-二胺基二苯基砜；
3,3',4,4'-四胺基二苯基砜；
4-[1-(4-胺基苯基)-1-甲基乙基]苯胺；
3,3-二胺基二苯基脲；
双(4-胺基苯基)乙炔；
二苯并(1,2)二硫杂己环-3,8-二胺；
乙锭均二聚体-2；
4.4'-双-(2-胺基苯磺酰基)双-酚酯；
新戊二醇双(4-胺基苯基)醚；
2,2'-氧基二苯胺；
4,4'-二胺基二苯基胺-2,2-二磺酸；
4,4-二胺基二苯基脲；
3,3'-联甲苯胺-5-磺酸；
n1-(3-[(2-胺基苯甲酰基)胺基]丙基)-2-胺基苯甲酰胺；
2-((6-[(2-胺基苯基)硫烷基]-5-硝基-2-吡啶基)硫烷基)苯胺；
2-((6-胺基-1,3-苯并噻唑-2-基)二硫代)-1,3-苯并噻唑-6-基胺；
四甲基联苯胺；
2-([6-[(2-胺基苯基)硫烷基]-3,5-二(三氟甲基)-2-吡啶基]硫烷基)苯胺；
3,6-二胺基硫代杂蒽-10-二氧化物二盐酸盐；
m-联甲苯胺二盐酸盐水合物；
2-胺基-n-[2-胺基-4-(三氟甲基)苯基]-5-甲基苯甲酰胺；
2-([2-[(2-胺基苯基)硫代]-6-硝基-4-(三氟甲基)苯基]硫代)苯胺；
2-[(3-([(2-胺基苯基)硫代]甲基)-2,4,6-三甲基苄基)硫代]苯胺；
3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苄基]-5-(三氟甲基)苯胺；
2-((5-[(2-胺基苯基)硫代]-4-氯-2-硝基苯基)硫代)苯胺；
4-(1-(4-胺基苯基)-2-[4-(二甲基胺基)苯基]乙烯基)苯胺；
1,5-双(4-胺基苯氧基)戊烷；
2,3'-二氯联苯胺二盐酸盐；
3,3'-二胺(diamono)-4,4'-二氯二苯基砜；
3-(双-(4-胺基-苯基)-甲基)-2,3-二氢-异吲哚-1-酮；
4,4-二胺基二苯基-2-磺酸；
4,4'-二胺基-二伸苯基-环己烷；
4,5'-二胺基-(1,1')二蒽基-9,10,9',10'-四酮；
脂环族二胺类；
4,4'-亚甲基双(环己基胺)；
4,4'-亚甲基双(2-甲基环己基胺)；
脂肪族二胺类；
1,8-二胺基-p-薄荷烷；
4,4'-亚甲基双(环己基胺)；
d-胱胺酸；
l-胱胺酸二甲基酯二盐酸盐；
新霉胺；
双(2-胺基丙基)胺；
(h-cys-beta-na)2二盐酸盐；
l-胱胺酸二苄基酯二甲苯磺酸盐；
1.4-二胺基环己烷；
(h-cys-pna)2
dl-2-胺基丙酸酐；
l-胱胺酸(二-b-萘基酰胺)盐酸盐；
l-胱胺酸-双-p-硝基苯胺二氢溴化物；
l-胱胺酸二乙基酯二盐酸盐；
反式1,4-环己烷二胺；
4,4'-亚甲基双(2-甲基环己基胺)；
1-白胺酸硫醇(l-leucinethiol)、氧化的二盐酸盐；
1,3-二胺基金刚烷二盐酸盐；
l-白胺酸硫醇二硫化物二盐酸盐；
l-胱胺酸二钠盐、单水合物；
l-同胱氨酸甲基酯盐酸盐；
1,3-金刚烷二胺；
四环[8.2.1.1(8,11).0(2,7)]十四-2,4,6-三烯-10,11-二胺；
三环[3.3.1.0(3,7)]壬烷-3,7-二胺；
商业贩卖的二胺类(L)类别较佳为以下所列的酮类：
脂环族二胺类：
4,4'-亚甲基双(环己基胺)；
4,4'-亚甲基双(2-甲基环己基胺)；
脂肪族二胺类；
4,4'-亚甲基双(环己基胺)；
1.4-二胺基环己烷；
反式-1,4-环己烷二胺；
4,4'-亚甲基双(2-甲基环己基胺)；
1,3-金刚烷二胺；
芳香族二胺类；
2,7-二胺基茀；
2,6-二胺基蒽醌；
4,4'-二胺基八氟联苯；
4,4'-二胺基二苯基醚；
4,4'-二硫代二苯胺；
4,4'-二胺基二苯基甲烷；
4,4'-伸乙二苯胺；
3,3'-二甲氧基联苯胺；
o-联甲苯胺；
3,3'-二胺基二苯基酮；
3,3'-二胺基二苯基甲烷；
3,4'-二胺基二苯基甲烷；
2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷；
4-[3-(4-胺基苯氧基)丙氧基]苯胺；
4,4'-二胺基二苯基硫化物；
4,4'-二胺基二苯基酮；
2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷；
4,4'-双(4-胺基苯氧基)联苯；
2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷；
1,4-双(4-胺基苯氧基)苯；
1,3-双(4-胺基苯氧基)苯；
双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜；
9,9-双(4-胺基苯基)茀；
联苯胺；
4,4'-偶氮二苯胺；
1,3-双(3-胺基苯氧基)苯；
4,4'-二胺基-1,1'-二萘基；
4,4''-二胺基-p-联三苯基；
双(p-胺基苯氧基)二甲基硅烷；
4-[4-(4-胺基苯氧基)丁氧基]苯胺；
3,4'-二胺基查酮；
三亚甲基双(4-胺基苯甲酸酯)；
3,4'-二胺基联苯；
2,7-二胺基-9-茀酮；
4',4''(5'')-二胺基二苯并-15-冠-5；
2,2'-双(三氟甲基)联苯胺；
alpha,alpha'-双(4-胺基苯基)-1,4-二异丙基苯；
3,3'-双(三氟甲基)联苯胺；
4,4'-(1,3-伸苯基二异亚丙基)双苯胺；
1,4-伸苯基双[[4-(4-胺基苯氧基)苯基]甲酮]；
4-[4-(4-胺基苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯氧基]苯胺；
4-[1-(4-胺基苯基)-1-甲基乙基]苯胺；
新戊二醇双(4-胺基苯基)醚；
4,4-二胺基二苯基或
1,5-双(4-胺基苯氧基)戊烷。
商业贩卖的二胺类(L)类别更佳为以下所列的酮类：
芳香族二胺类；
2,7-二胺基茀；
4,4'-二胺基八氟联苯；
4,4'-二胺基二苯基醚；
4,4'-二胺基二苯基甲烷；
4,4'-伸乙二苯胺；
3,3'-二胺基二苯基酮；
4-[3-(4-胺基苯氧基)丙氧基]苯胺；
4,4'-二胺基二苯基硫化物；
4,4'-二胺基二苯基酮；
2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷；
4,4'-双(4-胺基苯氧基)联苯；
2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷；
1,4-双(4-胺基苯氧基)苯；
1,3-双(4-胺基苯氧基)苯；
9,9-双(4-胺基苯基)茀；
联苯胺；
双(p-胺基苯氧基)二甲基硅烷；
4-[4-(4-胺基苯氧基)丁氧基]苯胺；
3,4'-二胺基查酮；
三亚甲基双(4-胺基苯甲酸酯)；
3,4'-二胺基联苯；
2,7-二胺基-9-茀酮；
4',4''(5'')-二胺基二苯并-15-冠-5；
4-[4-(4-胺基苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯氧基]苯胺；
4-[1-(4-胺基苯基)-1-甲基乙基]苯胺；
1,5-双(4-胺基苯氧基)戊烷；
脂肪族二胺类；
4,4'-亚甲基双(环己基胺)；
1.4-二胺基环己烷；
脂环族二胺类；
4,4'-亚甲基双(环己基胺)。
本发明进一步具体实例为一种组合物，其包括至少一个第一单体(I)以及视需要至少一个第二单体(I)(其是不同于式(I)单体)，或/及添加剂。较佳为第二二胺(I)，其中B是经至少1个、2个、3个、4个、5个、6个或7个氟原子取代，较佳为经2个、3个或5个氟原子取代，以及更佳为经3个氟原子取代，藉此氟取代基较佳位于烷基B的末端位置。
较佳为一种组合物，其包括至少一个二胺(I)以及视需要至少一个进一步二胺(其是不同于(I))，或/及添加剂。
较佳者，该进一步二胺为式(L)。
可以使用例如含硅烷化合物以及含环氧基交联剂的添加剂。
合适的含硅烷添加剂被叙述于Plast.Eng.36(1996)、(Polyimide,fundamentals and applications),Marcel Dekker,Inc。
合适的含环氧基交联剂添加剂包括4,4'-亚甲基-双-(N、N-二缩水甘油基苯胺)、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、苯-1,2,4,5-四羧酸1,2,4,5-N,N'-二缩水甘油基二酰亚胺、聚乙二醇二缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基环己基胺以及类似者。
额外的添加剂为界面活性剂、光敏感剂、光自由基产生剂、阳离子光启始剂。
合适的光活性添加剂包括2,2-二甲氧基苯基乙酮、二苯基甲酮与N,N-二甲基苯胺或乙基4-(二甲基胺基)苯甲酸酯的混合物、呫吨酮、硫代呫吨酮、
Figure BDA0000486986540000752
184、369、500、651以及907(Ciba)、Michler’s酮基、三芳基锍盐以及类似者。
本发明化合物的合成可由许多习知方法进行(参考J.March、Advancedorganic Chemistry、second edition,pages363and365)。
此外，本发明关于聚合物、均-或共聚合物以及寡聚物，其包括至少单体(I)，较佳为二胺(I)，作为基本建构单元之一。
较佳者，进一步的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物包括至少二胺(I)作为基本建构单元之一，以及四羧酸酐，较佳为式(V)的四羧酸酐。
较佳者，经取代的或未经取代的、较佳为经极性基团取代或未经取代的式(V)四羧酸酐
Figure BDA0000486986540000751
其中：
T代表四价有机基团。
四价有机基团T较佳为衍生自脂肪族、脂环族或芳香族四羧酸二酐。
脂肪族或脂环族四羧酸二酐的较佳实施例为：
1,1,4,4-丁烷四羧酸二酐、伸乙顺丁烯二酸二酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐；2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐(使用“2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐”用语时，所有此化合物的异构物均特别并入外部(exo)及/或内部(endo)本体)、2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐可分别取自于例如JP59-190945、JP60-13740以及JP58-109479、DE1078120及JP58-109479、或GB872,355,及JP04458299中所述方法，该方法并入本发明供参考；
四氢-4,8-甲基若夫罗(methanofuro)[3,4-d]庚英(oxepine)-1,3,5,7-四酮、3-(羧基甲基)-1,2,4-环戊烷三羧酸1,4：2,3-二酐、六氢夫罗(hexahydrofuro)[3',4'：4,5]环五[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮、3,5,6-三羧基降莰基乙酸二酐、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、rel-[1S,5R,6R]-3-二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃2’,5’-二酮)、4-(2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酐、5-(2,5-二侧氧基四氢-呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐、二环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、二环[2.2.2]辛烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、
1,8-二甲基二环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、苯均四酸二酐、3,3',4,4'-二苯基酮四羧酸二酐、4,4'-氧基二邻苯二甲酸二酐、3、3'、4、4'-二苯基砜四羧酸二酐、
1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、
1,3-二氟-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、
1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、
1,2,3-三甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、
1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、
1-甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)-二苯基砜二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、伸乙二醇双(偏三甲酸)二酐、4,4'-(1,4-伸苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、4,4'-(1,3-伸苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、
4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酐、4-三级-丁基-6-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮、
5-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氢萘酚[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、
5-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氢萘酚[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、
5-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-6-甲基六氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮、
5-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮、
6-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-4-甲基六氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮、
9-异丙基八氢-4,8-伸乙烯甲基若夫罗(ethenofuro)[3',4'：3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮、1,2,5,6-环辛烷四羧酸二酐、
八氢-4,8-伸乙烯桥基若夫罗[3',4'：3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮、
八氢夫罗[3',4'：3,4]环丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮、
四氢-3,3'-二呋喃-2,2',5,5'-四酮、4,4'-氧基二(1,4-伸苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、以及4,4'-亚甲基二(1,4-伸苯基)双(邻苯二甲酸)二酐。
芳香族四羧酸二酐的较佳实例为：
苯均四酸二酐、3,3',4,4'-二苯基酮四羧酸二酐、4,4'-氧基二邻苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酐、4,4'-双(3、4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、乙二醇双(偏三甲酸)二酐、4,4'-(1,4-伸苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、4,4'-(1,3-伸苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酐、4,4'-氧基二(1,4-伸苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、4,4'-亚甲基二(1,4-伸苯基)双(邻苯二甲酸)二酐、
4-四-丁基-6-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮、以及类似者。
更佳者，用于形成四价有机基团T的四羧酸二酐类为选自：
1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、
四氢-4,8-甲基若夫罗[3,4-d]庚英-1,3,5,7-四酮、
3-(羧基甲基)-1,2,4-环戊烷三羧酸1,4：2,3-二酐、
六氢呋喃[3',4'：4,5]环戊[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮、
5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐、
苯均四酸二酐、4-(2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酐、
5-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氢萘酚[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、
5-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氢萘酚[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、
5-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氢-2-苯并呋喃-1,3-二酮、
4-四-丁基-6-(2,5-二侧氧基四氢-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮、
4,4'-(六氟新异亚丙基)二邻苯二甲酸二酐以及二环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐。
在本发明内容中，“聚合物”用语代表均-或共聚合物或寡聚物。
较佳者，包括二胺单体(I)作为基本建构单元的聚合物、共聚合物或寡聚物在本发明中为聚酰胺酸、聚酰胺酯、聚酰亚胺或其混合物，较佳为聚酰胺酸以及聚酰胺酯及/或聚酰亚胺的混合物。更佳者为聚酰胺酸以及聚酰亚胺的混合物。
在本发明内容中，“聚酰亚胺”用语具有部分或完全使聚酰胺酸或聚酰胺酯酰亚胺化。类似地，”酰亚胺化”用语在本发明具有部分或完全酰亚胺化。
在进一步较佳具体实例中，本发明关于聚合物、均-或共聚合物以及寡聚物，其是100%酰亚胺化、或具有酰亚胺化度范围为1至99%、较佳为5至50%、更佳为10至40%重量。
较佳者，共聚合物包含至少单体(I)(较佳为二胺(I)以及四羧酸酐，较佳为四羧酸酐(V))作为基本建构单元。
进一步较佳的共聚合物包含
-进一步的二胺是不同于式(I)者，较佳为在至少一个二胺(L)存在下，具有如上所述的意义以及较佳值，及/或
-进一步的二胺(I)，其中B是经至少1个、2个、3个、4个、5个、6个或7个氟原子取代，较佳为经2个、3个或5个氟原子取代，以及更佳为经3个氟原子取代，藉此氟取代基较佳位于烷基B的末端位置，藉此B经氟取代的二胺(I)对未经氟取代的二胺(I)且较佳经极性基团(特别为腈)取代的比例较为自0.1：99.9至50：50，特别至30：70，较佳自20：80且更佳至10：90，且最佳至5：95，及/或
-进一步的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其包括二胺(L)作为基本建构单元，或进一步聚合物、共聚合物或寡聚物，其不同于聚酰胺酸、聚酰胺酯或聚酰亚胺，更佳为进一步聚合物、共聚合物或寡聚物，其是选自包括以下组群的聚合物：聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯基醚以及聚乙烯基酯、聚烯丙基醚以及酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚酰亚胺、聚酰胺酸以及其酯类、聚酰胺酰亚胺、聚顺丁烯二酸、聚反丁烯二酸聚胺基甲酸酯以及其衍生物；及/或
-不含极性基团的第二二胺(I)，其中B是经至少1个、2个、3个、4个、5个、6个或7个氟原子取代，较佳为经2个、3个或5个氟原子取代，以及更佳为经3个氟原子取代，藉此氟取代基较佳位于烷基B的末端位置，藉此B经氟取代的二胺(I)对未经氟取代的二胺(I)且较佳经极性基团(特别为腈)取代的比例较为自0.1：99.9至30：70，较佳自20：80且更佳至10：90，且最佳至5：95，及/或
较佳者，进一步的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物包含二胺(L)以及四羧酸酐(较佳为式(V)的四羧酸酐)作为基本建构单元，
-可聚合光敏感剂，例如二苯基酮或苯乙酮的二胺衍生物；可聚合光自由基产生剂或可聚合UV吸收剂、可聚合抑制剂。
本发明进一步的具体实例关于一种组合物，特别为掺合物，其包括
-聚合物、均-或共聚合物、或寡聚物，其包括至少一个第一单体(I)(较佳为如上所述且在上述给予较佳值范围内的二胺(I))作为基本建构单元，或
-可得到如以下所述的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物。
此外，本发明较佳关于一种组合物，特别为掺合物，其包括：
-根据本发明的定义及较佳值的聚合物、共聚合物或寡聚物，其包括至少一个第一单体(I)(较佳为二胺(I))作为基本建构单元，或
-根据本发明的定义及较佳值的聚合物、共聚合物或寡聚物，其可得自于本发明的方法，或
-聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其包括至少一个第一单体(I)(较佳为二胺(I))，以及视需要至少一个第二单体(I)(较佳为不同于式(I)的二胺(I))或/及添加剂。较佳者为第二二胺(I)，其中B是经至少1个、2个、3个、4个、5个、6个或7个氟原子取代，较佳为经2个、3个或5个氟原子取代，以及更佳为经3个氟原子取代，藉此氟取代基较佳位于烷基B的末端位置，藉此B经氟取代的二胺(I)对未经氟取代的二胺(I)且较佳经极性基团(特别为腈)取代的比例较为自0.1：99.9至30：70，较佳自20：80且更佳至10：90，且最佳至5：95，
及/或进一步聚合物、共聚合物或寡聚物，其包括不同于二胺(I)的进一步二胺(较佳为二胺(L))作为基本建构单元，或进一步聚合物、共聚合物或寡聚物，其不同于聚酰胺酸、聚酰胺酯或聚酰亚胺，更佳为进一步聚合物、共聚合物或寡聚物，其是选自由聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸酯和枝状聚合物的群组，及/或
-聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其包括至少一个第一单体(I)(较佳为二胺(I))以及可聚合液晶(LCP)、或聚合的液晶，较佳为具有极性基团的液晶。
包含根据本发明的定义及较佳值的聚合物、共聚合物或寡聚物的组成物（较佳为掺合物）可视需要进一步包括有机溶剂。有机溶剂包括（然而不限于）氯苯、吡咯啶酮溶剂（较佳诸如N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、N-环己基-2-吡咯啶酮）、咪唑啉酮、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、甲苯、氯仿、有机酯（诸如乙酰基乙酸酯或丁基乙酸酯、戊基乙酸酯、己基乙酸酯）、此外γ-丁内酯、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丁基卡必醇、四氢呋喃、二乙二醇二乙醚、二戊基醚二丙二醇二甲醚、二异丁基酮单乙二醇二甲醚等。此等溶剂可单独或以其混合物形式使用。
进一步较佳者，本发明关于一种组合物，特别为掺合物，其包括
-根据本发明的定义及较佳值的聚合物、共聚合物或寡聚物，其包括至少二胺(I)作为基本建构单元，
-根据本发明的定义及较佳值的聚合物、共聚合物或寡聚物，其可得自于本发明的方法
以及视需要进一步的二胺，其是不同于二胺(I)，较佳为二胺(L)，
以及添加剂，较佳为含硅烷的化合物，
及/或进一步的聚合物、共聚合物或寡聚物，其包括进一步的二胺(其不同于二胺(I))作为基本建构单元，
较佳为至少一个二胺(L)，
-及/或进一步的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其不同于聚酰胺酸、聚酰胺酯或聚酰亚胺，更佳为进一步聚合物、共聚合物或寡聚物，其是选自包括以下组群的聚合物：聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯基醚以及聚乙烯基酯、聚烯丙基醚以及酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚酰亚胺、聚酰胺酸以及其酯类、聚酰胺酰亚胺、聚顺丁烯二酸、聚反丁烯二酸聚胺基甲酸酯以及其衍生物；及/或
及/或光活性聚合物、光活性寡聚物及/或光活性单体，
及/或交联剂，较佳为含环氧基的交联剂，最佳为选自以下基团：4,4'-亚甲基-双-(N、N-二缩水甘油基苯胺)、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、苯-1,2,4,5-四羧酸1,2,4,5-N,N'-二缩水甘油基二酰亚胺、聚乙二醇二缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基环己基胺。
本发明进一步的具体实例关于聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，或关于组合物，较佳为掺合物，其包括
-聚合物、均-或共聚合物、或寡聚物，其包括至少二胺(I)作为基本建构单元，或
-根据本发明的方法以及较佳方法可得者，较佳由至少一个二胺(I)、或二个不同二胺(I)的反应，或使至少一个二胺(I)与包括至少一个二胺(L)作为基本建构单元的聚合物、共聚合物或寡聚物接触。
聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，特别为聚酰胺酸、聚酰胺酸酯以及聚酰亚胺以及其混合物可依照习知方法加以制备，例如Plast.Eng.36(1996),(Polyimides,fundamentals and applications),Marcel Dekker,Inc中所记载者。
本发明亦关于一种制备聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，包括二胺(I)的聚合反应。
较佳者，二胺(I)的聚合反应包含
a)至少一个二胺(I)酰胺化成为聚酰胺酸或聚酰胺酯，以及
b)所得到聚酰胺酸或酯经酰亚胺化成为聚酰亚胺，或
c)二胺(I)经酰亚胺化成为聚酰亚胺。
例如，制备聚酰胺酸的酰胺化反应、聚缩合反应是在极性非质子性有机溶剂，例如γ－丁内酯、N,N－二甲基乙酰胺、N－甲基吡咯啶酮或N,N－二甲基－甲酰胺中的溶液进行。在大部分情形中使用等莫耳量的酐和二胺，也就是每个酐基团一个胺基基团。如果需要稳定聚合物、共聚物或寡聚物的分子量。为该目的可能加入过量或少于化学计量数量的二个成分其中之一或加入二羧酸单酐形式或为单胺形式的单－官能化合物。该等单官能化合物的例子为顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、苯胺等等。较佳地反应是在少于100℃的温度下进行。
在本发明方法的较佳具体实例中，酰胺化步骤a)中二胺(I)与一或多个通式(V)的四羧酸酐反应，视需要在一或多个额外的其它二胺存在下进行。
此外，本发明较佳关于一种方法，其中制备聚酰胺酸的聚缩合反应是在极性非质子性有机溶剂，较佳是选自γ－丁内酯、N,N－二甲基乙酰胺、N－甲基吡咯啶酮或N,N－二甲基－甲酰胺中的溶液进行。此外，较佳者，本发明是关于一种方法，其中在聚缩合反应之后，在形成聚酰亚胺之下藉由环化加热除去水。
酰亚胺化反应，形成聚酰亚胺的聚酰胺酸的环化反应可藉由加热进行，也就是藉由水之除去的缩合作用进行或藉由其它使用适当的试剂的酰亚胺化反应进行。
达成部份酰亚胺化作用例如，如果酰亚胺化作用以纯热进行，则聚酰胺酸的酰亚胺化作用没有总是完全，也就是所产生的聚酰亚胺伋可仍包含部分的聚酰胺酸。完全的酰亚胺化反应是在60和250℃的温度下，较佳地在小于200℃的温度下进行。
为了于较低温度达成酰亚胺化作用，将帮助除去水的另外的试剂加至反应混合物中。该等试剂为(例如)由酸酐类，例如乙酸酐、丙酸酐、邻苯二甲酸酐、三氟乙酸酐或三级胺类，例如三乙胺、三甲胺、三丁胺、吡啶、N,N－二甲基苯胺、二甲吡啶、三甲吡啶等等组成的混合物。上述帮助除去水的另外的试剂的量较佳地为每当量的欲缩合的聚酰胺酸为至少四当量的酸酐和二当量的胺。使用于本发明的液晶配向剂的各聚合物的酰亚胺化度可藉由控制使用于聚合物的制备中的触媒量、反应时间和反应温度任意地调整。在本说明中，聚合物的“酰亚胺化度”是指形成酰亚胺环或异酰亚胺(isoimide)环的聚合物的重复单元的数目对聚合物的总重复单元的数目的比例(以%表示)。在本说明中，聚酰胺酸的酰亚胺化度不进行脱水且死循环为0%。各聚合物的酰亚胺化度是藉由将聚合物溶解在氘化二甲亚砜中，所产生的溶液于室温下使用四甲基硅烷作为标准物质进行1H－NMR测量，和从下式计算而测定。
酰亚胺化度(%)＝1－(A1/A2x B)x100
A1：以NH基团的质子为基准的峰面积(在10ppm的附近)。
A2：以丙烯酸酯双键之一质子为基准的峰面积(在6.5ppm的附近)。
B：丙烯酸酯质子的数目对聚合物前驱物中的NH基团之一质子的比例。
酰亚胺化度通常在1至99%的范围，较佳地5至50%，更佳地10至40%。
更佳者，本发明关于一种方法，其中酰亚胺化反应是在将聚合物、均-或共聚合物或寡聚物施用于载体之前或之后进行。
在本发明的一更佳具体实例中，二胺的聚合作用包含至少一种二胺(I)与四羧酸酐，较佳地四羧酸酐(V)的酰胺化反应，及/或酰亚胺化反应，较佳地经由高温进行。
在本发明的进一步更佳具体实例中，二胺的聚合作用包含二胺(I)与四羧酸酐，较佳地四羧酸酐(V)的酰胺化反应，及/或酰亚胺化反应，较佳地经由高温进行，及其中酰胺化反应及/或酰亚胺化反应是视需要地在以下存在下进行：
－在给予于上的添加剂存在下，及/或
－在另外与式(I)的二胺不同的二胺存在下，较佳地在至少一种胺(L)存在下及/或
－在包含作为一个基本结构嵌段的二胺(L)的进一步聚合物、共聚物或寡聚物存在下，或进一步聚合物、共聚物或寡聚物的存在下，其与聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺不同，更佳地进一步聚合物、共聚物或寡聚物存在下，其选自包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基烯酰胺、聚乙烯基醚和聚乙烯基酯、聚丙烯基醚和酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚酰亚胺、聚酰胺酸和它们的酯、聚酰胺酰亚胺(amidimide)、聚顺丁烯二酸、聚反丁烯二酸聚胺甲酸酯和其衍生物的聚合物的群组，
较佳地，本发明关于一种制备聚合物、均-或共聚物或寡聚物的方法，包括二胺(I)和四羧酸酐，较佳地式(V)的四羧酸酐的聚合反应。
酰亚胺化反应为在酰胺化反应之后或期间进行。一般，酰亚胺化反应在酰胺化反应之后进行。
较佳为聚酰胺酸或聚酰胺酸酯的部份地酰亚胺化反应。如果聚合物仅由酰亚胺化反应制备时，二胺(I)将与具有至少二个可聚合官能基团(例如，羰基基团或卤素基团)的酰亚胺化化合物接触。
聚合物、共聚合物或寡聚物在其聚合物-、均-或共聚合物-或寡聚物-侧链包含至少一个光活性基团。较佳者，侧链的光活性基团藉由曝露于对准光而反应。
在本发明内容中，光活性性基团用语具有能够藉由与光(较佳为对准光)交互作用而反应的基团的意义。
用排列光处理可在单一步骤或多个个别步骤中进行。本发明的较佳具体实例中，用排列光处理可在单一步骤进行。
在本发明内容中，光活性基团较佳具有较佳地具有二聚合性、异构化性、聚合性及/或交联性基团的意义。
在本发明的上下文中，排列光(较佳为极化光)为可起始光排列的波长的光。较佳地，波长是在UV-A、UVB及/或UV/C-范围，或在可见光范围。其视波长为适当的光排列化合物而定。较佳地，光活性反应性基团对可见光及/或UV光敏感。本发明的进一步具体实例是有关藉由雷射光产生对准光。
对准光的实时方向可垂直于基材或于任何的斜角
更佳地，对准光为至少部份直线偏振光化、椭圆偏振光化，如例如圆偏振光化、或非偏振光化；最佳地至少圆或部份直线偏振光化、或非偏振光斜暴露。尤其，最佳对准光表示实质上偏振光，特别是直线偏振光；或对准光表示非偏振光，其以斜照射施用。
在本发明的更佳具体实例中，聚合物、共聚物或寡聚物是用偏振光处理，特别是直线偏振光，或藉由用非偏振光光线的斜辐射。
更佳者，本发明具体实例关于一种制备方法，聚合物、均-或共聚合物或寡聚物经偏振光(特别为直线偏振光)、或经非偏振光的斜辐射。
进一步较佳者为本发明的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，
-其中，至少1%、较佳为至少5%、更佳为至少8、最佳为10或更多%、特别最佳为至少15%、更特别最佳为至少30%、较佳为至少75%的重复单元包括具有光活性基团的侧链；及/或
-其中，光活性基团能够聚合性、异构化性、聚合性；及/或
-其中聚合物或寡聚物分别地为聚合物凝胶或聚合物网络，或寡聚物凝胶或寡聚物网络；及/或
-其中聚合物、均-共聚物或寡聚物具有在0.05至10dL/g范围的固有黏度，较佳地在0.05至5dL/g的范围；及/或
-其中聚合物、均-共聚物或寡聚物包含从2至2000个重复单元，特别是从3至200个重复单元；及/或
-其中聚合物、均-共聚物或寡聚物是于均聚物的形式或共聚物的形式，较佳地统计(statistical)共聚物的形式。
本发明的进一步较佳具体实例是有关具有在0.05至10dL/g的范围，更佳地在0.05至5dL/g的范围的固有黏度的聚合物、共聚物或寡聚物。本文中，固有黏度(ηinhp＝Inηrel/C)是藉由于30℃使用N－甲基－2－吡咯啶酮作为溶剂测量一种用于评估其黏度的于0.5克/100毫升溶液的浓度的包含聚合物均-或寡聚物的溶液中测定。
除此之外，本发明之一较佳具体实例是有关包含从2至2000个重复单元，特别是从3至200个重复单元的聚合物、均-共聚物或寡聚物。
本发明亦关于本发明的聚合物、均-或共聚合物、或寡聚物在用于制备聚合物或寡聚物层(特别为定位层)的用途。
在本发明内容中，“聚合物或寡聚物层”用语具“聚合物层、共聚合物层、均聚合物层或寡聚物层”的意义。
在本发明内容中，聚合物或寡聚物层较佳为定位层。
本发明的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物可以聚合物层或寡聚物层形式单独使用或与其它聚合物、寡聚物、单体、光活性聚合物、光活性寡聚物及/或光活性单体并用，视即将加入的聚合物或寡聚物层的应用而定。因此，应理解藉由改变聚合物或寡聚物层的组成，可能控制特定及所欲性质，例如诱导预倾角、或抑倾(surpressing of tilt)、优良表面湿润、高电压保持率、特定锚定能量等。
聚合物或寡聚物层可以很快地制备自本发明的聚合物或寡聚物且本发明进一步的具体实例是关于包括本发明的聚合物或寡聚物的聚合物或寡聚物层，其较佳为经对准光处理而制备。
较佳者，本发明关于聚合物-、均-或共聚合物-、或寡聚物层，其包括本发明的聚合物、均-或共聚合物、或寡聚物或根据本发明而制备。
进一步，本发明关于聚合物或寡聚物层的制备方法，是藉由对准光照射本发明的聚合物、均-或共聚合物、或寡聚物。
聚合物或寡聚物层的制备较佳为将一或多个本发明的聚合物或寡聚物施用于支撑物，以及在酰亚胺化之后或没有酰亚胺化，用对准光照射聚合物或寡聚物或聚合物混合物或寡聚物混合物。对准光具有上述给予的意义以及较佳值。
在本发明更佳具体实例中，聚合物、均-或共聚合物或寡聚物经偏振光(特别为直线偏振光)或藉由用非偏振光光线的斜辐射。
在本发明内容中所用“支撑物”用语较佳为透用或非透明，较佳为玻璃或塑料物质、聚合物薄膜、例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、三-乙酰基纤维素(TAC)、聚丙烯、其视需要经氧化铟锡(ITO)涂布，然而不限定于它们。
一般而言，包括本发明的聚合物或寡聚物的组合物是使用为技艺所习知的一般涂布和印刷方法施用，例如可以使用旋转涂布、半圆形涂布(meniscus-coating)、线涂布(wire-coating)、狭缝式涂布法(slot-coating)、平版印刷(offset-printing)、柔性版印刷、凹版印刷(gravur-printing)、喷墨印刷。涂布方法例如为旋转涂布、气刀刮布、刀片涂布、刮刀涂布、逆向滚筒涂布、转移滚筒涂布、凹版滚式涂布、吻合滚式涂布、浇铸涂布、喷涂布、狭缝喷嘴式涂布、轧光涂布、电沉积涂布、浸渍入涂布或模具涂布。
印刷方法例如为凸版印刷，例如弹性印刷、喷墨印刷、凹刻(intaglio)印刷，例如直接凹版印刷或平版凹版印刷、微影印刷例如平版印刷、或钢板印刷例如网版印刷。
本发明进一步较佳具体实例关于未经结构化或经结构化的聚合物层或寡聚物。
此外，本发明关于经结构化聚合物层或寡聚物层的制备方法，其包括改变聚合物或寡聚物层内的定位方向及/或倾角。
例如可藉由控制对准光的照射方向来改变定位方向及/或倾角。应理解藉由选择性照射聚合物或寡聚物层的特定区域，可对层的非常特定的区域对准。用此方式，可提供具有经定义倾角的层。
进一步较佳者为一种制备聚合物层或寡聚物层的方法；
用于制备聚合物层或寡聚物层的平面多领域平面排列；及/或
用于制备具有在本发明所给予意义及较佳值范围内的倾角的聚合物层或寡聚物层。
本发明进一步较佳具体实例关于包括一或多个本发明的聚合物或寡聚物的定位层。
在本发明内容中，定位层具有与排列层、聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层相且的意义及较佳值，且较佳为光排列层。
本发明更佳的具体实例关于本发明用于液晶的平面排列的定位层。
在本发明内容中，“液晶平面排列”用语意味着液晶具有倾角。
本发明内容中所用倾角用语为介于液晶指示器与排列层表面之间的角度。液晶指示器将意味液晶分子的长轴的平均方向。本发明内容中，平面排列将意味着倾角小于30°，较佳为0至30°。
在较佳具体实例中，光排列层在液晶材料中诱导的倾角小于10°，较佳为0至10°。在更佳的具体实例中，倾角小于5°，较佳为0至5°，且最较佳的具体实例中，倾角小于1°，较佳为0至1°。
本发明较佳的具体实例为本发明的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层(特别为定位层)在以下的排列(特别为平面排列)的用途：
-a)液晶组合物，其包括可聚合单体、较佳为单-或/及多-可聚合单体、或聚合物或寡聚物，其为该可聚合单体的聚合形式，或/及
-b)液晶，其被夹于一对聚合物薄膜之间，该薄膜制备于b1)至少一个在该液晶材料中的可聚合单体，或/及
b2)至少单一可聚合液晶、LCP，例如叙述于US2012/0114907A1中者，且其并入本发明供参考；且该聚合物薄膜是形成于该聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层之上。
本发明液晶组合物包含可聚合单体、或聚合物或寡聚物，其是为该可聚合单体的聚合形式。可聚合单体或聚合物或寡聚物为双官能性及/或具有硬核心(例如苯)。进一步较佳为可聚合单体、或聚合物或寡聚物，其具有一或多个环或缩环结构以及直接键结至该环或缩环结构的官能基团。
更佳者为式(IXXX)单体
P1-S1-A1-(Z1-A2)n-S2-P2(IXXX)
其中
P1以及P2是官能性基团且是独立地选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、卤素丙烯酸酯、例如氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯；氧杂环丁烷基(oxetanyl)、顺丁烯二酰亚胺基、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基氧基以及环氧基基团，
S1以及S2彼此独立地为单键或间隔单元，
A1以及A2为环结构且独立地选自未经取代或经取代的碳环或杂环芳香族或脂环族基团，其具有在本发明所给予的意义及较佳值，特较佳为1,4-伸苯基萘-2,6-二基、联三苯基、联四苯基、菲基团、Z1是选自-O-、-CO-、-CH(OH)-、-CH2(CO)-、-OCH2-、-CH2O-、-O-CH2-O-、-COO-、-OCO-、-(CO)-(CO)-、-OCF2-、-CF2O-、-CF2-、-CON(C1-C16烷基)-、-(C1-C16烷基)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-HNOCO-、-OCONH-、-NHCONH-、-OCOO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-、或单键；或环状、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24伸烷基，其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基团可彼此独立地经联结基团置换；
较佳者，Z1为-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS、-SOO-、-OSO-、-CSS-、-SOO-、-OSO-、-CH2(SO2)-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或单键；
更佳者，Z1为-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-SOO-、-OSO，特别为-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-或单键，
最佳者，Z1为单键、-COO-或-OCO-；以及
n为1、2、或3的整数。
本发明内容中所用“联结基团”用语较佳为选自单键、-S-、-S(CS)-、-(CS)S-、-CO-S-、-S-CO-、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-NR2’-、-NR2’-CO-、-CO-NR2’-、-NR2’-CO-O-、-O-CO-NR2’-、-NR2’-CO-NR2’--、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、环状、直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24伸烷基，其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基团可彼此独立地经–O-置换；以及未经取代或经取代的伸环己基且未经取代或经取代的伸苯基，且其中：
R2’代表氢原子或C1-C6烷基；特别为氢或甲基；
其限制条件为联结基团的氧原子彼此不直接联结；较佳为单键、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或 -NR2’-。
在式(IXXX)中，P1以及P2较佳为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，S1以及S2为单键，Z1较佳为单键，且n较佳为0或1。
最佳者为由式(XXX)、(XXXI)或(XXXII)中任一者所代表的化合物
其中，P1以及P2彼此独立地为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧杂环丁烷、顺丁烯二酰亚胺、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基酰胺、乙烯基氧基以及环氧基基团、环氧基衍生物、丁氧基以及丁氧基衍生物，
B为单键、-CO-C(C1-C6烷氧基)2-、-COO-、-OCO-，
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6彼此独立地为氢、直链或支链C1-C16烷基，其是未经取代或经氟、二-(C1-C16烷基)胺基、C1-C15烷氧基、硝基、腈及/或氯取代；且其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基团可彼此独立地经联结基团置换；卤素或腈；较佳的取代基为C1-C6烷基、特别为甲基或乙基、C1-C6烷氧基基团、特别为甲氧基或乙氧基、氯、氟、或腈、更佳为甲氧基、氯、氟、或CN以及最佳为甲氧基、氯或氟；此外，如果芳香基是经取代的，则较佳为经取代一次或二次；
S1、S2彼此独立地为单键或间隔单元，其较佳为直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24伸烷基，其中一或多个、较佳为非相邻、C-原子、CH-或CH2-基团可经在上述给予意义及较佳值范围内的联结基团置换，且较佳为经单键、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或、-NR2-置换，且其中取代基较佳为至少一个C1-C6烷基、较佳为甲基。
在式(IXXX)中，P1以及P2较佳为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，S1以及S2为单键，Z1较佳为单键，且n较佳为0或1。
最佳者为由式(XXX)、(XXXI)或(XXXII)所代表的化合物
Figure BDA0000486986540000931
其中，P1以及P2彼此独立地为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧杂环丁烷、顺丁烯二酰亚胺、烯丙基、烯丙基氧基、乙烯基、乙烯基氧基以及环氧基基团，
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6彼此独立地为氢、直链或支链C1-C16烷基，其是未经取代或经氟、二-(C1-C16烷基)胺基、C1-C15烷氧基、硝基、腈及/或氯取代；且其中一或多个C-原子、CH-或CH2-基团可彼此独立地经联结基团置换；卤素或腈；较佳的取代基为C1-C6烷基、特别为甲基或乙基、C1-C6烷氧基基团、特别为甲氧基或乙氧基、氯、氟、或腈、更佳为甲氧基、氯、氟、或CN且最较佳为甲氧基、氯或氟；此外，如果芳香基是经取代的，则其较佳为经取代一次或二次；
S1、S2彼此独立地为单键或间隔单元，其较佳为直链或支链、经取代的或未经取代的C1-C24伸烷基，其中一或多个、较佳为非相邻、C-原子、CH-或CH2-基团可经在上述给予意义及较佳值范围内的联结基团置换，且较佳为经单键、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-或-NR2-置换，且其中取代基较佳为至少一个C1-C6烷基、较佳为甲基。
在式(XXX)以及(XXXII)中，苯环的取代基基团是位于邻位置、间位置或对位置。在式(XXXI)中，萘环的取代基基团位于邻位、间位或对位、ana-位置、E(epi)-位置、kata-位置、pen-位置、pros-位置、amphi-位置、或2,7-位置。苯环的取代基基团较佳为位于上述位置中的对-位置。萘环的取代基基团较佳为位于上述位置中的amphi-位置。
较佳为：
一般而言，液晶组合物或液晶层并不特别受到限制，前提是其包含如上所述的单-或/及多-可聚合单体。液晶组合物或液晶层可因此由已公开习知的各种液晶材料制成。液晶组合物或液晶层可由相同或不且于显示器用途的液晶材料制成。
为可聚合形式可聚合单体的寡聚物，一般而言不局限于任何分子量。较佳的分子量范围为200至5000Dalton，更佳的范围为500至2000Dalton且最佳的范围为500至1000Dalton。
用于制备液晶显示器面板的方法可涉及使用聚合启始剂，例如甲乙酮过氧化物以及以苯甲酰基醚为基础的化合物。
较佳，本发明关于一种制备液晶显示器的方法，其包括施用至少单一LCP至聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层(较佳为定位薄膜)之上且聚合该LCP。
一般而言，聚合反应是在藉由照射或在高温下进行。
LCP可以任何量供应(施用)于定位薄膜之上，所以量不特别受局限。该量可根据例如藉由单体LCP的聚合反应所形成的LCP聚合物薄膜的个别厚度合适地设定。
进一步较佳者，本发明关于一种制备液晶显示器的方法，其包括使包括本发明的可聚合单体或为该可聚合单体的聚合形式的聚合物或寡聚物的液晶组合物与本发明至少单一定位层(较佳为互相面对的二定位层)接触；以及使该可聚合单体聚合。
一般而言，聚合方法至今不受局限，因为该方法对所制备装置没有副作用。较佳者，聚合反应是在照射、特别是UV照射之下，或藉加热而进行。
本发明进一步特佳地关于为光学或电光学装置未结构化或结构化组件，特别为LCD，其包括一对互相面对的基材；其中该基材被提供一对本发明的定位层，以及
a)视需要，LCP聚合物薄膜，其中该聚合物薄膜是形成于定位层之上，或
b)液晶组合物，其较佳包括由至少上述可聚合单体形成的聚合物，其液晶组合物是夹于一对定位层之间。
本发明亦关于此种定位层用于液晶的排列，较佳为平面排列的用途，较佳用于制备未经结构化或结构化光学-或电-光学组件，较佳为用于制造混合层组件。较佳者，此等光学或电-光学装置具有至少一个定位层以及未经结构化或结构化光学组件以及多层系统。该层或该等层的每一层可包含一或多个区域的不同空间定位。
进一步，本发明较佳关于本发明的定位层于诱导相邻结晶层的平面排列的用途，特别是用于操作晶胞(晶胞)(其中提供平面定向)，例如于IPS中、例如IPS模式S-IPS(超级IPS)、AS-IPS(先进超级IPS)、E-IPS(增强IPS)、H-IPS(水平IPS)、UH-IPS、S-IPS II、e-IPS、p-IPS(功能性IPS)、PLS技术(平面至线切换)、PS-IPS(聚合物稳定化IPS)、场诱导光反应性排列IPS FFS(边缘电场切换)、TN(转向列型)、STN(超扭转向列型)。
进一步，本发明关于一种定位层，其包括至少一个本发明的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物。
用于液晶的平面排列的本发明的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层。
照射时间视个别灯的输出而定，且可为数秒至若干小时不等。然而，亦可藉由使用例如仅允许适用于反应的辐射通过滤光器照射均质层来进行光反应。
本发明进一步具体实例关于一种制备液晶显示器(较佳为包括液晶的平面排列的LCD，更特别为包括IPS模式的LCD)的方法，该显示器包括本发明的定位层以及电极，该方法包含以偏振光进行材料的曝光、较佳为第一曝光，其中曝光诱导液晶的定位方向垂直于偏振光，或/及
其中，曝光，较佳为第一曝光，诱导液晶定位方向且偏振光方向的角度大于70°，或/及
其中，使用偏振光以电极与极光方向之间大于70°的角度进行曝光，较佳为第一曝光。
偏振光方向应意味着曝光期间排列层表面与偏振光的偏振光化平面的交互作用线(intersection line)。如果偏振光被椭圆偏振光化，偏振光化平面将意味着由光入射方向以及偏振光化椭圆的主轴所定义的平面。
在本发明内容中所用偏振光方向用语不仅叙述曝光程序期间的方向，亦意指在曝光之后在排列层上的偏振光方向，因为在曝光期间被施用。
电极较佳为平行带、锯齿状或梳状电极形式。
较佳者，本发明关于光学以及电-光学未结构化或结构化构造组件，较佳为液晶显示器晶胞、多层以及混合层组件，其包括至少一个本发明的聚合物层、共聚合物或寡聚物层。
本发明的光学或电光学组件用语较佳具有例如以下含义：多层系统或用于制备显示器波导的装置、安全或商标保护组件、条形码、光栅、滤光器、延迟器、补偿膜、反射型偏振膜、吸收型偏振膜、各向异性散射型膜补偿器及延迟膜、扭转延迟膜、胆固醇型液晶膜、客体-主体液晶膜、单体波纹膜、近晶型液晶膜、偏振器、压电单元、展现非线性光学性质的薄膜、装饰性光学组件、增亮膜、波长-频带选择性补偿组件、多域补偿组件、多视图液晶显示器组件、消色差延迟器、偏振状态修正/调节膜、光学或电光学传感器组件、增亮膜组件、基于光的电信装置组件、具有各向异性吸收器的G/H偏振器、反射型圆偏振器、反射型线性偏振器、MC（单体波纹膜）、扭转向列（TN）液晶显示器、混合配向向列型（HAN）液晶显示器、电控制双折射（ECB）液晶显示器、超扭转向列型（STN）液晶显示器、光学补偿双折射（OCB）液晶显示器、π-晶胞液晶显示器、PLS技术(平面至线切换)、PS-IPS(聚合物稳定化IPS)、平面内转换（IPS）液晶显示器，例如IPS模式诸如S-IPS(超级IPS)、AS-IPS(先进超级IPS)、E-IPS(增强IPS)、H-IPS(水平IPS)、UH-IPS、S-IPS II、e-IPS、p-IPS(功能性IPS)、场诱导光反应性排列IPS、边缘电场切换(FFS)液晶显示器、（FPA）场诱导的光活性配向；混合FPA；VA-IPS模式液晶显示器，或使用蓝相液晶的显示器；所有上述显示器类型均以透射或反射或透射反射模式应用。
更佳者，光学或电-光学组件为PLS技术(平面至线切换)、PS-IPS(聚合物稳定化IPS)、平面内转换（IPS）液晶显示器，例如IPS模式诸如S-IPS(超级IPS)、AS-IPS(先进超级IPS)、E-IPS(增强IPS)、H-IPS(水平IPS)、UH-IPS、S-IPS II、e-IPS、p-IPS(功能性IPS)、场诱导光反应性排列IPS、边缘电场切换(FFS)液晶显示器、（FPA）场诱导的光活性配向；混合FPA；VA-IPS模式液晶显示器，或使用蓝相液晶的显示器；所有上述显示器类型均以透射或反射或透射反射模式应用。
本发明的优点无法被熟习此技艺人士所预见。
很惊讶地发现，特征为当特定类别聚合物的特征为当受与使液晶定位的偏振活性光的偏振方向垂直(或高角度)的偏振光照射定向照射，得到光排列材料，特别为用于液晶的平面定位的光排列层(例如以IPS模式)，其具有优良或中等排列质量。较佳亦可获致高排列强度以及电子性能，例如小倾角以及高锚定能量以及稳定性。
实施例
实施例中所用定义：
1H NMR：1H核磁共振光谱
DMSO-d6：氘代二甲亚砜
300MHz：300兆赫兹
M：多重峰
D：二重峰
Dd：双二重峰
t.三重峰
s.单峰
q：五重峰
qi：四重峰
br：宽峰
HCl：氯化氢
HCl溶液(25%)：体积百分比
NaOH：氢氧化钠
NaOH(30%)：重量百分比
NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮
THF：四氢呋喃
TBME：三级丁基甲基醚
DMF：N,N-二甲基甲酰胺
NaHCO3：碳酸氢钠
H2SO4：硫酸
[η]：黏度
毫升C3005：为可自Merck KGA取得的液晶混合物，其具有介电异向性为5.1、光学异向性为0.0995以及旋转黏度为56m.Pa.s。
实施例1
6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯的制备
1.1-(2E)-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙-2-烯酸甲酯的制备
Figure BDA0000486986540000991
将20克(103毫莫耳)(2E)-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙-2-烯酸溶于206毫升MeOH。一次加入2.8升(52毫莫耳)浓H2SO4。让溶液在90℃反应2小时。然后让反应混合物冷却且被倒入冰水中。含水层经100毫升TBME萃取三次。混合的有机层经200毫升NaHCO3饱和溶液洗涤。然后有机相经硫酸钠干燥、过滤且在减压下浓缩。产物在真空下干燥而制得呈白色粉末的21.4克(100%)(2E)-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙-2-烯酸酯，在未经进一步纯化下使用。
1.2-(2E)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酸甲酯的制备
将22克(106毫莫耳)(2E)-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙-2-烯酸酯以及15.5克(114毫莫耳)6-氯己-1-醇溶于70毫升DMF。加入18.5克(134毫莫耳)碳酸钾以及1.7克(10毫莫耳)碘化钾，且将悬浮液加热至100℃达24小时。反应混合物被冷却至室温且被倒入冰水中。加入25%HCl溶液，且滤除沉淀。使用甲苯：乙酸乙酯(2：1)作为冲提剂将残留物于管柱层析纯化而产生24.1克(74%)呈白色粉末的(2E)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酸酯。
1.3-6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二硝基苯甲酸酯的制备
Figure BDA0000486986540001002
17.9克(78毫莫耳)3,5-二硝基苯甲酰基氯化物溶于147毫升甲苯，以及将20滴DMF加入。加入24克(78毫莫耳)(2E)-3-{4-[(6-羟基己基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酸酯、0.475克(4毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶以及9.23克(117毫莫耳)吡啶。混合物在室温下被搅拌96小时。然后加热溶液至60℃，以及加入58毫升MeOH。悬浮液在室温下经搅拌1小时，以及在0℃搅拌1小时。滤除沉淀。使用甲苯：乙酸乙酯(19：1)、接着甲苯：乙酸乙酯(9：1)使残留物进行层析而产生25克呈橙色粉末的(64%)纯6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二硝基苯甲酸酯。
1.4-6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯的制备
将5克(9.7毫莫耳)6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二硝基苯甲酸酯溶于84毫升DMF以及9毫升水的混合物。加入15.7克(58毫莫耳)氯化铁六水合物。在30分钟内分数次加入6.31克(97毫莫耳)锌粉末。让混合物反应2小时。然后将反应混合物分配于乙酸乙酯以及水之间，以及予以过滤。有机相经水重复洗涤，经硫酸钠干燥、以藉由旋转蒸发而浓缩。使用甲苯：乙酸乙酯(1：3)作为冲提剂、于硅胶上过滤残留物而产生2.7克呈白色粉末的(61%)6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯。
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：7.57(d、1H)、7.35(d、1H)、7.22(dd、1H)、6.97(d、1H)、6.54(d、1H)、6.43(d、2H)、6.02(t、1H)、4.99(s、4H)、4.18(t、2H)、3.97(t、2H)、3.80(s、3H)、3.65(s、3H)、1.70(m、4H)、1.45(m、4H)。
实施例2
4-{(1E)-3-[2-(2、4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯的制备
2.1-4-(3-腈丙氧基)苯甲酸的制备
Figure BDA0000486986540001012
将46.8克(307毫莫耳)甲基-4-羟基苯甲酸酯、50克(338毫莫耳)4-溴丁烷腈溶于535毫升NMP。将5.1克(31毫莫耳)碘化钾以及128克(93毫莫耳)碳酸钾加入，以及将悬浮液加热至80℃。经过48小时，加入15克氢氧化钠以及49毫升水的混合物。将反应混合物加热至100℃达5小时。然后，将溶液冷却，以及加入480毫升水。移除含水层，以及将有机层倒入1.5升冰水中。加入81毫升25%HCl溶液。滤除沉淀，以及用250毫升水予以洗涤。将所得产物并入600毫升MeOH。然后将悬浮液搅拌1小时，以及滤除而制得50.1克呈白色粉末的(80%)4-(3-腈丙氧基)苯甲酸，在未经进一步纯化之下使用。
2.2-(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸的制备
Figure BDA0000486986540001021
将16.8克(82毫莫耳)4-(3-腈丙氧基)苯甲酸悬浮于56毫升甲苯中，以及加入数滴DMF。将悬浮液加热至75℃，以及加入10.7克(90毫莫耳)亚硫酰氯。经过2小时，在减压下移除亚硫酰氯。溶液被冷却至室温。加入10.2克(83毫莫耳)4-羟基苯甲醛、0.5克(4毫莫耳)4-二胺基吡啶以及28克(355毫莫耳)吡啶。经过3小时，加入14.5克(140毫莫耳)丙二酸以及3克(42毫莫耳)吡咯啶。让反应混合物在80℃反应30分钟。然后，加入16.8毫升MeOH，以及让悬浮液冷却，且在0℃保持1小时。过滤产物，且于57毫升MeOH、11毫升水以及7.5克25%HCL溶液的溶液中悬浮2小时。过滤固体以及用MeOH以及庚烷洗涤。将产物于乙腈中结晶而制得呈白色粉末的23克(80%)(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸。
2.3-2-(2,4-二硝基苯基)乙醇的制备
Figure BDA0000486986540001022
将22.6克(100毫莫耳)2,4-二硝基苯基乙酸溶于150毫升THF，以及于2小时内滴加入300毫升硼烷-THF错合物1.0M溶液(于THF中)。于25℃经过3小时，加入200毫升水。然后，将反应混合物倒入乙酸乙酯以及水中。用水重复洗涤有机相，以及经硫酸钠干燥、过滤以在减压下浓缩。使用甲苯：乙酸乙酯(1：1)作为冲提剂让残留物进行层析以及于乙酸乙酯/己烷中结晶而产生20.7克呈浅黄色结晶的(98%)2-(2,4-二硝基苯基)乙醇。
2.4-4-{(1E)-3-[2-(2,4-二硝基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯的制备
Figure BDA0000486986540001031
将21.1克(60毫莫耳)(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸、12.7克(60毫莫耳)2-(2,4-二硝基苯基)乙醇、0.366克4-二甲基胺基吡啶溶于120毫升二氯甲烷。在0℃加入12.6克(66毫莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳二酰亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。溶液在0℃搅拌1小时，以及在室温搅拌整夜。在室温经过22小时，将反应混合物分配于二氯甲烷以及水之间。使用水重复洗涤有机相，经硫酸钠干燥、经过滤旋转蒸发而浓缩。产物于真空下40℃干燥而产生29.2克呈浅黄色粉末的(89%)4-{(1E)-3-[2-(2,4-二硝基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯。
2.5-4-{(1E)-3-[2-(2、4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯的制备
Figure BDA0000486986540001032
以类似于6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯(实施例1)的方式，从4-{(1E)-3-[2-(2,4-二硝基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯制备4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯。
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：8.10(d、2H)、7.83(d、2H)、7.69(d、1H)、7.33(d、2H)、7.15(d、2H)、6.65(d、1H)、6.61(d、1H)、5.91(d、1H)、5.81(dd、1H)、4.65(s、4H)、4.18(m、4H)、2.69(t、4H)、2.08(qi、2H)。
实施例3
4-{(1E)-3-[(4,4'-二胺基-2'-{[(3E)-4-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)-2-侧氧基丁-3-烯基]氧基}-1,1'-联苯-2-基)甲氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯
3.1-4,4’-二硝基-1,1’-联苯-2,2’-二羧酸的制备
Figure BDA0000486986540001041
在室温下将30.0克(124毫莫耳)联苯二甲酸(diphenic acid)溶于469克(4.59莫耳)浓硫酸(96%)。将溶液冷却至–15℃，以及将92.4克(1000毫莫耳)浓硝酸(69%)以及12.0克(117毫莫耳)浓硫酸(96%)的混合物缓慢加入，使得混合物温度维持在低于0℃。添加之后，让溶液在室温下反应24小时。然后，将混合物倒入碎冰中。藉过滤收集沉淀、用水洗涤以及在真空室温下干燥10小时而产生39.1克呈白色粉末(95%)4,4’-二硝基-1,1’-联苯-2,2’-二羧酸。
3.2-4,4’-二硝基-1,1’-联苯-2,2’-二甲醇的制备
将80克(241毫莫耳)4,4’-二硝基-1,1’-联苯-2,2’-二羧酸溶于225毫升THF，以及在1小时期间滴加入1.4升(1440毫莫耳)硼烷-四氢呋喃错合物1.0M溶液(于THF中)。25℃经过19小时，小心加入500毫升水。经过1小时，使用30毫升1NHCl溶液将溶液酸化至pH=1-2，以及搅拌30分钟。然后，将反应混合物分配于乙酸乙酯以及水之间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。48克呈白色粉末的(66%)2,2’-双(羟基甲基)-4,4’-二硝基-1,1’-联苯残留物，在未经进一步纯化之下使用。
3.3-4-{(1E)-3-[(2'-{[(3E)-4-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)-2-侧氧基丁-3-烯基]氧基}-4,4'-二硝基-1,1'-联苯-2-基)甲氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯的制备
Figure BDA0000486986540001051
以类似于4-{(1E)-3-[2-(2,4-二硝基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯(实施例2的2-4段)的方式从4,4’-二硝基-1,1’-联苯-2,2’-二甲醇以及(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸(实施例2的2-2段)制备4-{(1E)-3-[(2'-{[(3E)-4-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)-2-侧氧基丁-3-烯基]氧基}-4,4'-二硝基-1,1'-联苯-2-基)甲氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯。
3.4-4-{(1E)-3-[(4,4'-二胺基-2'-{[(3E)-4-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)-2-侧氧基丁-3-烯基]氧基}-1,1'-联苯-2-基)甲氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯的制备
Figure BDA0000486986540001052
以类似于6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯(实施例1)的方式，从4-{(1E)-3-[(2'-{[(3E)-4-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)-2-侧氧基丁-3-烯基]氧基}-4,4'-二硝基-1,1'-联苯-2-基)甲氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯制备4-{(1E)-3-[(4,4'-二胺基-2'-{[(3E)-4-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)-2-侧氧基丁-3-烯基]氧基}-1,1'-联苯-2-基)甲氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯。
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：8.06(d、4H)、7.77(d、4H)、7.62(d、2H)、7.29(d、4H)、7.13(d、4H)、6.84(d、2H)、6.71(d、2H)、6.57(d、2H)、6.56(dd、2H)、5.18(s、4H)、4.84(s、4H)、4.15(t、4H)、2.68(t、4H)、2.07(qi、4H)。
实施例4
6-{[(2E)-3-(4-{[4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯
4.1-4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸甲酯的制备
在室温下，将4.3毫升(37.5毫莫耳)甲氧基乙醇以及10.1克(37.5毫莫耳)联三苯膦加入61克(30毫莫耳)4-羟基苯甲酸甲酯于120毫升THF中的溶液。缓慢地加入在110毫升THF中的7.7毫升(37.5毫莫耳)二异丙基偶氮二羧酸酯(DIAD)，使得温度被维持在10℃。在室温下经过18小时，将反应混合物倒入冰水中，使用1N HCl溶液酸化。含水相经乙酸乙酯萃取，然后用水重复洗涤有机相、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。使用环己烷：乙酸乙酯(4：1)对残留物进行层析而产生6.6克(98%)呈白色粉末的纯4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸甲酯。
4.2-4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸的制备
将4.3克(64.95毫莫耳)氢氧化钾加入6.1克(29毫莫耳)4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸甲酯于100毫升EtOH中的溶液。将溶液加热至回流1小时，以及被倒入冰水中，以及25%HCl溶液酸化。混合物经过滤，以及用100毫升水洗涤2次。将固体悬浮于100毫升乙腈的中达1小时，以及滤除沉淀，在减压下干燥而产生3.9克(70%)呈白色粉末的纯4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸。
4.3-(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯酸的制备
将67克(400毫莫耳)(2E)-3-(4-羟基苯基)丙-2-烯酸于0℃加入57.4克(880毫莫耳)氢氧化钾于600毫升的混合物，滴加入46.6毫升(480毫莫耳)氯碳酸乙酯，使得温度被维持在10℃。让反应混合物接着在在25℃反应2小时，然后用200毫升25%HCl溶液酸化至pH=1。滤除沉淀，以及用500毫升水洗涤。残留物在2升甲苯中结晶以及在真空下干燥而产生79克(74%)呈白色粉末的纯(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯酸。
4.4-(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯酸6-氯己酯的制备
Figure BDA0000486986540001071
将69.2克(343毫莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳二酰亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)于0℃加入95.4克(343毫莫耳)(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯酸、4.27克(34.3毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶于1.5升二氯甲烷的溶液。在10℃对此混合物加入46.7毫升(343毫莫耳)氯己醇于100毫升二氯甲烷中的溶液。让溶液于室温搅拌22小时。然后，将反应混合物分配于二氯甲烷与水的间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。使用甲苯让残留物进行层析而产生89.3克(72%)呈白色粉末的纯(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯酸6-氯己酯。
4.5-(2E)-3-(4-羟基苯基)丙-2-烯酸6-氯己酯的制备
Figure BDA0000486986540001072
稀释于780毫升丙酮中的25%NH3溶液被滴加入89.3克(247毫莫耳)(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯酸6-氯己酯于752毫升吡啶中的溶液。让混合物于室温下搅拌20小时。然后，让反应混合物分配于乙酸乙酯与水之间。然后，有机相经水重复洗涤，经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。固体在真空下干燥而产生70克(100%)呈白色粉末的纯(2E)-3-(4-羟基苯基)丙-2-烯酸6-氯己酯。
4.6-4-{(1E)-3-[(6-氯己基)氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸酯的制备
Figure BDA0000486986540001081
将3克(15毫莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳二酰亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)于0℃加入3.1克(15毫莫耳)(2E)-3-(4-羟基苯基)丙-2-烯酸6-氯己酯、0.186克(1.5毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶于70毫升二氯甲烷中的溶液。对此混合物于10℃加入于40毫升二氯甲烷中的5.1克(15毫莫耳)4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸。让溶液在室温下搅拌22小时。让反应混合物被分配于二氯甲烷与水之间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。使用环己烷：乙酸乙酯(4：1)让残留物进行层析而产生5.3克(73%)呈白色粉末的纯4-{(1E)-3-[(6-氯己基)氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸酯。
4.7-6-{[(2E)-3-(4-{[4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己基3,5-二硝基苯甲酸酯的制备
Figure BDA0000486986540001082
5.3克(11毫莫耳)4-{(1E)-3-[(6-氯己基)氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸酯于20毫升DMF中被滴加入2克(13.1毫莫耳)3,5二胺基苯甲酸以及2.1毫升(14.2毫莫耳)DBU于20毫升DMF中的溶液。让混合物于80℃搅拌24小时，以及被分配于冰水与乙酸乙酯之间。有机相经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。使用环己烷：乙酸乙酯(1：2)作为冲提剂，对残留物进行层析而产生2.6克(44%)呈白色粉末的纯6-{[(2E)-3-(4-{[4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己基3,5-二硝基苯甲酸酯。
4.8-6-{[(2E)-3-(4-{[4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯的制备
Figure BDA0000486986540001091
使用类似于6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯(实施例1)的方式，从6-{[(2E)-3-(4-{[4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己基3,5-二硝基苯甲酸酯制备6-{[(2E)-3-(4-{[4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯
1H NMR(300MHz)in CDCl3：8.13(d、2H)、7.69(d、1H)、7.58(d、2H)、7.22(d、2H)、7.01(d、2H)、6.77(d、2H)、6.41(d、1H)、6.17(t、1H)、4.28(t、2H)、4.22(m、4H)、3.80(t、2H)、3.67(s、4H)、3.47(s、3H)、1.77(m、4H)、1.50(m、4H)。
实施例5
聚合反应步骤：形成聚酰胺酸(PAA)
从实施例1的二胺制备PAA-1
将0.666克(3.4毫莫耳)1,2,3,4-环丁烷四羧酸加入1.5克(3.4毫莫耳)6-{2-甲氧基-4-[(1E)-3-甲氧基-3-侧氧基丙-1-烯基]苯氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯于8.6克NMP中的溶液。然后，在0℃进行搅拌2小时。接着让混合物在室温下反应21小时。用50毫升NMP稀释聚合物混合物，经沉淀于300毫升中，经过在40℃真空下干燥而产生2.1克为白色粉形式的聚酰胺酸PAA-1。
[η]=0.40dL/g
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：12.47(s、2H)、10.4(m、2H)、8.34(m、1H)、8.01(m、2H)、7.55(d、1H)、7.32(m、1H)、7.19(d、1H)、6.96(m、1H)、6.52(d、1H)、4.28(m、2H)、3.98(m、2H)、3.89(m、1H)、3.79(m、6H)、3.75-3.55(br.、3H)、1.73(m、4H)、1.46(m、4H)。
从实施例2的二胺制备PAA-2
以类似于PAA-1的方式，从4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯制备PAA-2而产生2.1克呈白色粉末形式的聚酰胺酸PAA-2。
[η]=0.20dL/g
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：12.50(s、1.5H)、10.22(m、0.8H)、9.58(m、0.7H)、8.10(m、2H)、7.80(m、3H)、7.68(m、1H)、7.43(m、1H)、7.30(m、2H)、7.23(m、1H)、7.14(m、2H)、6.63(m、1H)、4.30(m、2H)、4.15(m、2H)、3.94-3.50(br.、4H)、2.94(m、2H)、2.67(m、2H)、2.1(m、2H)。
从实施例2的二胺制备PAA-3
将0.69克(3.1毫莫耳)2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐加入1.5克(3.1毫莫耳)4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯于5.1克NMP的溶液。然后，在0℃进行搅拌2小时。接着让混合物在室温反应48小时。聚合物混合物被30克NMP稀释，经沉淀于300毫升水中，经过在40℃真空下干燥，而产生1.9克呈白色粉末形式的聚酰胺酸PAA-3。
[η]=0.40dL/g
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：12.35(s、2H)、10.03(m、1H)、9.50(m、1H)、8.07(m、2H)、7.91-7.40(br.、5H)、7.29(m、2H)、7.12(m、3H)、6.59(m、1H)、4.26(m、2H)、4.14(m、2H)、3.24-2.30(m、12H)、2.01(m、2H)。
从实施例3的二胺制备PAA-4
以类似于PAA-3的方式，从4-{(1E)-3-[(4,4'-二胺基-2'-{[(3E)-4-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)-2-侧氧基丁-3-烯基]氧基}-1,1'-联苯-2-基)甲氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯制备PAA-4，于24小时产生0.950克呈白色粉末的PAA-4。
[η]=0.25dL/g
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：12.40(s、2H)、10.25(m、2H)、8.04(m、5H)、7.74(m、10H)、7.28(m、4H)、7.10(m、5H)、6.56(m、2H)、4.90(m、4H)、4.14(m、4H)、3.27-2.25(m、12H)、2.05(m、4H)。
从4,4'-伸乙二苯胺制备PAA-5
将3.2克(14.1毫莫耳)2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐加入3克(14.1毫莫耳)4.4'-伸乙二苯胺于35克NMP中的溶液。然后，在0℃进行搅拌2小时。然后，聚合物混合物被47克丙酮稀释，经沉淀于500毫升水中，经过在40℃真空下干燥，而产生6.5克呈白色粉末形式的聚酰胺酸PAA-5。
[η]=0.52dL/g
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：12.31(s、1.5H)、9.97(m、2H)、7.45(m、4H)、7.11(m、4H)、3.26-2.24(m、12H)。
从4,4'-亚甲基苯胺制备PAA-6
将5.6克(25.2毫莫耳)2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐加入溶液5克(25.2毫莫耳)4,4'-亚甲基二苯胺于60克NMP中的溶液。然后，在0℃进行搅拌2小时。接着让混合物在室温反应1小时。然后，聚合物混合物被100克NMP以及78克丙酮稀释，经沉淀于3500毫升水中，经过在40℃真空下干燥，而产生14克呈白色粉末形式的聚酰胺酸PAA-6。
[η]=0.52dL/g
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：12.26(m、2H)、9.90(m、2H)、7.48(m、4H)、7.10(m、4H)、3.81(m、2H)、3.22-2.38(m、8H)。
自实施例4制备PAA-7
以类似于PAA-1的方式，从0.950克(1.5毫莫耳)6-{[(2E)-3-(4-{[4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酰基]氧基}己基3,5-二胺基苯甲酸酯制备PAA-7，产生1.1克呈白色粉末形式的聚酰胺酸PAA-7。
[η]=0.20dL/g
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：12.40(s、2H)、10.20(m、2H)、8.33(d、1H)、8.05(d、2H)、7.97(m、2H)、7.79(m、2H)、7.67(d、1H)、7.30(d、2H)、7.11(d、2H)、6.63(d、1H)、4.20(m、6H)、3.88(m、1H)、3.65-3.55(m、6H)、1.70(m、4H)、1.43(m、4H)。
PAA-8的制备
将0.329克(1.68毫莫耳)1,2,3,4-环丁烷四羧酸加入18毫克(0.034毫莫耳)4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸酯(根据WO2007/071091制备)以及800毫克(1.647毫莫耳)4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯(实施例2)于4.59克NMP中的溶液。然后，在0℃进行搅拌2小时。接着让混合物在室温反应4小时。然后，聚合物混合物被40克NMP稀释，经沉淀于300毫升水中，经过在40℃真空下干燥，而产生1.04克呈白色粉末形式的聚酰胺酸PAA-8。
[η]=0.44dL/g
1H NMR(300MHz)in DMSO-d6：12.48(s、2H)、10.22(s、1H)、9.61(s、1H)、8.08(d、2H)、7.92-7.58(m、4H)、7.49-7.25(m、3H)、7.24-7.05(m、3H)、6.61(m、1H)、4.31(m、2H)、4.15(m、2H)、4.04-3.50(m、4H)、2.95(3、2H)、2.67(m、2H)、2.04(m、1.96)。
酰亚胺化步骤：形成聚酰亚胺(PI)
从PAA-3制备PI-3
将以上所制得的1.45克聚酰胺酸PAA-3溶于3.5毫升NMP。对该溶液加入0.165毫升吡啶以及0.195毫升乙酸酐。在80℃进行脱水与死循环2小时。然后，在0℃进行搅拌2小时。然后，聚合物混合物被10毫升NMP稀释，经沉淀于100毫升二乙醚水中，经过滤收集，聚合物再从THF(10毫升)再沉淀于200毫升水中，经过在室温真空下干燥，而产生1.10克呈灰白色粉末形式的聚酰亚胺PI-38。
[η]=0.40dL/g
酰亚胺化度42%
1H NMR(400MHz)于DMSO-d6：12.52(m、1.1H)、10.51-9.09(m、1.1H)、8.07(s、2H)、7.93-7.20(m、8H)、7.11(m、2H)、6.59(m、1H)、4.26(m、2H)、4.14(s、2H)、3.60-2.40(m、12H)、2.05(s、2H)。
实施例A的应用
实施例6：
制备液晶胞，其中液晶藉由光反应性聚酰胺酸PAA-3排列且电场被施用于在该胞缝隙每一侧上的二个平面电极之间。
4.0%聚酰胺酸PAA-3溶液是制备于混合固体聚酰胺酸PAA-3于NMP中且彻底搅拌直到固体聚酰胺酸PAA-3溶解，且加入第二溶剂丁基纤维素(BC)，彻底搅拌整个组成物而得到最终溶液。NMP与丁基纤维素之间的溶剂比例为1：1。以1700rpm的旋转速度将以上聚合物溶液旋转涂布至两个涂有ITO的玻璃基板上30秒。在旋转涂布之后，使基板经受烘焙程序，该烘焙程序由在130℃下预烘焙1.5分钟及在220℃的温度下后烘焙40分钟组成。所得层厚度为约70nm。使顶部具有所涂布聚合物层的基板以相对于基板表面的法线40°的入射角曝露于线性偏振的UV光（LPUV）。偏振面位于跨越基板法线及光传播方向所跨越的平面内。所施加的曝光剂量为100mJ/cm2。在LPUV曝光之后，用2个基板组装晶胞，所曝露聚合物层面向晶胞的内部。基板相对于彼此加以调节以使所诱导的配向方向彼此平行（对应于藉由摩擦程序配向情况下的反平行，即180°，摩擦组态）。晶胞为填有液晶MLC6610（Merck KGA）的毛细管，其具有正介电各向异性。之后，晶胞视需要在约92°退火10分钟，以及缓慢地冷却至室温。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法(Shintech)，量测倾角约0.03°。
实施例7：
如实施例6所述制备晶胞，唯一的差别在于使用曝光剂量为20mJ/cm2。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.03°。
实施例8：
如实施例7所述制备晶胞，唯一的差别在于一个基板为图案化ITO，其具有共平面(in-plane)图案化ITO电极，该电极具有被10微米宽缝隙分隔的10微米宽带。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法(Shintech)，量测倾角约0.04°。
实施例9：
如实施例8所述制备晶胞，唯一的差别在于使用曝光剂量为300mJ/cm2。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.1°。
实施例10：
如实施例6所述制备晶胞，差别在于使用入射角0°且曝光剂量为200mJ/cm2。基板经相对彼此调整，使得诱导排列方向彼此平行(相应于0°组态)。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.1°。
实施例11：
如实施例8所述制备晶胞，差别在于使用入射角10°且曝光剂量为100mJ/cm2。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.17°。
实施例12：
如实施例11所述制备晶胞，唯一差别在于使用入射角5°。基板经相对彼此调整，使得诱导排列方向彼此平行(相应于0°组态)。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.23°。
实施例13：
如实施例4所述制备晶胞，差别在于使用入射角0°。基板经相对彼此调整，使得诱导排列方向彼此平行(相应于0°组态)。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.04°。
实施例14：
如实施例6所述制备晶胞，除了被涂布的溶液包括如实施例6所述的聚酰胺酸PAA-4。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0°。
实施例15：
如实施例14所述制备晶胞，唯一的差别在于使用曝光剂量为20mJ/cm2。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0°。
实施例16：
如实施例15所述制备晶胞，除了被涂布的溶液包括如实施例6所述的聚酰胺酸PAA-4。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.21°。
实施例17：
如实施例8所述制备晶胞，唯一的差别在于使用曝光剂量为100mJ/cm2。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.18°。
实施例18：
如实施例6所述制备晶胞，除了被涂布的溶液包括如实施例6所述的聚酰胺酸PAA-2。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0°。
实施例19：
如实施例18所述制备晶胞，唯一的差别在于使用曝光剂量为20mJ/cm2。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.08°。
实施例20：
如实施例8所述制备晶胞，除了被涂布的溶液包括如实施例6所述的聚酰胺酸PAA-2且入射角为0°。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0°。
实施例21：
如实施例6所述制备晶胞，差别在于使用曝光剂量为20mJ/cm2且入射角为0°，且被涂布的溶液包括以每重量%比例为20：80混合的聚酰胺酸PAA-3以及聚酰胺酸PAA-6而形成掺合物组合物。如实施例5所述程序制备4.0%溶液，除了同时将二种聚合物混合于溶剂中所用旋转速度为2100rpm达30秒。基板经相对彼此调整，使得诱导排列方向彼此平行(相应于0°组态)。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.02°。
实施例22：
如实施例21所述制备晶胞，除了被涂布的溶液包括被涂布的溶液包括以每重量%比例为20：80混合的聚酰胺酸PAA-3以及聚酰胺酸PAA-5而形成掺合物组合物晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.09°。
实施例23：
如实施例6所述制备晶胞，除了使用曝光剂量为250mJ/cm2，以及被涂布的溶液包括聚酰胺酸PAA-1。如实施例6所述程序制备4.0%溶液，且所用旋转速度为1300rpm。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前显示具有排列缺陷的平面定位。晶胞经过热退火之后，液晶显示无缺陷的均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.02°。
实施例24：
如实施例23所述制备晶胞，除了使用曝光剂量为40mJ/cm2。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前显示具有排列缺陷的平面定位。晶胞经过热退火之后，液晶显示无缺陷的均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.19°。
实施例25：
如实施例8所述制备晶胞，除了被涂布的溶液包括如实施例6所述而制备的聚酰胺酸PAA-1以及使用曝光剂量为300mJ/cm2。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前显示具有排列缺陷的平面定位。晶胞经过热退火之后，液晶显示无缺陷的均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.06°。
实施例26：
如实施例25所述制备晶胞，除了使用曝光剂量为200mJ/cm2。晶胞内的液晶在晶胞热退火之前显示具有排列缺陷的平面定位。晶胞经过热退火之后，液晶显示无缺陷的均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.01°。实施例27
如实施例6、10、14、15、18、19、21、22、23、24所述制备晶胞。在室温下使用LCM-1仪器(Toyo,Japan)测量晶胞的电压保持率(VHR)。使用短或长时期(T)测量。就短时期而言，在T=20ms期间，测量具有V0(V at t=0)=5V的电压突波64μs的电压衰退V(在T=20ms)。在长时期而言，在T=1667ms期间，测量具有V0(Vat t=0)=1V的电压突波64μs的电压衰退V(在T=1667ms)。然后在室温下测量电压保持率，是得自积分测量曲线在V0与V之间的面积(100%VHR)。所有测量晶包的结果显示VHR>99.4。
实施例28：
如实施例8、9、10、11、12、16、17、20、25以及26所述制备晶胞。使用白色光源以NB模式(正交偏振光板)测量晶胞的对比。旋转偏振光板直到测量到短-电路板晶胞的最小传送，则切换晶胞且决定最大传送。
实施例29：
藉由从0切换至2.5xV10(其中V10为在最大传送的10%时的电压)在NW模式下(平行偏振光板)测量典型材料的切换或上升时间(ton)。所得结果显示由PAA-4、PAA-3以及PAA-1制备的晶胞的ton分别约为3.6ms、4.7ms以及6.9ms。
实施例30：
如实施例10所述分别用PAA-3、PAA-2光聚合物制备三种TN(扭转向列)晶胞，除了二种基板的曝光方向的角度为75o(扭转向列晶胞)，而不是0°或180°(平面晶胞)。使用力矩平衡方法测量方位锚定能量(AAE。使用的LC再度为MLC3005。测量所得TN-晶胞的扭转且方位锚定能量(AAE)是使用下式计算：
其中K2=(6.2±0.6)pN为扭转弹性常数，Δn=0.0995为MLC3005的双折射，R为测量延迟(R=d*Δn)以及曝光方向之间的角度)。
所得结果显示具有极性(腈)的光排列材料的方位锚定能量AAE更高。的确，使用光排列材料PAA-3以及PAA-4的AAE约为2.4x10-4J/m2。
实施例31：
如实施例9以及25所述制备晶胞。此等晶胞残影(AC-记忆)的测量是在室温下对晶胞施用AC应力7.3V(60Hz)24小时以及测量传送的变化ΔT、在AC应力之前在相应于V-T曲线1%传送的电压。所得结果显示光排列材料PAA-3的残影低；ΔT约为0.039%。
实施例32：
如实施例6所述制备晶胞，差别在于使用曝光剂量为20mJ/cm2，入射角为40°以及被涂布的溶液包括以每重量%比例为98：2混合的聚酰胺酸PAA-2以及来自二胺4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸酯(根据WO2007/071091加以制备，[η]=0.40dL/g)的聚酰胺酸而形成掺合物组合物。如实施例6所述程序制备4.0%溶液，除了同时将二种聚合物混合于溶剂中所用旋转速度为1400rpm达30秒。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.04°。
实施例33：
如实施例6所述制备晶胞，差别在于使用曝光剂量为20mJ/cm2以及被涂布的溶液包括聚酰胺酸PAA-7。如实施例6所述程序制备4.0%溶液，且所用旋转速度为1500rpm。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.02°。
实施例34：
如实施例6所述制备晶胞，差别在于使用曝光剂量为20mJ/cm2以及被涂布的溶液包括聚酰胺酸PAA-8。如实施例6所述程序制备4.0%溶液，且所用旋转速度为1900rpm。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.05°。
实施例35：
所制备的液晶晶胞，其中液晶是经聚酰胺酸PAA-3排列。
4.5重量%聚酰胺酸PAA-3的溶液是制备于混合固体聚酰胺酸PAA-3于溶剂n-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)中且彻底搅拌直到该固体聚酰胺酸PAA-3溶解，以及加入第二溶剂丁基纤维素(BC)且搅拌整个组合物以得最终溶液。n-甲基-2-吡咯啶酮以及丁基纤维素之间的溶剂比例为1：1。
将上述聚合物溶液以旋转涂布于第一以及第二玻璃基板之上，旋转速度为1100rpm而时间为30秒。在第一基板之上为具有内数字图案的ITO电极，其电极宽度与间隔为10μm。第二基板不含ITO涂布。
经过旋转涂布之后，基板在80℃进行90秒的预烘烤以及在200℃温度进行40分钟的后烘烤。最终的层厚度约为100nm。
上层具有经涂布聚合物的基板被曝光于线偏振UV-B光(LPUV)，其具有与基板表面垂直的入射角度。施用的曝光剂量为22mJ/cm2。
经过LPUV曝光，晶胞以2基板组装，被曝光的聚合物层朝向晶胞内部。基板被相对于彼此加以调整，使得诱导的排列方向彼此平行。然后，晶胞被毛细胞填满液晶，
Figure BDA0000486986540001201
MLC-3019(Merck Ltd.)，其展现正介电异向性。然后，晶胞在130℃进行热退火达30分钟以完成晶胞程序。
晶胞内的液晶显示良好界定平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.012°。
然后，晶胞被安排于二个交叉偏振光板例如得到暗黑状态。在施用5V电压至晶胞的内数位电极，液晶晶胞均匀地切换至明亮状态。
电压保持率的测量：
然后在T=16.67ms，测量具有V0(V，t=0时)=5V的64μs电压突波的电压衰退V(在T=16.67ms)，以决定晶胞的电压保持率(VHR)。在室温下决定由VHR=Vrms(t=T)/Vo给定的电压保持率。
残影的评价：
分别决定晶胞展现1%以及100%的透光性时的电压V1以及V2。然后，晶胞进行电应力试验，其是以AC电压V100=5.5V施用于晶胞达20小时。为了评价残影，再度测量在V1的传送，得到1.29%的值，其意味传送比起始值高出29%。
实施例36：
液晶混合物LC1是制备于将0.026克单体1，其是2-丙烯酸,2-甲基-,1,1'-[1,1'-联苯]-4,4'-二基酯(Shanghai Chemhere有贩卖)
加入10.0克MLC-3019。将混合物加热至50℃，且搅拌2分钟。以类似于实施例35的方式制备液晶晶胞，除了使用液晶混合物LC1以取代
Figure BDA0000486986540001212
3019。除了实施例1的方法之外，在液晶排列的热退火步骤之后，将晶胞曝光于剂量为1320mJ/cm2的非偏振UV-A光。
晶胞内的液晶显示良好界定平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.011°。
如在实施例1，晶胞被安排于二个交叉偏振光板例如得到暗黑状态。在施用5V电压至晶胞的内数位电极，液晶晶胞均匀地切换至明亮状态。
如同在实施例1所测量，电压保持率得到VHR=99.6%的值。
根据实施例1相同程序评价残影性质。经过施用电应力试验，在V1的传送为1.036%，其意味传送比起始值高出3.6%。
实施例37：
以类似于实施例35的方式制备液晶晶胞，除了所用液晶混合物为晶胞内的液晶显示良好界定平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.013°。如在实施例1，晶胞当被安排于交叉偏振光板之间，在施用5V电压时，从黑暗状态均匀地切换至明亮状态。在室温下测量电压保持率为得到VHR=99.5%。根据实施例1的相同程序评价残影性质。经过施用电应力试验，在V1的传送为1.29%，其意味传送比起始值高出29%。
实施例38：
液晶混合物LC2的制备：
US2012/0114907A1专利第11页的制备实施例35所列0.3916克化合物XIII被混合于溶剂苯甲醚中以及0.008克2-苄基-2-(二甲基胺基)-4'-吗啡啉苯丁酮(商业贩卖自BASF)以及0.0004克3,5-二-第三-4丁基羟基甲苯(商业贩卖自Fluka)中，以及搅拌而得到2wt%液晶混合物LC2。
以类似实施例37的方式制备晶胞，除了在经涂布聚合物基板的线性偏振UV-B曝光之后以及在晶胞组装之前，液晶混合物LC2在经UV-B曝光聚合物基板上以4000rpm旋转涂布30秒。然后，基板在55℃烘箱加热2分钟，以及在冷却至室温后，经涂布的基板在氮大气中以1000mJ/cm2剂量被曝光于非偏振UV-A光。得到包括交联液晶的18nm薄膜。进一步的晶胞方法在如实施例37中完成。
晶胞内的液晶显示良好界定平面定位。使用旋转分析器方法，量测倾角约0.015°。
如在实施例35，晶胞当被安排于交叉偏振光板之间，在施用5V电压时，从黑暗状态均匀地切换至明亮状态。在室温下测量电压保持率为得到VHR=99.4%。根据实施例35相同程序评价残影性质。经过施用电应力试验，在V1的传送为1.098%，其意味传送比起始值高出9.8%。
实施例40：
4-(4-氰基丁氧基)苯甲酸化合物40A的制备
Figure BDA0000486986540001231
将21.0克(130毫莫耳)5-溴戊烷腈、15.2克(100毫莫耳)4-羟基苯甲酸甲酯以及28克(200毫莫耳)碳酸钾溶于100毫升DMF。将混合物加热至80℃整夜。将100毫升(100毫莫耳)1N NaOH溶液加入以上混合物。在回流下加热悬浮液30分钟直到反应完成。让反应混合物冷却至室温以及投入冷水中。使用25%HCl溶液小心将溶液酸化，以及搅拌15分钟。过滤产物，用水洗涤以及在真空下干燥整夜，得到19.3克呈白色固体的4-(4-氰基丁氧基)苯甲酸。
根据用于化合物40A的实施例40所述方法制备苯甲酸化合物40B、40C、40D、40E、40F、40H，其限制条件为5-溴戊烷腈分别被7-溴庚腈、4-溴丁-1-炔、1,4-二氯丁烷、4-苯甲酰基苯甲酸、4-(二乙基胺基)苯甲酸、1-溴丁-2-炔置换。
根据用于化合物40A的实施例40所述方法制备苯甲酸化合物40I、40J、40K、40L，其限制条件为5-溴戊烷腈被4-溴丁烷腈置换以及4-羟基苯甲酸甲酯被3-氟-4-羟基苯甲酸甲酯置换、分别被2,3,5,6-四氟-4-羟基苯甲酸甲酯、4’-羟基联苯-4-羧酸甲酯、4-羟基-3-(三氟甲基)苯甲酸甲酯所置换。
实施例41：
(2E)-3-(4-{[4-(4-氰基丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸化合物41A的制备
Figure BDA0000486986540001232
17.9克(82毫莫耳)化合物40A被悬浮于56毫升甲苯中以及加入数滴DMF。悬浮液被加热至75℃，以及加入10.7克(90毫莫耳)亚硫酰氯。经过2小时后，在减压下除去过量的亚硫酰氯。溶液被冷却至室温。加入10.2克(83毫莫耳)4-羟基苯甲醛、0.5克(4毫莫耳)4-二胺基吡啶以及28克(355毫莫耳)吡啶。经过3小时，加入14.5克(140毫莫耳)丙二酸以及3克(42毫莫耳)吡咯啶。让反应混合物在80℃反应30分钟。然后，加入16.8毫升MeOH，以及将悬浮液冷却，以及保持在0℃达1小时。过滤产物，以及使其悬浮于57毫升MeOH、11毫升H2O以及7.5克25%HCl溶液的溶液中达2小时。固体经过滤，以及经MeOH以及庚烷洗涤。产物于乙腈中结晶而制得呈白色粉末的23克(2E)-3-(4-{[4-(4-氰基丁氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸。
根据用于化合物41A的实施例41所述方法制备化合物41B、41C、41D、41E、41F、41H、41I、41J、41K、41L、41M、41N、41O，其限制条件为化合物40A分别被化合物40B、40C、40D、40E、40F、40H、40I、40J、40K、40L、4-氰基环己烷羧酸、4-氰基苯甲酸、化合物4-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酸(制备于实施例4.2)所置换。
根据用于化合物2E)-3-(4-{[4-(3-氰基丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸的实施例2.1所述方法制备化合物41P、41Q，其限制条件为4-羟基苯甲醛分别被苯胺、3-氟-4-羟基苯甲醛所置换。
根据用于化合物41B的实施例41所述方法制备化合物41R，其限制条件为4-羟基苯甲醛被2,6-二氟-4-羟基苯甲醛所置换。
实施例42：
(2E)-3-[4-(3-羟基丙氧基)苯基]丙-2-烯酸甲酯化合物42的制备
Figure BDA0000486986540001241
将15克(84.2毫莫耳)4-羟基肉桂酸甲基酯、14克(101毫莫耳)3-溴-1-丙醇、23.4克K2CO3溶于90毫升NMP。将溶液加热至80℃以及搅拌20小时。然后，反应混合物被冷却至室温，以及用1N HCl溶液酸化。溶液经乙酸乙酯萃取。有机相经硫酸钠干燥、过滤且在减压下浓缩。使用己烷：乙酸乙酯(7：3)作为冲提剂于硅胶上对残留物进行层析而产生5.8克呈白色固体的(2E)-3-[4-(3-羟基丙氧基)苯基]丙-2-烯酸甲酯。
制备实施例
实施例43：
4-(4-羟基苯氧基)丁烷腈化合物43的制备
Figure BDA0000486986540001251
对1.7克NaOH于80毫升H2O：二烷(1：1)中的溶液加入2.2克(20毫莫耳)氢醌。搅拌溶液15分钟。然后，滴加入3.5克(24毫莫耳)3-溴丙腈。完成添加之后，混合物被加热至回流以及搅拌24小时。将45毫升1N HCl溶液加入上述混合物。溶液经乙酸乙酯萃取且在减压下浓缩而制得2.8克4-(4-羟基苯氧基)丁烷腈，其在未经进一步纯化之下使用。
实施例44：
(2E)-3-(4-{3-[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基]丙氧基}苯基)丙-2-烯酸化合物44的制备
对5.6克(23.7毫莫耳)化合物42、7.5克(42.2毫莫耳)化合物43、7.8克(29.6毫莫耳)联三苯膦于100毫升THF中的溶液于惰性大气下加入6克(29.6毫莫耳)二异丙基偶氮二羧酸酯。加热溶液至回流以及搅拌整夜。经过20小时，将反应混合物分配于乙酸乙酯以及水之间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩，制得6.1克固体，其被加入of1.5克NaOH于100毫升H2O：MeOH(1：1)的溶液。加热反应混合物至70℃。经过5小时，混合物被冷却至0℃以及用1N HCl溶液中和。产物经过滤、经H2O洗涤，以及真空下干燥而产生6.2克(2E)-3-(4-{3-[4-(3-氰基丙氧基)苯氧基]丙氧基}苯基)丙-2-烯酸。
实施例45：
4-[4-(氰基甲基)苯氧基]丁烷腈化合物45的制备
Figure BDA0000486986540001261
将12.2克(82.6毫莫耳)4-溴丁腈、10克(95.1毫莫耳)(4-羟基苯基)乙腈以及31.1克(225毫莫耳)碳酸钾溶于100毫升DMF。加热混合物至80℃整夜。经过20小时，反应混合物被分配于EtOAc以及水之间。有机相重复被盐水洗涤，经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。使用乙酸乙酯：己烷(1：1)作为冲提液，于硅胶上藉管柱层析纯化而制得4.4克呈稠黄油的4-[4-(氰基甲基)苯氧基]丁烷腈。
实施例46：
4-{(Z)-2-氰基-2-[4-(3-氰基丙氧基)苯基]乙烯基}苯甲酸化合物46的制备
Figure BDA0000486986540001262
将1.55克(7.7毫莫耳)化合物45、1.27克(7.7毫莫耳)4-甲酰苯甲酸甲酯溶于50毫升丙-2-醇。加热溶液至60℃以及滴加入0.72毫升1M四丁基氢氧化铵(甲醇中)溶液。在60℃经过2小时后，反应混合物被冷却至0℃。滤除沉淀，经冷甲醇洗涤。将固体溶于THF，加入10毫升1NNaOH。将混合物加热至60℃，以及在60℃搅拌20小时。然后，被分配于EtOAc以及水之间。混合的有机相经水重复地洗涤，经硫酸钠干燥、过滤、旋转蒸发而浓缩。于乙酸乙酯中再结晶而产生呈浅黄色固体的0.620克4-{(Z)-2-氰基-2-[4-(3-氰基丙氧基)苯基]乙烯基}苯甲酸。
实施例47：
(2E)-3-[4-(3-溴丙氧基)苯基]丙-2-烯酸甲酯化合物47的制备
Figure BDA0000486986540001263
对5克(28.1毫莫耳)4-羟基肉桂酸甲基酯、4.9克(35.1毫莫耳)4溴丙醇、9.2克(35.1毫莫耳)联三苯膦于100毫升THF中的溶液于惰性大气中加入7.1克(35.1毫莫耳)二异丙基偶氮二羧酸酯。将溶液加热至回流，以及搅拌整夜。经过20小时，将反应混合物分配于EtOAc以及水之间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、过滤、旋转蒸发而浓缩而制得7.5克(2E)-3-[4-(3-溴丙氧基)苯基]丙-2-烯酸甲酯。
实施例48：
(2E)-3-{4-[3-(4-氰基苯氧基)丙氧基]苯基}丙-2-烯酸化合物48的制备
Figure BDA0000486986540001271
将2克(6.7毫莫耳)化合物47、0.790克(6.7毫莫耳)4-羟基苯甲腈、1.8克(13.4毫莫耳)碳酸钾溶于25毫升NMP。将溶液加热至80℃，以及在此温度搅抙整夜。然后，将0.670克NaOH于10毫升H2O/MeOH(1/1)中的溶液加入上述混合物。将反应加热至60℃达5小时。然后，将混合物分配于乙酸乙酯以及水之间。混合的有机相经水重复洗涤，经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。藉由在MeOH中的浆料进行纯化而产生1.7克呈浅黄色固体的(2E)-3-{4-[3-(4-氰基苯氧基)丙氧基]苯基}丙-2-烯酸。
实施例51：
5-(24-二硝基苯基)戊-1-醇化合物51的制备
Figure BDA0000486986540001272
在0℃将50克(304毫莫耳)5-苯基戊-1-醇、127毫升(三乙基胺)NEt3溶于50毫升THF。将46.5克(456毫莫耳)乙酸酐加入混合物。溶液于0℃被搅拌2小时，以及在室温下搅拌整夜。在室温下经过22小时，将反应混合物分配于乙酸乙酯以及水之间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、过滤且在减压下浓缩。将粗制产物小心地加250克硫酸以及160克硝酸的混合物(冷却于-5℃)。溶液于-5℃被搅拌2小时。混合物经500克冰水骤冷，以及将用甲苯萃取产物。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、过滤且在减压下浓缩。黄色油在300毫升甲醇与60毫升HCl回流。在回流下经过22小时，反应混合物被分配于乙酸乙酯以及水之间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、过滤且在减压下浓缩。使用甲苯：乙酸乙酯(1：1)作为冲提剂，于硅胶上进行残留物层析而产生呈浅黄色油的61克5-(2,4-二硝基苯基)戊-1-醇。
实施例52：
8-(2,4-二硝基苯基)辛-1-醇化合物52的制备
Figure BDA0000486986540001281
根据实施例51用于化合物51化合物所述方法制备化合物52，其限制条件为5-苯基戊-1-醇被8-苯基辛-1-醇置换。
实施例53：
6-羟基己基3,5-二硝基苯甲酸酯化合物53的制备
Figure BDA0000486986540001282
将357.7克(1.68莫耳)3,5-二硝基苯甲酸悬浮于750毫升1-甲基-2-吡咯啶酮。悬浮液经搅拌达50℃。加入386.4克(4.60莫耳)碳酸氢钠被，以及加热混合物达90℃。将22.50克(0.150莫耳)碘化钠以及204.0毫升(1.53莫耳)6-氯己醇加入反应混合物，混合物被加热至100℃达1小时。经过1小时反应之后，完成反应，以及将橙色悬浮液投入2升冰水以及1升水中。产物经过滤、水洗涤以及在真空50℃干燥24小时而制得425.0克呈玫瑰色粉末的6-羟基己基3,5-二硝基苯甲酸酯。
实施例54：
2-(2,4-二硝基苯基)丙烷-1,3-二醇化合物54的制备
将20克(106.5毫莫耳)2,4-二硝基甲苯溶于280毫升NMP。对此棕色溶液加入7.6克(255.6毫莫耳)三聚甲醛。对此悬浮液加入597毫克(5.32毫莫耳)四丁氧化钾。所得溶液在室温下搅拌整夜。将混合物倒入200毫升冰中，用2毫升HCI25%中和。然后，将反应混合物分配于乙酸乙酯以水之间；有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。藉添加150毫升庚烷在室温下使溶液沉淀。产物经过滤以及在室温真空下干燥而制得16.1克呈微黄色的2-(2,4-二硝基苯基)丙烷-1,3-二醇。
实施例55：
2,2-双(4-硝基苄基)-1,3-丙二醇化合物55的制备
将4.0克(10.7毫莫耳)2,2-双(4-硝基苄基)丙二酸溶于40毫升THF以及在2小时内滴加入64.1毫升(64.1毫莫耳)硼烷-四氢呋喃错合物1.0M溶液(THF中)，其在未经进一步纯化之下使用。在25℃经过19小时，小心地加入50毫升水。然后将反应混合物分配于乙酸乙酯以及水之间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩而制得3.8克呈白色粉末的2,2-双(4-硝基苄基)-1,3-丙二醇。
实施例56：
3-[(2,4-二硝基苯基)胺基]戊-1,5-二醇化合物56的制备
Figure BDA0000486986540001293
将50克(246.9毫莫耳)1-氯-2,4-二硝基苯溶于200毫升乙酸乙酯。分数次将55克(523.1毫莫耳)二乙醇胺加入溶液。混合物被加热至回流达2小时。经过冷却至室温，用水萃取溶液，以及用盐水溶液洗涤有机相。经过于硅胶上过滤，产物于乙酸乙酯中再结晶而产生54克纯3-[(2,4-二硝基苯基)胺基]戊-1,5-二醇。实施例57：
4-{(1E)-3-[2-(2,4-二硝基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(4-氰基丁氧基)苯甲酸酯化合物57A的制备
Figure BDA0000486986540001301
将2.50克(11.8毫莫耳)2-(2,4-二硝基苯基)乙醇、4.31克(11.8毫莫耳)化合物41A、144毫克(1.2毫莫耳)4-二甲基胺基吡啶溶于30毫升二氯甲烷。在0℃加入2.48克(13.0毫莫耳)N-(3-二甲基胺基丙基)-N'-乙基碳二酰亚胺盐酸盐(EDC盐酸盐)。溶液在0℃经搅拌1小时，以及在室温下搅拌整夜。在室温经过22小时，将反应混合物分配于二氯甲烷以及水之间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。使用甲苯：乙酸乙酯(95：5)作为冲提剂于200克硅胶上进行层析，接着在乙酸乙酯：己烷混合物中结晶而产生呈无色结晶的4.89克的4-{(1E)-3-[2-(2、4-二硝基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(4-氰基丁氧基)苯甲酸酯。
根据用于化合物57A的实施例57所述方法制备化合物57B、57C、57D、57E、57F、57H、57I、57J、57L、57M、57N、57O、57P、57Q、57R、57S、57T、57U，其限制条件为化合物41A分别经化合物41B、41C、41D、41E、41F、41H、41I、41J、41L、41M、41N、41O、41P、41Q、41R、46、44、48置换。
根据用于化合物57A的实施例57所述方法制备化合物57V、57W，其限制条件为化合物41A分别经3,4,5-三氟肉桂酸酸、(2E)-2-氰基-3-(4-甲氧基苯基)丙-2-烯酸置换。
根据用于化合物57A的实施例57所述方法制备化合物58A、58B、58C、58D、58E、58F、58G，其限制条件为化合物41A经实施例2.2所述化合物(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸置换，其限制条件为2-(2,4-二硝基苯基)乙醇分别经3,5-二硝基苯甲醇、化合物52、化合物51、化合物53、化合物54、化合物55、化合物56置换。
根据用于化合物58C的实施例57所述方法制备化合物59A、59B，其限制条件为化合物(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸分别经化合物41N、化合物41K置换。
根据用于化合物57A的实施例57所述方法制备化合物60，其限制条件为化合物41A经化合物41I置换以及2-(2,4-二硝基苯基)乙醇经化合物55置换。
实施例61：
4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(4-氰基丁氧基)苯甲酸酯化合物61A
Figure BDA0000486986540001311
将4.68克(8.38毫莫耳)化合物57A溶于54毫升N,N-二甲基甲酰胺以及6毫升水的混合物。加入13.9克(51.4毫莫耳)氯化铁六水合物。在60分钟内分数次加入5.60克(85.7毫莫耳)锌粉末。让混合物反应2小时。然后，将反应混合物分配于乙酸乙酯以及水之间，以及予以过滤。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。使用甲苯：乙酸乙酯(1：3)作为冲提剂使残留物于200克硅胶上过滤，以及自乙酸乙酯：己烷混合物结晶而产生3.30克呈浅黄色结晶的4-{(1E)-3-[2-(2、4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(4-氰基丁氧基)苯甲酸酯化合物。
根据用于化合物61A的实施例61所述方法制备化合物61B、61C、61D、61E、61F、61H、61I、61J、61L、61M、61N、61O、61P、61Q、61R、61S、61T、61U、61V、61W、62A、62B、62C、62D、62E、62F、62G、63A、63B、64，其限制条件为化合物57A分别经化合物57B、57C、57D、57E、57F、57H、57I、57J、57L、57M、57N、57O、57P、57Q、57R、57S、57T、57U、57V、57W、58A、58B、58C、58D、58E、58F、58G、59A、59B、60置换。
实施例66：
4-{(1E)-3-[(8-羟基辛基)氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯化合物66的制备
Figure BDA0000486986540001321
将实施例2.2所述5克(14.2毫莫耳)(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸、2.1克(14.2毫莫耳)8-氯辛-1-醇以及0.522克(4.3毫莫耳)DMAP溶于125毫升二氯甲烷。对上述混合物加入4.1克(21.3毫莫耳)EDC。让混合物在室温下反应20小时。反应混合物经旋转蒸发而浓缩以及使用乙酸乙酯：己烷(1：1)作为冲提剂使残留物于硅胶上进行管柱层析纯化而产生2.8克呈白色固体的4-{(1E)-3-[(8-羟基辛基)氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯。
实施例67：
4-((1E)-3-{[8-(甲基丙烯酰氧基)辛基]氧基}-3-侧氧基丙-1-烯基)苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯化合物67的制备
Figure BDA0000486986540001322
对1.5克(3.2毫莫耳)4-{(1E)-3-[(8-羟基辛基)氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯、39毫克(0.3毫莫耳)DMAP以及1克(9.7毫莫耳)三乙基胺于40毫升THF中的溶液于0℃滴加0.69克(3.9毫莫耳)甲基丙烯基酐。在0℃经过2小时，让反应混合物于室温下加热。经过15小时，将反应混合物倒入冰水中。滤除沉淀以及在真空下干燥。使用己烷：乙酸乙酯(3：8)作为冲提剂于硅胶上进行管柱层析纯化而产生1.7克呈白色固体的纯4-((1E)-3-{[8-(甲基丙烯酰氧基)辛基]氧基}-3-侧氧基丙-1-烯基)苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯。
实施例68：
4-{(1E)-3-[4-(2、5-二侧氧基-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基)苯氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯化合物68的制备。
Figure BDA0000486986540001331
根据用于化合物58A的实施例57所述方法制备化合物68，其限制条件为2-(2,4-二硝基苯基)乙醇被1-(4-羟基苯基)-1H-吡咯-2,5-二酮置换。
实施例69：
4-[(1E)-14,14-二乙氧基-3,9-二侧氧基-4,8,15-三-10-氮杂-14-硅杂十七基(silaheptadec)-1-烯-1-基]苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯化合物69的制备。
Figure BDA0000486986540001332
对实施例2.2所述2克(4.88毫莫耳)(2E)-3-(4-{[4-(3-腈丙氧基)苯甲酰基]氧基}苯基)丙-2-烯酸以及0.712克(6.35毫莫耳)1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷于10毫升THF中的溶液加入1.57毫升三乙氧基(3-异氰酸基丙基)硅烷。使溶液在室温下搅拌20小时。然后，将反应混合物分配于乙酸乙酯以及水之间。有机相经水重复洗涤、经硫酸钠干燥、经过滤、旋转蒸发而浓缩。残留物经乙酸乙酯：庚烷混合物再结晶而产生2.7克呈白色固体的4-[(1E)-14、14-二乙氧基-3,9-二侧氧基-4,8,15-三-10-氮杂-14-硅杂十七基(silaheptadec)-1-烯-1-基]苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯。
Figure BDA0000486986540001341
Figure BDA0000486986540001351
Figure BDA0000486986540001361
Figure BDA0000486986540001371
Figure BDA0000486986540001381
Figure BDA0000486986540001391
Figure BDA0000486986540001421
Figure BDA0000486986540001431
Figure BDA0000486986540001441
Figure BDA0000486986540001451
实施例70：
以类似于PAA-1的制备(实施例5)，从二胺(见下表)与1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐制备聚酰胺酸PAA-10至PAA-32。分析资料如下表所示。
二胺 聚酰胺酸 黏度(dL/g)
化合物61A PAA-10 0.40
化合物61B PAA-11 0.41
化合物61C PAA-12 0.52
化合物61D PAA-13 0.36
化合物61H PAA-14 0.28
化合物61I PAA-15 0.30
化合物61N PAA-16 0.28
化合物61J PAA-17 0.41
化合物61W PAA-18 0.57
化合物61O PAA-19 0.50
化合物62A PAA-20 1.74
化合物62B PAA-21 0.36
化合物62C PAA-22 0.52
化合物63B PAA-23 0.19
化合物62D PAA-24 0.25
化合物62E PAA-25 0.12
化合物62F PAA-26 1.00
化合物64 PAA-27 1.11
化合物62G PAA-28 0.18
化合物61L PAA-29 0.27
化合物61T PAA-30 0.35
化合物61S PAA-31 0.37
化合物61U PAA-32 0.28
实施例71：
以类似于PAA-3的制备(实施例5)，从二胺(见下表)与2,3,5-三羧基环戊基乙酸-12：34-二酐制备聚酰胺酸PAA-33至PAA-41。分析资料如下表所示。
二胺 聚酰胺酸 黏度(dL/g)
化合物61E PAA-33 0.30
化合物61F PAA-34 0.18
化合物61P PAA-35 0.24
化合物61Q PAA-36 0.42
化合物61V PAA-37 0.30
化合物63A PAA-38 0.13
化合物61M PAA-39 0.19
化合物61R PAA-41 0.25
实施例72：
以类似于实施例5用于合成PAA-3者，以下二胺混合物与2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐被用于制备聚酰胺酸。
2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐以及化合物61V与4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯10：90(莫耳比例)的混合物产生呈白色粉末的聚酰胺酸PAA-42；[η]=0.33dL/g。
2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐以及化合物61V与4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯20：80(莫耳比例)的混合物产生呈白色粉末的聚酰胺酸PAA-43；[η]=0.23dL/g。
2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐以及化合物61E与4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯10：90(莫耳比例)的混合物产生呈白色粉末的聚酰胺酸PAA-44；[η]=0.27dL/g。
2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐以及化合物61E、化合物34F以及4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯10：10：80(莫耳比例)的混合物产生呈白色粉末的聚酰胺酸PAA-45；[η]=0.19dL/g。
实施例73：
以类似于制备P A A-1(实施例5)的方式，来自实施例2的4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯化合物与2,2-双(1,3-二氢-1,3-二侧氧基苯并[c]呋喃-5-基)六氟丙烷的混合物，产生呈白色粉末的聚酰胺酸PAA-46；[η]=0.33dL/g。
实施例74：
以类似于制备PAA-1(实施例5)的方式，来自实施例2的4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯化合物与伸乙双[1,3-二氢-1,3-二侧氧基异苯并呋喃-5-羧酸酯]混合物，产生呈白色粉末的聚酰胺酸PAA-47；[η]=0.37dL/g。
实施例75：
聚酰胺酸酯PAE-1的制备
将0.601克(2.68毫莫耳)2,3,5-三羧基环戊基乙酸-1,2：3,4-二酐加入1.170克(2.41毫莫耳)4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-腈丙氧基)苯甲酸酯以及0.050克(0.28毫莫耳)4,4’-二羟基联苯以及0.003克(0.02毫莫耳)N,N-二甲基胺基吡啶于4.25毫升NMP中的溶液。然后，在0℃搅拌2小时。接着混合物在室温反应21小时。聚合物混合物经18毫升THF稀释，沉淀入800毫升水中，在经过真空室温下干燥而得到1.04克呈白色粉末的聚酰胺酸酯PAE-1：[η]=0.17dL/g。
实施例76：
聚甲基甲基丙烯酸酯PMMA-1的制备
将1.15克(2.1毫莫耳)4-((1E)-3-{[8-(甲基丙烯酰氧基)辛基]氧基}-3-侧氧基丙-1-烯基)苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯溶于4.5毫升除气的环己酮。溶液被通入氩(数次真空-氩循环)以及加热至60℃。将7毫克(0.04毫莫耳)2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)加入上述混合物。在60℃经过17小时，将反应混合物冷却至室温，经5毫升THF稀释，以及沉淀入200毫升甲醇。滤除沉淀、经甲醇洗涤，以及在30℃真空下干燥而产生呈白色固体的1.0克PMMA-1。尺寸排除层析(PS-等量)，Mw：108500。
实施例77：
聚马来酰亚胺PM-1的制备
以类似于PMMA-1的制备，从4-{(1E)-3-[4-(2,5-二侧氧基-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基)苯氧基]-3-侧氧基丙-1-烯基}苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯化合物68制备PM-1：[η]=0.10dL/g。
实施例78：
聚硅氧烷PS-1的制备
对溶于2毫升无水THF的0.830毫克(1.3毫莫耳)4-[(1E)-14,14-二乙氧基-3,9-二侧氧基-4,8,15-三-10-氮杂-14-硅杂十七基(silaheptadec)-1-烯-1-基]苯基4-(3-氰基丙氧基)苯甲酸酯化合物9溶液加入50ul水以及24ul10%HCl溶液。在室温搅拌混合物48小时。将3毫升THF加入上述溶液。然后，将反应混合物沉淀入100毫升MeOH。滤除沉淀、用甲醇洗涤，以及在40℃真空下干燥以产生呈白色固体的0.58克PS-1。Mw：[η]=0.10dL/g。
实施例79：
聚酰亚胺PI-4的制备
将6.50克得自于上述的聚醯胺酸PAA-3溶於58.5毫升NMP。加入5.1毫升三乙基胺以及3.4毫升乙酸酐。在80℃进行脱水及死循环达16小时。将聚合物混合物稀释于58毫升NMP、沉澱入500毫升二乙基醚以及藉过滤收集。将聚合物从THF(50毫升)再沉澱于500毫升水，經過真空室溫下干燥而产生呈灰白色粉末的5.16克醯亞胺PI-4。醯亞胺化度100%
实施例80：
聚酰亚胺PI-5的制备
将以上所得2.1克聚醯胺酸PAA-2溶於8.5克NMP。加入0.625克三乙基胺以及0.630克乙酸酐。在室溫进行脱水及死循环达20小时。将聚合物混合物稀释于10克NMP、沉澱入250毫升水中以及藉过滤收集，經過真空室溫下干燥而产生呈灰白色粉末的2克聚醯亞胺PI-5。醯亞胺化度100%。
实施例81：
聚酰亚胺PI-6的制备
将以上所得1克聚醯胺酸PAA-2溶於8.6克NMP。加入0.058克吡啶以及0.075克乙酸酐。在80℃进行脱水及死循环2小时。
聚合物混合物用4.8克NMP稀释，沉澱入250毫升水以及藉过滤收集，在室溫真空下干燥，得到呈灰白色粉末的0.6克聚醯亞胺PI-6。醯亞胺化度为70%。
实施例82：
聚酰亚胺PI-7的制备
将以上所得1克聚醯胺酸PAA-2溶于8.6克NMP。加入0.148克三乙基胺以及0.150克乙酸酐。在室温下进行脱水及死循环2小时。聚合物混合物被4.7克NMP稀释，沉澱入200毫升水中，以及藉过滤收集，在室温真空下干燥而得到0.8克呈灰白色粉末的聚醯亞胺PI-4。醯亞胺化度40%
应用实施例B
实施例A：
光排列层的制备
光聚合物1、PAA-3
Figure BDA0000486986540001501
光聚合物2、PAA-4
Figure BDA0000486986540001511
光聚合物3、PAA-2
Figure BDA0000486986540001512
在每一个情况，4.0%光聚合物溶液是制备于混合固体光聚合物于NMP中且彻底搅拌直到固体聚合物溶解，且加入第二溶剂丁基纤维素(BC)，彻底搅拌整个组成物而得到最终溶液。NMP与丁基纤维素之间的溶剂比例为1：1。以1700rpm的旋转速度将以上聚合物溶液旋转涂布至两个涂有ITO的玻璃基板上30秒。在旋转涂布之后，使基板经受烘焙程序，该烘焙程序由在130℃下预烘焙1.5分钟及在220℃的温度下后烘焙40分钟组成。所得层厚度为约70nm。实施例B：具有对LPUV高角方位角排列方向的液晶晶胞的制备
用光聚合物1制备二液晶晶胞(晶胞1以及晶胞2)，其中液晶藉由光反应性聚合物排列且将电场施用于在晶胞缝隙每一侧上的二个平面电极之间。使顶部具有所涂布聚合物层的基板(如实施例A所制备者)曝露于线性偏振的UV光(LPUV)，曝光剂量为20mJ/cm2。LPUV的入射角相对于基板表面的法线对晶胞1为40°以及对晶胞2为0°。偏振面位于跨越基板法线及光传播方向所跨越的平面内。在LPUV曝光之后，用相应2个基板组装晶胞，所曝露光聚合物层面向晶胞的内部。基板相对于彼此加以调节以使所诱导的配向方向彼此平行(对应于藉由摩擦程序配向情况下的反平行，即180°)。晶胞为填有液晶MLC6610(Merck KGA)的毛细管，其具有正介电各向异性。之后，晶胞视需要在约92°退火10分钟，以及缓慢地冷却至室温。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。光排列液晶的方位定位方向是决定于垂直于LPUV光偏振面，其是用于二个晶胞的光曝光(介于液晶以及LPUV间的角度)。使用旋转分析器方法，量测二个晶胞的倾角。见于下表中的结果。
LC晶胞 预倾角 介于液晶以及LPUV间的角度
LC晶胞1 0.03° Φ90°
LC晶胞2 0.1° Φ90°
实施例C：具有带电极与LPUV间的角度大于70°的IPS液晶晶胞的制备。
如实施例B所述制备3个晶胞(晶胞3、晶胞4&晶胞5)，其差别在于一个基板为图案化ITO，其具有共平面(in-plane)图案化ITO电极，该电极具有被10微米宽缝隙分隔的10微米宽带且使用曝光剂量为100mJ/cm2。此基板被曝露，使得介于线性偏振的UV光(LPUV)与电极带之间的角度为78°。LPUV的入射角相对于基板表面的法线为对晶胞3为0°、对晶胞4为5°以及对晶胞5为10°。晶胞内的液晶在晶胞热退火的前后显示良好界定且均质平面定位。光排列液晶的方位定位方向是决定于垂直于LPUV光偏振面，其是用于光曝光(介于液晶以及LPUV间的角度)。使用旋转分析器方法，量测二个晶胞的倾角。见于下表中的结果。
LC晶胞 预倾角 液晶与LPUV的间的角度
晶胞3 0.04° Φ90°
晶胞4 0.23° Φ90°
晶胞5 0.17° Φ90°
实施例D：
如实施例C所述制备二个晶胞(晶胞6以及晶胞7)，除了被涂布的溶液包含如实施例B所述制备的光聚合物2。基板被曝露于线性偏振的UV光(LPUV)，曝光剂量为20mJ/cm2(晶胞6)以及100mJ/cm2(晶胞7)。LPUV的入射角相对于基板表面的法线对二个晶胞为40°。光排列液晶的方位定位方向是决定于垂直于LPUV光偏振面，其是用于光曝光(介于液晶以及LPUV间的角度)。使用旋转分析器方法，量测二个晶胞的倾角。见于下表中的结果。
LC晶胞 Pre倾角 液晶与LPUV之间的角度
晶胞6 0.21° Φ90°
晶胞7 0.18° Φ90°
实施例E：
如实施例C所述制备液晶晶胞(晶胞8)，除了被涂布的溶液包含如实施例B所述制备的光聚合物3。基板被曝露于线性偏振的UV光(LPUV)，曝光剂量为20mJ/cm2。LPUV的入射角相对于基板表面的法线为0°。光排列液晶的方位定位方向是决定于垂直于LPUV光偏振面，其是用于光曝光(介于液晶以及LPUV间的角度)。使用旋转分析器方法，量测二个晶胞的倾角。见于下表中的结果。
实施例F：
如以上实施例所述制备IPS晶胞。使用白色光源以NB模式(正交偏振光板)测量晶胞的对比。旋转偏振光板直到测量到短-电路板晶胞的最小传送，则切换晶胞且决定最大传送。所得结果简述于下表中。结果显示本发明的晶胞具高对比值。
实施例 晶胞3 晶胞4 晶胞5 晶胞6 晶胞7
对比 2550 2150 2270 1960 2100
实施例G：
如实施例B所述使用光聚合物1与光聚合物3制备TN(扭转向列)晶胞，除了二种基板的曝光方向间的角度为75o(扭转向列晶胞)，而不是0°或180°(平面晶胞)。使用力矩平衡方法测量方位锚定能量(AAE)。使用的LC再度为MLC3005。测量所得TN-晶胞的扭转且方位锚定能量(AAE)使用下式计算：
Figure BDA0000486986540001541
其中K2=(6.2±0.6)pN为扭转弹性常数，Δn=0.0995为MLC3005的双折射，R为测量延迟(R=d*Δn)以及
Figure BDA0000486986540001542
曝光方向之间的角度)。
所得结果显示根据本发明制备的光排列层具有约为2至3x10-4J/m2的高AAE(方位锚定能量)。
实施例H：具有线性偏振的UV光曝光的平面垂直排列的稳定性
如实施例E所述制备IPS晶胞，除了基板曝光于具有曝光剂量为20至500mJ/cm2的线性偏振的UV光(LPUV)。光排列液晶的方位定位方向是决定于垂直于所有使用的所有LPUV剂量的光偏振平面。再者，使用旋转分析器方法，量测约为0°的稳定倾角。
应用实施例C
实施例A1：
如实施例10所述，使用PAA-10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、26以及27制备晶胞，除了所用液晶混合物为MLC-7067(Merck Ltd.)。藉由将晶胞置于正交偏振光板之间而检视晶胞内的液晶排列质量以及予以调整而得到黑暗状态。如果黑暗状态未显示缺陷且液晶定位优良，将排列质量定义为佳。如果黑暗状态因为在晶胞部分区域有些微不均匀液晶定位造成光线泄漏，将排列质量定义为中等。如果液晶因为缺少黑暗状态而未被定位，排列质量被定义为差。光排列液晶的方位定位方向是决定于垂直于用于晶胞的光曝光的LPUV光的光偏振平面(液晶与LPUV之间角度、下表所示Φ)。使用旋转分析器方法，量测预-倾角。如实施例27所述于20ms期间测量晶胞的电压保持率(VHR)。结果简列于下表1。
表1：
Figure BDA0000486986540001551
Figure BDA0000486986540001561
实施例B1：
如实施例A1所述使用PAA-10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、26以及27制备晶胞，除了曝光剂量为100mJ/cm2。晶胞特征如实施例A1所述。结果简列于下表2。
表2：
化合物 排列品质 预倾 VHR Φ
PAA-10 佳 0.10° >99.5% 90°
PAA-11 佳 0.061° >99.5% 90°
PAA-12 佳 0.092° >99.5% 90°
PAA-13 佳 0.088° >99.5% 90°
PAA-14 佳 0.09° >99.5% 90°
PAA-15 佳 0.18° >99.5% 90°
PAA-16 中等 0.023° >99.5% 90°
PAA-17 佳 0.13° >99.5% 90°
PAA-18 中等 0.013° >99.5% 90°
PAA-19 佳 0.028° >99.5% 90°
PAA-20 佳 0.15° >99.5% 90°
PAA-21 中等 0.22° >99.5% 90°
PAA-22 佳 0.08° >99.5% 90°
PAA-23 中等 0.025° >99.5% 90°
PAA-24 佳 0.018° >99.5% 90°
PAA-26 佳 0.12° >99.5% 90°
PAA-27 佳 0.2° >99.5% 90°
实施例C1：
如实施例所A1所述，使用PAA-28、29、30、31、32、33、34、35、36、38、39、41、43、44、45、46、47、PMMA-1以及PM-1制备晶胞。晶胞特征如实施例A1所述。结果简列于下表3。
表3：
实施例D1：
如实施例C1所述，使用PAA-28、29、30、31、32、33、34、35、36、38、39、41、43、44、45、46、47、PMMA-1以及PM-1制备晶胞，除了曝光剂量为100mJ/cm2。晶胞特征如实施例C1所述。结果简列于下表4。
表4：
Figure BDA0000486986540001582
Figure BDA0000486986540001591
实施例E1：
如实施例A1所述，使用PI-3、4、5、6以及7制备晶胞。晶胞特征如实施例A1所述。结果简列于下表5。
表5：
化合物 排列品质 预倾 VHR Φ
PI-3 佳 0.026° >99.5% 90°
PI-4 佳 0.024° >99.5% 90°
PI-5 佳 0.033° >99.5% 90°
PI-6 佳 0.05° >99.5% 90°
PI-7 佳 0.055° >99.5% 90°
实施例F1：
如实施例A1制备晶胞，除了所用聚合物溶液为PAA3以及PI-6以50：50重量%比例的掺合物。晶胞特征如实施例A1所示。排列品质佳。光排列液晶的方位定位方向是决定于垂直于用于晶胞的光曝光的LPUV光的光偏振平面。使用旋转分析器方法，量测预倾角为0.026°。晶胞电压保持率为99.76%。

Claims (15)

1.一种聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，当受与偏振光化光的偏振方向垂直的偏振光照射定向照射，用于液晶的光排列、特别用于液晶的平面定向，且其衍生自至少一个单体(I)：
Figure FDA0000486986530000011
其中，
A代表未经取代或经取代的碳环或杂环芳香基，其选自5或6个原子的单环，5或6个原子的2个相邻单环，8、9或10个原子的二环系统，或13或14个原子的三环系统或基团“E”；
B代表未经取代或经取代的直链C1-C16烷基，其中至少一个-C-、-CH-、-CH2-或-CH3基团是彼此独立地未经置换或经至少一个杂原子或/及经一级、二级、三级或四级氮、例如铵阳离子、或/及联结基团置换；且其中C1-C16烷基是未经取代或至少一个经极性基团、二-(C1-C16烷基)胺基、C1-C6烷氧基、硝基及/或卤素取代；
D代表可聚合基团；较佳为可聚合二胺基团；
E代表芳香基、单键、氧原子、硫原子、-NH-、-N(C1-C6烷基)-、-CR2R3、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、-CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-，
其中R2以及R3是彼此独立地为氢或环状、直链或支链、经取代或未经取代的C1-C24烷基，其中一或多个-C-、-CH-、-CH2-基团可彼此独立地未经置换或经联结基团置换，且其限制条件为R2以及R3中至少一个不是氢；
S1、S2每一个彼此独立地代表间隔单元；
X、Y每一个彼此独立地代表氢、氟、溴、氯、腈，未经取代或经氟取代的C1-C12烷基，其中一或多个-CH2-基团可未经置换或经联结基团置换；
n、n1每一个彼此独立地代表1、2、3或4；
其限制条件为如果n为2、3、或4，每一个A、B、x1、E、S1、S2、X、Y为相同或不相同；且如果n1为2、3或4，每一个B、x1为相同或不相同；且其限制条件为如果B为经至少一个氟取代，则(I)中至少有一个额外的极性基团。
2.一种聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，当受与偏振光化光的偏振方向垂直的偏振光照射定向照射，用于液晶的光排列、特别用于液晶的平面定向，且其衍生自至少一个单体(I’)：
其中，
A代表未经取代或经取代的碳环或杂环芳香基，其选自5或6个原子的单环，5或6个原子的2个相邻单环，8、9或10个原子的二环系统，或13或14个原子的三环系统或基团“E”；
极性基团代表具有其电子密度的移位(delocalization)或/及诱导其相邻原子的电子密度的移位的化学基团；
x1为0至15的整数；
A、D、B、E、S1、S2、X、Y、n、n1具有如权利要求1所述的意义。
3.如前述权利要求中任一项的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其为衍生自化合物(I)、或(I’)，指的是式(Ib)化合物、较佳为式(Ib’)化合物、式(Ic)化合物、较佳为式(Ic’)化合物、式(Id)化合物、较佳为式(Id’)化合物，
Figure FDA0000486986530000031
较佳为
Figure FDA0000486986530000032
较佳为
Figure FDA0000486986530000033
较佳为
Figure FDA0000486986530000034
其中极性基团、B、x1、n1、n、S2、A、X、Y、S1以及D具有如权利要求1或2中所述相同意义以及较佳值，且A’以及A’’彼此独立地具有如A所述相同意义以及较佳态样，且E1具有如权利要求1或2中有如E所述相同意义以及较佳态样。
4.如前述权利要求中任一项的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其中单体(I)或(I’)为式
Figure FDA0000486986530000042
其中
C1、C2每一个独立地代表非芳香族、芳香族、视需要经取代的碳环或杂环基团，其在以上给予的意义以及较佳态样范围内，较佳藉由桥接基团Z1以及Z2及/或Z1a彼此联接，较佳为C1以及C2藉由桥接基团Z1以及Z2及/或Z1a于相反位置联接；以及
Z1、Z2、Z2a每一个独立地代表桥接基团，较佳为选自-CH(OH)-、-CH2-、-O-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-O-CO-O-、-N=N-以及单键，
a1、a2、a4每一个独立地代表0至3的整数，使得a1+a2+a4≤6；较佳者，a4以及a1为0且a2≤4，较佳为1、或2，且更佳者，如果a2为1且a4以及a1为0，Z2为单键；
A、B、n1、n D、S1、桥接基团、X以及Y具有如权利要求1或项中所述相同意义以及较佳态样，E1具有如权利要求3中所述相同意义；较佳n1为1。
5.如前述权利要求1中任一项的聚合物、均-或共聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其衍生自或包含式(VI)、(VIa)、(VIb)、(VIc)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XIa)以及(XIb)或(VI’)、(VII)、(VIII’)、(IX’)、(X’)、(XI’)、(XIa’)、(XIb’)、(XIc’)的二胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、硅氧烷、硅烷、顺丁烯二酰亚胺化合物
Figure FDA0000486986530000051
Figure FDA0000486986530000061
Figure FDA0000486986530000071
Figure FDA0000486986530000081
其中
x1为0至15，且较佳为0至10的整数；更佳为0、1、2、或3且最佳为0、1；
A、B、n、n1、D、E1、S2、S1、X以及Y、以及极性基团具有如权利要求1或2所述意义及较佳态样；E1具有如权利要求3中所述相同意义；较佳为n1为1；
L为-CH3、-OCH3、-COCH3、硝基、腈、卤素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、CH2=C(CH3)-(CO)O-、或CH2=C(CH3)-O-，
u3为0至2的整数；
R5、R6每一个彼此独立地代表氢原子或C1-C6烷基。
6.一种聚合物、均-或共聚合物或寡聚物，其包括前述权利要求中任一项所述单体(I)、较佳为二胺(I)、作为一个基本建构单元。
7.如前述权利要求中任一项的共聚合物，其包括权利要求1或项所述单体(I)、较佳为二胺(I)，以及进一步的二胺(I)，其中较佳为B是经至少一个、二个、三个、四个、五个、六个或七个氟原子取代。
8.一种组合物，特别为掺合物，其包括聚合物、均-或共聚合物、或寡聚物，其包括权利要求1或2项所述至少一个第一单体(I)、较佳为二胺(I)，作为基本建构单元。
9.一种定位层，其包括前述权利要求中任一项所述至少一种聚合物、均-或共聚合物或寡聚物或权利要求8的组合物。
10.一种用于制备聚合物层或寡聚物层的方法，其中一或多个前述权利要求中任一项所述聚合物、均-或共聚合物或寡聚物或权利要求8的组合物经对准光处理。
11.一种聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层，特别为定位层，其可得自于权利要求10的方法。
12.如权利要求11的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层，用于液晶的平面排列。
13.一种如权利要求10的定位层、或如权利要求12或13的聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层在以下排列的用途：
-a)液晶组合物，其包括可聚合单体、聚合物或寡聚物，其为该可聚合单体的聚合形式，或/及
-b)液晶，其被夹于一对聚合物薄膜的间，该薄膜是由b1)或/及b2)所制备：b1)至少一个在该液晶材料中的可聚合单体，
b2)至少单一可聚合液晶、LCP；
且该聚合物薄膜是形成于该聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层之上。
14.一种制备液晶显示器的方法，其包括施用至少一单一LCP至如权利要求12或13所述聚合物、均-或共聚合物或寡聚物层之上，较佳如权利要求10所述定位薄膜之上，以及聚合该LCP。
15.一种光学或电-光学未结构化或结构化组件、较佳为液晶显示器晶胞、多层和混合层组件，其包括至少一个聚合物层、均-或共聚合物或寡聚物层、特别为如权利要求9、11或12所述定位层或如权利要求10所制造者。
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