JPH0717913A - 脂環式ホスホリパーゼａ２ 阻害剤 - Google Patents
脂環式ホスホリパーゼａ２ 阻害剤Info
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- JPH0717913A JPH0717913A JP6131532A JP13153294A JPH0717913A JP H0717913 A JPH0717913 A JP H0717913A JP 6131532 A JP6131532 A JP 6131532A JP 13153294 A JP13153294 A JP 13153294A JP H0717913 A JPH0717913 A JP H0717913A
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- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/74—Adamantanes
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 抗炎症剤として有用な化合物の提供。
【構成】 次式で示される化合物及び該化合物を含有す
る抗炎症剤。 （式中、Ｃ2 及びＣ3 の間及び／又はＣ4 及びＣ5 の間
の結合は不飽和；ＸはCOOH、 H 、 F 、 Cl、 Br、 I 、 COO
R"、 CONH2 COR"'、 CHO 、 CH2OH 、 CH2OR"'、OH、OR"'、 C
F3 C1-6 アルキル、 C1-6アルケニル、 C1-6ハロアルキ
ル、 NO2 、 P(O)(OH)2 、 SO2H又はSO3H；Ｒはアルキル、
アリール、アリールアルキル、アルケニル又はアリール
アルケニル基；Ｒ' は水素又はC1-6アルキル；Ｒ" は水
素、C1-6アルキル、C(R3)2OC(O)R4, CH2CH2NR5R6、CH2C
H2CH2NR5R6、CH2C(O)N(R6)2 又は薬理的に加水分解性の
エステルを生ずる他の基；Ｒ"'はC1-6アルキル；Ｒ3 は
Ｈ、CH3 、 C2H5又はCH3CH2CH2 （但し、複数のＲ 3 は同
一でも異なっていてもよい）
る抗炎症剤。 （式中、Ｃ2 及びＣ3 の間及び／又はＣ4 及びＣ5 の間
の結合は不飽和；ＸはCOOH、 H 、 F 、 Cl、 Br、 I 、 COO
R"、 CONH2 COR"'、 CHO 、 CH2OH 、 CH2OR"'、OH、OR"'、 C
F3 C1-6 アルキル、 C1-6アルケニル、 C1-6ハロアルキ
ル、 NO2 、 P(O)(OH)2 、 SO2H又はSO3H；Ｒはアルキル、
アリール、アリールアルキル、アルケニル又はアリール
アルケニル基；Ｒ' は水素又はC1-6アルキル；Ｒ" は水
素、C1-6アルキル、C(R3)2OC(O)R4, CH2CH2NR5R6、CH2C
H2CH2NR5R6、CH2C(O)N(R6)2 又は薬理的に加水分解性の
エステルを生ずる他の基；Ｒ"'はC1-6アルキル；Ｒ3 は
Ｈ、CH3 、 C2H5又はCH3CH2CH2 （但し、複数のＲ 3 は同
一でも異なっていてもよい）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリン脂質Ａ2 (PLA2)阻害
剤としての活性を有する化合物に関する。
剤としての活性を有する化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする問題点】PLA2
はリン脂質のｓｎ−２アシル結合を開裂してアラキドン
酸及びリソリン脂質を生ずるカルシウム依存性酵素であ
る（エイチ・ファン・デン・ボッシュ等(H.Van den Bos
ch et al.), Biochim. Biophys. Acta 1980, 604, 19
1)。この反応の生成物は共に、炎症媒介物質の生合成の
開始点として機能し得る。ひとたび放出されると、アラ
キドン酸はシクロオキシゲナーゼ及びリポキシゲナーゼ
等の酵素により速やかに代謝され、炎症の媒介物質とし
てよく知られているプロスタグランジン及びロイコトリ
エンを生ずる（ピー・デービス及びディー・イー・マク
インタイル(P.Davies and D.E.MacIntyre), 「炎症：基
礎的原理と臨床関係」“Inflammation: Basic Principl
es and Clinical Correlates",第２版(2nd Ed.),J.I.Ga
llin, I.M. Goldstein, and R.Snyderman, Eds., Raven
Press, Ltd.: New York, 1992; Chapter 7;ビー・ケー
・ラム及びケィ・エフ・オーステン(B.K.Lam and K.F.A
usten), 「炎症：基礎的原理と臨床関係」"Inflammatio
n: Basic Principles and Clinical Correlates", 第２
版(2nd Ed.),J.I.Gallin, I.M. Goldstein, and R.Snyd
erman, Eds., Raven Press, Ltd.: New York, 1992; Ch
apter 8)。リソリン脂質は、ある種の細胞タイプによ
り、他の強力な炎症媒介物質である血小板活性化因子(P
AF) を製造するのに利用できる（ジー・エー・ツィンマ
ーマン、エス・エム・プレスコット及びティー・エム・
マクインタイル(G.A.Zimmerman, S.M.Prescott, and T.
M.McIntyre),「炎症：基礎的原理と臨床関係」"Inflamm
ation: Basic Principles and Clinical Correlates",
第２版(2nd Ed.),J.I.Gallin, I.M. Goldstein, and R.
Snyderman, Eds., Raven Press, Ltd.: New York, 199
2; Chapter 9)。炎症性疾病でのPLA2の役割が報告され
ている（ピー・ヴァダス及びダブリュ・プルザンスキー
(P.Vadas and W.Pruzanski),「実験室研究」(Laborator
y Investigation), 1986, 55, 391-404;ダブリュ・プル
ザンスキー、イー・ボゴシュ、エム・ウロック及びピー
・ヴァダス（W.Pruzanski, E.Bogosch, M.Wloch, and
P.Vadas),「リウマチ学雑誌」(Journal of Rheumatolog
y), 1991, 18, 117-119; ダブリュ・プルザンスキー、
ケー・スコット、ジー・スミス、アイ・ラジコビック、
イー・ステファンスキー及びピー・ヴァダス(W.Pruzans
ki, K.Scott, G.Smith, I.Rajkovic, E. Stefanski, an
d P.Vadas), 「炎症」(Inflammation), 1992, 16, 451-
457;ダブリュ・プルザンスキー、ディー・ダブリュー・
ウィルモア、エー・スフレディーニ、ジー・ディー・マ
ルテッチ、エー・ジー・ディー・ホフマン、ジェィ・エ
ル・ブラウニング、イー・ステファンスキー、ビー・ス
テルンビー及びピー・ヴァダス(W.Pruzanski, D.W.Wilm
ore, A.Suffredini, G.D.Martich, A.G.D.Hoffman, J.
L.Browning, E.Stefanski, B.Sternby, and P.Vadas),
「炎症」(Inflammation), 1992, 16, 561-570;ジェイ・
エム・グロンルース及びティー・ジェィ・ネヴァライネ
ン(J.M.Gronroos and T.J.Nevalainen),「消化」(Diges
tion), 1992, 52, 232-236) 。ＰＬＡ2 は、プロスタグ
ランジン及びロイコトリエン並びにＰＡＦを開放するよ
うに導く導路における究極の酵素であるために、この酵
素の阻害は、炎症の防止、除去又は改善のための道理に
かなった探究法である。
はリン脂質のｓｎ−２アシル結合を開裂してアラキドン
酸及びリソリン脂質を生ずるカルシウム依存性酵素であ
る（エイチ・ファン・デン・ボッシュ等(H.Van den Bos
ch et al.), Biochim. Biophys. Acta 1980, 604, 19
1)。この反応の生成物は共に、炎症媒介物質の生合成の
開始点として機能し得る。ひとたび放出されると、アラ
キドン酸はシクロオキシゲナーゼ及びリポキシゲナーゼ
等の酵素により速やかに代謝され、炎症の媒介物質とし
てよく知られているプロスタグランジン及びロイコトリ
エンを生ずる（ピー・デービス及びディー・イー・マク
インタイル(P.Davies and D.E.MacIntyre), 「炎症：基
礎的原理と臨床関係」“Inflammation: Basic Principl
es and Clinical Correlates",第２版(2nd Ed.),J.I.Ga
llin, I.M. Goldstein, and R.Snyderman, Eds., Raven
Press, Ltd.: New York, 1992; Chapter 7;ビー・ケー
・ラム及びケィ・エフ・オーステン(B.K.Lam and K.F.A
usten), 「炎症：基礎的原理と臨床関係」"Inflammatio
n: Basic Principles and Clinical Correlates", 第２
版(2nd Ed.),J.I.Gallin, I.M. Goldstein, and R.Snyd
erman, Eds., Raven Press, Ltd.: New York, 1992; Ch
apter 8)。リソリン脂質は、ある種の細胞タイプによ
り、他の強力な炎症媒介物質である血小板活性化因子(P
AF) を製造するのに利用できる（ジー・エー・ツィンマ
ーマン、エス・エム・プレスコット及びティー・エム・
マクインタイル(G.A.Zimmerman, S.M.Prescott, and T.
M.McIntyre),「炎症：基礎的原理と臨床関係」"Inflamm
ation: Basic Principles and Clinical Correlates",
第２版(2nd Ed.),J.I.Gallin, I.M. Goldstein, and R.
Snyderman, Eds., Raven Press, Ltd.: New York, 199
2; Chapter 9)。炎症性疾病でのPLA2の役割が報告され
ている（ピー・ヴァダス及びダブリュ・プルザンスキー
(P.Vadas and W.Pruzanski),「実験室研究」(Laborator
y Investigation), 1986, 55, 391-404;ダブリュ・プル
ザンスキー、イー・ボゴシュ、エム・ウロック及びピー
・ヴァダス（W.Pruzanski, E.Bogosch, M.Wloch, and
P.Vadas),「リウマチ学雑誌」(Journal of Rheumatolog
y), 1991, 18, 117-119; ダブリュ・プルザンスキー、
ケー・スコット、ジー・スミス、アイ・ラジコビック、
イー・ステファンスキー及びピー・ヴァダス(W.Pruzans
ki, K.Scott, G.Smith, I.Rajkovic, E. Stefanski, an
d P.Vadas), 「炎症」(Inflammation), 1992, 16, 451-
457;ダブリュ・プルザンスキー、ディー・ダブリュー・
ウィルモア、エー・スフレディーニ、ジー・ディー・マ
ルテッチ、エー・ジー・ディー・ホフマン、ジェィ・エ
ル・ブラウニング、イー・ステファンスキー、ビー・ス
テルンビー及びピー・ヴァダス(W.Pruzanski, D.W.Wilm
ore, A.Suffredini, G.D.Martich, A.G.D.Hoffman, J.
L.Browning, E.Stefanski, B.Sternby, and P.Vadas),
「炎症」(Inflammation), 1992, 16, 561-570;ジェイ・
エム・グロンルース及びティー・ジェィ・ネヴァライネ
ン(J.M.Gronroos and T.J.Nevalainen),「消化」(Diges
tion), 1992, 52, 232-236) 。ＰＬＡ2 は、プロスタグ
ランジン及びロイコトリエン並びにＰＡＦを開放するよ
うに導く導路における究極の酵素であるために、この酵
素の阻害は、炎症の防止、除去又は改善のための道理に
かなった探究法である。
【０００３】同様の活性を有する化合物が米国特許第5,
141,959 号に開示されている。この開示は、引例として
ここに導入される。この特許は構造式Ａ：
141,959 号に開示されている。この開示は、引例として
ここに導入される。この特許は構造式Ａ：
【０００４】
【化５】
【０００５】（式中、Ｒa はCH=CY-C(CH3)=CHXを表し、
ここでＸ及びＹは異なっており、COORb 及び
ここでＸ及びＹは異なっており、COORb 及び
【０００６】
【化６】
【０００７】基から選択され、ここでＲb 及びＲc は独
立に水素又はC1-6アルキルを表す）の化合物を開示して
いる。
立に水素又はC1-6アルキルを表す）の化合物を開示して
いる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本出願人は、以下の式Ｉ
で示される新規化合物を発見した。
で示される新規化合物を発見した。
【０００９】
【化７】
【００１０】（式中、Ｃ2 及びＣ3 の間及び／又はＣ4
及びＣ5 の間の結合は不飽和であり；ＸはCOOH、 H 、 F
、 Cl、 Br、 I、 COOR"、 CONH2、 COR"'、 CHO、 CH2OH 、 C
H2OR"'、 OH 、 OR"'、 CF3 、 C1-6アルキル、 C1-6アルケ
ニル、 C1-6ハロアルキル、 NO2、 P(O)(OH)2 、 SO2H、 又
はSO3Hを表し；Ｒは、置換又は非置換のアルキル、アリ
ール、アリールアルキル、アルケニル又はアリールアル
ケニル基を表し、それらの基のそれぞれは６以上（好ま
しくは６〜３０）の炭素原子を有していなければなら
ず、Ｒは式：
及びＣ5 の間の結合は不飽和であり；ＸはCOOH、 H 、 F
、 Cl、 Br、 I、 COOR"、 CONH2、 COR"'、 CHO、 CH2OH 、 C
H2OR"'、 OH 、 OR"'、 CF3 、 C1-6アルキル、 C1-6アルケ
ニル、 C1-6ハロアルキル、 NO2、 P(O)(OH)2 、 SO2H、 又
はSO3Hを表し；Ｒは、置換又は非置換のアルキル、アリ
ール、アリールアルキル、アルケニル又はアリールアル
ケニル基を表し、それらの基のそれぞれは６以上（好ま
しくは６〜３０）の炭素原子を有していなければなら
ず、Ｒは式：
【００１１】
【化８】
【００１２】であってはならず、Ｒ' は、水素又はC1-6
アルキルを表し；Ｒ" は、水素、C1-6アルキル、C(R3)2
OC(O)R4 、 CH2CH2NR5R6 、 CH2CH2CH2NR5R6、 CH2C(O)N(R
6)2 又は薬理的に加水分解性のエステルを生ずる他の基
を表し；Ｒ"'は、C1-6アルキルを表し；Ｒ3 は、Ｈ、CH
3 、 C2H5、 CH3CH2CH2 （但し、複数のＲ3 は同一でも異
なっていてもよい）を表し；Ｒ4 は、C6-12 アリール、
C1-7直鎖、分岐又は環状アルキル又はC1-7直鎖、分岐又
は環状アルコキシを表し；Ｒ5 は、Ｒ6 であるか、又は
Ｒ6 と結合した場合には、C3- C6シクロアルキル又は-C
H2CH2OCH2CH2- 基を表し；Ｒ6 は、C1-3アルキルを表
す。）これらの化合物、その幾何異性体並びにそれらの
薬学的塩は、顕著な抗炎症効果と共に、ＰＬＡ2 阻害効
果を示す。この新規化合物及び異性体並びにそれらの誘
導体は、好ましくは局所又は経口ルートにより投与され
る製剤に、薬学的に許容される担体及び他の賦形剤と組
み合わせて使用することに利用される。
アルキルを表し；Ｒ" は、水素、C1-6アルキル、C(R3)2
OC(O)R4 、 CH2CH2NR5R6 、 CH2CH2CH2NR5R6、 CH2C(O)N(R
6)2 又は薬理的に加水分解性のエステルを生ずる他の基
を表し；Ｒ"'は、C1-6アルキルを表し；Ｒ3 は、Ｈ、CH
3 、 C2H5、 CH3CH2CH2 （但し、複数のＲ3 は同一でも異
なっていてもよい）を表し；Ｒ4 は、C6-12 アリール、
C1-7直鎖、分岐又は環状アルキル又はC1-7直鎖、分岐又
は環状アルコキシを表し；Ｒ5 は、Ｒ6 であるか、又は
Ｒ6 と結合した場合には、C3- C6シクロアルキル又は-C
H2CH2OCH2CH2- 基を表し；Ｒ6 は、C1-3アルキルを表
す。）これらの化合物、その幾何異性体並びにそれらの
薬学的塩は、顕著な抗炎症効果と共に、ＰＬＡ2 阻害効
果を示す。この新規化合物及び異性体並びにそれらの誘
導体は、好ましくは局所又は経口ルートにより投与され
る製剤に、薬学的に許容される担体及び他の賦形剤と組
み合わせて使用することに利用される。
【００１３】しかして、本発明は、新規化合物並びに製
法及び炎症治療に使用される組成物における、それら化
合物、それらの異性体又は他の薬学的に許容可能なそれ
らの誘導体の用途に関する。以下、本発明について、詳
細に説明する。なお、特に示さない限り、ここで述べて
いる全てのパーセントは総組成物重量に対する重量パー
セントである。本発明の化合物は、一般に式Ｉで示され
るものである。
法及び炎症治療に使用される組成物における、それら化
合物、それらの異性体又は他の薬学的に許容可能なそれ
らの誘導体の用途に関する。以下、本発明について、詳
細に説明する。なお、特に示さない限り、ここで述べて
いる全てのパーセントは総組成物重量に対する重量パー
セントである。本発明の化合物は、一般に式Ｉで示され
るものである。
【００１４】
【化９】
【００１５】（式中、Ｃ2 及びＣ3 の間及び／又はＣ4
及びＣ5 の間の結合は不飽和であり；Ｘは、COOH、 H 、
F 、 Cl、 Br、 I 、 COOR"、 CONH2、 COR"'、 CHO、 CH2OH 、
CH2OR"'、OH、 OR"'、 CF3 、 C1-6アルキル、C1-6アルケニ
ル、C1-6ハロアルキル、NO2、 P(O)(OH)2 、 SO2H 又はS
O3Hを表し；Ｒは置換又は非置換のアルキル、アリー
ル、アリールアルキル、アルケニル又はアリールアルケ
ニル基を表し、それらの基のそれぞれは６以上（好まし
くは６〜３０）の炭素原子を有していなければならず、
Ｒは式：
及びＣ5 の間の結合は不飽和であり；Ｘは、COOH、 H 、
F 、 Cl、 Br、 I 、 COOR"、 CONH2、 COR"'、 CHO、 CH2OH 、
CH2OR"'、OH、 OR"'、 CF3 、 C1-6アルキル、C1-6アルケニ
ル、C1-6ハロアルキル、NO2、 P(O)(OH)2 、 SO2H 又はS
O3Hを表し；Ｒは置換又は非置換のアルキル、アリー
ル、アリールアルキル、アルケニル又はアリールアルケ
ニル基を表し、それらの基のそれぞれは６以上（好まし
くは６〜３０）の炭素原子を有していなければならず、
Ｒは式：
【００１６】
【化１０】
【００１７】であってはならず、Ｒ' は、水素又はC1-6
アルキルを表し；Ｒ" は、水素、C1-6アルキル、C(R3)2
OC(O)R4 、 CH2CH2NR5R6 、 CH2CH2CH2NR5R6、 CH2C(O)N(R
6)2 又は薬理的に加水分解性のエステルを生ずる他の基
を表し；Ｒ"'は、C1-6アルキルを表し；Ｒ3 は、Ｈ、CH
3 、 C2H5又は CH3CH2CH2（但し、複数のＲ3 は同一でも
異なっていてもよい）を表し；Ｒ4 は、C6-12 アリー
ル、C1-7直鎖、分岐又は環状アルキル又はC1-7直鎖、分
岐又は環状アルコキシを表し；Ｒ5 は、Ｒ6 又はＲ6 と
結合した場合はC3-C6 シクロアルキル又は-CH2CH2OCH 2C
H2- 基を表し；Ｒ6 は、C1-3アルキルを表す。）Ｘは、
好ましくはＨ、ＣＯＯＨ、Ｆ、ＣＦ3 、ＣＯＯＲ”又は
ＣＯＮＨ2 である。好ましい実施態様において、Ｃ4 位
のフェニル環はメタ位にＸ置換基を有している。Ｒは上
記した基の置換若しくは非置換の基である。Ｒ基が置換
されている場合、置換基はＯＨ、C1-12 アルコキシ、C
1-12 アルケニルオキシ、C1-12 シクロアルキル、C
1-12 ハロフェニルアルコキシ、C1-12 ヒドロキシアル
キル又はアダマンチルである。Ｒは１〜６個の置換基を
有していてもよく、「置換基」とは水素以外の基を意味
する。好ましいＲ基は第１表及び第２表に記載した。
アルキルを表し；Ｒ" は、水素、C1-6アルキル、C(R3)2
OC(O)R4 、 CH2CH2NR5R6 、 CH2CH2CH2NR5R6、 CH2C(O)N(R
6)2 又は薬理的に加水分解性のエステルを生ずる他の基
を表し；Ｒ"'は、C1-6アルキルを表し；Ｒ3 は、Ｈ、CH
3 、 C2H5又は CH3CH2CH2（但し、複数のＲ3 は同一でも
異なっていてもよい）を表し；Ｒ4 は、C6-12 アリー
ル、C1-7直鎖、分岐又は環状アルキル又はC1-7直鎖、分
岐又は環状アルコキシを表し；Ｒ5 は、Ｒ6 又はＲ6 と
結合した場合はC3-C6 シクロアルキル又は-CH2CH2OCH 2C
H2- 基を表し；Ｒ6 は、C1-3アルキルを表す。）Ｘは、
好ましくはＨ、ＣＯＯＨ、Ｆ、ＣＦ3 、ＣＯＯＲ”又は
ＣＯＮＨ2 である。好ましい実施態様において、Ｃ4 位
のフェニル環はメタ位にＸ置換基を有している。Ｒは上
記した基の置換若しくは非置換の基である。Ｒ基が置換
されている場合、置換基はＯＨ、C1-12 アルコキシ、C
1-12 アルケニルオキシ、C1-12 シクロアルキル、C
1-12 ハロフェニルアルコキシ、C1-12 ヒドロキシアル
キル又はアダマンチルである。Ｒは１〜６個の置換基を
有していてもよく、「置換基」とは水素以外の基を意味
する。好ましいＲ基は第１表及び第２表に記載した。
【００１８】「６又はそれ以上」の炭素とは、出願人は
６〜３０、好ましくは１４〜３０を意図している。Ｒ’
は水素又はC1-6アルキルであり、好ましくは水素又はCH
3 である。Ｒ”は好ましくは水素である。「ハロ」と
は、出願人はＢｒ、Ｃｌ、Ｆ又はＩを意図している。Ｒ
3 、Ｒ5 及びＲ6 は、独立の残基である場合（即ち、お
互いに結合していない場合）、同一でも異なっていても
よい。本発明の化合物は、好ましくは以下の構造式IA、
IB、IC又はIDで示されるものである。
６〜３０、好ましくは１４〜３０を意図している。Ｒ’
は水素又はC1-6アルキルであり、好ましくは水素又はCH
3 である。Ｒ”は好ましくは水素である。「ハロ」と
は、出願人はＢｒ、Ｃｌ、Ｆ又はＩを意図している。Ｒ
3 、Ｒ5 及びＲ6 は、独立の残基である場合（即ち、お
互いに結合していない場合）、同一でも異なっていても
よい。本発明の化合物は、好ましくは以下の構造式IA、
IB、IC又はIDで示されるものである。
【００１９】
【化１１】
【００２０】ここで、置換基は以下に定義したとおりで
ある。Ｒ’が水素である場合、化合物の構造11及び14は
IAに対応し、18及び20はIBに対応する。Ｒ’がＣＨ3 で
ある場合、化合物の構造11k はIAに対応する。本発明の
化合物は、以下に示した一又はそれ以上の工程を使用し
て製造される。反応式１ ：構造ＩＡの類縁物の合成
ある。Ｒ’が水素である場合、化合物の構造11及び14は
IAに対応し、18及び20はIBに対応する。Ｒ’がＣＨ3 で
ある場合、化合物の構造11k はIAに対応する。本発明の
化合物は、以下に示した一又はそれ以上の工程を使用し
て製造される。反応式１ ：構造ＩＡの類縁物の合成
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】反応式３：構造ＩＣの実施例
【００２４】
【化１４】
【００２５】反応式４：構造ＩＤの類縁物の合成
【００２６】
【化１５】
【００２７】
【化１６】
【００２８】ＰＬＡ2 阻害分析 使用した方法は、フランソン等(Franson, et al.) によ
り報告された方法と同様である(Jesse, R.L. and Frans
on R.C., Biochim. Biophys. Acta 575: 467-470 (197
9); Franson R.C., Patriarca, P., and Elsback, P.,
J. Lipid Res. 15: 380-388 (1974)]。酵素はヒト血小
板から単離した。使用した基質は14Ｃ−オレイン酸塩で
標識した大腸菌(Escherichia coli)細胞膜から成る。E.
coli 細胞は14Ｃ−オレイン酸の存在下で成長させ、次
いでオートクレーブ処理して製造した膜である。種々の
濃度の試料化合物をＰＬＡ2(25 mM HEPES (pH 7)から成
る緩衝液に3.6μg/mL) 、150 mM NaCl, 5.0 mM CaCl2
及び10% DMSO (v/v,試料化合物の溶媒）と共に37℃で７
分間、予備温置（プリインキュベート）した。次いで、
E. coli細胞膜基質を加え(0.1 mM リン脂質、0.005 μC
i 14C) 、37℃で30分間インキュベートすることにより
反応させた。次いで、1.9 mLのテトラヒドロフラン(TH
F)を加えることにより反応を停止させ、全溶液を固相抽
出カラム（アミノプロピル樹脂、アナリチケム製）にか
けた。カラムは更にTHF 1 mLで洗浄した。次いで、反応
による遊離の脂肪酸生成物を、THF 中に２％の酢酸を含
有する溶離液でカラムから溶出させシンチレーション壜
に集めた。遊離の脂肪酸生成物の量を、液体シンチレー
ション測定器で定量した。試料化合物により生じた阻害
の程度を、試料を加えない（溶媒のみ）で得られたもの
と、試料化合物の存在下で得られた測定量と比較するこ
とにより計算した。バックグラウンドカウントは酵素を
加えずにインキュベートを行うことにより定量した。
り報告された方法と同様である(Jesse, R.L. and Frans
on R.C., Biochim. Biophys. Acta 575: 467-470 (197
9); Franson R.C., Patriarca, P., and Elsback, P.,
J. Lipid Res. 15: 380-388 (1974)]。酵素はヒト血小
板から単離した。使用した基質は14Ｃ−オレイン酸塩で
標識した大腸菌(Escherichia coli)細胞膜から成る。E.
coli 細胞は14Ｃ−オレイン酸の存在下で成長させ、次
いでオートクレーブ処理して製造した膜である。種々の
濃度の試料化合物をＰＬＡ2(25 mM HEPES (pH 7)から成
る緩衝液に3.6μg/mL) 、150 mM NaCl, 5.0 mM CaCl2
及び10% DMSO (v/v,試料化合物の溶媒）と共に37℃で７
分間、予備温置（プリインキュベート）した。次いで、
E. coli細胞膜基質を加え(0.1 mM リン脂質、0.005 μC
i 14C) 、37℃で30分間インキュベートすることにより
反応させた。次いで、1.9 mLのテトラヒドロフラン(TH
F)を加えることにより反応を停止させ、全溶液を固相抽
出カラム（アミノプロピル樹脂、アナリチケム製）にか
けた。カラムは更にTHF 1 mLで洗浄した。次いで、反応
による遊離の脂肪酸生成物を、THF 中に２％の酢酸を含
有する溶離液でカラムから溶出させシンチレーション壜
に集めた。遊離の脂肪酸生成物の量を、液体シンチレー
ション測定器で定量した。試料化合物により生じた阻害
の程度を、試料を加えない（溶媒のみ）で得られたもの
と、試料化合物の存在下で得られた測定量と比較するこ
とにより計算した。バックグラウンドカウントは酵素を
加えずにインキュベートを行うことにより定量した。
【００２９】パーセント阻害は、式： ％阻害＝（１−〔（試料化合物のCPM)−（バックグラウ
ンド）〕／〔（試料化合物なしのCPM)−（バックグラウ
ンド）〕）X 100 により定量した。タイプＩＡからＩＤの化合物の生物学
的活性を第１−６表に示す。これら化合物はＰＬＡ2 の
有効な阻害剤である。
ンド）〕／〔（試料化合物なしのCPM)−（バックグラウ
ンド）〕）X 100 により定量した。タイプＩＡからＩＤの化合物の生物学
的活性を第１−６表に示す。これら化合物はＰＬＡ2 の
有効な阻害剤である。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
【００３７】
【表８】
【００３８】
【表９】
【００３９】
【表１０】
【００４０】
【表１１】
【００４１】製剤 製剤用の組成物は一種又はそれ以上の化合物それ自身を
含有していてもよい。それらには、又、異性体及び／又
は薬学的に許容可能な誘導体又は類縁体、例えば、水和
物；コハク酸塩、酢酸塩、塩酸塩、アルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、第４級アンモニウム塩等の塩を含有して
いてもよい。アンモニウム及び第４級アンモニウム塩に
は、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルグルカミン、ト
リス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びＬ−リシン
等から誘導される塩が含まれる。そのような製剤におけ
る本発明の有効成分又は化合物の濃度は、一般に約０．
００５〜約１０．０重量％であり、約０．０１〜約５重
量％の量が好ましい。担体、着色剤、香料、ビヒクル、
安定剤、流動調節剤及び他の薬学的に許容可能な賦形剤
等の添加剤が使用できる。更に、一種又はそれ以上の他
の活性成分を含有していてもよい。添加剤、即ち、本発
明の化合物以外の成分の濃度は、一般に約９０〜９９．
９９５重量％である。投与 本発明の化合物、それらの異性体及び薬学的に許容可能
な誘導体又はそれらの類縁体は、乾癬、関節炎等の炎症
症状の治療が必要な如何なる対象物にも投与することが
できる。ヒト対象物が好ましいが、対象物はマウス又は
他の哺乳動物種であってもよい。
含有していてもよい。それらには、又、異性体及び／又
は薬学的に許容可能な誘導体又は類縁体、例えば、水和
物；コハク酸塩、酢酸塩、塩酸塩、アルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、第４級アンモニウム塩等の塩を含有して
いてもよい。アンモニウム及び第４級アンモニウム塩に
は、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルグルカミン、ト
リス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びＬ−リシン
等から誘導される塩が含まれる。そのような製剤におけ
る本発明の有効成分又は化合物の濃度は、一般に約０．
００５〜約１０．０重量％であり、約０．０１〜約５重
量％の量が好ましい。担体、着色剤、香料、ビヒクル、
安定剤、流動調節剤及び他の薬学的に許容可能な賦形剤
等の添加剤が使用できる。更に、一種又はそれ以上の他
の活性成分を含有していてもよい。添加剤、即ち、本発
明の化合物以外の成分の濃度は、一般に約９０〜９９．
９９５重量％である。投与 本発明の化合物、それらの異性体及び薬学的に許容可能
な誘導体又はそれらの類縁体は、乾癬、関節炎等の炎症
症状の治療が必要な如何なる対象物にも投与することが
できる。ヒト対象物が好ましいが、対象物はマウス又は
他の哺乳動物種であってもよい。
【００４２】上記した製剤は、鼻、静脈、筋肉、眼、
頬、口又は局所経路を経由して投与することができる。
経皮、即ち、局所、並びに経口投与が好ましい経路であ
る。投与に適当な製剤の形態は、丸剤、錠剤、カプセ
ル、液体組成物（注射、摂取、又は皮膚の表面若しくは
他の体の部分へ適用することにより投与できるもの）、
クリーム、ゲル、ローション、軟膏等が挙げられる。実施例 以下の実施例は式Ｉに適合する種々の化合物の製法を記
載したものである。以下の実施例において、全ての温度
は摂氏温度で記載される。融点は電熱装置を使用して測
定し、較正はしていない。プロトン及び炭素−１３核磁
気共鳴（1H及び13C NMR)スペクトルはブルッカーＡＭ−
３００(Bruker AM-300) 又はヴァリアン・ジェミニ３０
０(Varian Gemini 300) スペクトロメータにより記録し
た。全てのスペクトルは、特に示さない限り、CDCl3, D
MSO-d6, CD3OD 又はD2O を用いて測定した。化学シフト
はテトラメチルシラン(TMS) に対するδ単位で記載し、
内部プロトンカップリング定数はヘルツ(Hz)で記載し
た。開裂パターンは以下のように示した：ｓ，シングレ
ット；ｄ，ダブレット；ｔ，トリプレット；ｑ，カルテ
ット；ｍ，マルチプレット；ｂｒ，幅広いピーク；ｄ
ｄ，ダブレットのダブレット；ｄｔ，トリプレットのダ
ブレット。赤外スペクトルは、4000cm-1〜 400cm-1まで
パーキンエルマー1800 FT-IR (Perkin-Elmer 1800 FT-I
R)スペクトロメータにより、ポリスチレンフィルムの16
01cm-1の吸収で較正して測定し、センチメータの逆数(c
m -1）で記載した。質量スペクトルはクラトスＭＳ−５
０(Kratos MS-50)又はフィネガン４５００(Finnegan 45
00) 装置により、直接化学イオン化(DCI, イソブテン）
又は速原子衝撃(FAB) を利用して記録した。紫外スペク
トルは、記載した溶剤を使用して、ヒューレット・パッ
カード８４５２(HewlettPackard 8452)ダイオード・ア
レイ・スペクトロフォトメータで測定した。
頬、口又は局所経路を経由して投与することができる。
経皮、即ち、局所、並びに経口投与が好ましい経路であ
る。投与に適当な製剤の形態は、丸剤、錠剤、カプセ
ル、液体組成物（注射、摂取、又は皮膚の表面若しくは
他の体の部分へ適用することにより投与できるもの）、
クリーム、ゲル、ローション、軟膏等が挙げられる。実施例 以下の実施例は式Ｉに適合する種々の化合物の製法を記
載したものである。以下の実施例において、全ての温度
は摂氏温度で記載される。融点は電熱装置を使用して測
定し、較正はしていない。プロトン及び炭素−１３核磁
気共鳴（1H及び13C NMR)スペクトルはブルッカーＡＭ−
３００(Bruker AM-300) 又はヴァリアン・ジェミニ３０
０(Varian Gemini 300) スペクトロメータにより記録し
た。全てのスペクトルは、特に示さない限り、CDCl3, D
MSO-d6, CD3OD 又はD2O を用いて測定した。化学シフト
はテトラメチルシラン(TMS) に対するδ単位で記載し、
内部プロトンカップリング定数はヘルツ(Hz)で記載し
た。開裂パターンは以下のように示した：ｓ，シングレ
ット；ｄ，ダブレット；ｔ，トリプレット；ｑ，カルテ
ット；ｍ，マルチプレット；ｂｒ，幅広いピーク；ｄ
ｄ，ダブレットのダブレット；ｄｔ，トリプレットのダ
ブレット。赤外スペクトルは、4000cm-1〜 400cm-1まで
パーキンエルマー1800 FT-IR (Perkin-Elmer 1800 FT-I
R)スペクトロメータにより、ポリスチレンフィルムの16
01cm-1の吸収で較正して測定し、センチメータの逆数(c
m -1）で記載した。質量スペクトルはクラトスＭＳ−５
０(Kratos MS-50)又はフィネガン４５００(Finnegan 45
00) 装置により、直接化学イオン化(DCI, イソブテン）
又は速原子衝撃(FAB) を利用して記録した。紫外スペク
トルは、記載した溶剤を使用して、ヒューレット・パッ
カード８４５２(HewlettPackard 8452)ダイオード・ア
レイ・スペクトロフォトメータで測定した。
【００４３】分析薄層クロマトグラフィー(TLC) は、予
め塗布したシリカゲル板(60F-254)上で行い、紫外光、
沃素蒸気及び／又はメタノール性リンモリブデン酸によ
る加熱染色により視覚化した。フラッシュクロマトグラ
フィーとしても言及するカラムクロマトグラフィーは、
記載した溶剤を使用して、大気圧よりも幾分上の圧力で
微細に分割したシリカゲルを使用してガラスカラム中で
行った。逆相分析薄層クロマトグラフィーは予め塗布し
た逆相板上で行い、紫外光又は沃素蒸気により視覚化し
た。逆相カラムクロマトグラフィーは、ベーカー・オク
タデシル(BakerOctadecyl (C18)), 40 μm を用いてガ
ラスカラム中において行った。全ての溶剤の蒸留は減圧
下において行った。セライト(Celite)はケイソウ土につ
いてのジョンズ−マンビル・プロダクツ・コーポレーシ
ョン(Johns-ManvilleProducts Corporation) の登録商
標名である。 実施例１：２の合成の一般的製法 ホスホン酸２を製造するために使用する工程は、以下の
引例に基づいている：ベリー，ジェイ・ピー，イスベ
ル，エィ・エフ；ハント，ジー・イー (Berry, J.P.; I
sbell, A.F.; Hunt, G.E.), J. Org, Chem. 1972, 37,
4396。最終生成物はシリカゲルによるカラムクロマトグ
ラフィー(10:1 の比のシリカゲル／粗生成物、４０％酢
酸エチル／ヘキサンにて溶出）又は０．１mmHgでの蒸留
により精製した。
め塗布したシリカゲル板(60F-254)上で行い、紫外光、
沃素蒸気及び／又はメタノール性リンモリブデン酸によ
る加熱染色により視覚化した。フラッシュクロマトグラ
フィーとしても言及するカラムクロマトグラフィーは、
記載した溶剤を使用して、大気圧よりも幾分上の圧力で
微細に分割したシリカゲルを使用してガラスカラム中で
行った。逆相分析薄層クロマトグラフィーは予め塗布し
た逆相板上で行い、紫外光又は沃素蒸気により視覚化し
た。逆相カラムクロマトグラフィーは、ベーカー・オク
タデシル(BakerOctadecyl (C18)), 40 μm を用いてガ
ラスカラム中において行った。全ての溶剤の蒸留は減圧
下において行った。セライト(Celite)はケイソウ土につ
いてのジョンズ−マンビル・プロダクツ・コーポレーシ
ョン(Johns-ManvilleProducts Corporation) の登録商
標名である。 実施例１：２の合成の一般的製法 ホスホン酸２を製造するために使用する工程は、以下の
引例に基づいている：ベリー，ジェイ・ピー，イスベ
ル，エィ・エフ；ハント，ジー・イー (Berry, J.P.; I
sbell, A.F.; Hunt, G.E.), J. Org, Chem. 1972, 37,
4396。最終生成物はシリカゲルによるカラムクロマトグ
ラフィー(10:1 の比のシリカゲル／粗生成物、４０％酢
酸エチル／ヘキサンにて溶出）又は０．１mmHgでの蒸留
により精製した。
【００４４】2-(3- ブロモフェニル）ジエチ1 ホスホノ
酢酸エチルについて：規模＝６８．０ミリモル、クロマ
トグラフィーによる精製、収率＝７９％、規模＝１２０
ミリモル、蒸留による精製（沸点１３５−１４０℃、
０．１mmHg),収率＝７５％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ
7.67(d, J=2Hz, 1H, ArH), 7.44-7.48(m, 2H, ArH), 7.
22(t, J=8Hz, 1H, ArH), 4.00-4.31(m, 7H, CO2CH2,2×
POCH2,及び CH)、 1.21-1.36(m, 9H, CO2CH2CH3 及び 2
×POCH2CH3) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ166.50(d, J2
c,p =4Hz, C=O), 133.23, 132.55(d, J3 c,p =7Hz, Ar
C), 131.10(d,J4 c,p =3Hz, ArC), 129.96, 128.33(d, J
3 c,p =6Hz, ArC), 122.36, 63.56(d, J 2 c,p =7Hz, PO
C), 63.29(d, J2 c,p =7Hz, POC), 62.06(CO2CH2), 51.
76(d, J1 c,p =135Hz, CHP(O)), 16.27(d, J3 c,p =5Hz,
POCH2CH3),及び 14.04(CO2CH2CH3) ; IR（フィルム) 2
985, 2935, 2910, 1735(C=O), 1595, 1570, 1475, 137
0,1320, 1300, 1260, 1210, 1150, 1095, 1050, 1025,
及び 690cm-1 ; MS(DCI)m/e 379(MH+ )。 2-(3- トリフロロメチルフェニル）ジエチルホスホノ酢
酸エチルについて：規模＝３４．３ミリモル、クロマト
グラフィーによる精製、収率＝５５％、規模＝９８．０
ミリモル、蒸留による精製（沸点１３５−１４０℃、
０．１mmHg),収率＝６９％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
7.71-7.75(m, 2H, ArH), 7.55(d, J=8Hz,1H, ArH), 7.4
5(t, J=8Hz, 1H, ArH), 3.97-4.42(m, 7H, CO2CH2,2×P
OCH2,及びCH)、 1.03-1.33(m, 9H, CO2CH2CH3 及び 2×
POCH2CH3) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ167.07(d, J2
c,p =4Hz, C=O), 133.08(d, J3 c,p =6Hz, ArC), 132.17
(d,J2 c,f =8Hz), 128.94, 126.52(s とd が重複, J3
c,p =6Hz, 2×ArC), 124.76(d, J3 c,f =3Hz, ArC), 1
23.91(d, J1 c,f =272Hz, CF3), 63.54(d, J2 c,p =7H
z, POC), 63.27(d, J2 c,p =7Hz, POC), 62.10(CO2C
H2), 51.98(d, J1 c,p =135Hz, CHP(O)), 16.23(d, J3
c,p =5Hz, POCH2CH3), 16.16(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH
3), 及び 13.99(CO2CH2CH3) ; IR（フィルム) 2985, 29
35, 2910, 1740(C=O),1450, 1395, 1370, 1330, 1260,
1210, 1165, 1125, 1100, 1080, 1030, 970,925, 805,
及び 700cm-1 ; MS(DCI)m/e 369(MH+ )。
酢酸エチルについて：規模＝６８．０ミリモル、クロマ
トグラフィーによる精製、収率＝７９％、規模＝１２０
ミリモル、蒸留による精製（沸点１３５−１４０℃、
０．１mmHg),収率＝７５％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ
7.67(d, J=2Hz, 1H, ArH), 7.44-7.48(m, 2H, ArH), 7.
22(t, J=8Hz, 1H, ArH), 4.00-4.31(m, 7H, CO2CH2,2×
POCH2,及び CH)、 1.21-1.36(m, 9H, CO2CH2CH3 及び 2
×POCH2CH3) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ166.50(d, J2
c,p =4Hz, C=O), 133.23, 132.55(d, J3 c,p =7Hz, Ar
C), 131.10(d,J4 c,p =3Hz, ArC), 129.96, 128.33(d, J
3 c,p =6Hz, ArC), 122.36, 63.56(d, J 2 c,p =7Hz, PO
C), 63.29(d, J2 c,p =7Hz, POC), 62.06(CO2CH2), 51.
76(d, J1 c,p =135Hz, CHP(O)), 16.27(d, J3 c,p =5Hz,
POCH2CH3),及び 14.04(CO2CH2CH3) ; IR（フィルム) 2
985, 2935, 2910, 1735(C=O), 1595, 1570, 1475, 137
0,1320, 1300, 1260, 1210, 1150, 1095, 1050, 1025,
及び 690cm-1 ; MS(DCI)m/e 379(MH+ )。 2-(3- トリフロロメチルフェニル）ジエチルホスホノ酢
酸エチルについて：規模＝３４．３ミリモル、クロマト
グラフィーによる精製、収率＝５５％、規模＝９８．０
ミリモル、蒸留による精製（沸点１３５−１４０℃、
０．１mmHg),収率＝６９％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
7.71-7.75(m, 2H, ArH), 7.55(d, J=8Hz,1H, ArH), 7.4
5(t, J=8Hz, 1H, ArH), 3.97-4.42(m, 7H, CO2CH2,2×P
OCH2,及びCH)、 1.03-1.33(m, 9H, CO2CH2CH3 及び 2×
POCH2CH3) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ167.07(d, J2
c,p =4Hz, C=O), 133.08(d, J3 c,p =6Hz, ArC), 132.17
(d,J2 c,f =8Hz), 128.94, 126.52(s とd が重複, J3
c,p =6Hz, 2×ArC), 124.76(d, J3 c,f =3Hz, ArC), 1
23.91(d, J1 c,f =272Hz, CF3), 63.54(d, J2 c,p =7H
z, POC), 63.27(d, J2 c,p =7Hz, POC), 62.10(CO2C
H2), 51.98(d, J1 c,p =135Hz, CHP(O)), 16.23(d, J3
c,p =5Hz, POCH2CH3), 16.16(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH
3), 及び 13.99(CO2CH2CH3) ; IR（フィルム) 2985, 29
35, 2910, 1740(C=O),1450, 1395, 1370, 1330, 1260,
1210, 1165, 1125, 1100, 1080, 1030, 970,925, 805,
及び 700cm-1 ; MS(DCI)m/e 369(MH+ )。
【００４５】2-(3- フロロフェニル）ジエチルホスホノ
酢酸エチルについて：規模＝３１．４ミリモル、クロマ
トグラフィーによる精製、収率＝６９％； 1H NMR(300M
Hz,CDCl3)δ7.21-7.32(m, 3H, ArH), 6.95-7.01(m, 1H,
ArH), 3.93-4.29(m, 7H, CO2CH2, 2×POCH2,及び C
H)、 0.98-1.33(m, 9H, CO2CH2CH3 及び 2×POCH2C
H3)； 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ167.50(d, J2 c,p =4Hz,
C=O), 162.58(d, J1 c,f =245Hz, ArC), 133.20(dd, J
3 c,p =8Hz, J3 c,p =8Hz, ArC), 129.83(d, J3 c,f=8H
z), 125.42(d, J3 c,p =4Hz, ArC), 116.69(dd, J2
c,f =23Hz, J3 c,p =6Hz, ArC), 114.94(d, J2 c,f =21
Hz, ArC), 63.50(d, J2 c,p =7Hz, POC), 63.20(d, J2
c,p =7Hz, POC), 61.99(CO2CH2), 51.91(d, J1 c,p =13
5Hz, CHP(O)), 16.30(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH3), 16.
23(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH3), 及び 14.02(CO2CH2C
H3) ; IR（フィルム) 2985, 2935, 2910, 1735(C=O), 1
615, 1590, 1490, 1450, 1370, 1320, 1255, 1155, 110
0, 1050, 1030, 970, 690,及び 620cm -1 ; MS(DCI)m/e
319(MH+ )。 2-(4- トリフロロメチルフェニル）ジエチルホスホノ酢
酸エチルについて：規模＝３２．０ミリモル、クロマト
グラフィーによる精製、収率＝８５％； 1H NMR(300MH
z, CDCl3)δ7.45-7.50(m, 2H, ArH), 7.01(明らかなt,
Jh,f =8.5Hz, J h,h =8.5Hz, 2H, ArH), 3.88-4.25(m, 7
H, CO2CH2, 2×POCH2,及び CH)、 0.99-1.45(m, 9H, CO
2CH2CH3 及び 2×POCH2CH3) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3)
δ167.50(d, J2 c,p =4Hz, C=O), 162.55(d, J1 c,f =245
Hz, ArC), 131.31(dd, J3 c,p =8Hz, J3 c,f =8Hz, Ar
C), 126.74(d, J2 c,p =6Hz), 115.43(d, J2 c,f =20H
z, ArC), 63.40(d, J2 c,p =7Hz, POC), 63.12(d, J2
c,p =7Hz, POC), 61.91(CO2CH 2), 51.36(d, J1 c,p =1
35Hz, CHP(O)), 16.30(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH3), 1
6.23(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH3),及び 14.02(CO2CH2CH
3) ; IR（フィルム) 2985, 2935, 2910, 1735(C=O), 16
05, 1510, 1475, 1445, 1390, 1370, 1325, 1300,1260,
1225, 1150, 1100, 1050, 1030, 970, 900, 850, 815,
795, 及び 740cm -1 ; MS(DCI)m/e 319(MH+ )。
酢酸エチルについて：規模＝３１．４ミリモル、クロマ
トグラフィーによる精製、収率＝６９％； 1H NMR(300M
Hz,CDCl3)δ7.21-7.32(m, 3H, ArH), 6.95-7.01(m, 1H,
ArH), 3.93-4.29(m, 7H, CO2CH2, 2×POCH2,及び C
H)、 0.98-1.33(m, 9H, CO2CH2CH3 及び 2×POCH2C
H3)； 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ167.50(d, J2 c,p =4Hz,
C=O), 162.58(d, J1 c,f =245Hz, ArC), 133.20(dd, J
3 c,p =8Hz, J3 c,p =8Hz, ArC), 129.83(d, J3 c,f=8H
z), 125.42(d, J3 c,p =4Hz, ArC), 116.69(dd, J2
c,f =23Hz, J3 c,p =6Hz, ArC), 114.94(d, J2 c,f =21
Hz, ArC), 63.50(d, J2 c,p =7Hz, POC), 63.20(d, J2
c,p =7Hz, POC), 61.99(CO2CH2), 51.91(d, J1 c,p =13
5Hz, CHP(O)), 16.30(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH3), 16.
23(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH3), 及び 14.02(CO2CH2C
H3) ; IR（フィルム) 2985, 2935, 2910, 1735(C=O), 1
615, 1590, 1490, 1450, 1370, 1320, 1255, 1155, 110
0, 1050, 1030, 970, 690,及び 620cm -1 ; MS(DCI)m/e
319(MH+ )。 2-(4- トリフロロメチルフェニル）ジエチルホスホノ酢
酸エチルについて：規模＝３２．０ミリモル、クロマト
グラフィーによる精製、収率＝８５％； 1H NMR(300MH
z, CDCl3)δ7.45-7.50(m, 2H, ArH), 7.01(明らかなt,
Jh,f =8.5Hz, J h,h =8.5Hz, 2H, ArH), 3.88-4.25(m, 7
H, CO2CH2, 2×POCH2,及び CH)、 0.99-1.45(m, 9H, CO
2CH2CH3 及び 2×POCH2CH3) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3)
δ167.50(d, J2 c,p =4Hz, C=O), 162.55(d, J1 c,f =245
Hz, ArC), 131.31(dd, J3 c,p =8Hz, J3 c,f =8Hz, Ar
C), 126.74(d, J2 c,p =6Hz), 115.43(d, J2 c,f =20H
z, ArC), 63.40(d, J2 c,p =7Hz, POC), 63.12(d, J2
c,p =7Hz, POC), 61.91(CO2CH 2), 51.36(d, J1 c,p =1
35Hz, CHP(O)), 16.30(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH3), 1
6.23(d, J3 c,p =5Hz, POCH2CH3),及び 14.02(CO2CH2CH
3) ; IR（フィルム) 2985, 2935, 2910, 1735(C=O), 16
05, 1510, 1475, 1445, 1390, 1370, 1325, 1300,1260,
1225, 1150, 1100, 1050, 1030, 970, 900, 850, 815,
795, 及び 740cm -1 ; MS(DCI)m/e 319(MH+ )。
【００４６】2-（フェニル）ジエチルホスホノ酢酸エチ
ルについて：規模＝４６．５ミリモル、クロマトグラフ
ィーによる精製、収率＝８５％； 1H NMR(300MHz, CDC
l3)δ7.45-7.51(m, 2H, ArH), 7.25-7.35(m, 3H, ArH),
3.88-4.25(m, 7H, CO2CH2,2×POCH2,及び CH)、 1.14-
1.26(m, 9H, CO2CH2CH3 及び 2×POCH2CH3) ； 13CNMR
(75MHz, CDCl3)δ167.63(d, J2 c,p =4Hz, C=O), 130.95
(d, J2 c,p =8Hz, ArC), 129.61(d, J3 c,p =6Hz), 128.4
8, 127.91(d, J4 c,p =3Hz, ArC), 63.38(d,J2 c,p =7H
z, POC), 63.05(d, J2 c,p =7Hz, POC), 61.79(CO2C
H2), 52.26(d,J1 c,p =135Hz, CHP(O)), 16.29(d, J3
c,p =5Hz, POCH2CH3), 16.23(d, J3 c,p=5Hz, POCH2C
H3),及び 14.03(CO2CH2CH3) ; IR（フィルム) 2985, 29
35, 2910,1735(C=O), 1500, 1455, 1390, 1370, 1300,
1260, 1210, 1150, 1095, 1025, 970, 805, 730, 及び
700cm-1 ; MS(DCI)m/e 301(MH+ )。 実施例２：アルデヒド３の製造 工程Ａ：アリールハライドのメタル化転移を経由するア
リールアルデヒド 無水ＴＨＦ(0.15-0.20Ｍ溶液）に溶解したアリールハラ
イド（１当量）の溶液をアルゴン中で−７８℃に冷却
し、t-ブチルリチウム溶液（ペンタン中約1.6 Ｍ、2.0-
2.1 当量）で処理した。反応混合物を−７８℃で0.5-１
時間攪拌し、次いで無水N,N-ジメチルホルムアミド(2.0
-3.0当量）で処理した。反応混合物を室温で放置して温
め、次いで、ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモニウ
ム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌し分液
し、有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。粗
生成物は精製せずに使用するか、カラムクロマトグラフ
ィーで精製した（２０：１の比のシリカゲル／粗生成
物；ヘキサン中に１〜１０％の酢酸エチルを含有する溶
液で溶出）。
ルについて：規模＝４６．５ミリモル、クロマトグラフ
ィーによる精製、収率＝８５％； 1H NMR(300MHz, CDC
l3)δ7.45-7.51(m, 2H, ArH), 7.25-7.35(m, 3H, ArH),
3.88-4.25(m, 7H, CO2CH2,2×POCH2,及び CH)、 1.14-
1.26(m, 9H, CO2CH2CH3 及び 2×POCH2CH3) ； 13CNMR
(75MHz, CDCl3)δ167.63(d, J2 c,p =4Hz, C=O), 130.95
(d, J2 c,p =8Hz, ArC), 129.61(d, J3 c,p =6Hz), 128.4
8, 127.91(d, J4 c,p =3Hz, ArC), 63.38(d,J2 c,p =7H
z, POC), 63.05(d, J2 c,p =7Hz, POC), 61.79(CO2C
H2), 52.26(d,J1 c,p =135Hz, CHP(O)), 16.29(d, J3
c,p =5Hz, POCH2CH3), 16.23(d, J3 c,p=5Hz, POCH2C
H3),及び 14.03(CO2CH2CH3) ; IR（フィルム) 2985, 29
35, 2910,1735(C=O), 1500, 1455, 1390, 1370, 1300,
1260, 1210, 1150, 1095, 1025, 970, 805, 730, 及び
700cm-1 ; MS(DCI)m/e 301(MH+ )。 実施例２：アルデヒド３の製造 工程Ａ：アリールハライドのメタル化転移を経由するア
リールアルデヒド 無水ＴＨＦ(0.15-0.20Ｍ溶液）に溶解したアリールハラ
イド（１当量）の溶液をアルゴン中で−７８℃に冷却
し、t-ブチルリチウム溶液（ペンタン中約1.6 Ｍ、2.0-
2.1 当量）で処理した。反応混合物を−７８℃で0.5-１
時間攪拌し、次いで無水N,N-ジメチルホルムアミド(2.0
-3.0当量）で処理した。反応混合物を室温で放置して温
め、次いで、ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモニウ
ム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌し分液
し、有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。粗
生成物は精製せずに使用するか、カラムクロマトグラフ
ィーで精製した（２０：１の比のシリカゲル／粗生成
物；ヘキサン中に１〜１０％の酢酸エチルを含有する溶
液で溶出）。
【００４７】5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメ
チル-2- ナフトアルデヒド（３ａ）について：規模＝１
０．２ミリモル、収率＝９５％。アリールアルデヒド前
駆体の5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2
- ヨードナフタレンが5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8-
テトラメチルナフタレン（メイブリッジ・ケミカルス(M
aybridge Chemicals) からダブリュー・ダブリュー・シ
ー等(W.W.Sy et al.)Synth. Commun. 1990, 20, 877の
方法を経て得られた。３ａについて： 1H NMR(300MHz,
CDCl3) δ9.92(s, 1H, CHO), 7.80(d, J=2Hz, 1H, Ar
H), 7.60(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH), 7.44(d, J=8Hz, 1H,
ArH), 1.69(br s, 4H, CH2CH2), 1.30(s, 6H, 2 ×C
H3), 及び1.29(s, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDC
l3)δ192.38(C=O), 152.43, 145.92, 134.16, 128.61,
127.41, 126.60, 34.93, 34.73, 34.68, 34.41, 31.75
(CH3),及び31.59(CH3) ; IR（フィルム) 2960, 2930,
2860,1695(C=O), 1600, 1560, 1460, 1390, 1365, 122
0, 1210, 1185, 1170, 1065,及び 830cm-1 ; MS(DCI)m/
e 217(MH+ )。 C15H20O についての分析計算値：Ｃ，83.29;Ｈ，9.32．
実測値：Ｃ，83.21;Ｈ，9.35. 5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- アン
トラセンアルデヒド（３ｂ）について：規模＝６．６０
ミリモル、収率＝７７％。アリールハライド前駆体の5,
6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ブロモ
アントラセンがエム・ドーソン等(M.Dawson et al.),
J.Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals 199
0, 28, 89 の方法を経て得られた。３ｂについて： 1H
NMR(300MHz, CDCl3) δ10.09(s, 1H, CHO), 8.23(s, 1
H, ArH), 7.93(s, 1H, ArH), 7.78-7.84(m, 3H, ArH),
1.77(br s, 4H, CH2CH2), 及び 1.39(s, 12H, 4 ×CH3)
; 1 3C NMR(75MHz, CDCl3)δ192.38(C=O), 148.33, 14
5.83, 134.75, 134.57, 133.56, 130.97, 128.29, 126.
83, 125.26, 121.67, 34.95, 34.85, 34.68, 32.47(C
H 3), 及び32.40(CH3) ; IR（フィルム) 2955, 2920, 2
860, 1680(C=O), 1630, 1470, 1460, 1385, 1365, 131
0, 1165, 1125, 1110, 910, 895,及び 810cm-1 ; MS(DC
I)m/e 267(MH+ )。 C19H22O についての分析計算値 :
Ｃ，84.96; Ｈ，8.27。実測値：Ｃ，84.82; Ｈ，8.3
7。
チル-2- ナフトアルデヒド（３ａ）について：規模＝１
０．２ミリモル、収率＝９５％。アリールアルデヒド前
駆体の5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2
- ヨードナフタレンが5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8-
テトラメチルナフタレン（メイブリッジ・ケミカルス(M
aybridge Chemicals) からダブリュー・ダブリュー・シ
ー等(W.W.Sy et al.)Synth. Commun. 1990, 20, 877の
方法を経て得られた。３ａについて： 1H NMR(300MHz,
CDCl3) δ9.92(s, 1H, CHO), 7.80(d, J=2Hz, 1H, Ar
H), 7.60(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH), 7.44(d, J=8Hz, 1H,
ArH), 1.69(br s, 4H, CH2CH2), 1.30(s, 6H, 2 ×C
H3), 及び1.29(s, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDC
l3)δ192.38(C=O), 152.43, 145.92, 134.16, 128.61,
127.41, 126.60, 34.93, 34.73, 34.68, 34.41, 31.75
(CH3),及び31.59(CH3) ; IR（フィルム) 2960, 2930,
2860,1695(C=O), 1600, 1560, 1460, 1390, 1365, 122
0, 1210, 1185, 1170, 1065,及び 830cm-1 ; MS(DCI)m/
e 217(MH+ )。 C15H20O についての分析計算値：Ｃ，83.29;Ｈ，9.32．
実測値：Ｃ，83.21;Ｈ，9.35. 5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- アン
トラセンアルデヒド（３ｂ）について：規模＝６．６０
ミリモル、収率＝７７％。アリールハライド前駆体の5,
6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ブロモ
アントラセンがエム・ドーソン等(M.Dawson et al.),
J.Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals 199
0, 28, 89 の方法を経て得られた。３ｂについて： 1H
NMR(300MHz, CDCl3) δ10.09(s, 1H, CHO), 8.23(s, 1
H, ArH), 7.93(s, 1H, ArH), 7.78-7.84(m, 3H, ArH),
1.77(br s, 4H, CH2CH2), 及び 1.39(s, 12H, 4 ×CH3)
; 1 3C NMR(75MHz, CDCl3)δ192.38(C=O), 148.33, 14
5.83, 134.75, 134.57, 133.56, 130.97, 128.29, 126.
83, 125.26, 121.67, 34.95, 34.85, 34.68, 32.47(C
H 3), 及び32.40(CH3) ; IR（フィルム) 2955, 2920, 2
860, 1680(C=O), 1630, 1470, 1460, 1385, 1365, 131
0, 1165, 1125, 1110, 910, 895,及び 810cm-1 ; MS(DC
I)m/e 267(MH+ )。 C19H22O についての分析計算値 :
Ｃ，84.96; Ｈ，8.27。実測値：Ｃ，84.82; Ｈ，8.3
7。
【００４８】4-(1- アダマンチル）-3- メトキシベンズ
アルデヒド（３ｃ）について：規模＝３．５１ミリモ
ル、収率＝４３％。アリールハライド前駆体の2-アダマ
ンチル-5- ヨードアニソールが以下の工程を経由して3-
ヨードフェノールから得られた。3-ヨードフェノールを
塩化メチレン中で1-アダマンタノール及び硫酸で処理
し、次いでシュリート等(Shreet et al.),米国特許第4,
717,720 号，1/1988の一般的方法で処理した。これによ
り、再結晶することなく純粋な2-アダマンチル-5-イン
ドフェノールが得られた: 規模＝１１４ミリモル，収率
＝９１％；融点１４２−４４℃； 1H NMR(300MHz, DMSO
-d6)δ 7.08(d, J=2Hz, 1H, ArH), 7.04(dd,J=2,8Hz, 1
H, ArH), 6.80(d, J=8Hz, 1H, ArH), 3.36(s, 1H, OH),
1.99(s, 9H, アダマンチル) 、及び 1.68(s, 6H,アダ
マンチル) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ157.26, 135.66,
128.32, 127.54, 124.50, 91.23, 39.16, 36.56, 36.1
2, 及び28.32 ; IR(KBr)3480(OH), 2900, 2845, 1490,
1395, 1210,及び 875cm-1 ; MS(DCI)m/e 355(MH+ ), 35
4(M+ ), 353(M-H)+ , 135(C10H15 + ) 。 C16H19OIについての分析計算値：Ｃ，54.25;Ｈ，5.41．
実測値：Ｃ，54.32;Ｈ，5.37 。アセトン(100mL) に溶
解した2-アダマンチル-5- ヨードフェノール(7.70 g, 2
1.7 ミリモル) の溶液を硫酸ジメチル(4.11 g, 32.6 ミ
リモル) 及び炭酸カリウム(4.50 g, 32.6 ミリモル) で
処理した。反応混合物を攪拌下、24時間還流し、冷却
し、真空で濃縮した。粗生成物を塩化メチレン及び水で
分配した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ
過し、濃縮して6.5 g(８１％）の2-アダマンチル-5- ヨ
ードアニソールを得た； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.2
2(dd,J=2,8Hz, 1H, ArH), 7.10(d, J=2Hz, 1H, ArH),
6.89(d, J=8Hz, 1H, ArH), 3.79(s, 3H, OCH3), 2.02
(s, 9H, アダマンチル) 、及び 1.73(s, 6H,アダマンチ
ル) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ159.35, 138.43, 129.
63, 128.25, 120.75, 91.20, 55.22(OCH3), 40.35, 37.
02, 36.92,及び28.97 ; MS(DCI)m/e 369(MH + ), 368(M
+ ), 367(M-H)+ , 135(C10H15 + ) 。 C17H21OIについての分析計算値：Ｃ，55.45;Ｈ，5.75．
実測値：Ｃ，55.51;Ｈ，5.81 。2-アダマンチル-5- ヨ
ードアニソールを一般的工程Ａで反応させることにより
３ｃを得た： 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.92(s, 1H, C
HO) 、7.35-7.41(m, 3H, ArH), 3.88(s, 3H, OCH3), 2.
08(s, 9H, アダマンチル) 、及び 1.76(s,6H,アダマン
チル) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ192.04(C=O), 159.3
8, 146.00,135.36, 127.06, 124.45, 109.54, 55.09(OC
H3), 40.15, 37.79, 36.95,及び28.90 ; IR(KBr) 2965,
2900, 2850, 1650(C=O), 1250, 1160, 1135, 1035,及
び1025cm-1 ; MS(DCI)m/e 271(MH + ), 135(C10H15 + )
。 C18H22O2・ H2O についての分析計算値：Ｃ，79.86;Ｈ，
8.21．実測値：Ｃ，79.48;Ｈ， 8.34 。 工程Ｂ：アルキルハライドとのヒドロキシベンズアルデ
ヒドのアルキル化を経由するアルコキシアリールアルデ
ヒド 工程Ｂ−１：水素化ナトリウム(1.1-2.1当量，８０％油
性分散液）をペンタン（３倍）で洗浄し、室温、アルゴ
ン雰囲気中で無水ジメチルスルホキシドに懸濁した。Ｄ
ＭＳＯ(0.3-0.4 M溶液）に溶解したヒドロキシベンズア
ルデヒド（１当量）の溶液を硬質チューブをとおして加
え、この溶液を室温で１時間攪拌した。上記アルキルハ
ライド(1.2-2.0当量）を次に加え、混合物を１２〜２０
時間更に攪拌した。混合物を次いで酢酸エチル及び飽和
塩化アンモニウム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二
層を攪拌し分液し、水層を酢酸エチルで２回抽出した。
合わせた有機層を塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。残査をシリカゲル
によるカラムクロマトグラフィーで精製した（１０：１
〜２０：１；ヘキサン〜ヘキサン中に５％〜１０％の酢
酸エチルを含有する溶液で溶出）。
アルデヒド（３ｃ）について：規模＝３．５１ミリモ
ル、収率＝４３％。アリールハライド前駆体の2-アダマ
ンチル-5- ヨードアニソールが以下の工程を経由して3-
ヨードフェノールから得られた。3-ヨードフェノールを
塩化メチレン中で1-アダマンタノール及び硫酸で処理
し、次いでシュリート等(Shreet et al.),米国特許第4,
717,720 号，1/1988の一般的方法で処理した。これによ
り、再結晶することなく純粋な2-アダマンチル-5-イン
ドフェノールが得られた: 規模＝１１４ミリモル，収率
＝９１％；融点１４２−４４℃； 1H NMR(300MHz, DMSO
-d6)δ 7.08(d, J=2Hz, 1H, ArH), 7.04(dd,J=2,8Hz, 1
H, ArH), 6.80(d, J=8Hz, 1H, ArH), 3.36(s, 1H, OH),
1.99(s, 9H, アダマンチル) 、及び 1.68(s, 6H,アダ
マンチル) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ157.26, 135.66,
128.32, 127.54, 124.50, 91.23, 39.16, 36.56, 36.1
2, 及び28.32 ; IR(KBr)3480(OH), 2900, 2845, 1490,
1395, 1210,及び 875cm-1 ; MS(DCI)m/e 355(MH+ ), 35
4(M+ ), 353(M-H)+ , 135(C10H15 + ) 。 C16H19OIについての分析計算値：Ｃ，54.25;Ｈ，5.41．
実測値：Ｃ，54.32;Ｈ，5.37 。アセトン(100mL) に溶
解した2-アダマンチル-5- ヨードフェノール(7.70 g, 2
1.7 ミリモル) の溶液を硫酸ジメチル(4.11 g, 32.6 ミ
リモル) 及び炭酸カリウム(4.50 g, 32.6 ミリモル) で
処理した。反応混合物を攪拌下、24時間還流し、冷却
し、真空で濃縮した。粗生成物を塩化メチレン及び水で
分配した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ
過し、濃縮して6.5 g(８１％）の2-アダマンチル-5- ヨ
ードアニソールを得た； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.2
2(dd,J=2,8Hz, 1H, ArH), 7.10(d, J=2Hz, 1H, ArH),
6.89(d, J=8Hz, 1H, ArH), 3.79(s, 3H, OCH3), 2.02
(s, 9H, アダマンチル) 、及び 1.73(s, 6H,アダマンチ
ル) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ159.35, 138.43, 129.
63, 128.25, 120.75, 91.20, 55.22(OCH3), 40.35, 37.
02, 36.92,及び28.97 ; MS(DCI)m/e 369(MH + ), 368(M
+ ), 367(M-H)+ , 135(C10H15 + ) 。 C17H21OIについての分析計算値：Ｃ，55.45;Ｈ，5.75．
実測値：Ｃ，55.51;Ｈ，5.81 。2-アダマンチル-5- ヨ
ードアニソールを一般的工程Ａで反応させることにより
３ｃを得た： 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.92(s, 1H, C
HO) 、7.35-7.41(m, 3H, ArH), 3.88(s, 3H, OCH3), 2.
08(s, 9H, アダマンチル) 、及び 1.76(s,6H,アダマン
チル) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ192.04(C=O), 159.3
8, 146.00,135.36, 127.06, 124.45, 109.54, 55.09(OC
H3), 40.15, 37.79, 36.95,及び28.90 ; IR(KBr) 2965,
2900, 2850, 1650(C=O), 1250, 1160, 1135, 1035,及
び1025cm-1 ; MS(DCI)m/e 271(MH + ), 135(C10H15 + )
。 C18H22O2・ H2O についての分析計算値：Ｃ，79.86;Ｈ，
8.21．実測値：Ｃ，79.48;Ｈ， 8.34 。 工程Ｂ：アルキルハライドとのヒドロキシベンズアルデ
ヒドのアルキル化を経由するアルコキシアリールアルデ
ヒド 工程Ｂ−１：水素化ナトリウム(1.1-2.1当量，８０％油
性分散液）をペンタン（３倍）で洗浄し、室温、アルゴ
ン雰囲気中で無水ジメチルスルホキシドに懸濁した。Ｄ
ＭＳＯ(0.3-0.4 M溶液）に溶解したヒドロキシベンズア
ルデヒド（１当量）の溶液を硬質チューブをとおして加
え、この溶液を室温で１時間攪拌した。上記アルキルハ
ライド(1.2-2.0当量）を次に加え、混合物を１２〜２０
時間更に攪拌した。混合物を次いで酢酸エチル及び飽和
塩化アンモニウム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二
層を攪拌し分液し、水層を酢酸エチルで２回抽出した。
合わせた有機層を塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。残査をシリカゲル
によるカラムクロマトグラフィーで精製した（１０：１
〜２０：１；ヘキサン〜ヘキサン中に５％〜１０％の酢
酸エチルを含有する溶液で溶出）。
【００４９】工程Ｂ−２：アセトン(0.5 M) にヒドロキ
シベンズアルデヒド（１当量）を溶解した溶液を、室
温、アルゴン雰囲気中でアルキルハライド（２〜４当
量）及び炭酸カリウム（２〜４当量）で処理した。得ら
れたスラリーを還流下、１４〜２０時間加熱し、次いで
室温に放置して冷却した。混合物をジエチルエーテル及
び水に分配した。水層をジエチルエーテルで２回抽出
し、合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃
縮した。残査の精製は、シリカゲルによるカラムクロマ
トグラフィーにより行った（１０：１〜２０：１；ヘキ
サン〜ヘキサン中に５％〜１０％の酢酸エチルを含有す
る溶液で溶出）。 4-デシルオキシベンズアルデヒド（３ｄ）：ランカスタ
ー・ケミカルス(Lancaster Chemicals) から市販。 3-デシルオキシベンズアルデヒド（３ｅ）について：3-
ヒドロキシベンズアルデヒド（アルドリッチ・ケミカル
ズ(Aldrich Chemicals))から工程Ｂ−１を経由、規模＝
７．５０ミリモル、収率＝７２％； 1H NMR(300MHz, CD
Cl3)δ 9.95(s,1H, CHO), 7.35-7.44(m, 3H, ArH), 7.1
1-7.18(m, 1H, ArH), 3.99(t, J=7Hz,2H, ArOCH2), 1.7
8(quintet, J=7Hz, 2H, ArOCH2CH2), 1.20-1.50(m, 14
H, 7 ×CH2), 及び 0.86(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NM
R(75MHz, CDCl3)δ192.23(C=O),159.71, 137.57, 129.9
7, 123.28, 121.97, 112.75, 68.31(ArOCH2), 31.89, 2
9.55, 29.35, 29.31, 29.12, 25.99, 22.67,及び14.11
; IR(フィルム) 2925,2855, 2725, 1700(C=O), 1600,
1585, 1485, 1450, 1385, 1285,及び 1260 cm-1; MS(D
CI)m/e 263(MH + )。
シベンズアルデヒド（１当量）を溶解した溶液を、室
温、アルゴン雰囲気中でアルキルハライド（２〜４当
量）及び炭酸カリウム（２〜４当量）で処理した。得ら
れたスラリーを還流下、１４〜２０時間加熱し、次いで
室温に放置して冷却した。混合物をジエチルエーテル及
び水に分配した。水層をジエチルエーテルで２回抽出
し、合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃
縮した。残査の精製は、シリカゲルによるカラムクロマ
トグラフィーにより行った（１０：１〜２０：１；ヘキ
サン〜ヘキサン中に５％〜１０％の酢酸エチルを含有す
る溶液で溶出）。 4-デシルオキシベンズアルデヒド（３ｄ）：ランカスタ
ー・ケミカルス(Lancaster Chemicals) から市販。 3-デシルオキシベンズアルデヒド（３ｅ）について：3-
ヒドロキシベンズアルデヒド（アルドリッチ・ケミカル
ズ(Aldrich Chemicals))から工程Ｂ−１を経由、規模＝
７．５０ミリモル、収率＝７２％； 1H NMR(300MHz, CD
Cl3)δ 9.95(s,1H, CHO), 7.35-7.44(m, 3H, ArH), 7.1
1-7.18(m, 1H, ArH), 3.99(t, J=7Hz,2H, ArOCH2), 1.7
8(quintet, J=7Hz, 2H, ArOCH2CH2), 1.20-1.50(m, 14
H, 7 ×CH2), 及び 0.86(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NM
R(75MHz, CDCl3)δ192.23(C=O),159.71, 137.57, 129.9
7, 123.28, 121.97, 112.75, 68.31(ArOCH2), 31.89, 2
9.55, 29.35, 29.31, 29.12, 25.99, 22.67,及び14.11
; IR(フィルム) 2925,2855, 2725, 1700(C=O), 1600,
1585, 1485, 1450, 1385, 1285,及び 1260 cm-1; MS(D
CI)m/e 263(MH + )。
【００５０】2-デシルオキシベンズアルデヒド（３ｆ）
について：2-ヒドロキシベンズアルデヒド（アルドリッ
チ・ケミカルズ）から工程Ｂ−１を経由、規模＝７．５
０ミリモル、収率＝６０％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
10.49(s, 1H, CHO), 7.80(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH), 7.
50(dt, J=2,8Hz, 1H, ArH), 6.94-7.01(m, 2H, ArH),4.
05(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.81(quintet, J=7Hz, 2H,
ArOCH2CH2), 1.20-1.51(m, 14H, 7 ×CH2), 及び 0.85
(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl 3)δ189.9
6(C=O), 161.59, 135.90, 128.19, 124.89, 120.43, 11
2.47, 68.53(ArOCH2), 31.87, 29.54, 29.32, 29.30, 2
9.08, 26.05, 22.67,及び14.11 ; IR(フィルム) 2925,
2855, 1690(C=O), 1600, 1585, 1485, 1460, 1390, 13
00, 1285, 1240, 1190, 1160,及び 755cm-1 ; MS(DCI)m
/e 263(MH+ )。 4-[(2E),(6E)-3,7- ジメチル-2,6- オクタジエノキシ]
ベンズアルデヒド（３ｇ）について：4-ヒドロキシベン
ズアルデヒド（アルドリッチ・ケミカルズ）から工程Ｂ
−１を経由、規模＝１１．３ミリモル、収率＝８４％；
1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.85(s, 1H, CHO), 7.80(d
t, J=2,8Hz, 2H, ArH), 6.98(dt, J=2,8Hz, 2H, ArH),
5.43-5.48(m, 1H, C=CHCH2O), 5.04-5.09(m, 1H, CH=C
(CH3)2), 4.58(d, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 2.00-2.15(m,
4H, CHCH2CH2), 1.73(s, 3H, CH3),1.65(s, 3H, CH3),
及び 1.58(s, 3H, CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ19
0.79(C=O), 164.00, 142.13, 131.94, 129.80, 123.62,
118.59, 114.98, 65.24(ArOCH2), 39.50, 39.03, 37.2
6, 32.45, 26.52, 26.23, 25.67,17.69,及び16.72 ;IR
(フィルム) 2970, 2925, 2855, 2735, 1695(C=O), 160
0, 1575, 1510, 1450,1430, 1380, 1310, 1250, 1160,
1110, 990, 及び 830cm-1 ; MS(DCI)m/e 259(MH+ )。
について：2-ヒドロキシベンズアルデヒド（アルドリッ
チ・ケミカルズ）から工程Ｂ−１を経由、規模＝７．５
０ミリモル、収率＝６０％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
10.49(s, 1H, CHO), 7.80(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH), 7.
50(dt, J=2,8Hz, 1H, ArH), 6.94-7.01(m, 2H, ArH),4.
05(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.81(quintet, J=7Hz, 2H,
ArOCH2CH2), 1.20-1.51(m, 14H, 7 ×CH2), 及び 0.85
(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl 3)δ189.9
6(C=O), 161.59, 135.90, 128.19, 124.89, 120.43, 11
2.47, 68.53(ArOCH2), 31.87, 29.54, 29.32, 29.30, 2
9.08, 26.05, 22.67,及び14.11 ; IR(フィルム) 2925,
2855, 1690(C=O), 1600, 1585, 1485, 1460, 1390, 13
00, 1285, 1240, 1190, 1160,及び 755cm-1 ; MS(DCI)m
/e 263(MH+ )。 4-[(2E),(6E)-3,7- ジメチル-2,6- オクタジエノキシ]
ベンズアルデヒド（３ｇ）について：4-ヒドロキシベン
ズアルデヒド（アルドリッチ・ケミカルズ）から工程Ｂ
−１を経由、規模＝１１．３ミリモル、収率＝８４％；
1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.85(s, 1H, CHO), 7.80(d
t, J=2,8Hz, 2H, ArH), 6.98(dt, J=2,8Hz, 2H, ArH),
5.43-5.48(m, 1H, C=CHCH2O), 5.04-5.09(m, 1H, CH=C
(CH3)2), 4.58(d, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 2.00-2.15(m,
4H, CHCH2CH2), 1.73(s, 3H, CH3),1.65(s, 3H, CH3),
及び 1.58(s, 3H, CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ19
0.79(C=O), 164.00, 142.13, 131.94, 129.80, 123.62,
118.59, 114.98, 65.24(ArOCH2), 39.50, 39.03, 37.2
6, 32.45, 26.52, 26.23, 25.67,17.69,及び16.72 ;IR
(フィルム) 2970, 2925, 2855, 2735, 1695(C=O), 160
0, 1575, 1510, 1450,1430, 1380, 1310, 1250, 1160,
1110, 990, 及び 830cm-1 ; MS(DCI)m/e 259(MH+ )。
【００５１】3,4-ビスデシルオキシベンズアルデヒド
（３ｈ）について：3,4-ジヒドロキシベンズアルデヒド
（アルドリッチ・ケミカルズ）から工程Ｂ−２を経由、
規模＝７２．４ミリモル、収率＝５３％； mp 59.5-60
℃ ; UV max (EtOH) 310 nm(ε=9,200), 276 nm(ε=11,
000), 232 nm( ε=15,400) ; 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
9.81(s, 1H, CHO), 7.39(d, J=8Hz, 1H, ArH), 7.37(s,
1H, ArH), 6.93(d, J=8Hz, 1H, ArH), 4.05(t, J=7Hz,
2H, ArOCH2), 4.03(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.77-1.8
8(m, 4H, 2 ×ArOCH2CH2), 1.20-1.50(m, 28H, 14×C
H2), 及び 0.86(t,J=7Hz, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR(75M
Hz, CDCl3)δ190.98(C=O), 154.68, 149.44, 129.87, 1
26.57, 111.76, 110.97, 69.13(2×ArOCH2), 31.90, 2
9.57, 29.34, 29.07, 28.98, 25.97, 25.94及び14.10 ;
IR(フィルム) 2955, 2920, 2850,1690(C=O), 1675, 1
595, 1585, 1510, 1470, 1440, 1395, 1275, 1235, 11
35,及び 810cm-1 ; MS(DCI)m/e 419(MH+ )。 C27H46O3についての分析計算値：Ｃ，77.46;Ｈ，11.07
．実測値：Ｃ，77.19;Ｈ，10.99 。 3,4-ビスペンチルオキシベンズアルデヒド（３ｉ）につ
いて：3,4-ジヒドロキシベンズアルデヒド（アルドリッ
チ・ケミカルズ）から工程Ｂ−２を経由、規模＝１０９
ミリモル、収率＝定量的；融点： mp 31-32.5 ℃ ; UV
max (EtOH) 310nm(ε=9,000), 276 nm(ε=10,900), 232
nm（ε=15,500) ; 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.79(s,
1H, CHO), 7.38(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH), 7.36(s, 1H,
ArH), 6.91(d, J=8Hz, 1H, ArH), 4.04(t, J=7Hz, 2H,
ArOCH2), 4.02(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.77-1.88(m,
4H, 2×ArOCH2CH2), 1.20-1.50(m, 8H, 4×CH2), 及び
0.90(t, J=7Hz, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDC
l3)δ190.99(C=O), 154.65,149.40, 129.84, 126.61, 1
11.68, 110.84, 69.08(2×ArOCH2), 28.74, 28.65,28.1
6, 28.12, 22.42, 及び14.02 ; IR(フィルム) 2955, 2
935, 2860, 1690(C=O), 1675, 1595, 1585, 1510, 146
5, 1440, 1395, 1275, 1240, 1165, 1135, 1050, 1025,
1000, 990, 及び 810cm-1 ; MS(DCI)m/e 279(MH+ )。 C17H26O3についての分析計算値：Ｃ，73.35;Ｈ，9.41．
実測値：Ｃ，73.61;Ｈ，9.40 。 工程Ｃ：アリルアルコール及び酢酸パラジウムとのアリ
ールアイオダイドの処理を経由する３−アリールプロピ
オンアルデヒド 3-アリールプロピオンアルデヒドをティー・ジェフリー
(T.Jeffery) J. Chem.Soc., Chem. Commun. 1984, 1287
の一般的工程により製造した。少量のアリコットの 1Ｈ
ＮＭＲによる分析において全てのアリールアイオダイ
ドが分析されたと仮定して、反応混合物は水と２：１の
ヘキサン／酢酸エチルに分配した。有機層を水（５回）
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、上澄みを除
き、濃縮して粗生成物を得た。
（３ｈ）について：3,4-ジヒドロキシベンズアルデヒド
（アルドリッチ・ケミカルズ）から工程Ｂ−２を経由、
規模＝７２．４ミリモル、収率＝５３％； mp 59.5-60
℃ ; UV max (EtOH) 310 nm(ε=9,200), 276 nm(ε=11,
000), 232 nm( ε=15,400) ; 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
9.81(s, 1H, CHO), 7.39(d, J=8Hz, 1H, ArH), 7.37(s,
1H, ArH), 6.93(d, J=8Hz, 1H, ArH), 4.05(t, J=7Hz,
2H, ArOCH2), 4.03(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.77-1.8
8(m, 4H, 2 ×ArOCH2CH2), 1.20-1.50(m, 28H, 14×C
H2), 及び 0.86(t,J=7Hz, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR(75M
Hz, CDCl3)δ190.98(C=O), 154.68, 149.44, 129.87, 1
26.57, 111.76, 110.97, 69.13(2×ArOCH2), 31.90, 2
9.57, 29.34, 29.07, 28.98, 25.97, 25.94及び14.10 ;
IR(フィルム) 2955, 2920, 2850,1690(C=O), 1675, 1
595, 1585, 1510, 1470, 1440, 1395, 1275, 1235, 11
35,及び 810cm-1 ; MS(DCI)m/e 419(MH+ )。 C27H46O3についての分析計算値：Ｃ，77.46;Ｈ，11.07
．実測値：Ｃ，77.19;Ｈ，10.99 。 3,4-ビスペンチルオキシベンズアルデヒド（３ｉ）につ
いて：3,4-ジヒドロキシベンズアルデヒド（アルドリッ
チ・ケミカルズ）から工程Ｂ−２を経由、規模＝１０９
ミリモル、収率＝定量的；融点： mp 31-32.5 ℃ ; UV
max (EtOH) 310nm(ε=9,000), 276 nm(ε=10,900), 232
nm（ε=15,500) ; 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.79(s,
1H, CHO), 7.38(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH), 7.36(s, 1H,
ArH), 6.91(d, J=8Hz, 1H, ArH), 4.04(t, J=7Hz, 2H,
ArOCH2), 4.02(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.77-1.88(m,
4H, 2×ArOCH2CH2), 1.20-1.50(m, 8H, 4×CH2), 及び
0.90(t, J=7Hz, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDC
l3)δ190.99(C=O), 154.65,149.40, 129.84, 126.61, 1
11.68, 110.84, 69.08(2×ArOCH2), 28.74, 28.65,28.1
6, 28.12, 22.42, 及び14.02 ; IR(フィルム) 2955, 2
935, 2860, 1690(C=O), 1675, 1595, 1585, 1510, 146
5, 1440, 1395, 1275, 1240, 1165, 1135, 1050, 1025,
1000, 990, 及び 810cm-1 ; MS(DCI)m/e 279(MH+ )。 C17H26O3についての分析計算値：Ｃ，73.35;Ｈ，9.41．
実測値：Ｃ，73.61;Ｈ，9.40 。 工程Ｃ：アリルアルコール及び酢酸パラジウムとのアリ
ールアイオダイドの処理を経由する３−アリールプロピ
オンアルデヒド 3-アリールプロピオンアルデヒドをティー・ジェフリー
(T.Jeffery) J. Chem.Soc., Chem. Commun. 1984, 1287
の一般的工程により製造した。少量のアリコットの 1Ｈ
ＮＭＲによる分析において全てのアリールアイオダイ
ドが分析されたと仮定して、反応混合物は水と２：１の
ヘキサン／酢酸エチルに分配した。有機層を水（５回）
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、上澄みを除
き、濃縮して粗生成物を得た。
【００５２】3-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テト
ラメチル-2- ナフタレニル）プロピオンアルデヒド（３
ｊ）について：規模＝２７．６ミリモル、カラムクロマ
トグラフィーにより精製（４０：１のシリカゲル／粗生
成物）、収率＝８２％。アリールアルデヒドの前駆体で
ある5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2-
ヨードナフタレンを5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テ
トラメチルナフタレン（メイ・ブリッジ・ケミカルス(M
aybridge Chemicals))からダブリュー・ダブリュー・シ
ー等(W.W.Sy et al.), Synth. Commun. 1990, 20, 877
の方法を経由して得た。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ 7.5
9(d, J=2Hz, 1H, ArH), 7.42(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH),
7.03(d, J=8Hz, 1H, ArH), 1.65(s, 4H, CH2CH2), 1.25
(s, 6H, 2 ×CH 3), 1.24(s, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR(7
5MHz, CDCl3)δ147.68, 144.59, 135.58, 134.57, 128.
74, 91.18, 34.83, 34.78, 34.33, 34.13, 31.75, 31.7
1 ; IR(KBr) 2955, 2920, 2860, 1580, 1480, 1455, 13
85, 1360, 1065, 815 cm-1 ; MS(DCI)m/e 315(MH+ ), 3
14(M+ ), 299(M-CH3)+ 。 C14H19I についての分析計算値：Ｃ，53.51;Ｈ，6.09;
Ｉ，40.39.実測値：Ｃ，53.82;Ｈ， 6.08;Ｉ，40.33 。
３ｊについて： 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.84(t, J=
1.5Hz, 1H, CHO), 7.25(d, J=8Hz, 1H, ArH), 7.13(d,
J=2Hz, 1H, ArH),6.97(dd, J=2,8Hz, ArH), 2.89-2.95
(m, 2H, CH2), 2.75-2.81(m, 2H, CH2), 1.69(s, 4H, C
H2CH2) 及び1.29(s, 12H, 4×CH3) ; 13C NMR(75MHz, C
DCl3)δ201.83(C=O), 144.94, 142.73, 137.02, 126.6
3, 126.19, 125.40, 45.18, 35.02, 34.96, 34.10, 33.
87, 31.77,及び27.77 ; IR(KBr) 2960, 2920, 2855, 17
25(C=O), 1455, 1385, 1360,及び820 cm-1 ; MS(DCI)m/
e 245(MH + ),227(M-OH) +。 C17H24O についての分析計算値：Ｃ，83.55;Ｈ，9.90.
実測値：Ｃ，83.85;Ｈ，9.93 。
ラメチル-2- ナフタレニル）プロピオンアルデヒド（３
ｊ）について：規模＝２７．６ミリモル、カラムクロマ
トグラフィーにより精製（４０：１のシリカゲル／粗生
成物）、収率＝８２％。アリールアルデヒドの前駆体で
ある5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2-
ヨードナフタレンを5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テ
トラメチルナフタレン（メイ・ブリッジ・ケミカルス(M
aybridge Chemicals))からダブリュー・ダブリュー・シ
ー等(W.W.Sy et al.), Synth. Commun. 1990, 20, 877
の方法を経由して得た。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ 7.5
9(d, J=2Hz, 1H, ArH), 7.42(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH),
7.03(d, J=8Hz, 1H, ArH), 1.65(s, 4H, CH2CH2), 1.25
(s, 6H, 2 ×CH 3), 1.24(s, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR(7
5MHz, CDCl3)δ147.68, 144.59, 135.58, 134.57, 128.
74, 91.18, 34.83, 34.78, 34.33, 34.13, 31.75, 31.7
1 ; IR(KBr) 2955, 2920, 2860, 1580, 1480, 1455, 13
85, 1360, 1065, 815 cm-1 ; MS(DCI)m/e 315(MH+ ), 3
14(M+ ), 299(M-CH3)+ 。 C14H19I についての分析計算値：Ｃ，53.51;Ｈ，6.09;
Ｉ，40.39.実測値：Ｃ，53.82;Ｈ， 6.08;Ｉ，40.33 。
３ｊについて： 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.84(t, J=
1.5Hz, 1H, CHO), 7.25(d, J=8Hz, 1H, ArH), 7.13(d,
J=2Hz, 1H, ArH),6.97(dd, J=2,8Hz, ArH), 2.89-2.95
(m, 2H, CH2), 2.75-2.81(m, 2H, CH2), 1.69(s, 4H, C
H2CH2) 及び1.29(s, 12H, 4×CH3) ; 13C NMR(75MHz, C
DCl3)δ201.83(C=O), 144.94, 142.73, 137.02, 126.6
3, 126.19, 125.40, 45.18, 35.02, 34.96, 34.10, 33.
87, 31.77,及び27.77 ; IR(KBr) 2960, 2920, 2855, 17
25(C=O), 1455, 1385, 1360,及び820 cm-1 ; MS(DCI)m/
e 245(MH + ),227(M-OH) +。 C17H24O についての分析計算値：Ｃ，83.55;Ｈ，9.90.
実測値：Ｃ，83.85;Ｈ，9.93 。
【００５３】3-(3-(1-アダマンチル)-4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオンアルデヒド（３ｋ）について：規模＝
２８．２ミリモル、収率＝５８％；アリールアイオダイ
ド前駆体の2-アダマンチル-4- ヨードフェノールを、4-
ヨードフェノール及び1-アダマンタノールからシュリー
ト等(Shreet et al.),米国特許第4,717,720 号，1/1988
の一般的方法を使用して製造した。規模＝８０ミリモ
ル，収率＝５８％； 1HNMR(300MHz, CDCl3)δ 7.44(d,
J=2Hz, 1H, ArH), 7.32(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH), 6.40
(d, J=8Hz, 1H, ArH), 4.77(s, 1H, OH), 2.06(s, 9H,
アダマンチル) 、及び 1.75(s, 6H,アダマンチル) ; 13
C NMR(75MHz, CDCl3) δ154.18, 139.13,136.05, 135.3
2, 118.87, 83.53, 40.16, 36.73, 36.80, 及び28.80 ;
IR(KBr)3530(OH), 2910, 2885, 2850, 1480, 1390, 12
45, 1120, 820,及び805 cm-1 ; MS(DCI)m/e 355(MH
+ ), 354(M+ ), 135(C10H15 + ) 。 C16H19OIについての分析計算値：Ｃ，54.25;Ｈ，5.41.
実測値：Ｃ，54.46;Ｈ，5.44 。一般的工程Ｃによる2-
アダマンチル-4- ヨードフェノールの反応により３ｋが
得られた： 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.80(t, J=1Hz,
1H, CHO), 7.00(d, J=2Hz, 1H, ArH), 6.86(dd, J=2,8H
z, 1H, ArH), 6.56(d, J=8Hz, 1H, ArH),4.71(s, 1H, O
H), 2.86(t, J=7Hz, 2H, CH2), 2.73(t, J=7Hz, 2H, CH
2), 2.08(br s, 9H,アダマンチル) 、及び 1.75(s, 6H,
アダマンチル) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ202.19(C=
O), 152.83, 136.51, 132.17, 127.04, 126.23, 116.8
2, 45.65, 40.50, 37.02, 36.64, 29.00, 及び27.69 ;
IR(KBr) 3340(OH), 2910, 2890, 2850, 1710, 1510, 14
25, 1370, 及び1245cm-1 ; MS(DCI)m/e 285(MH + ), 2
84(M+ ), 135(C10H15 + ) 。 C19H24O2・0.13H2Oについての分析計算値：Ｃ，79.59;
Ｈ，8.53. 実測値：Ｃ，79.23;Ｈ，8.40。
ニル）プロピオンアルデヒド（３ｋ）について：規模＝
２８．２ミリモル、収率＝５８％；アリールアイオダイ
ド前駆体の2-アダマンチル-4- ヨードフェノールを、4-
ヨードフェノール及び1-アダマンタノールからシュリー
ト等(Shreet et al.),米国特許第4,717,720 号，1/1988
の一般的方法を使用して製造した。規模＝８０ミリモ
ル，収率＝５８％； 1HNMR(300MHz, CDCl3)δ 7.44(d,
J=2Hz, 1H, ArH), 7.32(dd, J=2,8Hz, 1H, ArH), 6.40
(d, J=8Hz, 1H, ArH), 4.77(s, 1H, OH), 2.06(s, 9H,
アダマンチル) 、及び 1.75(s, 6H,アダマンチル) ; 13
C NMR(75MHz, CDCl3) δ154.18, 139.13,136.05, 135.3
2, 118.87, 83.53, 40.16, 36.73, 36.80, 及び28.80 ;
IR(KBr)3530(OH), 2910, 2885, 2850, 1480, 1390, 12
45, 1120, 820,及び805 cm-1 ; MS(DCI)m/e 355(MH
+ ), 354(M+ ), 135(C10H15 + ) 。 C16H19OIについての分析計算値：Ｃ，54.25;Ｈ，5.41.
実測値：Ｃ，54.46;Ｈ，5.44 。一般的工程Ｃによる2-
アダマンチル-4- ヨードフェノールの反応により３ｋが
得られた： 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.80(t, J=1Hz,
1H, CHO), 7.00(d, J=2Hz, 1H, ArH), 6.86(dd, J=2,8H
z, 1H, ArH), 6.56(d, J=8Hz, 1H, ArH),4.71(s, 1H, O
H), 2.86(t, J=7Hz, 2H, CH2), 2.73(t, J=7Hz, 2H, CH
2), 2.08(br s, 9H,アダマンチル) 、及び 1.75(s, 6H,
アダマンチル) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ202.19(C=
O), 152.83, 136.51, 132.17, 127.04, 126.23, 116.8
2, 45.65, 40.50, 37.02, 36.64, 29.00, 及び27.69 ;
IR(KBr) 3340(OH), 2910, 2890, 2850, 1710, 1510, 14
25, 1370, 及び1245cm-1 ; MS(DCI)m/e 285(MH + ), 2
84(M+ ), 135(C10H15 + ) 。 C19H24O2・0.13H2Oについての分析計算値：Ｃ，79.59;
Ｈ，8.53. 実測値：Ｃ，79.23;Ｈ，8.40。
【００５４】3-(4-(1-アダマンチル)-3-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオンアルデヒド（３ｌ）について：規模＝
４２．３ミリモル、カラムクロマトグラフィーにより精
製（４０：１のシリカゲル／粗生成物；塩化メチレン、
次いで５％メタノール／塩化メチレンにて溶出）、収率
＝４４％；アリールアイオダイド前駆体の2-アダマンチ
ル-5- ヨードフェノールを、３ｃについての実験におい
て記載したように3-ヨードフェノールから製造した。３
ｌについて： 1H NMR(300MHz, DMSO-d6)δ 9.67(s, 1H,
CHO), 9.11(s, 1H, OH), 6.92(d, J=8Hz, 1H, ArH),
6.53-6.55(m 2H,ArH), 2.68(s, 4H, 2×CH2), 2.01(s,
9H, アダマンチル) 、及び 1.68(s, 6H,アダマンチル)
; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ202.88(C=O), 155.91, 13
8.85, 133.25, 126.05, 118.57, 116.18, 44.23, 39.9
6, 36.66, 35.84, 28.41, 及び26.87 ; IR(KBr) 3445(O
H), 2910, 2890, 2845, 1720(C=O), 1430,及び1225cm-1
; MS(DCI)m/e 285(MH + ), 284(M + ), 135(C
10H15 + ) 。 C19H24O2・0.15H2Oについての分析計算値：Ｃ，79.49;
Ｈ，8.53. 実測値：Ｃ，79.62;Ｈ，8.47。
ニル）プロピオンアルデヒド（３ｌ）について：規模＝
４２．３ミリモル、カラムクロマトグラフィーにより精
製（４０：１のシリカゲル／粗生成物；塩化メチレン、
次いで５％メタノール／塩化メチレンにて溶出）、収率
＝４４％；アリールアイオダイド前駆体の2-アダマンチ
ル-5- ヨードフェノールを、３ｃについての実験におい
て記載したように3-ヨードフェノールから製造した。３
ｌについて： 1H NMR(300MHz, DMSO-d6)δ 9.67(s, 1H,
CHO), 9.11(s, 1H, OH), 6.92(d, J=8Hz, 1H, ArH),
6.53-6.55(m 2H,ArH), 2.68(s, 4H, 2×CH2), 2.01(s,
9H, アダマンチル) 、及び 1.68(s, 6H,アダマンチル)
; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ202.88(C=O), 155.91, 13
8.85, 133.25, 126.05, 118.57, 116.18, 44.23, 39.9
6, 36.66, 35.84, 28.41, 及び26.87 ; IR(KBr) 3445(O
H), 2910, 2890, 2845, 1720(C=O), 1430,及び1225cm-1
; MS(DCI)m/e 285(MH + ), 284(M + ), 135(C
10H15 + ) 。 C19H24O2・0.15H2Oについての分析計算値：Ｃ，79.49;
Ｈ，8.53. 実測値：Ｃ，79.62;Ｈ，8.47。
【００５５】3-[4-(1-アダマンチル)-3-t-ブチルジメチ
ルシリルオキシフェニル）プロピオンアルデヒド（３
ｍ）について：規模＝５１．６ミリモル、カラムクロマ
トグラフィーにより精製（４０：１のシリカゲル／粗生
成物；２：１のヘキサン／塩化メチレンにて溶出）、収
率＝７０％；アリールアイオダイド前駆体の2-アダマン
チル-5- ヨード-1-(t-ブチルジメチルフェノキシ）ベン
ゼンを、2-アダマンチル-5- ヨードフェノール（製造法
については３ｃ参照）から６０℃において２４時間、t-
ブチルジメチルシリルクロリドと処理することにより製
造した。工程はシュリート等(Shreet et al.),米国特許
第4,717,720 号，1/1988に記載されたのと同様の転移に
より行った。カラムクロマトグラフィー（１０：１のシ
リカゲル／粗生成物；ヘキサンにて溶出）による精製に
より2-アダマンチル-5- ヨード-1-(t-ブチルジメチルシ
ロキシ）ベンゼンを得た。規模＝１１８ミリモル、収率
＝９７％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.19(dd, J=2,8H
z, 1H, ArH), 7.09(d, J=2Hz, 1H, ArH), 6.90(d, J=8H
z, 1H, ArH), 2.04(s, 9H,アダマンチル), 1.74(s, 6H,
アダマンチル), 1.03(s, 9H, SiC(CH3)3),及び0.34(s,
6H, Si(CH3)2) ; 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ155.39, 13
9.48, 129.58, 128.80, 127.86, 90.43, 40.18, 36.97,
36.78, 28.92, 26.39(SiC(CH3)3), 19.00(SiC(CH3)3),
及び-3.51(Si(CH3)2) ; IR( フィルム) 2930, 2910, 28
75, 2855, 2845, 1575, 1480, 1390, 1265, 1250, 124
0, 930, 850, 800,及び785 cm-1 ; MS(DCI)m/e 469(MH
+ ), 135(C10H15 + ) 。 C22H33OISiについての分析計算値：Ｃ，56.40;Ｈ，7.1
0. 実測値：Ｃ，56.66;Ｈ， 7.25 。一般的工程Ｃによ
る2-アダマンチル-5- ヨード-1-(t-ブチルジメチルシロ
キシ）ベンゼンの反応により３ｍが得られた： 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 9.81(s, 1H, CHO), 7.11(d, J=8Hz,
1H, ArH), 6.70(dd, J=2,8Hz, 2H, ArH), 6.61(d, J=2
Hz, 1H, ArH), 2.83-2.89(m, 2H, CH2), 2.71-2.76(m,
2H, CH2), 2.06(s, 9H,アダマンチル), 1.74(s, 6H,ア
ダマンチル), 1.03(s, 9H, SiC(CH3)3),及び0.33(s, 6
H, Si(CH3)2) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ201.77(C=
O), 154.71,138.46, 137.53, 127.18, 120.14, 119.05,
45.03, 40.43, 37.05, 36.56, 29.02, 27.42, 26.43(S
iC(CH3)3), 18.96(SiC(CH3)3),及び-3.34(Si(CH3)2) ;
IR(KBr) 2955, 2930, 2910, 2850, 1720(C=O), 1415, 1
250, 990, 855,及び780 cm-1; MS(DCI)m/e 399(MH + ),
398(M + ), 135(C10H15 + ) 。 C25H38O2Siについての分析計算値：Ｃ，75.32;Ｈ，9.6
1. 実測値：Ｃ，75.62;Ｈ，9.66。
ルシリルオキシフェニル）プロピオンアルデヒド（３
ｍ）について：規模＝５１．６ミリモル、カラムクロマ
トグラフィーにより精製（４０：１のシリカゲル／粗生
成物；２：１のヘキサン／塩化メチレンにて溶出）、収
率＝７０％；アリールアイオダイド前駆体の2-アダマン
チル-5- ヨード-1-(t-ブチルジメチルフェノキシ）ベン
ゼンを、2-アダマンチル-5- ヨードフェノール（製造法
については３ｃ参照）から６０℃において２４時間、t-
ブチルジメチルシリルクロリドと処理することにより製
造した。工程はシュリート等(Shreet et al.),米国特許
第4,717,720 号，1/1988に記載されたのと同様の転移に
より行った。カラムクロマトグラフィー（１０：１のシ
リカゲル／粗生成物；ヘキサンにて溶出）による精製に
より2-アダマンチル-5- ヨード-1-(t-ブチルジメチルシ
ロキシ）ベンゼンを得た。規模＝１１８ミリモル、収率
＝９７％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.19(dd, J=2,8H
z, 1H, ArH), 7.09(d, J=2Hz, 1H, ArH), 6.90(d, J=8H
z, 1H, ArH), 2.04(s, 9H,アダマンチル), 1.74(s, 6H,
アダマンチル), 1.03(s, 9H, SiC(CH3)3),及び0.34(s,
6H, Si(CH3)2) ; 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ155.39, 13
9.48, 129.58, 128.80, 127.86, 90.43, 40.18, 36.97,
36.78, 28.92, 26.39(SiC(CH3)3), 19.00(SiC(CH3)3),
及び-3.51(Si(CH3)2) ; IR( フィルム) 2930, 2910, 28
75, 2855, 2845, 1575, 1480, 1390, 1265, 1250, 124
0, 930, 850, 800,及び785 cm-1 ; MS(DCI)m/e 469(MH
+ ), 135(C10H15 + ) 。 C22H33OISiについての分析計算値：Ｃ，56.40;Ｈ，7.1
0. 実測値：Ｃ，56.66;Ｈ， 7.25 。一般的工程Ｃによ
る2-アダマンチル-5- ヨード-1-(t-ブチルジメチルシロ
キシ）ベンゼンの反応により３ｍが得られた： 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 9.81(s, 1H, CHO), 7.11(d, J=8Hz,
1H, ArH), 6.70(dd, J=2,8Hz, 2H, ArH), 6.61(d, J=2
Hz, 1H, ArH), 2.83-2.89(m, 2H, CH2), 2.71-2.76(m,
2H, CH2), 2.06(s, 9H,アダマンチル), 1.74(s, 6H,ア
ダマンチル), 1.03(s, 9H, SiC(CH3)3),及び0.33(s, 6
H, Si(CH3)2) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ201.77(C=
O), 154.71,138.46, 137.53, 127.18, 120.14, 119.05,
45.03, 40.43, 37.05, 36.56, 29.02, 27.42, 26.43(S
iC(CH3)3), 18.96(SiC(CH3)3),及び-3.34(Si(CH3)2) ;
IR(KBr) 2955, 2930, 2910, 2850, 1720(C=O), 1415, 1
250, 990, 855,及び780 cm-1; MS(DCI)m/e 399(MH + ),
398(M + ), 135(C10H15 + ) 。 C25H38O2Siについての分析計算値：Ｃ，75.32;Ｈ，9.6
1. 実測値：Ｃ，75.62;Ｈ，9.66。
【００５６】3-[2-(1-アダマンチル)-4-メトキシフェニ
ル）プロピオンアルデヒド（３ｎ）について： 以下の
５段階連続工程により製造した。アセトン(100 mL)に溶
解した2-(1- アダマンチル)-1,4-ヒドロキノン（ミリャ
ン、エヌ・アイ等(Miryan, N.I.; et al), Ukr. Khim,
Zh. (Russ Ed.), 1990, 56, 183)(1.88 g 、7.70ミリモ
ル))の溶液を窒素雰囲気下、粉末炭酸カリウム(1.06 g,
0.77 ミリモル) 及び硫酸ジメチル(0.97 g, 7.70 ミリ
モル) で処理した。４８時間、還流下に攪拌後、反応混
合物を冷却し、真空下で濃縮した。残査をエーテルと飽
和塩化アンモニウム溶液に分配した。有機層を水で５回
及び塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、活性炭
で処理し、セライトをとおしてロ過し、真空で濃縮して
油が得られた。カラムクロマトグラフィー（２０：１の
シリカゲル／粗生成物；塩化メチレンにて溶出）による
精製により、１０ｇの灰色がかった白色の固体が得られ
た。エーテルで磨砕することにより０．９３ｇ（４７
％）の2-(1- アダマンチル)-4-メトキシフェノールが白
色固体として得られた。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 8.7
5(s, 1H, OH), 6.64(d, J=8.5Hz, 1H, ArH), 6.59(d, J
=3Hz, 1H, ArH), 6.55(dd, J=3, 8.5Hz, 1H, ArH), 3.6
2(s, 3H, OCH3), 2.00-2.03(m, 9H,アダマンチル),及び
1.70(s, 6H,アダマンチル) ; 13C NMR(300MHz, CDCl3)
δ151.98, 149.81, 136.51, 116.49, 112.75, 110.50,
55.14(OCH3), 39.72, 36.61, 36.17，及び28.39 ; IR(K
Br) 3380, 2930, 2910, 2885, 2850, 1500, 1420, 121
0, 1030,及び745 cm-1 ; MS(DCI)m/e 259(MH + ), 258
(M + ), 257(M-H) + ,135(C10H15 + ) 。 C17H22O2についての分析計算値：Ｃ，79.03;Ｈ，8.58．
実測値：Ｃ，78.91;Ｈ，8.51。塩化メチレン(60 mL) に
分散した2-(1- アダマンチル)-4-メトキシフェノール
(0.93 g, 3.60 ミリモル) のスラリーを−７８℃まで冷
却し、エチルジイソプロピルアミン(0.51 g, 3.96 ミリ
モル) で処理した。攪拌している溶液にトリフルオロメ
タンスルホン酸無水物(1.12 g, 3.96 ミリモル) を滴下
した。滴下終了後、反応混合物を０℃で５時間、次いで
室温で１８時間攪拌した。溶媒を真空下にて除去し、残
査を酢酸エチル及び水で分配した。有機層を水（５回）
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そ
して濃縮することにより1.36 g(96 %) の2-(1- アダマ
ンチル)-4-メトキシフェノキシトリフルオロメタンスル
ホン酸塩を得た。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.22(d, J
=9Hz, 1H, ArH), 6.22(d, J=3Hz, 1H, ArH), 6.71(dd,
J=3,9Hz, 1H, ArH), 3.79(s, 3H, OCH3), 2.09(s, 3H,
アダマンチル), 2.02-2.03(m, 6H, アダマンチル),及び
1.74-1.76(m, 6H, アダマンチル) ; 13C NMR(300MHz,
CDCl3)δ158.34, 143.10, 142.88, 122.11, 118.36(q,
J1 c,f =318Hz, CF3), 115.04, 110.84, 55.56(OCH3), 4
0.89, 37.13, 36.50，及び28.80 ; IR(KBr) 2910, 285
5, 1580, 1480, 1415, 1270, 1245,1220, 1210, 1195,
1140, 1035, 920, 890, 865, 800, 及び580 cm-1 ; MS
(DCI)m/e 391(MH + ), 390(M + ), 389(M-H) + , 255(M
-C10H15 + 2H)+ , 135(C10H15 + ) 。 C18H21O4SF3 についての分析計算値：Ｃ，55.38;Ｈ，5.
42．実測値：Ｃ，55.48;Ｈ，5.41。ジメチルホルムアミ
ドに溶解した2-(1- アダマンチル)-4-メトキシフェノキ
シトリフルオロメタンスルホン酸塩(1.51 g, 3.87 ミリ
モル), 3-トリブチルスタニル-(2E)-プロパノール(1.4
8 g, 4.25 ミリモル)(ジュング, エム・イー, ライト,
エル・エー(jung, M.E.; Light, L.A.), Tetrahedron L
ett. 1982,23, 3851), 及びビストリフェニルホスフィ
ンパラジウムジクロリド(0.05 g, 0.08 ミリモル) の溶
液を、エィ・エカヴァレン及びジェイ・ケィ・スティル
(A.Echavarren and J.K. Stille), J. Am. Chem. Soc.
1987, 109, 5478の一般的方法に従い９０℃で１６時間
加熱した。カラムクロマトグラフィー（２５：１のシリ
カゲル／粗生成物；２０％酢酸エチル／ヘキサンにて溶
出）により精製し、0.99 g (86 %) の3-[2-(1-アダマン
チル)-4-メトキシフェニル]-(2E)- プロパノールを得
た。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.35(d, J=15Hz, 1H, A
rCH=CH), 7.30(d,J=8.5Hz, 1H, ArH), 6.89(d, J=3Hz,
1H, ArH), 6.68(dd, J=3, 8.5Hz, 1H, ArH), 5.93(dt,
J=15,6Hz, 1H, ArCH=CH), 3.79(s, 3H, OCH3), 2.06-2.
08(m, 9H,アダマンチル),及び 1.75(s, 6H,アダマンチ
ル) ; 13C NMR(300MHz, CDCl3)δ159.19, 149.10, 132.
98, 130.76, 129.28, 127.76, 112.94, 109.80, 64.19
(OCH2), 55.15(OCH3), 41.89, 37.95, 36.84 ，及び29.
09 ; IR(KBr) 3345(OH), 2905, 2850, 1600, 1570, 147
5, 1450, 1300, 1260, 1235, 1030, 及び760 cm-1 ; MS
(DCI)m/e 299(MH + ), 298(M + ), 281(M-OH)+ , 135(C
10H15 + ) 。 C20H26O2についての分析計算値：Ｃ，80.50;Ｈ，8.78．
実測値：Ｃ，80.43;Ｈ，8.87。3-[2-(1-アダマンチル)-
4-メトキシフェニル]-(2E)- プロパノール(0.99g, 3.30
ミリモル) を６０p.s.i.(4.218 kg/cm2)でメタノール
中、１０％のパラジウムを活性炭に担持した触媒を用い
て水素化した。４８時間後、溶液をセライトを通してロ
過し、真空で濃縮して粗生成物を得た。カラムクロマト
グラフィー（２０：１のシリカゲル／粗生成物；塩化メ
チレンにて溶出）により精製し、3-[2-(1-アダマンチ
ル)-4-メトキシフェニル]-プロパノール(0.74 g, 75 %)
を得た。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.09(d, J=8.5Hz,
1H, ArH), 6.87(d, J=3Hz, 1H,ArH), 6.69(dd, J=3, 8.
5Hz, 1H, ArH), 3.73-3.77(m, 5H, OCH2 及びOCH3), 2.
92-2.97(m, 2H, ArCH2), 2.04-2.09(m, 9H,アダマンチ
ル), 1.81-1.91(m, 2H,ArCH2CH2),及び 1.75-1.77(s, 6
H, アダマンチル) ; 13C NMR(300MHz, CDCl3)δ157.43,
149.02, 132.74, 132.69, 113.02, 109.98, 63.04(OCH
2), 55.15(OCH3), 42.10, 37.93, 36.85, 36.39, 29.9
1,及び29.19 ; IR(KBr) 3355(OH), 2905,2850, 1605, 1
575, 1450, 1290, 1255, 1235, 1055, 1035, 及び755 c
m-1 ; MS(DCI)m/e 301(MH + ), 300(M + ), 299(M-H)
+ , 165(M-C10H15) + , 135(C10H15 + ) 。 C20H28O2についての分析計算値：Ｃ，79.96;Ｈ，9.39．
実測値：Ｃ，79.63;Ｈ，9.52。3-[2-(1-アダマンチル)-
4-メトキシフェニル]-プロパノール(0.62 g, 2.1ミリモ
ル) を、触媒量のテトラプロピルアンモニウムパールテ
ネートを用いて、ダブリュ・グリフィス及びエス・レイ
(W.Griffith and S.Ley), Aldrichimica Acta 1990, 2
3, 13の一般的方法に従い酸化した。カラムクロマトグ
ラフィー（４０：１のシリカゲル／粗生成物；酢酸エチ
ル／ヘキサンにて溶出）により精製し、3-[2-(1-アダマ
ンチル)-4-メトキシフェニル]-プロパノール(0.42 g, 6
8 %)を得た。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.87(s, 1H, C
HO), 7.04(d, J=8Hz, 1H, ArH), 6.90(d, J=3Hz, 1H, A
rH), 6.71(dd, J=3, 8Hz, 1H, ArH), 3.79(s, 3H, OC
H3), 3.22(m, 2H, CH2), 2.77(m, 2H, CH2), 2.10(s, 3
H,アダマンチル), 2.03(m,6H,アダマンチル),及び1.77
(s, 6H, アダマンチル) 。 実施例３：４の合成の一般的工程 無水トルエン(0.10-0.25Ｍ）に溶解したホスホン酸塩２
(1.2-1.6当量) 及びアルデヒド３（１当量）の溶液に、
室温においてアルゴン雰囲気下、ナトリウムエトキシド
のエタノール溶液（２１重量％、1.1-1.5 当量) を滴下
した。反応混合物を室温から70℃で４〜１４時間攪拌し
た。混合物を次いで、ジエチルエーテル及び飽和塩化ア
ンモニウム溶液に分配し、有機層を更に飽和塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ
過し、そして濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラ
フィーで精製した（４０：１のシリカゲル／粗生成物；
２〜３％の酢酸エチルを含むヘキサンにて溶出）。
ル）プロピオンアルデヒド（３ｎ）について： 以下の
５段階連続工程により製造した。アセトン(100 mL)に溶
解した2-(1- アダマンチル)-1,4-ヒドロキノン（ミリャ
ン、エヌ・アイ等(Miryan, N.I.; et al), Ukr. Khim,
Zh. (Russ Ed.), 1990, 56, 183)(1.88 g 、7.70ミリモ
ル))の溶液を窒素雰囲気下、粉末炭酸カリウム(1.06 g,
0.77 ミリモル) 及び硫酸ジメチル(0.97 g, 7.70 ミリ
モル) で処理した。４８時間、還流下に攪拌後、反応混
合物を冷却し、真空下で濃縮した。残査をエーテルと飽
和塩化アンモニウム溶液に分配した。有機層を水で５回
及び塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、活性炭
で処理し、セライトをとおしてロ過し、真空で濃縮して
油が得られた。カラムクロマトグラフィー（２０：１の
シリカゲル／粗生成物；塩化メチレンにて溶出）による
精製により、１０ｇの灰色がかった白色の固体が得られ
た。エーテルで磨砕することにより０．９３ｇ（４７
％）の2-(1- アダマンチル)-4-メトキシフェノールが白
色固体として得られた。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 8.7
5(s, 1H, OH), 6.64(d, J=8.5Hz, 1H, ArH), 6.59(d, J
=3Hz, 1H, ArH), 6.55(dd, J=3, 8.5Hz, 1H, ArH), 3.6
2(s, 3H, OCH3), 2.00-2.03(m, 9H,アダマンチル),及び
1.70(s, 6H,アダマンチル) ; 13C NMR(300MHz, CDCl3)
δ151.98, 149.81, 136.51, 116.49, 112.75, 110.50,
55.14(OCH3), 39.72, 36.61, 36.17，及び28.39 ; IR(K
Br) 3380, 2930, 2910, 2885, 2850, 1500, 1420, 121
0, 1030,及び745 cm-1 ; MS(DCI)m/e 259(MH + ), 258
(M + ), 257(M-H) + ,135(C10H15 + ) 。 C17H22O2についての分析計算値：Ｃ，79.03;Ｈ，8.58．
実測値：Ｃ，78.91;Ｈ，8.51。塩化メチレン(60 mL) に
分散した2-(1- アダマンチル)-4-メトキシフェノール
(0.93 g, 3.60 ミリモル) のスラリーを−７８℃まで冷
却し、エチルジイソプロピルアミン(0.51 g, 3.96 ミリ
モル) で処理した。攪拌している溶液にトリフルオロメ
タンスルホン酸無水物(1.12 g, 3.96 ミリモル) を滴下
した。滴下終了後、反応混合物を０℃で５時間、次いで
室温で１８時間攪拌した。溶媒を真空下にて除去し、残
査を酢酸エチル及び水で分配した。有機層を水（５回）
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そ
して濃縮することにより1.36 g(96 %) の2-(1- アダマ
ンチル)-4-メトキシフェノキシトリフルオロメタンスル
ホン酸塩を得た。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.22(d, J
=9Hz, 1H, ArH), 6.22(d, J=3Hz, 1H, ArH), 6.71(dd,
J=3,9Hz, 1H, ArH), 3.79(s, 3H, OCH3), 2.09(s, 3H,
アダマンチル), 2.02-2.03(m, 6H, アダマンチル),及び
1.74-1.76(m, 6H, アダマンチル) ; 13C NMR(300MHz,
CDCl3)δ158.34, 143.10, 142.88, 122.11, 118.36(q,
J1 c,f =318Hz, CF3), 115.04, 110.84, 55.56(OCH3), 4
0.89, 37.13, 36.50，及び28.80 ; IR(KBr) 2910, 285
5, 1580, 1480, 1415, 1270, 1245,1220, 1210, 1195,
1140, 1035, 920, 890, 865, 800, 及び580 cm-1 ; MS
(DCI)m/e 391(MH + ), 390(M + ), 389(M-H) + , 255(M
-C10H15 + 2H)+ , 135(C10H15 + ) 。 C18H21O4SF3 についての分析計算値：Ｃ，55.38;Ｈ，5.
42．実測値：Ｃ，55.48;Ｈ，5.41。ジメチルホルムアミ
ドに溶解した2-(1- アダマンチル)-4-メトキシフェノキ
シトリフルオロメタンスルホン酸塩(1.51 g, 3.87 ミリ
モル), 3-トリブチルスタニル-(2E)-プロパノール(1.4
8 g, 4.25 ミリモル)(ジュング, エム・イー, ライト,
エル・エー(jung, M.E.; Light, L.A.), Tetrahedron L
ett. 1982,23, 3851), 及びビストリフェニルホスフィ
ンパラジウムジクロリド(0.05 g, 0.08 ミリモル) の溶
液を、エィ・エカヴァレン及びジェイ・ケィ・スティル
(A.Echavarren and J.K. Stille), J. Am. Chem. Soc.
1987, 109, 5478の一般的方法に従い９０℃で１６時間
加熱した。カラムクロマトグラフィー（２５：１のシリ
カゲル／粗生成物；２０％酢酸エチル／ヘキサンにて溶
出）により精製し、0.99 g (86 %) の3-[2-(1-アダマン
チル)-4-メトキシフェニル]-(2E)- プロパノールを得
た。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.35(d, J=15Hz, 1H, A
rCH=CH), 7.30(d,J=8.5Hz, 1H, ArH), 6.89(d, J=3Hz,
1H, ArH), 6.68(dd, J=3, 8.5Hz, 1H, ArH), 5.93(dt,
J=15,6Hz, 1H, ArCH=CH), 3.79(s, 3H, OCH3), 2.06-2.
08(m, 9H,アダマンチル),及び 1.75(s, 6H,アダマンチ
ル) ; 13C NMR(300MHz, CDCl3)δ159.19, 149.10, 132.
98, 130.76, 129.28, 127.76, 112.94, 109.80, 64.19
(OCH2), 55.15(OCH3), 41.89, 37.95, 36.84 ，及び29.
09 ; IR(KBr) 3345(OH), 2905, 2850, 1600, 1570, 147
5, 1450, 1300, 1260, 1235, 1030, 及び760 cm-1 ; MS
(DCI)m/e 299(MH + ), 298(M + ), 281(M-OH)+ , 135(C
10H15 + ) 。 C20H26O2についての分析計算値：Ｃ，80.50;Ｈ，8.78．
実測値：Ｃ，80.43;Ｈ，8.87。3-[2-(1-アダマンチル)-
4-メトキシフェニル]-(2E)- プロパノール(0.99g, 3.30
ミリモル) を６０p.s.i.(4.218 kg/cm2)でメタノール
中、１０％のパラジウムを活性炭に担持した触媒を用い
て水素化した。４８時間後、溶液をセライトを通してロ
過し、真空で濃縮して粗生成物を得た。カラムクロマト
グラフィー（２０：１のシリカゲル／粗生成物；塩化メ
チレンにて溶出）により精製し、3-[2-(1-アダマンチ
ル)-4-メトキシフェニル]-プロパノール(0.74 g, 75 %)
を得た。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.09(d, J=8.5Hz,
1H, ArH), 6.87(d, J=3Hz, 1H,ArH), 6.69(dd, J=3, 8.
5Hz, 1H, ArH), 3.73-3.77(m, 5H, OCH2 及びOCH3), 2.
92-2.97(m, 2H, ArCH2), 2.04-2.09(m, 9H,アダマンチ
ル), 1.81-1.91(m, 2H,ArCH2CH2),及び 1.75-1.77(s, 6
H, アダマンチル) ; 13C NMR(300MHz, CDCl3)δ157.43,
149.02, 132.74, 132.69, 113.02, 109.98, 63.04(OCH
2), 55.15(OCH3), 42.10, 37.93, 36.85, 36.39, 29.9
1,及び29.19 ; IR(KBr) 3355(OH), 2905,2850, 1605, 1
575, 1450, 1290, 1255, 1235, 1055, 1035, 及び755 c
m-1 ; MS(DCI)m/e 301(MH + ), 300(M + ), 299(M-H)
+ , 165(M-C10H15) + , 135(C10H15 + ) 。 C20H28O2についての分析計算値：Ｃ，79.96;Ｈ，9.39．
実測値：Ｃ，79.63;Ｈ，9.52。3-[2-(1-アダマンチル)-
4-メトキシフェニル]-プロパノール(0.62 g, 2.1ミリモ
ル) を、触媒量のテトラプロピルアンモニウムパールテ
ネートを用いて、ダブリュ・グリフィス及びエス・レイ
(W.Griffith and S.Ley), Aldrichimica Acta 1990, 2
3, 13の一般的方法に従い酸化した。カラムクロマトグ
ラフィー（４０：１のシリカゲル／粗生成物；酢酸エチ
ル／ヘキサンにて溶出）により精製し、3-[2-(1-アダマ
ンチル)-4-メトキシフェニル]-プロパノール(0.42 g, 6
8 %)を得た。 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 9.87(s, 1H, C
HO), 7.04(d, J=8Hz, 1H, ArH), 6.90(d, J=3Hz, 1H, A
rH), 6.71(dd, J=3, 8Hz, 1H, ArH), 3.79(s, 3H, OC
H3), 3.22(m, 2H, CH2), 2.77(m, 2H, CH2), 2.10(s, 3
H,アダマンチル), 2.03(m,6H,アダマンチル),及び1.77
(s, 6H, アダマンチル) 。 実施例３：４の合成の一般的工程 無水トルエン(0.10-0.25Ｍ）に溶解したホスホン酸塩２
(1.2-1.6当量) 及びアルデヒド３（１当量）の溶液に、
室温においてアルゴン雰囲気下、ナトリウムエトキシド
のエタノール溶液（２１重量％、1.1-1.5 当量) を滴下
した。反応混合物を室温から70℃で４〜１４時間攪拌し
た。混合物を次いで、ジエチルエーテル及び飽和塩化ア
ンモニウム溶液に分配し、有機層を更に飽和塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ
過し、そして濃縮した。粗生成物をカラムクロマトグラ
フィーで精製した（４０：１のシリカゲル／粗生成物；
２〜３％の酢酸エチルを含むヘキサンにて溶出）。
【００５７】(E)-2-(3- ブロモフェニル)-3-フェニル-
プロペン酸エチル（４ａ）について：規模＝２．４６ミ
リモル、収率＝８７％〔３．５：１の比の(E)/(Z) 異性
体〕；1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ7.83 (s, 1H, (E)-
異性体からのC=CH), 7.62 (t, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.1
3-7.48 (m, 9H, ArH及び(E)-異性体からのC=CH), 4.25
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.28 (t, J=7Hz, 3H, (E)-異
性体からのCO2CH2CH3), 及び1.17 (t, J=7Hz, 3H, (Z)-
異性体からのCO2CH2CH3); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ
167.21 (C=O), 140.89, 138.01, 134.15, 132.70, 13
1.18, 130.85, 130.56, 130.07, 129.45, 128.58, 128.
46, 128.31, 125.12, 122.41, 61.50 ((Z)-異性体から
のCO2CH2), 61.35 ((E)-異性体からのCO2CH2), 14.24
((E)-異性体からのCO2CH2CH3), 及び13.81 ((Z)- 異性
体からのCO2CH2CH3); IR (フィルム)2980, 1710 (C=O),
1560, 1475, 1450, 1370, 1245, 1210, 1180, 1075, 1
040,及び690 cm-1; MS (DCI) m/e 331/333 (MH+ , 1:
1)。 (E)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-プロペン酸
エチル（４ｂ）について：規模＝８．６３ミリモル、収
率＝６３％； UV max (CH3OH)300 nm(ε=19,900) ; 1H
NMR(300MHz, CDCl3) δ 7.77(s, 1H, C=CH), 7.47(dt,
J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.38(t, J=2Hz,1H, 2-ArH), 7.
13-7.28(m, 3H, ArH), 6.92(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 6.
87(dd,J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 4.23(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 1.57(br s, 4H, CH2CH2),1.27(t, J=7Hz, 3H, CO2
CH2CH3), 1.20(s, 6H, 2 ×CH3)及び0.98(s, 6H, 2 ×C
H3); 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ167.45(C=O), 146.94,
144.85, 141.23, 138.82, 132.67, 131.12, 130.68, 13
0.25, 129.85, 129.11, 128.60, 128.41, 126.64, 122.
61, 61.22(CO2CH2), 34.79(CH2CH2), 34.32, 33.96, 3
1.56(CH3), 31.42(CH3),及び14.29(CO2CH2CH3) ; IR(フ
ィルム) 2960, 2930, 2860, 1710(C=O), 1620, 1605, 1
560, 1490, 1470, 1460, 1365, 1280, 1245, 1215, 117
5, 1070, 1040,及び830 cm-1 ; MS(DCI)m/e 441/443(MH
+,1:1) 。
プロペン酸エチル（４ａ）について：規模＝２．４６ミ
リモル、収率＝８７％〔３．５：１の比の(E)/(Z) 異性
体〕；1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ7.83 (s, 1H, (E)-
異性体からのC=CH), 7.62 (t, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.1
3-7.48 (m, 9H, ArH及び(E)-異性体からのC=CH), 4.25
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.28 (t, J=7Hz, 3H, (E)-異
性体からのCO2CH2CH3), 及び1.17 (t, J=7Hz, 3H, (Z)-
異性体からのCO2CH2CH3); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ
167.21 (C=O), 140.89, 138.01, 134.15, 132.70, 13
1.18, 130.85, 130.56, 130.07, 129.45, 128.58, 128.
46, 128.31, 125.12, 122.41, 61.50 ((Z)-異性体から
のCO2CH2), 61.35 ((E)-異性体からのCO2CH2), 14.24
((E)-異性体からのCO2CH2CH3), 及び13.81 ((Z)- 異性
体からのCO2CH2CH3); IR (フィルム)2980, 1710 (C=O),
1560, 1475, 1450, 1370, 1245, 1210, 1180, 1075, 1
040,及び690 cm-1; MS (DCI) m/e 331/333 (MH+ , 1:
1)。 (E)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-プロペン酸
エチル（４ｂ）について：規模＝８．６３ミリモル、収
率＝６３％； UV max (CH3OH)300 nm(ε=19,900) ; 1H
NMR(300MHz, CDCl3) δ 7.77(s, 1H, C=CH), 7.47(dt,
J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.38(t, J=2Hz,1H, 2-ArH), 7.
13-7.28(m, 3H, ArH), 6.92(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 6.
87(dd,J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 4.23(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 1.57(br s, 4H, CH2CH2),1.27(t, J=7Hz, 3H, CO2
CH2CH3), 1.20(s, 6H, 2 ×CH3)及び0.98(s, 6H, 2 ×C
H3); 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ167.45(C=O), 146.94,
144.85, 141.23, 138.82, 132.67, 131.12, 130.68, 13
0.25, 129.85, 129.11, 128.60, 128.41, 126.64, 122.
61, 61.22(CO2CH2), 34.79(CH2CH2), 34.32, 33.96, 3
1.56(CH3), 31.42(CH3),及び14.29(CO2CH2CH3) ; IR(フ
ィルム) 2960, 2930, 2860, 1710(C=O), 1620, 1605, 1
560, 1490, 1470, 1460, 1365, 1280, 1245, 1215, 117
5, 1070, 1040,及び830 cm-1 ; MS(DCI)m/e 441/443(MH
+,1:1) 。
【００５８】(E)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(5,6,7,8-
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- アントラセニ
ル)-プロペン酸エチル（４ｃ）について：規模＝５．０
ミリモル、収率＝６４％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
8.00(s, 1H, 3-ArH), 7.66(s,3H, 3-ArH及びC=CH), 7.4
1-7.51(m, 3H, ArH), 7.15-7.21(m, 2H, ArH), 6.81(d
d, J=1,9Hz, 1H, ArH), 4.29(q, J=6Hz, 2H, CO2CH2),
1.75(s, 4H, CH2CH2),及び1.27-1.41(m, 15H, 4 ×CH3
及びCO2CH2CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ167.43(C=
O), 146.14, 145.06, 141.49, 138.27, 133.04, 131.8
1, 131.56, 131.39, 131.05, 130.85, 130.52, 130.00,
128.96, 126.94, 125.64, 125.60, 124.76, 122.40, 6
1.32(CO2CH2), 34.97(CH2CH2), 34.72, 34.58, 32.47及
び32.44(4×CH3), 及び14.32(CO2CH2CH3) ; IR(フィル
ム) 2960, 2930, 1710(C=O), 1615,1470, 1365, 1240,
1185, 1165,及び1150cm-1 ; MS(DCI)m/e 493/491(MH +,
1:1) 。 (E)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(4- デシルオキシフェニ
ル) プロペン酸エチル（４ｄ）について：規模＝９．６
０ミリモル、収率＝７９％； 1H NMR(300MHz,CDCl3)δ
7.77(s, 1H, C=CH), 7.36-7.48(m, 2H, 2-ArH), 7.11-
7.25(m, 2H, 2-ArH), 6.96(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 6.6
7(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 4.22(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 3.88(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.71(quintet, J=7
Hz, 2H, ArOCH2CH2), 1.21-1.43(m, 17H, 7×CH2 及びC
O2CH2CH3)及び0.85(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR(75M
Hz, CDCl3) δ167.52(C=O), 160.12, 140.72, 138.59,
132.79, 132.43, 130.70, 130.17, 128.67, 128.50, 12
6.46, 122.50, 114.32, 68.01(ArOCH2), 61.16(CO2C
H2), 31.88, 29.54, 29.34, 29.11, 25.96, 22.67, 14.
29, 及び14.12 ; IR( フィルム) 2925, 2855, 1710(C=
O), 1600, 1570, 1560, 1510, 1470, 1365, 1300, 125
0, 1210, 1170, 1070, 1040, 830, 及び 690cm-1 ; MS
(DCI)m/e 487/489(MH +,1:1) 。
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- アントラセニ
ル)-プロペン酸エチル（４ｃ）について：規模＝５．０
ミリモル、収率＝６４％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
8.00(s, 1H, 3-ArH), 7.66(s,3H, 3-ArH及びC=CH), 7.4
1-7.51(m, 3H, ArH), 7.15-7.21(m, 2H, ArH), 6.81(d
d, J=1,9Hz, 1H, ArH), 4.29(q, J=6Hz, 2H, CO2CH2),
1.75(s, 4H, CH2CH2),及び1.27-1.41(m, 15H, 4 ×CH3
及びCO2CH2CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ167.43(C=
O), 146.14, 145.06, 141.49, 138.27, 133.04, 131.8
1, 131.56, 131.39, 131.05, 130.85, 130.52, 130.00,
128.96, 126.94, 125.64, 125.60, 124.76, 122.40, 6
1.32(CO2CH2), 34.97(CH2CH2), 34.72, 34.58, 32.47及
び32.44(4×CH3), 及び14.32(CO2CH2CH3) ; IR(フィル
ム) 2960, 2930, 1710(C=O), 1615,1470, 1365, 1240,
1185, 1165,及び1150cm-1 ; MS(DCI)m/e 493/491(MH +,
1:1) 。 (E)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(4- デシルオキシフェニ
ル) プロペン酸エチル（４ｄ）について：規模＝９．６
０ミリモル、収率＝７９％； 1H NMR(300MHz,CDCl3)δ
7.77(s, 1H, C=CH), 7.36-7.48(m, 2H, 2-ArH), 7.11-
7.25(m, 2H, 2-ArH), 6.96(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 6.6
7(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 4.22(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 3.88(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.71(quintet, J=7
Hz, 2H, ArOCH2CH2), 1.21-1.43(m, 17H, 7×CH2 及びC
O2CH2CH3)及び0.85(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR(75M
Hz, CDCl3) δ167.52(C=O), 160.12, 140.72, 138.59,
132.79, 132.43, 130.70, 130.17, 128.67, 128.50, 12
6.46, 122.50, 114.32, 68.01(ArOCH2), 61.16(CO2C
H2), 31.88, 29.54, 29.34, 29.11, 25.96, 22.67, 14.
29, 及び14.12 ; IR( フィルム) 2925, 2855, 1710(C=
O), 1600, 1570, 1560, 1510, 1470, 1365, 1300, 125
0, 1210, 1170, 1070, 1040, 830, 及び 690cm-1 ; MS
(DCI)m/e 487/489(MH +,1:1) 。
【００５９】(E)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(3,4- ビス
デシルオキシフェニル)-プロペン酸エチル（４ｅ）につ
いて：規模＝３．２ミリモル、収率＝４６％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.75(s, 1H, C=CH), 7.45(dd, J=2,
6Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(t, J=1Hz, 1H, 2-ArH), 7.25
(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.16(dt, J=1,8Hz, 1H, 2-Ar
H), 6.77(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.70(d, J=8,1Hz,
1H, 3-ArH), 6.40(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.23(q, J=
7Hz, 2H, CO2CH2), 3.94(t, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.
48(t, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2), 1.71-1.78(m, 2H, ArC4O
CH2CH2), 1.60-1.65(m, 2H, ArC3OCH2CH2), 1.17-1.29
(m, 31H, CO2CH2CH3 及び14×CH2), 及び0.83-0.87(m,
6H, 2×CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ167.46(C=O),
150.34(3-ArC4), 148.20(3-ArC3), 141.00, 138.90, 13
2.89, 130.59, 130.24, 128.76, 128.31, 126.65, 125.
64, 114.15, 112.29, 68.87(ArOCH2), 68.46(ArOCH2),
61.14(CO2CH2), 31.92, 31.89, 29.63, 29.57, 29.54,
29.37, 29.34, 29.03, 28.94, 25.93, 25.83, 22.69, 2
2.67, 14.29, 及び14.13 ; IR(KBr) 2955, 2920, 2850,
1705(C=O), 1515, 1465, 1275, 1250, 1225, 1190,及び
1140cm-1 ; MS(DCI)m/e645/643(MH +,1:1) 。
デシルオキシフェニル)-プロペン酸エチル（４ｅ）につ
いて：規模＝３．２ミリモル、収率＝４６％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.75(s, 1H, C=CH), 7.45(dd, J=2,
6Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(t, J=1Hz, 1H, 2-ArH), 7.25
(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.16(dt, J=1,8Hz, 1H, 2-Ar
H), 6.77(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.70(d, J=8,1Hz,
1H, 3-ArH), 6.40(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.23(q, J=
7Hz, 2H, CO2CH2), 3.94(t, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.
48(t, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2), 1.71-1.78(m, 2H, ArC4O
CH2CH2), 1.60-1.65(m, 2H, ArC3OCH2CH2), 1.17-1.29
(m, 31H, CO2CH2CH3 及び14×CH2), 及び0.83-0.87(m,
6H, 2×CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ167.46(C=O),
150.34(3-ArC4), 148.20(3-ArC3), 141.00, 138.90, 13
2.89, 130.59, 130.24, 128.76, 128.31, 126.65, 125.
64, 114.15, 112.29, 68.87(ArOCH2), 68.46(ArOCH2),
61.14(CO2CH2), 31.92, 31.89, 29.63, 29.57, 29.54,
29.37, 29.34, 29.03, 28.94, 25.93, 25.83, 22.69, 2
2.67, 14.29, 及び14.13 ; IR(KBr) 2955, 2920, 2850,
1705(C=O), 1515, 1465, 1275, 1250, 1225, 1190,及び
1140cm-1 ; MS(DCI)m/e645/643(MH +,1:1) 。
【００６０】(E)-2-(3- ブロモフェニル)-5-フェニル-2
- プロペン酸エチル（４ｆ）について：規模＝７．９１
ミリモル、収率＝４８％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
7.42(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.06-7.28(m, 8H, 3
×2-ArH, 4×5-ArH,及びC=CH),6.91(dt, J=2,8Hz, 1H,
5-ArH), 4.18(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.72(t, J=8Hz,
2H, ArCH2), 2.37(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 及び1.2
4(t, J=7Hz, 3H, CO2CH 2CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)
δ166.44(C=O), 144.41, 140.54, 137.21, 133.54, 13
0.43, 129.40, 128.34, 126.20, 121.80, 60.93(CO2C
H2), 34.81, 31.36, 及び14.14(CO2CH2CH3) ; IR(フィ
ルム) 3060, 3025, 2980, 2935, 2860, 1710(C=O), 156
0, 1475, 1455, 1365, 1260, 1250, 1185, 1070, 1045,
790, 750,及び 700cm-1 ; MS(DCI)m/e 359/361(MH +,
1:1) 。 (E)-2-(3- ブロモフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-ペンタン酸
エチル（４ｇ）について：規模＝１４．７ミリモル、収
率＝６４％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.40-7.44(m,
1H, 2-ArH), 7.10-7.26(m, 4H, 3×2-ArH 及びC=CH),
7.04(s, 1H, 5-ArH), 6.82-6.89(m, 2H,5-ArH), 4.21
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.71(t, 2H, J=8Hz, ArCH2),
2.37(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.69(m, 4H, CH2C
H2), 及び1.23-1.33(m, 15H, 4 ×CH3及びCO2CH2CH3) ;
13C NMR(75MHz, CDCl3)δ166.58(C=O), 154.95, 144.9
0, 144.78, 142.73, 137.49, 137.37, 133.26, 132.55,
130.45, 60.99(CO2CH2), 35.18, 35.14, 34.72, 34.2
0, 34.01, 31.96, 31.88, 31.62, 及び14.29(CO2CH2C
H3); IR(フィルム) 2960, 2925, 2860, 1715(C=O),及び
1250cm-1 ; MS(DCI)m/e 469(MH+ ) ; 正確な質量分析スペクトル(FAB) C27H33BrO2(MH + ) 計
算値: 469.1742, 実測値: 469.1745。
- プロペン酸エチル（４ｆ）について：規模＝７．９１
ミリモル、収率＝４８％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
7.42(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.06-7.28(m, 8H, 3
×2-ArH, 4×5-ArH,及びC=CH),6.91(dt, J=2,8Hz, 1H,
5-ArH), 4.18(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.72(t, J=8Hz,
2H, ArCH2), 2.37(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 及び1.2
4(t, J=7Hz, 3H, CO2CH 2CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)
δ166.44(C=O), 144.41, 140.54, 137.21, 133.54, 13
0.43, 129.40, 128.34, 126.20, 121.80, 60.93(CO2C
H2), 34.81, 31.36, 及び14.14(CO2CH2CH3) ; IR(フィ
ルム) 3060, 3025, 2980, 2935, 2860, 1710(C=O), 156
0, 1475, 1455, 1365, 1260, 1250, 1185, 1070, 1045,
790, 750,及び 700cm-1 ; MS(DCI)m/e 359/361(MH +,
1:1) 。 (E)-2-(3- ブロモフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-ペンタン酸
エチル（４ｇ）について：規模＝１４．７ミリモル、収
率＝６４％； 1H NMR(300MHz, CDCl3)δ 7.40-7.44(m,
1H, 2-ArH), 7.10-7.26(m, 4H, 3×2-ArH 及びC=CH),
7.04(s, 1H, 5-ArH), 6.82-6.89(m, 2H,5-ArH), 4.21
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.71(t, 2H, J=8Hz, ArCH2),
2.37(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.69(m, 4H, CH2C
H2), 及び1.23-1.33(m, 15H, 4 ×CH3及びCO2CH2CH3) ;
13C NMR(75MHz, CDCl3)δ166.58(C=O), 154.95, 144.9
0, 144.78, 142.73, 137.49, 137.37, 133.26, 132.55,
130.45, 60.99(CO2CH2), 35.18, 35.14, 34.72, 34.2
0, 34.01, 31.96, 31.88, 31.62, 及び14.29(CO2CH2C
H3); IR(フィルム) 2960, 2925, 2860, 1715(C=O),及び
1250cm-1 ; MS(DCI)m/e 469(MH+ ) ; 正確な質量分析スペクトル(FAB) C27H33BrO2(MH + ) 計
算値: 469.1742, 実測値: 469.1745。
【００６１】(2E),(4E)-2-(3- ブロモフェニル)-5-(5,
6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフ
タレニル)-2,4-ヘキサジエン酸エチル（４ｈ）につい
て：規模＝８．１９ミリモル、収率＝４５％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.91(d, J=12Hz, 1H, C=CH), 7.42-
7.46(m, 2H, 2-ArH), 7.16-7.29(m, 4H, ArH), 7.10(d
d, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.43(dd, J=1.5, 12Hz, 1H,
C=CH), 4.25(q, J=7Hz, 2H,CO2CH2), 2.27(d, J=1.5Hz,
3H, C=CCH3), 1.64(br s, 4H, CH2CH2), 1.27(t, J=7H
z, 3H, CO2CH2CH3), 及び1.23(s, 12H, 4×CH3 ) ; 13C
NMR(75MHz, CDCl3)δ167.27(C=O), 148.20, 146.20, 1
45.00, 139.00, 137.14, 133.32, 130.50, 129.36, 12
9.16, 126.64, 124.21, 123.32, 122.05, 61.01(CO2C
H2), 35.03, 34.88, 34.31, 34.20, 31.77, 31.69, 16.
64(C=CCH3),及び14.33(OCH2CH3) ; IR(フィルム) 2960,
2930, 2860, 1705(C=O), 1610, 1595, 1460, 1365, 12
60, 1235,1185, 1155, 1045,及び 695cm-1 ; MS(DCI)m/
e 481/483(MH+ ,1:1) 。 (E)-2-(3- ブロモフェニル)-5-[4-(1-アダマンチル)-3-
メトキシフェニル]-ペンタン酸エチル（４ｉ）につい
て：規模＝９．７９ミリモル、収率＝５５％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.37-7.41(m, 1H, 2-ArH), 7.07-7.
17(m, 4H, 3×2-ArH 及びC=CH), 6.85(dt, J=2,8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.61(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH),6.54(d, J=
1Hz, 1H, 5-ArH), 4.18(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.75
(s, 3H, OCH3), 2.68(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.35(q,
J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.05(br s, 9H,アダマンチル),
1.74(br s, 6H, アダマンチル), 及び1.22(q, J=7Hz,
3H, CO2CH2CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.57(C
=O), 158.75, 144.70, 139.21,137.29, 133.32, 132.4
8, 130.43, 129.41, 128.38, 126.49, 121.85, 120.25,
111.95, 60.99(CO2CH2), 54.91(OCH3), 40.64, 37.13,
36.69, 34.60, 31.43,及び14.22(CO2CH2CH3) ; IR(フィ
ルム) 2905, 2850, 1715(C=O), 1410, 1250, 1205, 118
5,及び1040cm-1 ; MS(DCI)m/e 523/525(MH+ ,1:1) 。
6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフ
タレニル)-2,4-ヘキサジエン酸エチル（４ｈ）につい
て：規模＝８．１９ミリモル、収率＝４５％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.91(d, J=12Hz, 1H, C=CH), 7.42-
7.46(m, 2H, 2-ArH), 7.16-7.29(m, 4H, ArH), 7.10(d
d, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.43(dd, J=1.5, 12Hz, 1H,
C=CH), 4.25(q, J=7Hz, 2H,CO2CH2), 2.27(d, J=1.5Hz,
3H, C=CCH3), 1.64(br s, 4H, CH2CH2), 1.27(t, J=7H
z, 3H, CO2CH2CH3), 及び1.23(s, 12H, 4×CH3 ) ; 13C
NMR(75MHz, CDCl3)δ167.27(C=O), 148.20, 146.20, 1
45.00, 139.00, 137.14, 133.32, 130.50, 129.36, 12
9.16, 126.64, 124.21, 123.32, 122.05, 61.01(CO2C
H2), 35.03, 34.88, 34.31, 34.20, 31.77, 31.69, 16.
64(C=CCH3),及び14.33(OCH2CH3) ; IR(フィルム) 2960,
2930, 2860, 1705(C=O), 1610, 1595, 1460, 1365, 12
60, 1235,1185, 1155, 1045,及び 695cm-1 ; MS(DCI)m/
e 481/483(MH+ ,1:1) 。 (E)-2-(3- ブロモフェニル)-5-[4-(1-アダマンチル)-3-
メトキシフェニル]-ペンタン酸エチル（４ｉ）につい
て：規模＝９．７９ミリモル、収率＝５５％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.37-7.41(m, 1H, 2-ArH), 7.07-7.
17(m, 4H, 3×2-ArH 及びC=CH), 6.85(dt, J=2,8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.61(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH),6.54(d, J=
1Hz, 1H, 5-ArH), 4.18(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.75
(s, 3H, OCH3), 2.68(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.35(q,
J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.05(br s, 9H,アダマンチル),
1.74(br s, 6H, アダマンチル), 及び1.22(q, J=7Hz,
3H, CO2CH2CH3) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.57(C
=O), 158.75, 144.70, 139.21,137.29, 133.32, 132.4
8, 130.43, 129.41, 128.38, 126.49, 121.85, 120.25,
111.95, 60.99(CO2CH2), 54.91(OCH3), 40.64, 37.13,
36.69, 34.60, 31.43,及び14.22(CO2CH2CH3) ; IR(フィ
ルム) 2905, 2850, 1715(C=O), 1410, 1250, 1205, 118
5,及び1040cm-1 ; MS(DCI)m/e 523/525(MH+ ,1:1) 。
【００６２】(E)-2-(3- ブロモフェニル)-5-[3-(1-アダ
マンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-2-ペンタン酸エチル
（４ｊ）について：規模＝１０．１ミリモル、収率＝７
６％（３：１の比のＥ／Ｚ異性体）；1H NMR (300 MHz,
CDCl3) δ (E-異性体) 7.43(dd, J=1,8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.16-7.21 (m, 3H, C=CH 及び2x2-ArH), 6.93-6.96
(m, 2H, 2-ArH 及び5-ArH), 6.76 (dd, J=2,8Hz, 1H,
5-ArH), 6.55 (d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.55 (d, J=8H
z, 1H, 5-ArH), 5.52 (br s, 1H, OH), 4.25 (q,J=7Hz,
3H, CO2CH2), 2.68 (m, 2H, ArCH2), 2.36 (m, 2H, Ar
CH2CH2), 2.13 (br s, 9H, アダマンチル), 1.81 (s, 6
H, アダマンチル),及び1.30 (t, J=7Hz,3H, CO2CH2C
H3); (Z- 異性体) 7.50 (m, 1H, 2-ArH), 7.43 (m, 1H,
2-ArH), 7.23 (m, 2H, 2-ArH), 7.06 (d, J=2Hz, 1H,
5-ArH), 6.90 (dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.59 (d, J=
8Hz,1H, 5-ArH), 6.26 (m, 1H, C=CH), 5.52 (br s, 1
H, OH), 4.32 (q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.78 (m, 4H,
ArCH2CH2), 2.13 (m, 9H, アダマンチル), 1.81 (s, 6
H, アダマンチル),及び1.34 (t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ (E 及びZ 異性体) 1
67.95 (Z 異性体からのC=O), 167.13 (E 異性体からのC
=O), 153.21, 153.16, 145.55, 141.35, 140.11, 137.2
9, 136.29, 133.65, 133.15, 132.55, 132.14, 130.56,
130.51, 130.41, 129.76, 129.51, 128.43, 127.19, 1
26.38, 126.12, 122.37, 122.00, 116.83, 61.32(E-異
性体からの CO2CH2), 61.23(Z-異性体からの CO2CH2),
40.54(アダマンチル CH2), 37.17( アダマンチル CH2),
36.67( アダマンチル４級), 34.93, 34.49(CH2), 32.2
0, 32.03(CH2), 29.13( アダマンチル CH), 15.23(Z-異
性体からの CO2CH2CH3), 及び14.29(E-異性体からのCO
2CH2CH3) ; IR(フィルム) 3440(OH), 2905, 2850, 1700
(C=O), 1270, 1250, 1210, 1195,及び 760cm-1 ; MS(DC
I)m/e 509/511(1:1, MH + ); 正確な質量分析スペクトル（ＦＡＢ）C29H33BrO3 (M
H+ ) 計算値：531.1511。実測値：531.1492。
マンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-2-ペンタン酸エチル
（４ｊ）について：規模＝１０．１ミリモル、収率＝７
６％（３：１の比のＥ／Ｚ異性体）；1H NMR (300 MHz,
CDCl3) δ (E-異性体) 7.43(dd, J=1,8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.16-7.21 (m, 3H, C=CH 及び2x2-ArH), 6.93-6.96
(m, 2H, 2-ArH 及び5-ArH), 6.76 (dd, J=2,8Hz, 1H,
5-ArH), 6.55 (d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.55 (d, J=8H
z, 1H, 5-ArH), 5.52 (br s, 1H, OH), 4.25 (q,J=7Hz,
3H, CO2CH2), 2.68 (m, 2H, ArCH2), 2.36 (m, 2H, Ar
CH2CH2), 2.13 (br s, 9H, アダマンチル), 1.81 (s, 6
H, アダマンチル),及び1.30 (t, J=7Hz,3H, CO2CH2C
H3); (Z- 異性体) 7.50 (m, 1H, 2-ArH), 7.43 (m, 1H,
2-ArH), 7.23 (m, 2H, 2-ArH), 7.06 (d, J=2Hz, 1H,
5-ArH), 6.90 (dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.59 (d, J=
8Hz,1H, 5-ArH), 6.26 (m, 1H, C=CH), 5.52 (br s, 1
H, OH), 4.32 (q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.78 (m, 4H,
ArCH2CH2), 2.13 (m, 9H, アダマンチル), 1.81 (s, 6
H, アダマンチル),及び1.34 (t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ (E 及びZ 異性体) 1
67.95 (Z 異性体からのC=O), 167.13 (E 異性体からのC
=O), 153.21, 153.16, 145.55, 141.35, 140.11, 137.2
9, 136.29, 133.65, 133.15, 132.55, 132.14, 130.56,
130.51, 130.41, 129.76, 129.51, 128.43, 127.19, 1
26.38, 126.12, 122.37, 122.00, 116.83, 61.32(E-異
性体からの CO2CH2), 61.23(Z-異性体からの CO2CH2),
40.54(アダマンチル CH2), 37.17( アダマンチル CH2),
36.67( アダマンチル４級), 34.93, 34.49(CH2), 32.2
0, 32.03(CH2), 29.13( アダマンチル CH), 15.23(Z-異
性体からの CO2CH2CH3), 及び14.29(E-異性体からのCO
2CH2CH3) ; IR(フィルム) 3440(OH), 2905, 2850, 1700
(C=O), 1270, 1250, 1210, 1195,及び 760cm-1 ; MS(DC
I)m/e 509/511(1:1, MH + ); 正確な質量分析スペクトル（ＦＡＢ）C29H33BrO3 (M
H+ ) 計算値：531.1511。実測値：531.1492。
【００６３】(E)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(3,4- ビス
ペンチルオキシフェニル) プロペン酸エチル（４ｋ）に
ついて：規模＝５．３９ミリモル、収率＝３６％； 1H
NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.75(s, 1H, C=CH), 7.40-7.47
(m, 2H, 2-ArH), 7.25(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.16(d
t, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.77(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.70(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.40(d, J=2Hz, 1H,
3-ArH), 4.23(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.94(t, J=6.5H
z, 2H, ArOCH2), 3.48(t, J=6.5Hz, 2H, ArOCH 2), 1.72
-1.82(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.58-1.65(m, 2H, ArOCH2CH
2), 1.20-1.44(m, 8H, 4×CH2), 1.25(t, J=7Hz, 3H, C
O2CH2CH3),及び0.86-0.94(m, 6H, 2×CH 2) ; 13C NMR(7
5MHz, CDCl3)δ167.46(C=O), 150.37, 148.24, 140.99,
138.92,132.92, 130.60, 130.24, 128.77, 128.35, 12
6.69, 125.65, 122.56, 114.21,112.33, 68.88(ArOC
H2), 68.46(ArOCH2), 61.22(CO2CH2), 28.74, 28.64, 2
8.11, 28.01, 22.40, 14.30(CO2CH2CH3), 14.05, 及び1
4.00 ; IR( フィルム) 2955, 2935, 2870, 1710(C=O),
1615, 1595, 1560, 1515, 1470, 1430, 1390, 1380,133
0, 1270, 1245, 1190, 1140, 1070, 1040, 1000, 805,
及び 690cm-1 ; MS(DCI)m/e 503/505(MH+ ,1:1) 。
ペンチルオキシフェニル) プロペン酸エチル（４ｋ）に
ついて：規模＝５．３９ミリモル、収率＝３６％； 1H
NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.75(s, 1H, C=CH), 7.40-7.47
(m, 2H, 2-ArH), 7.25(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.16(d
t, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.77(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.70(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.40(d, J=2Hz, 1H,
3-ArH), 4.23(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.94(t, J=6.5H
z, 2H, ArOCH2), 3.48(t, J=6.5Hz, 2H, ArOCH 2), 1.72
-1.82(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.58-1.65(m, 2H, ArOCH2CH
2), 1.20-1.44(m, 8H, 4×CH2), 1.25(t, J=7Hz, 3H, C
O2CH2CH3),及び0.86-0.94(m, 6H, 2×CH 2) ; 13C NMR(7
5MHz, CDCl3)δ167.46(C=O), 150.37, 148.24, 140.99,
138.92,132.92, 130.60, 130.24, 128.77, 128.35, 12
6.69, 125.65, 122.56, 114.21,112.33, 68.88(ArOC
H2), 68.46(ArOCH2), 61.22(CO2CH2), 28.74, 28.64, 2
8.11, 28.01, 22.40, 14.30(CO2CH2CH3), 14.05, 及び1
4.00 ; IR( フィルム) 2955, 2935, 2870, 1710(C=O),
1615, 1595, 1560, 1515, 1470, 1430, 1390, 1380,133
0, 1270, 1245, 1190, 1140, 1070, 1040, 1000, 805,
及び 690cm-1 ; MS(DCI)m/e 503/505(MH+ ,1:1) 。
【００６４】(E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3
-(4-デシルオキシフェニル)-プロペン酸エチル（４１）
について：規模＝１1.９ミリモル、収率＝６３％、Ｅ：
Ｚ異性体の１２：１の混合物。 1H NMR(300 MHz, CDC
l3) δ 7.83(s, 1H, C=CH), 7.58(d, J=9Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.44-7.50(m, 2H, 2-ArH), 7.39(d, J=7Hz, 1H, 2-
ArH), 6.92(d, J=9Hz, 2H, 3-ArH), 6.66(d, J=9Hz, 2
H, 3-ArH), 4.23(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.95(t, J=6
Hz, 2H, 少量の異性体からのArOCH2), 3.87(t, J=6Hz,
2H, ArOCH2), 1.66-1.75(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.20-1.3
8(m, 17H, 7 ×CH2及びCO2CH2CH3), 及び0.85(t, J=6H
z, 3H, CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ167.41(C=
O), 160.16(3-ArC4), 141.04, 137.23, 133.52, 132.32
(3-ArC), 130.75, 129.02, 128.39, 127.02(q, J3 c,f =
4Hz, 2-ArC), 126.33, 124.35(q, J3 c, f =4Hz, 2-ArC),
114.33(3-ArC), 68.03(CO2CH2), 61.20(ArOCH2), 31.8
7, 29.52, 29.32, 29.08, 25.94, 22.66, 14.23, 及び1
4.10 ; IR(KBr) 2925, 2855, 1710(C=O), 1600, 1510,
1325, 1310, 1250, 1165,及び 1130 cm-1 ; MS(DCI) m/
e477(MH + ) 。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3-(3-デシルオ
キシフェニル)-プロペン酸エチル（４ｍ）について：規
模＝5.４ミリモル、収率＝５０％； 1H NMR(300 MHz, C
DCl3) δ 7.85(s, 1H, C=CH), 7.57(d, J=8Hz, 1H, 2-A
rH), 7.52(s, 1H, 2-ArH), 7.47(t, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.38(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.08(t,J=8Hz, 1H, 3
-ArH), 6.75(dt, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.65(q, J=8H
z, 1H, 3-ArH), 6.42(t, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.26(q,
J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.53(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.
55-1.63(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.22-1.30(m, 17H, 7×CH
2 及びCO2CH2CH3), 及び0.87(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13
C NMR (75 MHz, CDCl3) δ167.07(C=O), 158.76(3-Ar
C3), 141.30, 136.99, 135.16, 133.47, 131.20, 129.3
2, 129.04, 126.99(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.44
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC),123.43, 117.01, 114.84, 67.
65(CO2CH2), 61.41(ArOCH2), 31.89, 29.41, 29.31, 2
9.02, 25.84, 22.68, 14.21,及び14.11 ; IR（フィル
ム）3585, 2925, 2855, 1710(C=O), 1325, 1230,及び 1
165 cm-1 ; MS(DCI) m/e 477(MH + ) 。
-(4-デシルオキシフェニル)-プロペン酸エチル（４１）
について：規模＝１1.９ミリモル、収率＝６３％、Ｅ：
Ｚ異性体の１２：１の混合物。 1H NMR(300 MHz, CDC
l3) δ 7.83(s, 1H, C=CH), 7.58(d, J=9Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.44-7.50(m, 2H, 2-ArH), 7.39(d, J=7Hz, 1H, 2-
ArH), 6.92(d, J=9Hz, 2H, 3-ArH), 6.66(d, J=9Hz, 2
H, 3-ArH), 4.23(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.95(t, J=6
Hz, 2H, 少量の異性体からのArOCH2), 3.87(t, J=6Hz,
2H, ArOCH2), 1.66-1.75(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.20-1.3
8(m, 17H, 7 ×CH2及びCO2CH2CH3), 及び0.85(t, J=6H
z, 3H, CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ167.41(C=
O), 160.16(3-ArC4), 141.04, 137.23, 133.52, 132.32
(3-ArC), 130.75, 129.02, 128.39, 127.02(q, J3 c,f =
4Hz, 2-ArC), 126.33, 124.35(q, J3 c, f =4Hz, 2-ArC),
114.33(3-ArC), 68.03(CO2CH2), 61.20(ArOCH2), 31.8
7, 29.52, 29.32, 29.08, 25.94, 22.66, 14.23, 及び1
4.10 ; IR(KBr) 2925, 2855, 1710(C=O), 1600, 1510,
1325, 1310, 1250, 1165,及び 1130 cm-1 ; MS(DCI) m/
e477(MH + ) 。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3-(3-デシルオ
キシフェニル)-プロペン酸エチル（４ｍ）について：規
模＝5.４ミリモル、収率＝５０％； 1H NMR(300 MHz, C
DCl3) δ 7.85(s, 1H, C=CH), 7.57(d, J=8Hz, 1H, 2-A
rH), 7.52(s, 1H, 2-ArH), 7.47(t, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.38(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.08(t,J=8Hz, 1H, 3
-ArH), 6.75(dt, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.65(q, J=8H
z, 1H, 3-ArH), 6.42(t, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.26(q,
J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.53(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.
55-1.63(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.22-1.30(m, 17H, 7×CH
2 及びCO2CH2CH3), 及び0.87(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13
C NMR (75 MHz, CDCl3) δ167.07(C=O), 158.76(3-Ar
C3), 141.30, 136.99, 135.16, 133.47, 131.20, 129.3
2, 129.04, 126.99(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.44
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC),123.43, 117.01, 114.84, 67.
65(CO2CH2), 61.41(ArOCH2), 31.89, 29.41, 29.31, 2
9.02, 25.84, 22.68, 14.21,及び14.11 ; IR（フィル
ム）3585, 2925, 2855, 1710(C=O), 1325, 1230,及び 1
165 cm-1 ; MS(DCI) m/e 477(MH + ) 。
【００６５】(E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3
-(2-デシルオキシフェニル)-プロペン酸エチル（４ｎ）
について：規模＝8.０ミリモル、収率＝７２％；Ｅ：Ｚ
異性体の約２：１の混合物。 1H NMR(300 MHz, CDCl3)
δ 8.24(s, 1H, C=CH), 7.13-7.74(m, 4H, 2-ArH), 6.8
0-6.95(m, 2H, 3-ArH), 6.53-6.62(m, 2H, 2-ArH), 4.2
0-4.35(m, 2H, 双方の異性体についてのCO2CH2), 4.01
(t, J=7Hz, 2H, 双方の異性体についてのCO2CH2), 1.75
-1.88(m, 2H, 双方の異性体についてのOCH2CH2), 1.22-
1.55(m, 14H, 双方の異性体についての7XCH2), 1.44(t,
J=7Hz, 3H,双方の異性体についてのCO2CH2CH3), 及び
0.84-0.91(m, 3H,双方の異性体についてのCH3)。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3-[4-(2E),(6
E)-3,7-ジメチル- オクタ-2,6- ジエノキシ] フェニル)
-プロペン酸エチル（４ｏ）について：規模＝2.７３ミ
リモル、収率＝６２％；Ｅ：Ｚ異性体の４：１の混合
物。 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.83(s, 1H, C=CH),
7.31-7.60(s, 4H, 2-ArH), 6.87-6.99(m, 2H, 3-ArH),
6.68(dt, J=2,9Hz, 2H, 3-ArH), 5.40(t, J=6.5Hz, 1H,
C=CHCH2OAr), 5.02-5.08(m, 1H, CH=C(CH3)2), 4.55
(d, J=6.5Hz, 2H,少量の異性体からの ArOCH2), 4.47
(d, J=6.5Hz, 2H, ArOCH2), 4.19-4.31(m, 2H, CO2C
H2), 1.96-2.08(m, 4H, C=CHCH2CH2), 1.51-1.76(m, 9
H, 3×CH3), 1.00-1.27(m, 3H, CO2CH2CH3) ; 13C NMR
(75 MHz, CDCl3) δ167.41(C=O), 159.91(3-ArC4), 14
1.59, 141.01, 137.22, 133.53, 133.16, 132.30, 131.
85, 130.76, 130.03, 129.68, 129.03, 128.57, 127.04
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 126.45, 124.40(q, J3 c,f
=4Hz, 2-ArC), 123.70, 119.13, 118.96(3-ArC), 114.6
8, 114.56(3-ArC), 64.88(ArOCH2), 61.50, 61.21(CO2C
H2), 39.48, 29.71, 26.23, 25.67, 17.67, 16.64,14.2
3(CO2CH2CH3), 及び13.93 ; IR（フィルム）2980, 293
0, 1710(C=O), 1600,1510, 1445, 1380, 1310, 1250, 1
210, 1165,及び 1130 cm-1 ; MS(DCI) m/e 473(MH + )
。
-(2-デシルオキシフェニル)-プロペン酸エチル（４ｎ）
について：規模＝8.０ミリモル、収率＝７２％；Ｅ：Ｚ
異性体の約２：１の混合物。 1H NMR(300 MHz, CDCl3)
δ 8.24(s, 1H, C=CH), 7.13-7.74(m, 4H, 2-ArH), 6.8
0-6.95(m, 2H, 3-ArH), 6.53-6.62(m, 2H, 2-ArH), 4.2
0-4.35(m, 2H, 双方の異性体についてのCO2CH2), 4.01
(t, J=7Hz, 2H, 双方の異性体についてのCO2CH2), 1.75
-1.88(m, 2H, 双方の異性体についてのOCH2CH2), 1.22-
1.55(m, 14H, 双方の異性体についての7XCH2), 1.44(t,
J=7Hz, 3H,双方の異性体についてのCO2CH2CH3), 及び
0.84-0.91(m, 3H,双方の異性体についてのCH3)。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3-[4-(2E),(6
E)-3,7-ジメチル- オクタ-2,6- ジエノキシ] フェニル)
-プロペン酸エチル（４ｏ）について：規模＝2.７３ミ
リモル、収率＝６２％；Ｅ：Ｚ異性体の４：１の混合
物。 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.83(s, 1H, C=CH),
7.31-7.60(s, 4H, 2-ArH), 6.87-6.99(m, 2H, 3-ArH),
6.68(dt, J=2,9Hz, 2H, 3-ArH), 5.40(t, J=6.5Hz, 1H,
C=CHCH2OAr), 5.02-5.08(m, 1H, CH=C(CH3)2), 4.55
(d, J=6.5Hz, 2H,少量の異性体からの ArOCH2), 4.47
(d, J=6.5Hz, 2H, ArOCH2), 4.19-4.31(m, 2H, CO2C
H2), 1.96-2.08(m, 4H, C=CHCH2CH2), 1.51-1.76(m, 9
H, 3×CH3), 1.00-1.27(m, 3H, CO2CH2CH3) ; 13C NMR
(75 MHz, CDCl3) δ167.41(C=O), 159.91(3-ArC4), 14
1.59, 141.01, 137.22, 133.53, 133.16, 132.30, 131.
85, 130.76, 130.03, 129.68, 129.03, 128.57, 127.04
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 126.45, 124.40(q, J3 c,f
=4Hz, 2-ArC), 123.70, 119.13, 118.96(3-ArC), 114.6
8, 114.56(3-ArC), 64.88(ArOCH2), 61.50, 61.21(CO2C
H2), 39.48, 29.71, 26.23, 25.67, 17.67, 16.64,14.2
3(CO2CH2CH3), 及び13.93 ; IR（フィルム）2980, 293
0, 1710(C=O), 1600,1510, 1445, 1380, 1310, 1250, 1
210, 1165,及び 1130 cm-1 ; MS(DCI) m/e 473(MH + )
。
【００６６】(E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3
-(3,4-ビスデシルオキシフェニル)-プロペン酸エチル
（４ｐ）について：規模＝3.５８ミリモル、収率＝６９
％；1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.80(s, 1H, C=CH), 7.
40-7.59(m, 4H, 2-ArH), 6.75(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.69(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.31(d, J=2Hz, 1H,3
-ArH), 4.23(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.93(q, J=7Hz,
2H, ArOCH2), 3.39(t,J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.71-1.80
(m, 2H, CH2CH2O), 1.53-1.61(m, 2H, CH2CH2O), 1.21-
1.43(m, 31H, 14 ×CH2 及びOCH2CH3), 及び0.83-0.89
(m, 6H, 2×CH3); 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ167.35,
150.43, 148.31, 141.33, 137.85, 133.66, 129.15, 12
8.33, 136.80(q, J3 c,f =38Hz, 2-ArC), 125.58, 124.
25, 114.10, 112.40, 68.91(CH2O), 68.38(CH2O), 61.1
9(CO2CH2), 31.91, 29.57, 29.35, 29.04, 28.93, 25.9
2, 25.76, 22.68, 14.25(OCH2CH3),及び 14.11 ; IR(フ
ィルム）2925, 2855, 1710, 1595, 1515, 1470, 1430,
1390, 1325, 1310, 1270,1250, 1165, 1130, 1095, 107
5, 1045, 及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 633(MH + ) 。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3-(5,6,7,8-テ
トラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- アントラセニル)
-プロペン酸エチル（４ｑ）について：規模＝4.１ミリ
モル、収率＝約５０％；生成物（Ａ）に対する原料
（Ｂ）の比が３：１の混合物。 1H NMR(300 MHz, CDC
l3) δ 10.09(s, 1H, CH=O,B), 8.24(s, 1H, ArH, B),
8.05(s, 1H, C=CH,A), 7.95(s, 1H, ArH, B), 7.83-7.8
4(s, 1H, ArH,A), 7.58-7.66(m, 5H, ArH), 7.40-7.49
(m, 3H, ArH), 6.75(dd, J=2,9Hz, 1H,ArH), 4.30(q, J
=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.79(s, 4H, CH2CH2, B), 1.75(s,
4H, CH 2CH2, A), 1.41(s, 12H, 4×CH3, B), 1.36(br
s, 12H, 4×CH3, A),及び1.32(t, J=7Hz, 3H,CO2CH2C
H3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ192.44(C=O, B), 16
8.80(C=O, A), 146.22, 145.12, 141.80, 136.90, 134.
64, 133.74, 131.79, 131.54, 131.34, 130.82, 130.4
1, 128.92, 128.31, 127.24, 126.96, 126.84, 125.62,
125.43, 125.27, 124.74, 124.51, 121.65, 61.38(CO2
CH2), 34.91, 34.83, 34.70, 34.56, 32.41(4×CH3),
及び14.26(CO2CH2CH3) ; IR(KBr) 2960, 2930, 2860, 1
710(C=O, A), 1680(C=O, B), 1470, 1320, 1310, 1240,
及び 1165 cm-1 ;MS(DCI) m/e 481(MH + ,A) 及び267(M
H+ ,B) 。
-(3,4-ビスデシルオキシフェニル)-プロペン酸エチル
（４ｐ）について：規模＝3.５８ミリモル、収率＝６９
％；1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.80(s, 1H, C=CH), 7.
40-7.59(m, 4H, 2-ArH), 6.75(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.69(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.31(d, J=2Hz, 1H,3
-ArH), 4.23(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.93(q, J=7Hz,
2H, ArOCH2), 3.39(t,J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.71-1.80
(m, 2H, CH2CH2O), 1.53-1.61(m, 2H, CH2CH2O), 1.21-
1.43(m, 31H, 14 ×CH2 及びOCH2CH3), 及び0.83-0.89
(m, 6H, 2×CH3); 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ167.35,
150.43, 148.31, 141.33, 137.85, 133.66, 129.15, 12
8.33, 136.80(q, J3 c,f =38Hz, 2-ArC), 125.58, 124.
25, 114.10, 112.40, 68.91(CH2O), 68.38(CH2O), 61.1
9(CO2CH2), 31.91, 29.57, 29.35, 29.04, 28.93, 25.9
2, 25.76, 22.68, 14.25(OCH2CH3),及び 14.11 ; IR(フ
ィルム）2925, 2855, 1710, 1595, 1515, 1470, 1430,
1390, 1325, 1310, 1270,1250, 1165, 1130, 1095, 107
5, 1045, 及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 633(MH + ) 。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3-(5,6,7,8-テ
トラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- アントラセニル)
-プロペン酸エチル（４ｑ）について：規模＝4.１ミリ
モル、収率＝約５０％；生成物（Ａ）に対する原料
（Ｂ）の比が３：１の混合物。 1H NMR(300 MHz, CDC
l3) δ 10.09(s, 1H, CH=O,B), 8.24(s, 1H, ArH, B),
8.05(s, 1H, C=CH,A), 7.95(s, 1H, ArH, B), 7.83-7.8
4(s, 1H, ArH,A), 7.58-7.66(m, 5H, ArH), 7.40-7.49
(m, 3H, ArH), 6.75(dd, J=2,9Hz, 1H,ArH), 4.30(q, J
=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.79(s, 4H, CH2CH2, B), 1.75(s,
4H, CH 2CH2, A), 1.41(s, 12H, 4×CH3, B), 1.36(br
s, 12H, 4×CH3, A),及び1.32(t, J=7Hz, 3H,CO2CH2C
H3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ192.44(C=O, B), 16
8.80(C=O, A), 146.22, 145.12, 141.80, 136.90, 134.
64, 133.74, 131.79, 131.54, 131.34, 130.82, 130.4
1, 128.92, 128.31, 127.24, 126.96, 126.84, 125.62,
125.43, 125.27, 124.74, 124.51, 121.65, 61.38(CO2
CH2), 34.91, 34.83, 34.70, 34.56, 32.41(4×CH3),
及び14.26(CO2CH2CH3) ; IR(KBr) 2960, 2930, 2860, 1
710(C=O, A), 1680(C=O, B), 1470, 1320, 1310, 1240,
及び 1165 cm-1 ;MS(DCI) m/e 481(MH + ,A) 及び267(M
H+ ,B) 。
【００６７】(E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル）-3
-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-ペンタン酸エチル（４ｒ）について：規模
＝4.０９ミリモル、収率＝５６％； 1H NMR(300 MHz, C
DCl3) δ 7.51(br d, J=8Hz,1H, 2-ArH), 7.37(t, J=8H
z, 1H, 2-ArH), 7.30(br s, 1H, 2-ArH), 7.17(d, J=8H
z, 1H, 2-ArH), 7.16(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 7.03(d, J
=8Hz, 5-ArH), 6.98(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.81(dd,
J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 4.18(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2),
2.68(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.32(q, J=8Hz, 2H, ArCH
2CH2), 1.64(brs, 4H, CH2CH2), 1.25(s, 6H, 2×CH3),
1.24(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3),及び1.21(s, 6H, 2
×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ166.47(C=O), 14
5.13, 144.80, 142.77, 137.37, 136.00, 133.22, 133.
07, 130.26(q, J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 128.32, 126.6
5, 126.50(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 125.65, 124.16
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 61.01(CO2CH2), 35.10, 34.6
4, 34.13, 33.95, 31.86, 31.77, 31.57,及び14.19(CO2
CH2CH3) ; IR(フィルム) 2960, 2930, 2860, 1715(C=
O), 1495, 1460, 1445, 1385, 1365, 1325, 1310, 125
0, 1180, 1165, 1130, 1095, 1075, 1045, 810, 及び
700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 459(MH + ) 。
-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-ペンタン酸エチル（４ｒ）について：規模
＝4.０９ミリモル、収率＝５６％； 1H NMR(300 MHz, C
DCl3) δ 7.51(br d, J=8Hz,1H, 2-ArH), 7.37(t, J=8H
z, 1H, 2-ArH), 7.30(br s, 1H, 2-ArH), 7.17(d, J=8H
z, 1H, 2-ArH), 7.16(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 7.03(d, J
=8Hz, 5-ArH), 6.98(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.81(dd,
J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 4.18(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2),
2.68(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.32(q, J=8Hz, 2H, ArCH
2CH2), 1.64(brs, 4H, CH2CH2), 1.25(s, 6H, 2×CH3),
1.24(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3),及び1.21(s, 6H, 2
×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ166.47(C=O), 14
5.13, 144.80, 142.77, 137.37, 136.00, 133.22, 133.
07, 130.26(q, J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 128.32, 126.6
5, 126.50(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 125.65, 124.16
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 61.01(CO2CH2), 35.10, 34.6
4, 34.13, 33.95, 31.86, 31.77, 31.57,及び14.19(CO2
CH2CH3) ; IR(フィルム) 2960, 2930, 2860, 1715(C=
O), 1495, 1460, 1445, 1385, 1365, 1325, 1310, 125
0, 1180, 1165, 1130, 1095, 1075, 1045, 810, 及び
700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 459(MH + ) 。
【００６８】(E)-2-(4- フロロフェニル）-5-(5,6,7,8-
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ペンタン酸エチル（４ｓ）について：規模＝2.６
６ミリモル、収率＝５８％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)
δ 7.17(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.09(t, J=8Hz, 1H, C
=CH), 6.80-6.98(m, 6H, 4×2-ArH 及び2 ×5-ArH), 4.
17(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.66(t, J=8Hz, 2H, ArC
H2), 2.32(q, J=8Hz, 2H,ArCH2CH2), 1.64(br s, 4H, C
H2CH2), 1.25(s, 6H, 2×CH3), 1.24(t, J=7Hz, 3H, CO
2CH2CH3),及び1.21(s, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR (75 MH
z, CDCl3)δ166.97(C=O), 162.02(q, J1 c,f =246Hz, 2
-ArC), 144.73, 144.31, 142.68, 137.58,133.51, 131.
26(d, J3 c,f =8Hz, 2-ArC), 125.58, 125.74, 114.72
(J2 c,f =21Hz, 2-ArC), 60.86(CO2CH2), 35.11, 35.0
7, 34.67, 34.14, 33.95, 31.89, 31.80, 31.55,及び1
4.24(CO2CH2CH3) ; IR(フィルム) 2960, 2925, 2860, 1
715(C=O), 1640, 1605, 1510, 1495, 1460, 1410, 138
5, 1365, 1250, 1220, 1205, 1185, 1160, 1095, 1070,
1045, 840, 825,及び 765 cm-1 ; MS(DCI) m/e 409(M
H + ) 。 (E)-2-(3- フロロフェニル）-5-(5,6,7,8-テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンタン
酸エチル（４ｔ）について：規模＝2.２９ミリモル、収
率＝５７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.17-7.24
(m, 2H, 1 ×2-ArH 及び1 ×5-ArH), 7.11(t, J=8Hz, 1
H, C=CH), 6.98(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.94(明らかな
tt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.82(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-A
rH), 6.67(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.58(明らかなd
t, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 4.17(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 2.68(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.33(q, J=8Hz, 2H,
ArCH2CH 2), 1.64(br s, 4H, CH2CH2), 1.25(s, 6H, 2
×CH3), 1.24(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3),及び1.21(s,
6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ166.65(C=
O),162.30(d, J1 c,f =246Hz, 2-ArC), 144.77, 144.6
3, 142.73, 137.49, 137.36(d, J3 c,f =8Hz, 2-ArC),
133.44, 129.25(d, J3 c,f =9Hz, 2-ArC), 126.56,125.
72, 125.35(d, J4 c,f =3Hz, 2-ArC), 116.64(J2 c,f =
22Hz, 2-ArC), 114.24(J2 c,f =22Hz, 2-ArC), 60.92(C
O2CH2), 35.12, 35.08, 34.64, 34.14, 33.96, 31.87,
31.80, 31.55, 及び14.23(CO2CH2CH3) ; IR(フィルム)
2960, 2930,2860, 1715(C=O), 1640, 1610, 1585, 149
0, 1460, 1440, 1410, 1385, 1365, 1260, 1230, 1190,
1175, 1135, 1070, 1045, 885, 825,及び 790 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 409(MH + ) 。
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ペンタン酸エチル（４ｓ）について：規模＝2.６
６ミリモル、収率＝５８％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)
δ 7.17(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.09(t, J=8Hz, 1H, C
=CH), 6.80-6.98(m, 6H, 4×2-ArH 及び2 ×5-ArH), 4.
17(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.66(t, J=8Hz, 2H, ArC
H2), 2.32(q, J=8Hz, 2H,ArCH2CH2), 1.64(br s, 4H, C
H2CH2), 1.25(s, 6H, 2×CH3), 1.24(t, J=7Hz, 3H, CO
2CH2CH3),及び1.21(s, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR (75 MH
z, CDCl3)δ166.97(C=O), 162.02(q, J1 c,f =246Hz, 2
-ArC), 144.73, 144.31, 142.68, 137.58,133.51, 131.
26(d, J3 c,f =8Hz, 2-ArC), 125.58, 125.74, 114.72
(J2 c,f =21Hz, 2-ArC), 60.86(CO2CH2), 35.11, 35.0
7, 34.67, 34.14, 33.95, 31.89, 31.80, 31.55,及び1
4.24(CO2CH2CH3) ; IR(フィルム) 2960, 2925, 2860, 1
715(C=O), 1640, 1605, 1510, 1495, 1460, 1410, 138
5, 1365, 1250, 1220, 1205, 1185, 1160, 1095, 1070,
1045, 840, 825,及び 765 cm-1 ; MS(DCI) m/e 409(M
H + ) 。 (E)-2-(3- フロロフェニル）-5-(5,6,7,8-テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンタン
酸エチル（４ｔ）について：規模＝2.２９ミリモル、収
率＝５７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.17-7.24
(m, 2H, 1 ×2-ArH 及び1 ×5-ArH), 7.11(t, J=8Hz, 1
H, C=CH), 6.98(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.94(明らかな
tt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.82(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-A
rH), 6.67(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.58(明らかなd
t, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 4.17(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 2.68(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.33(q, J=8Hz, 2H,
ArCH2CH 2), 1.64(br s, 4H, CH2CH2), 1.25(s, 6H, 2
×CH3), 1.24(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3),及び1.21(s,
6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ166.65(C=
O),162.30(d, J1 c,f =246Hz, 2-ArC), 144.77, 144.6
3, 142.73, 137.49, 137.36(d, J3 c,f =8Hz, 2-ArC),
133.44, 129.25(d, J3 c,f =9Hz, 2-ArC), 126.56,125.
72, 125.35(d, J4 c,f =3Hz, 2-ArC), 116.64(J2 c,f =
22Hz, 2-ArC), 114.24(J2 c,f =22Hz, 2-ArC), 60.92(C
O2CH2), 35.12, 35.08, 34.64, 34.14, 33.96, 31.87,
31.80, 31.55, 及び14.23(CO2CH2CH3) ; IR(フィルム)
2960, 2930,2860, 1715(C=O), 1640, 1610, 1585, 149
0, 1460, 1440, 1410, 1385, 1365, 1260, 1230, 1190,
1175, 1135, 1070, 1045, 885, 825,及び 790 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 409(MH + ) 。
【００６９】(E)-2-フェニル-5-(5,6,7,8-テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンタン
酸エチル（４ｕ）について：規模＝2.６６ミリモル、収
率＝５３％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.23-7.30
(m, 3H, 2-ArH), 7.17(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.08(t,
J=8Hz, 1H, C=CH), 6.99(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.92
-6.95(m, 2H, 2-ArH), 6.82(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH),
4.17(q, J=7Hz, 2H, CO 2CH2), 2.66(t, J=8Hz, 2H, Ar
CH2), 2.34(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.64(brs, 4H,
CH2CH2), 1.25(s, 6H, 2 ×CH3), 1.24(t, J=7Hz, 3H,
CO2CH2CH3),及び1.21(s, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR (75
MHz, CDCl3)δ167.18(C=O), 144.59, 143.92, 142.58,
137.73, 135.25, 129.57, 127.82, 127.25, 126.53, 12
5.71, 60.76(CO2CH2), 35.14, 35.09, 34.75, 34.15, 3
3.94, 31.88, 31.81, 31.47, 及び14.25(CO2CH2CH3) ;
IR(フィルム) 2960, 2925, 2860, 1715(C=O), 1495, 14
60,1445, 1385, 1365, 1250, 1205, 1185, 1070, 1045,
1030, 825, 775,及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 391(M
H + ) 。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[3-(1-アダマ
ンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-ペンタン酸エチル（４
ｖ）について：規模＝6.１７ミリモル、収率＝３２％
（３：１のＥ：Ｚ異性体）； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)
δ (E-異性体）1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ (E-異性体)
7.53(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(m,1H, 2-ArH), 7.24
(s, 1H, 2-ArH), 7.17(m, 2H, C=CH 及び2-ArH), 6.89
(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.72(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-Ar
H), 6.51(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 4.87(s, 1H, OH), 4.
20(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.66(t, J=7Hz, 2H, ArC
H2), 2.31(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.07(m, 9H, ア
ダマンチル), 1.76(s, 6H,アダマンチル),及び 1.25(t,
J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ;(Z)-異性体、部分的にあいま
いである： 7.03(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.57(d,J=8H
z, 1H, 5-ArH), 6.26(m, 1H, 5-ArH), 4.88(s, 1H, O
H), 4.27(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.76(m, 4H, ArCH2C
H2),及び1.29(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), ; 1 3C NMR
(75 MHz, CDCl3)δ (E-及びZ-異性体) δ166.64(C=O),
152.88, 152.81,145.32, 142.09, 138.93, 136.23, 13
5.99, 133.20, 133.12, 132.80, 132.34,130.80, 130.2
6(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 128.63, 128.34, 127.24,
127.18,126.49(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 126.31, 12
5.90, 124.19(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 116.74, 61.13
(E- 異性体からのCO2CH2), 61.05(Z- 異性体からのCO2C
H2), 40.54(Z- 異性体からのアダマンチルのCH2), 40.4
9(E-異性体からのアダマンチルのCH2), 37.05(アダマン
チルのCH2), 36.59(アダマンチルの4 級炭素), 34.84(Z
- 異性体からのCH2), 34.42(E-異性体からのCH2), 32.1
3(Z-異性体からのCH 2), 31.91(E-異性体からのCH2), 2
9.01(アダマンチルのCH),及び14.19(CO2CH2CH 3) ; IR
(フィルム) 3450(OH), 2905, 2850, 1695(C=O), 1325,
1255, 1210, 1180,及び760 cm-1 ; MS(DCI) m/e 499(MH
+ ), 488(M+ ), 487(M-H) + , 135(C10H 15 + ) 。 C30H
33O3F3 についての分析計算値：Ｃ，72.27 ；Ｈ，6.6
7。実測値：Ｃ，72.70 ；Ｈ，7.01。
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンタン
酸エチル（４ｕ）について：規模＝2.６６ミリモル、収
率＝５３％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.23-7.30
(m, 3H, 2-ArH), 7.17(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.08(t,
J=8Hz, 1H, C=CH), 6.99(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.92
-6.95(m, 2H, 2-ArH), 6.82(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH),
4.17(q, J=7Hz, 2H, CO 2CH2), 2.66(t, J=8Hz, 2H, Ar
CH2), 2.34(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.64(brs, 4H,
CH2CH2), 1.25(s, 6H, 2 ×CH3), 1.24(t, J=7Hz, 3H,
CO2CH2CH3),及び1.21(s, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR (75
MHz, CDCl3)δ167.18(C=O), 144.59, 143.92, 142.58,
137.73, 135.25, 129.57, 127.82, 127.25, 126.53, 12
5.71, 60.76(CO2CH2), 35.14, 35.09, 34.75, 34.15, 3
3.94, 31.88, 31.81, 31.47, 及び14.25(CO2CH2CH3) ;
IR(フィルム) 2960, 2925, 2860, 1715(C=O), 1495, 14
60,1445, 1385, 1365, 1250, 1205, 1185, 1070, 1045,
1030, 825, 775,及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 391(M
H + ) 。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[3-(1-アダマ
ンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-ペンタン酸エチル（４
ｖ）について：規模＝6.１７ミリモル、収率＝３２％
（３：１のＥ：Ｚ異性体）； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)
δ (E-異性体）1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ (E-異性体)
7.53(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(m,1H, 2-ArH), 7.24
(s, 1H, 2-ArH), 7.17(m, 2H, C=CH 及び2-ArH), 6.89
(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.72(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-Ar
H), 6.51(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 4.87(s, 1H, OH), 4.
20(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.66(t, J=7Hz, 2H, ArC
H2), 2.31(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.07(m, 9H, ア
ダマンチル), 1.76(s, 6H,アダマンチル),及び 1.25(t,
J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ;(Z)-異性体、部分的にあいま
いである： 7.03(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.57(d,J=8H
z, 1H, 5-ArH), 6.26(m, 1H, 5-ArH), 4.88(s, 1H, O
H), 4.27(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.76(m, 4H, ArCH2C
H2),及び1.29(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), ; 1 3C NMR
(75 MHz, CDCl3)δ (E-及びZ-異性体) δ166.64(C=O),
152.88, 152.81,145.32, 142.09, 138.93, 136.23, 13
5.99, 133.20, 133.12, 132.80, 132.34,130.80, 130.2
6(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 128.63, 128.34, 127.24,
127.18,126.49(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 126.31, 12
5.90, 124.19(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 116.74, 61.13
(E- 異性体からのCO2CH2), 61.05(Z- 異性体からのCO2C
H2), 40.54(Z- 異性体からのアダマンチルのCH2), 40.4
9(E-異性体からのアダマンチルのCH2), 37.05(アダマン
チルのCH2), 36.59(アダマンチルの4 級炭素), 34.84(Z
- 異性体からのCH2), 34.42(E-異性体からのCH2), 32.1
3(Z-異性体からのCH 2), 31.91(E-異性体からのCH2), 2
9.01(アダマンチルのCH),及び14.19(CO2CH2CH 3) ; IR
(フィルム) 3450(OH), 2905, 2850, 1695(C=O), 1325,
1255, 1210, 1180,及び760 cm-1 ; MS(DCI) m/e 499(MH
+ ), 488(M+ ), 487(M-H) + , 135(C10H 15 + ) 。 C30H
33O3F3 についての分析計算値：Ｃ，72.27 ；Ｈ，6.6
7。実測値：Ｃ，72.70 ；Ｈ，7.01。
【００７０】(E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-
[4-(1-アダマンチル)-3-ヒドロキシフェニル]-ペンタン
酸エチル（４ｗ）について：規模＝6.１７ミリモル、収
率＝３２％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.53-7.55
(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(t,J=8Hz, 1H, 2-ArH),
7.33(s, 1H, 2-ArH), 7.10-7.17(m, 2H, C=CH及び2-Ar
H), 7.07(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.60(dd, J=2,8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.34(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 4.83(s, 1H,
OH), 4.19(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.63(t, J=8Hz, 2
H, ArCH2), 2.32(q, 2H, ArCH2CH2), 2.08(br s, 9H,
アダマンチル), 1.75(s, 6H,アダマンチル),及び 1.24
(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDC
l3)δ 166.60(C=O), 154.40, 144.98, 139.21, 135.94,
134.40, 133.34,133.13, 130.30(d, J2 c,f =32Hz, 2-
ArC), 128.40, 127.05, 126.47(d, J3 c,f=4Hz, 2-Ar
C), 124.25(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.08(9, J1
c,f =271Hz, CF3), 120.55, 116.73, 61.15(CO2CH2),
40.59(アダマンチルのCH2), 37.04(アダマンチルのC
H2), 36.40(アダマンチルの4 級炭素), 34.00(CH2), 3
1.24(CH2),29.01(アダマンチルのCH),及び14.16(CO2CH2
CH3) ; IR(KBr) 3460(OH), 2905, 2850, 1695(C=O), 14
20, 1325, 1265, 1165, 及び 1125 cm-1 ; MS(DCI) m/e
499(MH + ), 498(M+ ), 497(M-H) + , 135(C10H15 + )
。 C30H33O3F3 についての分析計算値：Ｃ，72.27 ；
Ｈ，6.67。実測値：Ｃ，72.64 ；Ｈ，6.60。
[4-(1-アダマンチル)-3-ヒドロキシフェニル]-ペンタン
酸エチル（４ｗ）について：規模＝6.１７ミリモル、収
率＝３２％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.53-7.55
(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(t,J=8Hz, 1H, 2-ArH),
7.33(s, 1H, 2-ArH), 7.10-7.17(m, 2H, C=CH及び2-Ar
H), 7.07(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.60(dd, J=2,8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.34(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 4.83(s, 1H,
OH), 4.19(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.63(t, J=8Hz, 2
H, ArCH2), 2.32(q, 2H, ArCH2CH2), 2.08(br s, 9H,
アダマンチル), 1.75(s, 6H,アダマンチル),及び 1.24
(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDC
l3)δ 166.60(C=O), 154.40, 144.98, 139.21, 135.94,
134.40, 133.34,133.13, 130.30(d, J2 c,f =32Hz, 2-
ArC), 128.40, 127.05, 126.47(d, J3 c,f=4Hz, 2-Ar
C), 124.25(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.08(9, J1
c,f =271Hz, CF3), 120.55, 116.73, 61.15(CO2CH2),
40.59(アダマンチルのCH2), 37.04(アダマンチルのC
H2), 36.40(アダマンチルの4 級炭素), 34.00(CH2), 3
1.24(CH2),29.01(アダマンチルのCH),及び14.16(CO2CH2
CH3) ; IR(KBr) 3460(OH), 2905, 2850, 1695(C=O), 14
20, 1325, 1265, 1165, 及び 1125 cm-1 ; MS(DCI) m/e
499(MH + ), 498(M+ ), 497(M-H) + , 135(C10H15 + )
。 C30H33O3F3 についての分析計算値：Ｃ，72.27 ；
Ｈ，6.67。実測値：Ｃ，72.64 ；Ｈ，6.60。
【００７１】(E)-2-フェニル-5-[4-(1- アダマンチル)-
3-メトキシフェニル]-2-ペンタン酸エチル（４ｘ）につ
いて：規模＝7.００ミリモル、収率＝５９％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3) δ 7.22-7.33(m, 3H, 2-ArH), 7.08
(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 7.06(d,J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.9
6-7.01(m, 2H, 2-ArH), 6.62(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-Ar
H), 6.54(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 4.16(q, J=7Hz, 2H,
CO2CH2), 3.74(s, 3H, OCH3), 2.67(t, J=8Hz, 2H, ArC
H2), 2.37(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.03-2.08(m, 9
H,アダマンチル), 1.74(br s, 6H, アダマンチル),及び
1.24(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ; 13C NMR (75 MHz,
CDCl3)δ 167.17(C=O), 158.72, 143.76, 139.50, 136.
36, 135.24, 134.57, 129.62, 127.84, 127.29, 126.3
6, 120.25, 111.97, 60.80(CO2CH2), 54.89(OCH3), 40.
66, 37.14, 36.68, 34.67, 31.32, 29.11, 及び14.24(C
O2CH2CH3) ; IR(フィルム) 2905, 2850, 1710(C=O), 16
10, 1465, 1450, 1415, 1250, 1205, 1185, 1165, 114
0, 1100, 1045, 1030, 760, 及び700 cm-1 ; MS(DCI) m
/e 445(MH + ) 。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[2-(1-アダマ
ンチル)-4-メトキシフェニル]-2-ペンタン酸エチル（４
ｙ）について：規模＝1.４１ミリモル、収率＝４１％；
1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.54(d, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.43(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.35(s, 1H, 2-ArH),
7.18-7.28(m, 2H, C=CH及び2-ArH), 6.90(d, J=8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.83(d, J=3Hz, 1H, 5-ArH), 6.63(dd, J=
3,8Hz, 1H, 5-ArH), 4.21(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.7
4(s, 3H, OCH3), 2.97(m, 2H, ArCH2), 2.35(m, 2H, Ar
CH2CH2), 2.03(br s, 3H,アダマンチル), 1.91(m, 6H,
アダマンチル), 1.72(m, 6H,アダマンチル), 及び 1.2
6(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3); 13C NMR (75 MHz, CDC
l3)δ 166.54(C=O), 157.69, 149.05, 144.95, 136.04,
133.06, 132.66, 131.34, 130.40(d, J2 c,f =32Hz, 2
-ArC), 128.41, 126.46(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.
30(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 113.17, 110.00,61.12(CO
2CH2), 55.09(OCH3), 42.10(アダマンチルのCH2), 37.8
5(アダマンチルの4 級炭素), 36.74( アダマンチルのCH
2), 33.31(CH2), 32.66(CH2), 29.07(アダマンチルのC
H),及び14.20(CO2CH2CH3) ; IR(フィルム) 2910, 2850,
1715(C=O), 1605, 1575, 1465, 1445, 1325, 1255, 11
65, 1130, 1075, 760, 710,及び700 cm-1 ; MS(DCI) m/
e 513(MH + ), 135(C10H15 + ) 。 C31H36O3F3(MH+ )
についての正確な質量スペクトル(FAB) 計算値： 513.2
617 。実測値： 513.2601 。
3-メトキシフェニル]-2-ペンタン酸エチル（４ｘ）につ
いて：規模＝7.００ミリモル、収率＝５９％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3) δ 7.22-7.33(m, 3H, 2-ArH), 7.08
(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 7.06(d,J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.9
6-7.01(m, 2H, 2-ArH), 6.62(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-Ar
H), 6.54(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 4.16(q, J=7Hz, 2H,
CO2CH2), 3.74(s, 3H, OCH3), 2.67(t, J=8Hz, 2H, ArC
H2), 2.37(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.03-2.08(m, 9
H,アダマンチル), 1.74(br s, 6H, アダマンチル),及び
1.24(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ; 13C NMR (75 MHz,
CDCl3)δ 167.17(C=O), 158.72, 143.76, 139.50, 136.
36, 135.24, 134.57, 129.62, 127.84, 127.29, 126.3
6, 120.25, 111.97, 60.80(CO2CH2), 54.89(OCH3), 40.
66, 37.14, 36.68, 34.67, 31.32, 29.11, 及び14.24(C
O2CH2CH3) ; IR(フィルム) 2905, 2850, 1710(C=O), 16
10, 1465, 1450, 1415, 1250, 1205, 1185, 1165, 114
0, 1100, 1045, 1030, 760, 及び700 cm-1 ; MS(DCI) m
/e 445(MH + ) 。 (E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[2-(1-アダマ
ンチル)-4-メトキシフェニル]-2-ペンタン酸エチル（４
ｙ）について：規模＝1.４１ミリモル、収率＝４１％；
1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.54(d, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.43(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.35(s, 1H, 2-ArH),
7.18-7.28(m, 2H, C=CH及び2-ArH), 6.90(d, J=8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.83(d, J=3Hz, 1H, 5-ArH), 6.63(dd, J=
3,8Hz, 1H, 5-ArH), 4.21(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.7
4(s, 3H, OCH3), 2.97(m, 2H, ArCH2), 2.35(m, 2H, Ar
CH2CH2), 2.03(br s, 3H,アダマンチル), 1.91(m, 6H,
アダマンチル), 1.72(m, 6H,アダマンチル), 及び 1.2
6(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3); 13C NMR (75 MHz, CDC
l3)δ 166.54(C=O), 157.69, 149.05, 144.95, 136.04,
133.06, 132.66, 131.34, 130.40(d, J2 c,f =32Hz, 2
-ArC), 128.41, 126.46(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.
30(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 113.17, 110.00,61.12(CO
2CH2), 55.09(OCH3), 42.10(アダマンチルのCH2), 37.8
5(アダマンチルの4 級炭素), 36.74( アダマンチルのCH
2), 33.31(CH2), 32.66(CH2), 29.07(アダマンチルのC
H),及び14.20(CO2CH2CH3) ; IR(フィルム) 2910, 2850,
1715(C=O), 1605, 1575, 1465, 1445, 1325, 1255, 11
65, 1130, 1075, 760, 710,及び700 cm-1 ; MS(DCI) m/
e 513(MH + ), 135(C10H15 + ) 。 C31H36O3F3(MH+ )
についての正確な質量スペクトル(FAB) 計算値： 513.2
617 。実測値： 513.2601 。
【００７２】(E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-
[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-ペンタン酸
エチル（４ｚ）について：規模＝4.２６ミリモル、収率
＝６５％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.84(s, 1H, C
=CH), 7.42-7.61(m, 4H, 2-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1H,
3-ArH), 6.74(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.32(d, J=2H
z, 1H, 3-ArH), 4.25(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.31(s,
3H, OCH3), 1.98(brs, 9H,アダマンチル), 1.71(s, 6
H,アダマンチル),及び 1.27(t, J=7Hz, 3H, CO 2CH2CH3)
; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 167.23(C=O), 158.28,
141.14, 140.80, 137.50, 133.53, 132.40, 131.09(d,
J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 130.07, 129.17, 126.99(d, J3
c,f =4Hz, 2-ArC), 126.56, 124.38(d, J3 c,f =4Hz,
2-ArC),124.01(d, J1 c,f =271Hz, CF3), 112.59, 61.3
2(CO2CH2), 54.17(OCH3), 40.26( アダマンチルのCH2),
37.14(アダマンチルの4 級炭素), 36.99( アダマンチ
ルのCH2), 28.92(アダマンチルのCH),及び14.23(CO2CH2
CH3) ; IR(フィルム) 2905, 2850, 1710(C=O), 1325, 1
230, 1165,及び 1130 cm-1 ; MS(DCI) m/e 485(MH + ),
135(C10H15 + ) 。 C29H31O3F3 としての分析計算値：
Ｃ，71.88 ；Ｈ，6.45。実測値：Ｃ，70.46 ；Ｈ，6.2
1。
[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-ペンタン酸
エチル（４ｚ）について：規模＝4.２６ミリモル、収率
＝６５％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.84(s, 1H, C
=CH), 7.42-7.61(m, 4H, 2-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1H,
3-ArH), 6.74(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.32(d, J=2H
z, 1H, 3-ArH), 4.25(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.31(s,
3H, OCH3), 1.98(brs, 9H,アダマンチル), 1.71(s, 6
H,アダマンチル),及び 1.27(t, J=7Hz, 3H, CO 2CH2CH3)
; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 167.23(C=O), 158.28,
141.14, 140.80, 137.50, 133.53, 132.40, 131.09(d,
J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 130.07, 129.17, 126.99(d, J3
c,f =4Hz, 2-ArC), 126.56, 124.38(d, J3 c,f =4Hz,
2-ArC),124.01(d, J1 c,f =271Hz, CF3), 112.59, 61.3
2(CO2CH2), 54.17(OCH3), 40.26( アダマンチルのCH2),
37.14(アダマンチルの4 級炭素), 36.99( アダマンチ
ルのCH2), 28.92(アダマンチルのCH),及び14.23(CO2CH2
CH3) ; IR(フィルム) 2905, 2850, 1710(C=O), 1325, 1
230, 1165,及び 1130 cm-1 ; MS(DCI) m/e 485(MH + ),
135(C10H15 + ) 。 C29H31O3F3 としての分析計算値：
Ｃ，71.88 ；Ｈ，6.45。実測値：Ｃ，70.46 ；Ｈ，6.2
1。
【００７３】(E)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-
[4-(1-アダマンチル)-3-t-ブチルジメチルシリルオキシ
フェニル]-2-ペンタン酸エチル（４ａａ）について：規
模＝4.９４ミリモル、収率＝５９％； 1H NMR(300 MHz,
CDCl3) δ 7.53(m, 1H, ArH), 7.39(m, 1H, ArH), 7.3
3(s, 1H, ArH), 7.15(m, 1H, C=CH), 7.08(m, 2H, Ar
H), 6.60(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.47(d, J=2Hz, 1
H, 5-ArH), 4.19(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.63(m, 2H,
ArCH2), 2.31(m, 2H, ArCH2CH2), 2.06(m, 9H,アダマ
ンチル), 1.74(s, 6H,アダマンチル), 1.24(t, J=7Hz,
3H, CO2CH2CH3),0.99(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.25(s,
6H, Si(CH3)2) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 166.41
(C=O), 154.58, 144.81, 138.73, 137.46, 135.97, 13
3.39, 133.05, 128.39, 127.09, 126.47(d, J3 c,f =4H
z, 2-ArC), 124.23(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 120.33,
119.06, 61.05(CO2CH2), 40.43( アダマンチルのCH2),
37.05(アダマンチルのCH2), 36.55(アダマンチルの４級
炭素), 36.99( アダマンチルのCH2), 34.25(CH2), 31.4
4(CH2), 29.03(アダマンチルのCH), 26.38(SiC(CH3)3),
18.89(SiC(CH3)3), 14.19(CO2CH2CH3) 及び-3.43(Si(C
H3)2) ; IR( フィルム) 2955, 2930, 2905, 2855, 1715
(C=O), 1415, 1325, 1265, 860, 840, 780, 及び760 cm
-1 ; MS(DCI) m/e 613(MH + ), 135(C10H15 + ) 。 C36
H47O3F3Si としての分析計算値：Ｃ，70.56 ；Ｈ，7.7
3。実測値：Ｃ，70.47 ；Ｈ，7.66。 実施例４：５の合成の一般的工程 無水ＴＨＦ（0.1-0.2 Ｍ）に溶解したエステル４（１当
量）の溶液をアルゴン雰囲気下、−７８℃に冷却した。
水素化ジイソブチルアルミニウム（１Ｍヘキサン溶液、
2.５当量）の溶液を加え、反応混合物はメタノールをゆ
っくり加えながら急冷し、次いで、飽和塩化アンモニウ
ムで処理した。得られた混合物を１５分間攪拌し、次い
で、ジエチルエーテルと１ＮＨＣｌ溶液に分配した。水
層中の固体が溶解するまで二層を攪拌した。有機層を分
離して飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。精製をカ
ラムクロマトグラフィーで行い（３０：１〜４０：１の
比のシリカゲル／粗生成物；５％〜１５％の酢酸エチル
を含むヘキサンで溶出）、目的化合物を得た。
[4-(1-アダマンチル)-3-t-ブチルジメチルシリルオキシ
フェニル]-2-ペンタン酸エチル（４ａａ）について：規
模＝4.９４ミリモル、収率＝５９％； 1H NMR(300 MHz,
CDCl3) δ 7.53(m, 1H, ArH), 7.39(m, 1H, ArH), 7.3
3(s, 1H, ArH), 7.15(m, 1H, C=CH), 7.08(m, 2H, Ar
H), 6.60(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.47(d, J=2Hz, 1
H, 5-ArH), 4.19(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.63(m, 2H,
ArCH2), 2.31(m, 2H, ArCH2CH2), 2.06(m, 9H,アダマ
ンチル), 1.74(s, 6H,アダマンチル), 1.24(t, J=7Hz,
3H, CO2CH2CH3),0.99(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.25(s,
6H, Si(CH3)2) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 166.41
(C=O), 154.58, 144.81, 138.73, 137.46, 135.97, 13
3.39, 133.05, 128.39, 127.09, 126.47(d, J3 c,f =4H
z, 2-ArC), 124.23(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 120.33,
119.06, 61.05(CO2CH2), 40.43( アダマンチルのCH2),
37.05(アダマンチルのCH2), 36.55(アダマンチルの４級
炭素), 36.99( アダマンチルのCH2), 34.25(CH2), 31.4
4(CH2), 29.03(アダマンチルのCH), 26.38(SiC(CH3)3),
18.89(SiC(CH3)3), 14.19(CO2CH2CH3) 及び-3.43(Si(C
H3)2) ; IR( フィルム) 2955, 2930, 2905, 2855, 1715
(C=O), 1415, 1325, 1265, 860, 840, 780, 及び760 cm
-1 ; MS(DCI) m/e 613(MH + ), 135(C10H15 + ) 。 C36
H47O3F3Si としての分析計算値：Ｃ，70.56 ；Ｈ，7.7
3。実測値：Ｃ，70.47 ；Ｈ，7.66。 実施例４：５の合成の一般的工程 無水ＴＨＦ（0.1-0.2 Ｍ）に溶解したエステル４（１当
量）の溶液をアルゴン雰囲気下、−７８℃に冷却した。
水素化ジイソブチルアルミニウム（１Ｍヘキサン溶液、
2.５当量）の溶液を加え、反応混合物はメタノールをゆ
っくり加えながら急冷し、次いで、飽和塩化アンモニウ
ムで処理した。得られた混合物を１５分間攪拌し、次い
で、ジエチルエーテルと１ＮＨＣｌ溶液に分配した。水
層中の固体が溶解するまで二層を攪拌した。有機層を分
離して飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。精製をカ
ラムクロマトグラフィーで行い（３０：１〜４０：１の
比のシリカゲル／粗生成物；５％〜１５％の酢酸エチル
を含むヘキサンで溶出）、目的化合物を得た。
【００７４】(Z)-2-(3- ブロモフェニル)-3-フェニル-2
- プロペノール（５ａ）について：規模＝2.１４ミリモ
ル、収率＝７８％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.38-
7.43(m, 2H, 2-ArH), 7.10-7.20(m, 5H, ArH), 6.96-7.
00(m, 2H, ArH), 6.70(br s,1H, C=CH), 及び4.41(d, J
=1.5Hz, 2H, CH2OH) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ14
0.81, 139.83, 135.86, 131.50, 130.63, 130.31, 129.
22, 128.10, 127.70,127.18, 122.76,及び68.35(CH2OH)
; IR( フィルム) 3320(OH), 3060, 3020,1590, 1560,
1495, 1470, 1450, 1410, 1095, 1070, 1030, 1000, 9
20, 880, 790, 785, 及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 28
8/290(MH + ,1:1), 271/273(M+ -OH,1:1) 。 (Z)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-プロペノ
ール（５ｂ）について：規模＝5.４４ミリモル、収率＝
９９％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.42-7.47(m, 2
H, 2-ArH), 7.18-7.28(m, 2H, 2-ArH), 7.13(d, J=8Hz,
1H, 3-ArH), 6.88(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 6.83(dd, J
=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.63(br s, 1H, C=CH), 4.42(dd,
J=1.5, 7Hz, 2H, CH2OH) ;1.60(br s, 4H, CH2CH2),
1.20(s, 6H, 2 ×CH3)及び0.98(s,6H, 2 ×CH3) ; IR
(フィルム) 3000-3300(br, OH), 2950, 2920, 2860, 15
55, 1500, 1470, 1460, 1415, 1360, 1350, 1035, 915,
820,及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 398/400(M + ,1:
1), 381/383(M + -OH, 1:1) 。
- プロペノール（５ａ）について：規模＝2.１４ミリモ
ル、収率＝７８％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.38-
7.43(m, 2H, 2-ArH), 7.10-7.20(m, 5H, ArH), 6.96-7.
00(m, 2H, ArH), 6.70(br s,1H, C=CH), 及び4.41(d, J
=1.5Hz, 2H, CH2OH) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ14
0.81, 139.83, 135.86, 131.50, 130.63, 130.31, 129.
22, 128.10, 127.70,127.18, 122.76,及び68.35(CH2OH)
; IR( フィルム) 3320(OH), 3060, 3020,1590, 1560,
1495, 1470, 1450, 1410, 1095, 1070, 1030, 1000, 9
20, 880, 790, 785, 及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 28
8/290(MH + ,1:1), 271/273(M+ -OH,1:1) 。 (Z)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-プロペノ
ール（５ｂ）について：規模＝5.４４ミリモル、収率＝
９９％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.42-7.47(m, 2
H, 2-ArH), 7.18-7.28(m, 2H, 2-ArH), 7.13(d, J=8Hz,
1H, 3-ArH), 6.88(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 6.83(dd, J
=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.63(br s, 1H, C=CH), 4.42(dd,
J=1.5, 7Hz, 2H, CH2OH) ;1.60(br s, 4H, CH2CH2),
1.20(s, 6H, 2 ×CH3)及び0.98(s,6H, 2 ×CH3) ; IR
(フィルム) 3000-3300(br, OH), 2950, 2920, 2860, 15
55, 1500, 1470, 1460, 1415, 1360, 1350, 1035, 915,
820,及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 398/400(M + ,1:
1), 381/383(M + -OH, 1:1) 。
【００７５】(Z)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(5,6,7,8-
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- アントラセニ
ル)-2-プロペノール（５ｃ）について：規模＝2.６６ミ
リモル、収率＝８７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ
7.62(d, J=9Hz, 2H, ArH), 7.39-7.48(m, 4H, ArH), 7.
13-7.15(m, 2H, ArH), 6.83-6.87(m, 2H, ArH及びC=C
H), 4.70(dd, J=1,6Hz, 2H, CH2OH), 1.73(s, 4H, CH2C
H2), 及び1.34-1.37(m, 12H, 4 ×CH3) ; 13C NMR (75
MHz, CDCl3)δ 144.72, 144.60, 140.93, 139.29,132.6
5, 131.53, 130.87, 130.66, 130.56, 128.34, 128.02,
126.60, 125.89,125.02, 124.64, 122.76, 68.55(CH2O
H), 35.04(CH2CH2), 34.58, 34.53, 及び32.47(4 ×C
H3) ; IR(KBr) 3400(br, OH), 2960, 2925, 2860, 156
0, 1470,及び1360 cm-1 ; MS(DCI) m/e 451/449(MH + ,
1:1), 433/431(MH+ -H2O, 1:1)。 (Z)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(4- デシルオキシフェニ
ル)-2-プロペノール（５ｄ）について：規模＝7.４０ミ
リモル、収率＝７８％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ
7.37-7.42(m, 2H, 2-ArH), 7.12-7.24(m, 2H, 2-ArH),
6.89(d, J=8Hz,2H, 3-ArH), 6.61-6.67(m, 3H, 2×3-Ar
H 及びC=CH), 4.39(dd, J=1,6Hz, 2H, CH2OH), 3.86(t,
J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.71(quintet, J=7Hz, 2H, ArOC
H2CH2),1.57(t, J=6Hz, 1H, OH), 1.18-1.43(m, 14H, 7
×CH2), 及び0.86(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR (75
MHz, CDCl3) δ 158.33, 141.22, 137.61, 131.57, 13
0.48, 130.36, 128.11, 127.80, 127.62, 122.81, 114.
09, 68.74(CH2OH), 67.91(ArOCH2), 31.89, 29.55, 29.
37, 29.31, 29.21, 26.01, 22.68,及び14.12 ; IR（フ
ィルム) 3400(br, OH), 2950, 2940, 2920, 2850, 160
5, 1590, 1555, 1510, 1475, 1400, 1395, 1375, 1300,
1250, 1175, 1090, 1060, 1050, 1030, 995,975, 880,
830, 790, 775, 及び 720 cm-1 ; MS(DCI) m/e 444/4
46(MH + , 1:1)。
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- アントラセニ
ル)-2-プロペノール（５ｃ）について：規模＝2.６６ミ
リモル、収率＝８７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ
7.62(d, J=9Hz, 2H, ArH), 7.39-7.48(m, 4H, ArH), 7.
13-7.15(m, 2H, ArH), 6.83-6.87(m, 2H, ArH及びC=C
H), 4.70(dd, J=1,6Hz, 2H, CH2OH), 1.73(s, 4H, CH2C
H2), 及び1.34-1.37(m, 12H, 4 ×CH3) ; 13C NMR (75
MHz, CDCl3)δ 144.72, 144.60, 140.93, 139.29,132.6
5, 131.53, 130.87, 130.66, 130.56, 128.34, 128.02,
126.60, 125.89,125.02, 124.64, 122.76, 68.55(CH2O
H), 35.04(CH2CH2), 34.58, 34.53, 及び32.47(4 ×C
H3) ; IR(KBr) 3400(br, OH), 2960, 2925, 2860, 156
0, 1470,及び1360 cm-1 ; MS(DCI) m/e 451/449(MH + ,
1:1), 433/431(MH+ -H2O, 1:1)。 (Z)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(4- デシルオキシフェニ
ル)-2-プロペノール（５ｄ）について：規模＝7.４０ミ
リモル、収率＝７８％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ
7.37-7.42(m, 2H, 2-ArH), 7.12-7.24(m, 2H, 2-ArH),
6.89(d, J=8Hz,2H, 3-ArH), 6.61-6.67(m, 3H, 2×3-Ar
H 及びC=CH), 4.39(dd, J=1,6Hz, 2H, CH2OH), 3.86(t,
J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.71(quintet, J=7Hz, 2H, ArOC
H2CH2),1.57(t, J=6Hz, 1H, OH), 1.18-1.43(m, 14H, 7
×CH2), 及び0.86(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR (75
MHz, CDCl3) δ 158.33, 141.22, 137.61, 131.57, 13
0.48, 130.36, 128.11, 127.80, 127.62, 122.81, 114.
09, 68.74(CH2OH), 67.91(ArOCH2), 31.89, 29.55, 29.
37, 29.31, 29.21, 26.01, 22.68,及び14.12 ; IR（フ
ィルム) 3400(br, OH), 2950, 2940, 2920, 2850, 160
5, 1590, 1555, 1510, 1475, 1400, 1395, 1375, 1300,
1250, 1175, 1090, 1060, 1050, 1030, 995,975, 880,
830, 790, 775, 及び 720 cm-1 ; MS(DCI) m/e 444/4
46(MH + , 1:1)。
【００７６】(Z)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(3,4- ビス
デシルオキシフェニル)-2-プロペノール（５ｅ）につい
て：規模＝0.８４ミリモル、収率＝８７％； 1H NMR(30
0 MHz, CDCl3) δ 7.39-7.43(m, 2H, 2-ArH), 7.15-7.2
4(m, 2H, 2-ArH), 6.67(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.59(d
d, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.58(s, 1H, C=CH), 6.42(d,
J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.39(br s, 2H, CH2OH), 3.91(t,
J=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.54(t, J=7Hz, 2H, ArC3OC
H2), 1.75(quint, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.59(qui
nt, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2CH2), 1.24-1.40(m, 28H, 14
×CH2), 及び 0.83-0.89(m, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR
(75 MHz, CDCl3) δ 148.44(3-ArC4), 148.27(3-ArC3),
141.50, 137.70, 131.80, 130.42, 128.52, 127.78, 1
22.83, 122.68, 113.90, 112.96, 69.05, 68.75, 68.6
5, 31.93, 29.65, 29.60, 29.57, 29.37, 29.20, 29.0
4, 25.98, 25.89, 22.70, 及び14.12 ; IR(KBr) 3100-3
400(br, OH), 2955, 2920, 2850, 1515, 1470, 1425, 1
270, 1235,及び 1140 cm-1 ; MS(DCI) m/e 603/601(MH
+ , 1:1), 585/583(MH +-H2O, 1:1)。 (Z)-2-(3- ブロモフェニル)-5-フェニル-2- ペンテノー
ル（５ｆ）について：規模＝5.８０ミリモル、収率＝９
５％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.39(dt,J=2,8Hz,
1H, 2-ArH), 7.08-7.29(m, 7H, 3 ×2-ArH 及び4 ×5-A
rH), 6.98(dt,J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.77(t, J=7.5Hz,
1H, C=CH), 4.25(s, 2H, CH2OH), 2.67(t, J=7.5Hz, 2
H, ArCH2),及び 2.30(q, J=7.5Hz, 2H, ArCH2CH2) ; 13
C NMR(75 MHz, CDCl3) δ 141.17, 140.44, 139.72, 13
1.33, 130.10, 129.70, 128.78, 128.37, 128.22, 127.
17, 125.85, 122.26, 67.70(CH2OH), 35.67, 及び30.26
; IR（フィルム) 3350(br, OH), 3085, 3060, 3025, 2
920, 2860, 1590, 1560, 1495, 1475, 1455, 1410, 136
5, 1100, 1080, 1070, 1030, 995, 790, 750, 700, 及
び 670 cm-1 ; MS(DCI) m/e 299/301(M + -OH, 1:1)。
デシルオキシフェニル)-2-プロペノール（５ｅ）につい
て：規模＝0.８４ミリモル、収率＝８７％； 1H NMR(30
0 MHz, CDCl3) δ 7.39-7.43(m, 2H, 2-ArH), 7.15-7.2
4(m, 2H, 2-ArH), 6.67(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.59(d
d, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.58(s, 1H, C=CH), 6.42(d,
J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.39(br s, 2H, CH2OH), 3.91(t,
J=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.54(t, J=7Hz, 2H, ArC3OC
H2), 1.75(quint, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.59(qui
nt, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2CH2), 1.24-1.40(m, 28H, 14
×CH2), 及び 0.83-0.89(m, 6H, 2 ×CH3) ; 13C NMR
(75 MHz, CDCl3) δ 148.44(3-ArC4), 148.27(3-ArC3),
141.50, 137.70, 131.80, 130.42, 128.52, 127.78, 1
22.83, 122.68, 113.90, 112.96, 69.05, 68.75, 68.6
5, 31.93, 29.65, 29.60, 29.57, 29.37, 29.20, 29.0
4, 25.98, 25.89, 22.70, 及び14.12 ; IR(KBr) 3100-3
400(br, OH), 2955, 2920, 2850, 1515, 1470, 1425, 1
270, 1235,及び 1140 cm-1 ; MS(DCI) m/e 603/601(MH
+ , 1:1), 585/583(MH +-H2O, 1:1)。 (Z)-2-(3- ブロモフェニル)-5-フェニル-2- ペンテノー
ル（５ｆ）について：規模＝5.８０ミリモル、収率＝９
５％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.39(dt,J=2,8Hz,
1H, 2-ArH), 7.08-7.29(m, 7H, 3 ×2-ArH 及び4 ×5-A
rH), 6.98(dt,J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.77(t, J=7.5Hz,
1H, C=CH), 4.25(s, 2H, CH2OH), 2.67(t, J=7.5Hz, 2
H, ArCH2),及び 2.30(q, J=7.5Hz, 2H, ArCH2CH2) ; 13
C NMR(75 MHz, CDCl3) δ 141.17, 140.44, 139.72, 13
1.33, 130.10, 129.70, 128.78, 128.37, 128.22, 127.
17, 125.85, 122.26, 67.70(CH2OH), 35.67, 及び30.26
; IR（フィルム) 3350(br, OH), 3085, 3060, 3025, 2
920, 2860, 1590, 1560, 1495, 1475, 1455, 1410, 136
5, 1100, 1080, 1070, 1030, 995, 790, 750, 700, 及
び 670 cm-1 ; MS(DCI) m/e 299/301(M + -OH, 1:1)。
【００７７】(Z)-2-(3- ブロモフェニル)-5-(5,6,7,8-
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ペンテノール（５ｇ）について：規模＝3.２ミリ
モル、収率＝８７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.3
8(ddd, J=1,2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.27(t, J=2Hz, 1H, 2
-ArH), 7.13-7.24(m, 2H, 2-ArH), 7.01(d, J=2Hz, 1H,
5-ArH), 6.95(dt, J=1,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.86(dd, J=
2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.80(m, 1H, C=CH), 4.26(m, 2H,
CH2OH), 2.61(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.28(q, J=7Hz,
2H, ArCH2CH2), 1.44(m, 1H, OH), 1.25(s, 6H, 2 ×CH
3), 及び 1.24(s,6H, 2×CH3) ; 13C NMR ( CDCl3) δ
144.66, 142.44, 140.63, 139.53, 138.19, 131.47, 13
0.18, 129.82, 129.42, 127.31, 126.47, 125.75, 122.
34, 107.61, 67.88(CH2OH), 35.59, 35.18, 35.12, 34.
16, 33.96, 31.93(CH3), 31.88 及び30.49 ; IR（フィ
ルム) 3335(br, OH), 2960, 2925, 2860, 1470, 1460,
1360, 1070, 790, 760cm-1 ; MS(FAB) m/e 426/428(MH
+ , 1:1)。 (2Z),(4E)-2-(3- ブロモフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラ
ヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-
ヘキサジエノール（５ｈ）について：規模＝3.４７ミリ
モル、収率＝９３％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.4
9(d, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.19-7.27(m, 4H, 2×2-ArH 及び2×5-ArH), 7.09
(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.74(dt, J=1.5, 12Hz, 1
H, C=CH),6.45(br d, J=12Hz, 1H, C=CH), 4.46(d, J=
1.5Hz, 2H, CH2OH), 2.22(d, J=1.5Hz, 3H, C=CCH3),
1.65(br s, 4H, CH2CH2), 及び 1.24(s, 12H, 4 ×CH3)
; 1 3C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 139.99, 139.07, 131.8
7, 130.46, 129.86, 127.82,126.46, 125.19, 123.83,
123.08, 122.47, 122.15, 67.87(CH2OH), 35.12, 34.9
7, 34.30, 34.10, 31.81, 31.75,及び16.11(C=CCH3) ;
IR（フィルム) 3335(br, OH), 2960, 2930, 2860, 159
0, 1555, 1495, 1470, 1460, 1385, 1360, 1215, 1085,
1070, 885, 825, 785, 760, 700,及び 680 cm-1 ; MS
(DCI) m/e 438/440(M + , 1:1), 421/423(M + -OH) 。
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ペンテノール（５ｇ）について：規模＝3.２ミリ
モル、収率＝８７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.3
8(ddd, J=1,2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.27(t, J=2Hz, 1H, 2
-ArH), 7.13-7.24(m, 2H, 2-ArH), 7.01(d, J=2Hz, 1H,
5-ArH), 6.95(dt, J=1,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.86(dd, J=
2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.80(m, 1H, C=CH), 4.26(m, 2H,
CH2OH), 2.61(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.28(q, J=7Hz,
2H, ArCH2CH2), 1.44(m, 1H, OH), 1.25(s, 6H, 2 ×CH
3), 及び 1.24(s,6H, 2×CH3) ; 13C NMR ( CDCl3) δ
144.66, 142.44, 140.63, 139.53, 138.19, 131.47, 13
0.18, 129.82, 129.42, 127.31, 126.47, 125.75, 122.
34, 107.61, 67.88(CH2OH), 35.59, 35.18, 35.12, 34.
16, 33.96, 31.93(CH3), 31.88 及び30.49 ; IR（フィ
ルム) 3335(br, OH), 2960, 2925, 2860, 1470, 1460,
1360, 1070, 790, 760cm-1 ; MS(FAB) m/e 426/428(MH
+ , 1:1)。 (2Z),(4E)-2-(3- ブロモフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラ
ヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-
ヘキサジエノール（５ｈ）について：規模＝3.４７ミリ
モル、収率＝９３％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.4
9(d, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.19-7.27(m, 4H, 2×2-ArH 及び2×5-ArH), 7.09
(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.74(dt, J=1.5, 12Hz, 1
H, C=CH),6.45(br d, J=12Hz, 1H, C=CH), 4.46(d, J=
1.5Hz, 2H, CH2OH), 2.22(d, J=1.5Hz, 3H, C=CCH3),
1.65(br s, 4H, CH2CH2), 及び 1.24(s, 12H, 4 ×CH3)
; 1 3C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 139.99, 139.07, 131.8
7, 130.46, 129.86, 127.82,126.46, 125.19, 123.83,
123.08, 122.47, 122.15, 67.87(CH2OH), 35.12, 34.9
7, 34.30, 34.10, 31.81, 31.75,及び16.11(C=CCH3) ;
IR（フィルム) 3335(br, OH), 2960, 2930, 2860, 159
0, 1555, 1495, 1470, 1460, 1385, 1360, 1215, 1085,
1070, 885, 825, 785, 760, 700,及び 680 cm-1 ; MS
(DCI) m/e 438/440(M + , 1:1), 421/423(M + -OH) 。
【００７８】(Z)-2-(3- ブロモフェニル)-5-[4-(1-アダ
マンチル)-3-メトキシフェニル]-2-ペンテノール（５
ｉ）について：規模＝5.４ミリモル、収率＝７８％； 1
H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.36-7.39(m, 1H, 2-ArH),
7.23(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.16(t, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.07(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.94(dt, J=2,8Hz, 1
H, 2-ArH), 6.63(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.56(d, J
=2Hz, 1H, 3-ArH), 5.77(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.25
(d, J=5Hz, 2H, CH2OH), 3.75(s, 3H, OCH3), 2.62(t,
J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.28(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2),
2.05(br s, 9H, アダマンチル),及び 1.74(br s, 6H,
アダマンチル) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ158.71,
140.60, 139.93, 139.67, 136.21, 131.49, 130.18, 12
9.81, 129.22,127.30, 126.30, 122.32, 120.31, 112.0
0, 67.85(CH2OH), 54.92(OCH3), 40.64, 37.14, 36.66,
35.48, 30.33,及び29.10 ; IR（フィルム) 3355(br, O
H), 2900, 2850, 1560, 1450, 1410, 及び 1245 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 483/481(MH + ,1:1), 465/463(MH+ -H2O,
1:1)。 (Z)-2-(3- ブロモフェニル)-5-[3-(1-アダマンチル)-4-
ヒドロキシフェニル]-2-ペンテノール（５ｊ）につい
て：規模＝2.６ミリモル、収率＝９５％； 1H NMR(300
MHz, CDCl3) δ (Z-異性体) 7.37(m, 1H, 2-ArH), 7.17
(m, 2H, 2-ArH),6.99(m, 1H, 2-ArH), 5.77(t, J=7Hz,
1H, C=CH), 5.09(br s, 1H, ArOH), 4.26(s, 2H, CH2O
H), 2.57(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.25(q, J=7Hz, 2H,
ArCH2CH2),2.06(m, 9H,アダマンチル),及び 1.76(s, 6
H,アダマンチル) ;(E-異性体, 部分的にあいまい), 7.5
5(m, 1H, 2-Ar), 5.91(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.21(s,
2H,CH2OH), 2.71(t, J=7Hz, 2H, ArCH2),及び2.53(q, J
=7Hz, 2H, ArCH2CH2) ; 13CNMR (75 MHz, CDCl3)δ 15
3.11, 152.77, 143.39, 140.62, 139.43, 138.33, 136.
19, 133.05, 132.64, 131.45, 130.16, 129.99, 129.8
2, 129.60, 129.38, 127.59, 127.36, 127.15, 126.67,
126.36, 124.86, 122.60, 122.37, 116.83, 116.61, 6
7.91, 59.45, 40.55, 40.45, 37.08, 36.60, 35.31, 3
5.08, 31.04, 30.78, 29.05, 及び25.61 ; IR(KBr) 352
0(OH), 3345(br, OH), 2900, 2850, 1450, 1420, 1240,
1100, 995,及び 785 cm-1 ; MS(DCI) m/e 466/468(M
+ , 1:1),241, 135(C10H15 + ) 。C27H31BrO2について
の分析計算値 :Ｃ，69.38;Ｈ，6.68。実測値：Ｃ，69.0
6 ; Ｈ，6.91。
マンチル)-3-メトキシフェニル]-2-ペンテノール（５
ｉ）について：規模＝5.４ミリモル、収率＝７８％； 1
H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 7.36-7.39(m, 1H, 2-ArH),
7.23(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.16(t, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.07(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.94(dt, J=2,8Hz, 1
H, 2-ArH), 6.63(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.56(d, J
=2Hz, 1H, 3-ArH), 5.77(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.25
(d, J=5Hz, 2H, CH2OH), 3.75(s, 3H, OCH3), 2.62(t,
J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.28(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2),
2.05(br s, 9H, アダマンチル),及び 1.74(br s, 6H,
アダマンチル) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ158.71,
140.60, 139.93, 139.67, 136.21, 131.49, 130.18, 12
9.81, 129.22,127.30, 126.30, 122.32, 120.31, 112.0
0, 67.85(CH2OH), 54.92(OCH3), 40.64, 37.14, 36.66,
35.48, 30.33,及び29.10 ; IR（フィルム) 3355(br, O
H), 2900, 2850, 1560, 1450, 1410, 及び 1245 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 483/481(MH + ,1:1), 465/463(MH+ -H2O,
1:1)。 (Z)-2-(3- ブロモフェニル)-5-[3-(1-アダマンチル)-4-
ヒドロキシフェニル]-2-ペンテノール（５ｊ）につい
て：規模＝2.６ミリモル、収率＝９５％； 1H NMR(300
MHz, CDCl3) δ (Z-異性体) 7.37(m, 1H, 2-ArH), 7.17
(m, 2H, 2-ArH),6.99(m, 1H, 2-ArH), 5.77(t, J=7Hz,
1H, C=CH), 5.09(br s, 1H, ArOH), 4.26(s, 2H, CH2O
H), 2.57(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.25(q, J=7Hz, 2H,
ArCH2CH2),2.06(m, 9H,アダマンチル),及び 1.76(s, 6
H,アダマンチル) ;(E-異性体, 部分的にあいまい), 7.5
5(m, 1H, 2-Ar), 5.91(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.21(s,
2H,CH2OH), 2.71(t, J=7Hz, 2H, ArCH2),及び2.53(q, J
=7Hz, 2H, ArCH2CH2) ; 13CNMR (75 MHz, CDCl3)δ 15
3.11, 152.77, 143.39, 140.62, 139.43, 138.33, 136.
19, 133.05, 132.64, 131.45, 130.16, 129.99, 129.8
2, 129.60, 129.38, 127.59, 127.36, 127.15, 126.67,
126.36, 124.86, 122.60, 122.37, 116.83, 116.61, 6
7.91, 59.45, 40.55, 40.45, 37.08, 36.60, 35.31, 3
5.08, 31.04, 30.78, 29.05, 及び25.61 ; IR(KBr) 352
0(OH), 3345(br, OH), 2900, 2850, 1450, 1420, 1240,
1100, 995,及び 785 cm-1 ; MS(DCI) m/e 466/468(M
+ , 1:1),241, 135(C10H15 + ) 。C27H31BrO2について
の分析計算値 :Ｃ，69.38;Ｈ，6.68。実測値：Ｃ，69.0
6 ; Ｈ，6.91。
【００７９】(Z)-2-(3- ブロモフェニル)-3-(3,4- ビス
ペンチルオキシフェニル)-2-プロペノール（５ｋ）につ
いて：規模＝1.６７ミリモル、収率＝９４％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3) δ 7.39-7.44(m, 2H, 2-ArH), 7.11-
7.24(m, 2H, 2-ArH), 6.67(d,J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.60
(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.58(t, J=1.5Hz, 1H, C=C
H), 6.42(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.39(dd, J=1.5 ，6H
z, 2H, CH2OH), 3.91(t, J=6.5Hz, 2H, 3-ArOCH2), 3.5
4(t, J=6.5Hz, 2H, 3-ArOCH2), 1.71-1.81(m,2H, 3-ArO
CH2CH2), 1.55-1.65(m, 2H, 3-ArOCH2CH2), 1.29-1.44
(m, 8H, 4 ×CH 2), 及び0.86-0.92(m, 6H, 2×CH3) ;
13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 148.41, 148.23, 141.49,
137.69, 131.78, 130.43, 128.50, 127.79, 127.76, 1
22.83, 122.68, 113.81, 112.87, 69.00(3-ArOCH2), 6
8.75(CH2OH), 68.60(3-ArOCH2), 28.87, 28.70, 28.16,
28.05, 22.46, 22.40, 14.08及び14.04 ; IR（フィル
ム) 3355(OH), 3265(OH), 2955, 2930, 2870, 2855, 15
15, 1465, 1430, 1270, 1235,1170, 1140, 1085, 1070,
1035, 985, 800, 及び 785 cm-1 ; MS(DCI) m/e 461/
463(MH + ,1:1), 443/445(M+ -OH)。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-(4- デシルオ
キシフェニル)-2-プロペノール（５ｌ）について：規模
＝7.４ミリモル、収率＝８０％； 1H NMR(300MHz, CDCl
3) δ 7.51-7.54(m, 2H, 2-ArH), 7.39-7.42(m, 2H, 2-
ArH), 6.85(dt, J=3,8Hz, 2H, 3-ArH), 6.61-6.67(m, 3
H, 2 ×3-ArH 及びC=CH), 4.44(dd, J=1,6Hz, 2H, CH2O
H), 3.85(t, J=6Hz, ArOCH2), 1.71(quint, J=6Hz, 2H,
ArOCH2CH2), 1.24-1.41(m, 14H, 7 ×CH2), 0.85(t, J
=6Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR (75MHz, CDCl3) δ 158.40
(3-ArC4), 139.86, 137.59, 132.57, 130.42(3-ArC), 1
29.20, 128.13, 127.99, 125.60(q, J3 c,f =4Hz, 2-Ar
C), 124.16(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 114.14(3-ArC), 6
8.65, 67.93, 31.88, 29.54, 29.36, 29.30, 29.19, 2
5.99, 22.66, 及び14.10 ; IR(KBr) 3550, 3400(br, O
H), 2960, 2940, 2920, 2850, 1605, 1510, 1475, 142
0, 1390, 1325, 1310, 1255, 1180, 及び 1160cm-1 ; M
S(DCI) m/e 434(M+ ), 417(MH + -H2O) 。
ペンチルオキシフェニル)-2-プロペノール（５ｋ）につ
いて：規模＝1.６７ミリモル、収率＝９４％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3) δ 7.39-7.44(m, 2H, 2-ArH), 7.11-
7.24(m, 2H, 2-ArH), 6.67(d,J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.60
(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.58(t, J=1.5Hz, 1H, C=C
H), 6.42(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.39(dd, J=1.5 ，6H
z, 2H, CH2OH), 3.91(t, J=6.5Hz, 2H, 3-ArOCH2), 3.5
4(t, J=6.5Hz, 2H, 3-ArOCH2), 1.71-1.81(m,2H, 3-ArO
CH2CH2), 1.55-1.65(m, 2H, 3-ArOCH2CH2), 1.29-1.44
(m, 8H, 4 ×CH 2), 及び0.86-0.92(m, 6H, 2×CH3) ;
13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 148.41, 148.23, 141.49,
137.69, 131.78, 130.43, 128.50, 127.79, 127.76, 1
22.83, 122.68, 113.81, 112.87, 69.00(3-ArOCH2), 6
8.75(CH2OH), 68.60(3-ArOCH2), 28.87, 28.70, 28.16,
28.05, 22.46, 22.40, 14.08及び14.04 ; IR（フィル
ム) 3355(OH), 3265(OH), 2955, 2930, 2870, 2855, 15
15, 1465, 1430, 1270, 1235,1170, 1140, 1085, 1070,
1035, 985, 800, 及び 785 cm-1 ; MS(DCI) m/e 461/
463(MH + ,1:1), 443/445(M+ -OH)。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-(4- デシルオ
キシフェニル)-2-プロペノール（５ｌ）について：規模
＝7.４ミリモル、収率＝８０％； 1H NMR(300MHz, CDCl
3) δ 7.51-7.54(m, 2H, 2-ArH), 7.39-7.42(m, 2H, 2-
ArH), 6.85(dt, J=3,8Hz, 2H, 3-ArH), 6.61-6.67(m, 3
H, 2 ×3-ArH 及びC=CH), 4.44(dd, J=1,6Hz, 2H, CH2O
H), 3.85(t, J=6Hz, ArOCH2), 1.71(quint, J=6Hz, 2H,
ArOCH2CH2), 1.24-1.41(m, 14H, 7 ×CH2), 0.85(t, J
=6Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR (75MHz, CDCl3) δ 158.40
(3-ArC4), 139.86, 137.59, 132.57, 130.42(3-ArC), 1
29.20, 128.13, 127.99, 125.60(q, J3 c,f =4Hz, 2-Ar
C), 124.16(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 114.14(3-ArC), 6
8.65, 67.93, 31.88, 29.54, 29.36, 29.30, 29.19, 2
5.99, 22.66, 及び14.10 ; IR(KBr) 3550, 3400(br, O
H), 2960, 2940, 2920, 2850, 1605, 1510, 1475, 142
0, 1390, 1325, 1310, 1255, 1180, 及び 1160cm-1 ; M
S(DCI) m/e 434(M+ ), 417(MH + -H2O) 。
【００８０】(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-
(3- デシルオキシフェニル)-2-プロペノール（５ｍ）に
ついて：規模＝2.７ミリモル、収率＝６８％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3) δ 7.52-7.54(m, 2H, 2-ArH), 7.37-
7.45(m, 2H, 2-ArH), 7.02(t,J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.72
(br s, 1H, C=CH), 6.65(dt, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH),6.5
4(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.42(t, J=2Hz, 1H, 3-ArH),
4.46(dd, J=1,5Hz,2H, CH2OH), 3.58(t, J=7Hz, 2H, A
rOCH2), 1.55-1.68(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.21-1.37(m,
14H, 7×CH2), 及び 0.87(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C N
MR (75 MHz,CDCl3)δ 158.74(3-ArC), 139.90, 139.69,
136.94, 132.51, 129.24, 129.09,128.17, 125.60(q,
J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.24(q, J3 c,f =4Hz, 2-Ar
C), 121.78, 114.48, 114.29, 68.31, 67.65, 31.89, 2
9.55, 29.31, 29.08, 25.88, 22.68, 及び14.11 ; IR
（フィルム) 3330(br, OH), 2925, 2855, 1600, 1570,
1470, 1435, 1325, 1265, 1165, 及び 1130 cm-1 ; MS
(DCI) m/e 435(MH + ), 417(MH + -H2O) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-(2- デシルオ
キシフェニル)-2-プロペノール（５ｎ）について：規模
＝5.７ミリモル、収率＝９９％；Ｚ：Ｅ異性体の約５：
３の混合物。ピリジン（23 mL)に溶解した粗混合物(2.4
6 g, 5.5ミリモル）の溶液を室温において、無水酢酸
（0.73 g, 7.2 ミリモル) 及び4,4-ジメチルアミノピリ
ジン（10 mg)で処理した。溶液を1.５時間攪拌し、次い
でジエチルエーテルで希釈し、１ＮＨＣｌ溶液を入れた
分液ロートに注いだ。二層を攪拌し、分離し、そして有
機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、真空で濃縮することにより2.６ｇの
黄色油状物を得た。この粗生成物をカラムクロマトグラ
フィーで精製（４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；
５％〜１０％の酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）し、
単独の異性体として、1.１ｇ（４２％）の目的とする酢
酸化合物を得た： 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ7.46-7.4
8(m, 2H, 2-ArH), 7.31-7.39(m, 2H, 2-ArH), 7.09(dt,
J=2,8Hz, 1H,3-ArH), 6.98(br s, 1H, C=CH), 6.80(d,
J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.66(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH),
6.56(t, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 4.94(d, J=1Hz, 2H, CH2O
Ac), 3.94(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 2.04(s, 3H, COC
H3), 1.78(quint, J=7Hz, 2H, OCH2CH2), 1.13-1.50(m,
14H, 7 ×CH2), 及び 0.86(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C
NMR (75 MHz, CDCl3)δ 170.70(C=O), 157.03(3-ArC),
139.27, 134.33, 132.31,130.09, 128.89, 128.80, 12
7.07, 125.64(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.59,124.06
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 119.78, 111.62, 69.00, 6
8.30, 31.90, 29.62, 29.39, 29.33, 29.20, 26.09, 2
2.68, 20.92, 18.54, 及び14.11 ; IR（フィルム) 292
5, 2855, 1740(C=O), 1450, 1325, 1245, 1220, 1165,
及び 1125 cm-1; MS(DCI) m/e 477(MH + ), 476(M+ )
。
(3- デシルオキシフェニル)-2-プロペノール（５ｍ）に
ついて：規模＝2.７ミリモル、収率＝６８％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3) δ 7.52-7.54(m, 2H, 2-ArH), 7.37-
7.45(m, 2H, 2-ArH), 7.02(t,J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.72
(br s, 1H, C=CH), 6.65(dt, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH),6.5
4(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.42(t, J=2Hz, 1H, 3-ArH),
4.46(dd, J=1,5Hz,2H, CH2OH), 3.58(t, J=7Hz, 2H, A
rOCH2), 1.55-1.68(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.21-1.37(m,
14H, 7×CH2), 及び 0.87(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C N
MR (75 MHz,CDCl3)δ 158.74(3-ArC), 139.90, 139.69,
136.94, 132.51, 129.24, 129.09,128.17, 125.60(q,
J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.24(q, J3 c,f =4Hz, 2-Ar
C), 121.78, 114.48, 114.29, 68.31, 67.65, 31.89, 2
9.55, 29.31, 29.08, 25.88, 22.68, 及び14.11 ; IR
（フィルム) 3330(br, OH), 2925, 2855, 1600, 1570,
1470, 1435, 1325, 1265, 1165, 及び 1130 cm-1 ; MS
(DCI) m/e 435(MH + ), 417(MH + -H2O) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-(2- デシルオ
キシフェニル)-2-プロペノール（５ｎ）について：規模
＝5.７ミリモル、収率＝９９％；Ｚ：Ｅ異性体の約５：
３の混合物。ピリジン（23 mL)に溶解した粗混合物(2.4
6 g, 5.5ミリモル）の溶液を室温において、無水酢酸
（0.73 g, 7.2 ミリモル) 及び4,4-ジメチルアミノピリ
ジン（10 mg)で処理した。溶液を1.５時間攪拌し、次い
でジエチルエーテルで希釈し、１ＮＨＣｌ溶液を入れた
分液ロートに注いだ。二層を攪拌し、分離し、そして有
機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、真空で濃縮することにより2.６ｇの
黄色油状物を得た。この粗生成物をカラムクロマトグラ
フィーで精製（４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；
５％〜１０％の酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）し、
単独の異性体として、1.１ｇ（４２％）の目的とする酢
酸化合物を得た： 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ7.46-7.4
8(m, 2H, 2-ArH), 7.31-7.39(m, 2H, 2-ArH), 7.09(dt,
J=2,8Hz, 1H,3-ArH), 6.98(br s, 1H, C=CH), 6.80(d,
J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.66(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH),
6.56(t, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 4.94(d, J=1Hz, 2H, CH2O
Ac), 3.94(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 2.04(s, 3H, COC
H3), 1.78(quint, J=7Hz, 2H, OCH2CH2), 1.13-1.50(m,
14H, 7 ×CH2), 及び 0.86(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C
NMR (75 MHz, CDCl3)δ 170.70(C=O), 157.03(3-ArC),
139.27, 134.33, 132.31,130.09, 128.89, 128.80, 12
7.07, 125.64(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.59,124.06
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 119.78, 111.62, 69.00, 6
8.30, 31.90, 29.62, 29.39, 29.33, 29.20, 26.09, 2
2.68, 20.92, 18.54, 及び14.11 ; IR（フィルム) 292
5, 2855, 1740(C=O), 1450, 1325, 1245, 1220, 1165,
及び 1125 cm-1; MS(DCI) m/e 477(MH + ), 476(M+ )
。
【００８１】メタノール（10.9 mL)に溶解した酢酸塩
（1.04 g, 2.18ミリモル) の溶液を２ＮＮａＯＨ溶液
（4.4 mL, 8.7 ミリモル) で処理し、還流下２時間攪拌
した。溶液を室温に放置して冷却し、水に注ぎ、ジエチ
ルエーテルで抽出した。水層に塩化ナトリウムを加え、
それをジエチルエーテルで２回抽出した。有機層を合わ
せ、水、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮し、
0.96 gの無色油状物を得た。カラムクロマトグラフィー
（２０：１のシリカゲル／粗生成物の比；５％〜１０％
の酢酸エチルを含有するヘキサンで溶出）により精製
し、0.87 g (92 %) の生成物（５ｎ）を透明な無色の油
状物として得た： 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.45-7.
51(m, 2H, 2-ArH), 7.31-7.40(m, 2H, 2-ArH), 7.09(d
t, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.95(br s, 1H, C=CH), 6.80
(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.67(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.56(t, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 4.52(dd, J=1,6Hz, 2
H, CH2OH), 3.94(t, J=7Hz, 2H, OCH2), 1.78(quint, J
=7Hz, 2H, OCH2CH2), 1.21-1.48(m, 14H, 7 ×CH2), 0.
87(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ
157.05(3-ArC), 139.66, 132.42, 130.19, 128.83, 12
8.59, 125.52(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.98, 124.4
9, 123.95(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 119.80, 111.63,
68.41, 68.34, 31.90,29.62, 29.58, 29.39, 29.34, 2
9.20, 26.10, 22.68, 及び14.11 ; IR（フィルム) 3380
(br, OH), 2925, 2855, 1580, 1325, 1245, 及び 1125
cm-1 ; MS(DCI)m/e 435(MH + ), 434(M+ ), 417(MH + -
H2O) 。
（1.04 g, 2.18ミリモル) の溶液を２ＮＮａＯＨ溶液
（4.4 mL, 8.7 ミリモル) で処理し、還流下２時間攪拌
した。溶液を室温に放置して冷却し、水に注ぎ、ジエチ
ルエーテルで抽出した。水層に塩化ナトリウムを加え、
それをジエチルエーテルで２回抽出した。有機層を合わ
せ、水、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮し、
0.96 gの無色油状物を得た。カラムクロマトグラフィー
（２０：１のシリカゲル／粗生成物の比；５％〜１０％
の酢酸エチルを含有するヘキサンで溶出）により精製
し、0.87 g (92 %) の生成物（５ｎ）を透明な無色の油
状物として得た： 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.45-7.
51(m, 2H, 2-ArH), 7.31-7.40(m, 2H, 2-ArH), 7.09(d
t, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.95(br s, 1H, C=CH), 6.80
(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.67(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.56(t, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 4.52(dd, J=1,6Hz, 2
H, CH2OH), 3.94(t, J=7Hz, 2H, OCH2), 1.78(quint, J
=7Hz, 2H, OCH2CH2), 1.21-1.48(m, 14H, 7 ×CH2), 0.
87(t, J=7Hz, 3H, CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ
157.05(3-ArC), 139.66, 132.42, 130.19, 128.83, 12
8.59, 125.52(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.98, 124.4
9, 123.95(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 119.80, 111.63,
68.41, 68.34, 31.90,29.62, 29.58, 29.39, 29.34, 2
9.20, 26.10, 22.68, 及び14.11 ; IR（フィルム) 3380
(br, OH), 2925, 2855, 1580, 1325, 1245, 及び 1125
cm-1 ; MS(DCI)m/e 435(MH + ), 434(M+ ), 417(MH + -
H2O) 。
【００８２】(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-
[4-(2E),(6E)-3,7- ジメチルオクタ-2,6- ジエノキシ]
フェニル)-2-プロペノール（５ｏ）：規模＝2.０ミリモ
ル、収率＝６７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.52-
7.54(m, 2H, 2-ArH), 7.39-7.45(m, 2H, 2-ArH), 6.86
(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 6.63-6.68(m, 3H, 2×3-ArH及
びArCH=C), 5.41(dt, J=1, 6.5Hz, 1H, C=CHCH2O), 5.0
3-5.06(m, 1H, CH=C(CH3)2), 4.40-4.45(m, 4H, ArOCH2
及びCH2OH), 2.02-2.10(m, 4H, C=CHCH2CH2),及び1.56-
1.68(m, 9H, 3×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 15
8.14(3-ArC),141.22, 139.85, 137.67, 132.56, 131.8
1, 130.93, 130.41(3-ArC), 129.20, 128.09, 125.61
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.15, 123.77, 119.31, 1
14.36(3-ArC), 68.64(CH2OH), 64.81(ArOCH2), 39.50,
26.27, 25.66, 17.67, 及び16.62; IR（フィルム) 3360
(br, OH), 2970, 2920, 1605, 1510, 1325, 1305, 124
5,1175, 及び 1165 cm-1 ; MS(DCI) m/e 431(MH + ), 4
13(MH + -H2O) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-(3,4- ビスデ
シルオキシフェニル)-2-プロペノール（５ｐ）：規模＝
2.３７ミリモル、収率＝９３％； 1H NMR(300MHz, CDC
l3)δ 7.40-7.55(m, 4H, 2-ArH), 6.66(d, J=8Hz, 1H,
3-ArH), 6.65(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 6.57(dd, J=2,8H
z, 1H, 3-ArH), 6.33(t, J=2Hz, 1H, C=CH), 4.43(dt,
J=2,8Hz, CH2OH), 3.90(t, J=7Hz, 2H, CH2OAr), 3.46
(t, J=7Hz, 2H, CH2OAr), 1.69-1.79(m, 2H, CH2CH2O),
1.55-1.63(m, 3H, CH2CH2O 及びOH), 1.24-1.45(m, 28
H, 14 ×CH2), 0.83-0.89(m, 6H, 2×CH3) ; 13C NMR
(75MHz, CDCl3)δ 148.47, 148.32, 140.22, 137.68, 1
32.69, 131.50(q, J2 c,f=38Hz, 2-ArC), 129.31, 128.
40, 128.27, 125.73(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.07
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 122.65, 113.78, 113,00, 6
9.06(CH2O), 68.69(CH2O), 68.54(CH2O), 31.91, 29.5
9, 29.57, 29.33, 29.18, 29.01, 25.97, 25.82, 22.6
9,及び14.11 ; IR(KBr) 3400(br, OH), 2960, 2920, 28
50, 1515, 1475, 1430, 1330, 1270, 1235, 1170, 114
0, 1125, 1100, 1070, 及び 1020 cm-1 ;MS(DCI) m/e 5
90(M+ ) 。
[4-(2E),(6E)-3,7- ジメチルオクタ-2,6- ジエノキシ]
フェニル)-2-プロペノール（５ｏ）：規模＝2.０ミリモ
ル、収率＝６７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.52-
7.54(m, 2H, 2-ArH), 7.39-7.45(m, 2H, 2-ArH), 6.86
(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 6.63-6.68(m, 3H, 2×3-ArH及
びArCH=C), 5.41(dt, J=1, 6.5Hz, 1H, C=CHCH2O), 5.0
3-5.06(m, 1H, CH=C(CH3)2), 4.40-4.45(m, 4H, ArOCH2
及びCH2OH), 2.02-2.10(m, 4H, C=CHCH2CH2),及び1.56-
1.68(m, 9H, 3×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 15
8.14(3-ArC),141.22, 139.85, 137.67, 132.56, 131.8
1, 130.93, 130.41(3-ArC), 129.20, 128.09, 125.61
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.15, 123.77, 119.31, 1
14.36(3-ArC), 68.64(CH2OH), 64.81(ArOCH2), 39.50,
26.27, 25.66, 17.67, 及び16.62; IR（フィルム) 3360
(br, OH), 2970, 2920, 1605, 1510, 1325, 1305, 124
5,1175, 及び 1165 cm-1 ; MS(DCI) m/e 431(MH + ), 4
13(MH + -H2O) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-(3,4- ビスデ
シルオキシフェニル)-2-プロペノール（５ｐ）：規模＝
2.３７ミリモル、収率＝９３％； 1H NMR(300MHz, CDC
l3)δ 7.40-7.55(m, 4H, 2-ArH), 6.66(d, J=8Hz, 1H,
3-ArH), 6.65(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 6.57(dd, J=2,8H
z, 1H, 3-ArH), 6.33(t, J=2Hz, 1H, C=CH), 4.43(dt,
J=2,8Hz, CH2OH), 3.90(t, J=7Hz, 2H, CH2OAr), 3.46
(t, J=7Hz, 2H, CH2OAr), 1.69-1.79(m, 2H, CH2CH2O),
1.55-1.63(m, 3H, CH2CH2O 及びOH), 1.24-1.45(m, 28
H, 14 ×CH2), 0.83-0.89(m, 6H, 2×CH3) ; 13C NMR
(75MHz, CDCl3)δ 148.47, 148.32, 140.22, 137.68, 1
32.69, 131.50(q, J2 c,f=38Hz, 2-ArC), 129.31, 128.
40, 128.27, 125.73(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.07
(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 122.65, 113.78, 113,00, 6
9.06(CH2O), 68.69(CH2O), 68.54(CH2O), 31.91, 29.5
9, 29.57, 29.33, 29.18, 29.01, 25.97, 25.82, 22.6
9,及び14.11 ; IR(KBr) 3400(br, OH), 2960, 2920, 28
50, 1515, 1475, 1430, 1330, 1270, 1235, 1170, 114
0, 1125, 1100, 1070, 及び 1020 cm-1 ;MS(DCI) m/e 5
90(M+ ) 。
【００８３】(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ア
ントラセニル)-2-プロペノール（５ｑ）：規模＝3.０ミ
リモル、1.１４ｇの目的化合物と不純物の２：１の混合
物を得た。混合物（1.12 g)をピリジン(11.6 mL) に溶
解した溶液に、無水酢酸(0.35 g, 3.5ミリモル) 及び4,
4-ジメチルアミノピリジン(10 mg) を加え、この溶液を
室温で５時間攪拌した。溶液をジエチルエーテルで希釈
し、１ＮＨＣｌ溶液中に注いだ。二層を攪拌し、分離
し、有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、そして濃縮して1.１４ｇの薄
い黄色の油状物を得た。カラムクロマトグラフィー（４
０：１のシリカゲル／粗生成物の比；ヘキサン中、酢酸
エチルの濃度勾配が５％〜１０％の混合溶媒で溶出）に
より精製を行い、0.80 g（Ｚ：Ｅの２０：１の混合物）
の酢酸塩を得た。1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.62(s, 1
H, ArH), 7.54-7.58(m, 3H, ArH), 7.47(s, 1H, ArH),
7.37-7.40(m, 3H, ArH), 6.90(br s, 1H, C=CH), 6.77
(dd, J=2,9Hz, 1H, 3-ArH), 4.94(d, J=1Hz, 2H, CH2OA
c), 2.05(s, 3H, COCH3), 1.72(s,4H, CH2CH2), 及び
1.33(br s, 12H, 4×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)
δ 170.72(C=O), 145.04, 144.74, 139.17, 134.37, 13
2.70, 132.03, 131.81, 131.54, 131.01, 129.11, 128.
70, 126.70, 125.56, 125.08, 124.64, 124.45, 69.28
(CH2OAc), 34.99(CH2CH2), 34.59, 34.52, 32.44(4 ×C
H3), 及び20.95(COCH3); IR(KBr) 2960, 2950, 2925, 1
735(C=O), 1325, 1255, 1230, 1160, 及び 1125 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 481(MH + ) , 480(M + ), 421(M + -OA
c)。この酢酸塩（0.77 g, 1.66ミリモル) を、メタノー
ル(8.3 mL)及びテトラヒドロフラン(8.3 mL)に溶解し、
攪拌しながらこの溶液を２ＮＮａＯＨ（3.33 mL, 6.66
ミリモル）で処理した。この混合物を加熱して2.５時間
還流した。この溶液を、次いで、室温に放置して冷却
し、飽和塩化アンモニウム溶液に注ぎ、ジエチルエーテ
ルで２回抽出した。有機層を合わせ、水、次いで飽和塩
化ナトリウム溶液で連続して洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、そして濃縮して0.74 gの透明で無色の油
状物を得た。カラムクロマトグラフィー（２０：１のシ
リカゲル／粗生成物の比；１０％〜１５％の酢酸エチル
を含有するヘキサンで溶出）により精製し、0.69 g（エ
ステルからの総収率：５６％）のプロペノール５ｑを薄
い黄色の油状物として得た。
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ア
ントラセニル)-2-プロペノール（５ｑ）：規模＝3.０ミ
リモル、1.１４ｇの目的化合物と不純物の２：１の混合
物を得た。混合物（1.12 g)をピリジン(11.6 mL) に溶
解した溶液に、無水酢酸(0.35 g, 3.5ミリモル) 及び4,
4-ジメチルアミノピリジン(10 mg) を加え、この溶液を
室温で５時間攪拌した。溶液をジエチルエーテルで希釈
し、１ＮＨＣｌ溶液中に注いだ。二層を攪拌し、分離
し、有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、そして濃縮して1.１４ｇの薄
い黄色の油状物を得た。カラムクロマトグラフィー（４
０：１のシリカゲル／粗生成物の比；ヘキサン中、酢酸
エチルの濃度勾配が５％〜１０％の混合溶媒で溶出）に
より精製を行い、0.80 g（Ｚ：Ｅの２０：１の混合物）
の酢酸塩を得た。1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.62(s, 1
H, ArH), 7.54-7.58(m, 3H, ArH), 7.47(s, 1H, ArH),
7.37-7.40(m, 3H, ArH), 6.90(br s, 1H, C=CH), 6.77
(dd, J=2,9Hz, 1H, 3-ArH), 4.94(d, J=1Hz, 2H, CH2OA
c), 2.05(s, 3H, COCH3), 1.72(s,4H, CH2CH2), 及び
1.33(br s, 12H, 4×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)
δ 170.72(C=O), 145.04, 144.74, 139.17, 134.37, 13
2.70, 132.03, 131.81, 131.54, 131.01, 129.11, 128.
70, 126.70, 125.56, 125.08, 124.64, 124.45, 69.28
(CH2OAc), 34.99(CH2CH2), 34.59, 34.52, 32.44(4 ×C
H3), 及び20.95(COCH3); IR(KBr) 2960, 2950, 2925, 1
735(C=O), 1325, 1255, 1230, 1160, 及び 1125 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 481(MH + ) , 480(M + ), 421(M + -OA
c)。この酢酸塩（0.77 g, 1.66ミリモル) を、メタノー
ル(8.3 mL)及びテトラヒドロフラン(8.3 mL)に溶解し、
攪拌しながらこの溶液を２ＮＮａＯＨ（3.33 mL, 6.66
ミリモル）で処理した。この混合物を加熱して2.５時間
還流した。この溶液を、次いで、室温に放置して冷却
し、飽和塩化アンモニウム溶液に注ぎ、ジエチルエーテ
ルで２回抽出した。有機層を合わせ、水、次いで飽和塩
化ナトリウム溶液で連続して洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、そして濃縮して0.74 gの透明で無色の油
状物を得た。カラムクロマトグラフィー（２０：１のシ
リカゲル／粗生成物の比；１０％〜１５％の酢酸エチル
を含有するヘキサンで溶出）により精製し、0.69 g（エ
ステルからの総収率：５６％）のプロペノール５ｑを薄
い黄色の油状物として得た。
【００８４】1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.63(s, 1H, A
rH), 7.54-7.59(m, 3H, ArH), 7.47(s, 1H, ArH), 7.35
-7.42(m, 3H, ArH), 6.89(s, 1H, C=CH), 6.80(dd, J=
2,9Hz, 1H, 3-ArH), 4.52(br s, 2H, CH2OH), 1.72(s,
4H, CH2CH2), 及び 1.34(br s, 12H, 4×CH3) ; 13C NM
R (75 MHz, CDCl3)δ 144.80, 144.67, 139.61, 139.2
1, 132.80, 132.46, 131.62 , 131.30, 130.89, 129.1
6, 128.82, 128.36, 126.66, 125.75, 125.50(q, J3
c,f =4Hz, 2-ArC), 125.01, 124.64, 124.36(q, J3 c, f
=4Hz, 2-ArC), 122.22, 68.52(CH2OH), 35.01(CH2CH2),
34.58, 34.53,及び32.45(4 ×CH3) ; IR(フィルム) 33
20(br, OH), 2960, 2930, 1325, 1165, 及び 1130 cm-1
; MS(DCI) m/e 439(MH + ) , 421(MH+ -H2O) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-(5,6,7,8- テ
トラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ナフタレニル)-2
-ペンテノール（５ｒ）：規模＝1.８４ミリモル、収率
＝８７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.50(br d, J=
8Hz, 1H, 2-ArH), 7.37-7.42(m, 3H, 2-ArH), 7.17(d,
J=8Hz, 5-ArH), 6.99(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.83(dd,
J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.84(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.
29(s, 2H, CH2OH), 2.61(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.25
(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.64(br s, 4H, CH2CH2),
1.24(s, 6H, 2 ×CH3), 及び 1.22(s, 6H, 2×CH3) ;
13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 144.68, 142.48, 139.56,
139.30, 138.08, 132.03, 130.50(q, J2 c,f =32Hz, 2
-ArC), 129.82, 128.71, 126.45, 125.69, 125.27(q, J
3 c,f =4Hz, 2-ArC), 123.91(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC),
67.88(OCH2), 35.54, 35.14, 35.09, 34.13, 33.93, 3
1.87, 31.81,及び30.74 ; IR( フィルム) 3320(br, O
H), 2960, 2925, 2860, 1460, 1365, 1325, 1310, 116
5, 1130, 1110, 1070, 805,及び 705 cm-1 ; MS(DCI)
m/e 399(M + -OH) 。
rH), 7.54-7.59(m, 3H, ArH), 7.47(s, 1H, ArH), 7.35
-7.42(m, 3H, ArH), 6.89(s, 1H, C=CH), 6.80(dd, J=
2,9Hz, 1H, 3-ArH), 4.52(br s, 2H, CH2OH), 1.72(s,
4H, CH2CH2), 及び 1.34(br s, 12H, 4×CH3) ; 13C NM
R (75 MHz, CDCl3)δ 144.80, 144.67, 139.61, 139.2
1, 132.80, 132.46, 131.62 , 131.30, 130.89, 129.1
6, 128.82, 128.36, 126.66, 125.75, 125.50(q, J3
c,f =4Hz, 2-ArC), 125.01, 124.64, 124.36(q, J3 c, f
=4Hz, 2-ArC), 122.22, 68.52(CH2OH), 35.01(CH2CH2),
34.58, 34.53,及び32.45(4 ×CH3) ; IR(フィルム) 33
20(br, OH), 2960, 2930, 1325, 1165, 及び 1130 cm-1
; MS(DCI) m/e 439(MH + ) , 421(MH+ -H2O) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-(5,6,7,8- テ
トラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ナフタレニル)-2
-ペンテノール（５ｒ）：規模＝1.８４ミリモル、収率
＝８７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.50(br d, J=
8Hz, 1H, 2-ArH), 7.37-7.42(m, 3H, 2-ArH), 7.17(d,
J=8Hz, 5-ArH), 6.99(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.83(dd,
J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.84(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.
29(s, 2H, CH2OH), 2.61(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.25
(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.64(br s, 4H, CH2CH2),
1.24(s, 6H, 2 ×CH3), 及び 1.22(s, 6H, 2×CH3) ;
13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 144.68, 142.48, 139.56,
139.30, 138.08, 132.03, 130.50(q, J2 c,f =32Hz, 2
-ArC), 129.82, 128.71, 126.45, 125.69, 125.27(q, J
3 c,f =4Hz, 2-ArC), 123.91(q, J3 c,f =4Hz, 2-ArC),
67.88(OCH2), 35.54, 35.14, 35.09, 34.13, 33.93, 3
1.87, 31.81,及び30.74 ; IR( フィルム) 3320(br, O
H), 2960, 2925, 2860, 1460, 1365, 1325, 1310, 116
5, 1130, 1110, 1070, 805,及び 705 cm-1 ; MS(DCI)
m/e 399(M + -OH) 。
【００８５】(Z)-2-(4- フロロフェニル)-5-(5,6,7,8-
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ペンテノール（５ｓ）：規模＝2.９１ミリモル、
収率＝６８％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.17(d, J
=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.92-6.99(m, 5H, 4×2-ArH 及び1
×5-ArH), 6.82(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.76(t, J=
8Hz, 1H, C=CH), 4.25(d, J=5.5Hz, 2H, CH2OH), 2.59
(t, J=8Hz, 2H, ArCH2),2.25(q, J=8Hz, 2H, ArCH2C
H2), 1.64(br s, 4H, CH2CH2), 1.36(t, J=5.5Hz, 1H,
OH), 1.24(s, 6H, 2 ×CH3), 及び 1.22(s, 6H, 2×C
H3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 161.90(d, J1 c,f =
246Hz, 2-ArC), 144.62, 144.40, 139.82, 138.28, 13
4.16, 130.16(d, J3 c,f =8Hz, 2-ArC), 128.70, 126.4
9, 126.30, 125.78, 115.12( J2 c,f =21Hz, 2-ArC), 6
8.12(CH2OH), 35.58, 35.15, 35.10, 34.13, 33.94, 3
1.90, 31.85, 及び30.45 ; IR( フィルム) 3300(br, O
H), 2960, 2925, 2860, 1600, 1510, 1455, 1385, 136
0, 1220, 及び 835 cm-1 ; MS(DCI) m/e 349(M + -OH)
。 (Z)-2-(3- フロロフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンテノ
ール（５ｔ）：規模＝4.１６ミリモル、収率＝６５％；
1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.16-7.28(m, 2H, 1 ×2-
ArH 及び1 ×5-ArH), 6.99(d, J=2Hz, 5-ArH), 6.94(明
らかなtt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.79-6.86(m, 2H, 1
×5-ArH 及び1 ×2-ArH), 6.71( 明らかなdt, J=2,8Hz,
1H, 2-ArH), 5.78(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.26(d, J=5
Hz, 2H, CH2OH), 2.61(t, J=8Hz,2H, ArCH2), 2.28(q,
J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.65(br s, 4H, CH2CH2), 1.40
(t, J=5Hz, 1H, OH), 1.24(s, 6H, 2×CH3), 及び 1.23
(s, 6H, 2×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 162.64
(d, J1 c,f =246Hz, 2-ArC), 144.66, 142.45, 140.67
(d, J3 c,f =8Hz, 2-ArC), 139.73, 138.21, 129.69(d,
J3 c,f =8Hz, 2-ArC), 129.13, 126.48, 126.41, 125.
76, 124.29(d, J4 c,f =5Hz, 2-ArC), 115.52(J2 c,f =
21Hz, 2-ArC), 113.98(J2 c,f =21Hz, 2-ArC), 67.92(C
H2OH), 35.55, 35.15, 35.10, 34.15, 33.95, 31.89, 3
1.84, 及び30.48 ; IR( フィルム) 3300(br, OH), 302
0, 2960, 2925, 2860, 1610, 1580, 1490, 1460, 1435,
1410,1385, 1360, 1260, 1235, 1220, 1190, 1090, 10
70, 1005, 890, 825, 785, 760, 720,及び 700 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 349(M + -OH) 。
テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ペンテノール（５ｓ）：規模＝2.９１ミリモル、
収率＝６８％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.17(d, J
=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.92-6.99(m, 5H, 4×2-ArH 及び1
×5-ArH), 6.82(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.76(t, J=
8Hz, 1H, C=CH), 4.25(d, J=5.5Hz, 2H, CH2OH), 2.59
(t, J=8Hz, 2H, ArCH2),2.25(q, J=8Hz, 2H, ArCH2C
H2), 1.64(br s, 4H, CH2CH2), 1.36(t, J=5.5Hz, 1H,
OH), 1.24(s, 6H, 2 ×CH3), 及び 1.22(s, 6H, 2×C
H3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 161.90(d, J1 c,f =
246Hz, 2-ArC), 144.62, 144.40, 139.82, 138.28, 13
4.16, 130.16(d, J3 c,f =8Hz, 2-ArC), 128.70, 126.4
9, 126.30, 125.78, 115.12( J2 c,f =21Hz, 2-ArC), 6
8.12(CH2OH), 35.58, 35.15, 35.10, 34.13, 33.94, 3
1.90, 31.85, 及び30.45 ; IR( フィルム) 3300(br, O
H), 2960, 2925, 2860, 1600, 1510, 1455, 1385, 136
0, 1220, 及び 835 cm-1 ; MS(DCI) m/e 349(M + -OH)
。 (Z)-2-(3- フロロフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンテノ
ール（５ｔ）：規模＝4.１６ミリモル、収率＝６５％；
1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.16-7.28(m, 2H, 1 ×2-
ArH 及び1 ×5-ArH), 6.99(d, J=2Hz, 5-ArH), 6.94(明
らかなtt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.79-6.86(m, 2H, 1
×5-ArH 及び1 ×2-ArH), 6.71( 明らかなdt, J=2,8Hz,
1H, 2-ArH), 5.78(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.26(d, J=5
Hz, 2H, CH2OH), 2.61(t, J=8Hz,2H, ArCH2), 2.28(q,
J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.65(br s, 4H, CH2CH2), 1.40
(t, J=5Hz, 1H, OH), 1.24(s, 6H, 2×CH3), 及び 1.23
(s, 6H, 2×CH3) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 162.64
(d, J1 c,f =246Hz, 2-ArC), 144.66, 142.45, 140.67
(d, J3 c,f =8Hz, 2-ArC), 139.73, 138.21, 129.69(d,
J3 c,f =8Hz, 2-ArC), 129.13, 126.48, 126.41, 125.
76, 124.29(d, J4 c,f =5Hz, 2-ArC), 115.52(J2 c,f =
21Hz, 2-ArC), 113.98(J2 c,f =21Hz, 2-ArC), 67.92(C
H2OH), 35.55, 35.15, 35.10, 34.15, 33.95, 31.89, 3
1.84, 及び30.48 ; IR( フィルム) 3300(br, OH), 302
0, 2960, 2925, 2860, 1610, 1580, 1490, 1460, 1435,
1410,1385, 1360, 1260, 1235, 1220, 1190, 1090, 10
70, 1005, 890, 825, 785, 760, 720,及び 700 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 349(M + -OH) 。
【００８６】(Z)-2-フェニル-5-(5,6,7,8-テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンテノ
ール（５ｕ）：規模＝1.１０ミリモル、収率＝７４％；
1HNMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.23-7.32(m, 3H, 2-ArH),
7.16(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.00-7.07(m, 3H, 1 ×5
-ArH 及び2 ×2-ArH), 6.84(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH),
5.76(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.29(s, 2H, CH2OH), 2.6
1(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.28(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH
2), 1.66(br s, 4H, CH2CH2), 1.44(br s, 1H, OH), 1.
24(s, 6H, 2×CH3), 及び 1.22(s, 6H, 2×CH3) ; 13C
NMR (75 MHz,CDCl3)δ 144.57, 142.31, 140.77, 138.4
4, 138.33, 128.56, 128.26, 128.19,127.10, 126.47,
126.36, 125.76, 68.10(CH2OH), 35.70, 35.18, 35.12,
34.15, 33.93, 31.91, 31.86, 及び30.43 ; IR( フィ
ルム) 3340(br, OH), 2960, 2925, 2860, 1495, 1455,
1440, 1385, 1360, 1090, 1070, 1025, 1000, 825, 76
0, 及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 331(MH + -H2O) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェノキシ)-5-[3-(1-アダ
マンチル)-4-ヒドロキシフェニル)-2-ペンテノール（５
ｖ）：規模＝1.４ミリモル、収率＝８１％；1H NMR(300
MHz, CDCl3)δ 7.51(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.42(t,
J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.34(s, 1H, 2-ArH), 7.23(d, J=7
Hz, 1H, 2-ArH), 6.90(d, J=2Hz, 1H,5-ArH), 6.73(dd,
J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.50(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH),
5.82(m, 1H, C=CH), 4.71(s, 1H, ArOH), 4.30(d, J=6H
z, 2H, CH2OH), 2.58(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.23(q,
J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.07(br s, 9H,アダマンチル),
1.75(s, 6H,アダマンチル),及び1.44(t, J=6Hz, 1H, O
H) ; 13C NMR (75 MHz,CDCl3)δ 152.63, 139.56, 139.
30, 136.15, 133.13, 132.08, 130.63(d, J2 c, f =32H
z, 2-ArC), 129.89, 128.72, 127.18, 126.32, 125.26
(d, J3 c,f =4Hz,2-ArC), 123.92(d, J3 c,f =4Hz, 2-A
rC), 116.61, 67.92(CH2OH), 40.55( アダマンチルのCH
2), 37.05(アダマンチルのCH2), 36.58(アダマンチルの
4 級炭素),35.27, 30.76 及び29.02(アダマンチルのCH)
; IR(KBr) 3430(OH), 3250(br, OH), 2900, 1325, 117
0, 1160, 1125, 1075, 及び 990 cm-1 ; MS(DCI) m/e
456(M+ ), 455(M-H) + , 241, 135(C10H15 + ) 。C28H
31F3O2についての分析計算値：Ｃ，73.66 ; Ｈ，6.84。
実測値：Ｃ，73.86 ; Ｈ，6.87。
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンテノ
ール（５ｕ）：規模＝1.１０ミリモル、収率＝７４％；
1HNMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.23-7.32(m, 3H, 2-ArH),
7.16(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.00-7.07(m, 3H, 1 ×5
-ArH 及び2 ×2-ArH), 6.84(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH),
5.76(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.29(s, 2H, CH2OH), 2.6
1(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.28(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH
2), 1.66(br s, 4H, CH2CH2), 1.44(br s, 1H, OH), 1.
24(s, 6H, 2×CH3), 及び 1.22(s, 6H, 2×CH3) ; 13C
NMR (75 MHz,CDCl3)δ 144.57, 142.31, 140.77, 138.4
4, 138.33, 128.56, 128.26, 128.19,127.10, 126.47,
126.36, 125.76, 68.10(CH2OH), 35.70, 35.18, 35.12,
34.15, 33.93, 31.91, 31.86, 及び30.43 ; IR( フィ
ルム) 3340(br, OH), 2960, 2925, 2860, 1495, 1455,
1440, 1385, 1360, 1090, 1070, 1025, 1000, 825, 76
0, 及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 331(MH + -H2O) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェノキシ)-5-[3-(1-アダ
マンチル)-4-ヒドロキシフェニル)-2-ペンテノール（５
ｖ）：規模＝1.４ミリモル、収率＝８１％；1H NMR(300
MHz, CDCl3)δ 7.51(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.42(t,
J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.34(s, 1H, 2-ArH), 7.23(d, J=7
Hz, 1H, 2-ArH), 6.90(d, J=2Hz, 1H,5-ArH), 6.73(dd,
J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.50(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH),
5.82(m, 1H, C=CH), 4.71(s, 1H, ArOH), 4.30(d, J=6H
z, 2H, CH2OH), 2.58(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.23(q,
J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.07(br s, 9H,アダマンチル),
1.75(s, 6H,アダマンチル),及び1.44(t, J=6Hz, 1H, O
H) ; 13C NMR (75 MHz,CDCl3)δ 152.63, 139.56, 139.
30, 136.15, 133.13, 132.08, 130.63(d, J2 c, f =32H
z, 2-ArC), 129.89, 128.72, 127.18, 126.32, 125.26
(d, J3 c,f =4Hz,2-ArC), 123.92(d, J3 c,f =4Hz, 2-A
rC), 116.61, 67.92(CH2OH), 40.55( アダマンチルのCH
2), 37.05(アダマンチルのCH2), 36.58(アダマンチルの
4 級炭素),35.27, 30.76 及び29.02(アダマンチルのCH)
; IR(KBr) 3430(OH), 3250(br, OH), 2900, 1325, 117
0, 1160, 1125, 1075, 及び 990 cm-1 ; MS(DCI) m/e
456(M+ ), 455(M-H) + , 241, 135(C10H15 + ) 。C28H
31F3O2についての分析計算値：Ｃ，73.66 ; Ｈ，6.84。
実測値：Ｃ，73.86 ; Ｈ，6.87。
【００８７】(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェノキシ)-
5-[3-(1-アダマンチル)-4-メトキシフェニル]-2-ペンテ
ノール（５ｗ）：(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェノキ
シ)-5-[3-(1-アダマンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-2-
ペンテノール（５ｖ）から硫酸ジメチル(0.25 g, 2.0ミ
リモル) 及び炭酸カリウム(0.19 g, 1.3ミリモル) で処
理し、アセトン(10 mL) 中で６時間還流することにより
得られた。規模＝0.８７ミリモル、収率＝７８％； 1H
NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.51(m, 1H, 2-ArH),7.42(t,
J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.35(s, 1H, 2-ArH), 7.24(m, 1H,
2-ArH), 6.92(m, 1H, 5-ArH), 6.86(dd, J=2,8Hz, 1H,
5-ArH), 6.74(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH),5.84(m, 1H, C=C
H), 4.30(m, 2H, CH2OH), 3.78(s, 3H, OCH3), 2.61(t,
J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.25(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2),
2.04(br s, 9H,アダマンチル),1.75(s, 6H,アダマンチ
ル),及び1.42(t, J=6Hz, 1H, OH) ; 13C NMR (75 MHz,C
DCl3)δ 157.13, 139.57, 139.36, 138.28, 132.82, 13
2.08, 130.62(d, J2 c, f =32Hz, 2-ArC), 129.91, 128.
71, 126.82, 126.25, 125.91, 125.27(d, J3 c, f =4Hz,
2-ArC), 123.90(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 111.61, 6
7.92(CH2OH), 55.04(OCH3), 40.60(アダマンチルのC
H2), 37.13(アダマンチルのCH2), 36.86(アダマンチル
の4 級炭素), 35.31, 30.77 及び29.10(アダマンチルの
CH) ; IR（フィルム) 3345(br, OH), 2905, 2850, 132
5, 1235, 1165, 及び 1130 cm-1 ; MS(DCI) m/e 470(M
+ ), 469(M-H) + , 255, 135(C10H15 + ) 。C29H33F3O2
についての分析計算値：Ｃ，74.02 ; Ｈ，7.07。実測
値：Ｃ，73.96 ; Ｈ，7.05。
5-[3-(1-アダマンチル)-4-メトキシフェニル]-2-ペンテ
ノール（５ｗ）：(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェノキ
シ)-5-[3-(1-アダマンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-2-
ペンテノール（５ｖ）から硫酸ジメチル(0.25 g, 2.0ミ
リモル) 及び炭酸カリウム(0.19 g, 1.3ミリモル) で処
理し、アセトン(10 mL) 中で６時間還流することにより
得られた。規模＝0.８７ミリモル、収率＝７８％； 1H
NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.51(m, 1H, 2-ArH),7.42(t,
J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.35(s, 1H, 2-ArH), 7.24(m, 1H,
2-ArH), 6.92(m, 1H, 5-ArH), 6.86(dd, J=2,8Hz, 1H,
5-ArH), 6.74(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH),5.84(m, 1H, C=C
H), 4.30(m, 2H, CH2OH), 3.78(s, 3H, OCH3), 2.61(t,
J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.25(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2),
2.04(br s, 9H,アダマンチル),1.75(s, 6H,アダマンチ
ル),及び1.42(t, J=6Hz, 1H, OH) ; 13C NMR (75 MHz,C
DCl3)δ 157.13, 139.57, 139.36, 138.28, 132.82, 13
2.08, 130.62(d, J2 c, f =32Hz, 2-ArC), 129.91, 128.
71, 126.82, 126.25, 125.91, 125.27(d, J3 c, f =4Hz,
2-ArC), 123.90(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 111.61, 6
7.92(CH2OH), 55.04(OCH3), 40.60(アダマンチルのC
H2), 37.13(アダマンチルのCH2), 36.86(アダマンチル
の4 級炭素), 35.31, 30.77 及び29.10(アダマンチルの
CH) ; IR（フィルム) 3345(br, OH), 2905, 2850, 132
5, 1235, 1165, 及び 1130 cm-1 ; MS(DCI) m/e 470(M
+ ), 469(M-H) + , 255, 135(C10H15 + ) 。C29H33F3O2
についての分析計算値：Ｃ，74.02 ; Ｈ，7.07。実測
値：Ｃ，73.96 ; Ｈ，7.05。
【００８８】(Z)-2-フェニル-5-[3-(1- アダマンチル)-
4-メトキシフェニル]-2-ペンテノール（2.5 : 1, Z:E)
(５ｘ）：７ｊの合成の副生成物である(Z)-1-(t- ブチ
ルジメチルシロキシ)-2-フェニル-5-[3-(1- アダマンチ
ル)-4-ｔ- ブチルジメチルシロキシフェニル]-2-ペンテ
ンから３工程で得た。このビスシリルエーテル(0.700
g, 1.14ミリモル) を30 mL の酢酸／ＴＨＦ／Ｈ2 Ｏの
３：１：１混合液に溶解し、４８時間攪拌した。この溶
媒を真空下で除去した。残査の溶液である、ＴＨＦ（10
mL)に2-フェニル-5-[3-(1- アダマンチル)-4-ｔ- ブチ
ルジメチルシロキシフェニル]-2-ペンテノール(2.5:1,
Z:E)を溶解したものを、テトラブチルアンモニウムフロ
リドの1.1 M ＴＨＦ（1.44 mL, 1.59 ミリモル) 溶液で
処理した。この混合物を室温で30分間攪拌し、次いで飽
和塩化アンモニウム溶液(10 mL) を添加することにより
制御した。この溶液をエーテル及び水に分配した。有機
層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、
濃縮して2-フェニル-5-[3-(1-アダマンチル)-4-ヒドロ
キシフェニル]-2-ペンテノール(2.5:1, Z:E)を得た：1H
NMR(300 MHz, CDCl3)δ(Z- 異性体)7.25-7.35(m, 3H,
2-ArH), 7.09-7.12(m,2H, 2-ArH), 6.91(d, J=2Hz, 1H,
5-ArH), 6.75(dd, J=8,2Hz, 1H, 5-ArH), 6.49(d, J=8
Hz, 1H, 5-ArH), 5.75(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 4.30(m,
2H, CH2OH), 2.58(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.28(q, J=7
Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.08(s, 9H, アダマンチル),及び
1.73(s, 6H,アダマンチル) ; (E- 異性体、部分的にあ
いまい),7.40(m, 1H, 2-ArH), 6.97(d, J=2Hz, 1H, 5-A
rH), 6.86(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.51(d, J=8Hz,
1H, 5-ArH), 5.91(t, J=8Hz, 1H, C=CH),及び2.71(t, J
=8Hz, 2H, ArCH2) ; IR(KBr) 3520(OH), 3345(OH), 290
0, 2850, 1240, 及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 389(MH
+ ), 388(M+ ) ,371, 241, 135(C10H15 + ) ;C27H32O2
・0.3CH3CO2CH2CH3 としての分析計算値：Ｃ，81.62 ;
Ｈ，8.36。実測値：Ｃ，81.62 ; Ｈ，8.32。 2- フェニ
ル-5-[3-(1- アダマンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-2-
ペンテノール(2.5:1, Z:E, 0.600 g, 1.55ミリモル) を
硫酸ジメチル(0.195 g, 1.55ミリモル) 及び粉末状炭酸
カリウム(0.214 g, 1.55ミリモル) で、還流するアセト
ン中で１８時間処理した。反応混合物を冷却した後、真
空下で濃縮した。残査をシリカゲルによるカラムクロマ
トグラフィー（塩化メチレン、次いで５％メタノール／
塩化メチレンで溶出）で精製し、385 mg（８４％総収
率）の５ｘをＺ：Ｅ異性体の３：１混合物として得た。
4-メトキシフェニル]-2-ペンテノール（2.5 : 1, Z:E)
(５ｘ）：７ｊの合成の副生成物である(Z)-1-(t- ブチ
ルジメチルシロキシ)-2-フェニル-5-[3-(1- アダマンチ
ル)-4-ｔ- ブチルジメチルシロキシフェニル]-2-ペンテ
ンから３工程で得た。このビスシリルエーテル(0.700
g, 1.14ミリモル) を30 mL の酢酸／ＴＨＦ／Ｈ2 Ｏの
３：１：１混合液に溶解し、４８時間攪拌した。この溶
媒を真空下で除去した。残査の溶液である、ＴＨＦ（10
mL)に2-フェニル-5-[3-(1- アダマンチル)-4-ｔ- ブチ
ルジメチルシロキシフェニル]-2-ペンテノール(2.5:1,
Z:E)を溶解したものを、テトラブチルアンモニウムフロ
リドの1.1 M ＴＨＦ（1.44 mL, 1.59 ミリモル) 溶液で
処理した。この混合物を室温で30分間攪拌し、次いで飽
和塩化アンモニウム溶液(10 mL) を添加することにより
制御した。この溶液をエーテル及び水に分配した。有機
層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、
濃縮して2-フェニル-5-[3-(1-アダマンチル)-4-ヒドロ
キシフェニル]-2-ペンテノール(2.5:1, Z:E)を得た：1H
NMR(300 MHz, CDCl3)δ(Z- 異性体)7.25-7.35(m, 3H,
2-ArH), 7.09-7.12(m,2H, 2-ArH), 6.91(d, J=2Hz, 1H,
5-ArH), 6.75(dd, J=8,2Hz, 1H, 5-ArH), 6.49(d, J=8
Hz, 1H, 5-ArH), 5.75(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 4.30(m,
2H, CH2OH), 2.58(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.28(q, J=7
Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.08(s, 9H, アダマンチル),及び
1.73(s, 6H,アダマンチル) ; (E- 異性体、部分的にあ
いまい),7.40(m, 1H, 2-ArH), 6.97(d, J=2Hz, 1H, 5-A
rH), 6.86(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.51(d, J=8Hz,
1H, 5-ArH), 5.91(t, J=8Hz, 1H, C=CH),及び2.71(t, J
=8Hz, 2H, ArCH2) ; IR(KBr) 3520(OH), 3345(OH), 290
0, 2850, 1240, 及び 700 cm-1 ; MS(DCI) m/e 389(MH
+ ), 388(M+ ) ,371, 241, 135(C10H15 + ) ;C27H32O2
・0.3CH3CO2CH2CH3 としての分析計算値：Ｃ，81.62 ;
Ｈ，8.36。実測値：Ｃ，81.62 ; Ｈ，8.32。 2- フェニ
ル-5-[3-(1- アダマンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-2-
ペンテノール(2.5:1, Z:E, 0.600 g, 1.55ミリモル) を
硫酸ジメチル(0.195 g, 1.55ミリモル) 及び粉末状炭酸
カリウム(0.214 g, 1.55ミリモル) で、還流するアセト
ン中で１８時間処理した。反応混合物を冷却した後、真
空下で濃縮した。残査をシリカゲルによるカラムクロマ
トグラフィー（塩化メチレン、次いで５％メタノール／
塩化メチレンで溶出）で精製し、385 mg（８４％総収
率）の５ｘをＺ：Ｅ異性体の３：１混合物として得た。
【００８９】1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ(Z- 異性体)7.3
7-7.22(m, 3H, 2-ArH), 7.12(m, 2H, 2-ArH), 6.95(d,
J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.88(dd, J=8,2Hz, 1H, 5-ArH),
6.77(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.78(t, J=7Hz, 1H, C=C
H), 4.31(m, 2H, CH2OH), 3.79(s, 3H, OCH3), 2.58(t,
J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.32(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2),
2.02(s, 9H, アダマンチル) 及び1.76(s, 6H, アダマン
チル) ; (E- 異性体、部分的に不明瞭) 7.41(m, 1H, 2-
ArH), 5.92(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 及び2.73(t,J=8Hz,
2H, ArCH2) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[4-(1-アダマ
ンチル)-3-ヒドロキシフェニル)-2-ペンテノール（５
ｙ）について：規模＝1.８ミリモル、収率＝８３％；
1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.51(m, 1H, 2-ArH), 7.40
(m, 1H, 2-ArH), 7.35(s, 1H, 2-ArH), 7.15(d, J=8Hz,
1H, 2-ArH), 7.06(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH),6.60(dd, J=
2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.36(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.80
(m, 1H, C=CH), 5.00(s, 1H, ArOH), 4.28(m, 2H, CH2O
H), 2.56(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.23(q, J=7Hz, 2H,
ArCH2CH2), 2.08(br s, 9H, アダマンチル),及び 1.75
(s, 6H,アダマンチル) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3)δ 15
4.34, 139.88, 139.58, 139.23, 134.18, 132.09, 130.
62(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 129.59, 128.76, 126.8
7, 125.26(d, J3 c,f =3Hz, 2-ArC), 124.09(q, J1 c,f
=271Hz, CF3), 123.97(d, J3 c,f =3Hz, 2-ArC), 120.
63, 116.92, 67.79(CH2OH), 40.62(アダマンチルのC
H2), 37.05(アダマンチルのCH2), 36.38(アダマンチル
の4 級炭素), 34.85,30.11,及び29.03(アダマンチルのC
H) ; IR( フィルム) 3500(OH), 3280(br, OH), 2910, 2
870, 2850, 1420, 1320, 1310, 1165, 1125, 1085, 及
び 1070 cm-1 ;MS(DCI) m/e 455(M-H) + , 135(C10H15
+ ) 。C28H31F3O2としての分析計算値：Ｃ，73.66 ;
Ｈ，6.84。実測値：Ｃ，73.58 ;Ｈ，6.84。
7-7.22(m, 3H, 2-ArH), 7.12(m, 2H, 2-ArH), 6.95(d,
J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.88(dd, J=8,2Hz, 1H, 5-ArH),
6.77(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.78(t, J=7Hz, 1H, C=C
H), 4.31(m, 2H, CH2OH), 3.79(s, 3H, OCH3), 2.58(t,
J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.32(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2),
2.02(s, 9H, アダマンチル) 及び1.76(s, 6H, アダマン
チル) ; (E- 異性体、部分的に不明瞭) 7.41(m, 1H, 2-
ArH), 5.92(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 及び2.73(t,J=8Hz,
2H, ArCH2) 。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[4-(1-アダマ
ンチル)-3-ヒドロキシフェニル)-2-ペンテノール（５
ｙ）について：規模＝1.８ミリモル、収率＝８３％；
1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.51(m, 1H, 2-ArH), 7.40
(m, 1H, 2-ArH), 7.35(s, 1H, 2-ArH), 7.15(d, J=8Hz,
1H, 2-ArH), 7.06(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH),6.60(dd, J=
2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.36(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.80
(m, 1H, C=CH), 5.00(s, 1H, ArOH), 4.28(m, 2H, CH2O
H), 2.56(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.23(q, J=7Hz, 2H,
ArCH2CH2), 2.08(br s, 9H, アダマンチル),及び 1.75
(s, 6H,アダマンチル) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3)δ 15
4.34, 139.88, 139.58, 139.23, 134.18, 132.09, 130.
62(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 129.59, 128.76, 126.8
7, 125.26(d, J3 c,f =3Hz, 2-ArC), 124.09(q, J1 c,f
=271Hz, CF3), 123.97(d, J3 c,f =3Hz, 2-ArC), 120.
63, 116.92, 67.79(CH2OH), 40.62(アダマンチルのC
H2), 37.05(アダマンチルのCH2), 36.38(アダマンチル
の4 級炭素), 34.85,30.11,及び29.03(アダマンチルのC
H) ; IR( フィルム) 3500(OH), 3280(br, OH), 2910, 2
870, 2850, 1420, 1320, 1310, 1165, 1125, 1085, 及
び 1070 cm-1 ;MS(DCI) m/e 455(M-H) + , 135(C10H15
+ ) 。C28H31F3O2としての分析計算値：Ｃ，73.66 ;
Ｈ，6.84。実測値：Ｃ，73.58 ;Ｈ，6.84。
【００９０】(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-
[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2-ペンテノ
ール（５ｚ）：(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-
5-[4-(1-アダマンチル)-3-ヒドロキシフェニル]-2-ペン
テノール（５ｙ）から硫酸ジメチル（0.25 g, 2.0 ミリ
モル) 及び炭酸カリウム(0.19 g, 1.3ミリモル) を還流
アセトン(10 mL) 中で５６時間処理することにより得ら
れた。規模＝1.３ミリモル、収率＝８２％； 1H NMR(3
00 MHz, CDCl3)δ 7.51(m, 1H, 2-ArH), 7.40(m, 2H, 2
-ArH), 7.17(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.63(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.55(d, J
=2Hz, 5-ArH), 5.84(m, 1H, C=CH), 4.29(d, J=1Hz, 2
H, CH2OH), 3.74(s, 3H, OCH3), 2.63(t, J=7Hz, 2H, A
rCH2), 2.27(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.05(br s, 9
H,アダマンチル), 1.74(br s, 6H,アダマンチル) 及び
1.47(br s, 1H, OH) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3) δ 15
8.72,139.85, 139.72, 139.30, 136.26, 132.08, 130.6
1(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC),129.62, 128.73, 126.31,
125.29(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.10(q, J1 c,f=27
1Hz, CF3), 123.93(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 120.29,
111.94, 67.83(CH2OH), 54.85(OCH3), 40.65( アダマン
チルのCH2), 37.14(アダマンチルのCH2), 36.66(アダマ
ンチルの4 級炭素), 35.48, 33.11,及び29.10(アダマン
チルのCH) ;IR( フィルム) 3355(OH), 2905, 2850, 132
5, 1250, 1165, 1130, 1100, 及び 1070 cm-1 ; MS(DC
I) m/e 470(M+ ), 469(M-H) + , 135(C10H15 + ) 。 C29
H34F3O 2(MH+ ) についての正確な質量スペクトル(FAB)
の計算値： 471.2511 。実測値: 471.2496 。C29H33F3O
2・0.1CH2Cl2 : についての分析計算値 :Ｃ，72.96 ;
Ｈ，6.99。実測値：Ｃ，72.88 ; Ｈ，7.10。
[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2-ペンテノ
ール（５ｚ）：(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-
5-[4-(1-アダマンチル)-3-ヒドロキシフェニル]-2-ペン
テノール（５ｙ）から硫酸ジメチル（0.25 g, 2.0 ミリ
モル) 及び炭酸カリウム(0.19 g, 1.3ミリモル) を還流
アセトン(10 mL) 中で５６時間処理することにより得ら
れた。規模＝1.３ミリモル、収率＝８２％； 1H NMR(3
00 MHz, CDCl3)δ 7.51(m, 1H, 2-ArH), 7.40(m, 2H, 2
-ArH), 7.17(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.63(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 6.55(d, J
=2Hz, 5-ArH), 5.84(m, 1H, C=CH), 4.29(d, J=1Hz, 2
H, CH2OH), 3.74(s, 3H, OCH3), 2.63(t, J=7Hz, 2H, A
rCH2), 2.27(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.05(br s, 9
H,アダマンチル), 1.74(br s, 6H,アダマンチル) 及び
1.47(br s, 1H, OH) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3) δ 15
8.72,139.85, 139.72, 139.30, 136.26, 132.08, 130.6
1(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC),129.62, 128.73, 126.31,
125.29(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.10(q, J1 c,f=27
1Hz, CF3), 123.93(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 120.29,
111.94, 67.83(CH2OH), 54.85(OCH3), 40.65( アダマン
チルのCH2), 37.14(アダマンチルのCH2), 36.66(アダマ
ンチルの4 級炭素), 35.48, 33.11,及び29.10(アダマン
チルのCH) ;IR( フィルム) 3355(OH), 2905, 2850, 132
5, 1250, 1165, 1130, 1100, 及び 1070 cm-1 ; MS(DC
I) m/e 470(M+ ), 469(M-H) + , 135(C10H15 + ) 。 C29
H34F3O 2(MH+ ) についての正確な質量スペクトル(FAB)
の計算値： 471.2511 。実測値: 471.2496 。C29H33F3O
2・0.1CH2Cl2 : についての分析計算値 :Ｃ，72.96 ;
Ｈ，6.99。実測値：Ｃ，72.88 ; Ｈ，7.10。
【００９１】(Z)-2-フェニル-5-[4-(1- アダマンチル)-
3-メトキシフェニル]-2-ペンテノール（５ａａ）につい
て：規模＝3.８２ミリモル、収率９１％： 1H NMR(300
MHz, CDCl3)δ 7.20-7.33(m, 3H, 2-ArH), 7.03-7.07
(m, 3H, 2×2-ArH 及び1 ×5-ArH), 6.64(dd, J=2,8Hz,
1H, 5-ArH), 6.55(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.75(t, J=
8Hz, 1H, C=CH), 4.29(s, 2H, CH2OH), 3.74(s, 3H, OC
H3), 2.62(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.30(q, J=8Hz, 2H,
ArCH2CH2), 2.03-2.08(m, 9H, アダマンチル),及び 1.
74(br s, 6H, アダマンチル) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl
3) δ 158.68, 140.92, 140.22, 138.33, 136.10, 128.
59, 128.26, 128.01, 127.11, 126.20, 120.32, 112.0
1, 68.06(CH2OH), 54.89(OCH3), 40.68, 37.14, 36.65,
35.62, 30.27,及び29.11 ; IR (フィルム) 3350(br, O
H), 2904, 2848, 1610, 1494, 1452, 1412, 1246, 116
2, 1138, 1102, 1090, 1042, 1026, 1002, 808, 760,
及び702 cm-1 ; MS(DCI) m/e 402(M+ ) , 385(M + -O
H)。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[2-(1-アダマ
ンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-2-ペンテノール（５ｂ
ｂ）について：規模＝0.４８ミリモル、収率８８％：
1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.52(m, 1H, 2-ArH), 7.43
(m, 2H, 2-ArH),7.33(m, 1H, 2-ArH), 6.93(d, J=8Hz,
1H, 5-ArH), 6.82(d, J=3Hz, 1H, 5-ArH), 6.62(dd, J=
3,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.90(m, 1H, C=CH), 4.34(m, 2H,
CH2OH),3.74(s, 3H, OCH3), 2.90(m, 2H, ArCH2), 2.26
(m, 2H, ArCH2CH2), 2.02(br s,3H,アダマンチル), 1.9
2(m, 6H,アダマンチル), 1.73(m, 6H,アダマンチル),及
び1.51(br s, 1H, OH) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3) δ 1
57.52, 148.97, 139.52,139.33, 132.67, 132.08, 130.
75(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 129.59, 128.78,125.17
(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.03(d, J3 c,f =4Hz, 2-
ArC), 113.02, 109.90, 67.83(CH2OH), 55.08(OCH3), 4
2.07(アダマンチルのCH2), 37.85(アダマンチルの4 級
炭素), 36.77( アダマンチルのCH2), 33.66, 32.35, 及
び29.10(アダマンチルのCH) ; IR( フィルム) 3390(br,
OH), 2910, 2850, 1325, 1165, 1125, 及び 1070 cm-1
; MS(DCI) m/e 471(MH + ) , 470(M + ), 469(M-H)
+ , 255, 135(C10H15 + ) 。
3-メトキシフェニル]-2-ペンテノール（５ａａ）につい
て：規模＝3.８２ミリモル、収率９１％： 1H NMR(300
MHz, CDCl3)δ 7.20-7.33(m, 3H, 2-ArH), 7.03-7.07
(m, 3H, 2×2-ArH 及び1 ×5-ArH), 6.64(dd, J=2,8Hz,
1H, 5-ArH), 6.55(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.75(t, J=
8Hz, 1H, C=CH), 4.29(s, 2H, CH2OH), 3.74(s, 3H, OC
H3), 2.62(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.30(q, J=8Hz, 2H,
ArCH2CH2), 2.03-2.08(m, 9H, アダマンチル),及び 1.
74(br s, 6H, アダマンチル) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl
3) δ 158.68, 140.92, 140.22, 138.33, 136.10, 128.
59, 128.26, 128.01, 127.11, 126.20, 120.32, 112.0
1, 68.06(CH2OH), 54.89(OCH3), 40.68, 37.14, 36.65,
35.62, 30.27,及び29.11 ; IR (フィルム) 3350(br, O
H), 2904, 2848, 1610, 1494, 1452, 1412, 1246, 116
2, 1138, 1102, 1090, 1042, 1026, 1002, 808, 760,
及び702 cm-1 ; MS(DCI) m/e 402(M+ ) , 385(M + -O
H)。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[2-(1-アダマ
ンチル)-4-ヒドロキシフェニル]-2-ペンテノール（５ｂ
ｂ）について：規模＝0.４８ミリモル、収率８８％：
1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.52(m, 1H, 2-ArH), 7.43
(m, 2H, 2-ArH),7.33(m, 1H, 2-ArH), 6.93(d, J=8Hz,
1H, 5-ArH), 6.82(d, J=3Hz, 1H, 5-ArH), 6.62(dd, J=
3,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.90(m, 1H, C=CH), 4.34(m, 2H,
CH2OH),3.74(s, 3H, OCH3), 2.90(m, 2H, ArCH2), 2.26
(m, 2H, ArCH2CH2), 2.02(br s,3H,アダマンチル), 1.9
2(m, 6H,アダマンチル), 1.73(m, 6H,アダマンチル),及
び1.51(br s, 1H, OH) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3) δ 1
57.52, 148.97, 139.52,139.33, 132.67, 132.08, 130.
75(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC), 129.59, 128.78,125.17
(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 124.03(d, J3 c,f =4Hz, 2-
ArC), 113.02, 109.90, 67.83(CH2OH), 55.08(OCH3), 4
2.07(アダマンチルのCH2), 37.85(アダマンチルの4 級
炭素), 36.77( アダマンチルのCH2), 33.66, 32.35, 及
び29.10(アダマンチルのCH) ; IR( フィルム) 3390(br,
OH), 2910, 2850, 1325, 1165, 1125, 及び 1070 cm-1
; MS(DCI) m/e 471(MH + ) , 470(M + ), 469(M-H)
+ , 255, 135(C10H15 + ) 。
【００９２】(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-3-
[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2-プロペノ
ール（５ｃｃ）について：規模＝2.４８ミリモル、収率
９０％： 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.55(m, 2H, 2-A
rH), 7.45(m, 2H, 2-ArH), 7.01(d, J=8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.69(s, 1H, C=CH), 6.61(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.32(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.44(d, J=5Hz, 2H,
CH2OH), 3.34(s, 3H, OCH 3), 1.98(s, 9H, アダマンチ
ル),及び 1.69(m, 7H, 6×アダマンチル及びOH) ; 13C N
MR(75 MHz, CDCl3)δ 158.22, 140.17, 139.08, 138.1
4, 134.07, 132.56,131.23(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC),
129.36, 127.99, 126.29, 125.75(d, J3 c, f =4Hz, 2-A
rC), 124.16(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 122.11, 68.60
(CH2OH), 54.25(OCH3), 40.42(アダマンチルのCH2), 3
7.06(アダマンチルのCH2), 36.83(アダマンチルの4 級
炭素),及び29.01(アダマンチルのCH) ; IR(KBr) 3385(b
r, OH),2905, 2850, 1325, 1130, 及び 1070 cm-1 ; MS
(DCI) m/e 443(MH + ) , 442(M + ), 441(M-H) + , 135
(C10H15 + )。 C27H29F3O2 ・0.3CH3CO2CH2CH3 : につ
いての分析計算値 :Ｃ，72.23 ; Ｈ，6.75。実測値：
Ｃ，72.37 ; Ｈ，6.59。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[4-(1-アダマ
ンチル)-3-t-ブチルジメチルシリルオキシフェニル]-2-
ペンテノール（５ｄｄ）について：規模＝6.７８ミリモ
ル、収率８２％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.51(m,
1H, 2-ArH), 7.40(m, 2H, 2-ArH), 7.19(d, J=8Hz, 1
H, 2-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH),6.61(dd, J=2,
8Hz, 1H, 5-ArH), 6.48(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.83
(m, 1H, C=CH), 4.29(d, J=5Hz, 2H, CH2OH), 2.56(t,
J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.23(m, 2H, ArCH2CH2), 2.06(br
s, 9H,アダマンチル), 1.74(s, 6H,アダマンチル), 1.4
3(m,1H, OH), 0.99(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.26(s, 6
H, Si(CH3)2) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ 154.50, 13
9.76, 139.43, 139.28, 137.17, 132.07, 130.88, 129.
50, 128.75, 126.88, 125.24(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC),
123.97(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 120.38, 119.15, 6
7.85(CH2OH), 40.46( アダマンチルのCH2), 37.07(アダ
マンチルのCH2), 36.52(アダマンチルの4 級炭素), 30.
32, 29.04, 29.04( アダマンチルのCH), 26.39(SiC(C
H3)3), 18.90(SiC(CH3)3),及び-3.42(Si(CH3)2) ; IR
（フィルム) 3320(br, OH), 2930, 2905, 2850, 1325,
1265, 1255,1165, 1130, 855 及び 835 cm-1 ; MS(DC
I) m/e 571(MH + ) , 570(M + ), 569(M-H) + , 135(C
10H15 + )。 C34H45F3O2Si(M + ) についての正確な質
量スペクトル(FAB) の計算値： 570.3141 。実測値： 5
70.23122。 実施例５：６の合成についての一般的工程 無水塩化メチレン（0.1-0.2 M)に溶解したアルコール５
（１当量）の溶液をアルゴン中−１０〜０℃に冷却し
た。この溶液をｔ−ブチルジメチルクロロシラン（1.3
当量）で一度に処理し、次いで4-ジメチルアミノピリジ
ン（0.05当量）を加えた。トリエチルアミン（1.4 当
量）を滴下し、反応混合物を０〜２５℃で２〜５時間攪
拌した。混合物を次いでジエチルエーテル及び飽和塩化
アンモニウム溶液で分配し、有機層を飽和塩化ナトリウ
ム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過
し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィー（２
０：１の比のシリカゲル／粗生成物；ヘキサン〜２％〜
４％の酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）により精製
し、目的生成物を得た。
[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2-プロペノ
ール（５ｃｃ）について：規模＝2.４８ミリモル、収率
９０％： 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.55(m, 2H, 2-A
rH), 7.45(m, 2H, 2-ArH), 7.01(d, J=8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.69(s, 1H, C=CH), 6.61(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.32(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.44(d, J=5Hz, 2H,
CH2OH), 3.34(s, 3H, OCH 3), 1.98(s, 9H, アダマンチ
ル),及び 1.69(m, 7H, 6×アダマンチル及びOH) ; 13C N
MR(75 MHz, CDCl3)δ 158.22, 140.17, 139.08, 138.1
4, 134.07, 132.56,131.23(d, J2 c,f =32Hz, 2-ArC),
129.36, 127.99, 126.29, 125.75(d, J3 c, f =4Hz, 2-A
rC), 124.16(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 122.11, 68.60
(CH2OH), 54.25(OCH3), 40.42(アダマンチルのCH2), 3
7.06(アダマンチルのCH2), 36.83(アダマンチルの4 級
炭素),及び29.01(アダマンチルのCH) ; IR(KBr) 3385(b
r, OH),2905, 2850, 1325, 1130, 及び 1070 cm-1 ; MS
(DCI) m/e 443(MH + ) , 442(M + ), 441(M-H) + , 135
(C10H15 + )。 C27H29F3O2 ・0.3CH3CO2CH2CH3 : につ
いての分析計算値 :Ｃ，72.23 ; Ｈ，6.75。実測値：
Ｃ，72.37 ; Ｈ，6.59。 (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-[4-(1-アダマ
ンチル)-3-t-ブチルジメチルシリルオキシフェニル]-2-
ペンテノール（５ｄｄ）について：規模＝6.７８ミリモ
ル、収率８２％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.51(m,
1H, 2-ArH), 7.40(m, 2H, 2-ArH), 7.19(d, J=8Hz, 1
H, 2-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH),6.61(dd, J=2,
8Hz, 1H, 5-ArH), 6.48(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.83
(m, 1H, C=CH), 4.29(d, J=5Hz, 2H, CH2OH), 2.56(t,
J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.23(m, 2H, ArCH2CH2), 2.06(br
s, 9H,アダマンチル), 1.74(s, 6H,アダマンチル), 1.4
3(m,1H, OH), 0.99(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.26(s, 6
H, Si(CH3)2) ; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ 154.50, 13
9.76, 139.43, 139.28, 137.17, 132.07, 130.88, 129.
50, 128.75, 126.88, 125.24(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC),
123.97(d, J3 c,f =4Hz, 2-ArC), 120.38, 119.15, 6
7.85(CH2OH), 40.46( アダマンチルのCH2), 37.07(アダ
マンチルのCH2), 36.52(アダマンチルの4 級炭素), 30.
32, 29.04, 29.04( アダマンチルのCH), 26.39(SiC(C
H3)3), 18.90(SiC(CH3)3),及び-3.42(Si(CH3)2) ; IR
（フィルム) 3320(br, OH), 2930, 2905, 2850, 1325,
1265, 1255,1165, 1130, 855 及び 835 cm-1 ; MS(DC
I) m/e 571(MH + ) , 570(M + ), 569(M-H) + , 135(C
10H15 + )。 C34H45F3O2Si(M + ) についての正確な質
量スペクトル(FAB) の計算値： 570.3141 。実測値： 5
70.23122。 実施例５：６の合成についての一般的工程 無水塩化メチレン（0.1-0.2 M)に溶解したアルコール５
（１当量）の溶液をアルゴン中−１０〜０℃に冷却し
た。この溶液をｔ−ブチルジメチルクロロシラン（1.3
当量）で一度に処理し、次いで4-ジメチルアミノピリジ
ン（0.05当量）を加えた。トリエチルアミン（1.4 当
量）を滴下し、反応混合物を０〜２５℃で２〜５時間攪
拌した。混合物を次いでジエチルエーテル及び飽和塩化
アンモニウム溶液で分配し、有機層を飽和塩化ナトリウ
ム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過
し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィー（２
０：１の比のシリカゲル／粗生成物；ヘキサン〜２％〜
４％の酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）により精製
し、目的生成物を得た。
【００９３】(Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3
- ブロモフェニル)-3-フェニル-2-プロペン（６ａ）に
ついて：規模＝2.６２ミリモル、収率９６％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.39(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.
35(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH),7.06-7.24(m, 5H, ArH), 6.9
5-6.98(m, 2H, ArH), 6.70(t, J=2Hz, 1H, C=CH),4.37
(d, J=2Hz, 2H, CH2OSi), 0.92(s, 9H, Si(C(CH3)3),及
び0.07 (s, 6H, Si(CH3)2) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3)
δ 139.87, 136.30, 131.58, 130.35, 130.14, 129.17,
128.01, 127.72, 126.78, 125.87, 122.52, 67.80(CH2
O), 29.71(SiC(CH3)3), 25.91(SiC(CH3)3), 及び-5.34
(Si(CH3)2) ; IR (フィルム) 2955, 2930, 2885, 2855,
1560, 1472, 1250, 1125, 1075, 1005, 880, 840, 78
0, 750,及び 695 cm-1 ; MS(DCI) m/e 401/403 (MH+ ,
1;1)。 (Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3- ブロモフェ
ニル)-3-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチ
ル-2- ナフタレニル)-2-プロペン（６ｂ）について：規
模＝5.４１ミリモル、収率９８％； 1H NMR(300 MHz,
CDCl3)δ 7.42(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.38(t, J=2
Hz, 1H, 2-ArH), 7.09-7.24(m, 3H, ArH), 6.85(d, J=2
Hz, 1H, 3-ArH), 6.83(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.63
(s, 1H,C=CH), 4.38(s, 2H, CH2OSi), 1.60(br s, 4H,
CH2CH2), 1.20(s, 6H, 2 ×CH3), 0.98(s, 6H, 2 ×C
H3), 0.95(s, 9H, Si(C(CH3)3),及び0.07(s, 6H, Si(CH
3)2) 。
- ブロモフェニル)-3-フェニル-2-プロペン（６ａ）に
ついて：規模＝2.６２ミリモル、収率９６％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.39(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.
35(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH),7.06-7.24(m, 5H, ArH), 6.9
5-6.98(m, 2H, ArH), 6.70(t, J=2Hz, 1H, C=CH),4.37
(d, J=2Hz, 2H, CH2OSi), 0.92(s, 9H, Si(C(CH3)3),及
び0.07 (s, 6H, Si(CH3)2) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3)
δ 139.87, 136.30, 131.58, 130.35, 130.14, 129.17,
128.01, 127.72, 126.78, 125.87, 122.52, 67.80(CH2
O), 29.71(SiC(CH3)3), 25.91(SiC(CH3)3), 及び-5.34
(Si(CH3)2) ; IR (フィルム) 2955, 2930, 2885, 2855,
1560, 1472, 1250, 1125, 1075, 1005, 880, 840, 78
0, 750,及び 695 cm-1 ; MS(DCI) m/e 401/403 (MH+ ,
1;1)。 (Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3- ブロモフェ
ニル)-3-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチ
ル-2- ナフタレニル)-2-プロペン（６ｂ）について：規
模＝5.４１ミリモル、収率９８％； 1H NMR(300 MHz,
CDCl3)δ 7.42(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.38(t, J=2
Hz, 1H, 2-ArH), 7.09-7.24(m, 3H, ArH), 6.85(d, J=2
Hz, 1H, 3-ArH), 6.83(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-ArH), 6.63
(s, 1H,C=CH), 4.38(s, 2H, CH2OSi), 1.60(br s, 4H,
CH2CH2), 1.20(s, 6H, 2 ×CH3), 0.98(s, 6H, 2 ×C
H3), 0.95(s, 9H, Si(C(CH3)3),及び0.07(s, 6H, Si(CH
3)2) 。
【００９４】(Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3
- ブロモフェニル)-3-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8
- テトラメチル-2- アントラセニル)-2-プロペン（６
ｃ）について：規模＝2.３ミリモル、収率９７％； 1H
NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.61(d, J=6Hz, 2H, ArH), 7.
37-7.60(m, 4H, ArH), 7.08-7.15(m, 2H, ArH), 6.83-
6.87(m, 2H, ArH及びC=CH), 4.22(d, J=1Hz, 2H, CH2OS
i), 1.73(s, 4H, CH2CH2), 1.27-1.30(m, 12H, 4 ×C
H3), 0.95(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.10 (s, 6H, Si(C
H3)2) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3) δ 153.16, 144.42,
141.47, 139.34, 133.13, 131.68, 131.62, 130.71, 13
1.36, 130.08, 128.02, 126.44, 126.38, 126.10, 124.
95, 124.58, 122.51, 67.86(CH2OSi), 35.07(CH2CH2),
34.55, 34.53,32.48(4×CH3), 29.72, 25.95(SiC(C
H3)3), 18.46(SiC(CH3)3) 及び-5.29(Si(CH3)2) ; IR
(フィルム) 2955, 2930, 2860, 1470, 1360, 1255, 112
5, 及び 1110 cm-1 ; MS(DCI) m/e 563/561 (MH+ , 1;
1), 433/431 (MH + -OTBDMS, 1:1) 。 (Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3- ブロモフェ
ニル)-3-(4- デシルオキシフェニル)-2-プロペン（６
ｄ）について：規模＝5.７０ミリモル、収率９７％；
1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.35-7.41(m, 2H, 2-ArH),
7.16(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.09(dt, J=2,8Hz, 1H, 2
-ArH), 6.88(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 6.61-6.66(m, 3H,
2×3-ArH 及びC=CH), 4.34(d, J=1Hz, 2H, CH2OSi),
3.85(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.71(quintet, J=7Hz, 2
H, ArOCH2CH2), 1.20-1.42(m, 14H,7 ×CH2), 0.91(s,
9H, Si(C(CH3)3), 0.85(t, J=7Hz, 3H, CH3)及び0.06
(s, 6H, Si(CH3)2) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3)δ 158.0
2, 141.74, 137.65, 131.69, 130.35, 130.19, 130.17,
128.62, 127.83, 125.61, 122.54, 114.00, 68.08(CH2
OSi), 67.88(ArOCH2), 31.89, 29.72, 29.56, 29.38, 2
9.32, 29.23, 26.02, 25.91(SiC(CH3)3), 22.69, 18.43
(SiC(CH3)3), 14.13, 及び-5.40(Si(CH3)2) ; IR(フィ
ルム) 2955, 2930, 2855, 1605, 1560, 1510, 1470, 13
00, 1250, 1180,1130, 1110, 1070, 1025, 1005, 885,
840, 780,及び 695 cm-1 ; MS(DCI) m/e559/561 (M
H+ , 1;1)。
- ブロモフェニル)-3-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8
- テトラメチル-2- アントラセニル)-2-プロペン（６
ｃ）について：規模＝2.３ミリモル、収率９７％； 1H
NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.61(d, J=6Hz, 2H, ArH), 7.
37-7.60(m, 4H, ArH), 7.08-7.15(m, 2H, ArH), 6.83-
6.87(m, 2H, ArH及びC=CH), 4.22(d, J=1Hz, 2H, CH2OS
i), 1.73(s, 4H, CH2CH2), 1.27-1.30(m, 12H, 4 ×C
H3), 0.95(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.10 (s, 6H, Si(C
H3)2) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3) δ 153.16, 144.42,
141.47, 139.34, 133.13, 131.68, 131.62, 130.71, 13
1.36, 130.08, 128.02, 126.44, 126.38, 126.10, 124.
95, 124.58, 122.51, 67.86(CH2OSi), 35.07(CH2CH2),
34.55, 34.53,32.48(4×CH3), 29.72, 25.95(SiC(C
H3)3), 18.46(SiC(CH3)3) 及び-5.29(Si(CH3)2) ; IR
(フィルム) 2955, 2930, 2860, 1470, 1360, 1255, 112
5, 及び 1110 cm-1 ; MS(DCI) m/e 563/561 (MH+ , 1;
1), 433/431 (MH + -OTBDMS, 1:1) 。 (Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3- ブロモフェ
ニル)-3-(4- デシルオキシフェニル)-2-プロペン（６
ｄ）について：規模＝5.７０ミリモル、収率９７％；
1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.35-7.41(m, 2H, 2-ArH),
7.16(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.09(dt, J=2,8Hz, 1H, 2
-ArH), 6.88(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 6.61-6.66(m, 3H,
2×3-ArH 及びC=CH), 4.34(d, J=1Hz, 2H, CH2OSi),
3.85(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.71(quintet, J=7Hz, 2
H, ArOCH2CH2), 1.20-1.42(m, 14H,7 ×CH2), 0.91(s,
9H, Si(C(CH3)3), 0.85(t, J=7Hz, 3H, CH3)及び0.06
(s, 6H, Si(CH3)2) ; 13C NMR(75 MHz, CDCl3)δ 158.0
2, 141.74, 137.65, 131.69, 130.35, 130.19, 130.17,
128.62, 127.83, 125.61, 122.54, 114.00, 68.08(CH2
OSi), 67.88(ArOCH2), 31.89, 29.72, 29.56, 29.38, 2
9.32, 29.23, 26.02, 25.91(SiC(CH3)3), 22.69, 18.43
(SiC(CH3)3), 14.13, 及び-5.40(Si(CH3)2) ; IR(フィ
ルム) 2955, 2930, 2855, 1605, 1560, 1510, 1470, 13
00, 1250, 1180,1130, 1110, 1070, 1025, 1005, 885,
840, 780,及び 695 cm-1 ; MS(DCI) m/e559/561 (M
H+ , 1;1)。
【００９５】(Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3
- ブロモフェニル)-3-(3,4- ビスデシルオキシフェニ
ル)-2-プロペン（６ｅ）について：規模＝1.６ミリモ
ル、収率１００％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.37-
7.40(m, 2H, 2-ArH), 7.21(t, J=9Hz, 1H, 2-ArH), 7.1
1(dt, J=1,9Hz, 1H, 2-ArH), 6.66(d, J=8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.59(dd, J=2,9Hz, 1H, 3-ArH6), 6.58(br s, 1H,
C=CH), 6.40(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.34(d, J=2Hz, 2
H, CH2OSi), 3.90(t, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.53(t,
J=7Hz, 2H, ArC3OCH2), 1.75(quint, J=7Hz, 2H, ArC4O
CH2CH2), 1.61(quint, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2CH2), 1.11
-1.40(m, 28H, 14×CH2), 0.83-0.92(m, 6H,2×CH3),
0.91(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.05(s, 6H, Si(CH3)2)
; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ 148.24(3-ArC), 148.11(3
-ArC), 142.01, 137.80, 131.92, 130.19, 130.12, 12
9.07, 127.85, 125.86, 122.51, 113.90, 113.04, 69.0
9, 68.61, 68.16, 31.93, 31.91, 29.65, 29.60, 29.5
7, 29.37, 29.22, 29.05, 25.98,25.91(SiC(CH3)3), 2
2.69, 18.43(SiC(CH3)3), 14.12,及び-5.35(Si(CH3)2)
;IR (フィルム) 2955, 2925, 2855, 1515, 1470, 127
0, 1260, 1240, 1140, 1085, 及び 1070 cm-1 ; MS(FA
B) m/e 717/715 (MH+ , 1;1)。
- ブロモフェニル)-3-(3,4- ビスデシルオキシフェニ
ル)-2-プロペン（６ｅ）について：規模＝1.６ミリモ
ル、収率１００％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.37-
7.40(m, 2H, 2-ArH), 7.21(t, J=9Hz, 1H, 2-ArH), 7.1
1(dt, J=1,9Hz, 1H, 2-ArH), 6.66(d, J=8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.59(dd, J=2,9Hz, 1H, 3-ArH6), 6.58(br s, 1H,
C=CH), 6.40(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.34(d, J=2Hz, 2
H, CH2OSi), 3.90(t, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.53(t,
J=7Hz, 2H, ArC3OCH2), 1.75(quint, J=7Hz, 2H, ArC4O
CH2CH2), 1.61(quint, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2CH2), 1.11
-1.40(m, 28H, 14×CH2), 0.83-0.92(m, 6H,2×CH3),
0.91(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.05(s, 6H, Si(CH3)2)
; 13C NMR(75MHz, CDCl3)δ 148.24(3-ArC), 148.11(3
-ArC), 142.01, 137.80, 131.92, 130.19, 130.12, 12
9.07, 127.85, 125.86, 122.51, 113.90, 113.04, 69.0
9, 68.61, 68.16, 31.93, 31.91, 29.65, 29.60, 29.5
7, 29.37, 29.22, 29.05, 25.98,25.91(SiC(CH3)3), 2
2.69, 18.43(SiC(CH3)3), 14.12,及び-5.35(Si(CH3)2)
;IR (フィルム) 2955, 2925, 2855, 1515, 1470, 127
0, 1260, 1240, 1140, 1085, 及び 1070 cm-1 ; MS(FA
B) m/e 717/715 (MH+ , 1;1)。
【００９６】(Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3
- ブロモフェニル)-5-フェニル-2-ペンテン（６ｆ）に
ついて：規模＝1.５７ミリモル、収率９８％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.39(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.
07-7.27(m, 7H, 3 ×2-ArH及び4 ×5-ArH), 6.98(dt, J
=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.75(tt, J=1.5, 7.5Hz, 1H,C=C
H), 4.25(d, J=1.5Hz, 2H, CH2OSi), 2.65(t, J=7.5Hz,
2H, ArCH2), 2.26(q, J=7.5Hz, 2H, ArCH2CH2), 0.87
(s, 9H, Si(C(CH3)3), 及び0.00(s, 6H, Si(CH3)2) ;
13C NMR(75 MHz, CDCl3)δ 141.43, 141.01, 139.35, 1
31.47, 129.77,129.42, 128.15, 127.29, 126.51, 125.
72, 121.94, 67.09(CH2OSi), 35.82, 30.16, 25.77(SiC
(CH3)3), 18.27(SiC(CH3)3), 及び-5.52(Si(CH3)2) ; I
R (フィルム) 3085, 3060, 3025, 3030, 2955, 2930, 2
895, 2855, 1590, 1560, 1495,1470, 1460, 1455, 136
0, 1255, 1125, 1090, 1070, 1050, 1005, 840, 815, 7
75, 750, 700,及び 675 cm-1 ; MS(FAB) m/e 429/431
(M + , 1;1), 373/375 (M + −ｔ-Bu)。 (Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3- ブロモフェ
ニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチ
ル-2- ナフタレニル)-2-ペンテン（６ｇ）について：規
模＝2.４ミリモル、収率＝９４％； 1H NMR(300 MHz,
CDCl3)δ 7.35(ddd, J=1,2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.23(t,
J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.18(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.13
(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.01(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH),
6.84-6.91(m, 2H, 5-ArH), 5.77(t, J=7Hz, 1H, C=CH),
4.22(d, J=1H, 2H, CH2OSi), 2.60(t, J=7Hz, 2H, ArC
H2), 2.25(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.65(s, 4H, CH2
CH 2), 1.25(s, 6H, 2 ×CH3), 1.23(s, 6H, 2 ×CH3),
0.87(s, 9H, SiC(CH3)3),及び0.00(s, 6H, Si(CH3)2) ;
13C NMR(75 MHz, CDCl3)δ 144.58, 142.27, 141.22,
139.19, 138.43, 131.63, 129.84, 129.55, 127.44, 12
7.13, 126.45, 126.37, 125.80, 122.03, 67.27(CH2OS
i), 35.70, 35.21, 35.14, 34.15, 33.94, 31.93, 31.8
7, 30.32, 25.91(SiC(CH3)3), 及び18.39(SiC(CH3)3) ;
IR ( フィルム) 2955, 2930, 2855, 1470, 1460, 112
5, 840,及び 775 cm-1 ; MS(DCI) m/e539/541 (M-
H)+ , 1;1), C31H45OSiBr についての分析計算値：Ｃ，
68.74 ; Ｈ，8.37。実測値：Ｃ，69.02 ; Ｈ，8.34。
- ブロモフェニル)-5-フェニル-2-ペンテン（６ｆ）に
ついて：規模＝1.５７ミリモル、収率９８％； 1H NMR
(300MHz, CDCl3)δ 7.39(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.
07-7.27(m, 7H, 3 ×2-ArH及び4 ×5-ArH), 6.98(dt, J
=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.75(tt, J=1.5, 7.5Hz, 1H,C=C
H), 4.25(d, J=1.5Hz, 2H, CH2OSi), 2.65(t, J=7.5Hz,
2H, ArCH2), 2.26(q, J=7.5Hz, 2H, ArCH2CH2), 0.87
(s, 9H, Si(C(CH3)3), 及び0.00(s, 6H, Si(CH3)2) ;
13C NMR(75 MHz, CDCl3)δ 141.43, 141.01, 139.35, 1
31.47, 129.77,129.42, 128.15, 127.29, 126.51, 125.
72, 121.94, 67.09(CH2OSi), 35.82, 30.16, 25.77(SiC
(CH3)3), 18.27(SiC(CH3)3), 及び-5.52(Si(CH3)2) ; I
R (フィルム) 3085, 3060, 3025, 3030, 2955, 2930, 2
895, 2855, 1590, 1560, 1495,1470, 1460, 1455, 136
0, 1255, 1125, 1090, 1070, 1050, 1005, 840, 815, 7
75, 750, 700,及び 675 cm-1 ; MS(FAB) m/e 429/431
(M + , 1;1), 373/375 (M + −ｔ-Bu)。 (Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3- ブロモフェ
ニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチ
ル-2- ナフタレニル)-2-ペンテン（６ｇ）について：規
模＝2.４ミリモル、収率＝９４％； 1H NMR(300 MHz,
CDCl3)δ 7.35(ddd, J=1,2,8Hz, 1H, 2-ArH), 7.23(t,
J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.18(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.13
(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.01(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH),
6.84-6.91(m, 2H, 5-ArH), 5.77(t, J=7Hz, 1H, C=CH),
4.22(d, J=1H, 2H, CH2OSi), 2.60(t, J=7Hz, 2H, ArC
H2), 2.25(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.65(s, 4H, CH2
CH 2), 1.25(s, 6H, 2 ×CH3), 1.23(s, 6H, 2 ×CH3),
0.87(s, 9H, SiC(CH3)3),及び0.00(s, 6H, Si(CH3)2) ;
13C NMR(75 MHz, CDCl3)δ 144.58, 142.27, 141.22,
139.19, 138.43, 131.63, 129.84, 129.55, 127.44, 12
7.13, 126.45, 126.37, 125.80, 122.03, 67.27(CH2OS
i), 35.70, 35.21, 35.14, 34.15, 33.94, 31.93, 31.8
7, 30.32, 25.91(SiC(CH3)3), 及び18.39(SiC(CH3)3) ;
IR ( フィルム) 2955, 2930, 2855, 1470, 1460, 112
5, 840,及び 775 cm-1 ; MS(DCI) m/e539/541 (M-
H)+ , 1;1), C31H45OSiBr についての分析計算値：Ｃ，
68.74 ; Ｈ，8.37。実測値：Ｃ，69.02 ; Ｈ，8.34。
【００９７】(2Z),(4E)-1-(t- ブチルジメチルシロキ
シ)-2-(3- ブロモフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-ヘキサ
ジエン（６ｈ）について：規模＝3.２０ミリモル、収率
＝９２％； 1H NMR(300 MHz,CDCl3)δ 7.45(d, J=2Hz,
1H, 2-ArH), 7.39-7.43(m, 1H, 2-ArH), 7.19-7.28(m,
4H, 2 ×2-ArH 及び 2×5-ArH), 7.09(dd, J=2,8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.80(dt, J=1.5, 12Hz, 1H, C=CH), 6.45(b
r d, J=12Hz, 1H, C=CH), 4.46(d, J=1.5Hz, 2H, CH2OS
i), 2.20(d, J=1.5Hz, 3H, C=CCH3), 1.67(br s, 4H, C
H2CH2), 1.24(s,12H, 4 ×CH3), 0.93(s, 9H, Si(C(C
H3)3),及び0.09(s, 6H, Si(CH3)2) ; IR (フィルム) 29
55, 2930, 2860, 1555, 1495, 1470, 1460, 1405, 139
0, 1360, 1255, 1215, 1190, 1125, 1070, 1050, 1030,
885, 840, 780, 700, 及び 680 cm -1 ; MS(DCI) m/e
552/554 (M + , 1;1), 421/423(M + -OSi[C(CH3)3](C
H3)2)。 (Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3- ブロモフェ
ニル)-5-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2-
ペンテン（６ｉ）について：規模＝4.３６ミリモル、収
率＝８７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.33-7.36
(m, 1H, 2-ArH),7.18(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.12(t,
J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1H,3-ArH), 6.88
(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.63(d, J=8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.56(d, J=1Hz, 1H, 3-ArH), 5.75(t, J=8Hz, 1H,
C=CH), 4.20(br s, 2H, CH2OSi), 3.76(s, 3H, OCH3),
2.60(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.24(q, J=8Hz, 2H, ArCH
2CH2), 2.05(br s, 9H, アダマンチル), 1.74(br s, 6
H, アダマンチル), 0.86(s, 9H, SiC(CH3)3),及び-0.10
(s, 6H, Si(CH3)2) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 158.
66, 141.72, 140.19, 139.33, 136.04, 131.63, 129.8
5, 129.54, 127.45, 126.88, 126.24, 122,00, 120.38,
112.03, 67.23(CH2OSi), 54.89(OCH3), 37.16,36.64,
35.63, 30.22, 29.12, 25.89(SiC(CH3)3), 18.38(SiC(C
H3)3), 及び-5.39(Si(CH3)2) ; IR (フィルム) 2950, 2
930, 2905, 2850, 1470, 1460, 1455, 1410, 1250, 及
び 1125 cm-1 ; MS(DCI) m/e 595 (MH+ ), 465/463(MH
+ -OTBDMS,1:1) 。
シ)-2-(3- ブロモフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ
-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-ヘキサ
ジエン（６ｈ）について：規模＝3.２０ミリモル、収率
＝９２％； 1H NMR(300 MHz,CDCl3)δ 7.45(d, J=2Hz,
1H, 2-ArH), 7.39-7.43(m, 1H, 2-ArH), 7.19-7.28(m,
4H, 2 ×2-ArH 及び 2×5-ArH), 7.09(dd, J=2,8Hz, 1
H, 5-ArH), 6.80(dt, J=1.5, 12Hz, 1H, C=CH), 6.45(b
r d, J=12Hz, 1H, C=CH), 4.46(d, J=1.5Hz, 2H, CH2OS
i), 2.20(d, J=1.5Hz, 3H, C=CCH3), 1.67(br s, 4H, C
H2CH2), 1.24(s,12H, 4 ×CH3), 0.93(s, 9H, Si(C(C
H3)3),及び0.09(s, 6H, Si(CH3)2) ; IR (フィルム) 29
55, 2930, 2860, 1555, 1495, 1470, 1460, 1405, 139
0, 1360, 1255, 1215, 1190, 1125, 1070, 1050, 1030,
885, 840, 780, 700, 及び 680 cm -1 ; MS(DCI) m/e
552/554 (M + , 1;1), 421/423(M + -OSi[C(CH3)3](C
H3)2)。 (Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3- ブロモフェ
ニル)-5-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2-
ペンテン（６ｉ）について：規模＝4.３６ミリモル、収
率＝８７％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.33-7.36
(m, 1H, 2-ArH),7.18(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.12(t,
J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1H,3-ArH), 6.88
(dt, J=2,8Hz, 1H, 2-ArH), 6.63(d, J=8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.56(d, J=1Hz, 1H, 3-ArH), 5.75(t, J=8Hz, 1H,
C=CH), 4.20(br s, 2H, CH2OSi), 3.76(s, 3H, OCH3),
2.60(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.24(q, J=8Hz, 2H, ArCH
2CH2), 2.05(br s, 9H, アダマンチル), 1.74(br s, 6
H, アダマンチル), 0.86(s, 9H, SiC(CH3)3),及び-0.10
(s, 6H, Si(CH3)2) ; 13C NMR (75 MHz, CDCl3)δ 158.
66, 141.72, 140.19, 139.33, 136.04, 131.63, 129.8
5, 129.54, 127.45, 126.88, 126.24, 122,00, 120.38,
112.03, 67.23(CH2OSi), 54.89(OCH3), 37.16,36.64,
35.63, 30.22, 29.12, 25.89(SiC(CH3)3), 18.38(SiC(C
H3)3), 及び-5.39(Si(CH3)2) ; IR (フィルム) 2950, 2
930, 2905, 2850, 1470, 1460, 1455, 1410, 1250, 及
び 1125 cm-1 ; MS(DCI) m/e 595 (MH+ ), 465/463(MH
+ -OTBDMS,1:1) 。
【００９８】(Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3
- ブロモフェニル)-5-[3-(1-アダマンチル)-4-ｔ- ブチ
ルジメチルシロキシフェニル]-2-ペンテン（６ｊ）につ
いて：規模＝6.９ミリモル、収率＝８０％；Ｚ：Ｅ異性
体の約３：１混合物。この化合物はシュリート等（Shre
et, B et al.), 米国特許第4,717,720, 1/1988 の修正
法を用いて製造した。1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ(Z- 異
性体)7.36(dt, J=8,2Hz, 1H, 2-ArH), 7.24(t, J=2Hz,
1H, 2-ArH), 7.15(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 6.92-6.95
(m, 2H, 2-ArH及び5-ArH), 6.77(dd, J=8,2Hz, 1H, 5-A
rH), 6.64(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.78(t, J=7Hz, 1H,
C=CH), 4.22(d, J=1H, 2H, CH2OSi), 2.58(t, J=7Hz,
2H, ArCH2), 2.22(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.05(m,
9H,アダマンチル), 1.76(s, 6H,アダマンチル), 1.01
(s, 9H, SiC(CH3)3), 0.88(s, 9H, SiC(CH3)3), 0.31
(s, 6H, Si(CH3)2), 及び 0.00(s, 6H, Si(CH3)2) ; (E
-異性体)7.55(t, J=2Hz, 1H,2-ArH), 7.31(m, 2H, 2-Ar
H), 7.14(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.01(d, J=2Hz, 1H,
5-ArH), 6.86(dd, J=8,2Hz, 1H, 5-ArH), 6.72(d, J=8H
z, 1H, 5-ArH), 5.82(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 4.34(s, 2
H, CH2OSi), 2.68(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.52(q, J=7
Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.12(s, 9H, SiC(CH3)3), 0.82(s,
9H, SiC(CH3)3), 0.32(s, 6H, Si(CH3)2), 及び 0.01
(s, 6H Si(CH3)2) 。
- ブロモフェニル)-5-[3-(1-アダマンチル)-4-ｔ- ブチ
ルジメチルシロキシフェニル]-2-ペンテン（６ｊ）につ
いて：規模＝6.９ミリモル、収率＝８０％；Ｚ：Ｅ異性
体の約３：１混合物。この化合物はシュリート等（Shre
et, B et al.), 米国特許第4,717,720, 1/1988 の修正
法を用いて製造した。1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ(Z- 異
性体)7.36(dt, J=8,2Hz, 1H, 2-ArH), 7.24(t, J=2Hz,
1H, 2-ArH), 7.15(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 6.92-6.95
(m, 2H, 2-ArH及び5-ArH), 6.77(dd, J=8,2Hz, 1H, 5-A
rH), 6.64(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.78(t, J=7Hz, 1H,
C=CH), 4.22(d, J=1H, 2H, CH2OSi), 2.58(t, J=7Hz,
2H, ArCH2), 2.22(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.05(m,
9H,アダマンチル), 1.76(s, 6H,アダマンチル), 1.01
(s, 9H, SiC(CH3)3), 0.88(s, 9H, SiC(CH3)3), 0.31
(s, 6H, Si(CH3)2), 及び 0.00(s, 6H, Si(CH3)2) ; (E
-異性体)7.55(t, J=2Hz, 1H,2-ArH), 7.31(m, 2H, 2-Ar
H), 7.14(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.01(d, J=2Hz, 1H,
5-ArH), 6.86(dd, J=8,2Hz, 1H, 5-ArH), 6.72(d, J=8H
z, 1H, 5-ArH), 5.82(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 4.34(s, 2
H, CH2OSi), 2.68(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.52(q, J=7
Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.12(s, 9H, SiC(CH3)3), 0.82(s,
9H, SiC(CH3)3), 0.32(s, 6H, Si(CH3)2), 及び 0.01
(s, 6H Si(CH3)2) 。
【００９９】(Z)-1-(t- ブチルジメチルシロキシ)-2-(3
- ブロモフェニル)-3-(3,4- ビスペンチルオキシフェニ
ル)-2-ペンテン（６ｋ）について：規模＝1.５２ミリモ
ル、収率＝９０％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.37-
7.41(m, 2H, 2-ArH), 7.10-7.24(m, 2H, 2-ArH), 6.67
(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.59(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.58(t, J=1.5Hz, 1H, C=CH), 6.41(d, J=2Hz, 1H,
3-ArH), 4.35(d, J=1.5Hz, 2H, CH2OSi), 3.91(t, J=
6.5Hz, 2H, 3-ArOCH2), 3.53(t, J=6.5Hz, 2H, 3-ArOCH
2), 1.71-1.78(m, 2H, 3-ArOCH2CH2), 1.57-1.65(m, 2
H, 3-ArOCH2CH2), 1.27-1.41(m, 8H), 0.86-0.93(m, 15
H, 2×CH3 及びSi(C(CH3)3) 及び0.06(Si(CH 3)2) ; 13C
NMR (75 MHz, CDCl3)δ 148.22, 148.09, 142.00, 13
7.80, 137.91130.21, 130.12, 129.07, 127.86, 125.8
5, 122.51, 113.86, 113.00, 69.06(3-ArOCH2), 68.57
(3-ArOCH2), 68.15(CH2OSi), 29.70, 28.90, 28.71, 2
8.05, 25.91(SiC(CH3)3), 22.45, 22.40, 18.43(SiC(CH
3)3), 14.06, 14.03,及び-5.35(Si(CH3)2) ; IR (フィ
ルム) 2955, 2930, 2860, 1590, 1560, 1515, 1470, 14
30,1390, 1270, 1240, 1170, 1140, 1085, 1070, 1050,
1030, 1005, 890, 840, 810, 780, 及び 700 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 575/577 (MH+ ,1:1), 443/445(M+ -OSi[C
(CH3)3](CH3)2)。 実施例６：７の合成の一般的工程 工程Ａ：無水テトラヒドロフラン（0.1-0.15M)に溶解し
たアリールブロミド６（１当量）の溶液をアルゴン雰囲
気下、−７８℃に冷却し、ｔ−ブチルリチウム溶液（1.
4-1.8Mベンタン溶液、2.１当量）で処理した。淡黄色の
反応混合物を−７８℃で３０分間攪拌し、次いで、無水
ＴＨＦに溶解したクロロ蟻酸エチル（1.5-３当量）の予
め冷却した溶液をカニューレ（硬質チューブ）を通し
て、−７８℃において添加した。得られた混合物を室温
で放置して暖め、次いで、ジエチルエーテル及び飽和塩
化アンモニウム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二層
を攪拌し、分離し、そして有機層を飽和塩化ナトリウム
溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過
し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより
精製（２０：１の比のシリカゲル／粗生成物；１％〜２
％の酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）し、目的生成物
を得た。
- ブロモフェニル)-3-(3,4- ビスペンチルオキシフェニ
ル)-2-ペンテン（６ｋ）について：規模＝1.５２ミリモ
ル、収率＝９０％； 1H NMR(300 MHz, CDCl3)δ 7.37-
7.41(m, 2H, 2-ArH), 7.10-7.24(m, 2H, 2-ArH), 6.67
(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.59(dd, J=2,8Hz, 1H, 3-Ar
H), 6.58(t, J=1.5Hz, 1H, C=CH), 6.41(d, J=2Hz, 1H,
3-ArH), 4.35(d, J=1.5Hz, 2H, CH2OSi), 3.91(t, J=
6.5Hz, 2H, 3-ArOCH2), 3.53(t, J=6.5Hz, 2H, 3-ArOCH
2), 1.71-1.78(m, 2H, 3-ArOCH2CH2), 1.57-1.65(m, 2
H, 3-ArOCH2CH2), 1.27-1.41(m, 8H), 0.86-0.93(m, 15
H, 2×CH3 及びSi(C(CH3)3) 及び0.06(Si(CH 3)2) ; 13C
NMR (75 MHz, CDCl3)δ 148.22, 148.09, 142.00, 13
7.80, 137.91130.21, 130.12, 129.07, 127.86, 125.8
5, 122.51, 113.86, 113.00, 69.06(3-ArOCH2), 68.57
(3-ArOCH2), 68.15(CH2OSi), 29.70, 28.90, 28.71, 2
8.05, 25.91(SiC(CH3)3), 22.45, 22.40, 18.43(SiC(CH
3)3), 14.06, 14.03,及び-5.35(Si(CH3)2) ; IR (フィ
ルム) 2955, 2930, 2860, 1590, 1560, 1515, 1470, 14
30,1390, 1270, 1240, 1170, 1140, 1085, 1070, 1050,
1030, 1005, 890, 840, 810, 780, 及び 700 cm-1 ;
MS(DCI) m/e 575/577 (MH+ ,1:1), 443/445(M+ -OSi[C
(CH3)3](CH3)2)。 実施例６：７の合成の一般的工程 工程Ａ：無水テトラヒドロフラン（0.1-0.15M)に溶解し
たアリールブロミド６（１当量）の溶液をアルゴン雰囲
気下、−７８℃に冷却し、ｔ−ブチルリチウム溶液（1.
4-1.8Mベンタン溶液、2.１当量）で処理した。淡黄色の
反応混合物を−７８℃で３０分間攪拌し、次いで、無水
ＴＨＦに溶解したクロロ蟻酸エチル（1.5-３当量）の予
め冷却した溶液をカニューレ（硬質チューブ）を通し
て、−７８℃において添加した。得られた混合物を室温
で放置して暖め、次いで、ジエチルエーテル及び飽和塩
化アンモニウム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二層
を攪拌し、分離し、そして有機層を飽和塩化ナトリウム
溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過
し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより
精製（２０：１の比のシリカゲル／粗生成物；１％〜２
％の酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）し、目的生成物
を得た。
【０１００】工程Ｂ：無水テトラヒドロフラン（0.１
Ｍ）に溶解したアリールブロミド６（１当量）の溶液を
アルゴン雰囲気下、−７８℃に冷却し、ｔ−ブチルリチ
ウム溶液（1.4-1.8Mペンタン溶液、２当量）で処理し
た。淡黄色の反応混合物を−７８℃で３０分間攪拌し、
次いで、無水ジメチルホルムアミド（２当量）で処理し
た。得られた混合物を室温で放置して暖め、次いで、ジ
エチルエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液を入れた
分液ロートに注いだ。二層を攪拌し、分離し、そして有
機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。粗アルデ
ヒド（１当量）をメタノール（0.１Ｍ溶液）に溶解し、
シアン化ナトリウム（5.４当量）、酢酸（数滴）、及び
二酸化マンガン（５：１の重量比のMnO2／粗アルデヒ
ド）で処理した。この混合物を室温で２〜１４時間攪拌
し、次いで、塩化メチレンで希釈し、セライトの１イン
チパッドを通してロ過した。ロ液を水及び飽和塩化ナト
リウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
ロ過し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィーに
より精製（２０−４０：１の比のシリカゲル／粗生成
物：１％〜２％の酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）
し、目的生成物を得た。
Ｍ）に溶解したアリールブロミド６（１当量）の溶液を
アルゴン雰囲気下、−７８℃に冷却し、ｔ−ブチルリチ
ウム溶液（1.4-1.8Mペンタン溶液、２当量）で処理し
た。淡黄色の反応混合物を−７８℃で３０分間攪拌し、
次いで、無水ジメチルホルムアミド（２当量）で処理し
た。得られた混合物を室温で放置して暖め、次いで、ジ
エチルエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液を入れた
分液ロートに注いだ。二層を攪拌し、分離し、そして有
機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。粗アルデ
ヒド（１当量）をメタノール（0.１Ｍ溶液）に溶解し、
シアン化ナトリウム（5.４当量）、酢酸（数滴）、及び
二酸化マンガン（５：１の重量比のMnO2／粗アルデヒ
ド）で処理した。この混合物を室温で２〜１４時間攪拌
し、次いで、塩化メチレンで希釈し、セライトの１イン
チパッドを通してロ過した。ロ液を水及び飽和塩化ナト
リウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
ロ過し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィーに
より精製（２０−４０：１の比のシリカゲル／粗生成
物：１％〜２％の酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）
し、目的生成物を得た。
【０１０１】（Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−フェ
ニル−２−プロペン（７ａ）について：工程Ａを経由、
規模＝2.４８ミリモル、収率＝４６％；1H NMR(300MHz,
CDCl3) δ7.93-7.96(m, 1H,2-ArH), 7.90(t, J=2Hz, 1
H, 2-ArH), 7.30-7.36(m, 2H, 2-ArH), 7.04-7.10(m, 3
H, 3-ArH), 6.92-6.95(m, 2H, 3-ArH), 6.73(t, J=2Hz,
1H, C=CH), 4.41(d,J=2Hz, 2H, CH2OSi), 4.34(q, J=7
Hz, 2H, CO2CH2), 1.35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 0.
91(s, 9H, Si(C(CH3)3),及び 0.07(s, 6H, Si(CH3)2 ；
13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.50(C=O), 140.44, 139.4
1, 136.46, 133.73, 130.84, 129.70,129.17, 128.62,
128.49, 127.97, 126.66, 125.81, 67.89(CH2OSi), 61.
02(CO 2CH2), 25.91(SiC(CH3)3), 18.42(SiC(CH3)3), 1
4.30(CO2CH2CH3) 及び-5.34(Si(CH3)2) ； IR(フィル
ム)2955, 2930, 2895, 2855, 1720,(C=O), 1470, 1465,
1370, 1265, 1195, 1125, 1110, 1080, 1020, 880, 84
0, 780, 及び695 cm-1；MS(FAB)m/e 395(M-H+ ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−３−（５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフタレニル）−２−プロペン（７ｂ）について：工
程Ａを経由、規模＝4.７７ミリモル、収率＝７３％；1H
NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.97(m, 2H,2-ArH), 7.36
-7.38(m, 2H, ArH), 7.05(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.75
-6.83(m,2H, 3-ArH), 6.64(br s, 1H, C=CH), 4.42(d,
J=1.5Hz, 2H, CH2OSi), 4.33(q,J=7Hz, 2H, CO2CH2),
1.54(br s, 4H, CH2CH2), 1.34(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.19(s, 3H, CH3), 1.18(s, 3H, CH3), 0.98(s, 6
H, 2xCH3), 0.95(s, 9H, Si(C(CH3)3), 及び0.06(s, 6
H, Si(CH3)2) ；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.54(C=
O), 144.20, 143.57, 140.00, 139.30, 133.79, 133.2
6, 130.87, 129.94, 128.67, 128.34, 127.30, 126.67,
126.16, 126.10, 68.28(CH2OSi), 60.94(CO2CH2), 34.
96, 33.98, 33.86, 31.67, 31.42, 27.93, 25.91(SiC(C
H3)3), 18.42(SiC(CH3)3), 14.31(CO2CH2CH3) 及び-5.3
3(Si(CH3)2) ； IR(フィルム)2960, 2930,2860, 1720(C
=O), 1470, 1460, 1280, 1260, 1195, 840, and 775cm
-1；MS(DCI)m/e 506(M + ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−３−（５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−アントラセニル）−２−プロペン（７ｃ）について：
工程Ａを経由、規模＝2.２１ミリモル、収率＝４３％；
1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.98(m, 2H, ArH), 7.5
8(d, J=9Hz, 2H, ArH), 7.45(s, 1H, ArH), 7.27-7.36
(m, 3H, ArH), 6.88(s, 1H, C=CH), 6.80(dd, J=2.9Hz,
1H, ArH), 4.47(d, J=1Hz, 2H, CH2OSi), 4.34(q, J=7
Hz, 2H, CO2CH2), 1.72(s, 4H, CH2CH2), 1.29-1.38(m,
15H,4x CH3 及びCO2CH2CH3), 0.94(s, 9H, SiC(C
H3)3), 及び0.10(s, 6H, Si(CH3)2) ；13C NMR(75MHz,
CDCl3) δ166.58(C=O), 144.38, 144.32, 139.95, 139.
51,134.07, 133.29, 131.66, 130.80, 130.64, 129.67,
128.56, 128.52, 127.93,126.42, 126.31, 126.18, 12
4.92, 124.55, 67.95(CH2OSi), 61.02(CO2CH2), 35.05,
34.51, 32.46, 25.95, (SiC(CH3)3), 18.45(SiC(C
H3)3), 及び14.28 ； IR(フィルム)2960, 2930, 2860,
1720(C=O), 1470, 1460, 1365, 1265, 1190, 1125, 及
び1110cm-1；MS(DCI)m/e 556(MH + ), 425(MH + -OTBDM
S). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボメトキシフェニル）−３−（４−デシルオ
キシフェニル）−２−プロペン（７ｄ）について：規模
＝2.１１ミリモル、収率＝８９％；1H NMR(300MHz, CDC
l3) δ7.92-8.01(m, 2H, 2-ArH), 7.34-7.44(m, 2H, 2-
ArH), 6.87(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 6.60-6.67(m, 3H,
2x 3-ArH及びC=CH), 4.41(d, J=1Hz, 2H, CH2OSi), 3.9
2(s, 3H, CO2CH3), 3.86(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.72
(quintet, J=7Hz, 2H, ArOCH2CH2),1.20-1.42(m, 14H,
7x CH2), 0.92(s, 9H, Si(C(CH3)3), 0.85(t, J=7Hz, 3
H,CH3)及び0.08(s, 6H, Si(CH3)2；13C NMR(75MHz, CDC
l3) δ166.92(C=O), 157.78, 139.75, 138.05, 134.33,
133.89, 131.38, 131.84, 130.33, 130.20, 129.71, 1
28.56, 128.26, 125.40, 113.95, 68.01(CH2OSi), 67.7
2(ArOCH2), 52.00(CO2CH3), 31.75, 29.42, 29.24, 29.
18, 29.09, 25.88, 25.78(SiC(CH3)3), 25.58, 22.55,
18.29(SiC(CH3)3), 14.00,及び-4.72(Si(CH3)2) ； IR
(フィルム)2950, 2930, 2855, 1730(C=O), 1605, 1510,
1470, 1440, 1390, 1360, 1290, 1250, 1200, 1175, 1
110, 1005, 985, 840, 780, 755, 730,及び695 cm-1；M
S(DCI)m/e 538(M + ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−３−（３，４−ビス
デシルオキシフェニル）−２−プロペン（７ｅ）につい
て：工程Ａを経由、規模＝1.２９ミリモル、収率＝４４
％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.92-7.96(m, 2H, 2-Ar
H), 7.36-7.37(m, 2H, 2-ArH), 6.63(d, J=8Hz, 1H, 3-
ArH), 6.57(br s, 1H, C=CH), 6.55(dd, J=2.8Hz, 1H,
3-ArH), 6.38(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.39(d, J=2Hz,
2H, CH2OSi), 4.34(q, J=6Hz, 2H, CO2CH2), 3.89(t, J
=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.48(t, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2),
1.73(quint, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.54-1.59(m,
2H, ArC3OCH2CH2), 1.36(t,J=6Hz, 3H, CO2CH2CH3),
1.19-1.38(m, 28H, 14x CH2), 0.83-0.90(m, 15H, 2xCH
3 及びSiC(CH3)3)及び0.06(s, 6H, Si(CH3)2) ；13C NM
R(75MHz, CDCl3) δ166.42(C=O), 148.15(3-ArC), 148.
00(3-ArC), 140.01, 138.39, 133.93, 130.90,129.97,
129.22, 128.63, 128.30, 125.81, 122.40, 114.06, 11
2.99, 69.04,68.57, 68.25, 61.00(CH2OSi), 31.90, 2
9.60, 29.40, 29.36, 29.22, 29.01, 25.98, 25.91(SiC
(CH3)3), 25.85, 24.14, 24.03, 22.68, 18.42(SiC(C
H3)3), 14.30, 14.12, 及び-5.34(Si(CH3)2) ； IR(フ
ィルム）2955, 2925, 2855, 1720(C=O), 1515, 1470, 1
265, 1240, 1140, 1085,及び1020cm-1；MS(FAB)m/e 709
(MH + ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−５−フェニル−２−
ペンテン（７ｆ）について：工程Ａを経由、規模＝1.５
１ミリモル、収率＝５２％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ
7.94(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.82(t, J=2Hz, 1H, 2
-ArH), 7.34(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.08-7.26(m, 6H,
1x 2-ArH 及び5x 5-ArH), 5.80(tt, J=1.5, 7.5Hz, 1
H, C=CH), 4.38(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 4.28(d, J=1.
5Hz, 2H, CH2OSi), 2.67(t, J=7.5Hz, 2H, ArCH2), 2.2
6(q, J=7.5Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.40(t, J=7Hz, 3H, CO
2CH2CH3), 0.88(s, 9H, Si(C(CH3)3), 及び0.02(s, 6H,
Si(CH3)2) ；13C NMR(75MHz,CDCl3) δ166.50(C=O), 1
41.53, 139,75, 139,09, 133,17, 130.21, 129.60, 12
8.36, 128.10, 127.95, 126.51, 125.66, 67.21(CH2OS
i), 60.83(CO2CH2), 35.87, 30.17, 25.78(SiC(CH3)3),
18.26(SiC(CH3)3), 14.22(CO2CH2CH3),及び-5.52(Si(C
H3)2) ； IR(フィルム）3085, 3065, 3030, 2955, 293
0, 2895, 2855, 1720(C=O), 1470, 1460, 1455, 1365,
1270, 1170, 1125, 1110, 1085, 1050, 1030, 840, 81
5, 775, 755, 700, 及び675 cm-1；MS(DCI)m/e 425(MH
+ ), 293(M +-OSi 〔(C(CH3)3〕(CH3)2 ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボメトキシフェニル）−５−（５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフタレニル）−２−ペンテン（７ｇ）について：規
模＝1.４０ミリモル、収率＝１００％；1H NMR(300MHz,
CDCl3) δ7.92(dt, J=1.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.85(t, J=
1Hz, 1H, 2-ArH), 7.33(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.12-
7.17(m, 2H,2-ArH及び5-ArH), 7.01(d, J=2Hz, 1H, 5-A
rH), 6.84(dd, J=2.8Hz, 1H, 5-ArH), 5.81(br t, J=7H
z, 1H, C=CH), 4.36(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 4.28(d,
J=1Hz, 2H, CH2OSi), 2.60(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.2
4(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2),1.64(s, 4H, CH2CH2), 1.3
8(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.24(s, 6H, 2x CH3),
1.22(s, 6H, 2x CH3), 0.87(s, 9H, SiC(CH3)3),及び0.
00(s, 6H, Si(SH3)2)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.6
4(C=O), 144.56, 142.23, 139.63, 139.28, 138.54, 13
3.35, 130.28, 129.75, 128.04, 127.06, 126.40, 126.
33, 125.76, 67.39(CH2OSi), 60.94(CO2CH2), 35.74, 3
5.20, 35.13, 34.13, 33.92, 31.91, 31.85, 30.34, 2
5.91(SiC(CH3)3), 18.39(SiC(CH3)3), 14.35(CO2CH2C
H3),及び-5.36(Si(CH3)2) ； IR(フィルム）2955, 293
0, 2860, 1720(C=O), 1270, 1120, 1110,及び840 c
m-1；MS(FAB)m/e 534(M + ), 533(M-H) + .C34H50O3Si
としての分析計算：C,76.35; H,9.42 。実測値：C, 76.
78; H, 9.40。
シ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−フェ
ニル−２−プロペン（７ａ）について：工程Ａを経由、
規模＝2.４８ミリモル、収率＝４６％；1H NMR(300MHz,
CDCl3) δ7.93-7.96(m, 1H,2-ArH), 7.90(t, J=2Hz, 1
H, 2-ArH), 7.30-7.36(m, 2H, 2-ArH), 7.04-7.10(m, 3
H, 3-ArH), 6.92-6.95(m, 2H, 3-ArH), 6.73(t, J=2Hz,
1H, C=CH), 4.41(d,J=2Hz, 2H, CH2OSi), 4.34(q, J=7
Hz, 2H, CO2CH2), 1.35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 0.
91(s, 9H, Si(C(CH3)3),及び 0.07(s, 6H, Si(CH3)2 ；
13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.50(C=O), 140.44, 139.4
1, 136.46, 133.73, 130.84, 129.70,129.17, 128.62,
128.49, 127.97, 126.66, 125.81, 67.89(CH2OSi), 61.
02(CO 2CH2), 25.91(SiC(CH3)3), 18.42(SiC(CH3)3), 1
4.30(CO2CH2CH3) 及び-5.34(Si(CH3)2) ； IR(フィル
ム)2955, 2930, 2895, 2855, 1720,(C=O), 1470, 1465,
1370, 1265, 1195, 1125, 1110, 1080, 1020, 880, 84
0, 780, 及び695 cm-1；MS(FAB)m/e 395(M-H+ ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−３−（５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフタレニル）−２−プロペン（７ｂ）について：工
程Ａを経由、規模＝4.７７ミリモル、収率＝７３％；1H
NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.97(m, 2H,2-ArH), 7.36
-7.38(m, 2H, ArH), 7.05(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.75
-6.83(m,2H, 3-ArH), 6.64(br s, 1H, C=CH), 4.42(d,
J=1.5Hz, 2H, CH2OSi), 4.33(q,J=7Hz, 2H, CO2CH2),
1.54(br s, 4H, CH2CH2), 1.34(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.19(s, 3H, CH3), 1.18(s, 3H, CH3), 0.98(s, 6
H, 2xCH3), 0.95(s, 9H, Si(C(CH3)3), 及び0.06(s, 6
H, Si(CH3)2) ；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.54(C=
O), 144.20, 143.57, 140.00, 139.30, 133.79, 133.2
6, 130.87, 129.94, 128.67, 128.34, 127.30, 126.67,
126.16, 126.10, 68.28(CH2OSi), 60.94(CO2CH2), 34.
96, 33.98, 33.86, 31.67, 31.42, 27.93, 25.91(SiC(C
H3)3), 18.42(SiC(CH3)3), 14.31(CO2CH2CH3) 及び-5.3
3(Si(CH3)2) ； IR(フィルム)2960, 2930,2860, 1720(C
=O), 1470, 1460, 1280, 1260, 1195, 840, and 775cm
-1；MS(DCI)m/e 506(M + ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−３−（５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−アントラセニル）−２−プロペン（７ｃ）について：
工程Ａを経由、規模＝2.２１ミリモル、収率＝４３％；
1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.98(m, 2H, ArH), 7.5
8(d, J=9Hz, 2H, ArH), 7.45(s, 1H, ArH), 7.27-7.36
(m, 3H, ArH), 6.88(s, 1H, C=CH), 6.80(dd, J=2.9Hz,
1H, ArH), 4.47(d, J=1Hz, 2H, CH2OSi), 4.34(q, J=7
Hz, 2H, CO2CH2), 1.72(s, 4H, CH2CH2), 1.29-1.38(m,
15H,4x CH3 及びCO2CH2CH3), 0.94(s, 9H, SiC(C
H3)3), 及び0.10(s, 6H, Si(CH3)2) ；13C NMR(75MHz,
CDCl3) δ166.58(C=O), 144.38, 144.32, 139.95, 139.
51,134.07, 133.29, 131.66, 130.80, 130.64, 129.67,
128.56, 128.52, 127.93,126.42, 126.31, 126.18, 12
4.92, 124.55, 67.95(CH2OSi), 61.02(CO2CH2), 35.05,
34.51, 32.46, 25.95, (SiC(CH3)3), 18.45(SiC(C
H3)3), 及び14.28 ； IR(フィルム)2960, 2930, 2860,
1720(C=O), 1470, 1460, 1365, 1265, 1190, 1125, 及
び1110cm-1；MS(DCI)m/e 556(MH + ), 425(MH + -OTBDM
S). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボメトキシフェニル）−３−（４−デシルオ
キシフェニル）−２−プロペン（７ｄ）について：規模
＝2.１１ミリモル、収率＝８９％；1H NMR(300MHz, CDC
l3) δ7.92-8.01(m, 2H, 2-ArH), 7.34-7.44(m, 2H, 2-
ArH), 6.87(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH), 6.60-6.67(m, 3H,
2x 3-ArH及びC=CH), 4.41(d, J=1Hz, 2H, CH2OSi), 3.9
2(s, 3H, CO2CH3), 3.86(t, J=7Hz, 2H, ArOCH2), 1.72
(quintet, J=7Hz, 2H, ArOCH2CH2),1.20-1.42(m, 14H,
7x CH2), 0.92(s, 9H, Si(C(CH3)3), 0.85(t, J=7Hz, 3
H,CH3)及び0.08(s, 6H, Si(CH3)2；13C NMR(75MHz, CDC
l3) δ166.92(C=O), 157.78, 139.75, 138.05, 134.33,
133.89, 131.38, 131.84, 130.33, 130.20, 129.71, 1
28.56, 128.26, 125.40, 113.95, 68.01(CH2OSi), 67.7
2(ArOCH2), 52.00(CO2CH3), 31.75, 29.42, 29.24, 29.
18, 29.09, 25.88, 25.78(SiC(CH3)3), 25.58, 22.55,
18.29(SiC(CH3)3), 14.00,及び-4.72(Si(CH3)2) ； IR
(フィルム)2950, 2930, 2855, 1730(C=O), 1605, 1510,
1470, 1440, 1390, 1360, 1290, 1250, 1200, 1175, 1
110, 1005, 985, 840, 780, 755, 730,及び695 cm-1；M
S(DCI)m/e 538(M + ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−３−（３，４−ビス
デシルオキシフェニル）−２−プロペン（７ｅ）につい
て：工程Ａを経由、規模＝1.２９ミリモル、収率＝４４
％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.92-7.96(m, 2H, 2-Ar
H), 7.36-7.37(m, 2H, 2-ArH), 6.63(d, J=8Hz, 1H, 3-
ArH), 6.57(br s, 1H, C=CH), 6.55(dd, J=2.8Hz, 1H,
3-ArH), 6.38(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.39(d, J=2Hz,
2H, CH2OSi), 4.34(q, J=6Hz, 2H, CO2CH2), 3.89(t, J
=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.48(t, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2),
1.73(quint, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.54-1.59(m,
2H, ArC3OCH2CH2), 1.36(t,J=6Hz, 3H, CO2CH2CH3),
1.19-1.38(m, 28H, 14x CH2), 0.83-0.90(m, 15H, 2xCH
3 及びSiC(CH3)3)及び0.06(s, 6H, Si(CH3)2) ；13C NM
R(75MHz, CDCl3) δ166.42(C=O), 148.15(3-ArC), 148.
00(3-ArC), 140.01, 138.39, 133.93, 130.90,129.97,
129.22, 128.63, 128.30, 125.81, 122.40, 114.06, 11
2.99, 69.04,68.57, 68.25, 61.00(CH2OSi), 31.90, 2
9.60, 29.40, 29.36, 29.22, 29.01, 25.98, 25.91(SiC
(CH3)3), 25.85, 24.14, 24.03, 22.68, 18.42(SiC(C
H3)3), 14.30, 14.12, 及び-5.34(Si(CH3)2) ； IR(フ
ィルム）2955, 2925, 2855, 1720(C=O), 1515, 1470, 1
265, 1240, 1140, 1085,及び1020cm-1；MS(FAB)m/e 709
(MH + ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−５−フェニル−２−
ペンテン（７ｆ）について：工程Ａを経由、規模＝1.５
１ミリモル、収率＝５２％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ
7.94(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.82(t, J=2Hz, 1H, 2
-ArH), 7.34(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.08-7.26(m, 6H,
1x 2-ArH 及び5x 5-ArH), 5.80(tt, J=1.5, 7.5Hz, 1
H, C=CH), 4.38(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 4.28(d, J=1.
5Hz, 2H, CH2OSi), 2.67(t, J=7.5Hz, 2H, ArCH2), 2.2
6(q, J=7.5Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.40(t, J=7Hz, 3H, CO
2CH2CH3), 0.88(s, 9H, Si(C(CH3)3), 及び0.02(s, 6H,
Si(CH3)2) ；13C NMR(75MHz,CDCl3) δ166.50(C=O), 1
41.53, 139,75, 139,09, 133,17, 130.21, 129.60, 12
8.36, 128.10, 127.95, 126.51, 125.66, 67.21(CH2OS
i), 60.83(CO2CH2), 35.87, 30.17, 25.78(SiC(CH3)3),
18.26(SiC(CH3)3), 14.22(CO2CH2CH3),及び-5.52(Si(C
H3)2) ； IR(フィルム）3085, 3065, 3030, 2955, 293
0, 2895, 2855, 1720(C=O), 1470, 1460, 1455, 1365,
1270, 1170, 1125, 1110, 1085, 1050, 1030, 840, 81
5, 775, 755, 700, 及び675 cm-1；MS(DCI)m/e 425(MH
+ ), 293(M +-OSi 〔(C(CH3)3〕(CH3)2 ). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボメトキシフェニル）−５−（５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフタレニル）−２−ペンテン（７ｇ）について：規
模＝1.４０ミリモル、収率＝１００％；1H NMR(300MHz,
CDCl3) δ7.92(dt, J=1.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.85(t, J=
1Hz, 1H, 2-ArH), 7.33(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.12-
7.17(m, 2H,2-ArH及び5-ArH), 7.01(d, J=2Hz, 1H, 5-A
rH), 6.84(dd, J=2.8Hz, 1H, 5-ArH), 5.81(br t, J=7H
z, 1H, C=CH), 4.36(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 4.28(d,
J=1Hz, 2H, CH2OSi), 2.60(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.2
4(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2),1.64(s, 4H, CH2CH2), 1.3
8(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.24(s, 6H, 2x CH3),
1.22(s, 6H, 2x CH3), 0.87(s, 9H, SiC(CH3)3),及び0.
00(s, 6H, Si(SH3)2)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.6
4(C=O), 144.56, 142.23, 139.63, 139.28, 138.54, 13
3.35, 130.28, 129.75, 128.04, 127.06, 126.40, 126.
33, 125.76, 67.39(CH2OSi), 60.94(CO2CH2), 35.74, 3
5.20, 35.13, 34.13, 33.92, 31.91, 31.85, 30.34, 2
5.91(SiC(CH3)3), 18.39(SiC(CH3)3), 14.35(CO2CH2C
H3),及び-5.36(Si(CH3)2) ； IR(フィルム）2955, 293
0, 2860, 1720(C=O), 1270, 1120, 1110,及び840 c
m-1；MS(FAB)m/e 534(M + ), 533(M-H) + .C34H50O3Si
としての分析計算：C,76.35; H,9.42 。実測値：C, 76.
78; H, 9.40。
【０１０２】（２Ｚ），（４Ｅ）−１−（ｔ−ブチルジ
メチルシロキシ）−２−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−
ヘキサジエン（７ｈ）：工程Ａを経由、規模＝2.０４ミ
リモル、収率＝３４％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.95
(d, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.94(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.36-7.45(m, 2H, 2-ArH), 7.22(d, J=2Hz, 1H, 5-
ArH), 7.15(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.04(dd, J=2.8Hz,
1H, 5-ArH), 6.80(br d, J=12Hz, 1H, C-CH), 6.37(br
d, J=12Hz, 1H, C=CH), 4.46(s, 2H, CH2OSi), 4.35
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.20(s, 3H, C=CCH 3), 1.62
(br s, 4H, CH2CH2), 1.36(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3),
1.20(s, 6H, 2x CH3), 1.19(s, 6H, 2x CH3), 0.91(s,
9H, Si(C(CH3)3), 及び0.07(s, 6H, Si(CH3)2) ；13C
NMR(75MHz, CDCl3) δ166.56(C=O), 144.48, 143.88, 1
40.48, 140.42, 139.07, 137.49, 133.76, 130.42, 12
9.92, 128.35, 128.11, 126.31, 123.77, 123.06, 123.
00, 122.60, 67.14(CH2OSi), 60.98(CO2CH2), 35.12, 3
5.00, 34.24, 34.04, 31.74, 25.90(SiC(CH3)3), 18.36
(SiC(CH3)3), 16.00(C=CCH3), 14.32(CO2CH2CH3),及び-
5.32(Si(CH3)2) ； IR(フィルム）2960, 2930, 2860, 1
720(C=O), 1470, 1460, 1390, 1365, 1260, 1215, 111
0, 1085, 840, 780,及び755 cm-1；MS(DCI)m/e 546(M +
), 415(M + -OSi〔(C(CH3)3〕(CH3)2). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボメトキシフェニル）−５−〔４−（１−ア
ダマンチル）−３−メトキシフェニル〕−２−ペンテン
（７ｉ）について：工程Ｂを経由、規模＝3.８１ミリモ
ル、収率＝２５％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.91(dt,
J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.83(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH) ,
7.31(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.14(dt, J=2.8Hz, 1H, 2
-ArH), 7.04(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.63(dd, J=2.8H
z, 1H, 3-ArH), 6.55(d, J=2Hz, 1H,3-ArH), 5.79(br
t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.26(d, J=2Hz, 2H, CH2OSi),
3.90(s, 3H, CO2CH3), 3.73(s, 3H, OCH3), 2.60(t, J=
8Hz, 2H, ArCH2), 2.24(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.0
4(br s, 9H, アダマンチル), 1.74(br s, 6H, アダマン
チル), 0.86(s, 9H, SiC(CH3)3),及び-0.01(s, 6H, Si
(CH3)2)；13C NMR((75MHz, CDCl3 ) δ137.11(C=O), 15
8.64, 140.29, 139.67, 139.30, 136.01, 133.50,129.9
2, 129.78, 128.08, 126.87, 126.20, 120.34, 112.00,
67.32(CH2OSi),54.86(OCH3), 52.09(CO2CH3), 40.67,
37.15, 36.62, 35.65, 30.20, 29.11, 25.88(SiC(C
H3)3), 及び18.38(SiC(CH3)3)； IR(フィルム）2950,.2
930, 2905, 2850, 1725(C=O), 1460, 1455, 1440, 141
0, 1280, 1260, 1160,及び1120cm-1；MS(DCI)m/e 575(M
H + ), 574(M+ ), 573(M-H) + , 及び443(MH+ -OSi〔(C
(CH3)3〕(CH3)2). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−５−〔３−（１−ア
ダマンチル）−４−ｔ−ブチルジメチルシロキシフェニ
ル〕−２−ペンテン（７ｊ）について：工程Ａを経由、
規模＝3.６ミリモル。シリカゲルによるカラムクロマト
グラフィーにより、1.６ｇの約１：１の７ｊ（３：１，
Ｚ：Ｅ）と１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
フェニル−５−〔３−（１−アダマンチル）−４−ｔ−
ブチルジメチルシロキシフェニル〕−２−ペンテン
（３：１，Ｚ：Ｅ）の混合物を得た。別の留分をプール
し、濃縮することにより、0.８００ｇ（３６％）の後者
の化合物、１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
フェニル−５−〔３−（１−アダマンチル）−４−ｔ−
ブチルジメチルシロキシフェニル〕−２−ペンテン
（３：１，Ｚ：Ｅ）を得た：1HNMR(300MHz, CDCl3) δ
(Z異性体)7.20-7.32(m, 3H, 2-ArH), 7.04-7.07(m, 2H,
2-ArH), 6.94(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.77(dd, J=2.8H
z, 1H, 5-ArH), 6.66(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.77(t,
J=7Hz, 1H, C=CH), 4.28(d, J=1H, 2H, CH2OSi), 2.58
(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.26(q, J=7Hz, 2H, ArCH2C
H2), 2.08(m, 9H,アダマンチル), 1.76(s, 6H,アダマン
チル), 1.03(s, 9H, SiC(CH3)3), 0.89(s, 9H, SiC(C
H3)3), 0.32(s, 6H, Si(CH3)2), 及び0.02(s, 6H, Si(C
H3)2) ；( E-異性体, 部分的にあいまい)7.40(m, 1H, 2
-ArH), 6.90(dd, J=2.8Hz, 1H, 5-ArH),6.72(d, J=8Hz,
1H, 5-ArH), 5.88(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 4.41(s, 2H,
CH2OSi), 2.69(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 1.04(s, 9H, S
iC(CH3)3), 0.84(s, 9H, SiC(CH 3)3), 0.34(s, 6H, Si
(CH3)2),及び0.02(s, 6H, Si(CH3)2) ； IR(フィルム）
2955, 2930, 2905, 2855, 1490, 1255, 及び840 cm-1；
MS(FAB)m/e 617(MH + ), 616(M + ). C39H60O2Si2 につ
いての分析計算値；C,75.91 ；H,9.80. 実測値：C,75.6
2 ：H,9.77. （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボメトキシフェニル）−３−（３，４−ビス
ペンチルオキシフェニル）−２−プロペン（７ｋ）につ
いて：工程Ｂを経由、規模＝1.３３ミリモル、収率＝８
４％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.91-7.95(m, 2H, 2-A
rH), 7.36-7.38(m, 2H, 2-ArH), 6.63(d,J=8Hz, 1H, 3-
ArH), 6.62(br s, J=1.5Hz, 1H, C=CH), 6.56(dd, J=2.
8Hz, 1H,3-ArH), 6.37(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.35(d,
J=1.5Hz, 2H, CH2OSi), 3.89(t,J=6.5Hz, 2H, ArOC
H2), 3.88(s, 3H, CO2CH3), 3.47(t, J=6.5Hz, 2H, ArO
CH2), 1.70-1.79(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.55-1.60(m, 2
H, ArOCH2CH2), 1.24-1.41(m,8H, 2x CH2), 0.85-0.91
(m, 15H, 2x CH3及びSi(C(CH3)3),及び0.05(Si(C
H3)2)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.89(C=O), 148.1
5, 148.00, 140.09, 138.34, 134.08, 130.57, 130.01,
129.20, 128.69, 128.33, 125.81, 122.42, 114.03, 1
12.97, 69.01(ArOCH2), 68.53(CH2OSi), 68.19(ArOC
H2), 52.11(CO2CH3), 28.89, 28.66, 28.15, 28.01, 2
5.91(SiC(CH3)3), 22.44, 22.36, 18.42(SiC(CH3)3),1
4.02及び-5.34(Si(CH3)2) ； IR(フィルム）2955, 293
0, 2860, 1725(C=O), 1515, 1470, 1435, 1265, 1205,
1170, 1140, 1080, 1050, 1005, 840, 及び780cm-1；MS
(DCI)m/e 554(MH + ), 423(M+ -OSi〔C(CH3)3 〕(C
H3)2). 実施例７：８−合成の一般的工程 エステル７を酢酸／テトラヒドロフラン／水（３：２：
１，0.０３Ｍ）の混合物に溶解し、室温にて１２〜４０
時間攪拌した。混合物を次いで真空下で濃縮し、残査を
カラムクロマトグラフィー（２０：１〜３０：１の比の
シリカゲル／粗生成物；１０％〜２０％の酢酸エチルを
含むヘキサンで溶出）で精製した。
メチルシロキシ）−２−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−
ヘキサジエン（７ｈ）：工程Ａを経由、規模＝2.０４ミ
リモル、収率＝３４％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.95
(d, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.94(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.36-7.45(m, 2H, 2-ArH), 7.22(d, J=2Hz, 1H, 5-
ArH), 7.15(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.04(dd, J=2.8Hz,
1H, 5-ArH), 6.80(br d, J=12Hz, 1H, C-CH), 6.37(br
d, J=12Hz, 1H, C=CH), 4.46(s, 2H, CH2OSi), 4.35
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.20(s, 3H, C=CCH 3), 1.62
(br s, 4H, CH2CH2), 1.36(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3),
1.20(s, 6H, 2x CH3), 1.19(s, 6H, 2x CH3), 0.91(s,
9H, Si(C(CH3)3), 及び0.07(s, 6H, Si(CH3)2) ；13C
NMR(75MHz, CDCl3) δ166.56(C=O), 144.48, 143.88, 1
40.48, 140.42, 139.07, 137.49, 133.76, 130.42, 12
9.92, 128.35, 128.11, 126.31, 123.77, 123.06, 123.
00, 122.60, 67.14(CH2OSi), 60.98(CO2CH2), 35.12, 3
5.00, 34.24, 34.04, 31.74, 25.90(SiC(CH3)3), 18.36
(SiC(CH3)3), 16.00(C=CCH3), 14.32(CO2CH2CH3),及び-
5.32(Si(CH3)2) ； IR(フィルム）2960, 2930, 2860, 1
720(C=O), 1470, 1460, 1390, 1365, 1260, 1215, 111
0, 1085, 840, 780,及び755 cm-1；MS(DCI)m/e 546(M +
), 415(M + -OSi〔(C(CH3)3〕(CH3)2). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボメトキシフェニル）−５−〔４−（１−ア
ダマンチル）−３−メトキシフェニル〕−２−ペンテン
（７ｉ）について：工程Ｂを経由、規模＝3.８１ミリモ
ル、収率＝２５％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.91(dt,
J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.83(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH) ,
7.31(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.14(dt, J=2.8Hz, 1H, 2
-ArH), 7.04(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.63(dd, J=2.8H
z, 1H, 3-ArH), 6.55(d, J=2Hz, 1H,3-ArH), 5.79(br
t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.26(d, J=2Hz, 2H, CH2OSi),
3.90(s, 3H, CO2CH3), 3.73(s, 3H, OCH3), 2.60(t, J=
8Hz, 2H, ArCH2), 2.24(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.0
4(br s, 9H, アダマンチル), 1.74(br s, 6H, アダマン
チル), 0.86(s, 9H, SiC(CH3)3),及び-0.01(s, 6H, Si
(CH3)2)；13C NMR((75MHz, CDCl3 ) δ137.11(C=O), 15
8.64, 140.29, 139.67, 139.30, 136.01, 133.50,129.9
2, 129.78, 128.08, 126.87, 126.20, 120.34, 112.00,
67.32(CH2OSi),54.86(OCH3), 52.09(CO2CH3), 40.67,
37.15, 36.62, 35.65, 30.20, 29.11, 25.88(SiC(C
H3)3), 及び18.38(SiC(CH3)3)； IR(フィルム）2950,.2
930, 2905, 2850, 1725(C=O), 1460, 1455, 1440, 141
0, 1280, 1260, 1160,及び1120cm-1；MS(DCI)m/e 575(M
H + ), 574(M+ ), 573(M-H) + , 及び443(MH+ -OSi〔(C
(CH3)3〕(CH3)2). （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボエトキシフェニル）−５−〔３−（１−ア
ダマンチル）−４−ｔ−ブチルジメチルシロキシフェニ
ル〕−２−ペンテン（７ｊ）について：工程Ａを経由、
規模＝3.６ミリモル。シリカゲルによるカラムクロマト
グラフィーにより、1.６ｇの約１：１の７ｊ（３：１，
Ｚ：Ｅ）と１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
フェニル−５−〔３−（１−アダマンチル）−４−ｔ−
ブチルジメチルシロキシフェニル〕−２−ペンテン
（３：１，Ｚ：Ｅ）の混合物を得た。別の留分をプール
し、濃縮することにより、0.８００ｇ（３６％）の後者
の化合物、１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
フェニル−５−〔３−（１−アダマンチル）−４−ｔ−
ブチルジメチルシロキシフェニル〕−２−ペンテン
（３：１，Ｚ：Ｅ）を得た：1HNMR(300MHz, CDCl3) δ
(Z異性体)7.20-7.32(m, 3H, 2-ArH), 7.04-7.07(m, 2H,
2-ArH), 6.94(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.77(dd, J=2.8H
z, 1H, 5-ArH), 6.66(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.77(t,
J=7Hz, 1H, C=CH), 4.28(d, J=1H, 2H, CH2OSi), 2.58
(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.26(q, J=7Hz, 2H, ArCH2C
H2), 2.08(m, 9H,アダマンチル), 1.76(s, 6H,アダマン
チル), 1.03(s, 9H, SiC(CH3)3), 0.89(s, 9H, SiC(C
H3)3), 0.32(s, 6H, Si(CH3)2), 及び0.02(s, 6H, Si(C
H3)2) ；( E-異性体, 部分的にあいまい)7.40(m, 1H, 2
-ArH), 6.90(dd, J=2.8Hz, 1H, 5-ArH),6.72(d, J=8Hz,
1H, 5-ArH), 5.88(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 4.41(s, 2H,
CH2OSi), 2.69(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 1.04(s, 9H, S
iC(CH3)3), 0.84(s, 9H, SiC(CH 3)3), 0.34(s, 6H, Si
(CH3)2),及び0.02(s, 6H, Si(CH3)2) ； IR(フィルム）
2955, 2930, 2905, 2855, 1490, 1255, 及び840 cm-1；
MS(FAB)m/e 617(MH + ), 616(M + ). C39H60O2Si2 につ
いての分析計算値；C,75.91 ；H,9.80. 実測値：C,75.6
2 ：H,9.77. （Ｚ）−１−（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−
（３−カルボメトキシフェニル）−３−（３，４−ビス
ペンチルオキシフェニル）−２−プロペン（７ｋ）につ
いて：工程Ｂを経由、規模＝1.３３ミリモル、収率＝８
４％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.91-7.95(m, 2H, 2-A
rH), 7.36-7.38(m, 2H, 2-ArH), 6.63(d,J=8Hz, 1H, 3-
ArH), 6.62(br s, J=1.5Hz, 1H, C=CH), 6.56(dd, J=2.
8Hz, 1H,3-ArH), 6.37(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.35(d,
J=1.5Hz, 2H, CH2OSi), 3.89(t,J=6.5Hz, 2H, ArOC
H2), 3.88(s, 3H, CO2CH3), 3.47(t, J=6.5Hz, 2H, ArO
CH2), 1.70-1.79(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.55-1.60(m, 2
H, ArOCH2CH2), 1.24-1.41(m,8H, 2x CH2), 0.85-0.91
(m, 15H, 2x CH3及びSi(C(CH3)3),及び0.05(Si(C
H3)2)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.89(C=O), 148.1
5, 148.00, 140.09, 138.34, 134.08, 130.57, 130.01,
129.20, 128.69, 128.33, 125.81, 122.42, 114.03, 1
12.97, 69.01(ArOCH2), 68.53(CH2OSi), 68.19(ArOC
H2), 52.11(CO2CH3), 28.89, 28.66, 28.15, 28.01, 2
5.91(SiC(CH3)3), 22.44, 22.36, 18.42(SiC(CH3)3),1
4.02及び-5.34(Si(CH3)2) ； IR(フィルム）2955, 293
0, 2860, 1725(C=O), 1515, 1470, 1435, 1265, 1205,
1170, 1140, 1080, 1050, 1005, 840, 及び780cm-1；MS
(DCI)m/e 554(MH + ), 423(M+ -OSi〔C(CH3)3 〕(C
H3)2). 実施例７：８−合成の一般的工程 エステル７を酢酸／テトラヒドロフラン／水（３：２：
１，0.０３Ｍ）の混合物に溶解し、室温にて１２〜４０
時間攪拌した。混合物を次いで真空下で濃縮し、残査を
カラムクロマトグラフィー（２０：１〜３０：１の比の
シリカゲル／粗生成物；１０％〜２０％の酢酸エチルを
含むヘキサンで溶出）で精製した。
【０１０３】（Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−３−フェニル−２−プロペノール（８ａ）につい
て：規模＝1.０９ミリモル、収率＝９４％。1H NMR(300
MHz,CDCl3) δ7.93-7.98(m, 2H, 2-ArH), 7.34-7.38(m,
2H, 2-ArH), 7.07-7.10(m,3H, 3-ArH), 6.93-6.98(m,
2H, 3-ArH), 6.73(s, 1H, C=CH), 4.47(d, J=5Hz,2H, C
H2OH), 4.34(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.73(t, J=5Hz,
1H, OH, exch,及び1.35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ；
13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.42(C=O), 140.45, 138.9
0, 136.03, 133.74, 131.06, 129.55, 129.22, 128.83,
128.73, 128.07, 127.42, 127.04, 68.37(CH2OH), 61.
09(CO2CH2), 及び14.30(CO2CH2CH3)；IR(フィルム）340
0(br,OH), 2980, 1720, 1370, 1265, 1195, 1110, 109
0, 1022, 760, 及び700 cm-1；MS(DCI)m/e 282(MH + ). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２−プロペノール
（８ｂ）について：規模＝3.３５ミリモル、収率＝９１
％。1H NMR(300MHz,CDCl3) δ7.94-7.99(m, 2H, 2-Ar
H), 7.37-7.44(m, 2H, ArH), 7.05(d, J=8Hz,1H, 3-Ar
H), 6.86(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 6.76(dd, J=2.8Hz, 1
H, 3-ArH), 6.65(s, 1H, C=CH), 4.45(s, 2H, CH2OH),
4.33(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.51-1.59(m, 5H, CH2CH
2及びOH, exch, 1.32(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.17
(s, 6H,2x CH3), 及び0.93(s, 6H, 2x CH3) ；13C NMR
(75MHz, CDCl3) δ166.42(C=O),144.35, 144.05, 139.4
7, 139.26, 133.71, 132.83, 131.13, 129.76, 128.92,
128.58, 127.76, 127.47, 126.63, 126.28, 68.78(CH2O
H), 61.02(CO2CH2), 34.92, 34.03, 33.88, 31.65, 31.
44, 27.92, 及び14.32(CO2CH2CH3)； IR(フィルム）310
0-3400(br, OH), 2960, 2925, 2860, 1720(C=O), 1460,
1365, 1285, 1265, 1200, 1110, 1085, 755,及び750 c
m-1；MS(DCI)m/e 392(M + ), 375(M + -OH). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−アントラセニル）−２−プロペノール
（８ｃ）について：規模＝0.９５ミリモル。収率＝９７
％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.95-7.99(m, 2H, ArH),
7.59(d, J=12Hz, 2H, ArH), 7.47(s, 1H,ArH), 7.29-
7.40(m, 3H, ArH), 6.88(br s, 1H, C=CH), 6.82(dd, J
=1.9Hz, 1H, ArH), 4.53(dd, J=1.6Hz, 2H, CH2OH), 4.
34(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.72(s, 4H, CH2CH2),及び
1.31-1.36(m, 15H, 4xCH3 及びCO2CH2CH3)；13C NMR(75
MHz,CDCl3) δ166.47(C=O), 144.62, 144.55, 139.96,
138.98, 134.08, 132.84, 131.64, 131.08, 130.81, 12
9.53, 128.76, 128.22, 128.08, 126.58, 125.98, 124.
98, 124.56, 68.52(CH2OH), 61.07(CO2CH2), 35.04(CH2
CH2), 34.56, 34.52,32.46(4xCH3),及び14.27(CO2CH2CH
3)； IR(KBr)3400(br, OH), 2960, 2930, 2860, 1720(C
=O), 1465, 1385, 1365, 1270, 1210, 1190, 1110, 108
5,及び1020cm -1；MS(DCI)m/e 443(MH + ),425(MH+ -O
H). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（４−デシルオキシフェニル）−２−プロペノール（８
ｄ）について：規模＝1.８６ミリモル。収率＝９４％。
1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.96-8.00(m, 2H, 2-ArH),
7.34-7.43(m, 2H,2-ArH), 6.88(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH),
6.67(s, 1H, C=CH), 6.63(d, J=8Hz, 2H,3-ArH), 4.46
(br s, 2H, CH2OH), 3.90(s, 3H, CO2CH3), 3.86(t, J=
7Hz, 2H,ArOCH2), 1.72(quintet, J=7Hz, 2H, ArOCH2CH
2), 1.20-1.45(m, 14H, 7x CH2),及び0.87(t, J=7Hz, 3
H, CH3) ；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.96(C=O), 15
8.22, 139.39, 138.19, 133.98, 130.78, 130.45, 129.
69, 128.92, 128.64, 128.25, 127.39, 114.05, 68.74
(CH2OH), 67.88(ArOCH2), 52.19(CO2CH3), 31.89, 29.5
6, 29.37, 29.31, 29.21, 26.01, 22.69, 及び14.14 ；
IR(フィルム）3400(br, OH), 2925, 2855, 1725(C=O),
1605, 1510, 1470, 1440, 1390, 1290, 1270,1250, 12
00, 1180, 1110, 1090, 1020, 980, 885, 825, 755, 71
0, 及び700 cm -1；MS(DCI)m/e 424(M + ), 407(M + -O
H). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−２−プロペノ
ール（８ｅ）について：規模＝0.５３ミリモル。収率＝
９６％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.97(m, 2H, 2
-ArH), 7.33-7.43(m, 2H, 2-ArH), 6.63(d, J=8Hz, 1H,
3-ArH), 6.62(s, 1H, C=CH), 6.56(dd, J=2.8Hz, 1H,
3-ArH), 6.40(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.44(d, J=6Hz,
2H, CH2OH), 4.34(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.89(t, J=
7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.49(t, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2),
1.74(quint, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.55-1.61(m,
2H,ArC3OCH2CH2), 1.36(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.
21-1.38(m, 28H, 14x CH2)及び0.83-0.89(m, 6H, 2x CH
3)；13C NMR(75MHz, CDCl3),δ166.32(C=O), 148.32(3-
ArC), 148.20(3-ArC), 139.50, 138.32, 133.87, 131.1
7, 129.79, 128.87,128.68, 128.54, 127.54, 122.53,
114.06, 112.93, 69.01, 68.76, 68.61, 61.07(CO2C
H2), 31.91, 29.60, 29.34, 29.19, 28.99, 25.97, 25.
85, 22.68, 14.30, 及び14.12 ； IR(KBr)3500(br, O
H), 2960, 2920, 2850, 1720(C=O), 1705(C=O), 1515,
1295, 1265, 1235,及び1140cm-1；MS(FAB)m/e 595(MH
+ ). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−フ
ェニル−２−ペンテノール（８ｆ）について：規模＝0.
７８ミリモル。収率＝９９％。1H NMR(300MHz,CDCl3)
δ7.95(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.83(t, J=2Hz, 1H,
2-ArH), 7.39(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.07-7.27(m, 6
H, 1x 2-ArH 及び5x 5-ArH), 5.81(t, J=7.5Hz, 1H, C=
CH), 4.37(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 4.28(s, 2H, CH2O
H), 2.67(t, J=7.5Hz, 2H, ArCH2), 2.31(q, J=7.5Hz,
2H, ArCH2CH2), 及び1.39(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3)
；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.40(C=O), 141.27, 14
0.12,138.53, 133.01, 130.48, 129.43, 128.57, 128.3
1, 128.24, 128.17, 125.78,67.73(CH2OH), 60.93(CO2C
H2), 35.73, 30.26, 及び14.22 (CO2CH2CH3) ； IR(フ
ィルム）3420(bt, OH), 3085, 3060, 3025, 2980, 293
0, 2860, 1720(C=O), 1495, 1455, 1390, 1370, 1280,
1225, 1170, 1110, 1085, 1020, 1000, 755, 700,及び6
75 cm-1；MS(DCI)m/e 311(MH + ), 293(M+ -OH). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２−ペンテノール
（８ｇ）について：規模＝1.３ミリモル。収率＝８４
％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94(d, J=8Hz, 1H, 2-A
rH), 7.88(s, 1H, 2-ArH), 7.36(t, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.15-7.28(m, 2H, 2-ArH及び5-ArH), 7.00(s, 1H,
5-ArH), 6.84(d,J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.83(t, J=7Hz, 1
H, C=CH), 4.32-4.40(m, 4H, CO2CH2CH3及びCH2OH), 2.
64(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.27(q, J=7Hz, ArCH2CH2),
1.65(s,4H, CH2CH2), 1.38(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.24(s, 6H, 2x CH3), 及び1.22(s, 6H, 2x CH3)
；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.54(C=O), 144.63, 14
2.38,139.99, 138.76, 138.31, 133.20, 130.55, 129.5
8, 129.35, 129.08, 128.33,126.42, 125.72, 67.85(CH
2OH), 61.03(CO2CH2CH3), 35.66, 35.18, 35.12, 34.1
4, 33.94, 31.91, 31.86, 30.51,及び14.36(CO2CH2C
H3)； IR(フィルム）3410(OH), 2960, 2925, 2860, 172
0(C=O), 1270, 1025, and 755cm-1；MS(DCI)m/e 421(MH
+ ), 403, 201 ；正確な質量スペクトル(FAB) C28H36O
3Naについての計算値(MNa+ ) ：443.2562. 実測値：44
3.2544. （２Ｚ），（４Ｅ）−２−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−
ヘキサジエノール（８ｈ）について：規模＝0.６４ミリ
モル。収率＝９３％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ8.04
(d, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.99(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.52(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.44(t, J=8Hz, 1
H, 2-ArH),7.25(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 7.20(d, J=8H
z, 1H, 5-ArH), 7.10(dd, J=2.8Hz,1H, 5-ArH), 6.80(b
r d, J=12Hz, 1H, C=CH), 6.37(br d, J=12Hz, 1H, C=C
H),4.46(br d, J=6Hz, 2H, CH2OH), 4.39(q, J=7Hz, 2
H, CO2CH2), 2.23(s, 3H, C=CCH3), 1.65(br s, 4H, CH
2CH2), 1.39(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.25(t, J=6H
z, 1H, OH), 1.23(s, 6H, 2x CH3),及び1.21(s, 6H, 2x
CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボメトキシフェニル）−５−
〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕
−２−ペンテノール（８ｉ）について：規模＝0.９６ミ
リモル。収率＝９８％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.93
(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.86(t, J=2Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.37(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.19(dt,J=2.8Hz, 1
H, 2-ArH), 7.05(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.62(dd, J=
2.8Hz, 1H, 3-ArH), 6.54(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 5.81
(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.30(br s, 2H, CH2OH), 3.90
(s, 3H, CO2CH3), 3.73(s, 3H, OCH3), 2.61(t, J=8Hz,
2H, ArCH2), 2.28(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.04(br
s, 9H,アダマンチル, 及び1.73(br s, 6H,アダマンチ
ル) ；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.00(C=O), 158.66,
140.03, 138.74, 136.17, 133.31, 130.20, 129.64, 1
29.07, 128.40, 128.35, 126.25, 120.28, 111.95, 67.
89(CH2OH), 54.89(OCH3), 52.17(CO2CH3), 40.65,37.1
3, 36.65, 35.52, 30.31, 29.70,及び29.08 ； IR(フィ
ルム）3400(br, OH), 2905, 2850, 1725(C=O), 1450, 1
440, 1410, 1285, 1270, 1245,及び1110cm-1；MS(DCl)m
/e 461(MH + ), 460(M +), 459(M-H) + , 及び443(MH +
-H2O). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−
〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキシフェニル〕
−２−ペンテノール（８ｊ）について：規模＝0.９６ミ
リモル。収率＝９８％；７ｊ（３：１，Ｚ：Ｅ）と１−
（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−フェニル−５−
〔３−（１−アダマンチル）−４−ｔ−ブチルジメチル
シロキシフェニル〕−２−ペンテン（３：１，Ｚ：Ｅ）
（1.６ｇ）の１：１の混合物を３０mLの３：１：１の酢
酸／THF/H2O に溶解し、４８時間攪拌した。溶媒を真空
下で除去した。残査をシリカゲルによるカラムクロマト
グラフィー（塩化メチレンから５％メタノール／塩化メ
チレンで溶出）で精製し、0.４９０ｇの純粋な（Ｚ）−
２−（３−ガルボエトキシフェニル）−５−〔３−（１
−アダマンチル）−４−ｔ−ブチルジメチルシロキシフ
ェニル〕−２−ペンテノール（出発混合物中の約８００
mgの７ｊに対し７４％）を得た：1H NMR(300MHz, CDC
l3) δ7.96(dt, J=8.1Hz, 1H, 2-ArH), 7.89(t, J=1Hz,
1H, 2-ArH), 7.38(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.22(m, 1
H, 2ArH), 6.91(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.77(dd, J=2.
8Hz, 1H, 5-ArH), 6.63(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.82
(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.23-4.40(m, 4H, CH2OH及びCO
2CH2CH3), 2.59(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.26(q, J=8H
z, 2H, ArCH2CH2), 2.08(s, 9H,アダマンチル), 1.76
(s, 6H,アダマンチル), 1.39(t, J=8Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.01(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.31(s, 6H, Si(CH
3)2). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−
〔３−（１−アダマンチル）−４−ｔ−ブチルジメチル
シロキシフェニル〕−２−ペンテノール（４９０mg）
を、５ｘの合成において記載したのと同様にして、フッ
化テトラブチルアンモニウムで処理し、次いで、硫酸ジ
メチルでアルキル化することによる２段階の工程で８ｊ
に変換した。８ｊをシリカゲル（３０％酢酸エチル／ヘ
キサンで溶出）によるカラムクロマトグラフィーで精製
することにより、0.１５０ｇの純粋な８ｊ（２段階で３
７％）を得た：1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.96(dt, J=
1.8Hz,1H, 2-ArH), 7.89(t, J=1Hz, 1H, 2-ArH), 7.39
(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.28(m, 1H, 2-ArH), 6.92(d,
J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.89(dd, J=2.8Hz, 1H, 5-ArH),
6.76(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.83(t, J=8Hz, 1H, C=C
H), 4.33-4.42(m, 4H, CH 2OH 及びCO2CH2CH3), 3.80(s,
3H, OCH3), 2.61(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.29(q, J=8
Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.06(s, 9H, アダマンチル), 1.76
(s, 6H,アダマンチル),及び1.40(t, J=8Hz, 3H, CO2CH2
CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
〔３，４−ビスペンチルオキシフェニル）−２−プロペ
ノール（８ｋ）について：規模＝1.０８ミリモル、収率
＝９６％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.97(m, 2H,
2-ArH), 7.36-7.44(m, 2H, 2-ArH), 6.64(d, J=8Hz, 1
H, 3-ArH), 6.63(br s, 1H, C=CH), 6.57(dd, J=2.8Hz,
1H, 3-ArH), 6.39(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.35(dd, J
=1.5, 6Hz,2H, CH2OH), 3.90(t, J=6.5Hz, 2H, ArOC
H2), 3.87(s, 3H, CO2CH3), 3.48(t,J=6.5Hz, 2H, ArOC
H2), 1.70-1.79(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.63(t, J=6Hz, 1
H, OH), 1.55-1.65(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.22-1.44(m,
8H, 4x CH2), 及び0.88(t, J=7Hz, 6H, 2x CH3)；13C N
MR(75MHz, CDCl3) δ166.80(C=O), 148.33, 148.20, 13
9.61, 138.28, 134.00, 130.82, 129.85, 128.92, 128.
67, 128.57, 127.59, 122.57, 114.04, 112.93, 68.99,
68.74, 68.58, 52.17(CO2CH3), 28.88, 28.66,28.15,
28.01, 22.44, 22.36,及び14.02 ； IR(フィルム）3430
(br, OH), 2955, 2935, 2870, 1725(C=O), 1510, 1470,
1440, 1265, 1235, 1205, 1170, 1140,1110, 1090, 10
20,及び760 cm-1；MS(DCI)m/e 441(MH + ), 423(M+ -O
H). 実施例８：９の合成についての一般的工程 塩化メチレン（0.１Ｍ）に溶解したアルコール８の溶液
に二酸化マンガン（５：１の重量比のMnO2／アルコー
ル）を一度に加えた。反応混合物を栓付きフラスコ中、
室温で４〜１８時間攪拌した。MnO2を必要に応じて更に
加え、反応を完結させる。茶色のスラリーを１インチパ
ッドのセライトを通してロ過し、集めた固体を塩化メチ
レンで洗浄した。ロ液を真空下で濃縮し、そしてこのア
ルデヒド生成物を精製せずに使用した。
ル）−３−フェニル−２−プロペノール（８ａ）につい
て：規模＝1.０９ミリモル、収率＝９４％。1H NMR(300
MHz,CDCl3) δ7.93-7.98(m, 2H, 2-ArH), 7.34-7.38(m,
2H, 2-ArH), 7.07-7.10(m,3H, 3-ArH), 6.93-6.98(m,
2H, 3-ArH), 6.73(s, 1H, C=CH), 4.47(d, J=5Hz,2H, C
H2OH), 4.34(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.73(t, J=5Hz,
1H, OH, exch,及び1.35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ；
13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.42(C=O), 140.45, 138.9
0, 136.03, 133.74, 131.06, 129.55, 129.22, 128.83,
128.73, 128.07, 127.42, 127.04, 68.37(CH2OH), 61.
09(CO2CH2), 及び14.30(CO2CH2CH3)；IR(フィルム）340
0(br,OH), 2980, 1720, 1370, 1265, 1195, 1110, 109
0, 1022, 760, 及び700 cm-1；MS(DCI)m/e 282(MH + ). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２−プロペノール
（８ｂ）について：規模＝3.３５ミリモル、収率＝９１
％。1H NMR(300MHz,CDCl3) δ7.94-7.99(m, 2H, 2-Ar
H), 7.37-7.44(m, 2H, ArH), 7.05(d, J=8Hz,1H, 3-Ar
H), 6.86(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 6.76(dd, J=2.8Hz, 1
H, 3-ArH), 6.65(s, 1H, C=CH), 4.45(s, 2H, CH2OH),
4.33(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.51-1.59(m, 5H, CH2CH
2及びOH, exch, 1.32(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.17
(s, 6H,2x CH3), 及び0.93(s, 6H, 2x CH3) ；13C NMR
(75MHz, CDCl3) δ166.42(C=O),144.35, 144.05, 139.4
7, 139.26, 133.71, 132.83, 131.13, 129.76, 128.92,
128.58, 127.76, 127.47, 126.63, 126.28, 68.78(CH2O
H), 61.02(CO2CH2), 34.92, 34.03, 33.88, 31.65, 31.
44, 27.92, 及び14.32(CO2CH2CH3)； IR(フィルム）310
0-3400(br, OH), 2960, 2925, 2860, 1720(C=O), 1460,
1365, 1285, 1265, 1200, 1110, 1085, 755,及び750 c
m-1；MS(DCI)m/e 392(M + ), 375(M + -OH). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−アントラセニル）−２−プロペノール
（８ｃ）について：規模＝0.９５ミリモル。収率＝９７
％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.95-7.99(m, 2H, ArH),
7.59(d, J=12Hz, 2H, ArH), 7.47(s, 1H,ArH), 7.29-
7.40(m, 3H, ArH), 6.88(br s, 1H, C=CH), 6.82(dd, J
=1.9Hz, 1H, ArH), 4.53(dd, J=1.6Hz, 2H, CH2OH), 4.
34(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.72(s, 4H, CH2CH2),及び
1.31-1.36(m, 15H, 4xCH3 及びCO2CH2CH3)；13C NMR(75
MHz,CDCl3) δ166.47(C=O), 144.62, 144.55, 139.96,
138.98, 134.08, 132.84, 131.64, 131.08, 130.81, 12
9.53, 128.76, 128.22, 128.08, 126.58, 125.98, 124.
98, 124.56, 68.52(CH2OH), 61.07(CO2CH2), 35.04(CH2
CH2), 34.56, 34.52,32.46(4xCH3),及び14.27(CO2CH2CH
3)； IR(KBr)3400(br, OH), 2960, 2930, 2860, 1720(C
=O), 1465, 1385, 1365, 1270, 1210, 1190, 1110, 108
5,及び1020cm -1；MS(DCI)m/e 443(MH + ),425(MH+ -O
H). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（４−デシルオキシフェニル）−２−プロペノール（８
ｄ）について：規模＝1.８６ミリモル。収率＝９４％。
1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.96-8.00(m, 2H, 2-ArH),
7.34-7.43(m, 2H,2-ArH), 6.88(d, J=8Hz, 2H, 3-ArH),
6.67(s, 1H, C=CH), 6.63(d, J=8Hz, 2H,3-ArH), 4.46
(br s, 2H, CH2OH), 3.90(s, 3H, CO2CH3), 3.86(t, J=
7Hz, 2H,ArOCH2), 1.72(quintet, J=7Hz, 2H, ArOCH2CH
2), 1.20-1.45(m, 14H, 7x CH2),及び0.87(t, J=7Hz, 3
H, CH3) ；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.96(C=O), 15
8.22, 139.39, 138.19, 133.98, 130.78, 130.45, 129.
69, 128.92, 128.64, 128.25, 127.39, 114.05, 68.74
(CH2OH), 67.88(ArOCH2), 52.19(CO2CH3), 31.89, 29.5
6, 29.37, 29.31, 29.21, 26.01, 22.69, 及び14.14 ；
IR(フィルム）3400(br, OH), 2925, 2855, 1725(C=O),
1605, 1510, 1470, 1440, 1390, 1290, 1270,1250, 12
00, 1180, 1110, 1090, 1020, 980, 885, 825, 755, 71
0, 及び700 cm -1；MS(DCI)m/e 424(M + ), 407(M + -O
H). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−２−プロペノ
ール（８ｅ）について：規模＝0.５３ミリモル。収率＝
９６％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.97(m, 2H, 2
-ArH), 7.33-7.43(m, 2H, 2-ArH), 6.63(d, J=8Hz, 1H,
3-ArH), 6.62(s, 1H, C=CH), 6.56(dd, J=2.8Hz, 1H,
3-ArH), 6.40(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.44(d, J=6Hz,
2H, CH2OH), 4.34(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.89(t, J=
7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.49(t, J=7Hz, 2H, ArC3OCH2),
1.74(quint, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.55-1.61(m,
2H,ArC3OCH2CH2), 1.36(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.
21-1.38(m, 28H, 14x CH2)及び0.83-0.89(m, 6H, 2x CH
3)；13C NMR(75MHz, CDCl3),δ166.32(C=O), 148.32(3-
ArC), 148.20(3-ArC), 139.50, 138.32, 133.87, 131.1
7, 129.79, 128.87,128.68, 128.54, 127.54, 122.53,
114.06, 112.93, 69.01, 68.76, 68.61, 61.07(CO2C
H2), 31.91, 29.60, 29.34, 29.19, 28.99, 25.97, 25.
85, 22.68, 14.30, 及び14.12 ； IR(KBr)3500(br, O
H), 2960, 2920, 2850, 1720(C=O), 1705(C=O), 1515,
1295, 1265, 1235,及び1140cm-1；MS(FAB)m/e 595(MH
+ ). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−フ
ェニル−２−ペンテノール（８ｆ）について：規模＝0.
７８ミリモル。収率＝９９％。1H NMR(300MHz,CDCl3)
δ7.95(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.83(t, J=2Hz, 1H,
2-ArH), 7.39(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.07-7.27(m, 6
H, 1x 2-ArH 及び5x 5-ArH), 5.81(t, J=7.5Hz, 1H, C=
CH), 4.37(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 4.28(s, 2H, CH2O
H), 2.67(t, J=7.5Hz, 2H, ArCH2), 2.31(q, J=7.5Hz,
2H, ArCH2CH2), 及び1.39(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3)
；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.40(C=O), 141.27, 14
0.12,138.53, 133.01, 130.48, 129.43, 128.57, 128.3
1, 128.24, 128.17, 125.78,67.73(CH2OH), 60.93(CO2C
H2), 35.73, 30.26, 及び14.22 (CO2CH2CH3) ； IR(フ
ィルム）3420(bt, OH), 3085, 3060, 3025, 2980, 293
0, 2860, 1720(C=O), 1495, 1455, 1390, 1370, 1280,
1225, 1170, 1110, 1085, 1020, 1000, 755, 700,及び6
75 cm-1；MS(DCI)m/e 311(MH + ), 293(M+ -OH). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２−ペンテノール
（８ｇ）について：規模＝1.３ミリモル。収率＝８４
％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94(d, J=8Hz, 1H, 2-A
rH), 7.88(s, 1H, 2-ArH), 7.36(t, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.15-7.28(m, 2H, 2-ArH及び5-ArH), 7.00(s, 1H,
5-ArH), 6.84(d,J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.83(t, J=7Hz, 1
H, C=CH), 4.32-4.40(m, 4H, CO2CH2CH3及びCH2OH), 2.
64(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.27(q, J=7Hz, ArCH2CH2),
1.65(s,4H, CH2CH2), 1.38(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.24(s, 6H, 2x CH3), 及び1.22(s, 6H, 2x CH3)
；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.54(C=O), 144.63, 14
2.38,139.99, 138.76, 138.31, 133.20, 130.55, 129.5
8, 129.35, 129.08, 128.33,126.42, 125.72, 67.85(CH
2OH), 61.03(CO2CH2CH3), 35.66, 35.18, 35.12, 34.1
4, 33.94, 31.91, 31.86, 30.51,及び14.36(CO2CH2C
H3)； IR(フィルム）3410(OH), 2960, 2925, 2860, 172
0(C=O), 1270, 1025, and 755cm-1；MS(DCI)m/e 421(MH
+ ), 403, 201 ；正確な質量スペクトル(FAB) C28H36O
3Naについての計算値(MNa+ ) ：443.2562. 実測値：44
3.2544. （２Ｚ），（４Ｅ）−２−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−
ヘキサジエノール（８ｈ）について：規模＝0.６４ミリ
モル。収率＝９３％。1H NMR(300MHz, CDCl3) δ8.04
(d, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.99(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.52(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.44(t, J=8Hz, 1
H, 2-ArH),7.25(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 7.20(d, J=8H
z, 1H, 5-ArH), 7.10(dd, J=2.8Hz,1H, 5-ArH), 6.80(b
r d, J=12Hz, 1H, C=CH), 6.37(br d, J=12Hz, 1H, C=C
H),4.46(br d, J=6Hz, 2H, CH2OH), 4.39(q, J=7Hz, 2
H, CO2CH2), 2.23(s, 3H, C=CCH3), 1.65(br s, 4H, CH
2CH2), 1.39(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.25(t, J=6H
z, 1H, OH), 1.23(s, 6H, 2x CH3),及び1.21(s, 6H, 2x
CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボメトキシフェニル）−５−
〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕
−２−ペンテノール（８ｉ）について：規模＝0.９６ミ
リモル。収率＝９８％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.93
(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.86(t, J=2Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.37(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.19(dt,J=2.8Hz, 1
H, 2-ArH), 7.05(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.62(dd, J=
2.8Hz, 1H, 3-ArH), 6.54(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 5.81
(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.30(br s, 2H, CH2OH), 3.90
(s, 3H, CO2CH3), 3.73(s, 3H, OCH3), 2.61(t, J=8Hz,
2H, ArCH2), 2.28(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.04(br
s, 9H,アダマンチル, 及び1.73(br s, 6H,アダマンチ
ル) ；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.00(C=O), 158.66,
140.03, 138.74, 136.17, 133.31, 130.20, 129.64, 1
29.07, 128.40, 128.35, 126.25, 120.28, 111.95, 67.
89(CH2OH), 54.89(OCH3), 52.17(CO2CH3), 40.65,37.1
3, 36.65, 35.52, 30.31, 29.70,及び29.08 ； IR(フィ
ルム）3400(br, OH), 2905, 2850, 1725(C=O), 1450, 1
440, 1410, 1285, 1270, 1245,及び1110cm-1；MS(DCl)m
/e 461(MH + ), 460(M +), 459(M-H) + , 及び443(MH +
-H2O). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−
〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキシフェニル〕
−２−ペンテノール（８ｊ）について：規模＝0.９６ミ
リモル。収率＝９８％；７ｊ（３：１，Ｚ：Ｅ）と１−
（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）−２−フェニル−５−
〔３−（１−アダマンチル）−４−ｔ−ブチルジメチル
シロキシフェニル〕−２−ペンテン（３：１，Ｚ：Ｅ）
（1.６ｇ）の１：１の混合物を３０mLの３：１：１の酢
酸／THF/H2O に溶解し、４８時間攪拌した。溶媒を真空
下で除去した。残査をシリカゲルによるカラムクロマト
グラフィー（塩化メチレンから５％メタノール／塩化メ
チレンで溶出）で精製し、0.４９０ｇの純粋な（Ｚ）−
２−（３−ガルボエトキシフェニル）−５−〔３−（１
−アダマンチル）−４−ｔ−ブチルジメチルシロキシフ
ェニル〕−２−ペンテノール（出発混合物中の約８００
mgの７ｊに対し７４％）を得た：1H NMR(300MHz, CDC
l3) δ7.96(dt, J=8.1Hz, 1H, 2-ArH), 7.89(t, J=1Hz,
1H, 2-ArH), 7.38(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.22(m, 1
H, 2ArH), 6.91(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.77(dd, J=2.
8Hz, 1H, 5-ArH), 6.63(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.82
(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 4.23-4.40(m, 4H, CH2OH及びCO
2CH2CH3), 2.59(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.26(q, J=8H
z, 2H, ArCH2CH2), 2.08(s, 9H,アダマンチル), 1.76
(s, 6H,アダマンチル), 1.39(t, J=8Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.01(s, 9H, SiC(CH3)3), 及び0.31(s, 6H, Si(CH
3)2). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−
〔３−（１−アダマンチル）−４−ｔ−ブチルジメチル
シロキシフェニル〕−２−ペンテノール（４９０mg）
を、５ｘの合成において記載したのと同様にして、フッ
化テトラブチルアンモニウムで処理し、次いで、硫酸ジ
メチルでアルキル化することによる２段階の工程で８ｊ
に変換した。８ｊをシリカゲル（３０％酢酸エチル／ヘ
キサンで溶出）によるカラムクロマトグラフィーで精製
することにより、0.１５０ｇの純粋な８ｊ（２段階で３
７％）を得た：1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.96(dt, J=
1.8Hz,1H, 2-ArH), 7.89(t, J=1Hz, 1H, 2-ArH), 7.39
(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.28(m, 1H, 2-ArH), 6.92(d,
J=2Hz, 1H, 5-ArH), 6.89(dd, J=2.8Hz, 1H, 5-ArH),
6.76(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 5.83(t, J=8Hz, 1H, C=C
H), 4.33-4.42(m, 4H, CH 2OH 及びCO2CH2CH3), 3.80(s,
3H, OCH3), 2.61(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.29(q, J=8
Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.06(s, 9H, アダマンチル), 1.76
(s, 6H,アダマンチル),及び1.40(t, J=8Hz, 3H, CO2CH2
CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
〔３，４−ビスペンチルオキシフェニル）−２−プロペ
ノール（８ｋ）について：規模＝1.０８ミリモル、収率
＝９６％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.97(m, 2H,
2-ArH), 7.36-7.44(m, 2H, 2-ArH), 6.64(d, J=8Hz, 1
H, 3-ArH), 6.63(br s, 1H, C=CH), 6.57(dd, J=2.8Hz,
1H, 3-ArH), 6.39(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.35(dd, J
=1.5, 6Hz,2H, CH2OH), 3.90(t, J=6.5Hz, 2H, ArOC
H2), 3.87(s, 3H, CO2CH3), 3.48(t,J=6.5Hz, 2H, ArOC
H2), 1.70-1.79(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.63(t, J=6Hz, 1
H, OH), 1.55-1.65(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.22-1.44(m,
8H, 4x CH2), 及び0.88(t, J=7Hz, 6H, 2x CH3)；13C N
MR(75MHz, CDCl3) δ166.80(C=O), 148.33, 148.20, 13
9.61, 138.28, 134.00, 130.82, 129.85, 128.92, 128.
67, 128.57, 127.59, 122.57, 114.04, 112.93, 68.99,
68.74, 68.58, 52.17(CO2CH3), 28.88, 28.66,28.15,
28.01, 22.44, 22.36,及び14.02 ； IR(フィルム）3430
(br, OH), 2955, 2935, 2870, 1725(C=O), 1510, 1470,
1440, 1265, 1235, 1205, 1170, 1140,1110, 1090, 10
20,及び760 cm-1；MS(DCI)m/e 441(MH + ), 423(M+ -O
H). 実施例８：９の合成についての一般的工程 塩化メチレン（0.１Ｍ）に溶解したアルコール８の溶液
に二酸化マンガン（５：１の重量比のMnO2／アルコー
ル）を一度に加えた。反応混合物を栓付きフラスコ中、
室温で４〜１８時間攪拌した。MnO2を必要に応じて更に
加え、反応を完結させる。茶色のスラリーを１インチパ
ッドのセライトを通してロ過し、集めた固体を塩化メチ
レンで洗浄した。ロ液を真空下で濃縮し、そしてこのア
ルデヒド生成物を精製せずに使用した。
【０１０４】（Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−３−フェニル−２−プロペナール（９ａ）につい
て：規模＝0.９６ミリモル、収率＝８５％；1H NMR(300
MHz,CDCl3) δ9.80(s, 1H, CHO), 8.07-8.11(dt, J, 2.
8Hz, 1H, 2-ArH), 7.88(t,J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.15-7.
50(m, 8H, ArH), 4.35(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 及び1.
35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２−プロペナール
（９ｂ）について：規模＝2.１３ミリモル、収率＝９０
％；1H NMR(300MHz,CDCl3) δ9.78(s, 1H, CHO), 8.09
(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.92(t, J=2Hz,1H, 2-Ar
H), 7.55(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.38-7.43(m, 2H, Ar
H及びC=CH), 7.20(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 7.12(d, J=2
Hz, 1H, 3-ArH), 6.97(dd, J=2.8Hz, 1H, 3-ArH), 4.36
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.60(br s, 4H, CH2CH2), 1.
35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.22(s, 6H, 2x CH3),
及び0.98(s, 6H, 2xCH3). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−アントラセニル）−２−プロペナール
（９ｃ）について：規模＝0.８９ミリモル、収率＝８８
％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.80(s, 1H, CHO), 8.08
(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.93(t, J=2Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.74(s, 1H, ArH or C=CH), 7.66(s, 2H, ArH), 7.
57(s, 1H, ArH又はC=CH), 7.36-7.49(m, 3H, ArH), 6.9
2(dd, J=2.9Hz, 1H, ArH), 4.33(q,J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 1.73(s, 4H, CH2CH2),及び1.31-1.41(m, 15H, 4x
CH3及びOCH2CH3)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ193.57(CH
=O), 166.32(C=O), 151.49, 146.93, 145.45, 140.18,
134.18, 133.89, 132.32, 132.11, 131.33, 131.15, 13
0.79, 130.55, 129.51, 128.86, 127.35, 125.90, 125.
33, 124.88, 61.09(CO2CH 2), 34.88(CH2CH2), 34.78, 3
4.60, 32.43及び 32.39(4x CH3), 及び14.28(CO2CH2C
H3)； IR(KBr)2960, 2930, 1720 (エステルのC=O), 168
5(CH=O), 1470, 1365, 1270, 1210, 1190, 1110, 及び1
090cm-1；MS(DCI)m/e 441(MH + ). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（４−デシルオキシフェニル）−２−プロペナール（９
ｄ）について：規模＝1.７０ミリモル、収率＝８０％；
1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.72(s, 1H, CHO), 8.08(dt,
J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.91(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH),
7.51(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.39(dt, J=2.8Hz, 1H, 2
-ArH), 7.37(s, 1H, C=CH), 7.12(d, J=8Hz, 2H, 3-Ar
H), 6.72(d,J=8Hz, 2H, 3-ArH), 3.92(t, J=7Hz, 2H, A
rOCH2), 3.90(s, 3H, CO2CH3), 1.75(quintet, J=7Hz,
2H, ArOCH2CH2), 1.20-1.46(m, 14H, 7x CH2), 及び0.8
7(t,J=7Hz, 3H, CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−２−プロペナ
ール（９ｅ）について：規模＝0.４６ミリモル、収率＝
９３％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.70(s, 1H, CHO),
8.05(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 8.03(t, J=2Hz, 1H, 2
-ArH), 7.50(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.39(dt, J=2.8H
z, 1H, 2-ArH), 7.33(s, 1H, C=CH), 6.87(dd, J=2.8H
z, 1H, 3-ArH), 6.73(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.55(d,
J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.33(q, J=6Hz,2H, CO2CH2), 3.95
(t, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.45(t, J=7Hz, 2H, ArC3O
CH2),1.77(quint, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.55-1.6
0(m, 2H, ArC3OCH2CH2), 1.35(t, J=6Hz, 3H, CO2CH2CH
3), 1.19-1.40(m, 28H, 14x CH2), 及び0.83-0.88(m,6
H, 2x CH3)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ193.45(CH=O),
166.14(C=O), 151.46,151.17, 148.36, 139.63, 134.5
5, 134.15, 131.28, 130.79, 129.24, 129.00,126.27,
126.01, 114.42, 112.32, 68.91, 68.57, 61.09(CO2C
H2), 31.91, 29.57, 29.33, 28.98, 28.85, 25.91, 25.
78, 22.68, 14.30,及び14.12 ； IR(KBr)2960, 2920, 2
875, 2850, 1715 (エステルのC=O), 1675(CH=O), 1665,
1615, 1595, 1570, 1515, 1475, 1430, 1285, 1270, 1
245, 1210, 1145, 及び1120cm-1；MS(FAB)m/e 593(MH
+ ). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−フ
ェニル−２−ペンテナール（９ｆ）について：規模＝0.
７６ミリモル、収率＝８８％；1H NMR(300MHz,CDCl3)
δ9.62(s, 1H, CHO), 8.04(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH),
7.80(t, J=2Hz,1H, 2-ArH), 7.45(t, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.11-7.31(m, 6H, 1x 2-ArH 及び5x5-ArH), 6.79
(t, J=7.5Hz, 1H, C=CH), 4.40(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 2.85(t,J=7.5Hz, 2H, ArCH2), 2.68(q, J=7.5Hz,
2H, ArCH2CH2), 及び1.40(t, J=7Hz,3H, CO2CH2CH3) ；
MS(DCI)m/e 309(MH + ). （Ｚ）−２−（３−カルボメトキシフェニル）−５−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２−ペンテナール
（９ｇ）について：規模＝0.６２ミリモル、収率＝１０
０％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.62(s, 1H, CHO), 8.
01(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.82(s, 1H, 2-ArH), 7.41
(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.21(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH),
7.09(d, J=7Hz, 1H, 5-ArH), 7.03(s, 1H, 5-ArH), 6.8
8(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.82(t, J=7Hz, 1H, C=CH),
4.38(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.78(m, 2H, ArCH2), 2.
64(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.66(s, 4H, CH2CH2),
1.39(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3),1.26(s, 6H, 2x CH3),
及び1.23(s, 6H, 2x CH3). （２Ｚ），（４Ｅ）−２−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−
ヘキサジエノール（９ｈ）について：規模＝0.５４ミリ
モル。収率＝８９％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.72
(s, 1H, CHO), 8.02(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.94
(d, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.79(br d, J=12Hz, 1H, C=C
H), 7.48-7.59(m, 2H, 2-ArH), 7.35(d, J=2Hz, 1H, 5-
ArH), 7.27(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.17(dd, J=2.8Hz,
1H, 5-ArH), 6.74(br d, J=12Hz, 1H, C=CH), 4.36(q,
J=7Hz,2H, CO2CH2), 2.43(d, J=1.5Hz, 3H, C=CCH3),
1.66(br s, 4H, CH2CH2), 1.36(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.23(s, 6H, 2x CH3), 及び1.21(s, 6H, 2x CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボメトキシフェニル）−５−
〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕
−２−ペンテノール（９ｉ）について：規模＝0.９３ミ
リモル。収率＝８８％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.59
(s, 1H, CHO), 7.99(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.79
(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH),
7.10(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.08(d, J=8Hz, 1H, 3
-ArH), 6.79(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 6.65(dd, J=2.8Hz,
1H, 3-ArH), 6.56(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 3.89(s, 3
H, CO2CH3), 3.74(s, 3H, OCH3), 2.78(t, J=7Hz, 2H,
ArCH2),2.64(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.08(br s, 9
H, アダマンチル),及び1.74(brs, 6H,アダマンチル) ；
13C NMR(75MHz, CDCl3) δ193.08(CH=O), 166.76 (エス
テルのC=O), 158.88, 155.58, 143.64, 138.64, 136.7
5, 133.98, 132.77, 130.49, 130.22, 129.16, 128.34,
126.55, 120.23, 111.82, 54.91(OCH3), 52.16(CO2C
H3), 40.64, 37.50, 37.11, 36.72, 34.40, 31.38, 及
び29.09. （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−
〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキシフェニル〕
−２−ペンテノール（９ｊ）について：規模＝0.３２ミ
リモル。収率＝９３％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.61
(s, 1H, CHO), 8.02(dt, J=8.1Hz, 1H, 2-ArH), 7.81
(t, J=1Hz, 1H, 2-ArH), 7.44(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH),
7.19(dt, J=8.1Hz, 1H, 2-ArH), 6.89-6.95(m, 2H, 5-A
rH及びC=CH),6.75-6.83(m, 2H, 5-ArH), 4.37(q, J=7H
z, 2H, CO2CH2), 3.80(s, 3H, OCH3),2.76(t, J=7Hz, 2
H, ArCH2), 2.64(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.04(s, 9
H, アダマンチル), 1.76(s, 6H,アダマンチル),及び1.3
9(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボメトキシフェニル）−３−
（３，４−ビスペンチルオキシフェニル）−２−プロパ
ノール（９ｋ）について：規模＝0.９９ミリモル。収率
＝９６％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.72(s, 1H, CH
O), 8.07(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.93(t, J=2Hz, 1
H, 2-ArH), 7.53(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.42(dt, J=
2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.35(s, 1H, C=CH), 6.90(dd, J=
2.8Hz, 1H, 3-ArH), 6.75(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.39
(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 3.98(t, J=6.5Hz, 2H, 3-ArOC
H2), 3.89(s, 3H, CO2CH3), 3.47(t, J=6.5Hz, 2H, 3-A
rOCH2),1.75-1.86(m, 2H, 3-ArOCH2CH2), 1.56-1.66(m,
2H, 3-ArOCH2CH2), 1.25-1.49(m, 8H), 及び1.86-1.96
(m, 6H, 2x CH3). 実施例９：１０−合成の一般的工程 無水テトラヒドロフランに溶解した１８−クラウン−６
（５当量）及びビス（２，２，２−トリフロロエチル）
（メトキシカルボニルメチル）ホスホン酸塩（1.１当
量）の溶液をアルゴン中で−７８℃に冷却した。カリウ
ムビストリメチルシリルアミン（0.５Ｍトルエン溶液、
1.１当量）の溶液を加え、次いで、テトラヒドロフラン
（0.０５Ｍ最終濃度）に溶解したアルデヒド９（１当
量）の溶液を加えた。反応混合物を室温で放置して暖
め、次いで、ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモニウ
ム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌し、分
離した。エーテル層を飽和塩化ナトリウム溶液で更に洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして
濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製（３
０：１〜４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；５％の
酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）し、目的化合物を得
た。
ル）−３−フェニル−２−プロペナール（９ａ）につい
て：規模＝0.９６ミリモル、収率＝８５％；1H NMR(300
MHz,CDCl3) δ9.80(s, 1H, CHO), 8.07-8.11(dt, J, 2.
8Hz, 1H, 2-ArH), 7.88(t,J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.15-7.
50(m, 8H, ArH), 4.35(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 及び1.
35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２−プロペナール
（９ｂ）について：規模＝2.１３ミリモル、収率＝９０
％；1H NMR(300MHz,CDCl3) δ9.78(s, 1H, CHO), 8.09
(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.92(t, J=2Hz,1H, 2-Ar
H), 7.55(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.38-7.43(m, 2H, Ar
H及びC=CH), 7.20(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 7.12(d, J=2
Hz, 1H, 3-ArH), 6.97(dd, J=2.8Hz, 1H, 3-ArH), 4.36
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 1.60(br s, 4H, CH2CH2), 1.
35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3), 1.22(s, 6H, 2x CH3),
及び0.98(s, 6H, 2xCH3). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−アントラセニル）−２−プロペナール
（９ｃ）について：規模＝0.８９ミリモル、収率＝８８
％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.80(s, 1H, CHO), 8.08
(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.93(t, J=2Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.74(s, 1H, ArH or C=CH), 7.66(s, 2H, ArH), 7.
57(s, 1H, ArH又はC=CH), 7.36-7.49(m, 3H, ArH), 6.9
2(dd, J=2.9Hz, 1H, ArH), 4.33(q,J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 1.73(s, 4H, CH2CH2),及び1.31-1.41(m, 15H, 4x
CH3及びOCH2CH3)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ193.57(CH
=O), 166.32(C=O), 151.49, 146.93, 145.45, 140.18,
134.18, 133.89, 132.32, 132.11, 131.33, 131.15, 13
0.79, 130.55, 129.51, 128.86, 127.35, 125.90, 125.
33, 124.88, 61.09(CO2CH 2), 34.88(CH2CH2), 34.78, 3
4.60, 32.43及び 32.39(4x CH3), 及び14.28(CO2CH2C
H3)； IR(KBr)2960, 2930, 1720 (エステルのC=O), 168
5(CH=O), 1470, 1365, 1270, 1210, 1190, 1110, 及び1
090cm-1；MS(DCI)m/e 441(MH + ). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（４−デシルオキシフェニル）−２−プロペナール（９
ｄ）について：規模＝1.７０ミリモル、収率＝８０％；
1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.72(s, 1H, CHO), 8.08(dt,
J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.91(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH),
7.51(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.39(dt, J=2.8Hz, 1H, 2
-ArH), 7.37(s, 1H, C=CH), 7.12(d, J=8Hz, 2H, 3-Ar
H), 6.72(d,J=8Hz, 2H, 3-ArH), 3.92(t, J=7Hz, 2H, A
rOCH2), 3.90(s, 3H, CO2CH3), 1.75(quintet, J=7Hz,
2H, ArOCH2CH2), 1.20-1.46(m, 14H, 7x CH2), 及び0.8
7(t,J=7Hz, 3H, CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−３−
（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−２−プロペナ
ール（９ｅ）について：規模＝0.４６ミリモル、収率＝
９３％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.70(s, 1H, CHO),
8.05(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 8.03(t, J=2Hz, 1H, 2
-ArH), 7.50(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.39(dt, J=2.8H
z, 1H, 2-ArH), 7.33(s, 1H, C=CH), 6.87(dd, J=2.8H
z, 1H, 3-ArH), 6.73(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.55(d,
J=2Hz, 1H, 3-ArH), 4.33(q, J=6Hz,2H, CO2CH2), 3.95
(t, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2), 3.45(t, J=7Hz, 2H, ArC3O
CH2),1.77(quint, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.55-1.6
0(m, 2H, ArC3OCH2CH2), 1.35(t, J=6Hz, 3H, CO2CH2CH
3), 1.19-1.40(m, 28H, 14x CH2), 及び0.83-0.88(m,6
H, 2x CH3)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ193.45(CH=O),
166.14(C=O), 151.46,151.17, 148.36, 139.63, 134.5
5, 134.15, 131.28, 130.79, 129.24, 129.00,126.27,
126.01, 114.42, 112.32, 68.91, 68.57, 61.09(CO2C
H2), 31.91, 29.57, 29.33, 28.98, 28.85, 25.91, 25.
78, 22.68, 14.30,及び14.12 ； IR(KBr)2960, 2920, 2
875, 2850, 1715 (エステルのC=O), 1675(CH=O), 1665,
1615, 1595, 1570, 1515, 1475, 1430, 1285, 1270, 1
245, 1210, 1145, 及び1120cm-1；MS(FAB)m/e 593(MH
+ ). （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−フ
ェニル−２−ペンテナール（９ｆ）について：規模＝0.
７６ミリモル、収率＝８８％；1H NMR(300MHz,CDCl3)
δ9.62(s, 1H, CHO), 8.04(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH),
7.80(t, J=2Hz,1H, 2-ArH), 7.45(t, J=8Hz, 1H, 2-Ar
H), 7.11-7.31(m, 6H, 1x 2-ArH 及び5x5-ArH), 6.79
(t, J=7.5Hz, 1H, C=CH), 4.40(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 2.85(t,J=7.5Hz, 2H, ArCH2), 2.68(q, J=7.5Hz,
2H, ArCH2CH2), 及び1.40(t, J=7Hz,3H, CO2CH2CH3) ；
MS(DCI)m/e 309(MH + ). （Ｚ）−２−（３−カルボメトキシフェニル）−５−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２−ペンテナール
（９ｇ）について：規模＝0.６２ミリモル、収率＝１０
０％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.62(s, 1H, CHO), 8.
01(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.82(s, 1H, 2-ArH), 7.41
(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.21(d, J=8Hz, 1H, 2-ArH),
7.09(d, J=7Hz, 1H, 5-ArH), 7.03(s, 1H, 5-ArH), 6.8
8(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.82(t, J=7Hz, 1H, C=CH),
4.38(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 2.78(m, 2H, ArCH2), 2.
64(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.66(s, 4H, CH2CH2),
1.39(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3),1.26(s, 6H, 2x CH3),
及び1.23(s, 6H, 2x CH3). （２Ｚ），（４Ｅ）−２−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−
ヘキサジエノール（９ｈ）について：規模＝0.５４ミリ
モル。収率＝８９％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.72
(s, 1H, CHO), 8.02(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.94
(d, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.79(br d, J=12Hz, 1H, C=C
H), 7.48-7.59(m, 2H, 2-ArH), 7.35(d, J=2Hz, 1H, 5-
ArH), 7.27(d, J=8Hz, 1H, 5-ArH), 7.17(dd, J=2.8Hz,
1H, 5-ArH), 6.74(br d, J=12Hz, 1H, C=CH), 4.36(q,
J=7Hz,2H, CO2CH2), 2.43(d, J=1.5Hz, 3H, C=CCH3),
1.66(br s, 4H, CH2CH2), 1.36(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.23(s, 6H, 2x CH3), 及び1.21(s, 6H, 2x CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボメトキシフェニル）−５−
〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕
−２−ペンテノール（９ｉ）について：規模＝0.９３ミ
リモル。収率＝８８％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.59
(s, 1H, CHO), 7.99(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.79
(t, J=2Hz, 1H, 2-ArH), 7.41(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH),
7.10(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.08(d, J=8Hz, 1H, 3
-ArH), 6.79(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 6.65(dd, J=2.8Hz,
1H, 3-ArH), 6.56(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 3.89(s, 3
H, CO2CH3), 3.74(s, 3H, OCH3), 2.78(t, J=7Hz, 2H,
ArCH2),2.64(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.08(br s, 9
H, アダマンチル),及び1.74(brs, 6H,アダマンチル) ；
13C NMR(75MHz, CDCl3) δ193.08(CH=O), 166.76 (エス
テルのC=O), 158.88, 155.58, 143.64, 138.64, 136.7
5, 133.98, 132.77, 130.49, 130.22, 129.16, 128.34,
126.55, 120.23, 111.82, 54.91(OCH3), 52.16(CO2C
H3), 40.64, 37.50, 37.11, 36.72, 34.40, 31.38, 及
び29.09. （Ｚ）−２−（３−カルボエトキシフェニル）−５−
〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキシフェニル〕
−２−ペンテノール（９ｊ）について：規模＝0.３２ミ
リモル。収率＝９３％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.61
(s, 1H, CHO), 8.02(dt, J=8.1Hz, 1H, 2-ArH), 7.81
(t, J=1Hz, 1H, 2-ArH), 7.44(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH),
7.19(dt, J=8.1Hz, 1H, 2-ArH), 6.89-6.95(m, 2H, 5-A
rH及びC=CH),6.75-6.83(m, 2H, 5-ArH), 4.37(q, J=7H
z, 2H, CO2CH2), 3.80(s, 3H, OCH3),2.76(t, J=7Hz, 2
H, ArCH2), 2.64(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.04(s, 9
H, アダマンチル), 1.76(s, 6H,アダマンチル),及び1.3
9(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3). （Ｚ）−２−（３−カルボメトキシフェニル）−３−
（３，４−ビスペンチルオキシフェニル）−２−プロパ
ノール（９ｋ）について：規模＝0.９９ミリモル。収率
＝９６％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ9.72(s, 1H, CH
O), 8.07(dt, J=2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.93(t, J=2Hz, 1
H, 2-ArH), 7.53(t, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.42(dt, J=
2.8Hz, 1H, 2-ArH), 7.35(s, 1H, C=CH), 6.90(dd, J=
2.8Hz, 1H, 3-ArH), 6.75(d, J=8Hz, 1H, 3-ArH), 6.39
(d, J=2Hz, 1H, 3-ArH), 3.98(t, J=6.5Hz, 2H, 3-ArOC
H2), 3.89(s, 3H, CO2CH3), 3.47(t, J=6.5Hz, 2H, 3-A
rOCH2),1.75-1.86(m, 2H, 3-ArOCH2CH2), 1.56-1.66(m,
2H, 3-ArOCH2CH2), 1.25-1.49(m, 8H), 及び1.86-1.96
(m, 6H, 2x CH3). 実施例９：１０−合成の一般的工程 無水テトラヒドロフランに溶解した１８−クラウン−６
（５当量）及びビス（２，２，２−トリフロロエチル）
（メトキシカルボニルメチル）ホスホン酸塩（1.１当
量）の溶液をアルゴン中で−７８℃に冷却した。カリウ
ムビストリメチルシリルアミン（0.５Ｍトルエン溶液、
1.１当量）の溶液を加え、次いで、テトラヒドロフラン
（0.０５Ｍ最終濃度）に溶解したアルデヒド９（１当
量）の溶液を加えた。反応混合物を室温で放置して暖
め、次いで、ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモニウ
ム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌し、分
離した。エーテル層を飽和塩化ナトリウム溶液で更に洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして
濃縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製（３
０：１〜４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；５％の
酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）し、目的化合物を得
た。
【０１０５】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエ
トキシフェニル）−５−フェニル−２，４−ペンタジエ
ノエート（１０ａ）について；規模＝0.８２ミリモル、
収率＝９３％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94(dt, J=
2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.86(t,J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.30-
7.37(m, 2H, 4-ArH), 7.08-7.11(m, 3H, 5-ArH), 6.91-
6.94(m, 2H, 5-ArH), 6.86(s, 1H, C=CH), 6.67(d, J=1
2Hz, 1H, CH=CHCO2),5.87(d, J=12Hz, 1H, CH=CHCO2),
4.32(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.31(s, 3H, CO2CH3),
及び1.34(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ；13C NMR(75MHz,
CDCl3) δ166.72(C=O), 166.35(C=O), 142.77, 138.3
8, 136.95, 135.77, 135.09, 134.24, 130.82, 130.47,
129.58, 128.72, 128.52, 128.10, 127.70, 120.58, 6
1.01(CO2CH2), 51.27(CO2CH3)及び14.28(CO2CH2CH3)；
IR(フィルム）2980, 2950, 1720(C=O), 1435, 1265, 11
95, 1175, 1110, 1085, 1020, 760, 及び700 cm-1；MS
(DCI)m/e 336(M + ). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラメチル−２−ナフ
タレニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１０ｂ）
について；規模＝1.０５ミリモル、収率＝８３％；UV
max (CH3OH)308nm(ε=20,100), 228nm(ε=22,700)；1H
NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.98(m, 1H,4-ArH), 7.90
(t, J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.37-7.43(m, 2H, 4-ArH), 7.
06(d, J=8H, 1H, 5-ArH), 6.80(s, 2H, 5-ArH及びC=C
H), 6.73(dd, J=2.8Hz, 1H, 5-ArH),6.64(d, J=12Hz, 1
H, CH=CHCO2), 5.80(d, J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 4.32
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.25(s, 3H, CO2CH3), 1.50-
1.58(m, 4H, CH2CH2), 1.33(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.17(s, 6H, 2x CH3), 及び0.92(s, 6H, 2x CH3)
； 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.90(C=O), 166.38(C=
O), 145.04, 144.45, 142.72, 138.85, 136.23, 136.0
3, 134.26, 132.64, 130.88, 130.70, 128.67, 128.60,
127.81, 127.30, 126.39, 119.65, 60.95(CO2CH2), 5
1.24(OCH3), 34.88, 34.13, 33.89, 31.61, 31.38,及び
14.31(CO2CH2CH3)； IR(フィルム）2960, 2930,2860, 1
720(C=O), 1460, 1440, 1280, 1265, 1195, 1170, 111
0, 1085,及び755cm-1；MS(DCl)m/e 447(MH + ), 415(M
+ -OCH3). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−アントラセニル）−２，４
−ペンタジエン酸メチル（１０ｃ）について；規模＝0.
７６ミリモル、収率＝９４％；1H NMR(300MHz, CDCl3)
δ7.96(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.91(t, J=2Hz, 1H,
4-ArH), 7.58(d, J=12Hz, 2H, ArH), 7.47(s, 1H, Ar
H), 7.29-7.40(m, 3H, ArH), 7.01(br s, 1H, C=CH),
6.75(dd, J=2.9Hz, 1H, ArH), 6.72(dd, J=1.12Hz, 1H,
CH=CHCO2), 5.88(d, J=12Hz, 1H=CHCO2), 4.32(q, J=7
Hz,2H, CO2CH2), 3.30(s, 3H, CO2CH3), 1.72(s, 4H, C
H2CH2),及び1.29-1.36(m, 15H, 4x CH3及びCO2CH2C
H3)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.89(C=O), 166.41(C
=O), 145.12, 144.69, 142.97, 138.61, 136.51, 135.7
4, 134.51, 132.58, 131.54, 131.10, 130.82, 130.50,
129.22, 128.76, 128.49, 126.62, 125.82, 125.21, 1
24.62, 120.37, 61.01(CO2CH3), 51.28(CO2CH2), 35.0
0, 34.60, 34.52, 32.44, 及び14.24(CO2CH2CH3)； IR
(フィルム）2960, 2860, 1720(C=O), 1365, 1270, 119
5, 1175,及び1110cm-1；MS(DCI)m/e 497(MH + ), 465(M
H + -CH3OH). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（４−デシルオキシフェニル）−２，４−ペ
ンタジエン酸メチル（１０ｄ）について；規模＝1.３７
ミリモル、収率＝９８％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.
95(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.88(t, J=2Hz, 1H, 4-A
rH), 7.34-7.41(m, 2H, 4-ArH), 6.82(d, J=8Hz, 2H, 5
-ArH), 6.81(s, 1H,C=CH), 6.63(d, J=12Hz, 1H, CH=CH
CO2), 6.61(d, J=8Hz, 2H, 5-ArH), 5.79(d, J=12Hz, 1
H, CH=CHCO2), 3.88(s, 3H, CO2CH3), 3.85(t, J=7Hz,
2H, ArOCH2), 3.26(s, 3H, CO2CH3), 1.70(quintet, J=
7Hz, 2H, ArOCH2CH2), 1.17-1.42(m, 14H, 7x CH2), 及
び0.85(t, J=7Hz, 3H, CH3) ；13C NMR(75MHz, CDCl3)
δ166.90(C=O), 158.86, 142.94, 138.88, 135.64,134.
91, 134.48, 131.09, 130.58, 128.66, 128.00, 119.4
2, 114.11, 67.91(ArOCH2), 52.17(CO2CH3), 51.24(CO2
CH3), 31.88, 29.54, 29.36, 29.31, 29.16,25.98, 22.
68,及び14.12 ； IR(フィルム）2925, 2855, 1725(C=
O), 1600, 1510, 1470, 1435, 1280, 1270, 1250, 119
5, 1175, 1110, 1085, 1070, 1000, 825, 755,及び710
cm-1；MS(DCI)m/e 479(MH + ), 447(M+ -OCH3). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−
２，４−ペンタジエン酸メチル（１０ｅ）について；規
模＝0.４１ミリモル、収率＝８６％；1H NMR(300MHz, C
DCl3) δ7.90-7.96(m, 2H, 4-ArH), 7.38-7.48(m, 2H,
4-ArH), 6.79(s, 1H, C=CH), 6.56-6.65(m, 3H, 2x 5-A
rH及びCH=CHCO2), 6.32(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 4.78
(d, J=12Hz,1H, CH=CHCO2), 4.33(q, J=7Hz, 2H, CO2CH
2), 3.90(t, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2),3.45(t, J=7Hz, 2
H, ArC3OCH2), 3.25(s, 3H, CO2CH3), 1.74(quint, J=7
Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.54-1.60(m, 2H, ArC3OCH2C
H2), 1.35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH 2CH3), 1.19-1.40(m, 2
8H, 14x CH2),及び0.83-0.88(m, 6H, 2x CH3)；13C NMR
(75MHz, CDCl3) δ166.93(C=O), 166.27(C=O), 149.06,
148.17, 142.78, 135.03, 134.97, 134.45, 130.93, 1
30.75, 128.62, 128.54, 128.37, 123.68, 119.28, 11
4.05, 112.67, 68.93, 68.57, 61.03(CO2CH2), 51.22(C
O2CH3), 31.91, 29.58, 29.37, 29.34, 29.13, 28.98,
25.95, 25.83, 22.68, 14.30, 及び14.12 ；IR(フィル
ム）2925, 2855, 1720(C=O), 1510, 1470, 1265, 1200,
1170,及び1140cm-1；MS(DCI)m/e 649(MH + ). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−７−フェニル−２，４−ヘプタジエン酸メチル
（１０ｆ）について；規模＝0.６５ミリモル、収率＝７
７％；UVmax (CH3OH)262nm (ε=10,600)；1H NMR(300MH
z, CD3OD) δ7.89(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.70(t,
J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.39(t, J=8Hz, 1H,4-ArH), 7.04-
7.22(m, 6H, 1x4-ArH及び5x 7-ArH), 6.60(d, J=12Hz,
1H, CH=CHCO2), 6.06(t, J=7.5Hz, 1H, C=CH), 5.74(d,
J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 4.35(q,J=7Hz, 2H, CO2CH2),
3.14(s, 3H, CO2CH3), 2.68(t, J=7.5Hz, 2H, ArCH2),
2.32(q, J=7.5Hz, 2H, ArCH2(CH2), 及び1.38(t, J=7H
z, 3H, CO2CH2CH3) ；13CNMR(75MHz, CD3OD) δ168.68
(C=O), 167.89(C=O), 142.98, 142.46, 139.60, 139.4
3, 139.33, 135.01, 131.44, 131.29, 129.47, 129.35,
129.30, 129.10, 127.02, 120.01, 62.21 (CO2CH2), 5
1.61(CO2CH3), 36.37, 32.30,及び14.63(CO2CH2CH3)；
IR(フィルム）3060, 3025, 2980, 2950, 2855, 1720(C=
O), 1455, 1435, 1370, 1270, 1195, 1170, 1110, 108
5, 1020, 760, 及び700 cm-1；MS(DCI)m/e 365(MH + ),
333(M + -OCH3). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−
ヘプタジエン酸メチル（１０ｇ）について；規模＝0.６
２ミリモル、収率＝８５％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ
7.92(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.85(s, 1H, 4-ArH), 7.3
6(t, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.15-7.24(m, 2H, 4-ArH及び
7-ArH),7.00(d, J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.84(dd, J=2.8H
z, 1H, 7-ArH), 6.57(d, J=12Hz,1H, CH=CHCO2), 6.07
(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 5.73(d, J=12Hz, 1H, CH=CHC
O2),4.36(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.21(s, 3H, OCH3),
2.63(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.35(q, J=8Hz, 2H, ArC
H2CH2), 1.64(s, 4H, CH2CH2), 1.38(t, J=7Hz, 3H,CO2
CH2CH3), 1.24(s, 6H, 2x CH3), 及び1.22(s, 6H, 2x C
H3),；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.80(C=O), 166.47
(C=O), 144.71, 142.48, 142.26, 138.53, 138.20, 13
7.98, 137.28, 133.51, 130.29, 130.12, 128.21, 128.
06, 126.46, 126.39, 125.64, 119.07, 61.01(CO2CH2),
51.09(OCH3), 35.22, 35.15, 35.09, 34.15, 33.94, 3
1.89, 31.84, 31.13, 及び14.35(CO2CH2CH3)； IR(フィ
ルム）2960, 2925, 1720(C=O), 1270,及び1170cm-1；MS
(DCI)m/e 475(MH + ), 474(M+ )；C31H38O4Naとしての
正確な質量スペクトル（ＦＡＢ）の計算値：497.2668(M
Na+) 。実測値：497.2652。
トキシフェニル）−５−フェニル−２，４−ペンタジエ
ノエート（１０ａ）について；規模＝0.８２ミリモル、
収率＝９３％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94(dt, J=
2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.86(t,J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.30-
7.37(m, 2H, 4-ArH), 7.08-7.11(m, 3H, 5-ArH), 6.91-
6.94(m, 2H, 5-ArH), 6.86(s, 1H, C=CH), 6.67(d, J=1
2Hz, 1H, CH=CHCO2),5.87(d, J=12Hz, 1H, CH=CHCO2),
4.32(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.31(s, 3H, CO2CH3),
及び1.34(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2CH3) ；13C NMR(75MHz,
CDCl3) δ166.72(C=O), 166.35(C=O), 142.77, 138.3
8, 136.95, 135.77, 135.09, 134.24, 130.82, 130.47,
129.58, 128.72, 128.52, 128.10, 127.70, 120.58, 6
1.01(CO2CH2), 51.27(CO2CH3)及び14.28(CO2CH2CH3)；
IR(フィルム）2980, 2950, 1720(C=O), 1435, 1265, 11
95, 1175, 1110, 1085, 1020, 760, 及び700 cm-1；MS
(DCI)m/e 336(M + ). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラメチル−２−ナフ
タレニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１０ｂ）
について；規模＝1.０５ミリモル、収率＝８３％；UV
max (CH3OH)308nm(ε=20,100), 228nm(ε=22,700)；1H
NMR(300MHz, CDCl3) δ7.94-7.98(m, 1H,4-ArH), 7.90
(t, J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.37-7.43(m, 2H, 4-ArH), 7.
06(d, J=8H, 1H, 5-ArH), 6.80(s, 2H, 5-ArH及びC=C
H), 6.73(dd, J=2.8Hz, 1H, 5-ArH),6.64(d, J=12Hz, 1
H, CH=CHCO2), 5.80(d, J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 4.32
(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.25(s, 3H, CO2CH3), 1.50-
1.58(m, 4H, CH2CH2), 1.33(t, J=7Hz, 3H, CO2CH2C
H3), 1.17(s, 6H, 2x CH3), 及び0.92(s, 6H, 2x CH3)
； 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.90(C=O), 166.38(C=
O), 145.04, 144.45, 142.72, 138.85, 136.23, 136.0
3, 134.26, 132.64, 130.88, 130.70, 128.67, 128.60,
127.81, 127.30, 126.39, 119.65, 60.95(CO2CH2), 5
1.24(OCH3), 34.88, 34.13, 33.89, 31.61, 31.38,及び
14.31(CO2CH2CH3)； IR(フィルム）2960, 2930,2860, 1
720(C=O), 1460, 1440, 1280, 1265, 1195, 1170, 111
0, 1085,及び755cm-1；MS(DCl)m/e 447(MH + ), 415(M
+ -OCH3). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−アントラセニル）−２，４
−ペンタジエン酸メチル（１０ｃ）について；規模＝0.
７６ミリモル、収率＝９４％；1H NMR(300MHz, CDCl3)
δ7.96(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.91(t, J=2Hz, 1H,
4-ArH), 7.58(d, J=12Hz, 2H, ArH), 7.47(s, 1H, Ar
H), 7.29-7.40(m, 3H, ArH), 7.01(br s, 1H, C=CH),
6.75(dd, J=2.9Hz, 1H, ArH), 6.72(dd, J=1.12Hz, 1H,
CH=CHCO2), 5.88(d, J=12Hz, 1H=CHCO2), 4.32(q, J=7
Hz,2H, CO2CH2), 3.30(s, 3H, CO2CH3), 1.72(s, 4H, C
H2CH2),及び1.29-1.36(m, 15H, 4x CH3及びCO2CH2C
H3)；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.89(C=O), 166.41(C
=O), 145.12, 144.69, 142.97, 138.61, 136.51, 135.7
4, 134.51, 132.58, 131.54, 131.10, 130.82, 130.50,
129.22, 128.76, 128.49, 126.62, 125.82, 125.21, 1
24.62, 120.37, 61.01(CO2CH3), 51.28(CO2CH2), 35.0
0, 34.60, 34.52, 32.44, 及び14.24(CO2CH2CH3)； IR
(フィルム）2960, 2860, 1720(C=O), 1365, 1270, 119
5, 1175,及び1110cm-1；MS(DCI)m/e 497(MH + ), 465(M
H + -CH3OH). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（４−デシルオキシフェニル）−２，４−ペ
ンタジエン酸メチル（１０ｄ）について；規模＝1.３７
ミリモル、収率＝９８％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.
95(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.88(t, J=2Hz, 1H, 4-A
rH), 7.34-7.41(m, 2H, 4-ArH), 6.82(d, J=8Hz, 2H, 5
-ArH), 6.81(s, 1H,C=CH), 6.63(d, J=12Hz, 1H, CH=CH
CO2), 6.61(d, J=8Hz, 2H, 5-ArH), 5.79(d, J=12Hz, 1
H, CH=CHCO2), 3.88(s, 3H, CO2CH3), 3.85(t, J=7Hz,
2H, ArOCH2), 3.26(s, 3H, CO2CH3), 1.70(quintet, J=
7Hz, 2H, ArOCH2CH2), 1.17-1.42(m, 14H, 7x CH2), 及
び0.85(t, J=7Hz, 3H, CH3) ；13C NMR(75MHz, CDCl3)
δ166.90(C=O), 158.86, 142.94, 138.88, 135.64,134.
91, 134.48, 131.09, 130.58, 128.66, 128.00, 119.4
2, 114.11, 67.91(ArOCH2), 52.17(CO2CH3), 51.24(CO2
CH3), 31.88, 29.54, 29.36, 29.31, 29.16,25.98, 22.
68,及び14.12 ； IR(フィルム）2925, 2855, 1725(C=
O), 1600, 1510, 1470, 1435, 1280, 1270, 1250, 119
5, 1175, 1110, 1085, 1070, 1000, 825, 755,及び710
cm-1；MS(DCI)m/e 479(MH + ), 447(M+ -OCH3). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−５−（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−
２，４−ペンタジエン酸メチル（１０ｅ）について；規
模＝0.４１ミリモル、収率＝８６％；1H NMR(300MHz, C
DCl3) δ7.90-7.96(m, 2H, 4-ArH), 7.38-7.48(m, 2H,
4-ArH), 6.79(s, 1H, C=CH), 6.56-6.65(m, 3H, 2x 5-A
rH及びCH=CHCO2), 6.32(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 4.78
(d, J=12Hz,1H, CH=CHCO2), 4.33(q, J=7Hz, 2H, CO2CH
2), 3.90(t, J=7Hz, 2H, ArC4OCH2),3.45(t, J=7Hz, 2
H, ArC3OCH2), 3.25(s, 3H, CO2CH3), 1.74(quint, J=7
Hz, 2H, ArC4OCH2CH2), 1.54-1.60(m, 2H, ArC3OCH2C
H2), 1.35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH 2CH3), 1.19-1.40(m, 2
8H, 14x CH2),及び0.83-0.88(m, 6H, 2x CH3)；13C NMR
(75MHz, CDCl3) δ166.93(C=O), 166.27(C=O), 149.06,
148.17, 142.78, 135.03, 134.97, 134.45, 130.93, 1
30.75, 128.62, 128.54, 128.37, 123.68, 119.28, 11
4.05, 112.67, 68.93, 68.57, 61.03(CO2CH2), 51.22(C
O2CH3), 31.91, 29.58, 29.37, 29.34, 29.13, 28.98,
25.95, 25.83, 22.68, 14.30, 及び14.12 ；IR(フィル
ム）2925, 2855, 1720(C=O), 1510, 1470, 1265, 1200,
1170,及び1140cm-1；MS(DCI)m/e 649(MH + ). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−７−フェニル−２，４−ヘプタジエン酸メチル
（１０ｆ）について；規模＝0.６５ミリモル、収率＝７
７％；UVmax (CH3OH)262nm (ε=10,600)；1H NMR(300MH
z, CD3OD) δ7.89(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.70(t,
J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.39(t, J=8Hz, 1H,4-ArH), 7.04-
7.22(m, 6H, 1x4-ArH及び5x 7-ArH), 6.60(d, J=12Hz,
1H, CH=CHCO2), 6.06(t, J=7.5Hz, 1H, C=CH), 5.74(d,
J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 4.35(q,J=7Hz, 2H, CO2CH2),
3.14(s, 3H, CO2CH3), 2.68(t, J=7.5Hz, 2H, ArCH2),
2.32(q, J=7.5Hz, 2H, ArCH2(CH2), 及び1.38(t, J=7H
z, 3H, CO2CH2CH3) ；13CNMR(75MHz, CD3OD) δ168.68
(C=O), 167.89(C=O), 142.98, 142.46, 139.60, 139.4
3, 139.33, 135.01, 131.44, 131.29, 129.47, 129.35,
129.30, 129.10, 127.02, 120.01, 62.21 (CO2CH2), 5
1.61(CO2CH3), 36.37, 32.30,及び14.63(CO2CH2CH3)；
IR(フィルム）3060, 3025, 2980, 2950, 2855, 1720(C=
O), 1455, 1435, 1370, 1270, 1195, 1170, 1110, 108
5, 1020, 760, 及び700 cm-1；MS(DCI)m/e 365(MH + ),
333(M + -OCH3). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボエトキシフェニ
ル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−
ヘプタジエン酸メチル（１０ｇ）について；規模＝0.６
２ミリモル、収率＝８５％；1H NMR(300MHz, CDCl3) δ
7.92(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.85(s, 1H, 4-ArH), 7.3
6(t, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.15-7.24(m, 2H, 4-ArH及び
7-ArH),7.00(d, J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.84(dd, J=2.8H
z, 1H, 7-ArH), 6.57(d, J=12Hz,1H, CH=CHCO2), 6.07
(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 5.73(d, J=12Hz, 1H, CH=CHC
O2),4.36(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.21(s, 3H, OCH3),
2.63(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.35(q, J=8Hz, 2H, ArC
H2CH2), 1.64(s, 4H, CH2CH2), 1.38(t, J=7Hz, 3H,CO2
CH2CH3), 1.24(s, 6H, 2x CH3), 及び1.22(s, 6H, 2x C
H3),；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.80(C=O), 166.47
(C=O), 144.71, 142.48, 142.26, 138.53, 138.20, 13
7.98, 137.28, 133.51, 130.29, 130.12, 128.21, 128.
06, 126.46, 126.39, 125.64, 119.07, 61.01(CO2CH2),
51.09(OCH3), 35.22, 35.15, 35.09, 34.15, 33.94, 3
1.89, 31.84, 31.13, 及び14.35(CO2CH2CH3)； IR(フィ
ルム）2960, 2925, 1720(C=O), 1270,及び1170cm-1；MS
(DCI)m/e 475(MH + ), 474(M+ )；C31H38O4Naとしての
正確な質量スペクトル（ＦＡＢ）の計算値：497.2668(M
Na+) 。実測値：497.2652。
【０１０６】（２Ｚ），（４Ｚ），（６Ｅ）−４−（３
−カルボエトキシフェニル）−７−（５，６，７，８−
テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナ
フタレニル）−２，４，６−オクタトリエン酸メチル
（１０ｈ）について；規模＝0.４７ミリモル、収率＝７
４％；UVmax (CH3OH)348nm (ε=14,300)；1H NMR(300MH
z, CD3OD) δ7.95(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.91(d,
J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.41-7.51(m, 2H, 4-ArH), 7.04-
7.22(m, 4H, 3x 7-ArH 及びC=CH), 6.81(d, J=12Hz, 1
H, CH=CHCO2), 6.41(br d, J=12Hz, 1H, C=CH), 5.82
(d, J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 4.35(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 3.15(s, 3H, CO2CH3), 2.25(d, J=1.5Hz,3H, C=CC
H3), 1.63(s, 4H, CH2CH2), 1.35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH
2CH3), 1.21(s, 6H, 2x CH3),及び1.16(s, 6H, 2x CH3)
；13C NMR(75MHz, CD3OD) δ168.50(C=O), 167.90(C=
O), 145.89, 145.69, 143.19, 140.96, 140.17, 138.6
2, 135.27, 134.69, 132.02, 131.50, 129.44, 129.26,
127.62, 124.73, 124.09, 123.55, 120.03, 62.29(CO2
CH2), 51.64(OCH3), 36.18, 36.09, 35.18, 35.04, 32.
21,32.08, 16.20(C=CCH3),及び14.62(CO2CH2CH3)； IR
(フィルム）2960, 2930, 2860, 1720(C=O), 1460, 144
0, 1365, 1265, 1205, 1170, 1110, 1085,及び760 c
m -1；MS(DCI)m/e 487(MH + ), 455(M+ -OCH3). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボメトキシフェニ
ル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキシ
フェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸メチル（１０ｉ）
について；規模＝0.８１ミリモル、収率＝６９％；1H N
MR(300MHz, CDCl3) δ7.91(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH),
7.84(t, J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.36(t, J=8Hz, 1H, 4-Ar
H), 7.21(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.05(d, J=8Hz, 1
H, 7-ArH), 6.62(dd, J=2.8Hz, 1H, 7-ArH), 6.54-6.58
(m, 2H, 7-ArH 及びCH=CHCO2), 6.05(t, J=8Hz, 1H, C=
CH), 5.72(d, J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.89(s, 3H, Ar
CO 2CH3), 3.73(s, 3H, OCH3), 3.21(s, 3H, CO2CH3),
2.63(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.36(q, J=8Hz, 2H, ArCH
2CH2), 2.04(br s, 9H,アダマンチル),及び1.73(brs, 6
H,アダマンチル) ；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.40(C
=O), 166.30 (C=O),142.20, 139.71, 138.19, 137.30,
136.27, 133.62, 130.16, 129.96, 128.23,128.10, 12
6.31, 120.22, 119.17, 111.94, 54.89(OCH3), 52.12(A
rCO2CH3), 51.06(CO2CH3), 40.66, 37.13, 36.66, 35.1
2, 30.94,及び29.10. （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボメトキシフェニ
ル）−７−〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキシ
フェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸メチル（１０ｊ）
について；規模＝0.２９ミリモル、収率＝７６％；1H N
MR(300MHz, CDCl3) δ7.92(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH),
7.83(t, J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.37(t, J=8Hz, 1H, 4-Ar
H), 7.25(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 6.91(d, J=2Hz, 1
H, 7-ArH), 6.87(dd, J=2.8Hz, 1H, 7-ArH), 6.73(d, J
=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.57(d, J=13Hz, 1H, CH=CHCO2),
6.06(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 5.73(d, J=12Hz, 1H, CH=C
HCO 2), 4.36(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.77(s, 3H, OCH
3), 3.20(s, 3H, CO2CH3),2.62(t, J=8Hz, 2H, ArCH2),
2.34(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.03(s, 9H,アダマン
チル), 1.74(s, 6H,アダマンチル),及び1.38(t, J=7Hz,
3H, CO2CH2CH3) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.83(C
=O), 166.50(C=O), 157.13, 142,28, 138.67, 138.33,
138.22, 137.28, 133.55, 132.72, 130.28, 130.12, 12
8.18, 128.07, 126.72, 126.23, 119.01, 111.59, 61.0
2(CO2CH2), 55.06, 51.09, 40.56, 37.13, 36.86, 35.0
1, 31.44, 29.10,及び14.34(CO2CH2CH3)； IR(フィル
ム）2905, 2850, 1720(C=O), 1495, 1270,及び1235c
m-1；MS(DCI)m/e 529(MH + ), 135(C 10H15 + ).C34H40O
5としての分析計算値：Ｃ，77.24 ；Ｈ，7.63. 実測
値：Ｃ, 77.55;Ｈ7.56。
−カルボエトキシフェニル）−７−（５，６，７，８−
テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナ
フタレニル）−２，４，６−オクタトリエン酸メチル
（１０ｈ）について；規模＝0.４７ミリモル、収率＝７
４％；UVmax (CH3OH)348nm (ε=14,300)；1H NMR(300MH
z, CD3OD) δ7.95(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.91(d,
J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.41-7.51(m, 2H, 4-ArH), 7.04-
7.22(m, 4H, 3x 7-ArH 及びC=CH), 6.81(d, J=12Hz, 1
H, CH=CHCO2), 6.41(br d, J=12Hz, 1H, C=CH), 5.82
(d, J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 4.35(q, J=7Hz, 2H, CO2C
H2), 3.15(s, 3H, CO2CH3), 2.25(d, J=1.5Hz,3H, C=CC
H3), 1.63(s, 4H, CH2CH2), 1.35(t, J=7Hz, 3H, CO2CH
2CH3), 1.21(s, 6H, 2x CH3),及び1.16(s, 6H, 2x CH3)
；13C NMR(75MHz, CD3OD) δ168.50(C=O), 167.90(C=
O), 145.89, 145.69, 143.19, 140.96, 140.17, 138.6
2, 135.27, 134.69, 132.02, 131.50, 129.44, 129.26,
127.62, 124.73, 124.09, 123.55, 120.03, 62.29(CO2
CH2), 51.64(OCH3), 36.18, 36.09, 35.18, 35.04, 32.
21,32.08, 16.20(C=CCH3),及び14.62(CO2CH2CH3)； IR
(フィルム）2960, 2930, 2860, 1720(C=O), 1460, 144
0, 1365, 1265, 1205, 1170, 1110, 1085,及び760 c
m -1；MS(DCI)m/e 487(MH + ), 455(M+ -OCH3). （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボメトキシフェニ
ル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキシ
フェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸メチル（１０ｉ）
について；規模＝0.８１ミリモル、収率＝６９％；1H N
MR(300MHz, CDCl3) δ7.91(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH),
7.84(t, J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.36(t, J=8Hz, 1H, 4-Ar
H), 7.21(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 7.05(d, J=8Hz, 1
H, 7-ArH), 6.62(dd, J=2.8Hz, 1H, 7-ArH), 6.54-6.58
(m, 2H, 7-ArH 及びCH=CHCO2), 6.05(t, J=8Hz, 1H, C=
CH), 5.72(d, J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.89(s, 3H, Ar
CO 2CH3), 3.73(s, 3H, OCH3), 3.21(s, 3H, CO2CH3),
2.63(t, J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.36(q, J=8Hz, 2H, ArCH
2CH2), 2.04(br s, 9H,アダマンチル),及び1.73(brs, 6
H,アダマンチル) ；13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.40(C
=O), 166.30 (C=O),142.20, 139.71, 138.19, 137.30,
136.27, 133.62, 130.16, 129.96, 128.23,128.10, 12
6.31, 120.22, 119.17, 111.94, 54.89(OCH3), 52.12(A
rCO2CH3), 51.06(CO2CH3), 40.66, 37.13, 36.66, 35.1
2, 30.94,及び29.10. （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボメトキシフェニ
ル）−７−〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキシ
フェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸メチル（１０ｊ）
について；規模＝0.２９ミリモル、収率＝７６％；1H N
MR(300MHz, CDCl3) δ7.92(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH),
7.83(t, J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.37(t, J=8Hz, 1H, 4-Ar
H), 7.25(dt, J=2.8Hz, 1H, 4-ArH), 6.91(d, J=2Hz, 1
H, 7-ArH), 6.87(dd, J=2.8Hz, 1H, 7-ArH), 6.73(d, J
=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.57(d, J=13Hz, 1H, CH=CHCO2),
6.06(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 5.73(d, J=12Hz, 1H, CH=C
HCO 2), 4.36(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2), 3.77(s, 3H, OCH
3), 3.20(s, 3H, CO2CH3),2.62(t, J=8Hz, 2H, ArCH2),
2.34(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.03(s, 9H,アダマン
チル), 1.74(s, 6H,アダマンチル),及び1.38(t, J=7Hz,
3H, CO2CH2CH3) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ166.83(C
=O), 166.50(C=O), 157.13, 142,28, 138.67, 138.33,
138.22, 137.28, 133.55, 132.72, 130.28, 130.12, 12
8.18, 128.07, 126.72, 126.23, 119.01, 111.59, 61.0
2(CO2CH2), 55.06, 51.09, 40.56, 37.13, 36.86, 35.0
1, 31.44, 29.10,及び14.34(CO2CH2CH3)； IR(フィル
ム）2905, 2850, 1720(C=O), 1495, 1270,及び1235c
m-1；MS(DCI)m/e 529(MH + ), 135(C 10H15 + ).C34H40O
5としての分析計算値：Ｃ，77.24 ；Ｈ，7.63. 実測
値：Ｃ, 77.55;Ｈ7.56。
【０１０７】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボメ
トキシフェニル）−５−（３，４−ビスペンチルオキシ
フェニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１０ｋ）
について：規模＝0.６３ミリモル、収率＝８５％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz, CDCl3）δ7.91-7.96 （ｍ，２
Ｈ，４−ArH), 7.36-7.45 （ｍ，２Ｈ，４-ArH),6.79
（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.56-6.66（ｍ，３Ｈ、２×５−
ArH 及びCH＝CHCO2), 6.31（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，５−
ArH)、5.78（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.89
（ｔ，Ｊ＝6.5 Ｈz ，２Ｈ、ArOCH2), 3.87 （ｓ，３
Ｈ，CO2CH3), 3.44 （ｔ，Ｊ＝6.5 Ｈz ，２Ｈ、ArOC
H2), 3.25 （ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 1.70-1.80（ｍ，２
Ｈ, ArOCH2CH2), 1.54-1.60 （ｍ，２Ｈ, ArOCH2CH2),
1.25-1.43 （ｍ，８Ｈ，４×CH2)，及び0.86-0.94
（ｍ，６Ｈ，２×CH3 ) ；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz,CDCl
3) δ 166.92 (C＝O)，166.75(C＝O), 149.06,148.16,
142.76, 139.05, 136.06, 134.93, 134.58, 130.81, 13
0.59, 128.67, 128.59, 128.34, 123.71, 119.30, 114.
00, 112.65, 68.91 (ArOCH2), 68.52(ArOCH2), 52.16
(CO2CH3), 51.22 (CO2CH3), 28.81, 28.64, 28.13, 27.
99, 22.43, 22.35及び14.02;ＩＲ（フィルム）2955, 28
70, 1725(C＝O), 1595, 1510, 1470, 1435, 1265, 120
0, 1170, 1140, 1110, 及び1000cm-1；ＭＳ（DCl) m/e
495 （ＭＨ+ ), 463（Ｍ+ - OCH3) 。 実施例１０ａ：１１ａ−ｊの合成一般的工程 エステル１０とメタノール／テトラヒドロフラン／２Ｎ
水酸化ナトリウム（１：１：１，0.１Ｍ）の混合物を還
流下、１〜４時間攪拌した。反応混合物を次いで室温に
放置して冷却し、そして１０％塩酸溶液を、溶液の pＨ
が1.０になるまで加えた。得られた濁った混合物を塩化
メチレン（２〜４倍）で抽出し、有機層を食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃
縮した。残渣からペンタン（３倍）を蒸発させ、次い
で、真空中で乾燥した。
トキシフェニル）−５−（３，４−ビスペンチルオキシ
フェニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１０ｋ）
について：規模＝0.６３ミリモル、収率＝８５％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz, CDCl3）δ7.91-7.96 （ｍ，２
Ｈ，４−ArH), 7.36-7.45 （ｍ，２Ｈ，４-ArH),6.79
（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.56-6.66（ｍ，３Ｈ、２×５−
ArH 及びCH＝CHCO2), 6.31（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，５−
ArH)、5.78（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.89
（ｔ，Ｊ＝6.5 Ｈz ，２Ｈ、ArOCH2), 3.87 （ｓ，３
Ｈ，CO2CH3), 3.44 （ｔ，Ｊ＝6.5 Ｈz ，２Ｈ、ArOC
H2), 3.25 （ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 1.70-1.80（ｍ，２
Ｈ, ArOCH2CH2), 1.54-1.60 （ｍ，２Ｈ, ArOCH2CH2),
1.25-1.43 （ｍ，８Ｈ，４×CH2)，及び0.86-0.94
（ｍ，６Ｈ，２×CH3 ) ；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz,CDCl
3) δ 166.92 (C＝O)，166.75(C＝O), 149.06,148.16,
142.76, 139.05, 136.06, 134.93, 134.58, 130.81, 13
0.59, 128.67, 128.59, 128.34, 123.71, 119.30, 114.
00, 112.65, 68.91 (ArOCH2), 68.52(ArOCH2), 52.16
(CO2CH3), 51.22 (CO2CH3), 28.81, 28.64, 28.13, 27.
99, 22.43, 22.35及び14.02;ＩＲ（フィルム）2955, 28
70, 1725(C＝O), 1595, 1510, 1470, 1435, 1265, 120
0, 1170, 1140, 1110, 及び1000cm-1；ＭＳ（DCl) m/e
495 （ＭＨ+ ), 463（Ｍ+ - OCH3) 。 実施例１０ａ：１１ａ−ｊの合成一般的工程 エステル１０とメタノール／テトラヒドロフラン／２Ｎ
水酸化ナトリウム（１：１：１，0.１Ｍ）の混合物を還
流下、１〜４時間攪拌した。反応混合物を次いで室温に
放置して冷却し、そして１０％塩酸溶液を、溶液の pＨ
が1.０になるまで加えた。得られた濁った混合物を塩化
メチレン（２〜４倍）で抽出し、有機層を食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃
縮した。残渣からペンタン（３倍）を蒸発させ、次い
で、真空中で乾燥した。
【０１０８】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキ
シフェニル）−５−フェニル−２，４−ペンタジエン酸
（１１ａ）について：規模＝2.０５ミリモル。収率＝９
９％。ＵＶmax (CH3OH) 269 nm（ε＝14,700), 222 nm
（ε＝23,500); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD ）δ
7.90-7.95 （ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.86（ｔ，J ＝２Ｈ
z,１Ｈ，４-ArH), 7.37-7.41（ｍ，２Ｈ, ４-ArH), 7.0
6-7.13（ｍ，３Ｈ, ５-ArH), 6.95-6.98（ｍ，２Ｈ，５
−ArH)，6.90（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.71 （ｄ，Ｊ＝12
Ｈz,１Ｈ，ＣＨ＝CHCO2), 及び 5.92 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,
１Ｈ，CH＝CHCO 2)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ
170.12 (C＝O)，169.54 ((C＝O), 143.47, 140.11, 13
8.83, 137.47, 135.51, 135.15, 132.14, 130.66, 129.
91, 129.63, 129.09, 128.67, 及び122.57; ＩＲ（フィ
ルム）2200-3400 (br, CO2Ｈ), 1695 (C＝O), 1625, 16
00, 1580, 1435, 1305, 1275, 1250, 1230, 950, 910,
750 及び690 cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 295（ＭＨ+ ) 。C
18H14O4としての分析計算値：Ｃ，73.46;Ｈ，4.79。実
測値：Ｃ；73.40;Ｈ,4.78。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，
８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ペン
タジエン酸（１１ｂ）について：規模＝1.３５ミリモ
ル、収率＝９８％。
シフェニル）−５−フェニル−２，４−ペンタジエン酸
（１１ａ）について：規模＝2.０５ミリモル。収率＝９
９％。ＵＶmax (CH3OH) 269 nm（ε＝14,700), 222 nm
（ε＝23,500); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD ）δ
7.90-7.95 （ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.86（ｔ，J ＝２Ｈ
z,１Ｈ，４-ArH), 7.37-7.41（ｍ，２Ｈ, ４-ArH), 7.0
6-7.13（ｍ，３Ｈ, ５-ArH), 6.95-6.98（ｍ，２Ｈ，５
−ArH)，6.90（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.71 （ｄ，Ｊ＝12
Ｈz,１Ｈ，ＣＨ＝CHCO2), 及び 5.92 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,
１Ｈ，CH＝CHCO 2)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ
170.12 (C＝O)，169.54 ((C＝O), 143.47, 140.11, 13
8.83, 137.47, 135.51, 135.15, 132.14, 130.66, 129.
91, 129.63, 129.09, 128.67, 及び122.57; ＩＲ（フィ
ルム）2200-3400 (br, CO2Ｈ), 1695 (C＝O), 1625, 16
00, 1580, 1435, 1305, 1275, 1250, 1230, 950, 910,
750 及び690 cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 295（ＭＨ+ ) 。C
18H14O4としての分析計算値：Ｃ，73.46;Ｈ，4.79。実
測値：Ｃ；73.40;Ｈ,4.78。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，
８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ペン
タジエン酸（１１ｂ）について：規模＝1.３５ミリモ
ル、収率＝９８％。
【０１０９】ＵＶmax (CH3OH) 308 nm（ε＝15.200), 2
28 nm （ε＝21,100); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3O
D ）δ7.91-7.96 （ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.89（ｔ，Ｊ
＝２Ｈz,１Ｈ，４-ArH), 7.42-7.46（ｍ，２Ｈ, ４-Ar
H), 7.13 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.82及び
6.85（２ｓ，３Ｈ，２×５−ArH 及びＣ＝CH), 6.68
(ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.86（ｄ，Ｊ＝12
Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 1.52-1.65 （ｍ，４Ｈ，CH2C
H2),1.19(s，６Ｈ，２×CH3), 及び0.89(s，６Ｈ，２×
CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ 170.29 (C＝
O)，169.63 ((C＝O),145.89, 145.32, 143.52, 140.66,
137.87, 136.09, 135.52, 134.32, 132.35,129.81, 12
8.71, 127.46, 121.76, 36.04, 35.05, 34.82, 32.03,
及び31.87;ＩＲ（フィルム）2500-3400 (br, CO2Ｈ), 1
695 (C＝O), 1615, 1585, 1440, 1415, 1365, 1285, 12
25, 及び910 cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 405（ＭＨ+ ), 387
(Ｍ+−ＯＨ）。C26H28O4・0.4H2Oとしての分析計算
値：Ｃ，75.85; Ｈ，7.05。実測値：Ｃ；75.89;Ｈ, 6.
96。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，
８−テトラメチル−２−アントラセニル）−２，４−ペ
ンタジエン酸（１１ｃ）について：規模＝0.６９ミリモ
ル。収率＝１００％；融点２１１−２１３℃；ＵＶmax
(CH3OH) 332 nm（ε＝21.100), 284 nm（ε＝21,700);
1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，DMSO-d6)δ7.86 (dt, Ｊ＝
2.8 Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.74（ｓ，１Ｈ，４-ArH),
7.69 ( ｄ，Ｊ＝12Ｈz,２Ｈ，５−ArH)，7.56（ｓ，１
Ｈ，ArH), 7.34-7.44 ( ｍ，３Ｈ，ArH)，7.00（ｓ，１
Ｈ，Ｃ＝CH), 6.67-6.74（ｍ，２Ｈ，ArH 及びCH=CHC
O2), 5.94 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2),1.67
（ｓ，４Ｈ，CH2CH2),及び1.29 (brs,12Ｈ, ４×CH3)；
13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, DMSO-d6) δ 167.13 (C＝O)，
167.02(C＝O), 144.56, 144.29, 141.53, 138.47, 136.
94, 133.90, 133.36, 132.54, 131.27, 130.80, 130.6
1, 130.24, 128.72, 128.52, 126.38, 125.29, 124.84,
124.47, 122.48, 34.48, 34.28, 34.21,及び 32.18;
IＲ（ＫＢr) 3430 (br, CO2H), 3010, 2960,2925, 286
5, 1690(C＝O), 1615, 1435, 1290, 1260, 及び1225cm
-1；ＭＳ（DCl)m/e 455（ＭＨ+ ) 及び 411( ＭＨ+ −C
O2H) 。
28 nm （ε＝21,100); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3O
D ）δ7.91-7.96 （ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.89（ｔ，Ｊ
＝２Ｈz,１Ｈ，４-ArH), 7.42-7.46（ｍ，２Ｈ, ４-Ar
H), 7.13 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.82及び
6.85（２ｓ，３Ｈ，２×５−ArH 及びＣ＝CH), 6.68
(ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.86（ｄ，Ｊ＝12
Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 1.52-1.65 （ｍ，４Ｈ，CH2C
H2),1.19(s，６Ｈ，２×CH3), 及び0.89(s，６Ｈ，２×
CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ 170.29 (C＝
O)，169.63 ((C＝O),145.89, 145.32, 143.52, 140.66,
137.87, 136.09, 135.52, 134.32, 132.35,129.81, 12
8.71, 127.46, 121.76, 36.04, 35.05, 34.82, 32.03,
及び31.87;ＩＲ（フィルム）2500-3400 (br, CO2Ｈ), 1
695 (C＝O), 1615, 1585, 1440, 1415, 1365, 1285, 12
25, 及び910 cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 405（ＭＨ+ ), 387
(Ｍ+−ＯＨ）。C26H28O4・0.4H2Oとしての分析計算
値：Ｃ，75.85; Ｈ，7.05。実測値：Ｃ；75.89;Ｈ, 6.
96。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，
８−テトラメチル−２−アントラセニル）−２，４−ペ
ンタジエン酸（１１ｃ）について：規模＝0.６９ミリモ
ル。収率＝１００％；融点２１１−２１３℃；ＵＶmax
(CH3OH) 332 nm（ε＝21.100), 284 nm（ε＝21,700);
1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，DMSO-d6)δ7.86 (dt, Ｊ＝
2.8 Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.74（ｓ，１Ｈ，４-ArH),
7.69 ( ｄ，Ｊ＝12Ｈz,２Ｈ，５−ArH)，7.56（ｓ，１
Ｈ，ArH), 7.34-7.44 ( ｍ，３Ｈ，ArH)，7.00（ｓ，１
Ｈ，Ｃ＝CH), 6.67-6.74（ｍ，２Ｈ，ArH 及びCH=CHC
O2), 5.94 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2),1.67
（ｓ，４Ｈ，CH2CH2),及び1.29 (brs,12Ｈ, ４×CH3)；
13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, DMSO-d6) δ 167.13 (C＝O)，
167.02(C＝O), 144.56, 144.29, 141.53, 138.47, 136.
94, 133.90, 133.36, 132.54, 131.27, 130.80, 130.6
1, 130.24, 128.72, 128.52, 126.38, 125.29, 124.84,
124.47, 122.48, 34.48, 34.28, 34.21,及び 32.18;
IＲ（ＫＢr) 3430 (br, CO2H), 3010, 2960,2925, 286
5, 1690(C＝O), 1615, 1435, 1290, 1260, 及び1225cm
-1；ＭＳ（DCl)m/e 455（ＭＨ+ ) 及び 411( ＭＨ+ −C
O2H) 。
【０１１０】C30H30O4・0.67H2O としての分析計算値：
Ｃ，77.20;Ｈ，6.77。実測値：Ｃ；77.21; Ｈ, 6.58。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−５−（４−デシルオキシフェニル）−２，４−ペンタ
ジエン酸（１１ｄ）について：規模＝1.２７ミリモル、
収率＝９４％；ＵＶmax (CH3OH) 314 nm （ε＝19,70
0), 228 nm （ε＝23,000); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz
，CD3OD), δ7.93-7.96 （ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.88
（ｔ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，４-ArH), 7.38-7.41（ｍ，２
Ｈ，４−ArH)，6.87 (ｄ，Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，５−ArH)，
6.86（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.63-6.69 (ｍ，３Ｈ，CH=C
HCO2及び２×５-ArH), 5.85 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH
＝CHCO2), 3.87 (t,Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 1.70
(quintet, Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2CH2), 1.21-1.42
（ｍ，14Ｈ，７×CH2), 及び0.88(t, Ｊ＝７Ｈz ，３
Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ 169.25
(C＝O)，160.30, 143.78, 140.51, 136.75, 135.62, 13
2.16, 129.82, 129.71, 121.47, 115.08, 68.92 (ArOCH
2), 33.07, 30.69, 30.50, 30.46, 30.34, 27.12, 23.7
4,及び 14.45; ＩＲ（ＫＢr) 2400-3500(br, CO2H), 29
50, 2920, 2850, 1695(C＝O), 1605, 1510, 1465, 144
0, 1420, 1300, 1255, 1175, 1025, 935, 915, 890, 83
0, 及び750 cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 451（ＭＨ+ ) 。
Ｃ，77.20;Ｈ，6.77。実測値：Ｃ；77.21; Ｈ, 6.58。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−５−（４−デシルオキシフェニル）−２，４−ペンタ
ジエン酸（１１ｄ）について：規模＝1.２７ミリモル、
収率＝９４％；ＵＶmax (CH3OH) 314 nm （ε＝19,70
0), 228 nm （ε＝23,000); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz
，CD3OD), δ7.93-7.96 （ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.88
（ｔ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，４-ArH), 7.38-7.41（ｍ，２
Ｈ，４−ArH)，6.87 (ｄ，Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，５−ArH)，
6.86（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.63-6.69 (ｍ，３Ｈ，CH=C
HCO2及び２×５-ArH), 5.85 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH
＝CHCO2), 3.87 (t,Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 1.70
(quintet, Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2CH2), 1.21-1.42
（ｍ，14Ｈ，７×CH2), 及び0.88(t, Ｊ＝７Ｈz ，３
Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ 169.25
(C＝O)，160.30, 143.78, 140.51, 136.75, 135.62, 13
2.16, 129.82, 129.71, 121.47, 115.08, 68.92 (ArOCH
2), 33.07, 30.69, 30.50, 30.46, 30.34, 27.12, 23.7
4,及び 14.45; ＩＲ（ＫＢr) 2400-3500(br, CO2H), 29
50, 2920, 2850, 1695(C＝O), 1605, 1510, 1465, 144
0, 1420, 1300, 1255, 1175, 1025, 935, 915, 890, 83
0, 及び750 cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 451（ＭＨ+ ) 。
【０１１１】C28H34O5としての分析計算値：Ｃ，74.64;
Ｈ，7.61。実測値：Ｃ, 74.50;Ｈ,7.56。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−５−（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−２，４
−ペンタジエン酸（１１ｅ）について：規模＝0.３２ミ
リモル．収率＝１００％；ＵＶmax (CH2Cl2) 342 nm
（ε＝20,200 ; 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3), δ
8.01（ｓ，１Ｈ，４−ArH)，7.92-7.96 （ｍ，１Ｈ，４
−ArH)，7.40-7.45 （ｍ，２Ｈ，４−ArH)，6.91（ｓ，
１Ｈ，Ｃ＝CH），6.75（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO
2), 6.64（ｄ，Ｊ＝8.5 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.58 (d
d, Ｊ＝2,8.5 Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，6.31（ｄ，Ｊ＝２
Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 5.79（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2), 3.89(t, Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArC4OCH2), 3.42
(t, Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArC3OCH2), 1.73 (quint, Ｊ＝
７Ｈz ，２Ｈ，ArC4OCH2CH2), 1.50-1.60 （ｍ，２Ｈ，
ArC3OCH2CH2), 1.21-1.38 （ｍ，28Ｈ，14×CH2), 及び
0.82-0.87 （ｍ，６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ(75Ｍ
Ｈz, CDCl3) δ 173.39 (C＝O)，171.72(C＝O), 149.3
0, 149.14, 141.84, 138.74, 138.66, 136.11, 135.36,
130.94, 129.64, 129.39, 129.14, 128.07, 123.97, 1
17.78, 114.15, 112.58, 68.91, 68.50, 31.90, 29.58,
29.36, 29.33, 29.09, 28.94, 25.94, 24.78, 22.68,
及び14.12; IＲ（ＫＢr) 2955, 2925,2850, 2665, 1700
(C＝O), 1585, 1515, 1435, 1310, 1270, 1240, 及び1
140cm -1；ＭＳ（ＤＣl) m/e 607（ＭＨ+ ), 563 (Ｍ−
２×CO2H＋２Ｈ）+ 。
Ｈ，7.61。実測値：Ｃ, 74.50;Ｈ,7.56。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−５−（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−２，４
−ペンタジエン酸（１１ｅ）について：規模＝0.３２ミ
リモル．収率＝１００％；ＵＶmax (CH2Cl2) 342 nm
（ε＝20,200 ; 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3), δ
8.01（ｓ，１Ｈ，４−ArH)，7.92-7.96 （ｍ，１Ｈ，４
−ArH)，7.40-7.45 （ｍ，２Ｈ，４−ArH)，6.91（ｓ，
１Ｈ，Ｃ＝CH），6.75（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO
2), 6.64（ｄ，Ｊ＝8.5 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.58 (d
d, Ｊ＝2,8.5 Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，6.31（ｄ，Ｊ＝２
Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 5.79（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2), 3.89(t, Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArC4OCH2), 3.42
(t, Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArC3OCH2), 1.73 (quint, Ｊ＝
７Ｈz ，２Ｈ，ArC4OCH2CH2), 1.50-1.60 （ｍ，２Ｈ，
ArC3OCH2CH2), 1.21-1.38 （ｍ，28Ｈ，14×CH2), 及び
0.82-0.87 （ｍ，６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ(75Ｍ
Ｈz, CDCl3) δ 173.39 (C＝O)，171.72(C＝O), 149.3
0, 149.14, 141.84, 138.74, 138.66, 136.11, 135.36,
130.94, 129.64, 129.39, 129.14, 128.07, 123.97, 1
17.78, 114.15, 112.58, 68.91, 68.50, 31.90, 29.58,
29.36, 29.33, 29.09, 28.94, 25.94, 24.78, 22.68,
及び14.12; IＲ（ＫＢr) 2955, 2925,2850, 2665, 1700
(C＝O), 1585, 1515, 1435, 1310, 1270, 1240, 及び1
140cm -1；ＭＳ（ＤＣl) m/e 607（ＭＨ+ ), 563 (Ｍ−
２×CO2H＋２Ｈ）+ 。
【０１１２】C38H54O6としての分析計算値：Ｃ，75.21;
Ｈ，8.97。実測値：Ｃ, 75.22;Ｈ, 8.97。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−７−フェニル−２，４−ヘプタジエン酸（１１ｆ）に
ついて：規模＝0.４０ミリモル．収率＝８５％；ＵＶ
max (CH3OH) 262 nm （ε＝8,800) ; 1Ｈ ＮＭＲ（30
0 ＭＨz ，CD3OD)δ 7.90 (dt,Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，２−
ArH)，7.80 (t,Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，２−ArH)，7.38(t,
Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH)，7.06-7.27 （ｍ，６Ｈ，
１×２−ArH 及び５×５−ArH), 6.58（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,
１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.04(t, Ｊ＝7.5 Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝C
H), 5.76 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 2.68
(t, Ｊ＝7.5 Ｈz,２Ｈ，ArCH2), 及び2.33（ｑ，Ｊ＝7.
5 Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2) ；13ＣＮＭＲ (75ＭＨz, CD3O
D) δ 170.10 (C＝O)，143.14, 142.60, 139.70, 139.1
3, 137.78, 134.94, 131.66, 129.49, 129.43, 129.34,
129.14, 126.96, 121.16, 36.41,及び32.43; IＲ（フ
ィルム) 2400-3500 (br, CO2H), 1695(C＝O), 1620, 16
05, 1585, 1440, 1290, 1245, 1170, 915, 885, 755, 7
25, 及び700 cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 323（ＭＨ+ ), 305
(Ｍ+ −ＯＨ）。
Ｈ，8.97。実測値：Ｃ, 75.22;Ｈ, 8.97。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−７−フェニル−２，４−ヘプタジエン酸（１１ｆ）に
ついて：規模＝0.４０ミリモル．収率＝８５％；ＵＶ
max (CH3OH) 262 nm （ε＝8,800) ; 1Ｈ ＮＭＲ（30
0 ＭＨz ，CD3OD)δ 7.90 (dt,Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，２−
ArH)，7.80 (t,Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，２−ArH)，7.38(t,
Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH)，7.06-7.27 （ｍ，６Ｈ，
１×２−ArH 及び５×５−ArH), 6.58（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,
１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.04(t, Ｊ＝7.5 Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝C
H), 5.76 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 2.68
(t, Ｊ＝7.5 Ｈz,２Ｈ，ArCH2), 及び2.33（ｑ，Ｊ＝7.
5 Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2) ；13ＣＮＭＲ (75ＭＨz, CD3O
D) δ 170.10 (C＝O)，143.14, 142.60, 139.70, 139.1
3, 137.78, 134.94, 131.66, 129.49, 129.43, 129.34,
129.14, 126.96, 121.16, 36.41,及び32.43; IＲ（フ
ィルム) 2400-3500 (br, CO2H), 1695(C＝O), 1620, 16
05, 1585, 1440, 1290, 1245, 1170, 915, 885, 755, 7
25, 及び700 cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 323（ＭＨ+ ), 305
(Ｍ+ −ＯＨ）。
【０１１３】C20H18O4・0.1H20としての分析計算値：
Ｃ，74.11;Ｈ，5.66。実測値：Ｃ, 74.08;Ｈ，5.61。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，
８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプ
タジエン酸（１１ｇ）について：規模＝2.２１ミリモ
ル．収率＝７５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz, CD3OD)
δ7.89 (ｄt ，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.82(t,
Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，４−ArH)，7.34(t, Ｊ＝８Ｈz ，１
Ｈ，４−ArH), 7.15（ｍ，２Ｈ，４−ArH 及び７−Ar
H), 6.99 (d,Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，７−ArH), 6.80 (dd,
Ｊ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，７−ArH)，6.58 (dd, Ｊ＝1.12Ｈ
z ，１Ｈ CH=CHCO2), 6.06(t, Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝
CH), 5.75 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 2.61
(t, Ｊ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.29 (q,Ｊ＝８Ｈz,
２Ｈ, ArCH2CH2), 1.65 （ｓ，４Ｈ，CH2CH2）, 1.23
（ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.20（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ
3 ）；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ 170.10 (C＝
O), 169.78(C＝CH),Ｃ＝CH), 145.62, 143.35, 143.25,
139.75, 139.46, 139.04, 138.28, 134.96, 131.69, 1
29.37, 129.08, 127.72, 127.52, 127.48, 126.85, 12
0.99, 36.37, 36.32, 36.19, 35.06, 34.85, 32.67, 3
2.34, 及び31.43;ＩＲ（フィルム) 2400-3500 (br, CO2
H), 2960, 2925, 2860, 1695(C＝O), 及び755 cm-1；Ｍ
Ｓ（DCl) m/e 434( Ｍ+ ＋２Ｈ）+ 。
Ｃ，74.11;Ｈ，5.66。実測値：Ｃ, 74.08;Ｈ，5.61。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，
８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプ
タジエン酸（１１ｇ）について：規模＝2.２１ミリモ
ル．収率＝７５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz, CD3OD)
δ7.89 (ｄt ，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.82(t,
Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，４−ArH)，7.34(t, Ｊ＝８Ｈz ，１
Ｈ，４−ArH), 7.15（ｍ，２Ｈ，４−ArH 及び７−Ar
H), 6.99 (d,Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，７−ArH), 6.80 (dd,
Ｊ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，７−ArH)，6.58 (dd, Ｊ＝1.12Ｈ
z ，１Ｈ CH=CHCO2), 6.06(t, Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝
CH), 5.75 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 2.61
(t, Ｊ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.29 (q,Ｊ＝８Ｈz,
２Ｈ, ArCH2CH2), 1.65 （ｓ，４Ｈ，CH2CH2）, 1.23
（ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.20（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ
3 ）；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ 170.10 (C＝
O), 169.78(C＝CH),Ｃ＝CH), 145.62, 143.35, 143.25,
139.75, 139.46, 139.04, 138.28, 134.96, 131.69, 1
29.37, 129.08, 127.72, 127.52, 127.48, 126.85, 12
0.99, 36.37, 36.32, 36.19, 35.06, 34.85, 32.67, 3
2.34, 及び31.43;ＩＲ（フィルム) 2400-3500 (br, CO2
H), 2960, 2925, 2860, 1695(C＝O), 及び755 cm-1；Ｍ
Ｓ（DCl) m/e 434( Ｍ+ ＋２Ｈ）+ 。
【０１１４】C28H32O4・0.1H20としての分析計算値：
Ｃ，77.43;Ｈ，7.47。実測値：Ｃ, 77.22;Ｈ, 7.47。 （２Ｚ），（４Ｚ），（６Ｅ）−４−（３−カルボキシ
フェニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−
２，４，６−オクタトリエン酸（１１ｈ）について：規
模＝0.３０ミリモル。収率＝６７％；ＵＶmax (CH3OH)
348 nm （ε＝33,200) ; 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，
CD3OD) 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ 7.94-7.98
（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.43-7.47 （ｍ，２Ｈ，４−Ar
H)，7.05-7.25 （ｍ，４Ｈ，３×７−ArH 及びＣ＝CH),
6.73 ( ｄ, Ｊ＝１２Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.48 (br
d,Ｊ＝12Ｈz , １Ｈ, Ｃ＝CH), 5.84 （ｄ，Ｊ＝12Ｈ
z,１Ｈ，CH＝CHCO2), 2.25（ｄ，Ｊ＝1.5 Ｈz,３Ｈ，Ｃ
＝CCH3), 1.65 （ｓ，４Ｈ，CH2CH2), 1.22 （ｓ，６
Ｈ，2 ×CH3), 及び1.18（ｓ，６Ｈ，2 ×CH3)；13Ｃ
ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ 170.56 (C＝O)，169.89(C
＝O), 145.71, 142.66, 142.46, 141.08, 140.26, 138.
66, 135.20, 133.36, 132.39, 131.89, 129.58, 129.2
1, 127.59, 124.76, 124.07, 123.78, 121.58, 36.24,
36.13, 35.19, 35.03, 32.21, 32.10, 及び16.19 （C=C
CH3) ; ＩＲ（フィルム) 2400-3600 (br, CO2H), 2960,
2925, 2860, 1690(C＝O), 1585, 1445, 1295, 1255,
及び1225cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 445（ＭＨ+ ), 399
(Ｍ+ − CO2H)。
Ｃ，77.43;Ｈ，7.47。実測値：Ｃ, 77.22;Ｈ, 7.47。 （２Ｚ），（４Ｚ），（６Ｅ）−４−（３−カルボキシ
フェニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−
２，４，６−オクタトリエン酸（１１ｈ）について：規
模＝0.３０ミリモル。収率＝６７％；ＵＶmax (CH3OH)
348 nm （ε＝33,200) ; 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，
CD3OD) 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ 7.94-7.98
（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.43-7.47 （ｍ，２Ｈ，４−Ar
H)，7.05-7.25 （ｍ，４Ｈ，３×７−ArH 及びＣ＝CH),
6.73 ( ｄ, Ｊ＝１２Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.48 (br
d,Ｊ＝12Ｈz , １Ｈ, Ｃ＝CH), 5.84 （ｄ，Ｊ＝12Ｈ
z,１Ｈ，CH＝CHCO2), 2.25（ｄ，Ｊ＝1.5 Ｈz,３Ｈ，Ｃ
＝CCH3), 1.65 （ｓ，４Ｈ，CH2CH2), 1.22 （ｓ，６
Ｈ，2 ×CH3), 及び1.18（ｓ，６Ｈ，2 ×CH3)；13Ｃ
ＮＭＲ (75ＭＨz, CD3OD) δ 170.56 (C＝O)，169.89(C
＝O), 145.71, 142.66, 142.46, 141.08, 140.26, 138.
66, 135.20, 133.36, 132.39, 131.89, 129.58, 129.2
1, 127.59, 124.76, 124.07, 123.78, 121.58, 36.24,
36.13, 35.19, 35.03, 32.21, 32.10, 及び16.19 （C=C
CH3) ; ＩＲ（フィルム) 2400-3600 (br, CO2H), 2960,
2925, 2860, 1690(C＝O), 1585, 1445, 1295, 1255,
及び1225cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 445（ＭＨ+ ), 399
(Ｍ+ − CO2H)。
【０１１５】C29H32O4・0.33H2O としての分析計算値：
Ｃ，77.30;Ｈ，7.31。実測値：Ｃ,77.36;Ｈ, 7.20。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−７−〔４−( １−アダマンチル）−３−メトキシフェ
ニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１１ｉ）にいて：規
模＝0.５４ミリモル。収率＝１００％；ＵＶmax (CH3O
H) 280 nm （ε＝8,600), 270 nm（ε＝10,500); 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ 7.90 （dt, Ｊ＝2.8 Ｈ
z,１Ｈ，４−ArH)，7.84 (t, J＝２Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H)，7.35 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，４−ArH), 7.17（dt,
Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，４−ArH)，7.01（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，７−ArH), 6.56-6.61 （ｍ，３Ｈ，２×７−ArH 及
び CH=CHCO2), 6.05 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH),
5.76(ｄ,J＝12Ｈz,１Ｈ，CHCO 2), 3.72（ｓ，３Ｈ，OCH
3), 2.64 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.33 (q,Ｊ
＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.06 (br s,６Ｈ，アダマン
チル），2.01(br s,３Ｈ，アダマンチル），及び1.73
(br s, ６Ｈ，アダマンチル）；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨ
z, CD3OD) δ 170.10 (C＝O)，169.78(C＝O), 160.11,
143.20, 141.32,139.76, 139.06, 138.07, 137.13, 13
4.96, 131.72, 131.59, 129.38, 129.12,127.15, 121.4
9, 121.07, 113.16, 55.34 (OCH3), 41.94, 38.28, 37.
74, 36.08, 32.42,及び30.63 ; ＩＲ（ＫＢr) 3420 (b
r, CO2H), 2905, 2850, 1695(C＝O), 1450, 1415, 129
0, 及び1245cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 487（ＭＨ+ ) 及び4
33 （ＭＨ+ − CO2H)。
Ｃ，77.30;Ｈ，7.31。実測値：Ｃ,77.36;Ｈ, 7.20。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−７−〔４−( １−アダマンチル）−３−メトキシフェ
ニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１１ｉ）にいて：規
模＝0.５４ミリモル。収率＝１００％；ＵＶmax (CH3O
H) 280 nm （ε＝8,600), 270 nm（ε＝10,500); 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ 7.90 （dt, Ｊ＝2.8 Ｈ
z,１Ｈ，４−ArH)，7.84 (t, J＝２Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H)，7.35 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，４−ArH), 7.17（dt,
Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，４−ArH)，7.01（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，７−ArH), 6.56-6.61 （ｍ，３Ｈ，２×７−ArH 及
び CH=CHCO2), 6.05 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH),
5.76(ｄ,J＝12Ｈz,１Ｈ，CHCO 2), 3.72（ｓ，３Ｈ，OCH
3), 2.64 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.33 (q,Ｊ
＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.06 (br s,６Ｈ，アダマン
チル），2.01(br s,３Ｈ，アダマンチル），及び1.73
(br s, ６Ｈ，アダマンチル）；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨ
z, CD3OD) δ 170.10 (C＝O)，169.78(C＝O), 160.11,
143.20, 141.32,139.76, 139.06, 138.07, 137.13, 13
4.96, 131.72, 131.59, 129.38, 129.12,127.15, 121.4
9, 121.07, 113.16, 55.34 (OCH3), 41.94, 38.28, 37.
74, 36.08, 32.42,及び30.63 ; ＩＲ（ＫＢr) 3420 (b
r, CO2H), 2905, 2850, 1695(C＝O), 1450, 1415, 129
0, 及び1245cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 487（ＭＨ+ ) 及び4
33 （ＭＨ+ − CO2H)。
【０１１６】C31H34O5・0.33H2O としての分析計算値：
Ｃ，75.58;Ｈ，7.09。実測値：Ｃ,77.59 ；Ｈ,7.02 。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−７−〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキシフェ
ニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１１ｊ）について：
規模＝0.２１ミリモル。収率＝８７％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CD 3OD)δ 7.81 （d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４
−ArH)，7.68（ｓ，１Ｈ，４−ArH)，7.39(t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，４−ArH), 7.24（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−A
rH), 6.77-6.88 （ｍ，３Ｈ，７−ArH)，6.55（ｄ，Ｊ
＝13Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.00 (t, J＝７Ｈz ，C=C
H), 5.76 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.71
（ｓ，3Ｈ，OCH3), 2.55 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArC
H2)，2.22 (q,Ｊ＝８Ｈz ，2 Ｈ，ArCH2CH2), 1.95
（ｍ，９Ｈ，アダマンチル), 及び1.68（ｓ，６Ｈ，ア
ダマンチル) ；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 1
67.29 (C＝O)，167.01(C＝O),156.67, 141.05, 138.05,
137.26, 137.13, 136.19, 133.14, 132.58, 130.54,12
9.67, 128.05, 127.83, 126.30, 126.12, 121.06, 111.
92, 55.13 (OCH3), 40.12, 36.57, 36.24, 34.34, 31.2
3, 及び 28.38；ＩＲ（ＫＢr) 2400-3500 (br, CO2H),
2905, 2850, 1695 (C＝O), 1495, 1445, 1285, 1260,
及び1235cm-1；ＭＳ（ＤＣl) m/e 487（ＭＨ+ ) ,135
(C10H15 + ) 。
Ｃ，75.58;Ｈ，7.09。実測値：Ｃ,77.59 ；Ｈ,7.02 。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−カルボキシフェニル）
−７−〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキシフェ
ニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１１ｊ）について：
規模＝0.２１ミリモル。収率＝８７％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CD 3OD)δ 7.81 （d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４
−ArH)，7.68（ｓ，１Ｈ，４−ArH)，7.39(t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，４−ArH), 7.24（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−A
rH), 6.77-6.88 （ｍ，３Ｈ，７−ArH)，6.55（ｄ，Ｊ
＝13Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.00 (t, J＝７Ｈz ，C=C
H), 5.76 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.71
（ｓ，3Ｈ，OCH3), 2.55 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArC
H2)，2.22 (q,Ｊ＝８Ｈz ，2 Ｈ，ArCH2CH2), 1.95
（ｍ，９Ｈ，アダマンチル), 及び1.68（ｓ，６Ｈ，ア
ダマンチル) ；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 1
67.29 (C＝O)，167.01(C＝O),156.67, 141.05, 138.05,
137.26, 137.13, 136.19, 133.14, 132.58, 130.54,12
9.67, 128.05, 127.83, 126.30, 126.12, 121.06, 111.
92, 55.13 (OCH3), 40.12, 36.57, 36.24, 34.34, 31.2
3, 及び 28.38；ＩＲ（ＫＢr) 2400-3500 (br, CO2H),
2905, 2850, 1695 (C＝O), 1495, 1445, 1285, 1260,
及び1235cm-1；ＭＳ（ＤＣl) m/e 487（ＭＨ+ ) ,135
(C10H15 + ) 。
【０１１７】C31H34O5としての分析計算値：Ｃ，76.52;
Ｈ，7.04。実測値：Ｃ；76.19;Ｈ, 7.14。 実施例１０ｂ：１１ｋの合成 （２Ｚ），（４Ｚ）−３−メチル−４−（３−カルボキ
シフェニル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−アントラセニル）
−２，４−ヘプタジエン酸（１１ｋ）について：ＴＨＦ
（４０ｍl ）に懸濁したカリウムｔ−ブチレート（1.４
０ｇ，１2.５ミリモル）の懸濁液を窒素雰囲気下で−５
℃に冷却した。ＴＨＦ（５ｍl ）に溶解した４−（３−
カルボメトキシフェニル）−３−メチル−２−ブテノエ
ート（トランポッシュ等（Tramposch, K.M. et al.), B
iochemical and Biophysical Research Communications
1992, 189, 272) (1.６６ｇ、6.００ミリモル）をスラ
リーに添加した。この混合物を０℃で３０分間攪拌し
た。ＴＨＦ（５ｍl ）に溶解した５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５, ５，８，８−テトラメチル−２−アント
ラセンアルデヒド（３ｂ）（1.３３ｇ，5.００ミリモ
ル）の溶液を反応混合物にゆっくりと添加した。０℃で
３０分間攪拌した後、４ｍl の水を添加した。更に３時
間攪拌した後、溶液を１Ｎ HClで pＨ２にすることによ
り酸性とした。この酸性溶液を分液ロートに入れ、エー
テルと共に攪拌した。有機層を水及び食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮し
た。粗生成物をシリカゲルパッドを通して勾配溶出（塩
化メチレンから５％メタノール／塩化メチレン）するこ
とにより精製した。溶媒を除去することにより、油を得
た。この油はアセトニトリルに溶解することにより１１
ｋを白色固体（1.３４ｇ、５５％）として沈殿した：融
点１８６−７℃；ＵＶmax (CH3CH2OH) 318 nm（ε＝1
6,000), 222 nm （ε＝45,000); 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，one drop of DMSO-d6 in CDCl3) δ7.95（ｓ，１
Ｈ，ArH), 7.88（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，ArH), 7.54
（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,２Ｈ，ArH), 7.39-7.42 （ｍ，２Ｈ，
ArH), 7.31（ｄ，Ｊ＝8.5 Ｈz,１Ｈ，ArH), 7.20 (t, J
＝８Ｈz ，１Ｈ，ArH)，6.85 (dd, Ｊ＝8.5, 1Ｈz,１
Ｈ, ArH), 6.64（ｓ，１Ｈ，ArCH＝C), 5.82（ｄ，Ｊ＝
１Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CHCO2), 1.84 (s,３Ｈ,Ｃ＝CCH3), 1.
68 (s, ４Ｈ, CH2CH2),及び1.29 (s, 12H, ４×CH3)；
13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ 168.96 (C＝O)，16
8.80(C＝O), 156.12, 144.38, 144.25, 140.50, 138.2
4, 134.70, 133.18, 131.52, 130.85, 130.78, 130.71,
128.86, 128.42, 128.30, 128.15, 126.28, 124.88, 1
24.41, 119.55, 34.91, 34.40, 34.36, 32.33, 及び24.
19 ; ＩＲ（ＫＢr) 2965, 2925, 2860, 1690 (C＝O),16
50, 1465, 1360, 1300, 1250, 960 cm -1；ＭＳ（DCl)
m/e 469（ＭＨ+ ), 425。
Ｈ，7.04。実測値：Ｃ；76.19;Ｈ, 7.14。 実施例１０ｂ：１１ｋの合成 （２Ｚ），（４Ｚ）−３−メチル−４−（３−カルボキ
シフェニル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−アントラセニル）
−２，４−ヘプタジエン酸（１１ｋ）について：ＴＨＦ
（４０ｍl ）に懸濁したカリウムｔ−ブチレート（1.４
０ｇ，１2.５ミリモル）の懸濁液を窒素雰囲気下で−５
℃に冷却した。ＴＨＦ（５ｍl ）に溶解した４−（３−
カルボメトキシフェニル）−３−メチル−２−ブテノエ
ート（トランポッシュ等（Tramposch, K.M. et al.), B
iochemical and Biophysical Research Communications
1992, 189, 272) (1.６６ｇ、6.００ミリモル）をスラ
リーに添加した。この混合物を０℃で３０分間攪拌し
た。ＴＨＦ（５ｍl ）に溶解した５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５, ５，８，８−テトラメチル−２−アント
ラセンアルデヒド（３ｂ）（1.３３ｇ，5.００ミリモ
ル）の溶液を反応混合物にゆっくりと添加した。０℃で
３０分間攪拌した後、４ｍl の水を添加した。更に３時
間攪拌した後、溶液を１Ｎ HClで pＨ２にすることによ
り酸性とした。この酸性溶液を分液ロートに入れ、エー
テルと共に攪拌した。有機層を水及び食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮し
た。粗生成物をシリカゲルパッドを通して勾配溶出（塩
化メチレンから５％メタノール／塩化メチレン）するこ
とにより精製した。溶媒を除去することにより、油を得
た。この油はアセトニトリルに溶解することにより１１
ｋを白色固体（1.３４ｇ、５５％）として沈殿した：融
点１８６−７℃；ＵＶmax (CH3CH2OH) 318 nm（ε＝1
6,000), 222 nm （ε＝45,000); 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，one drop of DMSO-d6 in CDCl3) δ7.95（ｓ，１
Ｈ，ArH), 7.88（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，ArH), 7.54
（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,２Ｈ，ArH), 7.39-7.42 （ｍ，２Ｈ，
ArH), 7.31（ｄ，Ｊ＝8.5 Ｈz,１Ｈ，ArH), 7.20 (t, J
＝８Ｈz ，１Ｈ，ArH)，6.85 (dd, Ｊ＝8.5, 1Ｈz,１
Ｈ, ArH), 6.64（ｓ，１Ｈ，ArCH＝C), 5.82（ｄ，Ｊ＝
１Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CHCO2), 1.84 (s,３Ｈ,Ｃ＝CCH3), 1.
68 (s, ４Ｈ, CH2CH2),及び1.29 (s, 12H, ４×CH3)；
13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ 168.96 (C＝O)，16
8.80(C＝O), 156.12, 144.38, 144.25, 140.50, 138.2
4, 134.70, 133.18, 131.52, 130.85, 130.78, 130.71,
128.86, 128.42, 128.30, 128.15, 126.28, 124.88, 1
24.41, 119.55, 34.91, 34.40, 34.36, 32.33, 及び24.
19 ; ＩＲ（ＫＢr) 2965, 2925, 2860, 1690 (C＝O),16
50, 1465, 1360, 1300, 1250, 960 cm -1；ＭＳ（DCl)
m/e 469（ＭＨ+ ), 425。
【０１１８】C31H32O4としての分析計算値：Ｃ，79.48;
Ｈ，6.84。実測値：Ｃ, 79.30 ；Ｈ, 7.08。 実施例１１：１２の合成の一般的工程 二酸化マンガン（５：１重量比の MｎＯ／アルコール)
を塩化メチレン（0.１Ｍ）に溶解したアルコール５に一
度に添加した。反応混合物を栓付きフラスコ中で、室温
において４〜４０時間攪拌した。追加の MｎＯ2 を必要
に応じて添加し、反応を完結させた。茶色のスラリーを
セライトの１インチパッドを通してロ過し、集めた固体
を塩化メチレンで洗浄した。ロ液を真空下で濃縮し、そ
してアルデヒド生成物を精製することなく使用した。 （Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェニル）−３−
（４−デシルオキシフェニル）−２−プロペナール（１
２ａ）について：規模＝5.９ミリモル．収率＝９０％；
1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.69 （s,１Ｈ,
CHO), 7.63（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.53 (t,
J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH), 7.47（s,１Ｈ，Ｃ＝CH),
7.38 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.36（ｓ，１
Ｈ，2 −ArH)，7.09（ｄt,Ｊ＝3.9 Ｈz,２Ｈ，３−Ar
H), 6.73 (dt, Ｊ＝3.９Ｈz ，２Ｈ, ３−ArH), 3.91
（ｔ，Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArOCH2), 1.73(quint,Ｊ＝７Ｈ
z,２Ｈ，ArOCH2CH2), 1.16-1.40 （ｍ，14Ｈ，７×C
O2), 0.85（ｔ，Ｊ＝７Ｈz ，３Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭ
Ｒ (75ＭＨz, CDCl3) δ 193.14 (C＝O)，161.31（３−
ArC)，151.30, 138.01, 134.67, 133.10, 132.74（３−
ArC)，129.34, 126.49 (q,J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 1
25.79, 124.98 (q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 114.69
(３−ArC), 68.19 (Ar0CH2), 40.60, 31.87, 29.52, 2
9.30, 29.04, 25.92及び14.10 ；ＩＲ（ＫＢr) 2960, 2
920, 2870, 2850, 1675 (C＝O), 1600, 1570,1510, 147
5, 1425, 1325, 1310, 1260, 1180, 及び1165cm-1；Ｍ
Ｓ（DCl) m/e 433（ＭＨ+ ) 。
Ｈ，6.84。実測値：Ｃ, 79.30 ；Ｈ, 7.08。 実施例１１：１２の合成の一般的工程 二酸化マンガン（５：１重量比の MｎＯ／アルコール)
を塩化メチレン（0.１Ｍ）に溶解したアルコール５に一
度に添加した。反応混合物を栓付きフラスコ中で、室温
において４〜４０時間攪拌した。追加の MｎＯ2 を必要
に応じて添加し、反応を完結させた。茶色のスラリーを
セライトの１インチパッドを通してロ過し、集めた固体
を塩化メチレンで洗浄した。ロ液を真空下で濃縮し、そ
してアルデヒド生成物を精製することなく使用した。 （Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェニル）−３−
（４−デシルオキシフェニル）−２−プロペナール（１
２ａ）について：規模＝5.９ミリモル．収率＝９０％；
1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.69 （s,１Ｈ,
CHO), 7.63（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.53 (t,
J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH), 7.47（s,１Ｈ，Ｃ＝CH),
7.38 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.36（ｓ，１
Ｈ，2 −ArH)，7.09（ｄt,Ｊ＝3.9 Ｈz,２Ｈ，３−Ar
H), 6.73 (dt, Ｊ＝3.９Ｈz ，２Ｈ, ３−ArH), 3.91
（ｔ，Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArOCH2), 1.73(quint,Ｊ＝７Ｈ
z,２Ｈ，ArOCH2CH2), 1.16-1.40 （ｍ，14Ｈ，７×C
O2), 0.85（ｔ，Ｊ＝７Ｈz ，３Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭ
Ｒ (75ＭＨz, CDCl3) δ 193.14 (C＝O)，161.31（３−
ArC)，151.30, 138.01, 134.67, 133.10, 132.74（３−
ArC)，129.34, 126.49 (q,J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 1
25.79, 124.98 (q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 114.69
(３−ArC), 68.19 (Ar0CH2), 40.60, 31.87, 29.52, 2
9.30, 29.04, 25.92及び14.10 ；ＩＲ（ＫＢr) 2960, 2
920, 2870, 2850, 1675 (C＝O), 1600, 1570,1510, 147
5, 1425, 1325, 1310, 1260, 1180, 及び1165cm-1；Ｍ
Ｓ（DCl) m/e 433（ＭＨ+ ) 。
【０１１９】（Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−３−（３−デシルオキシフェニル）−２−プロ
ペナール（１２ｂ）について：規模＝1.８ミリモル、収
率＝９５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.7
5 （s,１Ｈ, CHO), 7.62（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−Ar
H), 7.56 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH), 7.48（s,１
Ｈ，２−ArH), 7.41（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH) ，7.38（ｄ,
Ｊ＝８Ｈz,ＩＨ，2 −ArH), 7.15 (t,Ｊ＝８Hz，１Ｈ,
３−ArH), 6.85（ｄｔ，Ｊ＝2.８Ｈz,１Ｈ，３−ArH),
6.78（ｄ，Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，３−ArH)，6.58 (t, J＝
２Ｈz ，１Ｈ，３−ArH), 3.57(t, J ＝７Ｈz ，２Ｈ，
ArOCH2), 1.57-1.65（ｍ，２Ｈ，ArOCH2CH2)，1.21-1.3
7 （ｍ，14Ｈ，７×CH2)，及び0.87 (t, J＝７Ｈz ，３
Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ 193.16
(C＝O)，158.98（３−ArC)，151.28, 140.32, 134.50,
134.37, 134.00, 129.68, 129.34, 126.50(q, J3 c,f ＝
４Ｈz,２−ArC), 125.04(q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC),
123.60, 118.21, 115.02,67.78(Ar0CH2), 31.89, 29.5
3, 29.31, 29.27, 28.98, 25.83, 22.68, 及び14.11;Ｉ
Ｒ（フィルム) 2925, 2855, 1690(C＝O), 1580, 1325,
1270, 及び1165cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 433（ＭＨ+ ) 。
ニル）−３−（３−デシルオキシフェニル）−２−プロ
ペナール（１２ｂ）について：規模＝1.８ミリモル、収
率＝９５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.7
5 （s,１Ｈ, CHO), 7.62（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−Ar
H), 7.56 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH), 7.48（s,１
Ｈ，２−ArH), 7.41（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH) ，7.38（ｄ,
Ｊ＝８Ｈz,ＩＨ，2 −ArH), 7.15 (t,Ｊ＝８Hz，１Ｈ,
３−ArH), 6.85（ｄｔ，Ｊ＝2.８Ｈz,１Ｈ，３−ArH),
6.78（ｄ，Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，３−ArH)，6.58 (t, J＝
２Ｈz ，１Ｈ，３−ArH), 3.57(t, J ＝７Ｈz ，２Ｈ，
ArOCH2), 1.57-1.65（ｍ，２Ｈ，ArOCH2CH2)，1.21-1.3
7 （ｍ，14Ｈ，７×CH2)，及び0.87 (t, J＝７Ｈz ，３
Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ 193.16
(C＝O)，158.98（３−ArC)，151.28, 140.32, 134.50,
134.37, 134.00, 129.68, 129.34, 126.50(q, J3 c,f ＝
４Ｈz,２−ArC), 125.04(q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC),
123.60, 118.21, 115.02,67.78(Ar0CH2), 31.89, 29.5
3, 29.31, 29.27, 28.98, 25.83, 22.68, 及び14.11;Ｉ
Ｒ（フィルム) 2925, 2855, 1690(C＝O), 1580, 1325,
1270, 及び1165cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 433（ＭＨ+ ) 。
【０１２０】（Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−３−（２−デシルオキシフェニル）−２−プロ
ペナール（１２ｃ）について：規模＝2.０ミリモル．収
率＝９３％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.7
7 （s,１Ｈ, CHO), 7.87（s，１Ｈ，Ｃ＝CH), 7.58 (d,
J ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.39-7.47 （m,２Ｈ，２
−ArH), 7.38（ｄ，Ｊ＝8 Ｈz,１Ｈ，２−ArH)，7.25
（dt, Ｊ＝2.8 Ｈz, 1Ｈ，３−ArH), 6.92 (d,Ｊ＝８H
z，１Ｈ, ３−ArH), 6.77（dd，Ｊ＝2.８Ｈz, 1Ｈ，３-
ArH), 6.61 (t, Ｊ＝８Hz，１Ｈ, ３−ArH), 4.03 (t,
Ｊ＝7 Hz，２Ｈ, ArOCH2), 1.85 (quint, Ｊ＝７Ｈz ，
２Ｈ，ArOCH2CH2), 1.22-1.54 （ｍ，14Ｈ，７×CH2),
及び0.87 (t, J＝７Ｈz ，３Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭＲ
(75ＭＨz, CDCl3) δ 193.46 (C＝O)，157.90（３−Ar
C)，146.68, 139.54, 134.30, 133.16,132.11, 130.30,
129.04, 126.58 (q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 124.8
2 (q,J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 122.47, 119.97, 111.
95, 68.62(0CH2), 31.89, 29.59, 29.57, 29.37, 29.3
2, 29.13, 26.12, 22.68,及び14.11;ＩＲ（フィルム) 2
925, 2855, 1690(C＝O), 1600, 1455, 1325, 1250, 及
び1165cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 433（ＭＨ+ ) 。
ニル）−３−（２−デシルオキシフェニル）−２−プロ
ペナール（１２ｃ）について：規模＝2.０ミリモル．収
率＝９３％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.7
7 （s,１Ｈ, CHO), 7.87（s，１Ｈ，Ｃ＝CH), 7.58 (d,
J ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.39-7.47 （m,２Ｈ，２
−ArH), 7.38（ｄ，Ｊ＝8 Ｈz,１Ｈ，２−ArH)，7.25
（dt, Ｊ＝2.8 Ｈz, 1Ｈ，３−ArH), 6.92 (d,Ｊ＝８H
z，１Ｈ, ３−ArH), 6.77（dd，Ｊ＝2.８Ｈz, 1Ｈ，３-
ArH), 6.61 (t, Ｊ＝８Hz，１Ｈ, ３−ArH), 4.03 (t,
Ｊ＝7 Hz，２Ｈ, ArOCH2), 1.85 (quint, Ｊ＝７Ｈz ，
２Ｈ，ArOCH2CH2), 1.22-1.54 （ｍ，14Ｈ，７×CH2),
及び0.87 (t, J＝７Ｈz ，３Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭＲ
(75ＭＨz, CDCl3) δ 193.46 (C＝O)，157.90（３−Ar
C)，146.68, 139.54, 134.30, 133.16,132.11, 130.30,
129.04, 126.58 (q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 124.8
2 (q,J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 122.47, 119.97, 111.
95, 68.62(0CH2), 31.89, 29.59, 29.57, 29.37, 29.3
2, 29.13, 26.12, 22.68,及び14.11;ＩＲ（フィルム) 2
925, 2855, 1690(C＝O), 1600, 1455, 1325, 1250, 及
び1165cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 433（ＭＨ+ ) 。
【０１２１】（Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−３−〔４−（２Ｅ），（６Ｅ）−３，７−ジメ
チルオクタ−２，６−ジエノキシ〕−フェニル）−２−
プロペナール（１２ｄ）について：規模＝1.３５ミリモ
ル．収率＝９２％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ 9.70 （s,１Ｈ, CHO), 7.63（d ，Ｊ＝８Ｈz, １
Ｈ, ２−ArH)，7.53 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH),
7.47（s,１Ｈ, ArCH＝C), 7.39（ｄ，Ｊ＝8 Ｈz,１Ｈ，
２−ArH)，7.36（ｓ, ＩＨ，2 −ArH), 7.10 (dt,Ｊ＝
3.9 Hz，２Ｈ, ３−ArH), 6.75（dt，Ｊ＝3.9 Ｈz,２
Ｈ，３−ArH), 5.41(dt,Ｊ＝1.7 Ｈz,１Ｈ, Ｃ＝CHCO
2O), 5.03-5.06（ｍ，１Ｈ，ＣＨ＝C(CH3)2),4.51 (d,
Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 2.03-2.12（ｍ，４Ｈ，Ｃ
＝CHCH2CH2),及び1.55-1.69 （ｍ，９Ｈ，３×CH3)；13
Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 193.11 (C＝O)，16
1.06（３−ArC)，151.22, 141.89, 138.07, 134.66, 13
3.10, 132.71（３−ArC), 131.89, 131.48, 129.34, 12
6.52(q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 125.90, 124.99(q,
J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 123.65, 118.74, 114.92（３
−ArC), 65.03 (ArOCH2), 39.48, 26.22, 25.66, 17.6
7, 及び16.67;ＩＲ（ＫＢr)2970, 2915, 2890, 1675, 1
600, 1570, 1510, 1425, 1325, 1310, 1255, 1180,116
0, 及び1115cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 429（MH+ ) 。
ニル）−３−〔４−（２Ｅ），（６Ｅ）−３，７−ジメ
チルオクタ−２，６−ジエノキシ〕−フェニル）−２−
プロペナール（１２ｄ）について：規模＝1.３５ミリモ
ル．収率＝９２％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ 9.70 （s,１Ｈ, CHO), 7.63（d ，Ｊ＝８Ｈz, １
Ｈ, ２−ArH)，7.53 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH),
7.47（s,１Ｈ, ArCH＝C), 7.39（ｄ，Ｊ＝8 Ｈz,１Ｈ，
２−ArH)，7.36（ｓ, ＩＨ，2 −ArH), 7.10 (dt,Ｊ＝
3.9 Hz，２Ｈ, ３−ArH), 6.75（dt，Ｊ＝3.9 Ｈz,２
Ｈ，３−ArH), 5.41(dt,Ｊ＝1.7 Ｈz,１Ｈ, Ｃ＝CHCO
2O), 5.03-5.06（ｍ，１Ｈ，ＣＨ＝C(CH3)2),4.51 (d,
Ｊ＝７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 2.03-2.12（ｍ，４Ｈ，Ｃ
＝CHCH2CH2),及び1.55-1.69 （ｍ，９Ｈ，３×CH3)；13
Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 193.11 (C＝O)，16
1.06（３−ArC)，151.22, 141.89, 138.07, 134.66, 13
3.10, 132.71（３−ArC), 131.89, 131.48, 129.34, 12
6.52(q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 125.90, 124.99(q,
J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC), 123.65, 118.74, 114.92（３
−ArC), 65.03 (ArOCH2), 39.48, 26.22, 25.66, 17.6
7, 及び16.67;ＩＲ（ＫＢr)2970, 2915, 2890, 1675, 1
600, 1570, 1510, 1425, 1325, 1310, 1255, 1180,116
0, 及び1115cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 429（MH+ ) 。
【０１２２】（Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−３−（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−
２−プロペナール（１２ｅ）について：規模＝2.１１ミ
リモル, 収率＝９４％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD
Cl3)δ 9.72 （s,１Ｈ, CHO), 7.40-7.68 （ｍ，４Ｈ，
２−ArH), 7.37（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.91 (dd, J＝2.
8 Ｈz ，１Ｈ，３−ArH), 6.79（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，
３−ArH), 6.50（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，３−ArH)，4.00
（ｔ, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，CH2OAr), 3.45(t,Ｊ＝７Hz，２
Ｈ, CH2OAr), 1.75-1.88（ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.55
-1.67 （ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.20-1.48 （ｍ，28
Ｈ，14×CH2), 及び0.83-0.95 ( ｍ，６Ｈ，２×CH3)。 （Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−アントラセニル）−２−プロペナール
（１２ｆ）について：規模＝1.６ミリモル．収率＝７８
％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.80 （s,１
Ｈ, CHO), 7.75（ｓ，１Ｈ，ArH), 7.64-7.68 （ｍ，３
Ｈ，ArH), 7.58（ｓ，１Ｈ，ArH), 7.45-7.55 （ｍ，３
Ｈ，２×ArH 及びＣ＝CH), 4.42 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，ArH)，6.90 (dd, J ＝2.9 Ｈz，１Ｈ，ArH), 1.74
（ｓ，４Ｈ，CH2CH2），及び1.35(br s,12Ｈ，４×C
H3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 193.26 (C
＝O)，151.94, 147.10, 145.58,139.48, 133.30, 132.4
1, 132.20, 131.33, 130.22, 129.22, 127.41, 126.73,
125.95, 125.15, 124.91, 34.86(CH2CH2), 34.81, 34.6
1,及び32.43 及び32.38（４×CH3)；ＩＲ（ＫＢr) 296
0, 2930, 1685 (C＝O), 1605, 1325, 1165, 及び1125cm
-1。
ニル）−３−（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−
２−プロペナール（１２ｅ）について：規模＝2.１１ミ
リモル, 収率＝９４％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD
Cl3)δ 9.72 （s,１Ｈ, CHO), 7.40-7.68 （ｍ，４Ｈ，
２−ArH), 7.37（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.91 (dd, J＝2.
8 Ｈz ，１Ｈ，３−ArH), 6.79（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，
３−ArH), 6.50（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，３−ArH)，4.00
（ｔ, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，CH2OAr), 3.45(t,Ｊ＝７Hz，２
Ｈ, CH2OAr), 1.75-1.88（ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.55
-1.67 （ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.20-1.48 （ｍ，28
Ｈ，14×CH2), 及び0.83-0.95 ( ｍ，６Ｈ，２×CH3)。 （Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェニル）−３−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−アントラセニル）−２−プロペナール
（１２ｆ）について：規模＝1.６ミリモル．収率＝７８
％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.80 （s,１
Ｈ, CHO), 7.75（ｓ，１Ｈ，ArH), 7.64-7.68 （ｍ，３
Ｈ，ArH), 7.58（ｓ，１Ｈ，ArH), 7.45-7.55 （ｍ，３
Ｈ，２×ArH 及びＣ＝CH), 4.42 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，ArH)，6.90 (dd, J ＝2.9 Ｈz，１Ｈ，ArH), 1.74
（ｓ，４Ｈ，CH2CH2），及び1.35(br s,12Ｈ，４×C
H3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 193.26 (C
＝O)，151.94, 147.10, 145.58,139.48, 133.30, 132.4
1, 132.20, 131.33, 130.22, 129.22, 127.41, 126.73,
125.95, 125.15, 124.91, 34.86(CH2CH2), 34.81, 34.6
1,及び32.43 及び32.38（４×CH3)；ＩＲ（ＫＢr) 296
0, 2930, 1685 (C＝O), 1605, 1325, 1165, 及び1125cm
-1。
【０１２３】（Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２−
プロペナール（１２ｇ）について：規模＝1.３９ミリモ
ル．収率＝８９％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ 9.80 （s,１Ｈ, CHO), 7.50(br d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，
２−ArH), 7.39 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH), 7.31
（ｓ，１Ｈ，２−ArH),7.21（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２
−ArH), 7.10（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，7.04
(d, J＝２Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 6.88（dd，Ｊ＝2.8
Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.82 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝
CH), 2.79 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2),2.65 (q, J
＝８Ｈz ，２Ｈ, ArCH2CH2), 1.65 (br s,４Ｈ，CH2C
H2), 1.25 (s,６Ｈ, ２×CH3), 及び1.22(s, ６Ｈ, ２
×CH3)。 （Ｚ）−２−（４−フロロフェニル）−５−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフタレニル）−２−プロペナール（１２ｈ）に
ついて：規模＝1.９４ミリモル．収率＝９５％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.61 （s,１Ｈ, CHO),
7.24（ｄ，Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 6.98-7.08
（ｍ，３Ｈ，ArH), 6.85-6.93 （ｍ，３Ｈ，ArH), 6.76
（ｔ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 2.79 (ｔ，Ｊ＝８Ｈ
z,２Ｈ，ArCH2), 2.65 (q,Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2),
1.67 (br s,４Ｈ，CH2CH2), 1.25 （ｓ，６Ｈ，２×CH
3),及び1.23（ｓ，６Ｈ，２×CH3)。
ニル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２−
プロペナール（１２ｇ）について：規模＝1.３９ミリモ
ル．収率＝８９％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ 9.80 （s,１Ｈ, CHO), 7.50(br d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，
２−ArH), 7.39 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH), 7.31
（ｓ，１Ｈ，２−ArH),7.21（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２
−ArH), 7.10（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，7.04
(d, J＝２Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 6.88（dd，Ｊ＝2.8
Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.82 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝
CH), 2.79 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2),2.65 (q, J
＝８Ｈz ，２Ｈ, ArCH2CH2), 1.65 (br s,４Ｈ，CH2C
H2), 1.25 (s,６Ｈ, ２×CH3), 及び1.22(s, ６Ｈ, ２
×CH3)。 （Ｚ）−２−（４−フロロフェニル）−５−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフタレニル）−２−プロペナール（１２ｈ）に
ついて：規模＝1.９４ミリモル．収率＝９５％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.61 （s,１Ｈ, CHO),
7.24（ｄ，Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 6.98-7.08
（ｍ，３Ｈ，ArH), 6.85-6.93 （ｍ，３Ｈ，ArH), 6.76
（ｔ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 2.79 (ｔ，Ｊ＝８Ｈ
z,２Ｈ，ArCH2), 2.65 (q,Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2),
1.67 (br s,４Ｈ，CH2CH2), 1.25 （ｓ，６Ｈ，２×CH
3),及び1.23（ｓ，６Ｈ，２×CH3)。
【０１２４】（Ｚ）−２−（３−フロロフェニル）−５
−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
テトラメチル−２−ナフタレニル）−２−プロペナール
（１２ｉ）について：規模＝2.７３ミリモル．収率＝９
４％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.59 （s,
１Ｈ, CHO), 7.22-7.31 （ｍ，２Ｈ，１×２−ArH 及び
１×５−ArH), 7.03（ｄ，Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，５−Ar
H), 6.98 (明白なtt，Ｊ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，２−ArH),
6.88 (dd, Ｊ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 6.79（ｔ，
Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.72 (dd ，Ｊ＝2.8 Ｈz,１
Ｈ，２−ArH), 6.63( 明白なｄt,Ｊ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，
２−ArH), 2.79 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.64
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.67 (br s,４Ｈ，C
H2CH2), 1.27 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.24（ｓ，
６Ｈ，２×CH3)。 （Ｚ）−２−フェニル−５−（５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル）−２−ペンテナール（１２ｊ）について：規模＝
0.７８ミリモル．収率＝９５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl3)δ9.61 （s,１Ｈ, CHO), 7.28-7.38
（ｍ，３Ｈ，２−ArH), 7.22（ｄ，Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，
５−ArH), 7.05 (ｄ，Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 6.
92-7.00(ｍ,２Ｈ，２−ArH), 6.88（dd，Ｊ＝2.８Ｈz,
１Ｈ，５−ArH), 6.75 (ｔ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH),
2.78 (t, Ｊ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.66 (ｑ，Ｊ＝
８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2CH2), 1.66 (br s,４Ｈ，CH2CH2),
1.26 （ｓ，６Ｈ，２×CH3)及び1.24（ｓ，６Ｈ，２×
CH3)。
−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
テトラメチル−２−ナフタレニル）−２−プロペナール
（１２ｉ）について：規模＝2.７３ミリモル．収率＝９
４％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.59 （s,
１Ｈ, CHO), 7.22-7.31 （ｍ，２Ｈ，１×２−ArH 及び
１×５−ArH), 7.03（ｄ，Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，５−Ar
H), 6.98 (明白なtt，Ｊ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，２−ArH),
6.88 (dd, Ｊ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 6.79（ｔ，
Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.72 (dd ，Ｊ＝2.8 Ｈz,１
Ｈ，２−ArH), 6.63( 明白なｄt,Ｊ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，
２−ArH), 2.79 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.64
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.67 (br s,４Ｈ，C
H2CH2), 1.27 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.24（ｓ，
６Ｈ，２×CH3)。 （Ｚ）−２−フェニル−５−（５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル）−２−ペンテナール（１２ｊ）について：規模＝
0.７８ミリモル．収率＝９５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl3)δ9.61 （s,１Ｈ, CHO), 7.28-7.38
（ｍ，３Ｈ，２−ArH), 7.22（ｄ，Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，
５−ArH), 7.05 (ｄ，Ｊ＝２Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 6.
92-7.00(ｍ,２Ｈ，２−ArH), 6.88（dd，Ｊ＝2.８Ｈz,
１Ｈ，５−ArH), 6.75 (ｔ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH),
2.78 (t, Ｊ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.66 (ｑ，Ｊ＝
８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2CH2), 1.66 (br s,４Ｈ，CH2CH2),
1.26 （ｓ，６Ｈ，２×CH3)及び1.24（ｓ，６Ｈ，２×
CH3)。
【０１２５】（Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔３−〔１−アダマンチル）−４−メトキ
シフェニル〕−２−ペンテナール（１２ｋ）について：
規模＝0.６０ミリモル．収率＝１００％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.63 （s,１Ｈ, CHO), 7.61
(d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.50 (t, J＝８Ｈz ，
１Ｈ，２−ArH), 7.30（ｓ，１Ｈ，２−ArH), 7.19
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 6.96（ｄ，Ｊ＝２Ｈ
z,１Ｈ，５−ArH)，6.92 (dd, J ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，５
−ArH), 6.85（ｔ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.80
(d, J ＝８Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 3.83 (s, ３Ｈ，OC
H3), 2.80 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ, ArCH2), 2.65(ｑ，
Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.07 (s, ９Ｈ, アダマン
チル),及び1.78(s, ６Ｈ, アダマンチル) 。 （Ｚ）−２−（３−フェニル）−５−〔３−〔１−アダ
マンチル）−４−メトキシフェニル〕−２−ペンテナー
ル（１２ｌ）について：規模＝0.９６ミリモル．収率＝
８９％；約６：１のＺ：Ｅ異性体混合物。 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ（Ｚ−異性体） 9.60 （s,１
Ｈ, CHO), 7.33-7.39 （ｍ，３Ｈ，２−ArH), 7.03-7.0
7 （ｍ，２Ｈ，２−ArH), 6.98（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，
５−ArH)，6.93（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.
78（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，6.75 (ｔ, J ＝８
Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 3.80(s,３Ｈ，OCH3), 2.79 (t,
J ＝８Ｈz ，２Ｈ, ArCH2), 2.64 (ｑ，Ｊ＝８Ｈz,２
Ｈ，ArCH2CH2), 2.02 (s, ９Ｈ, アダマンチル),及び1.
76(s, ６Ｈ, アダマンチル) 。
ニル）−５−〔３−〔１−アダマンチル）−４−メトキ
シフェニル〕−２−ペンテナール（１２ｋ）について：
規模＝0.６０ミリモル．収率＝１００％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 9.63 （s,１Ｈ, CHO), 7.61
(d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.50 (t, J＝８Ｈz ，
１Ｈ，２−ArH), 7.30（ｓ，１Ｈ，２−ArH), 7.19
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 6.96（ｄ，Ｊ＝２Ｈ
z,１Ｈ，５−ArH)，6.92 (dd, J ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，５
−ArH), 6.85（ｔ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.80
(d, J ＝８Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 3.83 (s, ３Ｈ，OC
H3), 2.80 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ, ArCH2), 2.65(ｑ，
Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.07 (s, ９Ｈ, アダマン
チル),及び1.78(s, ６Ｈ, アダマンチル) 。 （Ｚ）−２−（３−フェニル）−５−〔３−〔１−アダ
マンチル）−４−メトキシフェニル〕−２−ペンテナー
ル（１２ｌ）について：規模＝0.９６ミリモル．収率＝
８９％；約６：１のＺ：Ｅ異性体混合物。 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ（Ｚ−異性体） 9.60 （s,１
Ｈ, CHO), 7.33-7.39 （ｍ，３Ｈ，２−ArH), 7.03-7.0
7 （ｍ，２Ｈ，２−ArH), 6.98（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，
５−ArH)，6.93（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.
78（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，6.75 (ｔ, J ＝８
Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 3.80(s,３Ｈ，OCH3), 2.79 (t,
J ＝８Ｈz ，２Ｈ, ArCH2), 2.64 (ｑ，Ｊ＝８Ｈz,２
Ｈ，ArCH2CH2), 2.02 (s, ９Ｈ, アダマンチル),及び1.
76(s, ６Ｈ, アダマンチル) 。
【０１２６】（Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−〔１−アダマンチル）−３−メトキ
シフェニル〕−２−ペンテナール（１２ｍ）について：
規模＝1.０６ミリモル．収率＝８７％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ9.58（s,１Ｈ, CHO), 7.57
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.45 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，２−ArH), 7.30（ｓ，１Ｈ，２−ArH)，7.09
（ｍ，２Ｈ，２−ArH 及び５−ArH)，6.82（ｔ，Ｊ＝７
Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.65 (dd, J＝1.8 Ｈz ，１Ｈ，５
−ArH)，6.57（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 3.76
(s, ３Ｈ，OCH3), 2.79 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ, ArC
H2), 2.63 (ｑ，Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 (s,
９Ｈ, アダマンチル),及び1.76(s, ６Ｈ, アダマンチ
ル) 。 （Ｚ）−２−フェニル−５−〔4 −〔１−アダマンチ
ル）−3 −メトキシフェニル〕−２−ペンテナール（１
２ｎ）について：規模＝3.４８ミリモル．収率＝８６
％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ9.62（s,１
Ｈ, CHO), 7.30-7.40（ｍ，３Ｈ，２−ArH), 7.11
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，6.96-7.03 （ｍ，２
Ｈ，２−ArH), 6.75 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH),
6.68 （dd，Ｊ＝2.8Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，6.58 (ｄ, J
＝２Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 3.77(s, ３Ｈ，OCH3), 2.7
9 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ, ArCH2), 2.68 (ｑ，Ｊ＝８Ｈ
z,２Ｈ，ArCH 2CH2), 2.07 (br s,９Ｈ, アダマンチル),
及び1.76 (s,６Ｈ, アダマンチル) 。
ニル）−５−〔４−〔１−アダマンチル）−３−メトキ
シフェニル〕−２−ペンテナール（１２ｍ）について：
規模＝1.０６ミリモル．収率＝８７％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ9.58（s,１Ｈ, CHO), 7.57
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.45 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，２−ArH), 7.30（ｓ，１Ｈ，２−ArH)，7.09
（ｍ，２Ｈ，２−ArH 及び５−ArH)，6.82（ｔ，Ｊ＝７
Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.65 (dd, J＝1.8 Ｈz ，１Ｈ，５
−ArH)，6.57（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 3.76
(s, ３Ｈ，OCH3), 2.79 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ, ArC
H2), 2.63 (ｑ，Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 (s,
９Ｈ, アダマンチル),及び1.76(s, ６Ｈ, アダマンチ
ル) 。 （Ｚ）−２−フェニル−５−〔4 −〔１−アダマンチ
ル）−3 −メトキシフェニル〕−２−ペンテナール（１
２ｎ）について：規模＝3.４８ミリモル．収率＝８６
％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ9.62（s,１
Ｈ, CHO), 7.30-7.40（ｍ，３Ｈ，２−ArH), 7.11
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，6.96-7.03 （ｍ，２
Ｈ，２−ArH), 6.75 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH),
6.68 （dd，Ｊ＝2.8Ｈz,１Ｈ，５−ArH)，6.58 (ｄ, J
＝２Ｈz ，１Ｈ，５−ArH), 3.77(s, ３Ｈ，OCH3), 2.7
9 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ, ArCH2), 2.68 (ｑ，Ｊ＝８Ｈ
z,２Ｈ，ArCH 2CH2), 2.07 (br s,９Ｈ, アダマンチル),
及び1.76 (s,６Ｈ, アダマンチル) 。
【０１２７】（Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔２−〔１−アダマンチル）−４−メトキ
シフェニル〕−２−ペンテナール（１２ｏ）について：
規模＝0.３０ミリモル．収率＝１００％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ9.65（s,１Ｈ, CHO), 7.60
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.49 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，２−ArH), 7.33（ｓ，１Ｈ，２−ArH)，7.26
（ｍ，１Ｈ，２−ArH)，6.97（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５
−ArH), 6.89（ｍ，２Ｈ，５−ArH 及びＣ＝CH), 6.67
(dd,Ｊ＝3.8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 3.77（ｓ，３Ｈ，OC
H3), 3.08(ｔ, J ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2) 2.65 (ｑ,
Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04(s,３Ｈ, アダマンチ
ル), 1.94 (s, ６Ｈ, アダマンチル),及び1.74（ｍ, ６
Ｈ, アダマンチル) 。 （Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェニル）−３−
〔４−〔１−アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕
−２−プロペナール（１２ｐ）について：規模＝2.１３
ミリモル．収率＝９４％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，
CDCl3)δ9.74（s,１Ｈ, CHO), 7.65（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，２−ArH), 7.57 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH),
7.51（ｓ，１Ｈ，２−ArH)，7.41（ｍ，２Ｈ，２−ArH
及びＣ＝CH), 7.15 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，３−ArH),
6.88（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，３−ArH), 6.49 (d, Ｊ
＝２Ｈz,１Ｈ，３−ArH), 3.34（ｓ，３Ｈ，OCH3), 2.0
0(s, ９Ｈ, アダマンチル),及び 1.72 (s, ６Ｈ, アダ
マンチル) 。
ニル）−５−〔２−〔１−アダマンチル）−４−メトキ
シフェニル〕−２−ペンテナール（１２ｏ）について：
規模＝0.３０ミリモル．収率＝１００％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ9.65（s,１Ｈ, CHO), 7.60
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH), 7.49 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，２−ArH), 7.33（ｓ，１Ｈ，２−ArH)，7.26
（ｍ，１Ｈ，２−ArH)，6.97（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５
−ArH), 6.89（ｍ，２Ｈ，５−ArH 及びＣ＝CH), 6.67
(dd,Ｊ＝3.8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 3.77（ｓ，３Ｈ，OC
H3), 3.08(ｔ, J ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2) 2.65 (ｑ,
Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04(s,３Ｈ, アダマンチ
ル), 1.94 (s, ６Ｈ, アダマンチル),及び1.74（ｍ, ６
Ｈ, アダマンチル) 。 （Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェニル）−３−
〔４−〔１−アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕
−２−プロペナール（１２ｐ）について：規模＝2.１３
ミリモル．収率＝９４％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，
CDCl3)δ9.74（s,１Ｈ, CHO), 7.65（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，２−ArH), 7.57 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH),
7.51（ｓ，１Ｈ，２−ArH)，7.41（ｍ，２Ｈ，２−ArH
及びＣ＝CH), 7.15 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，３−ArH),
6.88（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，３−ArH), 6.49 (d, Ｊ
＝２Ｈz,１Ｈ，３−ArH), 3.34（ｓ，３Ｈ，OCH3), 2.0
0(s, ９Ｈ, アダマンチル),及び 1.72 (s, ６Ｈ, アダ
マンチル) 。
【０１２８】（Ｚ）−２−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−〔１−アダマンチル）−３−ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシフェニル〕−２−ペンテナー
ル（１２ｑ）について：規模＝1.４３ミリモル．収率＝
９０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300ＭＨz ，CDCl3)δ9.60（s,
１Ｈ, CHO), 7.59（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH),7.4
6 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH), 7.31（ｓ，１Ｈ，
２−ArH)，7.11（ｍ，２Ｈ，２−ArH 及び５−ArH), 6.
82 (t, J＝７Ｈz ，１Ｈ，HC=CCHO), 6.65（dd，Ｊ＝1.
8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.52（d,Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，５−
ArH), 2.73 (t,J＝７Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar), 2.61 (ｑ,
Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.07 （ｓ，９Ｈ，アダマ
ンチル）, 1.76（ｓ，６Ｈ，アダマンチル), 1.01
（ｓ，９Ｈ，ｔ−ブチル）, 及び0.28（ｓ，６Ｈ，Si(C
H3)2) 。 実施例１２：１３の合成の一般的工程 無水テトラヒドロフランに溶解した１８−クラウン−６
（５当量）及びビス（２，２，２−トリフロロエチル）
（メトキシカルボニルメチル）ホスホン酸（1.１当量）
の溶液をアルゴン中で−７８℃に冷却した。カリウムビ
ストリメチルシリルアミン（0.５Ｍトルエン溶液、1.１
当量）の溶液を加え、次いで、テトラヒドロフラン（0.
０５Ｍ最終濃度）に溶解したアルデヒド１２（１当量）
の溶液を加えた。反応混合物を室温で放置して暖め、次
いで、ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液
を入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌し、分離し
た。エーテル層を飽和塩化ナトリウム溶液で更に洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃
縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製（４０：
１の比のシリカゲル／粗生成物；３〜５％酢酸エチル／
ヘキサンで溶出）し、目的化合物を得た。
ニル）−５−〔４−〔１−アダマンチル）−３−ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシフェニル〕−２−ペンテナー
ル（１２ｑ）について：規模＝1.４３ミリモル．収率＝
９０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300ＭＨz ，CDCl3)δ9.60（s,
１Ｈ, CHO), 7.59（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，２−ArH),7.4
6 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，２−ArH), 7.31（ｓ，１Ｈ，
２−ArH)，7.11（ｍ，２Ｈ，２−ArH 及び５−ArH), 6.
82 (t, J＝７Ｈz ，１Ｈ，HC=CCHO), 6.65（dd，Ｊ＝1.
8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.52（d,Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，５−
ArH), 2.73 (t,J＝７Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar), 2.61 (ｑ,
Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.07 （ｓ，９Ｈ，アダマ
ンチル）, 1.76（ｓ，６Ｈ，アダマンチル), 1.01
（ｓ，９Ｈ，ｔ−ブチル）, 及び0.28（ｓ，６Ｈ，Si(C
H3)2) 。 実施例１２：１３の合成の一般的工程 無水テトラヒドロフランに溶解した１８−クラウン−６
（５当量）及びビス（２，２，２−トリフロロエチル）
（メトキシカルボニルメチル）ホスホン酸（1.１当量）
の溶液をアルゴン中で−７８℃に冷却した。カリウムビ
ストリメチルシリルアミン（0.５Ｍトルエン溶液、1.１
当量）の溶液を加え、次いで、テトラヒドロフラン（0.
０５Ｍ最終濃度）に溶解したアルデヒド１２（１当量）
の溶液を加えた。反応混合物を室温で放置して暖め、次
いで、ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液
を入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌し、分離し
た。エーテル層を飽和塩化ナトリウム溶液で更に洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃
縮した。カラムクロマトグラフィーにより精製（４０：
１の比のシリカゲル／粗生成物；３〜５％酢酸エチル／
ヘキサンで溶出）し、目的化合物を得た。
【０１２９】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロ
ロメチルフェニル）−５−（４−デシルオキシフェニ
ル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ａ）につい
て：規模＝2.８ミリモル、収率＝７５％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.36-7.53 （ｍ，４Ｈ，４−Ar
H)，6.78-6.86 （ｍ，３Ｈ，２×５−ArH 及びＣ＝CH),
6.60-6.66（ｍ，３Ｈ，２×５−ArH 及びCH＝CHCO2),
5.81（ｄ，Ｊ＝16Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.86 (t, J＝
６Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 3.25 （ｓ，３Ｈ，CO2CH3),
1.71 (quintet, Ｊ＝６Ｈz,２Ｈ, ArOCH2CH2), 1.24-1.
50 （ｍ，14Ｈ，７×CH2), 及び0.85(t, J ＝６Ｈz ，
３Ｈ，CH3), 13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 16
6.82 (C＝O)，159.02 (５−ArC)，142.64, 139.32, 13
6.11, 134.47,133.26, 131.54, 131.03 (５−ArC), 12
9.01, 127.73, 126.42(q, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 12
4.13 (q, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 119.68, 114.18
(５−ArC), 67.96 (ArOCH2), 51.22 (CO2CH3), 31.87,
29.53, 29.35, 29.30, 29.14, 25.97, 22.66,及び14.1
0; IＲ（フィルム) 2925, 2855, 1730(C＝O), 1600, 15
10, 1325, 1310, 1255, 1175, 及び1165cm-1；ＭＳ（DC
l) m/e 489 (ＭＨ+ ) 。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−（３−デシルオキシフェニル）−２，４−
ペンタジエン酸メチル（１３ｂ）について：規模＝0.９
０ミリモル、収率＝９５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz
，CDCl3)δ7.51（dd，Ｊ＝2.7 Ｈz,１Ｈ，４−ArH),
7.48（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.36-7.44 （ｍ，２Ｈ，４
−ArH)，7.03（ｔ, Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ, ５−ArH), 6.84
(br s, １Ｈ，Ｃ＝CH), 6.66-6.70（ｍ，１Ｈ，５−Ar
H)，6.66（dd，Ｊ＝2.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.54
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.37 (t, J＝２Ｈz
，１Ｈ,５−ArH), 5.87（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CH
CO2), 3.56 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，Ar0CH2), 3.28
（ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 1.55-1.65（ｍ，２Ｈ，ArOCH2CH
2), 1.21-1.35 （ｍ，14Ｈ，７×CH2), 及び0.87 (t, J
＝７Ｈz ，3 Ｈ，CH3); 13ＣＮＭＲ (75 ＭＨz, CDC
l3) δ 166.65 (C＝O)，158.72 (５−ArC)，142.13, 13
9.06, 136.60, 135.92, 133.26, 131.08, 130.66, 129.
13, 129.01, 126.42 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 12
4.18 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 122.30, 120.76,
115.29, 114.42, 67.66 (ArOCH2), 51.28 (CO2CH3), 3
1.89, 29.55, 29.31, 25.88, 22.68,及び14.11; IＲ
（フィルム）2925, 1730(C＝O), 1435, 1325,1265, 及
び1165cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 489( ＭＨ+ ) 。
ロメチルフェニル）−５−（４−デシルオキシフェニ
ル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ａ）につい
て：規模＝2.８ミリモル、収率＝７５％； 1Ｈ ＮＭＲ
（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.36-7.53 （ｍ，４Ｈ，４−Ar
H)，6.78-6.86 （ｍ，３Ｈ，２×５−ArH 及びＣ＝CH),
6.60-6.66（ｍ，３Ｈ，２×５−ArH 及びCH＝CHCO2),
5.81（ｄ，Ｊ＝16Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.86 (t, J＝
６Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 3.25 （ｓ，３Ｈ，CO2CH3),
1.71 (quintet, Ｊ＝６Ｈz,２Ｈ, ArOCH2CH2), 1.24-1.
50 （ｍ，14Ｈ，７×CH2), 及び0.85(t, J ＝６Ｈz ，
３Ｈ，CH3), 13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 16
6.82 (C＝O)，159.02 (５−ArC)，142.64, 139.32, 13
6.11, 134.47,133.26, 131.54, 131.03 (５−ArC), 12
9.01, 127.73, 126.42(q, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 12
4.13 (q, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 119.68, 114.18
(５−ArC), 67.96 (ArOCH2), 51.22 (CO2CH3), 31.87,
29.53, 29.35, 29.30, 29.14, 25.97, 22.66,及び14.1
0; IＲ（フィルム) 2925, 2855, 1730(C＝O), 1600, 15
10, 1325, 1310, 1255, 1175, 及び1165cm-1；ＭＳ（DC
l) m/e 489 (ＭＨ+ ) 。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−（３−デシルオキシフェニル）−２，４−
ペンタジエン酸メチル（１３ｂ）について：規模＝0.９
０ミリモル、収率＝９５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz
，CDCl3)δ7.51（dd，Ｊ＝2.7 Ｈz,１Ｈ，４−ArH),
7.48（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.36-7.44 （ｍ，２Ｈ，４
−ArH)，7.03（ｔ, Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ, ５−ArH), 6.84
(br s, １Ｈ，Ｃ＝CH), 6.66-6.70（ｍ，１Ｈ，５−Ar
H)，6.66（dd，Ｊ＝2.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.54
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.37 (t, J＝２Ｈz
，１Ｈ,５−ArH), 5.87（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CH
CO2), 3.56 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，Ar0CH2), 3.28
（ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 1.55-1.65（ｍ，２Ｈ，ArOCH2CH
2), 1.21-1.35 （ｍ，14Ｈ，７×CH2), 及び0.87 (t, J
＝７Ｈz ，3 Ｈ，CH3); 13ＣＮＭＲ (75 ＭＨz, CDC
l3) δ 166.65 (C＝O)，158.72 (５−ArC)，142.13, 13
9.06, 136.60, 135.92, 133.26, 131.08, 130.66, 129.
13, 129.01, 126.42 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 12
4.18 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 122.30, 120.76,
115.29, 114.42, 67.66 (ArOCH2), 51.28 (CO2CH3), 3
1.89, 29.55, 29.31, 25.88, 22.68,及び14.11; IＲ
（フィルム）2925, 1730(C＝O), 1435, 1325,1265, 及
び1165cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 489( ＭＨ+ ) 。
【０１３０】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロ
ロメチルフェニル）−５−（２−デシルオキシフェニ
ル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｃ）につい
て：規模＝0.９２ミリモル、収率＝７２％；Ｚ；Ｅ異性
体の１２：１混合物。 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl
3)δ7.42-7.57 （ｍ，２Ｈ，４−ArH), 7.33-7.37 (
ｍ，２Ｈ，４−ArH), 7.07-7.13(ｍ，２Ｈ，５−ArH 及
びＣ＝CH), 6.80 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.
72（dd, Ｊ＝2.12Ｈz,１Ｈ, CH＝CHCO2), 6.48-6.70
（ｍ，２Ｈ，５−ArH), 5.88（ｄ, Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ, CH
＝CHCO2), 3.95 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 3.28
（ｓ，3 Ｈ，CO2CH3), 1.78 (quint, J ＝７Ｈz ，２
Ｈ，ArOCH2CH2), 1.21-1.47 （ｍ，１４Ｈ，７×CH2),
及び0.87 (t,Ｊ＝７Ｈz ，３Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭＲ
(75 ＭＨz, CDCl3) δ 166.77 (C＝O), 157.29 (５−A
rC)，142.93, 139.27, 136.00, 133.11, 131.55, 130.2
3, 129.21,128.68, 126.30 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−Ar
C), 124.71, 123.89 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 12
0.43, 119.73, 68.38 (ArOCH2), 51.18 (CO2CH3), 31.9
0, 29.58, 29.38, 29.33, 29.19, 26.07, 22.67 及び1
4.11; IＲ（フィルム）2925,2855, 1730(C＝O), 1325,
1250, 及び1165cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 489 (ＭＨ+ )。
ロメチルフェニル）−５−（２−デシルオキシフェニ
ル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｃ）につい
て：規模＝0.９２ミリモル、収率＝７２％；Ｚ；Ｅ異性
体の１２：１混合物。 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl
3)δ7.42-7.57 （ｍ，２Ｈ，４−ArH), 7.33-7.37 (
ｍ，２Ｈ，４−ArH), 7.07-7.13(ｍ，２Ｈ，５−ArH 及
びＣ＝CH), 6.80 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.
72（dd, Ｊ＝2.12Ｈz,１Ｈ, CH＝CHCO2), 6.48-6.70
（ｍ，２Ｈ，５−ArH), 5.88（ｄ, Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ, CH
＝CHCO2), 3.95 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 3.28
（ｓ，3 Ｈ，CO2CH3), 1.78 (quint, J ＝７Ｈz ，２
Ｈ，ArOCH2CH2), 1.21-1.47 （ｍ，１４Ｈ，７×CH2),
及び0.87 (t,Ｊ＝７Ｈz ，３Ｈ，CH3)；13Ｃ ＮＭＲ
(75 ＭＨz, CDCl3) δ 166.77 (C＝O), 157.29 (５−A
rC)，142.93, 139.27, 136.00, 133.11, 131.55, 130.2
3, 129.21,128.68, 126.30 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−Ar
C), 124.71, 123.89 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 12
0.43, 119.73, 68.38 (ArOCH2), 51.18 (CO2CH3), 31.9
0, 29.58, 29.38, 29.33, 29.19, 26.07, 22.67 及び1
4.11; IＲ（フィルム）2925,2855, 1730(C＝O), 1325,
1250, 及び1165cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 489 (ＭＨ+ )。
【０１３１】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロ
ロメチルフェニル）−５−〔４−（２Ｅ），（６Ｅ）−
３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−オキシ〕フ
ェニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｄ）に
ついて：規模＝1.２０ミリモル、収率＝６２％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.51-7.53 （ｍ，１Ｈ，
４−ArH), 7.47 (ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.38-7.42
（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，6.79-6.84(ｍ，３Ｈ，２×５−
ArH 及びＣ＝CH), 6.62-6.68（ｍ，３Ｈ，２×５−ArH
及びCH＝CHCO2), 5.81（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO
2), 5.41（ｔ, Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ, C=CHCH2O), 5.03-5.06
（ｍ，１Ｈ，CH=C(CH3)2), 4.45(ｄ, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ,
ArOCH2), 3.26 （ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 2.02-2.08（ｍ，
４Ｈ，C=CHCH 2CH2),及び1.55-1.68 （ｍ，９Ｈ，３×CH
3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 166.80 (C＝
O)，158.77 (５−ArC)，142.64, 141.37, 139.30, 136.
04, 134.53, 133.26, 131.83, 131.02 (5-ArC), 129.0
2, 127.86, 126.40 (q, J3 c,f＝４Ｈz, 4−ArC), 124.
12 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 123.74, 119.73, 11
9.16, 114.41 (５−ArC), 64.84 (ArOCH2), 51.22 (CO2
CH3), 39.50, 26.26, 25.67, 17.67, 及び16.64; IＲ
（フィルム）2925, 1725(C＝O), 1670, 1600, 1510, 13
25, 1310, 1250, 1165及び1125cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 4
85 (ＭＨ+ ) 。
ロメチルフェニル）−５−〔４−（２Ｅ），（６Ｅ）−
３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−オキシ〕フ
ェニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｄ）に
ついて：規模＝1.２０ミリモル、収率＝６２％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.51-7.53 （ｍ，１Ｈ，
４−ArH), 7.47 (ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.38-7.42
（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，6.79-6.84(ｍ，３Ｈ，２×５−
ArH 及びＣ＝CH), 6.62-6.68（ｍ，３Ｈ，２×５−ArH
及びCH＝CHCO2), 5.81（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO
2), 5.41（ｔ, Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ, C=CHCH2O), 5.03-5.06
（ｍ，１Ｈ，CH=C(CH3)2), 4.45(ｄ, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ,
ArOCH2), 3.26 （ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 2.02-2.08（ｍ，
４Ｈ，C=CHCH 2CH2),及び1.55-1.68 （ｍ，９Ｈ，３×CH
3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 166.80 (C＝
O)，158.77 (５−ArC)，142.64, 141.37, 139.30, 136.
04, 134.53, 133.26, 131.83, 131.02 (5-ArC), 129.0
2, 127.86, 126.40 (q, J3 c,f＝４Ｈz, 4−ArC), 124.
12 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 123.74, 119.73, 11
9.16, 114.41 (５−ArC), 64.84 (ArOCH2), 51.22 (CO2
CH3), 39.50, 26.26, 25.67, 17.67, 及び16.64; IＲ
（フィルム）2925, 1725(C＝O), 1670, 1600, 1510, 13
25, 1310, 1250, 1165及び1125cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 4
85 (ＭＨ+ ) 。
【０１３２】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロ
ロメチルフェニル）−５−（３，４−ビスデシルオキシ
フェニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｅ）
について：規模＝1.４０ミリモル、収率＝９４％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl 3)δ7.39-7.53 （ｍ，４
Ｈ，４−ArH), 6.81 (ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.57-6.67
（ｍ，３Ｈ，２×５−ArH 及びCH＝CHCO2), 6.26（ｄ，
Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 5.79（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１
Ｈ，ＣＨ＝CHCO2), 3.91 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，CO2OA
r), 3.43 （ｔ，Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，CO2OAr），3.24
（ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 1.70-1.79（ｍ，２Ｈ，CH2CH2OA
r), 1.54-1.61 （ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.24-1.45
（ｍ，28Ｈ，14×CH2)，及び0.83-0.89 （ｍ，６Ｈ，２
×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 166.81
(C＝O)，149.23，148.33, 143.31, 139.58, 136.64, 13
4.49, 133.46, 131.00 (q, J2 c,f ＝38Ｈz,２−ArC),
129.12, 128.08,126.57 (q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC),
124.02 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 2−ArC),124.00 (q, J1
c,f＝273 Ｈz, CF3), 123.78, 119.47, 113.82, 112.7
9, 69.00(CH2O), 68.50(CH2O), 51.21 (CO2CH3), 31.9
0, 29.58, 29.32, 29.12, 29.01,25.94, 25.80, 22.67,
及び 14.10; ＩＲ（ＫＢr), 2925, 2855, 1730(C＝O)
,1595, 1510, 1470, 1435, 1325, 1310, 1270, 1240,
1200, 1165, 1130, 1095,1070, 1000, 800 及び 705cm
-1；ＭＳ（DCl) m/e 645 (ＭＨ+ ) 。
ロメチルフェニル）−５−（３，４−ビスデシルオキシ
フェニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｅ）
について：規模＝1.４０ミリモル、収率＝９４％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl 3)δ7.39-7.53 （ｍ，４
Ｈ，４−ArH), 6.81 (ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.57-6.67
（ｍ，３Ｈ，２×５−ArH 及びCH＝CHCO2), 6.26（ｄ，
Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 5.79（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１
Ｈ，ＣＨ＝CHCO2), 3.91 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，CO2OA
r), 3.43 （ｔ，Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，CO2OAr），3.24
（ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 1.70-1.79（ｍ，２Ｈ，CH2CH2OA
r), 1.54-1.61 （ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.24-1.45
（ｍ，28Ｈ，14×CH2)，及び0.83-0.89 （ｍ，６Ｈ，２
×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ 166.81
(C＝O)，149.23，148.33, 143.31, 139.58, 136.64, 13
4.49, 133.46, 131.00 (q, J2 c,f ＝38Ｈz,２−ArC),
129.12, 128.08,126.57 (q, J3 c,f ＝４Ｈz,２−ArC),
124.02 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 2−ArC),124.00 (q, J1
c,f＝273 Ｈz, CF3), 123.78, 119.47, 113.82, 112.7
9, 69.00(CH2O), 68.50(CH2O), 51.21 (CO2CH3), 31.9
0, 29.58, 29.32, 29.12, 29.01,25.94, 25.80, 22.67,
及び 14.10; ＩＲ（ＫＢr), 2925, 2855, 1730(C＝O)
,1595, 1510, 1470, 1435, 1325, 1310, 1270, 1240,
1200, 1165, 1130, 1095,1070, 1000, 800 及び 705cm
-1；ＭＳ（DCl) m/e 645 (ＭＨ+ ) 。
【０１３３】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロ
ロメチルフェニル）−５−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−アントラセ
ニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｆ）につ
いて：規模＝1.３ミリモル、収率＝８２％； 1Ｈ ＮＭ
Ｒ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.62 (ｓ，１Ｈ，ArH), 7.52
-7.57 （ｍ，３Ｈ，ArH), 7.45 (ｓ，１Ｈ，ArH), 7.36
-7.39 （ｍ，３Ｈ，ArH), 7.02( ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH),
6.74 （dd，Ｊ＝2.9 Ｈz,１Ｈ，ArH), 6.72（dd，Ｊ＝
1.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.89（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１
Ｈ，CH＝CHCO2), 3.28（ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 1.72
（ｓ，４Ｈ，CH2CH2）, 及び1.33（ｓ，12Ｈ，４× C
H3); IＲ（ＫＢr), 3010, 2960, 2930, 2865, 1730(C＝
O), 1620, 1465, 1435, 1320, 1310, 1240, 1210, 117
0, 及び1135cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 492 (ＭＨ + ) 。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，
４−ペンタジエン酸メチル（１３ｇ）について：規模＝
0.７４ミリモル、収率＝９０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl3)δ7.48 (br d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ, ４−Ar
H), 7.39 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，４−ArH), 7.36（ｓ，
１Ｈ，４−ArH), 7.18（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H), 7.17（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.98（ｄ，
Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，7 −ArH), 6.82（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１
Ｈ，７−ArH), 6.54（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHC
O2), 6.07 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.72
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.18 （ｓ，３
Ｈ，CO2CH3), 2.63 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.
32 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (br s,４
Ｈ，CH2CH2), 1.23 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.21
（ｓ，６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDC
l3) δ 166.50 (C＝O)，144.76，142.58, 141.77, 139.
15, 138.69, 137.73, 136.97, 132.51, 128.50, 126.5
2,126.39, 125.79 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 125.
61, 123.75 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 119.23, 5
1.08 (CO2CH3), 35.12, 35.07, 34.13, 33.94. 31.86,
31.80及び31.07; IＲ（フィルム）2960, 2925, 2860, 1
730(C＝O), 1495, 1460, 1435, 1385, 1365, 1325, 131
0, 1280, 1165, 1125, 1095, 1070, 825, 800及び760 c
m-1；ＭＳ（DCl) m/e 471( ＭＨ+ ) 。
ロメチルフェニル）−５−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−アントラセ
ニル）−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｆ）につ
いて：規模＝1.３ミリモル、収率＝８２％； 1Ｈ ＮＭ
Ｒ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.62 (ｓ，１Ｈ，ArH), 7.52
-7.57 （ｍ，３Ｈ，ArH), 7.45 (ｓ，１Ｈ，ArH), 7.36
-7.39 （ｍ，３Ｈ，ArH), 7.02( ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH),
6.74 （dd，Ｊ＝2.9 Ｈz,１Ｈ，ArH), 6.72（dd，Ｊ＝
1.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.89（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１
Ｈ，CH＝CHCO2), 3.28（ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 1.72
（ｓ，４Ｈ，CH2CH2）, 及び1.33（ｓ，12Ｈ，４× C
H3); IＲ（ＫＢr), 3010, 2960, 2930, 2865, 1730(C＝
O), 1620, 1465, 1435, 1320, 1310, 1240, 1210, 117
0, 及び1135cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 492 (ＭＨ + ) 。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，
４−ペンタジエン酸メチル（１３ｇ）について：規模＝
0.７４ミリモル、収率＝９０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl3)δ7.48 (br d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ, ４−Ar
H), 7.39 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，４−ArH), 7.36（ｓ，
１Ｈ，４−ArH), 7.18（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H), 7.17（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.98（ｄ，
Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，7 −ArH), 6.82（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１
Ｈ，７−ArH), 6.54（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHC
O2), 6.07 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.72
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.18 （ｓ，３
Ｈ，CO2CH3), 2.63 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.
32 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (br s,４
Ｈ，CH2CH2), 1.23 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.21
（ｓ，６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDC
l3) δ 166.50 (C＝O)，144.76，142.58, 141.77, 139.
15, 138.69, 137.73, 136.97, 132.51, 128.50, 126.5
2,126.39, 125.79 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 125.
61, 123.75 (q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 119.23, 5
1.08 (CO2CH3), 35.12, 35.07, 34.13, 33.94. 31.86,
31.80及び31.07; IＲ（フィルム）2960, 2925, 2860, 1
730(C＝O), 1495, 1460, 1435, 1385, 1365, 1325, 131
0, 1280, 1165, 1125, 1095, 1070, 825, 800及び760 c
m-1；ＭＳ（DCl) m/e 471( ＭＨ+ ) 。
【０１３４】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（４−フロロフ
ェニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラ−２−ナフタレニル）−２，４−ペ
ンタジエン酸メチル（１３ｈ）について：規模＝0.９６
ミリモル、収率＝８２％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，
CDCl3)δ 7.16 (d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ, ７−ArH), 6.91-
6.98 （ｍ，５Ｈ，４×４−ArH 及び１×７−ArH), 6.8
2 (dd, Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.52（ｄ，Ｊ＝1
3Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.99 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，
Ｃ＝CH), 5.69 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.
24（ｓ，３Ｈ，CO 2CH3), 2.61(t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，Ar
CH2), 2.32 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (b
r s,４Ｈ，CH2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び
1.22（ｓ，６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz,
CDCl3) δ 166.97, 166.57 (d, J1 c,f ＝246 Ｈz,４−
ArC)，144.07, 142.39, 138.09, 137.99, 137.23, 130.
71(d, J3 c,f ＝８Ｈz, 4−ArC), 126.44, 125.67, 118.
84, 114.79(J2 c,f ＝21Ｈz,４−ArC), 51.15 (CO2C
H3), 35.16, 35.14, 35.09, 34.14, 33.94, 31.89, 31.
84 及び31.06; IＲ（フィルム）2960, 2925, 2860, 173
0(C＝O), 1600, 1510, 1455, 1435, 1360, 1220, 1195,
1170, 1160, 840,及び820 cm-1； ＭＳ（DCI) m/e 42
1 (ＭＨ+ ) 。
ェニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラ−２−ナフタレニル）−２，４−ペ
ンタジエン酸メチル（１３ｈ）について：規模＝0.９６
ミリモル、収率＝８２％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，
CDCl3)δ 7.16 (d,Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ, ７−ArH), 6.91-
6.98 （ｍ，５Ｈ，４×４−ArH 及び１×７−ArH), 6.8
2 (dd, Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.52（ｄ，Ｊ＝1
3Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.99 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，
Ｃ＝CH), 5.69 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.
24（ｓ，３Ｈ，CO 2CH3), 2.61(t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，Ar
CH2), 2.32 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (b
r s,４Ｈ，CH2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び
1.22（ｓ，６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz,
CDCl3) δ 166.97, 166.57 (d, J1 c,f ＝246 Ｈz,４−
ArC)，144.07, 142.39, 138.09, 137.99, 137.23, 130.
71(d, J3 c,f ＝８Ｈz, 4−ArC), 126.44, 125.67, 118.
84, 114.79(J2 c,f ＝21Ｈz,４−ArC), 51.15 (CO2C
H3), 35.16, 35.14, 35.09, 34.14, 33.94, 31.89, 31.
84 及び31.06; IＲ（フィルム）2960, 2925, 2860, 173
0(C＝O), 1600, 1510, 1455, 1435, 1360, 1220, 1195,
1170, 1160, 840,及び820 cm-1； ＭＳ（DCI) m/e 42
1 (ＭＨ+ ) 。
【０１３５】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−フロロフ
ェニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，
４−ヘプタジエン酸メチル（１３ｉ）について：規模＝
1.３５ミリモル、収率＝９１％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl3)δ 7.21-7.27（ｍ，１Ｈ，４−ArH)，7.17
(d,Ｊ＝２Ｈz, １Ｈ, ７−ArH), 7.00 (d,Ｊ＝２Ｈz,
１Ｈ, ７−ArH), 6.80-6.85 （ｍ，３Ｈ，２×４−Ar
H 及び１×７−ArH), 6.71( 明白な dt,Ｊ＝2.8 Ｈz,１
Ｈ，４−ArH), 6.51（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHC
O2), 6.01 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.71
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.27（ｓ，３Ｈ，
CO2CH3), 2.62 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.36
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (br s,４Ｈ，C
H2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.22（ｓ，
６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ
166.85 (C＝O), 162.47 (d, J1 c,f ＝246 Ｈz,４−Ar
C)，144.74, 142.54, 142.07, 140.11(d, J3 c,f ＝９Ｈ
z,４−ArC), 138.36, 137.92, 137.02, 129.38 (d,Ｊ3
c,f ＝９Ｈz,４−ArC), 126.45(d, J4 c,f ＝３Ｈz,４−
ArC), 125.67, 124.77, 119.04, 115.98 (J2 c,f ＝21Ｈ
z,４−ArC), 113.85 (J2 c,f ＝21Ｈz,４−ArC), 51.09
(CO2CH3), 35.15, 35.09, 34.15, 33.94, 31.87, 31.83
及び31.10; IＲ（フィルム）2960, 2925, 2860, 1730
(C＝O), 1610, 1580, 1490, 1455, 1435, 1265,1195, 1
170, 825, 790, 及び700 cm-1； ＭＳ（DCI) m/e 421
(ＭＨ+ ) 。
ェニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，
４−ヘプタジエン酸メチル（１３ｉ）について：規模＝
1.３５ミリモル、収率＝９１％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl3)δ 7.21-7.27（ｍ，１Ｈ，４−ArH)，7.17
(d,Ｊ＝２Ｈz, １Ｈ, ７−ArH), 7.00 (d,Ｊ＝２Ｈz,
１Ｈ, ７−ArH), 6.80-6.85 （ｍ，３Ｈ，２×４−Ar
H 及び１×７−ArH), 6.71( 明白な dt,Ｊ＝2.8 Ｈz,１
Ｈ，４−ArH), 6.51（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHC
O2), 6.01 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.71
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.27（ｓ，３Ｈ，
CO2CH3), 2.62 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.36
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (br s,４Ｈ，C
H2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.22（ｓ，
６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ
166.85 (C＝O), 162.47 (d, J1 c,f ＝246 Ｈz,４−Ar
C)，144.74, 142.54, 142.07, 140.11(d, J3 c,f ＝９Ｈ
z,４−ArC), 138.36, 137.92, 137.02, 129.38 (d,Ｊ3
c,f ＝９Ｈz,４−ArC), 126.45(d, J4 c,f ＝３Ｈz,４−
ArC), 125.67, 124.77, 119.04, 115.98 (J2 c,f ＝21Ｈ
z,４−ArC), 113.85 (J2 c,f ＝21Ｈz,４−ArC), 51.09
(CO2CH3), 35.15, 35.09, 34.15, 33.94, 31.87, 31.83
及び31.10; IＲ（フィルム）2960, 2925, 2860, 1730
(C＝O), 1610, 1580, 1490, 1455, 1435, 1265,1195, 1
170, 825, 790, 及び700 cm-1； ＭＳ（DCI) m/e 421
(ＭＨ+ ) 。
【０１３６】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプタジエ
ン酸メチル（１３ｊ）について：規模＝０．６９ミリモ
ル、収率＝７２％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ7.19-7.30 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.16 (d,Ｊ＝８Ｈ
z, １Ｈ, ７−ArH), 7.03-7.07 （ｍ，２Ｈ，４−Ar
H), 7.00 (d,Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ, ７−ArH), 6.84（dd，Ｊ
＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.55 (d,Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，
CH＝CHCO2), 6.00(t, J ＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.6
9 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.19（ｓ，３
Ｈ，CO2CH3), 2.62 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.
36 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (br s,４
Ｈ，CH2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.22
（ｓ，６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDC
l3) δ 167.15 (C＝O), 144.66, 142.55, 142.41, 138.
15, 137.83, 129.03, 127.94, 126.97, 126.42, 125.6
7, 118.74, 51.08 (CO2CH3), 35.27,35.16, 35.10, 34.
15, 33.94, 31.89, 31.84,及び30.04; IＲ（フィルム）
3020, 2960, 2825, 2860, 1730(C＝O), 1625, 1495, 14
55, 1435, 1360, 1275, 1190, 1170, 825, 765, 及び70
0 cm-1； ＭＳ（DCI) m/e 403 (ＭＨ+ ), 371 (Ｍ+−O
CH3) 。
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプタジエ
ン酸メチル（１３ｊ）について：規模＝０．６９ミリモ
ル、収率＝７２％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ7.19-7.30 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.16 (d,Ｊ＝８Ｈ
z, １Ｈ, ７−ArH), 7.03-7.07 （ｍ，２Ｈ，４−Ar
H), 7.00 (d,Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ, ７−ArH), 6.84（dd，Ｊ
＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.55 (d,Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，
CH＝CHCO2), 6.00(t, J ＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.6
9 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.19（ｓ，３
Ｈ，CO2CH3), 2.62 (t, J ＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.
36 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (br s,４
Ｈ，CH2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.22
（ｓ，６Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDC
l3) δ 167.15 (C＝O), 144.66, 142.55, 142.41, 138.
15, 137.83, 129.03, 127.94, 126.97, 126.42, 125.6
7, 118.74, 51.08 (CO2CH3), 35.27,35.16, 35.10, 34.
15, 33.94, 31.89, 31.84,及び30.04; IＲ（フィルム）
3020, 2960, 2825, 2860, 1730(C＝O), 1625, 1495, 14
55, 1435, 1360, 1275, 1190, 1170, 825, 765, 及び70
0 cm-1； ＭＳ（DCI) m/e 403 (ＭＨ+ ), 371 (Ｍ+−O
CH3) 。
【０１３７】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロ
ロメチルフェニル）−７−〔３−（１−（アダマンチ
ル）−４−メトキシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン
酸メチル（１３ｋ）について：規模＝0.３０ミリモル、
収率＝８２％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ
7.49 （ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.41 (t, J＝８Ｈz ，１
Ｈ, ４−ArH), 7.31（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.23（ｍ，
１Ｈ，４−ArH), 6.91（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H), 6.86 (dd, J ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，７−ArH), 6.74
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.55 (dd, J ＝1.12
Ｈz ，１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.07 (br t, Ｊ＝８Ｈz, 1
Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 (d, J ＝12Ｈz ，１Ｈ，CH＝CHC
O2), 3.78（s,３Ｈ，OCH3), 3.18 （s,３Ｈ，CO2CH3),
2.62 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.32 (q,Ｊ＝７
Ｈz, 2Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 （s, 9Ｈ，アダマンチル),
及び1.74（s, 6Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75
ＭＨz, CDCl3)δ 166.71 (C＝O), 157.18，141.77, 13
9.29, 138.72, 138.36, 137.01, 132.56, 132.49, 128.
49, 126.77, 126.21, 125.80, 123.72 (d, J3 c,f ＝ 3
Ｈz, 4−ArC), 123.70, 119.17, 111.63, 55.03 (ArOCH
2), 51.07 (CO2CH3), 40.55,及び37.12; ＩＲ（フィル
ム) 2905, 2850, 1730(C＝O), 1325, 1235, 1165, 及び
1125cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 525 (ＭＨ+ ), 524 (Ｍ+ ),
523 (Ｍ−Ｈ+ ), 135 (C1 0H15 + ) 。
ロメチルフェニル）−７−〔３−（１−（アダマンチ
ル）−４−メトキシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン
酸メチル（１３ｋ）について：規模＝0.３０ミリモル、
収率＝８２％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ
7.49 （ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.41 (t, J＝８Ｈz ，１
Ｈ, ４−ArH), 7.31（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.23（ｍ，
１Ｈ，４−ArH), 6.91（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H), 6.86 (dd, J ＝2.8 Ｈz ，１Ｈ，７−ArH), 6.74
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.55 (dd, J ＝1.12
Ｈz ，１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.07 (br t, Ｊ＝８Ｈz, 1
Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 (d, J ＝12Ｈz ，１Ｈ，CH＝CHC
O2), 3.78（s,３Ｈ，OCH3), 3.18 （s,３Ｈ，CO2CH3),
2.62 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.32 (q,Ｊ＝７
Ｈz, 2Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 （s, 9Ｈ，アダマンチル),
及び1.74（s, 6Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75
ＭＨz, CDCl3)δ 166.71 (C＝O), 157.18，141.77, 13
9.29, 138.72, 138.36, 137.01, 132.56, 132.49, 128.
49, 126.77, 126.21, 125.80, 123.72 (d, J3 c,f ＝ 3
Ｈz, 4−ArC), 123.70, 119.17, 111.63, 55.03 (ArOCH
2), 51.07 (CO2CH3), 40.55,及び37.12; ＩＲ（フィル
ム) 2905, 2850, 1730(C＝O), 1325, 1235, 1165, 及び
1125cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 525 (ＭＨ+ ), 524 (Ｍ+ ),
523 (Ｍ−Ｈ+ ), 135 (C1 0H15 + ) 。
【０１３８】C32H35O3F3としての分析計算値：Ｃ，73.2
6; Ｈ，7.27。実測値：Ｃ, 72.85；Ｈ, 6.66。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−〔３−（１−
アダマンチル）−４−メトキシフェニル〕−２，４−ペ
ンタジエン酸メチル（１３ｌ）について：規模＝0.８６
ミリモル、収率＝５１％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz,CD
Cl3)δ7.19-7.32 （ｍ，３Ｈ，４−ArH), 7.07-7.10
（ｍ，２Ｈ，４−ArH), 6.92（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７
−ArH), 6.87（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.74
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.55（dd，Ｊ＝１
２，１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.99(t, J ＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ
＝CH), 5.70 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.78
（ｓ，３Ｈ，ArOCH3), 3.19 （ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 2.6
2 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArCH 2)，2.37 (ｑ, Ｊ＝７Ｈ
z,２Ｈ，ARCH2CH2), 2.04 （ｓ，９Ｈ，アダマンチル),
及び1.75 (s, 6Ｈ, アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75
ＭＨz, CDCl3) δ 167.14 (C＝O), 157.11，142.57, 13
8.33, 138.12, 137.96, 137.87, 132.92, 129.06, 127.
96, 126.95, 126.75, 126.23, 118.71, 111.59, 55.08
(OCH3), 51.08 (CO2CH3), 40.57, 37.14, 36.87, 35.0
6, 31.34,及び29.11; IＲ（フィルム) 2905, 2850, 173
0(C＝O), 1495, 及び1235cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 457
(ＭＨ+ ), 425(Ｍ−OCH3) + , 255, 135 (C10H15 + ) 。
6; Ｈ，7.27。実測値：Ｃ, 72.85；Ｈ, 6.66。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−〔３−（１−
アダマンチル）−４−メトキシフェニル〕−２，４−ペ
ンタジエン酸メチル（１３ｌ）について：規模＝0.８６
ミリモル、収率＝５１％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz,CD
Cl3)δ7.19-7.32 （ｍ，３Ｈ，４−ArH), 7.07-7.10
（ｍ，２Ｈ，４−ArH), 6.92（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７
−ArH), 6.87（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.74
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.55（dd，Ｊ＝１
２，１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.99(t, J ＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ
＝CH), 5.70 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.78
（ｓ，３Ｈ，ArOCH3), 3.19 （ｓ，３Ｈ，CO2CH3), 2.6
2 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArCH 2)，2.37 (ｑ, Ｊ＝７Ｈ
z,２Ｈ，ARCH2CH2), 2.04 （ｓ，９Ｈ，アダマンチル),
及び1.75 (s, 6Ｈ, アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75
ＭＨz, CDCl3) δ 167.14 (C＝O), 157.11，142.57, 13
8.33, 138.12, 137.96, 137.87, 132.92, 129.06, 127.
96, 126.95, 126.75, 126.23, 118.71, 111.59, 55.08
(OCH3), 51.08 (CO2CH3), 40.57, 37.14, 36.87, 35.0
6, 31.34,及び29.11; IＲ（フィルム) 2905, 2850, 173
0(C＝O), 1495, 及び1235cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 457
(ＭＨ+ ), 425(Ｍ−OCH3) + , 255, 135 (C10H15 + ) 。
【０１３９】C31H36O3としての分析計算値：Ｃ，81.54;
Ｈ，7.95。実測値：Ｃ，81.33 ；Ｈ, 7.81。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキシ
フェニル〕−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｍ）
について：規模＝0.４６ミリモル、収率＝９６％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300ＭＨz ，CDCl3)δ7.51（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,
１Ｈ，４−ArH), 7.42（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H), 7.38（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.21（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,
１Ｈ，４−ArH), 7.08（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H), 6.64（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.56（ｍ，
２Ｈ，CH＝CHCO2 及び７−ArH), 6.08（t ，Ｊ＝８Ｈz,
１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.74 (d，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHC
O2), 3.75 (s, 3Ｈ, OCH3), 3.20(s, 3 Ｈ, CO2CH3),
2.66 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.36 (ｑ, Ｊ＝
８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.06 (s, ９Ｈ, アダマンチ
ル）, 及び1.75(s, ６Ｈ, アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ
(75 ＭＨz, CDCl3) δ 169.69 (C＝O), 158.75，141.
74, 139.54, 138.86, 138.70, 137.09, 136.35, 132.5
5, 132.55, 130.34 (d,J2 c,f ＝32Ｈz, 4−ArC), 128.
54, 126.41, 125.80 (d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 12
4.13 (d, J1 c,f ＝ 270Ｈz, CF3), 123.77, 120.24, 1
19.35, 111.88, 54.86 (OCH3), 51.09 (CO2CH3), 40.6
5, 37.14, 36.68, 35.08, 30.98, 及び29.12;ＩＲ（フ
ィルム) 2905, 2850, 1730(C＝O), 1325, 1250, 1200,
1165, 1125,及び1070cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 525 (ＭＨ
+ ), 523 (Ｍ−Ｈ) + , 135 (C10H15 + ) 。
Ｈ，7.95。実測値：Ｃ，81.33 ；Ｈ, 7.81。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキシ
フェニル〕−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３ｍ）
について：規模＝0.４６ミリモル、収率＝９６％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300ＭＨz ，CDCl3)δ7.51（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,
１Ｈ，４−ArH), 7.42（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H), 7.38（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.21（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,
１Ｈ，４−ArH), 7.08（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H), 6.64（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.56（ｍ，
２Ｈ，CH＝CHCO2 及び７−ArH), 6.08（t ，Ｊ＝８Ｈz,
１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.74 (d，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHC
O2), 3.75 (s, 3Ｈ, OCH3), 3.20(s, 3 Ｈ, CO2CH3),
2.66 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.36 (ｑ, Ｊ＝
８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.06 (s, ９Ｈ, アダマンチ
ル）, 及び1.75(s, ６Ｈ, アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ
(75 ＭＨz, CDCl3) δ 169.69 (C＝O), 158.75，141.
74, 139.54, 138.86, 138.70, 137.09, 136.35, 132.5
5, 132.55, 130.34 (d,J2 c,f ＝32Ｈz, 4−ArC), 128.
54, 126.41, 125.80 (d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 12
4.13 (d, J1 c,f ＝ 270Ｈz, CF3), 123.77, 120.24, 1
19.35, 111.88, 54.86 (OCH3), 51.09 (CO2CH3), 40.6
5, 37.14, 36.68, 35.08, 30.98, 及び29.12;ＩＲ（フ
ィルム) 2905, 2850, 1730(C＝O), 1325, 1250, 1200,
1165, 1125,及び1070cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 525 (ＭＨ
+ ), 523 (Ｍ−Ｈ) + , 135 (C10H15 + ) 。
【０１４０】C32H35O3F3Na(MNa+ ) としての正確な質量
スペクトルの計算値： 547.2436 。実測値： 547.2424
。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−〔４−（１−
アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕−２，４−ヘ
プタジエン酸メチル（１３ｎ）について：規模＝2.９５
ミリモル、収率＝９６％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，
CDCl3)δ7.18-7.31 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.04-7.08
（ｍ，３Ｈ，２×４−ArH 及び１×７−ArH), 6.63（d
d，Ｊ＝2.８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.52-6.57 （ｍ，２
Ｈ，１×７−ArH 及びCH＝CHCO2), 6.00 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.69 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝C
HCO2), 3.74（ｓ，３Ｈ，OCH3), 3.19 (CO2CH3), 2.63
(t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.38 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,
２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 (br s,９Ｈ，アダマンチル),及
び1.73(br s,６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75Ｍ
Ｈz, CDCl3) δ 167.13 (C＝O), 158.69，142.50, 139.
92, 138.23, 137.80, 137.58, 136.18, 129.05, 127.9
5, 126.99, 126.28, 120.23, 118.81, 111.95, 54.90
(OCH3), 52.00 (CO2CH3), 40.65, 37.14, 36.65, 35.1
9, 30.90,及び29.10;IＲ（フィルム) 2905, 2850, 1730
(C＝O), 1610, 1495, 1450, 1435, 1410, 1250, 1200,
1170, 1140, 1040, 1025, 760,及び 700cm-1；ＭＳ（DC
l) m/e 457 (ＭＨ+ ) 。
スペクトルの計算値： 547.2436 。実測値： 547.2424
。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−〔４−（１−
アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕−２，４−ヘ
プタジエン酸メチル（１３ｎ）について：規模＝2.９５
ミリモル、収率＝９６％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，
CDCl3)δ7.18-7.31 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.04-7.08
（ｍ，３Ｈ，２×４−ArH 及び１×７−ArH), 6.63（d
d，Ｊ＝2.８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.52-6.57 （ｍ，２
Ｈ，１×７−ArH 及びCH＝CHCO2), 6.00 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.69 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝C
HCO2), 3.74（ｓ，３Ｈ，OCH3), 3.19 (CO2CH3), 2.63
(t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.38 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,
２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 (br s,９Ｈ，アダマンチル),及
び1.73(br s,６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75Ｍ
Ｈz, CDCl3) δ 167.13 (C＝O), 158.69，142.50, 139.
92, 138.23, 137.80, 137.58, 136.18, 129.05, 127.9
5, 126.99, 126.28, 120.23, 118.81, 111.95, 54.90
(OCH3), 52.00 (CO2CH3), 40.65, 37.14, 36.65, 35.1
9, 30.90,及び29.10;IＲ（フィルム) 2905, 2850, 1730
(C＝O), 1610, 1495, 1450, 1435, 1410, 1250, 1200,
1170, 1140, 1040, 1025, 760,及び 700cm-1；ＭＳ（DC
l) m/e 457 (ＭＨ+ ) 。
【０１４１】（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロ
ロメチルフェニル）−７−〔２−（１−アダマンチル）
−４−メトキシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸メ
チル（１３ｏ）について：規模＝0.３１ミリモル、収率
＝８０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.49
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.41 (t, J＝８Ｈ
z，１Ｈ，４−ArH), 7.37（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.31
（ｄ，Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 6.92（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，７−ArH), 6.82（ｄ，Ｊ＝３Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H), 6.62（dd，Ｊ＝3.８Ｈz,１Ｈ，７×ArH), 6.58
（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.11 (t, J＝８Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.75 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2), 3.74（ｓ，３Ｈ，OCH3), 3.20 （ｓ，３Ｈ, CO
2CH3), 2.92 （ｍ，２Ｈ，ArCH2), 2.34（ｍ，２Ｈ，Ar
CH2CH2), 2.01 (br s,３Ｈ，アダマンチル), 1.90
（ｍ，６Ｈ，アダマンチル),及び1.71（ｍ，６Ｈ，アダ
マンチル) ; 13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ 166.6
8 (C＝O), 157.58，149.01, 141.68, 138.98, 138.67,
136.95, 132.62, 131.74, 128.53, 125.69 (d, J3 c,f
＝４Ｈz,4−ArC), 123.84 (d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−Ar
C), 119.44, 113.08, 109.94, 55.07 (OCH3), 51.12 (C
O2CH3), 42.07, 37.84, 36.74, 33.19, 32.90,及び29.0
8;ＩＲ（フィルム) 2910, 2850, 1730(C＝O), 1325, 11
65, 及び1130cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 525 (ＭＨ+ ), 135
(C10H15 + ) 。
ロメチルフェニル）−７−〔２−（１−アダマンチル）
−４−メトキシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸メ
チル（１３ｏ）について：規模＝0.３１ミリモル、収率
＝８０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.49
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.41 (t, J＝８Ｈ
z，１Ｈ，４−ArH), 7.37（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.31
（ｄ，Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 6.92（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，７−ArH), 6.82（ｄ，Ｊ＝３Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H), 6.62（dd，Ｊ＝3.８Ｈz,１Ｈ，７×ArH), 6.58
（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.11 (t, J＝８Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.75 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2), 3.74（ｓ，３Ｈ，OCH3), 3.20 （ｓ，３Ｈ, CO
2CH3), 2.92 （ｍ，２Ｈ，ArCH2), 2.34（ｍ，２Ｈ，Ar
CH2CH2), 2.01 (br s,３Ｈ，アダマンチル), 1.90
（ｍ，６Ｈ，アダマンチル),及び1.71（ｍ，６Ｈ，アダ
マンチル) ; 13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ 166.6
8 (C＝O), 157.58，149.01, 141.68, 138.98, 138.67,
136.95, 132.62, 131.74, 128.53, 125.69 (d, J3 c,f
＝４Ｈz,4−ArC), 123.84 (d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−Ar
C), 119.44, 113.08, 109.94, 55.07 (OCH3), 51.12 (C
O2CH3), 42.07, 37.84, 36.74, 33.19, 32.90,及び29.0
8;ＩＲ（フィルム) 2910, 2850, 1730(C＝O), 1325, 11
65, 及び1130cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 525 (ＭＨ+ ), 135
(C10H15 + ) 。
【０１４２】C32H35O3F3・0.20CH3CO2CH2CH3としての分
析計算値：Ｃ，72.67;Ｈ，6.80。実測値：Ｃ；72.65 ；
Ｈ, 6.68。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキ
シフェニル〕−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３
ｐ）について：規模＝0.５５ミリモル、収率＝８６％；
1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 7.41-7.55（ｍ，
４Ｈ，４−ArH)，7.02（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−Ar
H), 6.83（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.60-6.67（ｍ，２Ｈ，
CH＝CHCO2 及び５−ArH), 6.25（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，
５−ArH), 5.83（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.
32（ｓ，３Ｈ，OCH3), 3.26 (s, ３Ｈ, CO2CH3), 1.98
（ｓ，９Ｈ, アダマンチル),及び1.71（ｓ，６Ｈ, アダ
マンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ 166.74
(C＝O), 158.21，142.10, 139.42, 139.13, 136.35, 13
5.84, 133.80, 133.38, 130.95 (d, J2 c,f ＝32Ｈz,４
−ArC), 129.15, 126.58(d, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC),
126.36, 124.13 (d, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 123.9
9(q, J1 c,f ＝271 Ｈz, CF3), 122.96, 120.08, 112.0
3, 54.23 (ArOCH3), 51.26 (CO2CH3), 40.36, 37.03, 3
6.96, 及び28.98; IＲ（フィルム) 2905,2850, 1730(C
＝O), 1325, 1255, 1205, 1165及び1130cm-1；ＭＳ（DC
l) m/e 497(ＭＨ+ ), 135 (C10H15 + ) 。
析計算値：Ｃ，72.67;Ｈ，6.80。実測値：Ｃ；72.65 ；
Ｈ, 6.68。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキ
シフェニル〕−２，４−ペンタジエン酸メチル（１３
ｐ）について：規模＝0.５５ミリモル、収率＝８６％；
1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 7.41-7.55（ｍ，
４Ｈ，４−ArH)，7.02（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，５−Ar
H), 6.83（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.60-6.67（ｍ，２Ｈ，
CH＝CHCO2 及び５−ArH), 6.25（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，
５−ArH), 5.83（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.
32（ｓ，３Ｈ，OCH3), 3.26 (s, ３Ｈ, CO2CH3), 1.98
（ｓ，９Ｈ, アダマンチル),及び1.71（ｓ，６Ｈ, アダ
マンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ 166.74
(C＝O), 158.21，142.10, 139.42, 139.13, 136.35, 13
5.84, 133.80, 133.38, 130.95 (d, J2 c,f ＝32Ｈz,４
−ArC), 129.15, 126.58(d, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC),
126.36, 124.13 (d, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 123.9
9(q, J1 c,f ＝271 Ｈz, CF3), 122.96, 120.08, 112.0
3, 54.23 (ArOCH3), 51.26 (CO2CH3), 40.36, 37.03, 3
6.96, 及び28.98; IＲ（フィルム) 2905,2850, 1730(C
＝O), 1325, 1255, 1205, 1165及び1130cm-1；ＭＳ（DC
l) m/e 497(ＭＨ+ ), 135 (C10H15 + ) 。
【０１４３】C30H31O3F3としての分析計算値：Ｃ，72.5
6; Ｈ，6.29。実測値：Ｃ, 72.43；Ｈ, 6.32。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシフェニル〕−２，４−ヘプタ
ジエン酸メチル（１３ｑ）について：規模＝1.２９ミリ
モル、収率＝７９％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl
3)δ7.50（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH)，7.40 (t, J
＝８Ｈz ，１Ｈ，４−ArH)，7.36（ｓ，１Ｈ，４−Ar
H)，7.22（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.07（ｄ，
Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.61（dd, Ｊ＝8.2 Ｈz,１
Ｈ，７−ArH), 6.54（ｄ，Ｊ＝13Ｈz, HC=CHCO2), 6.48
（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.06 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝C
HCO2), 3.73（ｓ，３Ｈ, ArOCH2), 3.19 （ｓ，３Ｈ，C
O2CH3), 2.58 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar)、 2.31
(q, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.05 （ｓ，９Ｈ，ア
ダマンチル), 1.73 （ｓ，６Ｈ，アダマンチル）, 0.99
（ｓ，９Ｈ，ｔ−ブチル),及び0.26（ｓ，６Ｈ，Si(C
H3)2);13Ｃ ＮＭＲ (７5 ＭＨz, CDCl3) δ166.69(C＝
O), 154.55，141.67, 139.11, 138.85, 138.65, 137.2
8, 137.13, 132.55, 130.38(d, J2 c,f＝32Ｈz), 130.1
6, 128.53,126.97, 125.75(d, J3 c,f ＝４Ｈz), 123.80
(d, J3 c,f ＝４Ｈz), 120.33, 119.30, 119.50, 51.1
0 (CO2CH3), 40.44, 37.06, 36.53, 34.75, 30.89, 29.
03,26.40, 18.90 (C(CH3)3), 及び−3.39 (Si(CH3)2);
IＲ（フィルム) 2930, 2906, 2854, 1730(C＝O), 1324,
1264, 1254, 1166, 1128, 856 及び 836cm-1；ＭＳ（D
Cl) m/e 625 (ＭＨ+ ), 623 (Ｍ−Ｈ) + ,567（Ｍ−ｔ
−butyl)+ , 135 (C10H15 + ) 。
6; Ｈ，6.29。実測値：Ｃ, 72.43；Ｈ, 6.32。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシフェニル〕−２，４−ヘプタ
ジエン酸メチル（１３ｑ）について：規模＝1.２９ミリ
モル、収率＝７９％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl
3)δ7.50（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH)，7.40 (t, J
＝８Ｈz ，１Ｈ，４−ArH)，7.36（ｓ，１Ｈ，４−Ar
H)，7.22（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.07（ｄ，
Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.61（dd, Ｊ＝8.2 Ｈz,１
Ｈ，７−ArH), 6.54（ｄ，Ｊ＝13Ｈz, HC=CHCO2), 6.48
（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.06 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝C
HCO2), 3.73（ｓ，３Ｈ, ArOCH2), 3.19 （ｓ，３Ｈ，C
O2CH3), 2.58 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar)、 2.31
(q, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.05 （ｓ，９Ｈ，ア
ダマンチル), 1.73 （ｓ，６Ｈ，アダマンチル）, 0.99
（ｓ，９Ｈ，ｔ−ブチル),及び0.26（ｓ，６Ｈ，Si(C
H3)2);13Ｃ ＮＭＲ (７5 ＭＨz, CDCl3) δ166.69(C＝
O), 154.55，141.67, 139.11, 138.85, 138.65, 137.2
8, 137.13, 132.55, 130.38(d, J2 c,f＝32Ｈz), 130.1
6, 128.53,126.97, 125.75(d, J3 c,f ＝４Ｈz), 123.80
(d, J3 c,f ＝４Ｈz), 120.33, 119.30, 119.50, 51.1
0 (CO2CH3), 40.44, 37.06, 36.53, 34.75, 30.89, 29.
03,26.40, 18.90 (C(CH3)3), 及び−3.39 (Si(CH3)2);
IＲ（フィルム) 2930, 2906, 2854, 1730(C＝O), 1324,
1264, 1254, 1166, 1128, 856 及び 836cm-1；ＭＳ（D
Cl) m/e 625 (ＭＨ+ ), 623 (Ｍ−Ｈ) + ,567（Ｍ−ｔ
−butyl)+ , 135 (C10H15 + ) 。
【０１４４】C37H47O3F3としての分析計算値：Ｃ，71.1
2;Ｈ，7.58。実測値：Ｃ；70.8；Ｈ, 7.30。 実施例１３：１４の合成の一般的工程 エステル１３とメタノール／テトラヒドロフラン／２Ｎ
水酸化ナトリウム（１：１：１，0.１Ｍ）の混合物を還
流下、１〜４時間加熱した。反応混合物を次いで室温に
放置して冷却し、そして１０％塩酸溶液を、溶液の pＨ
が1.０になるまで加えた。得られた濁った混合物を塩化
メチレン（２〜４倍量）で抽出し、有機層を食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして
濃縮した。残渣からペンタン（３倍量）を蒸発させ、次
いで、真空中で乾燥した。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−デシルオキシフェニル）−２，４−
ペンタジエン酸（１４ａ）について：規模＝0.４９ミリ
モル、収率＝１００％、２Ｚ；２Ｅの異性体１５：１混
合物。融点８６−８８℃；ＵＶmax (CH3OH) 300 nm（ε
＝20,700), 224 nm （ε＝10,900), 324nm(ε＝14,80
0); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD ）δ7.41-7.57
（ｍ，４Ｈ，４−ArH), 6.84-6.90 （ｍ，３Ｈ，２×５
−ArH 及びＣ＝CH), 6.64-6.70（ｍ，３Ｈ，２×５−Ar
H 及びCH＝CHCO2), 5.88（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CH
CO2), 3.89（ｔ，J ＝６Ｈz,２Ｈ ArOCH2), 1.70 (quin
t,Ｊ＝６Ｈz,２Ｈ, ArOCH2CH 2), 1.28−1.50（ｍ，14
Ｈ，７×CH2), 及び0.85 (t, J＝６Ｈz ，３Ｈ，CH3)；
13Ｃ ＮＭＲ (７5 ＭＨz, CD3OD) δ 169.90 (C＝O)，
160.40 (５−ArC), 143.42, 141.17, 136.29, 135.98,
134.69, 132.11 (５−ArC), 129.49, 127.69(q,J3 c,f
＝４Ｈz, 4−ArC), 125.00(q, J3 c,f ＝４Ｈz,４−Ar
C), 121.90, 115.17(５−ArC), 68.97 (ArOCH2), 33.0
5, 30.68, 30.47, 30.44, 30.30, 23.72, 及び 14.43;
ＩＲ（ＫＢr)）2500-3500 (br, CO2Ｈ), 2955, 2940, 2
920, 2870, 2850, 1700 (C＝O), 1600, 1510, 1470, 14
50, 1420, 1325, 1310, 1255, 1180,及び 1160 cm-1；
ＭＳ（DCl) m/e 475（ＭＨ+ ) 。
2;Ｈ，7.58。実測値：Ｃ；70.8；Ｈ, 7.30。 実施例１３：１４の合成の一般的工程 エステル１３とメタノール／テトラヒドロフラン／２Ｎ
水酸化ナトリウム（１：１：１，0.１Ｍ）の混合物を還
流下、１〜４時間加熱した。反応混合物を次いで室温に
放置して冷却し、そして１０％塩酸溶液を、溶液の pＨ
が1.０になるまで加えた。得られた濁った混合物を塩化
メチレン（２〜４倍量）で抽出し、有機層を食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして
濃縮した。残渣からペンタン（３倍量）を蒸発させ、次
いで、真空中で乾燥した。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−デシルオキシフェニル）−２，４−
ペンタジエン酸（１４ａ）について：規模＝0.４９ミリ
モル、収率＝１００％、２Ｚ；２Ｅの異性体１５：１混
合物。融点８６−８８℃；ＵＶmax (CH3OH) 300 nm（ε
＝20,700), 224 nm （ε＝10,900), 324nm(ε＝14,80
0); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD ）δ7.41-7.57
（ｍ，４Ｈ，４−ArH), 6.84-6.90 （ｍ，３Ｈ，２×５
−ArH 及びＣ＝CH), 6.64-6.70（ｍ，３Ｈ，２×５−Ar
H 及びCH＝CHCO2), 5.88（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CH
CO2), 3.89（ｔ，J ＝６Ｈz,２Ｈ ArOCH2), 1.70 (quin
t,Ｊ＝６Ｈz,２Ｈ, ArOCH2CH 2), 1.28−1.50（ｍ，14
Ｈ，７×CH2), 及び0.85 (t, J＝６Ｈz ，３Ｈ，CH3)；
13Ｃ ＮＭＲ (７5 ＭＨz, CD3OD) δ 169.90 (C＝O)，
160.40 (５−ArC), 143.42, 141.17, 136.29, 135.98,
134.69, 132.11 (５−ArC), 129.49, 127.69(q,J3 c,f
＝４Ｈz, 4−ArC), 125.00(q, J3 c,f ＝４Ｈz,４−Ar
C), 121.90, 115.17(５−ArC), 68.97 (ArOCH2), 33.0
5, 30.68, 30.47, 30.44, 30.30, 23.72, 及び 14.43;
ＩＲ（ＫＢr)）2500-3500 (br, CO2Ｈ), 2955, 2940, 2
920, 2870, 2850, 1700 (C＝O), 1600, 1510, 1470, 14
50, 1420, 1325, 1310, 1255, 1180,及び 1160 cm-1；
ＭＳ（DCl) m/e 475（ＭＨ+ ) 。
【０１４５】C28H33O3としての分析計算値：Ｃ，70.87;
Ｈ，7.01。実測値：Ｃ；70.83; Ｈ , 7.03。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔３−デシルオキシフェニル）−２，４−
ペンタジエン酸（１４ｂ）について：規模＝0.８０ミリ
モル、収率＝９９％、２Ｚ；２Ｅ異性体の１８：１混合
物。ＵＶmax (CH3OH) 322 nm（ε＝19,000), 234 nm
（ε＝12,300) ； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ
7.56（ｄ，Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ，４−ArH)，7.41-7.51
（ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.06 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，５
−ArH)，6.90（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.64-6.74（ｍ，２
Ｈ，５−ArH 及びCH＝CHCO2)，6.61（ｄ, Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，５−ArH), 6.38（t ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ, ５−ArH),
5.94（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.56 (t, J＝
７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 1.54-1.64（ｍ，２Ｈ，ArOCH2
CH 2)，1.21-1.35 （ｍ，14Ｈ，７×CH3), 及び0.88 (t,
J＝７Ｈz ，３Ｈ， CH3); 13Ｃ ＮＭＲ (７5 ＭＨz, C
DCl3) δ169.95(C＝O), 160.10 (５−ArC), 142.97, 14
0.95, 138.38, 135.78, 134.66, 130.34, 130.20, 127.
78 (ｑ,J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 125.17 (ｑ,J3 c,f
＝４Ｈz,４−ArC), 123.49,122.87, 116.19,115.38, 6
8.66 (ArOCH2), 33.07, 30.70, 30.66, 30.46, 30.39,
30.18, 27.00, 23.74,及び14.44; IＲ（フィルム) 2500
-3400 (br, CO2H)，3060, 2925, 2855, 1695(C＝O), 16
00, 1575, 1490, 1470, 1435, 1325, 1265, 1230, 及び
1165cm -1；ＭＳ（DCl) m/e 475 (ＭＨ+ ) 。
Ｈ，7.01。実測値：Ｃ；70.83; Ｈ , 7.03。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔３−デシルオキシフェニル）−２，４−
ペンタジエン酸（１４ｂ）について：規模＝0.８０ミリ
モル、収率＝９９％、２Ｚ；２Ｅ異性体の１８：１混合
物。ＵＶmax (CH3OH) 322 nm（ε＝19,000), 234 nm
（ε＝12,300) ； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ
7.56（ｄ，Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ，４−ArH)，7.41-7.51
（ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.06 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，５
−ArH)，6.90（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.64-6.74（ｍ，２
Ｈ，５−ArH 及びCH＝CHCO2)，6.61（ｄ, Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，５−ArH), 6.38（t ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ, ５−ArH),
5.94（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.56 (t, J＝
７Ｈz ，２Ｈ，ArOCH2), 1.54-1.64（ｍ，２Ｈ，ArOCH2
CH 2)，1.21-1.35 （ｍ，14Ｈ，７×CH3), 及び0.88 (t,
J＝７Ｈz ，３Ｈ， CH3); 13Ｃ ＮＭＲ (７5 ＭＨz, C
DCl3) δ169.95(C＝O), 160.10 (５−ArC), 142.97, 14
0.95, 138.38, 135.78, 134.66, 130.34, 130.20, 127.
78 (ｑ,J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 125.17 (ｑ,J3 c,f
＝４Ｈz,４−ArC), 123.49,122.87, 116.19,115.38, 6
8.66 (ArOCH2), 33.07, 30.70, 30.66, 30.46, 30.39,
30.18, 27.00, 23.74,及び14.44; IＲ（フィルム) 2500
-3400 (br, CO2H)，3060, 2925, 2855, 1695(C＝O), 16
00, 1575, 1490, 1470, 1435, 1325, 1265, 1230, 及び
1165cm -1；ＭＳ（DCl) m/e 475 (ＭＨ+ ) 。
【０１４６】C28H33O3F3としての分析計算値：Ｃ，70.8
7;Ｈ，7.01。実測値：Ｃ；70.68 ；Ｈ, 6.99。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−（２−デシルオキシフェニル）−２，４−
ペンタジエン酸（１４ｃ）について：規模＝0.６１ミリ
モル、収率＝１００％；２Ｚ；２Ｅ異性体の3.５：１混
合物。ＵＶmax(CH3OH) 320 nm（ε＝2,900), 245 nm
（ε＝3,000)； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz，CD3OD)δ7.3
7-7.68 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.23-7.30 （ｍ，１
Ｈ，４−ArH)，7.09-7.15 （ｍ，１Ｈ，５−ArH)，7.07
(br s, １Ｈ，Ｃ＝CH), 6.74-6.99（ｍ，１Ｈ，５−Ar
H)，6.72（dd, Ｊ＝1.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.62
（dd, Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.55 (t, J＝８Ｈ
z ，１Ｈ，５−ArH), 5.97（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2, 2Ｚ異性体), 5.38 （ｄ，Ｊ＝15Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2,２Ｅ異性体), 3.97-4.05（ｍ，２Ｈ，ArOCH2),
1.73-1.87（ｍ，２Ｈ，ArOCH2CH2), 1.22-1.58 （ｍ，1
4Ｈ，７×CH2), 及び0.86-0.89 （ｍ，３Ｈ，CH3); 13Ｃ
ＮＭＲ (７5 ＭＨz, CD3OD) δ 169.80 (C＝O), 158.
72 (５−ArC), 143.43, 141.02, 137.68, 134.48, 132.
10, 131.51, 131.44, 131.15, 130.93, 130.32, 129.9
4, 127.57 (ｑ,J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 126.41, 12
4.92 (ｑ,J3 c, f ＝４Ｈz,４−ArC), 123.07, 122.14,
120.77, 113.43, 112.94, 69.45 (ArOCH 2), 33.08, 31.
34, 30.75, 30.70, 30.50, 30.34, 27.27, 23.75, 及び
14.45; IＲ（フィルム) 2500-3500 (br, CO2H)，2925,
2855, 1695(C＝O), 1595, 1455,1325, 1290, 1250, 116
5, 及び1130cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 475 (ＭＨ+ ) 。
7;Ｈ，7.01。実測値：Ｃ；70.68 ；Ｈ, 6.99。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−（２−デシルオキシフェニル）−２，４−
ペンタジエン酸（１４ｃ）について：規模＝0.６１ミリ
モル、収率＝１００％；２Ｚ；２Ｅ異性体の3.５：１混
合物。ＵＶmax(CH3OH) 320 nm（ε＝2,900), 245 nm
（ε＝3,000)； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz，CD3OD)δ7.3
7-7.68 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.23-7.30 （ｍ，１
Ｈ，４−ArH)，7.09-7.15 （ｍ，１Ｈ，５−ArH)，7.07
(br s, １Ｈ，Ｃ＝CH), 6.74-6.99（ｍ，１Ｈ，５−Ar
H)，6.72（dd, Ｊ＝1.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.62
（dd, Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.55 (t, J＝８Ｈ
z ，１Ｈ，５−ArH), 5.97（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2, 2Ｚ異性体), 5.38 （ｄ，Ｊ＝15Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2,２Ｅ異性体), 3.97-4.05（ｍ，２Ｈ，ArOCH2),
1.73-1.87（ｍ，２Ｈ，ArOCH2CH2), 1.22-1.58 （ｍ，1
4Ｈ，７×CH2), 及び0.86-0.89 （ｍ，３Ｈ，CH3); 13Ｃ
ＮＭＲ (７5 ＭＨz, CD3OD) δ 169.80 (C＝O), 158.
72 (５−ArC), 143.43, 141.02, 137.68, 134.48, 132.
10, 131.51, 131.44, 131.15, 130.93, 130.32, 129.9
4, 127.57 (ｑ,J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 126.41, 12
4.92 (ｑ,J3 c, f ＝４Ｈz,４−ArC), 123.07, 122.14,
120.77, 113.43, 112.94, 69.45 (ArOCH 2), 33.08, 31.
34, 30.75, 30.70, 30.50, 30.34, 27.27, 23.75, 及び
14.45; IＲ（フィルム) 2500-3500 (br, CO2H)，2925,
2855, 1695(C＝O), 1595, 1455,1325, 1290, 1250, 116
5, 及び1130cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 475 (ＭＨ+ ) 。
【０１４７】C28H33O3としての分析計算値：Ｃ，70.87;
Ｈ，7.01。実測値：Ｃ；70.83; Ｈ, 6.91。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−（２Ｅ），（６Ｅ）−３，７−ジメ
チル−オクタ−２，６−ジエン−オキシ〕フェニル〕−
２，４−ペンタジエン酸（１４ｄ）について：規模＝0.
７４ミリモル、収率＝９８％；２Ｚ；２Ｅ異性体の１
１：１混合物。ＵＶmax (CH3OH) 324 nm（ε＝12,600),
234 nm （ε＝9,200)； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD
3OD)δ7.56（ｄ，Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.41-7.5
0 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，6.84-6.88 （ｍ，３Ｈ，２×
５−ArH 及びArCH＝C), 6.65-6.70 （ｍ，３Ｈ，２×５
−ArH 及びCH＝CHCO2), 5.88（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH
＝CHCO2), 5.37（dt，Ｊ＝1.7 Ｈz, 1Ｈ，Ｃ＝CHCH2O),
5.04-5.07（ｍ，１Ｈ，CH＝C(CH3)2), 4.48（ｄ，Ｊ＝
７Ｈz,２Ｈ，ArOCH2), 2.04-2.11（ｍ，４Ｈ，Ｃ＝CHCH
2CH2) 、及び1.58-1.69 （ｍ，９Ｈ，３×CH3); 13Ｃ
ＮＭＲ (75 ＭＨz, CD3CO) δ170.15(C＝O),160.10
(５−ArC), 143.43, 141.93, 141.15, 136.33, 135.98,
134.70, 132.58, 132.07 (５−ArC), 130.33, 129.56,
127.68 (ｑ,J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC),125.12 (ｑ,J3
c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 124.94, 121.88, 121.03, 115.
49 (５−ArC), 65.81 (ArOCH2), 40.54, 27.34, 25.87,
17.73, 及び16.61;ＩＲ（ＫＢr)2500-3500 (br, CO
2H), 3035, 2975, 2930, 2890, 1700 (C＝O), 1595, 15
10,1440, 1420, 1330, 1310, 1300, 1255, 1180, 1135,
及び1095cm-1；ＭＳ（DCl)m/e 471 (ＭＨ+ ) 。
Ｈ，7.01。実測値：Ｃ；70.83; Ｈ, 6.91。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−（２Ｅ），（６Ｅ）−３，７−ジメ
チル−オクタ−２，６−ジエン−オキシ〕フェニル〕−
２，４−ペンタジエン酸（１４ｄ）について：規模＝0.
７４ミリモル、収率＝９８％；２Ｚ；２Ｅ異性体の１
１：１混合物。ＵＶmax (CH3OH) 324 nm（ε＝12,600),
234 nm （ε＝9,200)； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD
3OD)δ7.56（ｄ，Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.41-7.5
0 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，6.84-6.88 （ｍ，３Ｈ，２×
５−ArH 及びArCH＝C), 6.65-6.70 （ｍ，３Ｈ，２×５
−ArH 及びCH＝CHCO2), 5.88（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH
＝CHCO2), 5.37（dt，Ｊ＝1.7 Ｈz, 1Ｈ，Ｃ＝CHCH2O),
5.04-5.07（ｍ，１Ｈ，CH＝C(CH3)2), 4.48（ｄ，Ｊ＝
７Ｈz,２Ｈ，ArOCH2), 2.04-2.11（ｍ，４Ｈ，Ｃ＝CHCH
2CH2) 、及び1.58-1.69 （ｍ，９Ｈ，３×CH3); 13Ｃ
ＮＭＲ (75 ＭＨz, CD3CO) δ170.15(C＝O),160.10
(５−ArC), 143.43, 141.93, 141.15, 136.33, 135.98,
134.70, 132.58, 132.07 (５−ArC), 130.33, 129.56,
127.68 (ｑ,J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC),125.12 (ｑ,J3
c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 124.94, 121.88, 121.03, 115.
49 (５−ArC), 65.81 (ArOCH2), 40.54, 27.34, 25.87,
17.73, 及び16.61;ＩＲ（ＫＢr)2500-3500 (br, CO
2H), 3035, 2975, 2930, 2890, 1700 (C＝O), 1595, 15
10,1440, 1420, 1330, 1310, 1300, 1255, 1180, 1135,
及び1095cm-1；ＭＳ（DCl)m/e 471 (ＭＨ+ ) 。
【０１４８】C28H29O3F3としての分析計算値：Ｃ，71.4
7;Ｈ，6.21。実測値：Ｃ；71.29 ；Ｈ, 6.16。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−
２，４−ペンタジエン酸／（２Ｅ），（４Ｚ）−４−
（３−トリフロロメチルフェニル）−５−（３，４−ビ
スデシルオキシフェニル）−２，４−ペンタジエン酸
（１４ｅ）について：規模＝1.０９ミリモル、収率＝７
３％；２Ｚ；２Ｅ異性体の３：２混合物。ＵＶmax (CH3
OH) 350 nm（sh, ε＝21,200), 242 nm （ε＝13,100)
； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 7.36-7.72
（（ｍ，４Ｈ，４−ArH)，6.91（ｓ，１Ｈ，Ｅ−異性体
からのＣ＝CH) 6.83（ｓ，１Ｈ，Ｚ−異性体からのＣ＝
CH), 6.59-6.71 (ｍ，３Ｈ，２×５−ArH 及びCH＝CHCO
2), 6.31（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，Ｚ−異性体からの５−
ArH), 6.20 （ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，Ｅ−異性体からの
５−ArH), 5.78（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，Ｚ−異性体から
のCH＝CHCO2), 5.26（ｄ，Ｊ＝15Ｈz,１Ｈ，Ｅ−異性体
からのCH＝CHCO2)，3.89-3.94 （ｍ，２Ｈ，CH2OAr),
3.43 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，Ｚ−異性体からのCH2OA
r), 3.36 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，Ｅ−異性体からのCH2
OAr), 1.70-1.79（ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.51-1.63
（ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.21-1.47 （ｍ，28Ｈ，14×
CH2), 及び0.83- 0.88（ｍ，６Ｈ, ２×CH3); 13Ｃ Ｎ
ＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ171.80 (Ｅ−異性体からの C
＝O), 166.81(Ｚ−異性体からの C＝O), 112.56-151.52
(ArC及び C＝C からの２７ピーク、両異性体から), 6
8.99 (CH OAr), 68.51 (CH OAr), 68.31 (CH OAr), 31.
90, 29.57, 29.35, 29.12, 28.99, 25.94, 25.79, 22.6
8,及び14.10; IＲ（ＫＢr) 2300-3300 (br, CO H), 295
5, 2920, 2850, 1690(Ｚ−異性体からの C＝O), 1675
(Ｅ−異性体からの C＝O), 1615, 1590, 1510, 1470, 1
430, 1330, 1275, 1235,1205, 1165, 1140, 1130, 107
0, 及び1015cm-1；ＭＳ（FAB) m/e 630 (Ｍ+ ) 。
7;Ｈ，6.21。実測値：Ｃ；71.29 ；Ｈ, 6.16。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−（３，４−ビスデシルオキシフェニル）−
２，４−ペンタジエン酸／（２Ｅ），（４Ｚ）−４−
（３−トリフロロメチルフェニル）−５−（３，４−ビ
スデシルオキシフェニル）−２，４−ペンタジエン酸
（１４ｅ）について：規模＝1.０９ミリモル、収率＝７
３％；２Ｚ；２Ｅ異性体の３：２混合物。ＵＶmax (CH3
OH) 350 nm（sh, ε＝21,200), 242 nm （ε＝13,100)
； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 7.36-7.72
（（ｍ，４Ｈ，４−ArH)，6.91（ｓ，１Ｈ，Ｅ−異性体
からのＣ＝CH) 6.83（ｓ，１Ｈ，Ｚ−異性体からのＣ＝
CH), 6.59-6.71 (ｍ，３Ｈ，２×５−ArH 及びCH＝CHCO
2), 6.31（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，Ｚ−異性体からの５−
ArH), 6.20 （ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，Ｅ−異性体からの
５−ArH), 5.78（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，Ｚ−異性体から
のCH＝CHCO2), 5.26（ｄ，Ｊ＝15Ｈz,１Ｈ，Ｅ−異性体
からのCH＝CHCO2)，3.89-3.94 （ｍ，２Ｈ，CH2OAr),
3.43 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，Ｚ−異性体からのCH2OA
r), 3.36 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，Ｅ−異性体からのCH2
OAr), 1.70-1.79（ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.51-1.63
（ｍ，２Ｈ，CH2CH2OAr), 1.21-1.47 （ｍ，28Ｈ，14×
CH2), 及び0.83- 0.88（ｍ，６Ｈ, ２×CH3); 13Ｃ Ｎ
ＭＲ (75ＭＨz, CDCl3) δ171.80 (Ｅ−異性体からの C
＝O), 166.81(Ｚ−異性体からの C＝O), 112.56-151.52
(ArC及び C＝C からの２７ピーク、両異性体から), 6
8.99 (CH OAr), 68.51 (CH OAr), 68.31 (CH OAr), 31.
90, 29.57, 29.35, 29.12, 28.99, 25.94, 25.79, 22.6
8,及び14.10; IＲ（ＫＢr) 2300-3300 (br, CO H), 295
5, 2920, 2850, 1690(Ｚ−異性体からの C＝O), 1675
(Ｅ−異性体からの C＝O), 1615, 1590, 1510, 1470, 1
430, 1330, 1275, 1235,1205, 1165, 1140, 1130, 107
0, 及び1015cm-1；ＭＳ（FAB) m/e 630 (Ｍ+ ) 。
【０１４９】C38H53O4F3としての分析計算値：Ｃ，72.3
5;Ｈ，8.47。実測値：Ｃ；72.45;Ｈ, 8.48。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−アントラセニル）−
２，４−ペンタジエン酸（１４ｆ）について：規模＝1.
０ミリモル、収率＝１００％；ＵＶmax (CH3OH) 332 nm
（ε＝23,800), 282 nm （ε＝23,100),及び279 nm（ε
＝22,800); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ7.68
（ｓ，１Ｈ，ArH), 7.58（ｓ，１Ｈ，ArH), 7.52（ｓ，
１Ｈ，ArH), 7.42-7.47 （ｍ，２Ｈ，ArH)，7.41（ｄ，
Ｊ＝９Ｈz,１Ｈ，ArH), 7.08 (br s, １Ｈ，Ｃ＝CH),
6.80 （dd，Ｊ＝2.9 Ｈz,１Ｈ，ArH), 6.76（dd，Ｊ＝
1.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.96（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１
Ｈ，CH＝CHCO2), 1.76（ｓ，４Ｈ，CH2CH2）, 及び1.35
(br s, 12Ｈ，４×CH3); 13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, C
D3OD／CDCl3)δ167.92(C＝O),144.06, 143.62, 141.45,
138.70, 135.56, 134.22, 132.60, 131.61, 130.84,13
0.48, 129.50, 128.09, 128.06, 125.53, 124.70, 124.
44, 124.17, 123.63,123.10, 120.44, 34.02 (CH2CH2),
33.46, 33.36, and 30.86(４×CH3); ＩＲ（ＫＢr) 24
00-3300 (br, CO2H), 3050, 3010, 2960, 2930, 2985,
1695 (C＝O),1610, 1430, 1325, 1310, 1280, 1250, 12
25, 1180, 及び1135cm-1；ＭＳ（DCl)m/e 479 (ＭＨ
+ )。
5;Ｈ，8.47。実測値：Ｃ；72.45;Ｈ, 8.48。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−５−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−アントラセニル）−
２，４−ペンタジエン酸（１４ｆ）について：規模＝1.
０ミリモル、収率＝１００％；ＵＶmax (CH3OH) 332 nm
（ε＝23,800), 282 nm （ε＝23,100),及び279 nm（ε
＝22,800); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ7.68
（ｓ，１Ｈ，ArH), 7.58（ｓ，１Ｈ，ArH), 7.52（ｓ，
１Ｈ，ArH), 7.42-7.47 （ｍ，２Ｈ，ArH)，7.41（ｄ，
Ｊ＝９Ｈz,１Ｈ，ArH), 7.08 (br s, １Ｈ，Ｃ＝CH),
6.80 （dd，Ｊ＝2.9 Ｈz,１Ｈ，ArH), 6.76（dd，Ｊ＝
1.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.96（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１
Ｈ，CH＝CHCO2), 1.76（ｓ，４Ｈ，CH2CH2）, 及び1.35
(br s, 12Ｈ，４×CH3); 13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, C
D3OD／CDCl3)δ167.92(C＝O),144.06, 143.62, 141.45,
138.70, 135.56, 134.22, 132.60, 131.61, 130.84,13
0.48, 129.50, 128.09, 128.06, 125.53, 124.70, 124.
44, 124.17, 123.63,123.10, 120.44, 34.02 (CH2CH2),
33.46, 33.36, and 30.86(４×CH3); ＩＲ（ＫＢr) 24
00-3300 (br, CO2H), 3050, 3010, 2960, 2930, 2985,
1695 (C＝O),1610, 1430, 1325, 1310, 1280, 1250, 12
25, 1180, 及び1135cm-1；ＭＳ（DCl)m/e 479 (ＭＨ
+ )。
【０１５０】C30H29O2F3・0.25H20 としての分析計算
値：Ｃ，74.59;Ｈ，6.15。実測値：Ｃ；74.56 ；Ｈ, 6.
14。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，
４−ヘプタジエン酸（１４ｇ）について：規模＝0.６２
ミリモル、収率＝４０％；ＵＶmax (CH3OH) 252 nm（ε
＝9,800);1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ7.51 (br
d, Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，４−ArH), 7.41 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，４−ArH), 7.33（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.16
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH),7.13（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，４−ArH), 6.99（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H),6.79（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.57
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO 2), 6.08 (t, J＝８Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.76 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2), 2.62 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.27
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.66 (br s,４Ｈ，C
H2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.21（ｓ，
６Ｈ，２×CH3); 13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CD3OD) δ
169.97(C＝O), 145.64,143.43, 142.79, 140.42, 139.3
1, 138.88, 138.66, 134.11, 129.70, 127.53(q, J3
c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 126.92(q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−
ArC), 124.67, 121.24, 36.31, 36.05, 35.06, 34.86,
32.54 及び32.31;ＩＲ（フィルム) 2500-3500 (br, CO2
H), 3020, 2960, 2930, 2860, 1700(C＝O), 1615, 145
5, 1435, 1355, 1325, 1310, 1280, 1250, 1220, 1165,
1130, 1100, 1070, 760 及び 705cm-1；ＭＳ（DCl) m/
e 457 (ＭＨ + )。
値：Ｃ，74.59;Ｈ，6.15。実測値：Ｃ；74.56 ；Ｈ, 6.
14。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，
４−ヘプタジエン酸（１４ｇ）について：規模＝0.６２
ミリモル、収率＝４０％；ＵＶmax (CH3OH) 252 nm（ε
＝9,800);1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ7.51 (br
d, Ｊ＝８Ｈz ，１Ｈ，４−ArH), 7.41 (t, J＝８Ｈz
，１Ｈ，４−ArH), 7.33（ｓ，１Ｈ，４−ArH), 7.16
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH),7.13（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，４−ArH), 6.99（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H),6.79（dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.57
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO 2), 6.08 (t, J＝８Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.76 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2), 2.62 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.27
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.66 (br s,４Ｈ，C
H2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.21（ｓ，
６Ｈ，２×CH3); 13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CD3OD) δ
169.97(C＝O), 145.64,143.43, 142.79, 140.42, 139.3
1, 138.88, 138.66, 134.11, 129.70, 127.53(q, J3
c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 126.92(q, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−
ArC), 124.67, 121.24, 36.31, 36.05, 35.06, 34.86,
32.54 及び32.31;ＩＲ（フィルム) 2500-3500 (br, CO2
H), 3020, 2960, 2930, 2860, 1700(C＝O), 1615, 145
5, 1435, 1355, 1325, 1310, 1280, 1250, 1220, 1165,
1130, 1100, 1070, 760 及び 705cm-1；ＭＳ（DCl) m/
e 457 (ＭＨ + )。
【０１５１】C28H31O2F3・0.15H20 としての分析計算
値：Ｃ，73.22;Ｈ，6.87。実測値：Ｃ，73.25 ；Ｈ, 6.
90。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（４−フロロフェニル）−７
−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプタジ
エン酸（１４ｈ）について：規模＝0.７７ミリモル、収
率＝６１％；ＵＶmax (CH3OH) 252 nm（ε＝12,000); 1
Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ7.16（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，７−ArH), 6.99（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H),6.91-6.97（ｍ，４Ｈ，４−ArH)，6.79（dd，Ｊ＝2.
8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.50（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH
＝CHCO2), 5.99 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ, Ｃ＝CH), 5.72
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 2.60 (t, J＝８Ｈ
z ，２Ｈ，ArCH2), 2.27 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2C
H2), 1.67 (br s,４Ｈ，CH2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２
×CH3), 及び1.22（ｓ，６Ｈ，２×CH3); 13Ｃ ＮＭＲ
(75 ＭＨz, CD3OD) δ170.43, 163.23 (d, J1 c,f ＝
246Ｈz, 4−ArC), 145.59, 143.36, 143.07, 139.52,
138.92, 137.71, 132.19 (d, J3 C,f ＝８Ｈz,４−Ar
C), 127.62, 127.47, 126.95, 120.84, 115.54 (d, J2
c,f ＝21Ｈz,４−ArC), 36.32, 36.10,35.06, 34.85, 3
2.59,及び32.34; IＲ（フィルム) 2400-3500 (br, CO
2H), 2960, 2925, 2860, 1650(C＝O), 1650, 1510, 145
5, 1435, 1360, 1280, 1220, 1160, 840, 825, 及び 76
0cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 407 (ＭＨ + ), 389(M + -O
H)。
値：Ｃ，73.22;Ｈ，6.87。実測値：Ｃ，73.25 ；Ｈ, 6.
90。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（４−フロロフェニル）−７
−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプタジ
エン酸（１４ｈ）について：規模＝0.７７ミリモル、収
率＝６１％；ＵＶmax (CH3OH) 252 nm（ε＝12,000); 1
Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ7.16（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，７−ArH), 6.99（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H),6.91-6.97（ｍ，４Ｈ，４−ArH)，6.79（dd，Ｊ＝2.
8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.50（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH
＝CHCO2), 5.99 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ, Ｃ＝CH), 5.72
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 2.60 (t, J＝８Ｈ
z ，２Ｈ，ArCH2), 2.27 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2C
H2), 1.67 (br s,４Ｈ，CH2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２
×CH3), 及び1.22（ｓ，６Ｈ，２×CH3); 13Ｃ ＮＭＲ
(75 ＭＨz, CD3OD) δ170.43, 163.23 (d, J1 c,f ＝
246Ｈz, 4−ArC), 145.59, 143.36, 143.07, 139.52,
138.92, 137.71, 132.19 (d, J3 C,f ＝８Ｈz,４−Ar
C), 127.62, 127.47, 126.95, 120.84, 115.54 (d, J2
c,f ＝21Ｈz,４−ArC), 36.32, 36.10,35.06, 34.85, 3
2.59,及び32.34; IＲ（フィルム) 2400-3500 (br, CO
2H), 2960, 2925, 2860, 1650(C＝O), 1650, 1510, 145
5, 1435, 1360, 1280, 1220, 1160, 840, 825, 及び 76
0cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 407 (ＭＨ + ), 389(M + -O
H)。
【０１５２】C27H31O2F としての分析計算値：Ｃ，79.7
7; Ｈ，7.69。実測値：Ｃ；79.40；Ｈ, 7.51。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−フロロフェニル）−７
−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプタジ
エン酸（１４ｉ）について：規模＝1.１３ミリモル、収
率＝７４％；ＵＶmax (CH3OH) 270 nm（sh, ε＝7,70
0), 242 (ε＝9,700); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD
Cl3)δ7.16-7.26 （ｍ，２Ｈ，１×４−ArH 及び１×７
−ArH),7.00 （ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.80-
6.91 （ｍ，３Ｈ，２×４−ArH 及び１×７−ArH), 6.7
1 (明白なｄt ，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 6.59
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.03 (t, J＝８Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.71 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2), 2.62 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.37
(ｑ,Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (br s,４Ｈ，CH
2CH2), 1.23 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.21（ｓ，６
Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ16
5.20(C＝O), 162.47 (d, J1 c,f ＝ 246Ｈz, 4−ArC),
145.14, 144.74, 142.52, 140.01(d, J3 c,f ＝８Ｈz,４
−ArC), 137.98, 137.93, 136.49, 129.41(d,J3 C,f＝
８Ｈz,４−ArC), 126.45, 125.71, 124.77, 115.97(d,
J2 c,f ＝21Ｈz,4−ArC), 113.91, (d, J2 c,f＝21Ｈz,
４−ArC), 35.14, 35.09, 34.14, 33.94, 31.87, 31.8
3, 及び31.19; IＲ（フィルム) 2400-3500 (br, CO2H),
2960, 2925, 2860, 1700(C＝O), 1610, 1580, 1490, 1
455, 1440, 1360, 1250, 1220, 1190, 885, 825, 785,
及び 760cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 407 (ＭＨ + )。
7; Ｈ，7.69。実測値：Ｃ；79.40；Ｈ, 7.51。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−フロロフェニル）−７
−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
テトラメチル−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプタジ
エン酸（１４ｉ）について：規模＝1.１３ミリモル、収
率＝７４％；ＵＶmax (CH3OH) 270 nm（sh, ε＝7,70
0), 242 (ε＝9,700); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD
Cl3)δ7.16-7.26 （ｍ，２Ｈ，１×４−ArH 及び１×７
−ArH),7.00 （ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.80-
6.91 （ｍ，３Ｈ，２×４−ArH 及び１×７−ArH), 6.7
1 (明白なｄt ，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 6.59
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.03 (t, J＝８Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.71 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝
CHCO2), 2.62 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.37
(ｑ,Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.64 (br s,４Ｈ，CH
2CH2), 1.23 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.21（ｓ，６
Ｈ，２×CH3)；13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ16
5.20(C＝O), 162.47 (d, J1 c,f ＝ 246Ｈz, 4−ArC),
145.14, 144.74, 142.52, 140.01(d, J3 c,f ＝８Ｈz,４
−ArC), 137.98, 137.93, 136.49, 129.41(d,J3 C,f＝
８Ｈz,４−ArC), 126.45, 125.71, 124.77, 115.97(d,
J2 c,f ＝21Ｈz,4−ArC), 113.91, (d, J2 c,f＝21Ｈz,
４−ArC), 35.14, 35.09, 34.14, 33.94, 31.87, 31.8
3, 及び31.19; IＲ（フィルム) 2400-3500 (br, CO2H),
2960, 2925, 2860, 1700(C＝O), 1610, 1580, 1490, 1
455, 1440, 1360, 1250, 1220, 1190, 885, 825, 785,
及び 760cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 407 (ＭＨ + )。
【０１５３】C27H31O2F としての分析計算値：Ｃ，79.7
7;Ｈ，7.69。実測値：Ｃ；79.21;Ｈ, 7.76。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプタジエン酸（１４
ｊ）について：規模＝0.４５リモル、収率＝８１％；Ｕ
Ｖmax (CH3OH) 247 nm（sh, ε＝11,700), 220 ( ε＝
19,000); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ7.19-7.2
7 （ｍ，３Ｈ，４−ArH), 7.15（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，
７−ArH),6.95-7.00 （ｍ，３Ｈ，2 ×４−ArH 及び１
×７−ArH), 6.80 (dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH),
6.52（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.99 (t, J＝
８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，
CH＝CHCO2), 2.60 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.29
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.66 (br s,４Ｈ，
CH2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.21（ｓ，
６Ｈ，２×CH3)；13ＣＮＭＲ (75 ＭＨz, CD3OD) δ14
5.56, 143.67, 143.30, 139.63, 139.44, 136.82, 130.
27, 128.91, 128.02, 127.56, 127.45, 126.91, 120.7
1, 36.36, 36.33, 36.21, 35.06, 34.85, 32.62, 及び3
2.34; IＲ（フィルム) 2400-3500 (br,CO2H), 3020, 29
60, 2925, 2860, 1695(C＝O), 1620, 1495, 1455, 144
0, 1360, 1285, 1245, 825, 760及び 700cm-1；ＭＳ（D
Cl) m/e 389 (ＭＨ + ), 371 (M + −OH) 。
7;Ｈ，7.69。実測値：Ｃ；79.21;Ｈ, 7.76。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフタレニル）−２，４−ヘプタジエン酸（１４
ｊ）について：規模＝0.４５リモル、収率＝８１％；Ｕ
Ｖmax (CH3OH) 247 nm（sh, ε＝11,700), 220 ( ε＝
19,000); 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CD3OD)δ7.19-7.2
7 （ｍ，３Ｈ，４−ArH), 7.15（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，
７−ArH),6.95-7.00 （ｍ，３Ｈ，2 ×４−ArH 及び１
×７−ArH), 6.80 (dd，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH),
6.52（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 5.99 (t, J＝
８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，
CH＝CHCO2), 2.60 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.29
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 1.66 (br s,４Ｈ，
CH2CH2), 1.24 （ｓ，６Ｈ，２×CH3), 及び1.21（ｓ，
６Ｈ，２×CH3)；13ＣＮＭＲ (75 ＭＨz, CD3OD) δ14
5.56, 143.67, 143.30, 139.63, 139.44, 136.82, 130.
27, 128.91, 128.02, 127.56, 127.45, 126.91, 120.7
1, 36.36, 36.33, 36.21, 35.06, 34.85, 32.62, 及び3
2.34; IＲ（フィルム) 2400-3500 (br,CO2H), 3020, 29
60, 2925, 2860, 1695(C＝O), 1620, 1495, 1455, 144
0, 1360, 1285, 1245, 825, 760及び 700cm-1；ＭＳ（D
Cl) m/e 389 (ＭＨ + ), 371 (M + −OH) 。
【０１５４】C27H32O2・0.2H20としての分析計算値：
Ｃ，82.69;Ｈ，8.32。実測値：Ｃ, 82.76 ；Ｈ, 8.27。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキ
シフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｋ）につ
いて：規模＝0.１９リモル、収率＝７５％； 1Ｈ ＮＭ
Ｒ（300 ＭＨz，CDCl3)δ7.46（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，
４−ArH), 7.37（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.32
（ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.21（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４
−ArH),6.91（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.86（d
d，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.73（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，７−ArH), 6.63（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CH
CO 2), 6.08 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.72
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.78（ｓ，３Ｈ，
OCH3), 2.62 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.33
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 （ｓ，９Ｈ，
アダマンチル) 、及び1.74（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);
13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ170.89(C＝O),
157.17, 145.10, 138.98, 138.66, 138.36, 136.50, 13
2.48, 130.35(d, J2 c, f ＝32Ｈz,４−ArC), 128.43, 12
6.77, 126.24, 125.75(d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 12
4.47, 123.79(d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 120.48(d,
J1 c,f＝271 Ｈz, CF3), 118.41, 111.63, 55.03 (OC
H3), 40.56, 37.13, 36.86, 34.77, 31.50, 及び29.10;
IＲ（フィルム) 2400-3500 (br, CO2H), 2905, 2850,
1700(C＝O), 1325, 1235, 1165及び1130cm-1；ＭＳ（DC
l) m/e 511 (ＭＨ + ), 135 (C10H1 5H+ ) 。
Ｃ，82.69;Ｈ，8.32。実測値：Ｃ, 82.76 ；Ｈ, 8.27。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔３−（１−アダマンチル）−４−メトキ
シフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｋ）につ
いて：規模＝0.１９リモル、収率＝７５％； 1Ｈ ＮＭ
Ｒ（300 ＭＨz，CDCl3)δ7.46（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，
４−ArH), 7.37（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.32
（ｍ，１Ｈ，４−ArH), 7.21（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４
−ArH),6.91（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.86（d
d，Ｊ＝2.8 Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.73（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，７−ArH), 6.63（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CH
CO 2), 6.08 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.72
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.78（ｓ，３Ｈ，
OCH3), 2.62 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.33
(ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 （ｓ，９Ｈ，
アダマンチル) 、及び1.74（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);
13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ170.89(C＝O),
157.17, 145.10, 138.98, 138.66, 138.36, 136.50, 13
2.48, 130.35(d, J2 c, f ＝32Ｈz,４−ArC), 128.43, 12
6.77, 126.24, 125.75(d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 12
4.47, 123.79(d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 120.48(d,
J1 c,f＝271 Ｈz, CF3), 118.41, 111.63, 55.03 (OC
H3), 40.56, 37.13, 36.86, 34.77, 31.50, 及び29.10;
IＲ（フィルム) 2400-3500 (br, CO2H), 2905, 2850,
1700(C＝O), 1325, 1235, 1165及び1130cm-1；ＭＳ（DC
l) m/e 511 (ＭＨ + ), 135 (C10H1 5H+ ) 。
【０１５５】C31H34O3F3としての分析計算値：Ｃ，72.9
2;Ｈ，6.51。実測値：Ｃ, 72.93 ；Ｈ, 6.48。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−〔３−（１−
アダマンチル）−４−メトキシフェニル〕−２，４−ヘ
プタジエン酸（１４ｌ）について：規模＝0.３７ミリモ
ル。 収率＝６０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ7.19-7.33 （ｍ，３Ｈ，４−ArH), 7.12（ｍ，２Ｈ，
４−ArH)，6.95（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.90
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.75（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，７−ArH), 6.66（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CH
CO2), 6.03（t ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.72
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.79（ｓ，３Ｈ，
ArOCH3), 2.64 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.41
(ｑ, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.07 （ｓ，９Ｈ，
アダマンチル) , 及び1.77（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);
13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ171.65(C＝O), 15
7.12, 145.98, 138.33,137.85, 137.44, 137.15, 133.0
1, 128.02, 127.08, 126.79, 126.31, 118.19,111.62,
55.10 (OCH3), 40.60, 37.17, 36.90, 34.93, 31.49,及
び29.14; IＲ（ＫＢr) 2400-3600 (br, CO2H), 2905,
2850, 1695(C＝O), 1495, 1445, 1235,及び 700cm-1；
ＭＳ（DCI) m/e 443 (ＭＨ + ), 255, 135 (C10H15H
+ ) 。
2;Ｈ，6.51。実測値：Ｃ, 72.93 ；Ｈ, 6.48。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−〔３−（１−
アダマンチル）−４−メトキシフェニル〕−２，４−ヘ
プタジエン酸（１４ｌ）について：規模＝0.３７ミリモ
ル。 収率＝６０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ7.19-7.33 （ｍ，３Ｈ，４−ArH), 7.12（ｍ，２Ｈ，
４−ArH)，6.95（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.90
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.75（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，７−ArH), 6.66（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CH
CO2), 6.03（t ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.72
（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.79（ｓ，３Ｈ，
ArOCH3), 2.64 (t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.41
(ｑ, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.07 （ｓ，９Ｈ，
アダマンチル) , 及び1.77（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);
13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ171.65(C＝O), 15
7.12, 145.98, 138.33,137.85, 137.44, 137.15, 133.0
1, 128.02, 127.08, 126.79, 126.31, 118.19,111.62,
55.10 (OCH3), 40.60, 37.17, 36.90, 34.93, 31.49,及
び29.14; IＲ（ＫＢr) 2400-3600 (br, CO2H), 2905,
2850, 1695(C＝O), 1495, 1445, 1235,及び 700cm-1；
ＭＳ（DCI) m/e 443 (ＭＨ + ), 255, 135 (C10H15H
+ ) 。
【０１５６】C30H34O3・0.11H20 としての分析計算値：
Ｃ，81.05;Ｈ，7.76。実測値：Ｃ,80.68 ；Ｈ, 7.78。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔4 −（１−アダマンチル）−３−メトキ
シフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｍ）につ
いて：規模＝0.７５ミリモル。収率＝７７％； 1Ｈ Ｎ
ＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 7.46 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，４−ArH), 7.35（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.17（ｄ，
Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.07（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，７−ArH), 6.60-6.60 （ｍ，２Ｈ，７−ArH 及びCH
＝CHCO2), 6.55（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.08
(t, J＝７Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.72 （ｄ，Ｊ＝12Ｈ
z,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.74（ｓ，３Ｈ，OCH3), 2.64
(t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.36 (ｑ, Ｊ＝７Ｈz,
２Ｈ，ArCH2CH2), 2.05 （ｓ，９Ｈ，アダマンチル),及
び1.74（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75
ＭＨz, CDCl3) δ170.95(C＝O), 158.74, 145.01, 139.
59, 138.63, 138.54, 136.56, 136.35, 132.46,130.36
(d, J2 c,f ＝32Ｈz,４−ArC), 128.47, 126.39, 125.7
8, (d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 123.84 (d, J3 c,f
＝４Ｈz, 4−ArC),122.28, 120.25, 118.59, 111.92, 5
4.87(OCH3), 40.64, 37.14, 36.67, 34.92, 31.06,及び
29.10; IＲ（ＫＢr), 2400-3600 (br, CO2H), 2905, 28
50, 1700(C＝O), 1325, 1250, 1165, 及び1130cm-1；Ｍ
Ｓ（DCI) m/e 511 (ＭＨ + ), 135 (C10H15 + ) 。
Ｃ，81.05;Ｈ，7.76。実測値：Ｃ,80.68 ；Ｈ, 7.78。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔4 −（１−アダマンチル）−３−メトキ
シフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｍ）につ
いて：規模＝0.７５ミリモル。収率＝７７％； 1Ｈ Ｎ
ＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ 7.46 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，４−ArH), 7.35（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.17（ｄ，
Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.07（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，７−ArH), 6.60-6.60 （ｍ，２Ｈ，７−ArH 及びCH
＝CHCO2), 6.55（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.08
(t, J＝７Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.72 （ｄ，Ｊ＝12Ｈ
z,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.74（ｓ，３Ｈ，OCH3), 2.64
(t, J＝７Ｈz ，２Ｈ，ArCH2), 2.36 (ｑ, Ｊ＝７Ｈz,
２Ｈ，ArCH2CH2), 2.05 （ｓ，９Ｈ，アダマンチル),及
び1.74（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75
ＭＨz, CDCl3) δ170.95(C＝O), 158.74, 145.01, 139.
59, 138.63, 138.54, 136.56, 136.35, 132.46,130.36
(d, J2 c,f ＝32Ｈz,４−ArC), 128.47, 126.39, 125.7
8, (d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 123.84 (d, J3 c,f
＝４Ｈz, 4−ArC),122.28, 120.25, 118.59, 111.92, 5
4.87(OCH3), 40.64, 37.14, 36.67, 34.92, 31.06,及び
29.10; IＲ（ＫＢr), 2400-3600 (br, CO2H), 2905, 28
50, 1700(C＝O), 1325, 1250, 1165, 及び1130cm-1；Ｍ
Ｓ（DCI) m/e 511 (ＭＨ + ), 135 (C10H15 + ) 。
【０１５７】C31H33O3F3としての分析計算値：Ｃ，72.9
2;Ｈ，6.51。実測値：Ｃ；72.90 ；Ｈ, 6.65。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−〔4 −（１−
アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕−２，４−ヘ
プタジエン酸（１４ｎ）について：規模＝1.９３ミリモ
ル。収率＝６５％；ＵＶmax (CH3OH) 284 nm（sh, ε＝
8,000), 276 （ε＝9,200), 242 (ε＝14,500); 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.17-7.29 （ｍ，３Ｈ，
４−ArH)，7.04-7.08 （ｍ，３Ｈ，2 ×４−ArH 及び１
×７−ArH)、 6.60-6.65（ｍ，２Ｈ，１×７−ArH 及び
CH＝CHCO2), 6.56（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.
01 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.71 （ｄ，Ｊ＝12
Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.73（ｓ，３Ｈ，OCH3), 2.63
(t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2)，2.41 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,
２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 (br s,９Ｈ，アダマンチル),及
び1.74(br s,６Ｈ，アダマンチル) ; 13Ｃ ＮＭＲ (75
ＭＨz, CDCl3) δ170.48(C＝O), 158.71, 145.81, 139.
97, 137.76, 137.58, 136.69, 136.20, 129.03, 127.9
9, 127.11, 126.28, 120.31, 118.07, 112.06, 54.92
(OCH3), 40.68,37.15, 36.66, 35.02, 30.98,及び29.1
2; IＲ（ＫＢr) 2400-3600 (br, CO2H),3055, 3030, 29
05, 2850, 1695 (C＝O), 1610, 1570, 1495. 1450, 141
0, 1290, 1245, 1180, 1160, 1140, 1040, 1025, 810,
及び 700cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 443 (MH+ ) 。
2;Ｈ，6.51。実測値：Ｃ；72.90 ；Ｈ, 6.65。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−フェニル−７−〔4 −（１−
アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕−２，４−ヘ
プタジエン酸（１４ｎ）について：規模＝1.９３ミリモ
ル。収率＝６５％；ＵＶmax (CH3OH) 284 nm（sh, ε＝
8,000), 276 （ε＝9,200), 242 (ε＝14,500); 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.17-7.29 （ｍ，３Ｈ，
４−ArH)，7.04-7.08 （ｍ，３Ｈ，2 ×４−ArH 及び１
×７−ArH)、 6.60-6.65（ｍ，２Ｈ，１×７−ArH 及び
CH＝CHCO2), 6.56（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.
01 (t, J＝８Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.71 （ｄ，Ｊ＝12
Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 3.73（ｓ，３Ｈ，OCH3), 2.63
(t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，ArCH2)，2.41 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,
２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04 (br s,９Ｈ，アダマンチル),及
び1.74(br s,６Ｈ，アダマンチル) ; 13Ｃ ＮＭＲ (75
ＭＨz, CDCl3) δ170.48(C＝O), 158.71, 145.81, 139.
97, 137.76, 137.58, 136.69, 136.20, 129.03, 127.9
9, 127.11, 126.28, 120.31, 118.07, 112.06, 54.92
(OCH3), 40.68,37.15, 36.66, 35.02, 30.98,及び29.1
2; IＲ（ＫＢr) 2400-3600 (br, CO2H),3055, 3030, 29
05, 2850, 1695 (C＝O), 1610, 1570, 1495. 1450, 141
0, 1290, 1245, 1180, 1160, 1140, 1040, 1025, 810,
及び 700cm-1；ＭＳ（DCl) m/e 443 (MH+ ) 。
【０１５８】C30H34O3としての分析計算値：Ｃ，81.41;
Ｈ，7.74。実測値：Ｃ；81.03 ；Ｈ, 7.78。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３- トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔２−（１−アダマンチル）−４−メトキ
シフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｏ）につ
いて：規模＝0.２１ミリモル。収率＝７７％； 1Ｈ Ｎ
ＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.45（ｍ，１Ｈ，４−Ar
H)，7.36（ｍ，２Ｈ，４−ArH), 7.28（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,
１Ｈ，４−ArH), 6.92（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，7 −Ar
H), 6.82（ｄ，Ｊ＝３Ｈz,１Ｈ，7 −ArH), 6.60-6.67)
（ｍ，２Ｈ，７−ArH 及びCH＝CHCO2), 6.12（t ，Ｊ＝
８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.74 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ, CH
＝CHCO 2), 3.74（ｓ，３Ｈ，OCH3), 2.90 （ｍ，２Ｈ，
ArCH2), 2.35（ｍ，２Ｈ，ArCH 2CH2), 1.89-2.08（ｓ，
９Ｈ，アダマンチル),及び1.62-1.75 （ｍ，６Ｈ，アダ
マンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ170.74
(C＝O), 157.57, 149.02, 145.04, 138.58, 136.42, 13
2.65, 132.53, 131.79, 130.22, 128.47, 125.67(d, J3
c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 123.91(q, J3 c,f ＝３Ｈz, 4−
ArC), 118.63, 113.08, 109.93, 55.07 (OCH3), 42.18,
42.05, 37.83, 36.74, 32.99,及び29.07;ＩＲ（ＫＢr)
2400-3600 (br, CO2H), 2905, 2850, 1700 (C＝O), 16
10, 1325,1250, 1165, 及び 1125 cm-1；ＭＳ（DCI) m/
e 511 (MH+ ), 135(C10H15 + ) 。
Ｈ，7.74。実測値：Ｃ；81.03 ；Ｈ, 7.78。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３- トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔２−（１−アダマンチル）−４−メトキ
シフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｏ）につ
いて：規模＝0.２１ミリモル。収率＝７７％； 1Ｈ Ｎ
ＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.45（ｍ，１Ｈ，４−Ar
H)，7.36（ｍ，２Ｈ，４−ArH), 7.28（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,
１Ｈ，４−ArH), 6.92（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，7 −Ar
H), 6.82（ｄ，Ｊ＝３Ｈz,１Ｈ，7 −ArH), 6.60-6.67)
（ｍ，２Ｈ，７−ArH 及びCH＝CHCO2), 6.12（t ，Ｊ＝
８Ｈz,１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.74 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ, CH
＝CHCO 2), 3.74（ｓ，３Ｈ，OCH3), 2.90 （ｍ，２Ｈ，
ArCH2), 2.35（ｍ，２Ｈ，ArCH 2CH2), 1.89-2.08（ｓ，
９Ｈ，アダマンチル),及び1.62-1.75 （ｍ，６Ｈ，アダ
マンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ170.74
(C＝O), 157.57, 149.02, 145.04, 138.58, 136.42, 13
2.65, 132.53, 131.79, 130.22, 128.47, 125.67(d, J3
c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 123.91(q, J3 c,f ＝３Ｈz, 4−
ArC), 118.63, 113.08, 109.93, 55.07 (OCH3), 42.18,
42.05, 37.83, 36.74, 32.99,及び29.07;ＩＲ（ＫＢr)
2400-3600 (br, CO2H), 2905, 2850, 1700 (C＝O), 16
10, 1325,1250, 1165, 及び 1125 cm-1；ＭＳ（DCI) m/
e 511 (MH+ ), 135(C10H15 + ) 。
【０１５９】C31H33O3F3としての分析計算値：Ｃ，72.9
2;Ｈ，6.51。実測値：Ｃ；72.55 ；Ｈ, 6.47。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３- トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキ
シフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｐ）につ
いて：規模＝0.３７ミリモル。収率＝８４％； 1Ｈ Ｎ
ＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.50（ｓ，１Ｈ，４−Ar
H), 7.34-7.46 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.03（ｄ，Ｊ＝
８Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.84（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.7
0 （dd，Ｊ＝1.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.64（dd，Ｊ
＝2.8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.30(ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１
Ｈ，５−ArH), 5.80（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHC
O2), 3.32（ｓ，３Ｈ，OCH3), 1.98 （ｓ，９Ｈ，アダ
マンチル),及び1.71（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ
ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ171.15(C＝O), 158.21,
145.28, 139.42, 139.24, 136.25, 135.48, 133.80, 13
3.22, 130.95 (d, J2 c,f ＝32Ｈz,４−ArC), 129.09,
126.47(d, J3 c,f ＝３Ｈz, 4−ArC), 126.37, 124.21
(d, J3 c,f ＝３Ｈz,４−ArC), 123.06, 120.42(q, J1
c,f ＝271 Ｈz, CF3), 112.16, 54.22 (OCH3), 40.36,
37.04, 36.98, 及び28.98; IＲ（ＫＢr),2400-3600(br,
CO2H), 2910, 2880, 2850, 1690 (C＝O), 1330, 1250,
1240, 1165, 及び1120 cm-1；ＭＳ（DCI) m/e 483 (MH
+ ), 135(C10H15 + ) 。
2;Ｈ，6.51。実測値：Ｃ；72.55 ；Ｈ, 6.47。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３- トリフロロメチルフェ
ニル）−５−〔４−（１−アダマンチル）−３−メトキ
シフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｐ）につ
いて：規模＝0.３７ミリモル。収率＝８４％； 1Ｈ Ｎ
ＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.50（ｓ，１Ｈ，４−Ar
H), 7.34-7.46 （ｍ，３Ｈ，４−ArH)，7.03（ｄ，Ｊ＝
８Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.84（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 6.7
0 （dd，Ｊ＝1.12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHCO2), 6.64（dd，Ｊ
＝2.8 Ｈz,１Ｈ，５−ArH), 6.30(ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１
Ｈ，５−ArH), 5.80（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，CH＝CHC
O2), 3.32（ｓ，３Ｈ，OCH3), 1.98 （ｓ，９Ｈ，アダ
マンチル),及び1.71（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ
ＮＭＲ (75 ＭＨz, CDCl3) δ171.15(C＝O), 158.21,
145.28, 139.42, 139.24, 136.25, 135.48, 133.80, 13
3.22, 130.95 (d, J2 c,f ＝32Ｈz,４−ArC), 129.09,
126.47(d, J3 c,f ＝３Ｈz, 4−ArC), 126.37, 124.21
(d, J3 c,f ＝３Ｈz,４−ArC), 123.06, 120.42(q, J1
c,f ＝271 Ｈz, CF3), 112.16, 54.22 (OCH3), 40.36,
37.04, 36.98, 及び28.98; IＲ（ＫＢr),2400-3600(br,
CO2H), 2910, 2880, 2850, 1690 (C＝O), 1330, 1250,
1240, 1165, 及び1120 cm-1；ＭＳ（DCI) m/e 483 (MH
+ ), 135(C10H15 + ) 。
【０１６０】C29H29O3F3としての分析計算値：Ｃ，72.1
8;Ｈ，6.06。実測値：Ｃ, 72.19;Ｈ, 6.09。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３- トリフロロメチルフェ
ニル）−7 −〔４−（１−アダマンチル）−３−ヒドロ
キシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｑ）に
ついて：１５から上記一般的工程（実施例１２）を用い
て製造した。粗生成物はカラムクロマトグラフィー（２
０：１の比のシリカゲル／粗生成物；５％メタノール／
塩化メチレンで溶出）で精製した、規模＝0.３３リモ
ル、収率＝５５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ7.48（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.35-7.39
（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.19（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４
−ArH), 7.06（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.59-
6.65 （ｍ，２Ｈ，CH＝CHCO2 及び７−ArH), 6.34
（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.04 (t, J＝７Ｈz
，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.75 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝C
HCO2), 2.58（ｔ，Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，CH2Ar), 2.34 (ｑ,
Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04-2.07（ｍ，９Ｈ，
アダマンチル),及び1.74（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);13
Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz,CDCl3) δ171.18(C＝O), 154.2
8, 145.48, 139.66, 138.58, 137.84, 136.34,134.21,
132.46, 130.43(d, J2 c,f＝32Ｈz,４−ArC), 128.58,
126.95, 125.69(d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 124.07
(d, J1 c,f ＝271 Ｈz, CF3), 123.96(d, J 3 c,f ＝３Ｈ
z,４−ArC), 120.58, 118.51, 116.97, 40.59, 37.05,
36.38, 34.27, 30.82,及び29.02; IＲ（ＫＢr), 2500-3
600 (br, CO2H), 2905, 2850, 1680(C＝O), 1615, 142
0, 1325, 1270, 1260, 1225, 1165, 1125, 及び 1075 c
m-1；ＭＳ（DCI) m/e 497 (MH+ ), 496(M+ ), 495(M-H)
+ , 135(C10H15 + )。
8;Ｈ，6.06。実測値：Ｃ, 72.19;Ｈ, 6.09。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３- トリフロロメチルフェ
ニル）−7 −〔４−（１−アダマンチル）−３−ヒドロ
キシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４ｑ）に
ついて：１５から上記一般的工程（実施例１２）を用い
て製造した。粗生成物はカラムクロマトグラフィー（２
０：１の比のシリカゲル／粗生成物；５％メタノール／
塩化メチレンで溶出）で精製した、規模＝0.３３リモ
ル、収率＝５５％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)
δ7.48（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.35-7.39
（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.19（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４
−ArH), 7.06（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.59-
6.65 （ｍ，２Ｈ，CH＝CHCO2 及び７−ArH), 6.34
（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.04 (t, J＝７Ｈz
，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.75 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝C
HCO2), 2.58（ｔ，Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，CH2Ar), 2.34 (ｑ,
Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04-2.07（ｍ，９Ｈ，
アダマンチル),及び1.74（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);13
Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz,CDCl3) δ171.18(C＝O), 154.2
8, 145.48, 139.66, 138.58, 137.84, 136.34,134.21,
132.46, 130.43(d, J2 c,f＝32Ｈz,４−ArC), 128.58,
126.95, 125.69(d, J3 c,f ＝４Ｈz, 4−ArC), 124.07
(d, J1 c,f ＝271 Ｈz, CF3), 123.96(d, J 3 c,f ＝３Ｈ
z,４−ArC), 120.58, 118.51, 116.97, 40.59, 37.05,
36.38, 34.27, 30.82,及び29.02; IＲ（ＫＢr), 2500-3
600 (br, CO2H), 2905, 2850, 1680(C＝O), 1615, 142
0, 1325, 1270, 1260, 1225, 1165, 1125, 及び 1075 c
m-1；ＭＳ（DCI) m/e 497 (MH+ ), 496(M+ ), 495(M-H)
+ , 135(C10H15 + )。
【０１６１】C30H31O3F3としての分析計算値：Ｃ，72.5
6;Ｈ，6.26。実測値：Ｃ；72.56 ；Ｈ, 6.37。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−ペンチ
ルオキシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４
ｒ）について：１６ｒから製造した。カラムクロマトグ
ラフィー（４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；３％
メタノール／塩化メチレンで溶出）で精製した、規模＝
0.５５ミリモル。収率＝７４％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl 3)δ7.45（ｄ，Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ，４−ArH),
7.33-7.38 （ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.17（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，４−ArH), 7.06（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H),6.57-6.65 （ｍ，２Ｈ，７−ArH 及びHC＝CHCO2),
6.54（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，7 −ArH), 6.08 (t, J＝８
Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC
＝CHCO2), 3.86（ｔ，Ｊ＝6.5 Ｈz,２Ｈ，OCH2), 2.63
(t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar), 2.36 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,
２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04-2.07（ｍ，９Ｈ，アダマンチ
ル), 1.83 (quint, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，OCH2CH2), 1.74
（ｓ，６Ｈ，アダマンチル), 1.45-1.56（ｍ，２Ｈ，O
(CH2)2CH2), 1.33-1.42（ｍ，２Ｈ，O(CH2)3CH2),及び
0.93(t, J ＝７Ｈz ，３Ｈ，O(CH2)4CH3);13Ｃ ＮＭＲ
(75 ＭＨz, CDCl3) δ170.84(C＝O), 158.09, 145.0
0, 139.49, 138.73, 138.61, 136.57, 136.04, 132.48,
130.36 (d, J2 c,f ＝32Ｈz,４−ArC), 128.46, 126.3
5, 125.76, 123.80, 119.92, 119.59, 118.49, 112.08,
67.52 (OCH2), 40.59, 37.17, 36.70, 35.12, 31.09,
30.27, 29.12, 28.65, 22.43,及び14.08; IＲ（フィル
ム)2400-3300 (br, CO2H), 2905, 2850, 1700(C＝O), 1
325, 1165, 及び 1130 cm-1；ＭＳ（DCI) m/e 567 (MH
+ ), 549(M−OH) + , 431 (M−(C10H15)+ , 135 (C10H
15 + ) 。
6;Ｈ，6.26。実測値：Ｃ；72.56 ；Ｈ, 6.37。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−ペンチ
ルオキシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４
ｒ）について：１６ｒから製造した。カラムクロマトグ
ラフィー（４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；３％
メタノール／塩化メチレンで溶出）で精製した、規模＝
0.５５ミリモル。収率＝７４％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl 3)δ7.45（ｄ，Ｊ＝７Ｈz,１Ｈ，４−ArH),
7.33-7.38 （ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.17（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
z,１Ｈ，４−ArH), 7.06（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−Ar
H),6.57-6.65 （ｍ，２Ｈ，７−ArH 及びHC＝CHCO2),
6.54（ｄ，Ｊ＝２Ｈz,１Ｈ，7 −ArH), 6.08 (t, J＝８
Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC
＝CHCO2), 3.86（ｔ，Ｊ＝6.5 Ｈz,２Ｈ，OCH2), 2.63
(t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar), 2.36 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,
２Ｈ，ArCH2CH2), 2.04-2.07（ｍ，９Ｈ，アダマンチ
ル), 1.83 (quint, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，OCH2CH2), 1.74
（ｓ，６Ｈ，アダマンチル), 1.45-1.56（ｍ，２Ｈ，O
(CH2)2CH2), 1.33-1.42（ｍ，２Ｈ，O(CH2)3CH2),及び
0.93(t, J ＝７Ｈz ，３Ｈ，O(CH2)4CH3);13Ｃ ＮＭＲ
(75 ＭＨz, CDCl3) δ170.84(C＝O), 158.09, 145.0
0, 139.49, 138.73, 138.61, 136.57, 136.04, 132.48,
130.36 (d, J2 c,f ＝32Ｈz,４−ArC), 128.46, 126.3
5, 125.76, 123.80, 119.92, 119.59, 118.49, 112.08,
67.52 (OCH2), 40.59, 37.17, 36.70, 35.12, 31.09,
30.27, 29.12, 28.65, 22.43,及び14.08; IＲ（フィル
ム)2400-3300 (br, CO2H), 2905, 2850, 1700(C＝O), 1
325, 1165, 及び 1130 cm-1；ＭＳ（DCI) m/e 567 (MH
+ ), 549(M−OH) + , 431 (M−(C10H15)+ , 135 (C10H
15 + ) 。
【０１６２】C35H41O3F3としての分析計算値：Ｃ，74.1
8;Ｈ，7.29。実測値：Ｃ, 73.99 ；Ｈ, 7.39。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−（３，
５−ジフロロベンジルオキシ）フェニル〕−２，４−ヘ
プタジエン酸（１４ｓ）について：１６ｓから製造し
た。カラムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカ
ゲル／粗生成物；３％メタノール／塩化メチレンで溶
出）で精製した, 規模＝0.４８ミリモル。収率＝８６
％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.46（ｄ，Ｊ
＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.32-7.38 （ｍ，２Ｈ，４−
ArH)，7.17（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.13
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 7.00（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
z,２Ｈ，HArCH2), 6.67-6.78（ｍ，２Ｈ，HArCH2及び７
−ArH), 6.62（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,１Ｈ，HC＝CHCO2), 6.56
（ｄ，Ｊ＝1.5 Ｈz,１Ｈ， 7−ArH), 6.05(t, J ＝８Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝
CHCO2), 4.98（ｓ，２Ｈ，OCH2), 2.63 (t, J＝８Ｈ
z，２Ｈ，CH2Ar), 2.35 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH
2), 2.04-2.08（ｍ，９Ｈ，アダマンチル),及び 1.72
（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz,
CDCl3) δ170.71(C＝O), 163.22(d, J1 c,f＝247 Ｈz,
3,5- ジフロロベンジル) , 157.23, 145.02, 139.73,
138.58, 138.34, 136.64, 136.47, 132.43,128.49, 12
6.88, 125.76, 123.89, 121.08, 118.57, 112.79, 109.
68(d, J2 c,f＝25 Ｈz, 3,5- ジフロロベンジル), 10
2.98(t, J2 c,f ＝25Ｈz, 3,5- ジフロロベ ンジル),
68.89 (CH2O), 40.68, 37.04, 36.77, 34.85, 31.02,
及び29.02; IＲ（ＫＢr) 2400-3600 (br, CO2H), 290
5, 2850, 1700(C＝O), 1630, 1600, 1325, 1245, 1165,
1120, 1070cm-1；ＭＳ（DCI) m/e 623 (MH+ ), 622 (M
+), 621(M−H) + , 135 (C10H15 + ) 。
8;Ｈ，7.29。実測値：Ｃ, 73.99 ；Ｈ, 7.39。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−（３，
５−ジフロロベンジルオキシ）フェニル〕−２，４−ヘ
プタジエン酸（１４ｓ）について：１６ｓから製造し
た。カラムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカ
ゲル／粗生成物；３％メタノール／塩化メチレンで溶
出）で精製した, 規模＝0.４８ミリモル。収率＝８６
％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.46（ｄ，Ｊ
＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.32-7.38 （ｍ，２Ｈ，４−
ArH)，7.17（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH), 7.13
（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 7.00（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
z,２Ｈ，HArCH2), 6.67-6.78（ｍ，２Ｈ，HArCH2及び７
−ArH), 6.62（ｄ，Ｊ＝13Ｈz,１Ｈ，HC＝CHCO2), 6.56
（ｄ，Ｊ＝1.5 Ｈz,１Ｈ， 7−ArH), 6.05(t, J ＝８Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝
CHCO2), 4.98（ｓ，２Ｈ，OCH2), 2.63 (t, J＝８Ｈ
z，２Ｈ，CH2Ar), 2.35 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH
2), 2.04-2.08（ｍ，９Ｈ，アダマンチル),及び 1.72
（ｓ，６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨz,
CDCl3) δ170.71(C＝O), 163.22(d, J1 c,f＝247 Ｈz,
3,5- ジフロロベンジル) , 157.23, 145.02, 139.73,
138.58, 138.34, 136.64, 136.47, 132.43,128.49, 12
6.88, 125.76, 123.89, 121.08, 118.57, 112.79, 109.
68(d, J2 c,f＝25 Ｈz, 3,5- ジフロロベンジル), 10
2.98(t, J2 c,f ＝25Ｈz, 3,5- ジフロロベ ンジル),
68.89 (CH2O), 40.68, 37.04, 36.77, 34.85, 31.02,
及び29.02; IＲ（ＫＢr) 2400-3600 (br, CO2H), 290
5, 2850, 1700(C＝O), 1630, 1600, 1325, 1245, 1165,
1120, 1070cm-1；ＭＳ（DCI) m/e 623 (MH+ ), 622 (M
+), 621(M−H) + , 135 (C10H15 + ) 。
【０１６３】C37H35O3F5としての分析計算値：Ｃ，71.3
7; Ｈ，5.67。実測値：Ｃ；70.93；Ｈ, 5.62。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−（４−
メトキシベンジルオキシ）フェニル〕−２，４−ヘプタ
ジエン酸（１４ｔ）について：１６ｔから製造した。カ
ラムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカゲル／
粗生成物；３％メタノール／塩化メチレンで溶出）で精
製した, 規模＝0.５５ミリモル。収率＝７３％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.46（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，４−ArH), 7.32-7.40 （ｍ，４Ｈ，２×４−ArH an
d ２×HArCH2) ，7.17（ｄ，Ｊ＝7.5 Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H), 7.10（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.91（dt，
Ｊ＝9.2 Ｈz,２Ｈ，HArCH2), 6.59-6.66（ｍ，３Ｈ，２
×７−ArH 及びHC＝CHCO2), 6.06 (t, J＝７Ｈz ，１
Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ, HC＝CHC
O2), 4.93（ｓ，２Ｈ，OCH2), 3.82 （ｓ，３Ｈ，OC
H3), 2.64 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar), 2.36 (ｑ,
Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.07-2.08（ｍ，６Ｈ，ア
ダマンチル), 1.99 （ｓ，３Ｈ, アダマンチル),及び
1.68 (s，６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75 Ｍ
Ｈz, CDCl3) δ170.60(C＝O), 159.14, 157.80, 144.9
9, 139.57, 138.61, 138.56, 136.59, 136.39, 132.47,
130.57, 130.14, 129.71, 129.46, 128.88, 128.48, 1
26.57, 125.79 (d, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 123.85
(d, J3 c,f＝４Ｈz,４−ArC), 122.29, 120.44, 118.5
0, 113.81, 112.75, 69.73 (OCH2),55.29 (OCH3), 40.5
6, 37.08, 36.73, 34.91, 31.04,及び29.06; IＲ（ＫＢ
r)2500-3600 (br, CO2H), 2905, 2850, 1700(C＝O), 16
10, 1515, 1325, 1245, 1165, 1130, 1070, 1030, 及び
805 cm-1；ＭＳ（DCI) m/e 617 (MH + ), 616 (M +), 6
15(M −H) + , 135 (C10H15 + ), 121。
7; Ｈ，5.67。実測値：Ｃ；70.93；Ｈ, 5.62。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−（４−
メトキシベンジルオキシ）フェニル〕−２，４−ヘプタ
ジエン酸（１４ｔ）について：１６ｔから製造した。カ
ラムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカゲル／
粗生成物；３％メタノール／塩化メチレンで溶出）で精
製した, 規模＝0.５５ミリモル。収率＝７３％； 1Ｈ
ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ7.46（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１
Ｈ，４−ArH), 7.32-7.40 （ｍ，４Ｈ，２×４−ArH an
d ２×HArCH2) ，7.17（ｄ，Ｊ＝7.5 Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H), 7.10（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.91（dt，
Ｊ＝9.2 Ｈz,２Ｈ，HArCH2), 6.59-6.66（ｍ，３Ｈ，２
×７−ArH 及びHC＝CHCO2), 6.06 (t, J＝７Ｈz ，１
Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ, HC＝CHC
O2), 4.93（ｓ，２Ｈ，OCH2), 3.82 （ｓ，３Ｈ，OC
H3), 2.64 (t, J＝８Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar), 2.36 (ｑ,
Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH2), 2.07-2.08（ｍ，６Ｈ，ア
ダマンチル), 1.99 （ｓ，３Ｈ, アダマンチル),及び
1.68 (s，６Ｈ，アダマンチル);13Ｃ ＮＭＲ (75 Ｍ
Ｈz, CDCl3) δ170.60(C＝O), 159.14, 157.80, 144.9
9, 139.57, 138.61, 138.56, 136.59, 136.39, 132.47,
130.57, 130.14, 129.71, 129.46, 128.88, 128.48, 1
26.57, 125.79 (d, J3 c,f ＝４Ｈz,４−ArC), 123.85
(d, J3 c,f＝４Ｈz,４−ArC), 122.29, 120.44, 118.5
0, 113.81, 112.75, 69.73 (OCH2),55.29 (OCH3), 40.5
6, 37.08, 36.73, 34.91, 31.04,及び29.06; IＲ（ＫＢ
r)2500-3600 (br, CO2H), 2905, 2850, 1700(C＝O), 16
10, 1515, 1325, 1245, 1165, 1130, 1070, 1030, 及び
805 cm-1；ＭＳ（DCI) m/e 617 (MH + ), 616 (M +), 6
15(M −H) + , 135 (C10H15 + ), 121。
【０１６４】C38H39O4F3としての分析計算値：Ｃ，74.0
1; Ｈ，6.37。実測値：Ｃ；73.77；Ｈ,6.35 。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−ベンジ
ルオキシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４
ｕ）について：１６ｕから製造した。カラムクロマトグ
ラフィー（２０：１の比のシリカゲル／粗生成物；３％
メタノール／塩化メチレンで溶出）で精製した，規模＝
0.４７ミリモル。収率＝９８％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl 3)δ7.31-7.48 （ｍ，８Ｈ，５×HArCH2 and
3×４−ArH)，7.17（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH),
7.12（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.60-6.67
（ｍ，３Ｈ，２×７−ArH 及び HC ＝CHCO2), 6.07(t,
J ＝７Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１
Ｈ，HC＝CHCO2), 5.01（ｓ，２Ｈ，OCH2), 2.64 (t, J
＝８Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar), 2.36 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，
ArCH2CH2), 2.01-2.10（ｍ，９Ｈ，アダマンチル），及
び1.70（ｓ，６Ｈ，アダマンチル) ;13 Ｃ ＮＭＲ(75
ＭＨz, CDCl3) δ170.86(C＝O), 157.74, 145.07, 13
9.62, 138.61, 137.40, 136.60, 136.42, 130.37 (d, J
2 c,f ＝32Ｈz,４−ArC), 132.46, 128.46,127.65, 12
7.25, 126.63, 125.82, 123.83, 120.55, 118.50, 112.
76, 70.00 (OCH2), 40.58, 37.07, 36.75, 34.91. 31.0
5,及び29.06; IＲ（ＫＢr) 2400-3600(CO2H), 2905, 28
50, 1700(C ＝O), 1325, 1245, 1165及び1130cm-1；Ｍ
Ｓ（DCI) m/e 587 (MH+ ), 135 (C10H15 + ), 91 (C7H7
+ ) 。
1; Ｈ，6.37。実測値：Ｃ；73.77；Ｈ,6.35 。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−ベンジ
ルオキシフェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸（１４
ｕ）について：１６ｕから製造した。カラムクロマトグ
ラフィー（２０：１の比のシリカゲル／粗生成物；３％
メタノール／塩化メチレンで溶出）で精製した，規模＝
0.４７ミリモル。収率＝９８％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 Ｍ
Ｈz ，CDCl 3)δ7.31-7.48 （ｍ，８Ｈ，５×HArCH2 and
3×４−ArH)，7.17（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−ArH),
7.12（ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.60-6.67
（ｍ，３Ｈ，２×７−ArH 及び HC ＝CHCO2), 6.07(t,
J ＝７Ｈz ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.73 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１
Ｈ，HC＝CHCO2), 5.01（ｓ，２Ｈ，OCH2), 2.64 (t, J
＝８Ｈz ，２Ｈ，CH2Ar), 2.36 (ｑ, Ｊ＝８Ｈz,２Ｈ，
ArCH2CH2), 2.01-2.10（ｍ，９Ｈ，アダマンチル），及
び1.70（ｓ，６Ｈ，アダマンチル) ;13 Ｃ ＮＭＲ(75
ＭＨz, CDCl3) δ170.86(C＝O), 157.74, 145.07, 13
9.62, 138.61, 137.40, 136.60, 136.42, 130.37 (d, J
2 c,f ＝32Ｈz,４−ArC), 132.46, 128.46,127.65, 12
7.25, 126.63, 125.82, 123.83, 120.55, 118.50, 112.
76, 70.00 (OCH2), 40.58, 37.07, 36.75, 34.91. 31.0
5,及び29.06; IＲ（ＫＢr) 2400-3600(CO2H), 2905, 28
50, 1700(C ＝O), 1325, 1245, 1165及び1130cm-1；Ｍ
Ｓ（DCI) m/e 587 (MH+ ), 135 (C10H15 + ), 91 (C7H7
+ ) 。
【０１６５】C37H37O3F3としての分析計算値：Ｃ，75.7
5;Ｈ，6.36。実測値：Ｃ, 75.58 ；Ｈ, 6.53。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−（カル
ボキシメトキシ）フェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸
（１４ｖ）について：（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−
トリフロロメチルフェニル）−７−〔４−（１−アダマ
ンチル）−３−（カルボ−ｔ−ブトキシメトキシ）−フ
ェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸メチル（１６ｖ）か
ら、還流時間を４８時間に延長した以外は一般的工程と
同様にして製造した、規模＝0.１６ミリモル。収率＝９
０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ10.19 (br
s,２Ｈ，CO2H), 7.46 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H)， 7.32-7.37（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.11-7.15
（ｍ，２Ｈ，４−ArH 及び７−ArH), 6.70（ｄ，Ｊ＝８
Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.64（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝
CHCO2), 6.43（ｓ，１Ｈ，７−ArH)，6.07 (t, J＝７Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.75 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝
CHCO2), 4.58（ｓ，２Ｈ，OCH2）, 2.64 (t,Ｊ＝７Ｈz
，２Ｈ，ArCH2), 2.37 (ｑ, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH
2), 2.04-2.08（ｍ，９Ｈ，アダマンチル），及び1.75
（s, ６Ｈ，アダマンチル）;13 Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨ
z, CDCl3) δ174.87(C＝O), 171.77(C＝O), 156.53, 14
5.33, 139.61, 138.51, 138.29, 136,77, 136.54, 132.
47, 130,41 (q, J2 c,f ＝32Ｈz, 4−ArC), 128.56, 12
7.04, 125.70, 123.90,122.25,121.53,118.49,112.49,
64.77(OCH2), 40.60, 37.01, 36.74, 34.63, 30.88, 及
び 29.08; IR(KBr)2400-3600(br, CO2H), 2905, 2850,1
730 (C=O), 1705(C=O), 1435, 1420, 1325, 1245, 116
5,1130,及び1070cm-1; MS(DCI) m/e 555(MH+ ), 135 (C
10H15 + ).C32H33F3O5としての分析計算値： C, 69.30;
H, 6.00。 実測値：C, 69.12;H,5.98。
5;Ｈ，6.36。実測値：Ｃ, 75.58 ；Ｈ, 6.53。 （２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−トリフロロメチルフェ
ニル）−７−〔４−（１−アダマンチル）−３−（カル
ボキシメトキシ）フェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸
（１４ｖ）について：（２Ｚ），（４Ｚ）−４−（３−
トリフロロメチルフェニル）−７−〔４−（１−アダマ
ンチル）−３−（カルボ−ｔ−ブトキシメトキシ）−フ
ェニル〕−２，４−ヘプタジエン酸メチル（１６ｖ）か
ら、還流時間を４８時間に延長した以外は一般的工程と
同様にして製造した、規模＝0.１６ミリモル。収率＝９
０％； 1Ｈ ＮＭＲ（300 ＭＨz ，CDCl3)δ10.19 (br
s,２Ｈ，CO2H), 7.46 （ｄ，Ｊ＝８Ｈz,１Ｈ，４−Ar
H)， 7.32-7.37（ｍ，２Ｈ，４−ArH)，7.11-7.15
（ｍ，２Ｈ，４−ArH 及び７−ArH), 6.70（ｄ，Ｊ＝８
Ｈz,１Ｈ，７−ArH), 6.64（ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝
CHCO2), 6.43（ｓ，１Ｈ，７−ArH)，6.07 (t, J＝７Ｈ
z ，１Ｈ，Ｃ＝CH), 5.75 （ｄ，Ｊ＝12Ｈz,１Ｈ，HC＝
CHCO2), 4.58（ｓ，２Ｈ，OCH2）, 2.64 (t,Ｊ＝７Ｈz
，２Ｈ，ArCH2), 2.37 (ｑ, Ｊ＝７Ｈz,２Ｈ，ArCH2CH
2), 2.04-2.08（ｍ，９Ｈ，アダマンチル），及び1.75
（s, ６Ｈ，アダマンチル）;13 Ｃ ＮＭＲ (75 ＭＨ
z, CDCl3) δ174.87(C＝O), 171.77(C＝O), 156.53, 14
5.33, 139.61, 138.51, 138.29, 136,77, 136.54, 132.
47, 130,41 (q, J2 c,f ＝32Ｈz, 4−ArC), 128.56, 12
7.04, 125.70, 123.90,122.25,121.53,118.49,112.49,
64.77(OCH2), 40.60, 37.01, 36.74, 34.63, 30.88, 及
び 29.08; IR(KBr)2400-3600(br, CO2H), 2905, 2850,1
730 (C=O), 1705(C=O), 1435, 1420, 1325, 1245, 116
5,1130,及び1070cm-1; MS(DCI) m/e 555(MH+ ), 135 (C
10H15 + ).C32H33F3O5としての分析計算値： C, 69.30;
H, 6.00。 実測値：C, 69.12;H,5.98。
【０１６６】実施例１４： (2Z),(4Z)-4-(3-トリフロロ
メチルフェニル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-ヒドロキシ
フェニル]-2,4-ヘプタジエン酸メチルの合成の工程 ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解した１３ｑ（2.５０ｇ，4.
００ミリモル）の無色溶液に対し、テトラブチルアンモ
ニウムフロリド（3.６４ｍｌ，4.００ミリモル）の1.１
Ｍ溶液を滴下して処理した。５分後、黄色の反応混合物
をエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液に分配した。
有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、ロ過し、そして濃縮した。残査をカラムクロマトグ
ラフィー（４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；ヘキ
サンで溶出後、次いで、２：１の比の塩化メチレン／ヘ
キサンで溶出）により精製し、1.９９ｇの黄色油を得
た。この油をペンタン（１５０ml）に溶解し、−３０℃
に冷却した。１８時間の間に形成された沈降物をロ過に
より集め、真空で乾燥し、1.５７ｇ（７７％）の１５を
黄色固体として得た。融点 ７２−４℃；1HNMR (300 M
Hz, CDCl3) δ7.52(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.42(t, J
=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.38(s, 1H, 4-ArH), 7.24(d, J=8H
z, 1H, 4-ArH), 7.08(d, J=8Hz,1H, 7-ArH), 6.62(dd,
J=8,2Hz, 1H, 7-ArH), 6.57(d, J=12Hz, HC=CHCO2), 6.
41(d, J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.03(t, J=8Hz, 1H, C=CH),
5.77(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 4.95(s, 1H, OH),
3.27(s, 3H, CO2CH3), 2.62(t, J=7Hz, 2H, CH2Ar), 2.
35(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.06-2.09(m, 9H,アダマ
ンチル),及び1.77(s, 6H, アダマンチル) ; 13CNMR(75
MHz, CDCl3) δ166.86(C=O), 154.38, 142.16, 139.60,
138.63, 138.21, 136.93, 134.21, 132.52, 130.34(d,
J2 c,f =32Hz, 4-ArC), 128.59, 126.89, 125.73(d, J
3 c,f =4Hz, 4-ArC), 123.84(d, J3 c ,f =4Hz, 4-ArC),
120.55, 119.38, 116.81, 51.25(CO2CH3), 40.59, 37.
05, 36.37, 34.36, 30.58,及び29.01 ; IR(KBr) 3385(O
H), 2905, 2850, 1700(C=O), 1325, 1315, 1230, 1155,
1125, 1075cm -1 ; MS(DCI) m/e 511(MH+ ), 509(M-
H) + , 135(C10H15 + ) 。C31H33O3F3・C5H12 としての
分析計算値： C, 73.60; H, 7.19。 実測値 : C,73.6
2; H, 7.04。
メチルフェニル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-ヒドロキシ
フェニル]-2,4-ヘプタジエン酸メチルの合成の工程 ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解した１３ｑ（2.５０ｇ，4.
００ミリモル）の無色溶液に対し、テトラブチルアンモ
ニウムフロリド（3.６４ｍｌ，4.００ミリモル）の1.１
Ｍ溶液を滴下して処理した。５分後、黄色の反応混合物
をエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液に分配した。
有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、ロ過し、そして濃縮した。残査をカラムクロマトグ
ラフィー（４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；ヘキ
サンで溶出後、次いで、２：１の比の塩化メチレン／ヘ
キサンで溶出）により精製し、1.９９ｇの黄色油を得
た。この油をペンタン（１５０ml）に溶解し、−３０℃
に冷却した。１８時間の間に形成された沈降物をロ過に
より集め、真空で乾燥し、1.５７ｇ（７７％）の１５を
黄色固体として得た。融点 ７２−４℃；1HNMR (300 M
Hz, CDCl3) δ7.52(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.42(t, J
=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.38(s, 1H, 4-ArH), 7.24(d, J=8H
z, 1H, 4-ArH), 7.08(d, J=8Hz,1H, 7-ArH), 6.62(dd,
J=8,2Hz, 1H, 7-ArH), 6.57(d, J=12Hz, HC=CHCO2), 6.
41(d, J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.03(t, J=8Hz, 1H, C=CH),
5.77(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 4.95(s, 1H, OH),
3.27(s, 3H, CO2CH3), 2.62(t, J=7Hz, 2H, CH2Ar), 2.
35(q, J=7Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.06-2.09(m, 9H,アダマ
ンチル),及び1.77(s, 6H, アダマンチル) ; 13CNMR(75
MHz, CDCl3) δ166.86(C=O), 154.38, 142.16, 139.60,
138.63, 138.21, 136.93, 134.21, 132.52, 130.34(d,
J2 c,f =32Hz, 4-ArC), 128.59, 126.89, 125.73(d, J
3 c,f =4Hz, 4-ArC), 123.84(d, J3 c ,f =4Hz, 4-ArC),
120.55, 119.38, 116.81, 51.25(CO2CH3), 40.59, 37.
05, 36.37, 34.36, 30.58,及び29.01 ; IR(KBr) 3385(O
H), 2905, 2850, 1700(C=O), 1325, 1315, 1230, 1155,
1125, 1075cm -1 ; MS(DCI) m/e 511(MH+ ), 509(M-
H) + , 135(C10H15 + ) 。C31H33O3F3・C5H12 としての
分析計算値： C, 73.60; H, 7.19。 実測値 : C,73.6
2; H, 7.04。
【０１６７】実施例１５： １６の合成の一般的工程 工程Ａ： アセトン（0.２−0.３Ｍ）に溶解したフェノ
ール１５（１当量）の溶液をハロゲン化アルキル（２当
量）、ヨウ化カリウム（０〜0.１当量）、及び粉末、無
水炭酸カリウム（１当量）で処理した。不均一反応混合
物を攪拌し、２４時間還流加熱した。得られたスラリー
を若干冷却し、次いで、アセトンを減圧下で除去した。
残査をエーテル及び水で分配した。有機層を食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、濃縮し
た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（２０：１〜
４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；５％酢酸エチル
／ヘキサンで溶出）で精製した。 工程Ｂ： ジメチルホルムアミド（約0.１２Ｍ）に溶解
したフェノール１５（１当量）及びハロゲン化アルキル
（１〜1.５当量）の溶液を窒素雰囲気下において、水素
化ナトリウム（６０％油性分散液、0.９８当量）で処理
した。混合物を１〜１８時間攪拌した。反応混合物を水
とヘキサン／酢酸エチルの２：１混合物に分配した。有
機層を水（５回）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、ロ過し、そして濃縮した。粗生成物をカラムクロ
マトグラフィー（２０：１〜４０：１の比のシリカゲル
／粗生成物；５〜１０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）
で精製した。
ール１５（１当量）の溶液をハロゲン化アルキル（２当
量）、ヨウ化カリウム（０〜0.１当量）、及び粉末、無
水炭酸カリウム（１当量）で処理した。不均一反応混合
物を攪拌し、２４時間還流加熱した。得られたスラリー
を若干冷却し、次いで、アセトンを減圧下で除去した。
残査をエーテル及び水で分配した。有機層を食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、濃縮し
た。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（２０：１〜
４０：１の比のシリカゲル／粗生成物；５％酢酸エチル
／ヘキサンで溶出）で精製した。 工程Ｂ： ジメチルホルムアミド（約0.１２Ｍ）に溶解
したフェノール１５（１当量）及びハロゲン化アルキル
（１〜1.５当量）の溶液を窒素雰囲気下において、水素
化ナトリウム（６０％油性分散液、0.９８当量）で処理
した。混合物を１〜１８時間攪拌した。反応混合物を水
とヘキサン／酢酸エチルの２：１混合物に分配した。有
機層を水（５回）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、ロ過し、そして濃縮した。粗生成物をカラムクロ
マトグラフィー（２０：１〜４０：１の比のシリカゲル
／粗生成物；５〜１０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）
で精製した。
【０１６８】（2Z),(4Z)-4-(3-トリフロロメチルフェニ
ル）-7-[4-(1- アダマンチル)-3-ぺンチルオキシフェニ
ル]-2,4-ヘプタジェン酸メチル（１６ｒ）について：工
程Ｂを経由してヨウ化ペンチルを使用、規模＝0.５９ミ
リモル、収率＝５８％；1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ7.
51(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.39-7.44(m, 2H,4-ArH),
7.21(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.09(d, J=8Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.63(d, J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.55-6.59(m, 7-ArH
及び HC=CHCO2), 6.09(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 5.75(d,
J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 3.89(t, J=6.5Hz, 2H, OCH2),
3.21(s,3H, CO2CH3), 2.66(t, J=8Hz, 2H, CH2Ar), 2.
37(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.06-2.10(m, 9H, アダ
マンチル), 1.76-1.90(m, 8H, OCH2CH2 及び6xアダマン
チル), 1.54(quint, J=7Hz, 2H, O(CH2)2CH2), 1.43(qu
int, J=7Hz, 2H, O(CH2)3CH2),及び 0.96(t, J=7Hz, 3
H, O(CH2)4CH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ166.71(C=
O), 158.13, 141.76, 139.45, 138.97, 138.72, 137.0
8, 136.06, 132.57, 130.34(d, J2 c,f =32Hz, 4-ArC),
128.55, 126.38, 125.82(d, J3 c,f =4Hz, 4-ArC), 12
3.75(d, J3 c,f =4Hz, 4-ArC), 120.63(d, J1 c,f =257
Hz, CF3), 119.92, 119.31, 112.07, 67.52(OCH2), 51.
10(CO2CH3), 40.64, 37.20, 36.73, 35.12, 31.02, 29.
20, 29.16, 28.68, 22.45,及び14.10 ; IR（フィルム)
2905, 2850, 1730(C=O), 1325, 1165,及び1125cm-1 ; M
S(DCI) m/e 581(MH+ ), 549(M-OCH3)+ , 445(M-C
10H15) + , 135(C10H15 + ) 。C36H43O3F3として分析計
算値： C, 74.46; H, 7.46。 実測値 : C, 74.40; H,
7.33。
ル）-7-[4-(1- アダマンチル)-3-ぺンチルオキシフェニ
ル]-2,4-ヘプタジェン酸メチル（１６ｒ）について：工
程Ｂを経由してヨウ化ペンチルを使用、規模＝0.５９ミ
リモル、収率＝５８％；1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ7.
51(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.39-7.44(m, 2H,4-ArH),
7.21(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.09(d, J=8Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.63(d, J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.55-6.59(m, 7-ArH
及び HC=CHCO2), 6.09(t, J=8Hz, 1H, C=CH), 5.75(d,
J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 3.89(t, J=6.5Hz, 2H, OCH2),
3.21(s,3H, CO2CH3), 2.66(t, J=8Hz, 2H, CH2Ar), 2.
37(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.06-2.10(m, 9H, アダ
マンチル), 1.76-1.90(m, 8H, OCH2CH2 及び6xアダマン
チル), 1.54(quint, J=7Hz, 2H, O(CH2)2CH2), 1.43(qu
int, J=7Hz, 2H, O(CH2)3CH2),及び 0.96(t, J=7Hz, 3
H, O(CH2)4CH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ166.71(C=
O), 158.13, 141.76, 139.45, 138.97, 138.72, 137.0
8, 136.06, 132.57, 130.34(d, J2 c,f =32Hz, 4-ArC),
128.55, 126.38, 125.82(d, J3 c,f =4Hz, 4-ArC), 12
3.75(d, J3 c,f =4Hz, 4-ArC), 120.63(d, J1 c,f =257
Hz, CF3), 119.92, 119.31, 112.07, 67.52(OCH2), 51.
10(CO2CH3), 40.64, 37.20, 36.73, 35.12, 31.02, 29.
20, 29.16, 28.68, 22.45,及び14.10 ; IR（フィルム)
2905, 2850, 1730(C=O), 1325, 1165,及び1125cm-1 ; M
S(DCI) m/e 581(MH+ ), 549(M-OCH3)+ , 445(M-C
10H15) + , 135(C10H15 + ) 。C36H43O3F3として分析計
算値： C, 74.46; H, 7.46。 実測値 : C, 74.40; H,
7.33。
【０１６９】（2Z),(4Z)-4-(3-トリフロロメチルフェニ
ル）-7-[4-(1- アダマンチル)-3-(3,5- ジフロロベンジ
ルオキシ）フェニル)-2,4-ヘプタンジエン酸メチル（１
６ｓ）について：工程Ｂを経由して臭化3,5-ジフロロベ
ンジルを使用、規模＝0.６５ミリモル、収率＝８２％；
1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ7.49(d, J=8Hz, 1H, 4-Ar
H), 7.40(t, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.35(s, 1H, 4-ArH),
7.19(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.13(d, J=8Hz,1H, 7-Ar
H), 6.97-7.00(m, 2H, HArCH2), 6.75(tt, J=9.2Hz, 1
H, HArCH2), 6.69(dd, J=8,2Hz, 1H, 7-ArH), 6.52-6.5
6(m, 2H, 7-Ar) 及び HC=CHCO2), 6.05(t, J=7.5Hz, 1
H, C=CH), 5.74(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 4.99(s, 2
H, OCH2Ar), 3.19(s, 3H, OCH3), 2.64(t, J=8Hz, 2H,
CH2Ar), 2.33(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.04-2.09(m,
9H,アダマンチル),及び1.72(s, 6H, アダマンチル) ;
13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ166.67(C=O), 168.33(d, J1
c,f =248Hz, 3,5-ジフロロベンジル), 157.23, 141.69,
141.49, 139.69, 138.64, 138.59, 137.13, 136.47,13
2.50, 128.55, 126.88, 125.79(d, J3 c,f =4Hz, 4-Ar
C), 123.81(d, J3 c,f=4Hz, 4-ArC), 121.06, 119.42,
112.78, 109.60, 109.66(d, J2 c,f =25Hz, 3,5- ジフ
ロロベンジル), 102.99(t, J2 c,f =25Hz, 3,5- ジフロ
ロベンジル), 68.88(CH2O), 51.12(OCH3), 40.68, 37.0
3, 36.77, 35.01, 30.94, 及び29.01 ;IR（フィルム) 2
905, 2850, 1725(C=O), 1600, 1325, 1165, 1120,及び1
070cm-1; MS(DCI) m/e 637(MH+ ), 636(M+ ), 635(M-
H) + , 605(M-OCH3) + , 135(C1 0H15 + ) 。C38H37O3F5
としての分析計算値： C, 71.69; H, 5.86。 実測値 :
C, 71.53; H, 5.82。
ル）-7-[4-(1- アダマンチル)-3-(3,5- ジフロロベンジ
ルオキシ）フェニル)-2,4-ヘプタンジエン酸メチル（１
６ｓ）について：工程Ｂを経由して臭化3,5-ジフロロベ
ンジルを使用、規模＝0.６５ミリモル、収率＝８２％；
1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ7.49(d, J=8Hz, 1H, 4-Ar
H), 7.40(t, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.35(s, 1H, 4-ArH),
7.19(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.13(d, J=8Hz,1H, 7-Ar
H), 6.97-7.00(m, 2H, HArCH2), 6.75(tt, J=9.2Hz, 1
H, HArCH2), 6.69(dd, J=8,2Hz, 1H, 7-ArH), 6.52-6.5
6(m, 2H, 7-Ar) 及び HC=CHCO2), 6.05(t, J=7.5Hz, 1
H, C=CH), 5.74(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 4.99(s, 2
H, OCH2Ar), 3.19(s, 3H, OCH3), 2.64(t, J=8Hz, 2H,
CH2Ar), 2.33(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.04-2.09(m,
9H,アダマンチル),及び1.72(s, 6H, アダマンチル) ;
13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ166.67(C=O), 168.33(d, J1
c,f =248Hz, 3,5-ジフロロベンジル), 157.23, 141.69,
141.49, 139.69, 138.64, 138.59, 137.13, 136.47,13
2.50, 128.55, 126.88, 125.79(d, J3 c,f =4Hz, 4-Ar
C), 123.81(d, J3 c,f=4Hz, 4-ArC), 121.06, 119.42,
112.78, 109.60, 109.66(d, J2 c,f =25Hz, 3,5- ジフ
ロロベンジル), 102.99(t, J2 c,f =25Hz, 3,5- ジフロ
ロベンジル), 68.88(CH2O), 51.12(OCH3), 40.68, 37.0
3, 36.77, 35.01, 30.94, 及び29.01 ;IR（フィルム) 2
905, 2850, 1725(C=O), 1600, 1325, 1165, 1120,及び1
070cm-1; MS(DCI) m/e 637(MH+ ), 636(M+ ), 635(M-
H) + , 605(M-OCH3) + , 135(C1 0H15 + ) 。C38H37O3F5
としての分析計算値： C, 71.69; H, 5.86。 実測値 :
C, 71.53; H, 5.82。
【０１７０】（2Z),(4Z)-4-(3-トリフロロメチルフェニ
ル）-7-[4-(1- アダマンチル)-3-(4- メトキシベンジル
オキシ）フェニル)-2,4-ヘプタジエン酸メチル（１６
ｔ）について：工程Ａを経由して塩化4-メトキシベンジ
ルを使用、規模＝0.６５ミリモル、収率＝８４％；1HNM
R (300 MHz, CDCl3) δ7.52(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH),
7.38-7.45(m, 4H,2x 4-ArH及び2xHArCH2), 7.21(d, J=
7.5Hz, 1H, 4-ArH), 7.11(d, J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.93
(d, J=9Hz, 2H, HArCH2), 6.65-6.69(m, 2H, 2x7-ArH),
6.56(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 6.09(t, J=7Hz, 1H,
C=CH), 5.67(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 4.94(s, 2H,
OCH2), 3.83(s, 3H, ArOCH3), 3.20(s, 3H, CO2CH3),
2.67(t, J=8Hz, 2H, CH2Ar), 2.38(q, J=8Hz, 2H, ArCH
2CH2), 2.09(s, 6H, アダマンチル), 2.01(s, 3H,アダ
マンチル) 及び1.60(s, 6H, アダマンチル) 。(2Z),(4
Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル）-7-[4-(1- アダ
マンチル)-3-ベンジルオキシフェニル]-2,4-ヘプタジエ
ン酸メチル（１６ｕ）について：工程Ａを経由して臭化
ベンシル使用、規模＝0.５９ミリモル、収率＝９２％；
工程Ｂを経由、規模＝0.０８ミリモル、収率＝７９％；
ル）-7-[4-(1- アダマンチル)-3-(4- メトキシベンジル
オキシ）フェニル)-2,4-ヘプタジエン酸メチル（１６
ｔ）について：工程Ａを経由して塩化4-メトキシベンジ
ルを使用、規模＝0.６５ミリモル、収率＝８４％；1HNM
R (300 MHz, CDCl3) δ7.52(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH),
7.38-7.45(m, 4H,2x 4-ArH及び2xHArCH2), 7.21(d, J=
7.5Hz, 1H, 4-ArH), 7.11(d, J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.93
(d, J=9Hz, 2H, HArCH2), 6.65-6.69(m, 2H, 2x7-ArH),
6.56(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 6.09(t, J=7Hz, 1H,
C=CH), 5.67(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 4.94(s, 2H,
OCH2), 3.83(s, 3H, ArOCH3), 3.20(s, 3H, CO2CH3),
2.67(t, J=8Hz, 2H, CH2Ar), 2.38(q, J=8Hz, 2H, ArCH
2CH2), 2.09(s, 6H, アダマンチル), 2.01(s, 3H,アダ
マンチル) 及び1.60(s, 6H, アダマンチル) 。(2Z),(4
Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル）-7-[4-(1- アダ
マンチル)-3-ベンジルオキシフェニル]-2,4-ヘプタジエ
ン酸メチル（１６ｕ）について：工程Ａを経由して臭化
ベンシル使用、規模＝0.５９ミリモル、収率＝９２％；
工程Ｂを経由、規模＝0.０８ミリモル、収率＝７９％；
【０１７１】1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ7.30-7.52(m,
8H, 5xHArCH2)及び3x4-ArH), 7.20(d, J=8Hz, 1H, 4-A
rH), 7.13(d, J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.66-6.68(m, 2H, 2
x7-ArH), 6.55(d, J=13Hz, HC=CHCO2), 6.07(t, J=7Hz,
1H, C=CH), 5.75(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 5.03(s,
2H, OCH2), 3.19(s, 3H, OCH3), 2.66(t, J=8Hz, 2H,
CH2Ar), 2.35(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.02-2.11(m,
9H,アダマンチル),及び 1.71(s, 6H,アダマンチル) ;
IR（フィルム) 2905, 2850, 1700(C=O), 1325,1245, 11
65, 1130, 1070, 1025, 805, 及び695 cm-1 ; MS(DCI)
m/e 601(MH+), 600(M + ), 599(M-H) + , 509(M-CH2P
h) + , 135(C10H15 + )。 (2Z),(4Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル）-7-[4-(1
- アダマンチル)-3-カルボ−ｔ−ブトキシメトキシ）フ
ェニル]-2,4-ヘプタジエン酸メチル（１６ｖ）につい
て：工程Ｂを経由して臭酢酸ｔ−ブチルを使用、規模＝
1.３０ミリモル、収率＝６２％；
8H, 5xHArCH2)及び3x4-ArH), 7.20(d, J=8Hz, 1H, 4-A
rH), 7.13(d, J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.66-6.68(m, 2H, 2
x7-ArH), 6.55(d, J=13Hz, HC=CHCO2), 6.07(t, J=7Hz,
1H, C=CH), 5.75(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2), 5.03(s,
2H, OCH2), 3.19(s, 3H, OCH3), 2.66(t, J=8Hz, 2H,
CH2Ar), 2.35(q, J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 2.02-2.11(m,
9H,アダマンチル),及び 1.71(s, 6H,アダマンチル) ;
IR（フィルム) 2905, 2850, 1700(C=O), 1325,1245, 11
65, 1130, 1070, 1025, 805, 及び695 cm-1 ; MS(DCI)
m/e 601(MH+), 600(M + ), 599(M-H) + , 509(M-CH2P
h) + , 135(C10H15 + )。 (2Z),(4Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル）-7-[4-(1
- アダマンチル)-3-カルボ−ｔ−ブトキシメトキシ）フ
ェニル]-2,4-ヘプタジエン酸メチル（１６ｖ）につい
て：工程Ｂを経由して臭酢酸ｔ−ブチルを使用、規模＝
1.３０ミリモル、収率＝６２％；
【０１７２】1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ7.51(d, J=8H
z, 1H, 4-ArH), 7.42(t, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.37(s,
1H, 4-ArH), 7.22(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.11(d, J=8
Hz,1H, 7-ArH), 6.68(dd, J=8,2Hz, 1H, 7-ArH), 6.57
(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2),6.41(d, J=2Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.07(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 5.77(d, J=12Hz, 1H,
HC=CHCO2), 4.43(s, 2H, OCH2), 3.20(s, 3H, OCH3),
2.63(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.35(q, J=7Hz, 2H, ArCH
2CH2), 2.06-2.11(m, 9H,アダマンチル), 1.72-1.82(m,
6H, アダマンチル),及び1.48(s, 9H, ｔ- ブチル) 。
z, 1H, 4-ArH), 7.42(t, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.37(s,
1H, 4-ArH), 7.22(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.11(d, J=8
Hz,1H, 7-ArH), 6.68(dd, J=8,2Hz, 1H, 7-ArH), 6.57
(d, J=12Hz, 1H, HC=CHCO2),6.41(d, J=2Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.07(t, J=7Hz, 1H, C=CH), 5.77(d, J=12Hz, 1H,
HC=CHCO2), 4.43(s, 2H, OCH2), 3.20(s, 3H, OCH3),
2.63(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.35(q, J=7Hz, 2H, ArCH
2CH2), 2.06-2.11(m, 9H,アダマンチル), 1.72-1.82(m,
6H, アダマンチル),及び1.48(s, 9H, ｔ- ブチル) 。
【０１７３】実施例１６： １７の合成の一般的工程 無水トルエン（0.１Ｍ）に溶解したアルデヒド９の溶液
をアルゴン中、室温において、ジエチルホスホノ酢酸メ
チル（1.５当量）及びナトリウムメトキシド（２５重量
％メタノール溶液、1.４当量）で連続的に処理した。反
応混合物を0.５時間攪拌し、次いで、ジエチルエーテル
及び飽和塩化アンモニウム溶液に分配した。有機層を飽
和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。カラムクロマトグ
ラフィーにより精製（４０：１の比のシリカゲル／粗生
成物；５％酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）し、目的
生成物を得た。
をアルゴン中、室温において、ジエチルホスホノ酢酸メ
チル（1.５当量）及びナトリウムメトキシド（２５重量
％メタノール溶液、1.４当量）で連続的に処理した。反
応混合物を0.５時間攪拌し、次いで、ジエチルエーテル
及び飽和塩化アンモニウム溶液に分配した。有機層を飽
和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。カラムクロマトグ
ラフィーにより精製（４０：１の比のシリカゲル／粗生
成物；５％酢酸エチルを含むヘキサンで溶出）し、目的
生成物を得た。
【０１７４】(2E),(4Z)-4-(3- カルボメトキシフェニ
ル）-5-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,4-ペンタジエン酸メチル（１７
ａ）について：規模＝0.８１ミリモル、収率＝７５％；
UVmax (CH3OH)326nm (ε= 36,800), 232nm (ε= 20,90
0) ; 1HNMR (300 MHz,CDCl3) δ8.06(dt, J=2,8Hz, 1
H, 4-ArH), 7.87(t, J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.67(d, J=16
Hz, 1H, CH=CHCO2), 7.52(t, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.36
(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1H, 5-Ar
H), 6.90(s, 1H, C=CH), 6.82(d, J=2Hz,1H, 5-ArH),
6.72(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.80(d, J=16Hz, 1H,
CH=CHCO2),3.88(s, 3H, CO2CH3), 3.70(s, 3H, CO2C
H3), 1.51-1.60(m, 4H, CH2CH2), 1.17(s, 6H, 2xCH3),
及び0.92(s, 6H, 2xCH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3)δ16
7.60(C=O), 166.71(C=O), 149.80, 146.02, 144.79, 13
9.69, 137.88, 137.23, 134.05, 132.34, 131.28, 130.
51, 129.48, 129.04, 128.40, 127.73, 126.63, 119.1
1, 52.20(CO2CH3), 51.52(CO2CH3), 34.79, 34.22, 33.
92, 31.54, 及び31.38 ;IR （フィルム) 2955, 2860, 1
720(C=O), 1615, 1590, 1435, 1310, 1280, 1265, 120
5, 1190, 1170, 1120, 1095, 1080,及び 980cm-1 ; MS
(DCI) m/e 433(MH + ), 401(M+ -OCH3)。
ル）-5-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,4-ペンタジエン酸メチル（１７
ａ）について：規模＝0.８１ミリモル、収率＝７５％；
UVmax (CH3OH)326nm (ε= 36,800), 232nm (ε= 20,90
0) ; 1HNMR (300 MHz,CDCl3) δ8.06(dt, J=2,8Hz, 1
H, 4-ArH), 7.87(t, J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.67(d, J=16
Hz, 1H, CH=CHCO2), 7.52(t, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.36
(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 7.07(d, J=8Hz, 1H, 5-Ar
H), 6.90(s, 1H, C=CH), 6.82(d, J=2Hz,1H, 5-ArH),
6.72(dd, J=2,8Hz, 1H, 5-ArH), 5.80(d, J=16Hz, 1H,
CH=CHCO2),3.88(s, 3H, CO2CH3), 3.70(s, 3H, CO2C
H3), 1.51-1.60(m, 4H, CH2CH2), 1.17(s, 6H, 2xCH3),
及び0.92(s, 6H, 2xCH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3)δ16
7.60(C=O), 166.71(C=O), 149.80, 146.02, 144.79, 13
9.69, 137.88, 137.23, 134.05, 132.34, 131.28, 130.
51, 129.48, 129.04, 128.40, 127.73, 126.63, 119.1
1, 52.20(CO2CH3), 51.52(CO2CH3), 34.79, 34.22, 33.
92, 31.54, 及び31.38 ;IR （フィルム) 2955, 2860, 1
720(C=O), 1615, 1590, 1435, 1310, 1280, 1265, 120
5, 1190, 1170, 1120, 1095, 1080,及び 980cm-1 ; MS
(DCI) m/e 433(MH + ), 401(M+ -OCH3)。
【０１７５】（2E),(4Z)-4-(3-カルボメトキシフェニ
ル）-5-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸メチル（１７
ｂ）について：規模＝1.８０ミリモル、収率＝９９％；
1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ8.08(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-
ArH), 7.88(t, J=2Hz,1H, 4-ArH), 7.72(d, J=15Hz, 1
H, CH=CHCO2), 7.53(d, J=12Hz, 2H, ArH), 7.45-7.51
(m, 2H, ArH), 7.32-7.37(m, 2H, ArH), 7.01(s, 1H, C
=CH), 6.67(dd,J=2,9Hz, 1H, ArH), 5.43(d, J=15Hz, 1
H, CH=CHCO2), 3.89(s, 2H, CO2CH3), 3.72(s, 3H, CO2
CH3), 1.71(s, 4H, CO2CH2),及び1.17-1.23(m, 15H, 4x
CH3 及びCO2CH2CH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3)δ167.64
(C=O), 166.77(C=O), 149.50, 145.74, 144.99, 142.3
0, 139.97, 138.77, 137.86, 137.49, 134.28, 133.62,
132.13, 131.35, 131.12, 130.62, 129.37, 129.19, 1
26.91, 125.44, 124.66, 123.01, 119.41, 52.25(CO2CH
3), 51.60(CO2CH3), 34.96, 34.67, 32.44(4xCH3),及び
29.73 ; IR （フィルム) 2955, 2925, 2860, 1720(C=
O), 1615, 1595, 1460, 1435, 1365, 1305, 1295, 126
5, 1210, 1195, 1170, 1120,及び1110cm-1 ; MS(DCI) m
/e 483(MH+ ), 451(MH + -CH3OH) 。
ル）-5-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸メチル（１７
ｂ）について：規模＝1.８０ミリモル、収率＝９９％；
1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ8.08(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-
ArH), 7.88(t, J=2Hz,1H, 4-ArH), 7.72(d, J=15Hz, 1
H, CH=CHCO2), 7.53(d, J=12Hz, 2H, ArH), 7.45-7.51
(m, 2H, ArH), 7.32-7.37(m, 2H, ArH), 7.01(s, 1H, C
=CH), 6.67(dd,J=2,9Hz, 1H, ArH), 5.43(d, J=15Hz, 1
H, CH=CHCO2), 3.89(s, 2H, CO2CH3), 3.72(s, 3H, CO2
CH3), 1.71(s, 4H, CO2CH2),及び1.17-1.23(m, 15H, 4x
CH3 及びCO2CH2CH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3)δ167.64
(C=O), 166.77(C=O), 149.50, 145.74, 144.99, 142.3
0, 139.97, 138.77, 137.86, 137.49, 134.28, 133.62,
132.13, 131.35, 131.12, 130.62, 129.37, 129.19, 1
26.91, 125.44, 124.66, 123.01, 119.41, 52.25(CO2CH
3), 51.60(CO2CH3), 34.96, 34.67, 32.44(4xCH3),及び
29.73 ; IR （フィルム) 2955, 2925, 2860, 1720(C=
O), 1615, 1595, 1460, 1435, 1365, 1305, 1295, 126
5, 1210, 1195, 1170, 1120,及び1110cm-1 ; MS(DCI) m
/e 483(MH+ ), 451(MH + -CH3OH) 。
【０１７６】（2E),(4Z)-4-(3-カルボメトキシフェニ
ル）-5-(3,4-ビスペンチルオキシフェニル)-2,4-ペンタ
ジエン酸メチル（１７ｃ）について：規模＝0.３２ミリ
モル、収率＝９５％；1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ8.03
(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 7.87(t, J=2Hz,1H, 4-Ar
H), 7.65(dd, J=1, 15.5Hz, 1H, CH=CHCO2), 7.51(t, J
=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.36(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.
86(d, J=1Hz, 1H, C=CH), 6.60-6.67(m, 2H, 2x5-ArH),
6.28(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.32(d, J=15Hz, 1H, CH
=CHCO2), 3.91(t, J=6.5Hz, 2H, ArOCH2), 3.88(s, 3H,
CO2CH3), 3.63(s, 3H, CO2CH3), 3.40(t, J=6.5Hz, 2
H, ArOCH2), 1.70-1.79(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.54-1.59
(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.24-1.42(m, 8H, 2xCH2),及び0.
85-0.95(m, 6H, 2xCH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ16
7.65(C=O), 166.57(C=O), 148.72, 148.23, 139.38, 13
7.94, 136.04, 134.21, 131.31, 130.69, 129.46, 128.
95, 128.05, 124.54, 118.53, 113.91, 112.59, 68.91
(ArOCH2), 68.41(ArOCH2), 52.21(CO2CH3), 51.49(CO2C
H3), 28.75, 28.59, 28.10, 27.95, 22.40, 22.34, 及
び14.00 ; IR（フィルム) 2950, 2935, 2870, 1730(C=
O), 1715(C=O), 1615, 1590, 1510, 1470, 1435, 1395,
1310, 1275, 1260, 1240, 1210, 1190, 1160, 1140, 1
120, 1095, 1075, 1015, 985,及び 740cm-1 ; MS(DCI)
m/e 495(MH+ ), 463(M + -OCH3) 。
ル）-5-(3,4-ビスペンチルオキシフェニル)-2,4-ペンタ
ジエン酸メチル（１７ｃ）について：規模＝0.３２ミリ
モル、収率＝９５％；1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ8.03
(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 7.87(t, J=2Hz,1H, 4-Ar
H), 7.65(dd, J=1, 15.5Hz, 1H, CH=CHCO2), 7.51(t, J
=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.36(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.
86(d, J=1Hz, 1H, C=CH), 6.60-6.67(m, 2H, 2x5-ArH),
6.28(d, J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.32(d, J=15Hz, 1H, CH
=CHCO2), 3.91(t, J=6.5Hz, 2H, ArOCH2), 3.88(s, 3H,
CO2CH3), 3.63(s, 3H, CO2CH3), 3.40(t, J=6.5Hz, 2
H, ArOCH2), 1.70-1.79(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.54-1.59
(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.24-1.42(m, 8H, 2xCH2),及び0.
85-0.95(m, 6H, 2xCH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ16
7.65(C=O), 166.57(C=O), 148.72, 148.23, 139.38, 13
7.94, 136.04, 134.21, 131.31, 130.69, 129.46, 128.
95, 128.05, 124.54, 118.53, 113.91, 112.59, 68.91
(ArOCH2), 68.41(ArOCH2), 52.21(CO2CH3), 51.49(CO2C
H3), 28.75, 28.59, 28.10, 27.95, 22.40, 22.34, 及
び14.00 ; IR（フィルム) 2950, 2935, 2870, 1730(C=
O), 1715(C=O), 1615, 1590, 1510, 1470, 1435, 1395,
1310, 1275, 1260, 1240, 1210, 1190, 1160, 1140, 1
120, 1095, 1075, 1015, 985,及び 740cm-1 ; MS(DCI)
m/e 495(MH+ ), 463(M + -OCH3) 。
【０１７７】（2E),(4Z)-4-(3-カルボメトキシフェニ
ル）-5-(3,4-ビスデシルオキシフェニル)-2,4-ペンタジ
エン酸メチル（１７ｄ）について：規模＝0.３２ミリモ
ル、収率＝７５％；1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ8.04(d
t, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 7.87(t, J=2Hz,1H, 4-ArH),
7.65(d, J=15Hz, 1H, CH=CHCO2), 7.51(t, J=8Hz, 1H,
4-ArH), 7.36(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.86(s, 1H,
C=CH), 6.59-6.66(m, 2H, 2x5-ArH), 6.28(d, J=2Hz, 1
H, 5-ArH), 5.32(d, J=15Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.90(t,
J=6.5Hz, 2H, 5-ArOCH2), 3.88(s, 3H, CO2CH3), 3.70
(s, 3H, CO2CH3), 3.40(t, J=6.5Hz, 2H, 5-ArOCH2),
1.73(quintet, 2H, 5-ArOCH2CH2), 1.50-1.65(m, 2H,5-
ArOCH2CH2), 1.18-1.43(m, 28H, 14xCH2),及び0.83-0.8
9(m, 6H, 2xCH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ167.65(C
=O), 166.57(C=O), 149.74, 149.64, 148.21,139.40, 1
37.94, 136.02, 134.21, 131.30, 130.69, 129.46, 12
8.95, 128.02,124.49, 118.51, 113.91, 112.57, 68.91
(ArOCH2), 68.44(ArOCH2), 52.22(CO2CH3), 51.50(CO2C
H3), 31.92, 31.89, 29.58, 29.33, 29.06, 28.92, 25.
92, 25.79, 22.68,及び14.12 ; IR （フィルム) 2950,
2920, 2870, 2850, 1720(C=O),1615, 1585, 1515, 147
0, 1435, 1310, 1280, 1245, 1210, 1195, 1170, 1145,
1120, 1090, 1020, 980, 及び 740cm-1 ; MS(DCI) m/e
635(MH+ ), 603(M + -OCH3) 。
ル）-5-(3,4-ビスデシルオキシフェニル)-2,4-ペンタジ
エン酸メチル（１７ｄ）について：規模＝0.３２ミリモ
ル、収率＝７５％；1HNMR (300 MHz, CDCl3) δ8.04(d
t, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 7.87(t, J=2Hz,1H, 4-ArH),
7.65(d, J=15Hz, 1H, CH=CHCO2), 7.51(t, J=8Hz, 1H,
4-ArH), 7.36(dt, J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.86(s, 1H,
C=CH), 6.59-6.66(m, 2H, 2x5-ArH), 6.28(d, J=2Hz, 1
H, 5-ArH), 5.32(d, J=15Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.90(t,
J=6.5Hz, 2H, 5-ArOCH2), 3.88(s, 3H, CO2CH3), 3.70
(s, 3H, CO2CH3), 3.40(t, J=6.5Hz, 2H, 5-ArOCH2),
1.73(quintet, 2H, 5-ArOCH2CH2), 1.50-1.65(m, 2H,5-
ArOCH2CH2), 1.18-1.43(m, 28H, 14xCH2),及び0.83-0.8
9(m, 6H, 2xCH3) ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ167.65(C
=O), 166.57(C=O), 149.74, 149.64, 148.21,139.40, 1
37.94, 136.02, 134.21, 131.30, 130.69, 129.46, 12
8.95, 128.02,124.49, 118.51, 113.91, 112.57, 68.91
(ArOCH2), 68.44(ArOCH2), 52.22(CO2CH3), 51.50(CO2C
H3), 31.92, 31.89, 29.58, 29.33, 29.06, 28.92, 25.
92, 25.79, 22.68,及び14.12 ; IR （フィルム) 2950,
2920, 2870, 2850, 1720(C=O),1615, 1585, 1515, 147
0, 1435, 1310, 1280, 1245, 1210, 1195, 1170, 1145,
1120, 1090, 1020, 980, 及び 740cm-1 ; MS(DCI) m/e
635(MH+ ), 603(M + -OCH3) 。
【０１７８】（2E),(4Z)-4-(3-カルボメトキシフェニ
ル）-7-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエン酸エチル（１７
ｅ）について：規模＝0.９８ミリモル、収率＝８２％；
ナトリウムメトキシドの代わりにナトリウムエトキシド
（２１重量％エタノール）を使用した以外には一般的工
程に記載したように製造した。1HNMR (300 MHz, CDCl3)
δ7.99(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.77(s, 1H, 4-ArH),
7.51(d, J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 7.38(t, J=8Hz, 1H,
4-ArH), 7.17(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 6.97(m, 2H, 7-
ArH), 6.81(d, J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.21(t, J=8Hz, 1
H, C=CH), 5.28(d, J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 4.37(q, J
=7Hz, 2H, CO2CH 2CH3), 4.15(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2C
H3), 2.63(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.27(q,J=7Hz, 2H,
ArCH2CH2), 1.65(s, 4H, CH2CH2), 1.39(t, J=7Hz, 3H,
CO2CH2CH3),及び1.18-1.25(m, 15H, 4xCH3 及びCO2CH2
CH3), ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ167.24(C=O), 166.3
4(C=O), 148.02, 144.74, 142.59, 142.21, 139.63, 13
7.71, 136.77, 133.66, 130.82, 130.25, 128.65, 128.
56, 126.50, 126.45, 125.70, 119.24, 61.09(CO2CH2CH
3), 60.27(CO2CH2CH3), 35.16, 35.10, 34.15, 33.95,
31.91, 31.87, 31.67, 14.35(CO2CH2CH3),及び14.28(CO
2CH2CH3) ; IR（フィルム) 2960, 2930, 1720(C=O), 1
625, 1305, 1280, 1260,及び1175cm-1 ; MS(DCI) m/e
489(MH+ ), 443(M-OCH2CH3) + 。
ル）-7-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエン酸エチル（１７
ｅ）について：規模＝0.９８ミリモル、収率＝８２％；
ナトリウムメトキシドの代わりにナトリウムエトキシド
（２１重量％エタノール）を使用した以外には一般的工
程に記載したように製造した。1HNMR (300 MHz, CDCl3)
δ7.99(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.77(s, 1H, 4-ArH),
7.51(d, J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 7.38(t, J=8Hz, 1H,
4-ArH), 7.17(d, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 6.97(m, 2H, 7-
ArH), 6.81(d, J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.21(t, J=8Hz, 1
H, C=CH), 5.28(d, J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 4.37(q, J
=7Hz, 2H, CO2CH 2CH3), 4.15(q, J=7Hz, 2H, CO2CH2C
H3), 2.63(t, J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.27(q,J=7Hz, 2H,
ArCH2CH2), 1.65(s, 4H, CH2CH2), 1.39(t, J=7Hz, 3H,
CO2CH2CH3),及び1.18-1.25(m, 15H, 4xCH3 及びCO2CH2
CH3), ; 13CNMR(75 MHz, CDCl3) δ167.24(C=O), 166.3
4(C=O), 148.02, 144.74, 142.59, 142.21, 139.63, 13
7.71, 136.77, 133.66, 130.82, 130.25, 128.65, 128.
56, 126.50, 126.45, 125.70, 119.24, 61.09(CO2CH2CH
3), 60.27(CO2CH2CH3), 35.16, 35.10, 34.15, 33.95,
31.91, 31.87, 31.67, 14.35(CO2CH2CH3),及び14.28(CO
2CH2CH3) ; IR（フィルム) 2960, 2930, 1720(C=O), 1
625, 1305, 1280, 1260,及び1175cm-1 ; MS(DCI) m/e
489(MH+ ), 443(M-OCH2CH3) + 。
【０１７９】実施例１７： １８の合成の一般的工程 エステル１７とメタノール／テトラヒドロフラン／２Ｎ
水酸化ナトリウム溶液（１：１：１，0.１Ｍ）溶液の混
合物を加熱して１〜４時間還流した。反応混合物を次い
で室温に放置して冷却し、溶液のpHが１になるまで１０
％塩酸溶液を添加した。得られた濁った混合物を塩化メ
チレン（２倍量）で抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、次いで濃縮し
た。残査をペンタン（３倍量）から蒸発させ、次いで真
空で乾燥した。
水酸化ナトリウム溶液（１：１：１，0.１Ｍ）溶液の混
合物を加熱して１〜４時間還流した。反応混合物を次い
で室温に放置して冷却し、溶液のpHが１になるまで１０
％塩酸溶液を添加した。得られた濁った混合物を塩化メ
チレン（２倍量）で抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、次いで濃縮し
た。残査をペンタン（３倍量）から蒸発させ、次いで真
空で乾燥した。
【０１８０】(2E),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニル)-5-
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-2,4-ペンタジエン酸（１８ａ）について：
規模＝0.５０ミリモル、収率＝７５％； 融点 279-282
℃；UV max (CH3OH) 324nm(ε＝ 34,400), 232nm(ε＝
19,100); 1HNMR(300MHz, CD 3OD)δ8.08(dt,J=2,8Hz, 1
H, 4-ArH), 7.84(t,J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.71 (d,J=16H
z, 1H, CH=CHCO2), 7.62(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.41(d
t,J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 7.15(d,J=8Hz, 1H, 5-ArH),
7.03(s, 1H, C=CH), 6.87(dd,J=2, 8Hz, 1H, 5-ArH),
6.81(d,J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.28(d,J=16Hz,1H,CH=CHCO
2), 1.54-1.60(m,4H, CH2CH2), 1.18(s, 6H, 2xCH3),
及び0.98(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz,CD3OD)δ170.4
7(C=O), 169.37(C=O), 151.21, 147.03, 145.66, 140,9
8, 139.51, 138.91, 135.24, 133.85, 133.35, 131.89,
130.78, 130.28, 129.44, 129.09, 127.68, 120.49, 3
5.94, 35.15, 34.87, 31.95, 及び31.86; IR(フィル
ム）3400(br, CO2H), 2960, 2925, 2860, 1685 (C=O),
1615, 1590, 1450, 1410, 1280, 及び1215cm-1; MS(DC
I) m/e 405 (MH + ), 387(M+ - OH)。 C26H28O4・0.25H2Oとしての分析計算値： C, 76.34; H,
7.02。 実測値： C,76.21; H, 6.85。
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-2,4-ペンタジエン酸（１８ａ）について：
規模＝0.５０ミリモル、収率＝７５％； 融点 279-282
℃；UV max (CH3OH) 324nm(ε＝ 34,400), 232nm(ε＝
19,100); 1HNMR(300MHz, CD 3OD)δ8.08(dt,J=2,8Hz, 1
H, 4-ArH), 7.84(t,J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.71 (d,J=16H
z, 1H, CH=CHCO2), 7.62(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.41(d
t,J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 7.15(d,J=8Hz, 1H, 5-ArH),
7.03(s, 1H, C=CH), 6.87(dd,J=2, 8Hz, 1H, 5-ArH),
6.81(d,J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.28(d,J=16Hz,1H,CH=CHCO
2), 1.54-1.60(m,4H, CH2CH2), 1.18(s, 6H, 2xCH3),
及び0.98(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz,CD3OD)δ170.4
7(C=O), 169.37(C=O), 151.21, 147.03, 145.66, 140,9
8, 139.51, 138.91, 135.24, 133.85, 133.35, 131.89,
130.78, 130.28, 129.44, 129.09, 127.68, 120.49, 3
5.94, 35.15, 34.87, 31.95, 及び31.86; IR(フィル
ム）3400(br, CO2H), 2960, 2925, 2860, 1685 (C=O),
1615, 1590, 1450, 1410, 1280, 及び1215cm-1; MS(DC
I) m/e 405 (MH + ), 387(M+ - OH)。 C26H28O4・0.25H2Oとしての分析計算値： C, 76.34; H,
7.02。 実測値： C,76.21; H, 6.85。
【０１８１】(2E),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニル)-5-
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ア
ントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸（１８ｂ）につい
て：規模＝1.６０ミリモル、収率＝９９％；UV max (CH
3OH) 342nm(ε＝ 36,700), 294nm(ε＝ 27,500), 284nm
(ε＝25,900), 1HNMR(300MHz, DMSO-d6) δ7.86(brt,J=
8Hz, 1H, 4-ArH), 7.60-7.73 (m, 7H, 6xArH 及びCH=CH
CO2), 7.42-7.46(m, 2H, ArH), 7.37(s, 1H,C=CH), 5.2
3(d,J=15Hz, 1H, CH=CHCO2), 1.67(s, 4H, CH2CH2) 及
び1.28(brs, 12H, 4xCH3); 13CNMR(75MHz, DMSO-d6) δ
167.29(C=O), 166.91(C=O), 148.78, 145.20, 144.56,1
39,34, 137.76, 137.21, 133.88,132.07,131.65,131.1
1, 130.91, 130.17, 129.88, 129.75, 128.95, 126.70,
125.084,124.81,124.52, 120.14, 34.41, 34.34,34.22,
及び32.17;IR(KBr)2400-3400(br,CO2H),3010, 2960, 29
20, 2860, 1685(C=O), 1610, 1575, 1450, 1410, 1365,
1295,及び 1215cm -1; MS(DCI) m/e 455(MH+ ) 及び41
1(MH+ - CO2H);C30H30O4・0.6H2O としての分析計算値：
C, 77.42; H, 6.76。 実測値：C,77.37; H, 6.93。
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ア
ントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸（１８ｂ）につい
て：規模＝1.６０ミリモル、収率＝９９％；UV max (CH
3OH) 342nm(ε＝ 36,700), 294nm(ε＝ 27,500), 284nm
(ε＝25,900), 1HNMR(300MHz, DMSO-d6) δ7.86(brt,J=
8Hz, 1H, 4-ArH), 7.60-7.73 (m, 7H, 6xArH 及びCH=CH
CO2), 7.42-7.46(m, 2H, ArH), 7.37(s, 1H,C=CH), 5.2
3(d,J=15Hz, 1H, CH=CHCO2), 1.67(s, 4H, CH2CH2) 及
び1.28(brs, 12H, 4xCH3); 13CNMR(75MHz, DMSO-d6) δ
167.29(C=O), 166.91(C=O), 148.78, 145.20, 144.56,1
39,34, 137.76, 137.21, 133.88,132.07,131.65,131.1
1, 130.91, 130.17, 129.88, 129.75, 128.95, 126.70,
125.084,124.81,124.52, 120.14, 34.41, 34.34,34.22,
及び32.17;IR(KBr)2400-3400(br,CO2H),3010, 2960, 29
20, 2860, 1685(C=O), 1610, 1575, 1450, 1410, 1365,
1295,及び 1215cm -1; MS(DCI) m/e 455(MH+ ) 及び41
1(MH+ - CO2H);C30H30O4・0.6H2O としての分析計算値：
C, 77.42; H, 6.76。 実測値：C,77.37; H, 6.93。
【０１８２】(2E),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニル)-5-
(3,4- ビスペンチルオキシフェニル)2,4- ペンタジエン
酸（１８ｃ）について：規模＝0.１６ミリモル、収率＝
９５％；1H NMR(300MHz, CD3OD)δ8.09(dt,J =2.8Hz, 1
H, 4-ArH), 7.86 (t,J=2Hz, 1H,4-ArH), 7.70(d,J =15.
5Hz,CH=CHCO2),7.63(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH),7.42 (dt,J=
2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.99(s, 1H, C=CH), 6.73-6.80(m,
2H, 5-ArH), 6.30(d,J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.26(d,J=15
Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.92(t,J=6.5 Hz, 2H, ArOCH2),
3.37(t,J=6.5Hz, 2H, ArOCH2), 1.68-1.77(m, 2H,ArOCH
2CH2), 1.50-1.56(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.27-1.46(m, 8
H, 4xCH2), 及び0.84-0.98(m, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MH
z, CD3OD) δ170.50(C=O), 169.00(C=O), 151.33, 151.
12, 149.50, 140.68, 139.52, 137.65, 135.39, 132.0
1, 130.84, 130.28, 129.69, 126.35, 119.86, 115.07,
114.06, 70.02(ArOCH2), 69.60(ArOCH2), 29.99, 29.7
8, 29.37 29.19, 23.48, 23.41,及び14.39; IR( フィ
ルム）2000-3400(br, CO2H), 1695(C=O), 1680(C=O), 1
615, 1580, 1510,1465, 1430, 1315, 1270, 1240, 121
0, 及び1140cm-1；MS(DCI) m/e 467(MH + ), 449 (M
+ - OH)。
(3,4- ビスペンチルオキシフェニル)2,4- ペンタジエン
酸（１８ｃ）について：規模＝0.１６ミリモル、収率＝
９５％；1H NMR(300MHz, CD3OD)δ8.09(dt,J =2.8Hz, 1
H, 4-ArH), 7.86 (t,J=2Hz, 1H,4-ArH), 7.70(d,J =15.
5Hz,CH=CHCO2),7.63(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH),7.42 (dt,J=
2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.99(s, 1H, C=CH), 6.73-6.80(m,
2H, 5-ArH), 6.30(d,J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.26(d,J=15
Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.92(t,J=6.5 Hz, 2H, ArOCH2),
3.37(t,J=6.5Hz, 2H, ArOCH2), 1.68-1.77(m, 2H,ArOCH
2CH2), 1.50-1.56(m, 2H, ArOCH2CH2), 1.27-1.46(m, 8
H, 4xCH2), 及び0.84-0.98(m, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MH
z, CD3OD) δ170.50(C=O), 169.00(C=O), 151.33, 151.
12, 149.50, 140.68, 139.52, 137.65, 135.39, 132.0
1, 130.84, 130.28, 129.69, 126.35, 119.86, 115.07,
114.06, 70.02(ArOCH2), 69.60(ArOCH2), 29.99, 29.7
8, 29.37 29.19, 23.48, 23.41,及び14.39; IR( フィ
ルム）2000-3400(br, CO2H), 1695(C=O), 1680(C=O), 1
615, 1580, 1510,1465, 1430, 1315, 1270, 1240, 121
0, 及び1140cm-1；MS(DCI) m/e 467(MH + ), 449 (M
+ - OH)。
【０１８３】C28H34O6としての分析計算値： C, 72.08;
H, 7.34。 実測値：C,72.84; H,7.84。 (2E),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニル)-5-(3,4- ビスデ
シルオキシフェニル)-2,4-ペンタジエン酸（１８ｄ）に
ついて：規模＝0.２１ミリモル、収率＝９６％；融点15
1-154 ℃；UV max (CH3OH) 354nm(ε＝ 30,700), 242nm
(ε＝ 15,200), 1HNMR(300MHz, CDCl3)δ8.12(dt,J=2,8
Hz, 1H, 4-ArH), 7.96(t,J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.75 (d,
J=15Hz,CH=CHCO2), 7.55(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.42(d
t,J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.92(s, 1H, C=CH), 6.61-6.6
8(m, 2H, 5-ArH), 6.30(d,J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.31(d,
J=15Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.91(t,J=6.5Hz, 2H, ArOC
H2), 3.42(t,J=6.5Hz, 2H, ArOCH2), 1.74(quintet, 2
H, ArOCH2CH2), 1.50-1.65 (m, 2H, ArOCH2CH2),1.20-
1.45(m, 28H, 14xCH2),及び0.82-0.88(m, 6H, 2xCH3);
13C0NMR(75MHz, CDCl3）δ172.58 (C=O), 171.44(C=
O), 149.92, 148.25, 137.91, 135.69, 135.00, 131.3
5, 130.60, 129.62, 127.81, 124.76, 118.00, 114.06,
112.58, 68.91(ArOCH2), 68.44(ArOCH2),31.92,31.89,
29.58, 29.33, 29.06, 28.92, 25.92,25.79, 22.68,及
び14.12; IR(フィルム）2300-3600(br, CO2H), 2925, 2
855, 1685 (C=O), 1615,1585,1510,1470, 1450, 1415,
1310, 1270, 1240, 1205, 及び1140cm-1; MS(DCI) m/e
607(MH + ), 589(M+ - OCH3)。 C38H54O6としての分析計算値： C, 75.21; H, 8.97。 実
測値： C, 75.30; H, 8.96。
H, 7.34。 実測値：C,72.84; H,7.84。 (2E),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニル)-5-(3,4- ビスデ
シルオキシフェニル)-2,4-ペンタジエン酸（１８ｄ）に
ついて：規模＝0.２１ミリモル、収率＝９６％；融点15
1-154 ℃；UV max (CH3OH) 354nm(ε＝ 30,700), 242nm
(ε＝ 15,200), 1HNMR(300MHz, CDCl3)δ8.12(dt,J=2,8
Hz, 1H, 4-ArH), 7.96(t,J=2Hz, 1H, 4-ArH), 7.75 (d,
J=15Hz,CH=CHCO2), 7.55(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.42(d
t,J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.92(s, 1H, C=CH), 6.61-6.6
8(m, 2H, 5-ArH), 6.30(d,J=2Hz, 1H, 5-ArH), 5.31(d,
J=15Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.91(t,J=6.5Hz, 2H, ArOC
H2), 3.42(t,J=6.5Hz, 2H, ArOCH2), 1.74(quintet, 2
H, ArOCH2CH2), 1.50-1.65 (m, 2H, ArOCH2CH2),1.20-
1.45(m, 28H, 14xCH2),及び0.82-0.88(m, 6H, 2xCH3);
13C0NMR(75MHz, CDCl3）δ172.58 (C=O), 171.44(C=
O), 149.92, 148.25, 137.91, 135.69, 135.00, 131.3
5, 130.60, 129.62, 127.81, 124.76, 118.00, 114.06,
112.58, 68.91(ArOCH2), 68.44(ArOCH2),31.92,31.89,
29.58, 29.33, 29.06, 28.92, 25.92,25.79, 22.68,及
び14.12; IR(フィルム）2300-3600(br, CO2H), 2925, 2
855, 1685 (C=O), 1615,1585,1510,1470, 1450, 1415,
1310, 1270, 1240, 1205, 及び1140cm-1; MS(DCI) m/e
607(MH + ), 589(M+ - OCH3)。 C38H54O6としての分析計算値： C, 75.21; H, 8.97。 実
測値： C, 75.30; H, 8.96。
【０１８４】(2E),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニル)-7-
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-2,4-ペンタジエン酸（１８ｅ）について：
規模＝0.５３ミリモル、収率＝３９％；1H NMR(300MHz,
DMSO-d6)δ12.63(brs, 2H, CO2H), 7.90(d,J=7Hz, 1H,
4-ArH), 7.57(s, 1H, 4-ArH), 7.44(m, 2H, CH=CHCO2
及び4-ArH), 7.13(d, J=8Hz, 1H,4-ArH), 6.96(m, 2H,
7-ArH), 6.76(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH),6.36 (t,J=8Hz, 1
H,C=CH), 5.05(d,J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 2.57(m, 2H,
ArCH2), 2.15(m, 2H, ArCH2CH2), 1.57(s, 4H, CH2C
H2), 1.17(s, 6H, 2xCH3),及び 1.13(s, 6H, 2xCH3); 13
CNMR(75MHz, DMSO-d6) δ167.36(C=O),167.34(C=O), 14
7.60, 143.97, 142.24, 141.82, 138.91, 137.67, 136.
39, 133.32, 131.03, 129.60, 128.84, 128.42, 126.1
4, 125.58, 119.21, 34.65, 34.33, 33.72, 33.55, 31.
64, 及び 31.59; IR(KBr)2400-3600(br, CO2H),2960,29
30, 1690 (C=O), 1620, 1450, 1310, 及び1290cm-1；MS
(DCI) m/e 432(MH+ ), 417(M-CH2) + , 415 (M-OH)+ ,
387;C28H32O4・0.2H2O としての分析計算値：C, 77.12;
H,7.49。 実測値： C,76.76;H, 7.43。 実施例１８：１９の合成の一般的工程 無水トルエン（0.１Ｍ）に溶解したアルデヒド１２の溶
液をアルゴン中、室温において、ジエチルホスホノ酢酸
メチル（1.５当量）及びナトリウムメトキシド（２５重
量％メタノール溶液、1.４当量）で連続的に処理した。
反応混合物を室温で１２〜１６時間攪拌し、次いで、更
にナトリウムメトキシド（２５重量％メタノール溶液、
１当量）で処理した。混合物を0.５時間攪拌し、次いで
ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液に分配
した。有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。
カラムクロマトグラフィーにより精製（４０：１の比の
シリカゲル／粗生成物；５％酢酸エチルを含むヘキサン
で溶出）し、目的生成物を得た。
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-2,4-ペンタジエン酸（１８ｅ）について：
規模＝0.５３ミリモル、収率＝３９％；1H NMR(300MHz,
DMSO-d6)δ12.63(brs, 2H, CO2H), 7.90(d,J=7Hz, 1H,
4-ArH), 7.57(s, 1H, 4-ArH), 7.44(m, 2H, CH=CHCO2
及び4-ArH), 7.13(d, J=8Hz, 1H,4-ArH), 6.96(m, 2H,
7-ArH), 6.76(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH),6.36 (t,J=8Hz, 1
H,C=CH), 5.05(d,J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 2.57(m, 2H,
ArCH2), 2.15(m, 2H, ArCH2CH2), 1.57(s, 4H, CH2C
H2), 1.17(s, 6H, 2xCH3),及び 1.13(s, 6H, 2xCH3); 13
CNMR(75MHz, DMSO-d6) δ167.36(C=O),167.34(C=O), 14
7.60, 143.97, 142.24, 141.82, 138.91, 137.67, 136.
39, 133.32, 131.03, 129.60, 128.84, 128.42, 126.1
4, 125.58, 119.21, 34.65, 34.33, 33.72, 33.55, 31.
64, 及び 31.59; IR(KBr)2400-3600(br, CO2H),2960,29
30, 1690 (C=O), 1620, 1450, 1310, 及び1290cm-1；MS
(DCI) m/e 432(MH+ ), 417(M-CH2) + , 415 (M-OH)+ ,
387;C28H32O4・0.2H2O としての分析計算値：C, 77.12;
H,7.49。 実測値： C,76.76;H, 7.43。 実施例１８：１９の合成の一般的工程 無水トルエン（0.１Ｍ）に溶解したアルデヒド１２の溶
液をアルゴン中、室温において、ジエチルホスホノ酢酸
メチル（1.５当量）及びナトリウムメトキシド（２５重
量％メタノール溶液、1.４当量）で連続的に処理した。
反応混合物を室温で１２〜１６時間攪拌し、次いで、更
にナトリウムメトキシド（２５重量％メタノール溶液、
１当量）で処理した。混合物を0.５時間攪拌し、次いで
ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液に分配
した。有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮した。
カラムクロマトグラフィーにより精製（４０：１の比の
シリカゲル／粗生成物；５％酢酸エチルを含むヘキサン
で溶出）し、目的生成物を得た。
【０１８５】(2E),(4Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニ
ル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,4-ペンタジエン酸（１９ａ）につ
いて：規模＝0.４９ミリモル、収率＝８６％；1H NMR(3
00MHz, CDCl3)δ7.54(brd, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.48
(d,J=15Hz, 1H,CH=CHCO2), 7.41(t,J = 8Hz, 1H, 4-Ar
H), 7.24(s, 1H, 4-ArH), 7.16 (d,J =8Hz, 1H, 4-Ar
H), 6.94-6.96(m, 2H, 7-ArH), 6.78(dd,J=2,8Hz, 1H,
7-ArH), 6.21(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.23(d,J=15Hz, 1
H, CH=CHCO2), 3.68 (s,3H, CO2CH3), 2.61(t,J=8Hz, 2
H, ArCH2), 2.24(q,J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.63(brs,
4H,CH2CH2),1.24(s, 6H, 2xCH3), 及び1.20(s, 6H, 2xC
H3); 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ167.55(C=O), 147.98,
144.79, 142.73, 139.12, 137.49, 137.20, 132.63,12
8.97, 126.56,126.48,125.86(q, J3 C,f = 4Hz, 4-Ar
C), 125.67, 124.37(q,J3 C,f = 4Hz,4-ArC), 118.81,
51.54(CO2CH3), 35.10, 35.06, 34.13, 33.95,31.87, 3
1.83,及び 31.69; IR（フィルム) 2960, 2926, 2860,
1720(C=O), 1625, 1435, 1325, 1310, 1295, 1270, 117
0, 1130, 1110, 1070, 及び705cm -1;MS(DCI) m/e 471
(MH+ )。
ル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,4-ペンタジエン酸（１９ａ）につ
いて：規模＝0.４９ミリモル、収率＝８６％；1H NMR(3
00MHz, CDCl3)δ7.54(brd, J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.48
(d,J=15Hz, 1H,CH=CHCO2), 7.41(t,J = 8Hz, 1H, 4-Ar
H), 7.24(s, 1H, 4-ArH), 7.16 (d,J =8Hz, 1H, 4-Ar
H), 6.94-6.96(m, 2H, 7-ArH), 6.78(dd,J=2,8Hz, 1H,
7-ArH), 6.21(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.23(d,J=15Hz, 1
H, CH=CHCO2), 3.68 (s,3H, CO2CH3), 2.61(t,J=8Hz, 2
H, ArCH2), 2.24(q,J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.63(brs,
4H,CH2CH2),1.24(s, 6H, 2xCH3), 及び1.20(s, 6H, 2xC
H3); 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ167.55(C=O), 147.98,
144.79, 142.73, 139.12, 137.49, 137.20, 132.63,12
8.97, 126.56,126.48,125.86(q, J3 C,f = 4Hz, 4-Ar
C), 125.67, 124.37(q,J3 C,f = 4Hz,4-ArC), 118.81,
51.54(CO2CH3), 35.10, 35.06, 34.13, 33.95,31.87, 3
1.83,及び 31.69; IR（フィルム) 2960, 2926, 2860,
1720(C=O), 1625, 1435, 1325, 1310, 1295, 1270, 117
0, 1130, 1110, 1070, 及び705cm -1;MS(DCI) m/e 471
(MH+ )。
【０１８６】(2E),(4Z)-4-(4- フロロフェニル)-7-(5,
6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフ
タレニル)-2,4-ペンタジエン酸メチル（１９ｂ）につい
て：規模＝0.８５ミリモル、収率＝８４％；1H NMR(300
MHz, CDCl3)δ7.46(d,J=16Hz, 1H, CH=CHCO2),7.16(d,J
=8Hz,1H,7-ArH), 6.72-7.00(m, 6H, 4x4-ArH 及び2x7-A
rH),6.15(t,J=8Hz, 1H, C=CH),5.27(d,J=16Hz, 1H, CH=
CHCO2), 3.68(s, 3H, CO2CH3), 2.61(t,J=8Hz, 2H, ArC
H2),2.25(q,J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.64(brs, 4H, CH
2CH2),1.24(s, 6H, 2xCH3),及び1.22(s, 6H, 2xCH3);
13CNMR(75MHz, CDCl3)δ167.74, 148.66, 144.72, 142.
61, 142.29, 139.54, 137.69, 130.78 (d, J3 C,f = 8H
z, 4-ArC), 126.50, 125.78, 118.56, 115.31(d, J2
C,f =21Hz,4-ArC), 51.47(CO2CH3), 35.11, 35.08, 35.
08, 35.00, 34.13, 33.94, 31.90, 31.85 及び 31.6
6; IR（フィルム)2960, 2925, 2860, 1720(C=O), 1625,
1510, 1460, 1435, 1305, 1270, 1225, 1190, 1170, 8
45, 及び 825cm-1; MS(DCI) m/e 421(MH+ )。 (2E),(4Z)-4-(3- フロロフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラ
ヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-
ヘプタジエン酸メチル（１９ｃ）について：規模＝1.０
９ミリモル、収率＝８１％；1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
7.45(d,J=15Hz, 1H, CH=CHCO2),7.21-7.28(m,1H,4-Ar
H), 7.17(d,J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.92-6.99(m,2H,1x4-A
rH及び1x7-ArH), 6.79(dd,J=2,8Hz,1H,7-ArH), 6.61(d
t,J=2,8Hz, 1H,4-ArH),6.49(dq,J=2, 8Hz,1H,4-ArH),6.
15(t,J=8Hz,1H,C=CH),5.29(d,J=15Hz,1H,CH=CHCO2),3.7
1 (s,3H,CO2CH3),2.62(t,J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.26(q,J
=8Hz,2H,ArCH2CH2), 1.64(brs, 4H, CH2CH 2), 1.24(s,
6H, 2xCH3), 及び1.20(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz,
CDCl3)δ167.69(C=O), 148.09, 144.76, 142.66, 142.2
2, 139.35, 138.56(d, J3 c,f = 9Hz, 4-ArC), 137.59,
129.90(d,J3 c,f = 9Hz, 4-ArC), 126.49, 125.75, 12
4.86,118.66, 116.13 (d,J2 c,f = 21Hz, 4- ArC),114.
33(d,J2 c,f = 21Hz,4-ArC),51.49(CO2CH3), 35.08,34.
98,34.13, 33.95,31.84,及び 31.68; IR (フィルム）29
60,2925,2860,1720(C=O),1625, 1610, 1580, 1435, 130
5, 1265, 1190,及び 1170 cm-1; MS(DCI) m/e 421 (MH
+ )。
6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフ
タレニル)-2,4-ペンタジエン酸メチル（１９ｂ）につい
て：規模＝0.８５ミリモル、収率＝８４％；1H NMR(300
MHz, CDCl3)δ7.46(d,J=16Hz, 1H, CH=CHCO2),7.16(d,J
=8Hz,1H,7-ArH), 6.72-7.00(m, 6H, 4x4-ArH 及び2x7-A
rH),6.15(t,J=8Hz, 1H, C=CH),5.27(d,J=16Hz, 1H, CH=
CHCO2), 3.68(s, 3H, CO2CH3), 2.61(t,J=8Hz, 2H, ArC
H2),2.25(q,J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.64(brs, 4H, CH
2CH2),1.24(s, 6H, 2xCH3),及び1.22(s, 6H, 2xCH3);
13CNMR(75MHz, CDCl3)δ167.74, 148.66, 144.72, 142.
61, 142.29, 139.54, 137.69, 130.78 (d, J3 C,f = 8H
z, 4-ArC), 126.50, 125.78, 118.56, 115.31(d, J2
C,f =21Hz,4-ArC), 51.47(CO2CH3), 35.11, 35.08, 35.
08, 35.00, 34.13, 33.94, 31.90, 31.85 及び 31.6
6; IR（フィルム)2960, 2925, 2860, 1720(C=O), 1625,
1510, 1460, 1435, 1305, 1270, 1225, 1190, 1170, 8
45, 及び 825cm-1; MS(DCI) m/e 421(MH+ )。 (2E),(4Z)-4-(3- フロロフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラ
ヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-
ヘプタジエン酸メチル（１９ｃ）について：規模＝1.０
９ミリモル、収率＝８１％；1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
7.45(d,J=15Hz, 1H, CH=CHCO2),7.21-7.28(m,1H,4-Ar
H), 7.17(d,J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.92-6.99(m,2H,1x4-A
rH及び1x7-ArH), 6.79(dd,J=2,8Hz,1H,7-ArH), 6.61(d
t,J=2,8Hz, 1H,4-ArH),6.49(dq,J=2, 8Hz,1H,4-ArH),6.
15(t,J=8Hz,1H,C=CH),5.29(d,J=15Hz,1H,CH=CHCO2),3.7
1 (s,3H,CO2CH3),2.62(t,J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.26(q,J
=8Hz,2H,ArCH2CH2), 1.64(brs, 4H, CH2CH 2), 1.24(s,
6H, 2xCH3), 及び1.20(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz,
CDCl3)δ167.69(C=O), 148.09, 144.76, 142.66, 142.2
2, 139.35, 138.56(d, J3 c,f = 9Hz, 4-ArC), 137.59,
129.90(d,J3 c,f = 9Hz, 4-ArC), 126.49, 125.75, 12
4.86,118.66, 116.13 (d,J2 c,f = 21Hz, 4- ArC),114.
33(d,J2 c,f = 21Hz,4-ArC),51.49(CO2CH3), 35.08,34.
98,34.13, 33.95,31.84,及び 31.68; IR (フィルム）29
60,2925,2860,1720(C=O),1625, 1610, 1580, 1435, 130
5, 1265, 1190,及び 1170 cm-1; MS(DCI) m/e 421 (MH
+ )。
【０１８７】(2E),(4Z)-4-フェニル)-7-(5,6,7,8- テト
ラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,
4-ヘプタジエン酸メチル（１９ｄ）について：規模＝0.
６３ミリモル、収率＝９１％；1H NMR(300MHz, CDCl3)
δ7.48(d,J=15Hz, 1H, CH=CHCO2),7.23-7.32(m,3H, 4-A
rH), 7.16(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.96(d,J=2Hz, 1H, 7
-ArH), 6.84- 6.88(m, 2H, 4-ArH), 6.79(dd,J=2,8Hz,
1H, 7-ArH), 6.15(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.33(d,J=15H
z, 1H, CH=CHCO2), 3.69(s, 3H, CO2CH3), 2.61(t,J= 8
Hz, 2H, ArCH2), 2.27(q,J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.64
(brs, 4H, CH2CH2), 1.24(s, 6H, 2xCH3),及び1.21(s,
6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ 167.87(C=O),
148.78, 144.68, 142.51, 141.87, 140.53, 137.83, 13
6.32, 129.11, 128.34, 127.32, 126.46, 125.74, 118.
51, 51.40(CO2CH3), 35.15, 35.10, 34.13, 33.93, 31.
90, 31.85,及び31.59; IR(フィルム）2960, 2925, 286
0, 1720(C=O), 1620, 1495, 1455, 1435, 1305, 1265,
1190, 1170,1105, 980, 825及び 700cm-1; MS(DCI) m/e
403(MH+ )。 (2E),(4Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル)-7-[3-(1-
アダマンチル)-4-メトキシフェニル]-2,4-ヘプタジエン
酸メチル（１９ｅ）について：規模＝0.３０ミリモル、
収率＝８１％；1HNMR(300MHz, CDCl3) δ7.55(d,J= 8H
z, 1H, 4-ArH), 7.50(d,J=16Hz,1H, CH=CHCO2), 7.43
(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.14(s, 1H, 4-ArH), 7.04(d,J
= 8Hz, 1H,4-ArH), 6.87(d,J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.82
(dd,J = 2,8Hz, 1H, 7-ArH), 6.73(d,J=8Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.21(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.23 (d,J=16Hz, 1H, C
H=CHCO2),3.78(s, 3H, ArOCH3),3.69(s, 3H, CO2CH3),
2.62(t,J=7Hz, 2H,ArCH2), 2.23(q,J=7Hz, 2H, ArCH2CH
2), 2.02(s, 9H,アダマンチル),及び1.73(s, 6H, アダ
マンチル); 13CNMR(75MHz, CDCl3)δ 167.54(C=O),15
7.24, 148.05, 142.85, 139.13, 138.32, 137.24, 132.
66, 132.16, 130.91 (d,J2 c,f = 32Hz, 4-ArC),128.9
4, 126.89,126.29,125.79 (d,J3 c,f = 4Hz, 4-ArC), 12
4.32(d,J3 c,f = 4Hz, 4-ArC),118.76,111.62, 55.01(Ar
OCH3),51.52(CO2CH3), 40.57, 37.09, 36.86, 34.76, 3
2.00,及び 29.07; IR( フィルム）2905,2850,1720(C=
O), 1325, 1235,1170, 及び 1130cm -1; MS(DCI) m/e 5
25(MH+ ), 255, 135(C10H15 + );C32H35O3F3としての分
析計算値： C, 73.26; H, 6.72。 実測値：C, 73.58;H,
6.70。
ラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,
4-ヘプタジエン酸メチル（１９ｄ）について：規模＝0.
６３ミリモル、収率＝９１％；1H NMR(300MHz, CDCl3)
δ7.48(d,J=15Hz, 1H, CH=CHCO2),7.23-7.32(m,3H, 4-A
rH), 7.16(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.96(d,J=2Hz, 1H, 7
-ArH), 6.84- 6.88(m, 2H, 4-ArH), 6.79(dd,J=2,8Hz,
1H, 7-ArH), 6.15(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.33(d,J=15H
z, 1H, CH=CHCO2), 3.69(s, 3H, CO2CH3), 2.61(t,J= 8
Hz, 2H, ArCH2), 2.27(q,J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.64
(brs, 4H, CH2CH2), 1.24(s, 6H, 2xCH3),及び1.21(s,
6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ 167.87(C=O),
148.78, 144.68, 142.51, 141.87, 140.53, 137.83, 13
6.32, 129.11, 128.34, 127.32, 126.46, 125.74, 118.
51, 51.40(CO2CH3), 35.15, 35.10, 34.13, 33.93, 31.
90, 31.85,及び31.59; IR(フィルム）2960, 2925, 286
0, 1720(C=O), 1620, 1495, 1455, 1435, 1305, 1265,
1190, 1170,1105, 980, 825及び 700cm-1; MS(DCI) m/e
403(MH+ )。 (2E),(4Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル)-7-[3-(1-
アダマンチル)-4-メトキシフェニル]-2,4-ヘプタジエン
酸メチル（１９ｅ）について：規模＝0.３０ミリモル、
収率＝８１％；1HNMR(300MHz, CDCl3) δ7.55(d,J= 8H
z, 1H, 4-ArH), 7.50(d,J=16Hz,1H, CH=CHCO2), 7.43
(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.14(s, 1H, 4-ArH), 7.04(d,J
= 8Hz, 1H,4-ArH), 6.87(d,J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.82
(dd,J = 2,8Hz, 1H, 7-ArH), 6.73(d,J=8Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.21(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.23 (d,J=16Hz, 1H, C
H=CHCO2),3.78(s, 3H, ArOCH3),3.69(s, 3H, CO2CH3),
2.62(t,J=7Hz, 2H,ArCH2), 2.23(q,J=7Hz, 2H, ArCH2CH
2), 2.02(s, 9H,アダマンチル),及び1.73(s, 6H, アダ
マンチル); 13CNMR(75MHz, CDCl3)δ 167.54(C=O),15
7.24, 148.05, 142.85, 139.13, 138.32, 137.24, 132.
66, 132.16, 130.91 (d,J2 c,f = 32Hz, 4-ArC),128.9
4, 126.89,126.29,125.79 (d,J3 c,f = 4Hz, 4-ArC), 12
4.32(d,J3 c,f = 4Hz, 4-ArC),118.76,111.62, 55.01(Ar
OCH3),51.52(CO2CH3), 40.57, 37.09, 36.86, 34.76, 3
2.00,及び 29.07; IR( フィルム）2905,2850,1720(C=
O), 1325, 1235,1170, 及び 1130cm -1; MS(DCI) m/e 5
25(MH+ ), 255, 135(C10H15 + );C32H35O3F3としての分
析計算値： C, 73.26; H, 6.72。 実測値：C, 73.58;H,
6.70。
【０１８８】(2E),(4Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニ
ル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2,4-
ヘプタジエン酸メチル（１９ｆ）について：規模＝0.４
６ミリモル、収率＝６６％；1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
7.55(d,J= 8Hz, 1H, 4-ArH),7.49(d,J=16Hz,1H, CH=CHC
O2),7.42(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.24(s, 1H, 4-ArH),
7.07(d,J=8Hz, 4-ArH),6.95(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.5
9(dd,J=8,2Hz, 1H, 7-ArH), 6.50 (d,J=1Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.21(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.24(d,J=16Hz, 1H, CH
=CHCO2), 3.73(s, 3H, ArOCH3), 3.69(s, 3H, CO2CH3),
2.64(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.26(q,J=7Hz, 2H, ArCH2
CH2), 2.05(s, 9H,アダマンチル），及び1.74(s,6H,ア
ダマンチル);13CNMR(75MHz, CDCl3)δ167.53(C=O),158.
75, 147.90, 142.48, 139.23, 137.20, 136.45, 132.7
2, 130.90(d, J2 c,f = 32Hz, 4-ArC), 128.97, 126.42,
125.84(d, J3 c,f = 4Hz, 4-ArC), 124.35(d, J3 c,f =
4Hz, 4-ArC), 120.31, 118.93, 111.89, 54.84(ArOC
H3), 51.54 (CO2CH3), 40.63, 37.13, 36.68, 34.92, 3
1.58,及び29.10; IR(フィルム） 2905, 2850, 1720(C=
O), 1325, 1310, 1170, 1130, 及び1070cm-1; MS(DCI)
m/e 525(MH + ), 493(M-OCH3)+ , 135 (C10H15)+;C32H
35O3F3としての分析計算値： C, 73.26; H, 6.72。 実
測値： C,73.09;H, 6.50。 実施例１９： ２０の合成の一般的工程 エステル１９とメタノール／テトラヒドロフラン／２Ｎ
水酸化ナトリウム溶液（１：１：１，0.１Ｍ）溶液の混
合物を加熱して１〜４時間還流した。反応混合物を次い
で室温に放置して冷却し、溶液のpHが１になるまで１０
％塩酸溶液を添加した。得られた濁った混合物を塩化メ
チレン（２倍量）で抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、次いで濃縮し
た。残査をペンタン（３倍量）から蒸発させ、次いで真
空で乾燥した。
ル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2,4-
ヘプタジエン酸メチル（１９ｆ）について：規模＝0.４
６ミリモル、収率＝６６％；1H NMR(300MHz, CDCl3)δ
7.55(d,J= 8Hz, 1H, 4-ArH),7.49(d,J=16Hz,1H, CH=CHC
O2),7.42(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.24(s, 1H, 4-ArH),
7.07(d,J=8Hz, 4-ArH),6.95(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.5
9(dd,J=8,2Hz, 1H, 7-ArH), 6.50 (d,J=1Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.21(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.24(d,J=16Hz, 1H, CH
=CHCO2), 3.73(s, 3H, ArOCH3), 3.69(s, 3H, CO2CH3),
2.64(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.26(q,J=7Hz, 2H, ArCH2
CH2), 2.05(s, 9H,アダマンチル），及び1.74(s,6H,ア
ダマンチル);13CNMR(75MHz, CDCl3)δ167.53(C=O),158.
75, 147.90, 142.48, 139.23, 137.20, 136.45, 132.7
2, 130.90(d, J2 c,f = 32Hz, 4-ArC), 128.97, 126.42,
125.84(d, J3 c,f = 4Hz, 4-ArC), 124.35(d, J3 c,f =
4Hz, 4-ArC), 120.31, 118.93, 111.89, 54.84(ArOC
H3), 51.54 (CO2CH3), 40.63, 37.13, 36.68, 34.92, 3
1.58,及び29.10; IR(フィルム） 2905, 2850, 1720(C=
O), 1325, 1310, 1170, 1130, 及び1070cm-1; MS(DCI)
m/e 525(MH + ), 493(M-OCH3)+ , 135 (C10H15)+;C32H
35O3F3としての分析計算値： C, 73.26; H, 6.72。 実
測値： C,73.09;H, 6.50。 実施例１９： ２０の合成の一般的工程 エステル１９とメタノール／テトラヒドロフラン／２Ｎ
水酸化ナトリウム溶液（１：１：１，0.１Ｍ）溶液の混
合物を加熱して１〜４時間還流した。反応混合物を次い
で室温に放置して冷却し、溶液のpHが１になるまで１０
％塩酸溶液を添加した。得られた濁った混合物を塩化メ
チレン（２倍量）で抽出し、有機層を食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、次いで濃縮し
た。残査をペンタン（３倍量）から蒸発させ、次いで真
空で乾燥した。
【０１８９】(2E),(4Z)-4-(3- トルフロロメチルフェニ
ル)-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエン（２０ａ）につい
て：規模＝0.３９ミリモル、収率＝９４％；UV max (CH
3OH)260nm（ε= 23,200) ; 1HNMR(300 MHz,CD3Cl)δ7.6
1(brd,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.51(d,J=15Hz, 1H, CH=CHC
O2), 7.48(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.18(d,J= 8Hz, 1H,
4-ArH), 7.16(s, 1H, 4-ArH), 6.97(d,J=2Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.83(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.76(dd,J=2,8Hz, 1H,
7-ArH), 6.31(t,J= 8Hz, 1H,C=CH), 5.08(d,J=15Hz,1
H,CH=CHCO2), 2.65(t,J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.20(q,J=8H
z, 2H, ArCH2CH2), 1.67(brs, 4H, CH2CH2), 1.25 (s,
6H, 2xCH3),及び1.20(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR (75MHz,
CD3OD) δ 170.45(C=O), 149.55, 145.61, 144.14, 14
3.58, 140.63, 139.03, 138.89, 134.26, 130.40, 127.
84, 127.61, 126.97, (q, J3 c,f = 4Hz, 2-ArC), 125.
28 (q, J3 c,f = 4Hz, 2-ArC), 120.23,36.30,35.87, 3
5.06, 34.88,33.17,及び32.33;IR（フィルム）2400-360
0(br, CO2H), 2960, 2930, 2860, 1690(C=O), 1620, 14
60, 1415, 1365, 1325, 1310, 1275, 1205, 1165, 113
0, 及び1070 cm -1; MS(DCI) m/e 457(MH+ )。
ル)-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエン（２０ａ）につい
て：規模＝0.３９ミリモル、収率＝９４％；UV max (CH
3OH)260nm（ε= 23,200) ; 1HNMR(300 MHz,CD3Cl)δ7.6
1(brd,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.51(d,J=15Hz, 1H, CH=CHC
O2), 7.48(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.18(d,J= 8Hz, 1H,
4-ArH), 7.16(s, 1H, 4-ArH), 6.97(d,J=2Hz, 1H, 7-Ar
H), 6.83(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.76(dd,J=2,8Hz, 1H,
7-ArH), 6.31(t,J= 8Hz, 1H,C=CH), 5.08(d,J=15Hz,1
H,CH=CHCO2), 2.65(t,J=8Hz, 2H, ArCH2), 2.20(q,J=8H
z, 2H, ArCH2CH2), 1.67(brs, 4H, CH2CH2), 1.25 (s,
6H, 2xCH3),及び1.20(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR (75MHz,
CD3OD) δ 170.45(C=O), 149.55, 145.61, 144.14, 14
3.58, 140.63, 139.03, 138.89, 134.26, 130.40, 127.
84, 127.61, 126.97, (q, J3 c,f = 4Hz, 2-ArC), 125.
28 (q, J3 c,f = 4Hz, 2-ArC), 120.23,36.30,35.87, 3
5.06, 34.88,33.17,及び32.33;IR（フィルム）2400-360
0(br, CO2H), 2960, 2930, 2860, 1690(C=O), 1620, 14
60, 1415, 1365, 1325, 1310, 1275, 1205, 1165, 113
0, 及び1070 cm -1; MS(DCI) m/e 457(MH+ )。
【０１９０】C28H31O2F3としての分析計算値： C, 73.6
6; H, 6.48。 実測値： C, 73.41;H, 6.84。 (2E),(4Z)-4-(4- フロロフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラ
ヒドロ-5,5,8,8−テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-
ヘプタジエン酸（２０ｂ）について：規模＝0.６６ミリ
モル、収率＝８８％；UV max (CH3OH)264nm（ε=24,30
0);1HNMR(300 MHz,CD3OD) δ7.47(d,J=16Hz,1H, CH=CHC
O2), 7.18(d,J= 8Hz,1H,7-ArH), 6.96-7.08(m, 3H, Ar
H), 6.76 (dd,J=2,8Hz, 1H, 7-ArH), 6.62-6.69(m, 2H,
ArH), 6.22(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.13(d,J=16Hz, 1H,
CH=CHCO2),2.63(t,J= 8Hz, 2H, ArCH2), 2.21(q, J=8H
z, 2H,ArCH2CH2), 1.67(brs, 4H, CH2CH2), 1.26 (s, 6
H, 2xCH3),及び1.20(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR (75MHz, C
D3OD) δ 170.69, 163.45 (d, J1 c,f = 246Hz, 4-ArC),
150.22, 145.58, 143.59, 141.13, 139.21,133.76, 13
2.19(d, J3 c,f = 8Hz,4-ArC),127.88,127.55,126.85,12
0.84,116.14(d,J2 C,f =21Hz,4-ArC), 36.32,35.92,35.
06,34.88,33.19,32.38, 及び32.36; IR （フィルム）24
00-3600(br, CO2H), 2960, 2925, 2860, 1690(C=O), 16
15, 1510, 1495, 1460, 1415, 1155, 985,840, 及び 82
5cm-1; MS(DCI) m/e 407(MH + )。
6; H, 6.48。 実測値： C, 73.41;H, 6.84。 (2E),(4Z)-4-(4- フロロフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラ
ヒドロ-5,5,8,8−テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-
ヘプタジエン酸（２０ｂ）について：規模＝0.６６ミリ
モル、収率＝８８％；UV max (CH3OH)264nm（ε=24,30
0);1HNMR(300 MHz,CD3OD) δ7.47(d,J=16Hz,1H, CH=CHC
O2), 7.18(d,J= 8Hz,1H,7-ArH), 6.96-7.08(m, 3H, Ar
H), 6.76 (dd,J=2,8Hz, 1H, 7-ArH), 6.62-6.69(m, 2H,
ArH), 6.22(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.13(d,J=16Hz, 1H,
CH=CHCO2),2.63(t,J= 8Hz, 2H, ArCH2), 2.21(q, J=8H
z, 2H,ArCH2CH2), 1.67(brs, 4H, CH2CH2), 1.26 (s, 6
H, 2xCH3),及び1.20(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR (75MHz, C
D3OD) δ 170.69, 163.45 (d, J1 c,f = 246Hz, 4-ArC),
150.22, 145.58, 143.59, 141.13, 139.21,133.76, 13
2.19(d, J3 c,f = 8Hz,4-ArC),127.88,127.55,126.85,12
0.84,116.14(d,J2 C,f =21Hz,4-ArC), 36.32,35.92,35.
06,34.88,33.19,32.38, 及び32.36; IR （フィルム）24
00-3600(br, CO2H), 2960, 2925, 2860, 1690(C=O), 16
15, 1510, 1495, 1460, 1415, 1155, 985,840, 及び 82
5cm-1; MS(DCI) m/e 407(MH + )。
【０１９１】C27H31O2F ・ 0.1H2Oとしての分析計算値：
C, 79.41; H, 7.70。 実測値： C,79.27; H, 7.67。 (2E),(4Z)-4-(3- フロロフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラ
ヒドロ-5,5,8,8−テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-
ヘプタジエン酸（２０ｃ）について：規模＝0.６５ミリ
モル、収率＝４８％；UV max (CH3OH)262nm（ε= 24,90
0) ; 1HNMR(300 MHz,CD3OD)δ7.47(d,J=15Hz,1H,CH=CHC
O2), 7.25-7.33(m, 1H, 4-ArH), 7.18(d,J=2Hz,1H,7-Ar
H), 6.97-7.04(m, 2H, 1x4-ArH及び1x7-ArH), 6.76(dd,
J=2,8Hz, 1H, 7-ArH), 6.51(dt,J=2,8Hz, 1H, 4-ArH),
6.30(dq,J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.24(t,J= 8Hz, 1H, C=
CH), 5.12(d,J=15Hz, 1H, CH=CHCO2),2.64(t,J=8Hz,2H,
ArCH2), 2.22(q,J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.67(brs, 4H,
CH2CH2), 1.26 (s, 6H, 2x CH3), 及び1.20(s, 6H, 2x
CH3); 13CNMR (75MHz, CD3OD) δ 170.53,(C=O), 148.7
5, 145.00, 143.58, 141.00, 140.15, 139.09(d, J3
c,f = 9Hz,4-ArC), 131.18(d, J3 c,f = 9Hz, 4-ArC), 1
27.87, 127.52, 127.10, 126.25,120.01, 117.05(d, J2
c,f = 21Hz, 4-ArC), 115.17(d, J2 c,f = 21Hz, 4-Ar
C),36.31, 35.06, 34.89, 33.22,及び32.34; IR(フィル
ム）2300-3600(br, CO2H),2960, 2925, 2860, 1685(C=
O), 1605, 1580,1490, 1455, 1425, 1385, 1360,1320,
1310, 1265, 1250, 1200, 915, 880, 825, 795, 及び 6
95cm-1; MS(DCI)m/e 407(MH+ )。
C, 79.41; H, 7.70。 実測値： C,79.27; H, 7.67。 (2E),(4Z)-4-(3- フロロフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラ
ヒドロ-5,5,8,8−テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-
ヘプタジエン酸（２０ｃ）について：規模＝0.６５ミリ
モル、収率＝４８％；UV max (CH3OH)262nm（ε= 24,90
0) ; 1HNMR(300 MHz,CD3OD)δ7.47(d,J=15Hz,1H,CH=CHC
O2), 7.25-7.33(m, 1H, 4-ArH), 7.18(d,J=2Hz,1H,7-Ar
H), 6.97-7.04(m, 2H, 1x4-ArH及び1x7-ArH), 6.76(dd,
J=2,8Hz, 1H, 7-ArH), 6.51(dt,J=2,8Hz, 1H, 4-ArH),
6.30(dq,J=2,8Hz, 1H, 4-ArH), 6.24(t,J= 8Hz, 1H, C=
CH), 5.12(d,J=15Hz, 1H, CH=CHCO2),2.64(t,J=8Hz,2H,
ArCH2), 2.22(q,J=8Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.67(brs, 4H,
CH2CH2), 1.26 (s, 6H, 2x CH3), 及び1.20(s, 6H, 2x
CH3); 13CNMR (75MHz, CD3OD) δ 170.53,(C=O), 148.7
5, 145.00, 143.58, 141.00, 140.15, 139.09(d, J3
c,f = 9Hz,4-ArC), 131.18(d, J3 c,f = 9Hz, 4-ArC), 1
27.87, 127.52, 127.10, 126.25,120.01, 117.05(d, J2
c,f = 21Hz, 4-ArC), 115.17(d, J2 c,f = 21Hz, 4-Ar
C),36.31, 35.06, 34.89, 33.22,及び32.34; IR(フィル
ム）2300-3600(br, CO2H),2960, 2925, 2860, 1685(C=
O), 1605, 1580,1490, 1455, 1425, 1385, 1360,1320,
1310, 1265, 1250, 1200, 915, 880, 825, 795, 及び 6
95cm-1; MS(DCI)m/e 407(MH+ )。
【０１９２】C27H31O2F としての分析計算値： C, 79.7
7; H, 7.69。 実測値： C, 79.74;H, 7.63。 (2E),(4Z)-4-フェニル-7-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,
8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエ
ン酸（２０ｄ）について：規模＝0.６３ミリモル、収率
＝９１％；UV max (CH3OH)264nm（ε= 22,000) ; 1HNMR
(300 MHz,CD3OD)δ7.48(d,J=15Hz,1H,CH=CHCO2), 7.27-
7.33(m, 1H, 4-ArH), 7.17(d,J=8Hz,1H,7-ArH), 6.96
(d,J=2Hz,1H,7-ArH), 6.70-6.78(m,3H,2x4-ArH及び1x7-
ArH),6.20(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.15(d,J=15Hz,1H,CH=
CHCO2) , 2.62(t,J=8Hz, 2H,ArCH2), 2.22(q,J=8Hz,2H,
ArCH2CH2), 1.67(brs, 4H, CH2CH2),1.25(s,6H,2xC
H3),及び1.20(s,6H,2xCH 3); 13CNMR(75MHz,CD3OD) δ 1
50.42,145.54,145.46, 143.46, 143.13, 142.17,139.2
6, 137.77, 130.27, 129.40, 128.41, 127.78, 127.50,
127.06, 119.93,36.34, 36.02, 35.06, 34.87, 33.14,
及び 32.36;IR(KBr)2400-3300(br, CO2H), 3020, 295
5, 2925, 2865, 1690(C=O), 1615, 1600, 1495, 1460,
1440, 1415, 1385, 1360,1310,1300,1285,1275, 1250,
1235, 1200, 990, 820, 及び 695cm -1; MS(DCI)m/e 389
(MH+ ), 371 (M + - OH)。
7; H, 7.69。 実測値： C, 79.74;H, 7.63。 (2E),(4Z)-4-フェニル-7-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,
8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエ
ン酸（２０ｄ）について：規模＝0.６３ミリモル、収率
＝９１％；UV max (CH3OH)264nm（ε= 22,000) ; 1HNMR
(300 MHz,CD3OD)δ7.48(d,J=15Hz,1H,CH=CHCO2), 7.27-
7.33(m, 1H, 4-ArH), 7.17(d,J=8Hz,1H,7-ArH), 6.96
(d,J=2Hz,1H,7-ArH), 6.70-6.78(m,3H,2x4-ArH及び1x7-
ArH),6.20(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.15(d,J=15Hz,1H,CH=
CHCO2) , 2.62(t,J=8Hz, 2H,ArCH2), 2.22(q,J=8Hz,2H,
ArCH2CH2), 1.67(brs, 4H, CH2CH2),1.25(s,6H,2xC
H3),及び1.20(s,6H,2xCH 3); 13CNMR(75MHz,CD3OD) δ 1
50.42,145.54,145.46, 143.46, 143.13, 142.17,139.2
6, 137.77, 130.27, 129.40, 128.41, 127.78, 127.50,
127.06, 119.93,36.34, 36.02, 35.06, 34.87, 33.14,
及び 32.36;IR(KBr)2400-3300(br, CO2H), 3020, 295
5, 2925, 2865, 1690(C=O), 1615, 1600, 1495, 1460,
1440, 1415, 1385, 1360,1310,1300,1285,1275, 1250,
1235, 1200, 990, 820, 及び 695cm -1; MS(DCI)m/e 389
(MH+ ), 371 (M + - OH)。
【０１９３】C27H32O2としての分析計算値： C, 83.46;
H, 8.30。 実測値： C, 83.51; H,8.58。 (2Z),(4Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル)-7-[3-(1-
アダマンチル)-4-メトキシフェニル]-2,4-ヘプタジエン
酸（２０ｅ）について：規模＝0.１９ミリモル、収率＝
８７％；1HNMR(300MHz, CDCl3) δ7.57(m, 2H, 4-ArH),
及び CH=CHCO2), 7.44(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.15(s,
1H, 4-ArH), 7.05(d,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 6.87(d,J=2H
z, 1H, 7-ArH), 6.82(dd,J=2,8Hz,1H,7-ArH), 6.73(d,J
= 8Hz, 1H, 7-ArH), 6.27(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.23
(d,J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.79(s, 3H, ArOCH3),2.63
(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.25 (q,J=7Hz, 2H, ArCH2C
H2), 2.03(s, 9H, アダマンチル）及び1.73(s, 6H, ア
ダマンチル); 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ172.20(C=O),
157.27, 150.14, 144.20, 139.11, 138.36, 136.95, 1
32.63, 132.05, 130.97(d, J2 c,f = 32 Hz, 4-ArC),
129.02, 126.87, 126.28, 125.80, 124.42, 118.14, 11
1.64, 55.01(OCH3), 40.57, 37.10, 36.87, 34.69, 32.
08, 及び 20.07; IR(KBr) 2400-3700(br, CO2H), 290
5, 2850, 1690, 1615, 1325, 1235,1165, 及び 1130cm
-1; MS(DCI) m/e 511(MH+ ), 493(M-OH)+ ;465,255,135
(C10H15)+ ; C31H33O3F3 として分析計算値： C, 72.9
2; H, 6.51。 実測値： C, 72.50; H, 6.68。
H, 8.30。 実測値： C, 83.51; H,8.58。 (2Z),(4Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル)-7-[3-(1-
アダマンチル)-4-メトキシフェニル]-2,4-ヘプタジエン
酸（２０ｅ）について：規模＝0.１９ミリモル、収率＝
８７％；1HNMR(300MHz, CDCl3) δ7.57(m, 2H, 4-ArH),
及び CH=CHCO2), 7.44(t,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.15(s,
1H, 4-ArH), 7.05(d,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 6.87(d,J=2H
z, 1H, 7-ArH), 6.82(dd,J=2,8Hz,1H,7-ArH), 6.73(d,J
= 8Hz, 1H, 7-ArH), 6.27(t,J=8Hz, 1H, C=CH), 5.23
(d,J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.79(s, 3H, ArOCH3),2.63
(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.25 (q,J=7Hz, 2H, ArCH2C
H2), 2.03(s, 9H, アダマンチル）及び1.73(s, 6H, ア
ダマンチル); 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ172.20(C=O),
157.27, 150.14, 144.20, 139.11, 138.36, 136.95, 1
32.63, 132.05, 130.97(d, J2 c,f = 32 Hz, 4-ArC),
129.02, 126.87, 126.28, 125.80, 124.42, 118.14, 11
1.64, 55.01(OCH3), 40.57, 37.10, 36.87, 34.69, 32.
08, 及び 20.07; IR(KBr) 2400-3700(br, CO2H), 290
5, 2850, 1690, 1615, 1325, 1235,1165, 及び 1130cm
-1; MS(DCI) m/e 511(MH+ ), 493(M-OH)+ ;465,255,135
(C10H15)+ ; C31H33O3F3 として分析計算値： C, 72.9
2; H, 6.51。 実測値： C, 72.50; H, 6.68。
【０１９４】(2Z),(4Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニ
ル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2,4-
ヘプタジエン酸（２０ｆ）について：規模＝0.２４ミリ
モル、収率＝６９％；1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.55(m,
2H, 4-ArH 及び CH=CHCO2), 7.43(t,J=8Hz,1H, 4-Ar
H), 7.24(d,J=1Hz, 1H, 4-ArH),7.07(d,J=8Hz, 1H, 4-A
rH), 6.95(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.59(dd,J=8,2Hz, 1
H, 7-ArH), 6.50 (d,J=2Hz, 1H, 7-ArH),6.26(t,J=8Hz,
1H, C=CH), 5.23(d,J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.73(s,3
H,ArOCH3), 2.64(t,J=7Hz,2H,ArCH2),2.28(q,J=8Hz,2H,
ArCH2CH2), 2.05(s, 9H,アダマンチル），及び1.74(s,
6H, アダマンチル); 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ172.34(C
=O), 158.77, 150.00, 143.82, 139.22, 139.18, 136.8
9, 136.51, 132.69, 130.98(d, J2 c,f = 32Hz,4-ArC),
129.04, 126.45,125.80,124.46,122.14,120.29,118.35,
111.88, 54.85(OCH3),40.63, 37.13, 36.69, 34.84, 3
1.66,及び29.10; IR(KBr)2400-3600(br, CO2H), 2905,
2850, 1690(C=O), 1615, 1325, 1165, 及び1130cm-1; M
S(DCI) m/e 511(MH + ), 493(M-OH) + , 135 (C10H15)
+ ;C31H33O3F3としての分析計算値： C, 72.92; H, 6.
51。 実測値： C,72.79;H, 6.60。 実施例２０： 3-(t- ブチルジフェニルシロキシメチ
ル）−ブロモベンゼン２２の合成 無水CH2Cl2（２４０ｍｌ）中において3-ブロモベンジル
アルコール（２１）（１0.０ｇ，５3.５ミリモル）、4-
ジメチルアミノピリジン（0.３３ｇ，2.７ミリモル）及
びｔ−ブチルクロロジフェニルシラン（１7.６ｇ，６4.
２ミリモル）を攪拌した溶液をアルゴン中において０℃
に冷却した。トリエチルアミン（8.１ｇ，８0.２ミリモ
ル）をシリジンをとおして滴下し、反応混合物を室温に
3.５時間放置して暖めた。反応溶液を水で洗浄し、水性
部分をCH2Cl2で再び抽出した。有機層を合わせ、１ＮＨ
Ｃｌ溶液、水、及び飽和塩化ナトリウム溶液の順に洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃
縮して、２5.３ｇの２２を透明で薄黄色の油として得
た。カラムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカ
ゲル／粗生成物；５％〜7.５％酢酸エチル／ヘキサンで
溶出）により精製し、２1.２ｇの２２を透明で薄黄色の
油として得た。 1HNMR(300 MHz,CDCl3)δ7.63-7.65(m, 4
H, ArH), 7.35-7.48(m, 8H, ArH), 7.18-7.28(m, 2H, A
rH), 4.72(s,2H, CH2OSi),及び1.05(s, 9H, SiC(C
H3)3 ）。 実施例２１： 3-(t- ブチルジフェニルシロキシメチ
ル）ベンジルアルコール２３の合成 マグネシウムターニング（1.４５ｇ，５9.５ミリモル）
を秤量し、フラスコに入れ、次いで、真空下、火災乾燥
した。アルゴン雰囲気を導入し、無水ＴＨＦ（３０ｍ
ｌ）及びジブロモエタン（約0.１ｍｌ）を添加した。混
合物を室温で攪拌した。無水ＴＨＦ（１２０ｍｌ）に溶
解した２２（２1.１ｇ，４9.６ミリモル）の溶液約２５
ｍｌを、カニューラ（硬質チューブ）をとおして添加し
た。１０分以内に、溶液は暗黄褐色になった。２２の溶
液の残りを、次いで、カニューラから添加し、全ての反
応溶液を加熱して２時間還流した。溶液を室温に１９時
間放置して冷却し、パラホルムアルデヒド（2.９８ｇ，
９9.２ミリモル）を添加した。反応混合物を室温で１９
時間攪拌し、次いで、飽和塩化アンモニウム溶液を含む
分液ロートに注いだ。水性混合物をジエチルエーテルで
２度抽出した。有機層を合わせ、飽和塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、
そして濃縮して、１9.１ｇの透明な黄色液体を得た。カ
ラムクロマトグラフィー（１０：１の比のシリカゲル／
粗生成物；１０％〜３０％の酢酸エチルを含有するヘキ
サンを用いて、勾配溶出した）により精製し、１1.９ｇ
（６４％）の２３を薄黄色の油として得た。
ル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2,4-
ヘプタジエン酸（２０ｆ）について：規模＝0.２４ミリ
モル、収率＝６９％；1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.55(m,
2H, 4-ArH 及び CH=CHCO2), 7.43(t,J=8Hz,1H, 4-Ar
H), 7.24(d,J=1Hz, 1H, 4-ArH),7.07(d,J=8Hz, 1H, 4-A
rH), 6.95(d,J=8Hz, 1H, 7-ArH), 6.59(dd,J=8,2Hz, 1
H, 7-ArH), 6.50 (d,J=2Hz, 1H, 7-ArH),6.26(t,J=8Hz,
1H, C=CH), 5.23(d,J=16Hz, 1H, CH=CHCO2), 3.73(s,3
H,ArOCH3), 2.64(t,J=7Hz,2H,ArCH2),2.28(q,J=8Hz,2H,
ArCH2CH2), 2.05(s, 9H,アダマンチル），及び1.74(s,
6H, アダマンチル); 13CNMR(75MHz, CDCl3) δ172.34(C
=O), 158.77, 150.00, 143.82, 139.22, 139.18, 136.8
9, 136.51, 132.69, 130.98(d, J2 c,f = 32Hz,4-ArC),
129.04, 126.45,125.80,124.46,122.14,120.29,118.35,
111.88, 54.85(OCH3),40.63, 37.13, 36.69, 34.84, 3
1.66,及び29.10; IR(KBr)2400-3600(br, CO2H), 2905,
2850, 1690(C=O), 1615, 1325, 1165, 及び1130cm-1; M
S(DCI) m/e 511(MH + ), 493(M-OH) + , 135 (C10H15)
+ ;C31H33O3F3としての分析計算値： C, 72.92; H, 6.
51。 実測値： C,72.79;H, 6.60。 実施例２０： 3-(t- ブチルジフェニルシロキシメチ
ル）−ブロモベンゼン２２の合成 無水CH2Cl2（２４０ｍｌ）中において3-ブロモベンジル
アルコール（２１）（１0.０ｇ，５3.５ミリモル）、4-
ジメチルアミノピリジン（0.３３ｇ，2.７ミリモル）及
びｔ−ブチルクロロジフェニルシラン（１7.６ｇ，６4.
２ミリモル）を攪拌した溶液をアルゴン中において０℃
に冷却した。トリエチルアミン（8.１ｇ，８0.２ミリモ
ル）をシリジンをとおして滴下し、反応混合物を室温に
3.５時間放置して暖めた。反応溶液を水で洗浄し、水性
部分をCH2Cl2で再び抽出した。有機層を合わせ、１ＮＨ
Ｃｌ溶液、水、及び飽和塩化ナトリウム溶液の順に洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃
縮して、２5.３ｇの２２を透明で薄黄色の油として得
た。カラムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカ
ゲル／粗生成物；５％〜7.５％酢酸エチル／ヘキサンで
溶出）により精製し、２1.２ｇの２２を透明で薄黄色の
油として得た。 1HNMR(300 MHz,CDCl3)δ7.63-7.65(m, 4
H, ArH), 7.35-7.48(m, 8H, ArH), 7.18-7.28(m, 2H, A
rH), 4.72(s,2H, CH2OSi),及び1.05(s, 9H, SiC(C
H3)3 ）。 実施例２１： 3-(t- ブチルジフェニルシロキシメチ
ル）ベンジルアルコール２３の合成 マグネシウムターニング（1.４５ｇ，５9.５ミリモル）
を秤量し、フラスコに入れ、次いで、真空下、火災乾燥
した。アルゴン雰囲気を導入し、無水ＴＨＦ（３０ｍ
ｌ）及びジブロモエタン（約0.１ｍｌ）を添加した。混
合物を室温で攪拌した。無水ＴＨＦ（１２０ｍｌ）に溶
解した２２（２1.１ｇ，４9.６ミリモル）の溶液約２５
ｍｌを、カニューラ（硬質チューブ）をとおして添加し
た。１０分以内に、溶液は暗黄褐色になった。２２の溶
液の残りを、次いで、カニューラから添加し、全ての反
応溶液を加熱して２時間還流した。溶液を室温に１９時
間放置して冷却し、パラホルムアルデヒド（2.９８ｇ，
９9.２ミリモル）を添加した。反応混合物を室温で１９
時間攪拌し、次いで、飽和塩化アンモニウム溶液を含む
分液ロートに注いだ。水性混合物をジエチルエーテルで
２度抽出した。有機層を合わせ、飽和塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、
そして濃縮して、１9.１ｇの透明な黄色液体を得た。カ
ラムクロマトグラフィー（１０：１の比のシリカゲル／
粗生成物；１０％〜３０％の酢酸エチルを含有するヘキ
サンを用いて、勾配溶出した）により精製し、１1.９ｇ
（６４％）の２３を薄黄色の油として得た。
【０１９５】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.69-7.73(m, 4
H, ArH), 7.25-7.46(m, 10H,ArH),4.79(s, 2H, CH2OS
i), 4.68(s, 2H, CH2OH),及び1.11(s, 9H, SiC(CH3)3);
13CNMR(75MHz, CDCl3) δ141.32, 140.67, 135.48, 1
33.35, 129.61, 128.41, 127.62, 125.46, 125.29, 12
4.54, 65.32(CH2OSi, CH2OH),26.75(SiC(CH3)3),及び1
9.22(SiC(CH3)3); IR（フィルム）3340(br, OH), 2940,
2860, 1475, 1430, 1150, 及び1110cm-1; MS(FAB) m/e
399 (M+Na)+ 。 実施例２２： 3-(t- ブチルジフエニルムシロキシメチ
ル）ベンジルクロリド２４の合成 メタンスルホニルクロリド（3.９６ｇ，３4.６ミリモ
ル）を、０℃、アルゴン雰囲気下において、無水ＤＭＦ
（１２０ｍｌ）に溶解した２３（１1.８ｇ,3 1.４ミリ
モル）、ＬｉＣｌ（1.３３ｇ，３1.４ミリモル）、及び
ｓ−コリジン(4.１９ｇ，３4.６ミリモル）の溶液に滴
下した。反応混合物を室温に２時間放置して暖め、次い
で、水中に注ぎ、ジエチルエーテルで２度抽出した。有
機層を合わせ、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮して、
１1.８ｇ（９５％）の２４を透明で、暗黄色液体として
得た。塩化物は、精製せずに次の工程に使用した。
H, ArH), 7.25-7.46(m, 10H,ArH),4.79(s, 2H, CH2OS
i), 4.68(s, 2H, CH2OH),及び1.11(s, 9H, SiC(CH3)3);
13CNMR(75MHz, CDCl3) δ141.32, 140.67, 135.48, 1
33.35, 129.61, 128.41, 127.62, 125.46, 125.29, 12
4.54, 65.32(CH2OSi, CH2OH),26.75(SiC(CH3)3),及び1
9.22(SiC(CH3)3); IR（フィルム）3340(br, OH), 2940,
2860, 1475, 1430, 1150, 及び1110cm-1; MS(FAB) m/e
399 (M+Na)+ 。 実施例２２： 3-(t- ブチルジフエニルムシロキシメチ
ル）ベンジルクロリド２４の合成 メタンスルホニルクロリド（3.９６ｇ，３4.６ミリモ
ル）を、０℃、アルゴン雰囲気下において、無水ＤＭＦ
（１２０ｍｌ）に溶解した２３（１1.８ｇ,3 1.４ミリ
モル）、ＬｉＣｌ（1.３３ｇ，３1.４ミリモル）、及び
ｓ−コリジン(4.１９ｇ，３4.６ミリモル）の溶液に滴
下した。反応混合物を室温に２時間放置して暖め、次い
で、水中に注ぎ、ジエチルエーテルで２度抽出した。有
機層を合わせ、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮して、
１1.８ｇ（９５％）の２４を透明で、暗黄色液体として
得た。塩化物は、精製せずに次の工程に使用した。
【０１９６】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.72-7.76(m, 4
H, ArH), 7.31-7.48(m, 10H,ArH), 4.82(s, 2H, CH2OS
i), 4.62(s, 2H, CH2Cl),及び1.15(s, 9H, SiC(CH3)3);
13CNMR(75MHz, CDCl3)δ141.71, 137.35, 135.58, 13
5.51, 133.39, 129.74, 129.60,128.64, 127.74, 127.0
8, 126.20, 126.06, 65.24(CH2OSi), 46.34 (CH2Cl),2
6.84(SiC(CH3)3),及び19.32(SiC(CH3)3); MS(DCI) m/e
395(MH+ )。 実施例２３： [3-(t- ブチルジフェニルシロキシメチ
ル）フェニル] アセトニトリル２５の合成 シアン化ナトリウム（1.５７ｇ，３2.０ミリモル）及び
ヨウ化テトラブチルアンモニウム（0.１１ｇ，0.３０ミ
リモル）を、室温、アルゴン雰囲気中において、無水Ｄ
ＭＦ（９０ｍｌ）に溶解した２４（１1.８ｇ，２9.９ミ
リモル）の溶液に、攪拌下、添加した。反応混合物を８
０℃に２時間加熱した。溶液を室温に放置して冷却し、
飽和塩化アンモニウム溶液に注ぎ、そしてジエチルエー
テルで２度抽出した。有機層を合わせ、飽和塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ
過し、そして濃縮して１1.０ｇの透明で褐色の油を得
た。カラムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカ
ゲル／粗生成物；１％〜１０％の酢酸エチルを含有する
ヘキサンを用いて、勾配溶出した）により精製し、8.３
９ｇ（７３％）の２５を薄黄色透明の油として得た。
H, ArH), 7.31-7.48(m, 10H,ArH), 4.82(s, 2H, CH2OS
i), 4.62(s, 2H, CH2Cl),及び1.15(s, 9H, SiC(CH3)3);
13CNMR(75MHz, CDCl3)δ141.71, 137.35, 135.58, 13
5.51, 133.39, 129.74, 129.60,128.64, 127.74, 127.0
8, 126.20, 126.06, 65.24(CH2OSi), 46.34 (CH2Cl),2
6.84(SiC(CH3)3),及び19.32(SiC(CH3)3); MS(DCI) m/e
395(MH+ )。 実施例２３： [3-(t- ブチルジフェニルシロキシメチ
ル）フェニル] アセトニトリル２５の合成 シアン化ナトリウム（1.５７ｇ，３2.０ミリモル）及び
ヨウ化テトラブチルアンモニウム（0.１１ｇ，0.３０ミ
リモル）を、室温、アルゴン雰囲気中において、無水Ｄ
ＭＦ（９０ｍｌ）に溶解した２４（１1.８ｇ，２9.９ミ
リモル）の溶液に、攪拌下、添加した。反応混合物を８
０℃に２時間加熱した。溶液を室温に放置して冷却し、
飽和塩化アンモニウム溶液に注ぎ、そしてジエチルエー
テルで２度抽出した。有機層を合わせ、飽和塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ
過し、そして濃縮して１1.０ｇの透明で褐色の油を得
た。カラムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカ
ゲル／粗生成物；１％〜１０％の酢酸エチルを含有する
ヘキサンを用いて、勾配溶出した）により精製し、8.３
９ｇ（７３％）の２５を薄黄色透明の油として得た。
【０１９７】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.64-7.67(m, 4
H, ArH), 7.19-7.41(m, 10H,ArH),4.74(s, 2H, CH2OS
i), 3.70(s, 2H, CH2CN),及び1.08(s, 9H, SiC(CH3)3);
13CNMR(75MHz, CDCl3) δ142.24, 135.57, 133.31, 1
29.81, 129.04, 127.78, 126.41, 125.69, 125.54, 11
7.87(CN), 65.13(CH2OSi), 26.85(SiC(CH3)3), 23.65(C
H2CN),及び19.31(SiC(CH3)3); IR（フィルム）2960, 29
30, 2890, 2860, 2250(CN), 1470, 1430, 1150, 1110,
及び1080cm-1; MS(DCI) m/e 386 (MH + )。 実施例２４： (4E)-2-[3-(t-ブチルフェニルシロキシメ
チル）フェニル]-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ−5,5,8,8-
テトラメチル-2- ナフタレニル)-4-ヘキセノニトリル２
６の合成 無水ＴＨＦ（２ｍｌ）に溶解したジイソプロピルアミン
（0.２３ｇ，２．２５ミリモル）の溶液をアルゴン中で
０℃に冷却し、シリンジを通してｎ−ＢｕＬｉ（1.４Ｍ
ヘキサン溶液、1.４６ｍｌ，2.０５ミリモル）を滴下す
ることにより処理した。溶液を３０分間攪拌し、そして
−７８℃に冷却した。無水ＴＨＦ（４ｍｌ）に溶解した
２５（0.７３ｇ，2.０５ミリモル）の溶液をカニューラ
を通して添加した。得られたオレンジ色の溶液を３０分
間攪拌し、次いで、カニューラを通して、−７８℃に冷
却した無水ＴＨＦ（1.５ｍｌ）に溶解した３６（0.９２
ｇ，2.８６ミリモル）の溶液を添加した。フラスコを無
水ＴＨＦ（１ｍｌ）で洗浄した。反応混合物を室温に４
時間放置して暖め、飽和塩化ナトリウム溶液及びジエチ
ルエーテルを入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌
し、分離し、そして有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そし
て濃縮することにより、1.５５ｇの透明で黄色の油を得
た。カラムクロマトグラフィー（３０：１の比のシリカ
ゲル／粗生成物；１％〜５％の酢酸エチルを含有するヘ
キサンを用いて、勾配溶出した）により精製し、0.７７
ｇ（６０％）の２６を透明で暗黄色の油として得た。
H, ArH), 7.19-7.41(m, 10H,ArH),4.74(s, 2H, CH2OS
i), 3.70(s, 2H, CH2CN),及び1.08(s, 9H, SiC(CH3)3);
13CNMR(75MHz, CDCl3) δ142.24, 135.57, 133.31, 1
29.81, 129.04, 127.78, 126.41, 125.69, 125.54, 11
7.87(CN), 65.13(CH2OSi), 26.85(SiC(CH3)3), 23.65(C
H2CN),及び19.31(SiC(CH3)3); IR（フィルム）2960, 29
30, 2890, 2860, 2250(CN), 1470, 1430, 1150, 1110,
及び1080cm-1; MS(DCI) m/e 386 (MH + )。 実施例２４： (4E)-2-[3-(t-ブチルフェニルシロキシメ
チル）フェニル]-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ−5,5,8,8-
テトラメチル-2- ナフタレニル)-4-ヘキセノニトリル２
６の合成 無水ＴＨＦ（２ｍｌ）に溶解したジイソプロピルアミン
（0.２３ｇ，２．２５ミリモル）の溶液をアルゴン中で
０℃に冷却し、シリンジを通してｎ−ＢｕＬｉ（1.４Ｍ
ヘキサン溶液、1.４６ｍｌ，2.０５ミリモル）を滴下す
ることにより処理した。溶液を３０分間攪拌し、そして
−７８℃に冷却した。無水ＴＨＦ（４ｍｌ）に溶解した
２５（0.７３ｇ，2.０５ミリモル）の溶液をカニューラ
を通して添加した。得られたオレンジ色の溶液を３０分
間攪拌し、次いで、カニューラを通して、−７８℃に冷
却した無水ＴＨＦ（1.５ｍｌ）に溶解した３６（0.９２
ｇ，2.８６ミリモル）の溶液を添加した。フラスコを無
水ＴＨＦ（１ｍｌ）で洗浄した。反応混合物を室温に４
時間放置して暖め、飽和塩化ナトリウム溶液及びジエチ
ルエーテルを入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌
し、分離し、そして有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そし
て濃縮することにより、1.５５ｇの透明で黄色の油を得
た。カラムクロマトグラフィー（３０：１の比のシリカ
ゲル／粗生成物；１％〜５％の酢酸エチルを含有するヘ
キサンを用いて、勾配溶出した）により精製し、0.７７
ｇ（６０％）の２６を透明で暗黄色の油として得た。
【０１９８】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.66-7.69(m, 4
H, ArH), 7.07-7.44(m,13H,ArH), 5.71(t,J=6Hz, 1H, C
H=C), 4.77(s, 2H, CH2OSi), 3.86(t,J=6Hz,1H,CHCN),
2.71-2.86(m, 2H, CH2CHCN), 1.92(s, 3H, C=CCH3), 1.
67(s, 4H, CH2CH2), 1.27(s, 6H, 2xCH3), 1.27(s, 6H,
2xCH3),及び1.09(s, 9H, SiC(CH3)3); 13CNMR(75MHz,
CDCl3) δ143.88, 142.03, 135.44, 135.30, 133.20, 1
29.66, 128.80, 127.65, 126.27, 125.87, 125.60, 12
4.80, 123.67,123.09,120.74, 120.53(CN), 65.07(CH2O
Si), 37.55(CHCN), 35.03, 34.92, 34.17, 33.95, 31.7
5, 31.69, 27.82(SiC(CH3)3), 19.20(SiC(CH3)3), 及び
16.01; IR(フィルム）2960, 2930, 2860,2240(CN), 146
0, 1430, 1110, 及び1080cm-1; MS (DCI) m/e 626(MH
+ )。 実施例２５： (4E)-2-[3-(t- ブチルジフェニルシロキ
シメチル）フェニル]-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,
8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-4-ヘキセナール
２７の合成 水素化ジイソブチルアルミニウム（1.０Ｍヘキサン液、
1.５４ｍｌ，1.５４ミリモル）を、０℃、アルゴン中に
おいて、無水ジエチルエーテル（２２ｍｌ）に溶解した
２６（0.７４ｇ，1.１８ミリモル）の溶液に滴下した。
反応混合物を2.５時間室温に放置して暖めた。反応を酢
酸エチル(2.5ｍｌ）及び１ＮＨ2 ＳＯ4溶液（５ｍｌ）
を添加して抑制し、攪拌を１０分間続けた。混合物を分
液ロートに注ぎ、二層を分離した。有機層を合わせ、１
ＮＮａＯＨ溶液及び飽和塩化ナトリウム溶液で連続して
洗浄し、真空中で濃縮し、0.７２ｇ（９７％）の２７を
暗黄色の油として得た。 1HNMRは微量の不純物の存在を
示していたが、その化合物はシリカゲル上で分解した。
この物質は次の工程に、精製することなく使用した。
H, ArH), 7.07-7.44(m,13H,ArH), 5.71(t,J=6Hz, 1H, C
H=C), 4.77(s, 2H, CH2OSi), 3.86(t,J=6Hz,1H,CHCN),
2.71-2.86(m, 2H, CH2CHCN), 1.92(s, 3H, C=CCH3), 1.
67(s, 4H, CH2CH2), 1.27(s, 6H, 2xCH3), 1.27(s, 6H,
2xCH3),及び1.09(s, 9H, SiC(CH3)3); 13CNMR(75MHz,
CDCl3) δ143.88, 142.03, 135.44, 135.30, 133.20, 1
29.66, 128.80, 127.65, 126.27, 125.87, 125.60, 12
4.80, 123.67,123.09,120.74, 120.53(CN), 65.07(CH2O
Si), 37.55(CHCN), 35.03, 34.92, 34.17, 33.95, 31.7
5, 31.69, 27.82(SiC(CH3)3), 19.20(SiC(CH3)3), 及び
16.01; IR(フィルム）2960, 2930, 2860,2240(CN), 146
0, 1430, 1110, 及び1080cm-1; MS (DCI) m/e 626(MH
+ )。 実施例２５： (4E)-2-[3-(t- ブチルジフェニルシロキ
シメチル）フェニル]-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,
8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-4-ヘキセナール
２７の合成 水素化ジイソブチルアルミニウム（1.０Ｍヘキサン液、
1.５４ｍｌ，1.５４ミリモル）を、０℃、アルゴン中に
おいて、無水ジエチルエーテル（２２ｍｌ）に溶解した
２６（0.７４ｇ，1.１８ミリモル）の溶液に滴下した。
反応混合物を2.５時間室温に放置して暖めた。反応を酢
酸エチル(2.5ｍｌ）及び１ＮＨ2 ＳＯ4溶液（５ｍｌ）
を添加して抑制し、攪拌を１０分間続けた。混合物を分
液ロートに注ぎ、二層を分離した。有機層を合わせ、１
ＮＮａＯＨ溶液及び飽和塩化ナトリウム溶液で連続して
洗浄し、真空中で濃縮し、0.７２ｇ（９７％）の２７を
暗黄色の油として得た。 1HNMRは微量の不純物の存在を
示していたが、その化合物はシリカゲル上で分解した。
この物質は次の工程に、精製することなく使用した。
【０１９９】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ9.73(s, 1H, CH
O), 7.61-7.77(m, 4H, ArH), 7.03-7.42(m, 13H, ArH),
5.62(t,J=9Hz, 1H, CH=C), 4.78(s, 2H, CH2OSi), 3.6
6(t,J=6Hz, 1H, CHCHO), 2.92-3.01(m, 1H, 1xCH2CH),
2.55-2.67(m, 1H, 1xCH2CH), 1.95(s, 3H, C=CCH3), 1.
66(s, 4H, CH2CH2), 1.28(s, 12H, 4xCH3), 及び 1.07
(s, 9H, SiC(CH3)3)。 実施例２６： (2Z),(6E)-4-[3-(t-ブチルジフェニルシ
ロキシメチル）フェニル]-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-
5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,6-オクタ
ジエン酸メチル２８の合成 カリウムビス（トリメチルシリル）アミド（0.５Ｍトル
エン溶液、2.２８ｍｌ，1.１４ミリモル）を、−７８
℃、アルゴン中において、無水ＴＨＦ（１6.５ｍｌ）に
溶解した１８−クラウン−６（1.５１ｇ，5.７２ミリモ
ル）、ビス（２，２，２−トリフロロエチル）（メトキ
シカルボニルメチル）ホスホネート（0.３６ｇ，1.１４
ミリモル）、及び２７（0.７２ｇ，1.１４ミリモル）の
溶液を攪拌下、添加した。反応混合物を−７８℃に１時
間維持し、放置して３時間で室温まで暖めた。溶液を飽
和塩化アンモニウムを入れた分液ロートに注ぎ、ジエチ
ルエーテルで２度抽出した。有機層を合わせ、飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、ロ過し、そして濃縮することにより、0.８５ｇの明
るい黄色の油を得た。カラムクロマトグラフィー（４
０：１の比のシリカゲル／粗生成物；１％〜５％の酢酸
エチルを含むヘキサンで勾配溶出）で精製し、0.４２ｇ
（５３％）の２８を暗黄色油として得た。
O), 7.61-7.77(m, 4H, ArH), 7.03-7.42(m, 13H, ArH),
5.62(t,J=9Hz, 1H, CH=C), 4.78(s, 2H, CH2OSi), 3.6
6(t,J=6Hz, 1H, CHCHO), 2.92-3.01(m, 1H, 1xCH2CH),
2.55-2.67(m, 1H, 1xCH2CH), 1.95(s, 3H, C=CCH3), 1.
66(s, 4H, CH2CH2), 1.28(s, 12H, 4xCH3), 及び 1.07
(s, 9H, SiC(CH3)3)。 実施例２６： (2Z),(6E)-4-[3-(t-ブチルジフェニルシ
ロキシメチル）フェニル]-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-
5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,6-オクタ
ジエン酸メチル２８の合成 カリウムビス（トリメチルシリル）アミド（0.５Ｍトル
エン溶液、2.２８ｍｌ，1.１４ミリモル）を、−７８
℃、アルゴン中において、無水ＴＨＦ（１6.５ｍｌ）に
溶解した１８−クラウン−６（1.５１ｇ，5.７２ミリモ
ル）、ビス（２，２，２−トリフロロエチル）（メトキ
シカルボニルメチル）ホスホネート（0.３６ｇ，1.１４
ミリモル）、及び２７（0.７２ｇ，1.１４ミリモル）の
溶液を攪拌下、添加した。反応混合物を−７８℃に１時
間維持し、放置して３時間で室温まで暖めた。溶液を飽
和塩化アンモニウムを入れた分液ロートに注ぎ、ジエチ
ルエーテルで２度抽出した。有機層を合わせ、飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、ロ過し、そして濃縮することにより、0.８５ｇの明
るい黄色の油を得た。カラムクロマトグラフィー（４
０：１の比のシリカゲル／粗生成物；１％〜５％の酢酸
エチルを含むヘキサンで勾配溶出）で精製し、0.４２ｇ
（５３％）の２８を暗黄色油として得た。
【０２００】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.67-7.72(m, 4
H, ArH), 7.18-7.42(m,12H,ArH),7.06(dd,J=2,8Hz, 1H,
ArH), 6.33(t,J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 5.80(d,J=12 H
z, 1H,CH=CHCO2), 5.67(t,J=9Hz, 1H, CH=CCH3), 4.90-
4.98(m, 1H,CHCH= CH), 4.78(s, 2H, CH2OSi), 3.70(s,
3H, CO2CH3), 2.58-2.64(m,2H,CH2CH), 1.98(s, 3H,CH
=CCH3), 1.68(s, 4H, CH2CH2), 1.27(s, 12H, 4xCH3),
及び 1.10(s, 9H, SiC)CH3)3)。 実施例２７： (2Z),(6E)-4-[3-(ヒドロキシメチル）フ
ェニル]-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメ
チル-2- ナフタレニル)-2,6-オクタジエン酸メチル２９
の合成 ３％濃塩酸を含むメタノールに加えた２８（0.７０ｇ，
1.０２ミリモル）の溶液を若干加熱して、原料を溶解
し、次いで、室温で4.５時間加熱した。反応混合物を水
に注ぎ、ジエチルエーテルで２回抽出した。有機層を合
わせ、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮することにより
0.７３ｇの黄色液体を得た。カラムクロマトグラフィー
（３０：１の比のシリカゲル／粗生成物；５％〜２０％
の酢酸エチルを含むヘキサンで勾配溶出）で精製し、0.
３４ｇ（７４％）の２９を透明な黄色油として得た。
H, ArH), 7.18-7.42(m,12H,ArH),7.06(dd,J=2,8Hz, 1H,
ArH), 6.33(t,J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 5.80(d,J=12 H
z, 1H,CH=CHCO2), 5.67(t,J=9Hz, 1H, CH=CCH3), 4.90-
4.98(m, 1H,CHCH= CH), 4.78(s, 2H, CH2OSi), 3.70(s,
3H, CO2CH3), 2.58-2.64(m,2H,CH2CH), 1.98(s, 3H,CH
=CCH3), 1.68(s, 4H, CH2CH2), 1.27(s, 12H, 4xCH3),
及び 1.10(s, 9H, SiC)CH3)3)。 実施例２７： (2Z),(6E)-4-[3-(ヒドロキシメチル）フ
ェニル]-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメ
チル-2- ナフタレニル)-2,6-オクタジエン酸メチル２９
の合成 ３％濃塩酸を含むメタノールに加えた２８（0.７０ｇ，
1.０２ミリモル）の溶液を若干加熱して、原料を溶解
し、次いで、室温で4.５時間加熱した。反応混合物を水
に注ぎ、ジエチルエーテルで２回抽出した。有機層を合
わせ、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮することにより
0.７３ｇの黄色液体を得た。カラムクロマトグラフィー
（３０：１の比のシリカゲル／粗生成物；５％〜２０％
の酢酸エチルを含むヘキサンで勾配溶出）で精製し、0.
３４ｇ（７４％）の２９を透明な黄色油として得た。
【０２０１】1H NMR(300MHz, CDCl3) δ7.20-7.34(m, 6
H, ArH), 7.04(dd,J=2,8Hz,1H,7-ArH), 6.38(t,J=12Hz,
1H, CH=CHCO2), 5.81(d,J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 5.64
(t,J=9Hz, 1H, CH=CCH3), 4.90-4.99(m, 1H,CHCH=CH),
4.68(d,J=6Hz, 2H, CH2OH),3.71(s, 3H, CO2CH3), 2.64
(t,J=6Hz, 2H, CH2CH), 1.97(s,3H, CH=CCH3), 1.66(s,
4H, CH2CH2),及び 1.26(s, 12H, 4xCH3)。 実施例２８： (2Z),(6E)-4-[3- ホルミルフェニル]-7-
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-2,6-オクタジエン酸メチル３０の合成 ＭｎＯ2 （0.４０ｇ，4.６ミリモル）をＣＨ2 Ｃｌ2(４
ｍｌ）に溶解した２９（0.４１ｇ，0.９２ミリモル）の
溶液に添加し、このスラリーを栓付きフラスコ中で室温
において攪拌した。更に追加のＭｎＯ2(それぞれ0.４０
ｇ，4.６ミリモルづつ）を反応混合物に対し、１５時
間、１７時間、２1.５時間及び２3.５時間後にそれぞれ
添加した。追加のＣＨ2 Ｃｌ2(５ｍｌ）を１５時間後に
混合物に添加した。３９時間後、このスラリーを１イン
チパッドのセライトを通してロ過し、ロ液を濃縮して0.
３３ｇ（８３％）の３０を透明黄色油として得た。
H, ArH), 7.04(dd,J=2,8Hz,1H,7-ArH), 6.38(t,J=12Hz,
1H, CH=CHCO2), 5.81(d,J=12Hz, 1H, CH=CHCO2), 5.64
(t,J=9Hz, 1H, CH=CCH3), 4.90-4.99(m, 1H,CHCH=CH),
4.68(d,J=6Hz, 2H, CH2OH),3.71(s, 3H, CO2CH3), 2.64
(t,J=6Hz, 2H, CH2CH), 1.97(s,3H, CH=CCH3), 1.66(s,
4H, CH2CH2),及び 1.26(s, 12H, 4xCH3)。 実施例２８： (2Z),(6E)-4-[3- ホルミルフェニル]-7-
(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-2,6-オクタジエン酸メチル３０の合成 ＭｎＯ2 （0.４０ｇ，4.６ミリモル）をＣＨ2 Ｃｌ2(４
ｍｌ）に溶解した２９（0.４１ｇ，0.９２ミリモル）の
溶液に添加し、このスラリーを栓付きフラスコ中で室温
において攪拌した。更に追加のＭｎＯ2(それぞれ0.４０
ｇ，4.６ミリモルづつ）を反応混合物に対し、１５時
間、１７時間、２1.５時間及び２3.５時間後にそれぞれ
添加した。追加のＣＨ2 Ｃｌ2(５ｍｌ）を１５時間後に
混合物に添加した。３９時間後、このスラリーを１イン
チパッドのセライトを通してロ過し、ロ液を濃縮して0.
３３ｇ（８３％）の３０を透明黄色油として得た。
【０２０２】1HNMR(300MHz,CDCl3)δ9.98(s, 1H, CHO),
7.82(s,1H,4-ArH),7.72(d,J=9Hz,1H,4-ArH),7.58(d,J=9
Hz,1H,4-ArH),7.46(t,J=8Hz,1H,4-ArH),7.18(d,J=6Hz,
1H,7-ArH),7.19(s,1H,7-ArH),7.02(dd,J=2,8Hz,1H,7-Ar
H), 6.37(t,J=10.5 Hz, 1H, CH=CHCO2), 5.84(d,J=12H
z, 1H, CH=CHCO2), 5.59(t,J=7.5Hz, 1H, CH=CCH3), 5.
00(q,J=7.5Hz, 1H, CHCH=CH), 3.69(s, 3H, CO2CH3), 2
65(t,J=9Hz, 2H, CH2CH), 1.94(s, 3H, CH=CCH3), 1.64
(s, 4H, CH2CH2),及び1.23 (s, 12H, 4xCH3); 13CNMR(7
5MHz, CDCl3)δ192.36(C=O), 151.29, 144.44, 134.24,
129.26,128.42,128.32,126.23,123.74,123.47,123.07,1
19.43,51.25 (CO2CH3), 43.45, 35.15及び35.03(CH2C
H2), 34.25, 34.01, 31.81, 30.94,及び 16.11; IR（フ
ィルム）2960, 2925, 2860, 1720, （エステルのC=O),
1700(CH=O), 1455, 1435, 1215, 1195,及び 1175c
m-1; MS(DCI) m/e 445 (MH+ )。 実施例２９： (2Z),(6E)-4-[3- カルボメトキシフェニ
ル]-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,6-オクタジエン酸メチル３１の合
成 ＭｎＯ2 （0.６４ｇ，7.４ミリモル）を無水メタノール
（１２ｍｌ）に溶解した３０（0.３３ｇ，0.７４ミリモ
ル）、シアン化ナトリウム（0.２０ｇ，4.０ミリモ
ル）、及び氷酢酸（約0.０２ｍｌ）の溶液に添加し、こ
のスラリーを栓付きフラスコ中で室温において攪拌し
た。更に追加のＭｎＯ2 （0.６４ｇ，7.４ミリモル）を
反応混合物に対し、４時間後に添加した。２０時間後、
この反応混合物を１インチパッドのセライトを通してロ
過し、ベージュ色の固体を得た。この固体を水及びジエ
チルエーテルで希釈し、分液ロートに注いだ。二層を攪
拌し、分離し、水層部分をジエチルエーテルで再び抽出
した。有機層を合わせ、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濃縮するこ
とにより、0.３２ｇ（９１％）の３１を黄色油として得
た。このジエステルは精製することなく、次の反応に使
用した。
7.82(s,1H,4-ArH),7.72(d,J=9Hz,1H,4-ArH),7.58(d,J=9
Hz,1H,4-ArH),7.46(t,J=8Hz,1H,4-ArH),7.18(d,J=6Hz,
1H,7-ArH),7.19(s,1H,7-ArH),7.02(dd,J=2,8Hz,1H,7-Ar
H), 6.37(t,J=10.5 Hz, 1H, CH=CHCO2), 5.84(d,J=12H
z, 1H, CH=CHCO2), 5.59(t,J=7.5Hz, 1H, CH=CCH3), 5.
00(q,J=7.5Hz, 1H, CHCH=CH), 3.69(s, 3H, CO2CH3), 2
65(t,J=9Hz, 2H, CH2CH), 1.94(s, 3H, CH=CCH3), 1.64
(s, 4H, CH2CH2),及び1.23 (s, 12H, 4xCH3); 13CNMR(7
5MHz, CDCl3)δ192.36(C=O), 151.29, 144.44, 134.24,
129.26,128.42,128.32,126.23,123.74,123.47,123.07,1
19.43,51.25 (CO2CH3), 43.45, 35.15及び35.03(CH2C
H2), 34.25, 34.01, 31.81, 30.94,及び 16.11; IR（フ
ィルム）2960, 2925, 2860, 1720, （エステルのC=O),
1700(CH=O), 1455, 1435, 1215, 1195,及び 1175c
m-1; MS(DCI) m/e 445 (MH+ )。 実施例２９： (2Z),(6E)-4-[3- カルボメトキシフェニ
ル]-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,6-オクタジエン酸メチル３１の合
成 ＭｎＯ2 （0.６４ｇ，7.４ミリモル）を無水メタノール
（１２ｍｌ）に溶解した３０（0.３３ｇ，0.７４ミリモ
ル）、シアン化ナトリウム（0.２０ｇ，4.０ミリモ
ル）、及び氷酢酸（約0.０２ｍｌ）の溶液に添加し、こ
のスラリーを栓付きフラスコ中で室温において攪拌し
た。更に追加のＭｎＯ2 （0.６４ｇ，7.４ミリモル）を
反応混合物に対し、４時間後に添加した。２０時間後、
この反応混合物を１インチパッドのセライトを通してロ
過し、ベージュ色の固体を得た。この固体を水及びジエ
チルエーテルで希釈し、分液ロートに注いだ。二層を攪
拌し、分離し、水層部分をジエチルエーテルで再び抽出
した。有機層を合わせ、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濃縮するこ
とにより、0.３２ｇ（９１％）の３１を黄色油として得
た。このジエステルは精製することなく、次の反応に使
用した。
【０２０３】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.98(s, 1H, 4-A
rH), 7.88(d,J=8Hz, 1H, 4-ArH),7.50(d,J= 8Hz, 1H, 4
-ArH), 7.36(t,J=7.5Hz, 1H, 4-ArH), 7.18(d,J=6Hz, 1
H, 7-ArH), 7.17(s, 1H, 7-ArH), 7.02(dd,J=2,8Hz, 1
H, 7-ArH), 6.38(t,J=11Hz,1H,CH=CHCO2), 5.82(d,J=12
Hz, 1H, CH=CHCO2), 5.60(t,J=6Hz, 1H, CH=CCH3), 4.9
6(q,J=10.5Hz, 1H, CHCH=CH), 3.89(s, 3H, ArCO2CH3),
3.69 (s, 3H, CO2CH3),2.64(t,J=7.5Hz, 2H, CH2CH),
1.95(s, 3H, CH=CCH3), 1.64(s, 4H, CH2CH2),及び1.24
(s, 12H, 4xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl3)δ 167.10(C=
O), 166.46(C=O), 151.61, 144.40, 143.55, 143.43, 1
40.75, 136.83, 132.70, 130.43, 128.62, 128.45, 12
7.86, 126.18, 123.76, 123.72, 123.08, 119.17, 52.1
1(CO2CH3), 51.21, (CO2CH3),43.60,35.21 及び35.18,
(CH2CH2),35.05, 34.24, 34.00, 31.80, (4xCH3), 31.9
3, 29.71,16.10及び15.27; IR （フィルム）2955, 292
5, 2860, 1725,(C=O), 1435, 1280, 1230, 1195, 及び1
175 cm -1; MS(DCI) m/e 475(MH+ )。 実施例３０： (2Z),(6E)-4-[3- カルボメトキシフェニ
ル]-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,6-オクタジエン酸３２の合成 無水トルエン（１８ｍｌ）に溶解した３１（0.３２ｇ，
0.６７ミリモル）、及びビス（トリブチルすず）オキシ
ド（1.６１ｇ，2.７ミリモル）の溶液をアルゴン中、還
流下において１１１時間攪拌した。反応混合物を放置し
て室温まで冷却し、トルエンを除去して濃縮した。残っ
た溶液を0.５ＮＨＣｌ溶液（３０ｍｌ）で処理し、酢酸
エチル（３ｘ４０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、
１ＮＮａＯＨ溶液（３ｘ６５ｍｌ）で抽出した。水層を
合わせ、１ＮＨＣｌ溶液でpH３とし、酸性化した。酸性
化した水溶液を、次いで、ＣＨ2 Ｃｌ2(３ｘ２５０ｍ
ｌ）で抽出した。有機層を合わせ、濃縮して、0.２４ｇ
の黄色油を得た。Ｃ18シリカゲル（１００：１の比のシ
リカゲル／粗精製物；１０％Ｈ2 Ｏ／メタノール〜１０
０％メタノールで溶出）による逆相カラムクロマトグラ
フィーにより、0.１２ｇ（４０％）の３２を灰白色の固
体として得た。融点 １４５−１４８℃。
rH), 7.88(d,J=8Hz, 1H, 4-ArH),7.50(d,J= 8Hz, 1H, 4
-ArH), 7.36(t,J=7.5Hz, 1H, 4-ArH), 7.18(d,J=6Hz, 1
H, 7-ArH), 7.17(s, 1H, 7-ArH), 7.02(dd,J=2,8Hz, 1
H, 7-ArH), 6.38(t,J=11Hz,1H,CH=CHCO2), 5.82(d,J=12
Hz, 1H, CH=CHCO2), 5.60(t,J=6Hz, 1H, CH=CCH3), 4.9
6(q,J=10.5Hz, 1H, CHCH=CH), 3.89(s, 3H, ArCO2CH3),
3.69 (s, 3H, CO2CH3),2.64(t,J=7.5Hz, 2H, CH2CH),
1.95(s, 3H, CH=CCH3), 1.64(s, 4H, CH2CH2),及び1.24
(s, 12H, 4xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl3)δ 167.10(C=
O), 166.46(C=O), 151.61, 144.40, 143.55, 143.43, 1
40.75, 136.83, 132.70, 130.43, 128.62, 128.45, 12
7.86, 126.18, 123.76, 123.72, 123.08, 119.17, 52.1
1(CO2CH3), 51.21, (CO2CH3),43.60,35.21 及び35.18,
(CH2CH2),35.05, 34.24, 34.00, 31.80, (4xCH3), 31.9
3, 29.71,16.10及び15.27; IR （フィルム）2955, 292
5, 2860, 1725,(C=O), 1435, 1280, 1230, 1195, 及び1
175 cm -1; MS(DCI) m/e 475(MH+ )。 実施例３０： (2Z),(6E)-4-[3- カルボメトキシフェニ
ル]-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,6-オクタジエン酸３２の合成 無水トルエン（１８ｍｌ）に溶解した３１（0.３２ｇ，
0.６７ミリモル）、及びビス（トリブチルすず）オキシ
ド（1.６１ｇ，2.７ミリモル）の溶液をアルゴン中、還
流下において１１１時間攪拌した。反応混合物を放置し
て室温まで冷却し、トルエンを除去して濃縮した。残っ
た溶液を0.５ＮＨＣｌ溶液（３０ｍｌ）で処理し、酢酸
エチル（３ｘ４０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせ、
１ＮＮａＯＨ溶液（３ｘ６５ｍｌ）で抽出した。水層を
合わせ、１ＮＨＣｌ溶液でpH３とし、酸性化した。酸性
化した水溶液を、次いで、ＣＨ2 Ｃｌ2(３ｘ２５０ｍ
ｌ）で抽出した。有機層を合わせ、濃縮して、0.２４ｇ
の黄色油を得た。Ｃ18シリカゲル（１００：１の比のシ
リカゲル／粗精製物；１０％Ｈ2 Ｏ／メタノール〜１０
０％メタノールで溶出）による逆相カラムクロマトグラ
フィーにより、0.１２ｇ（４０％）の３２を灰白色の固
体として得た。融点 １４５−１４８℃。
【０２０４】UVmax (CH3OH)249nm（ε＝16,500), 237nm
（ε＝22,500);1HNMR(300MHz,CD3OD) δ8.00(s, 1H, 4-
ArH), 7.88(d,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.58(d,J=8Hz, 1H,
4-ArH),7.42(t,J=7Hz,1H,4-ArH),7.11-7.18(m,2H,7-Ar
H),6.99(dd,J=2,8Hz, 1H, 7-ArH), 6.47(t,J=11Hz, 1H,
CH=CHCO2),5.86(d,J=12Hz,1H, CH=CHCO2), 5.56(t,J=6
Hz, 1H, CH=CCH3), 4.97(m, 1H, CHCH=CH, CH3OH によ
り不明瞭), 2.65(t,J=8Hz, 2H, CH2CH), 1.94(s, 3H, C
H=CCH3), 1.66(s,4H,CH2CH2), 及び1.23(s,12H,4xCH3);
13CNMR(75MHz,CD3OD) δ169.58(C=O),152.51, 145.36,1
45.19,144.33,142.38,138.29,133.72,133.60,133.50,13
0.02,129.88 ,129.73,129.00, 127.24, 127.18, 124.9
6,124.84, 124.80,124.12,120.74, 45.08, 36.36, 36.2
4, 36.05, 35.31, 35.15, 34.91, 32.30, 32.21, 16.3
1,及び 14.09, IR(KBr) 3600-2400(br, CO2H), 2960, 2
925, 2860, 1695(C=O), 1640, 1455, 1420, 1280, 及び
1245cm-1; MS(DCI) m/e 447(MH+ );C29H34O4・0.5H2O
としての分析計算値： C, 76.42; H, 7.74。 実測値：
C,76.5 2; H, 7.76。 実施例３１： (2E)-3-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8
- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ブテン酸エチル３
４の合成 無水トルエン（８０ｍｌ）に溶解した2-アセチル-5,6,
7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチルナフタレン
（３３、4.６０ｇ，２0.０ミリモル）及びジエチルホス
ホノ酢酸メチル（7.３３ｇ，３4.９ミリモル）の溶液
に、室温、アルゴン雰囲気下において、ナトリウムメト
キシド（２５重量％メタノール溶液、5.５ｍｌ，２4.０
ミリモル）をシリジンを通して滴下した。反応混合物を
１４時間攪拌し、ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモ
ニウム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌
し、分離し、そして有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そし
て濃縮することにより、6.５ｇの薄黄色油を得た。カラ
ムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカゲル／粗
生成物；１０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）で精製
し、4.１０ｇ（７２％）の３４を透明な無色油として得
た。
（ε＝22,500);1HNMR(300MHz,CD3OD) δ8.00(s, 1H, 4-
ArH), 7.88(d,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.58(d,J=8Hz, 1H,
4-ArH),7.42(t,J=7Hz,1H,4-ArH),7.11-7.18(m,2H,7-Ar
H),6.99(dd,J=2,8Hz, 1H, 7-ArH), 6.47(t,J=11Hz, 1H,
CH=CHCO2),5.86(d,J=12Hz,1H, CH=CHCO2), 5.56(t,J=6
Hz, 1H, CH=CCH3), 4.97(m, 1H, CHCH=CH, CH3OH によ
り不明瞭), 2.65(t,J=8Hz, 2H, CH2CH), 1.94(s, 3H, C
H=CCH3), 1.66(s,4H,CH2CH2), 及び1.23(s,12H,4xCH3);
13CNMR(75MHz,CD3OD) δ169.58(C=O),152.51, 145.36,1
45.19,144.33,142.38,138.29,133.72,133.60,133.50,13
0.02,129.88 ,129.73,129.00, 127.24, 127.18, 124.9
6,124.84, 124.80,124.12,120.74, 45.08, 36.36, 36.2
4, 36.05, 35.31, 35.15, 34.91, 32.30, 32.21, 16.3
1,及び 14.09, IR(KBr) 3600-2400(br, CO2H), 2960, 2
925, 2860, 1695(C=O), 1640, 1455, 1420, 1280, 及び
1245cm-1; MS(DCI) m/e 447(MH+ );C29H34O4・0.5H2O
としての分析計算値： C, 76.42; H, 7.74。 実測値：
C,76.5 2; H, 7.76。 実施例３１： (2E)-3-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8
- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ブテン酸エチル３
４の合成 無水トルエン（８０ｍｌ）に溶解した2-アセチル-5,6,
7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチルナフタレン
（３３、4.６０ｇ，２0.０ミリモル）及びジエチルホス
ホノ酢酸メチル（7.３３ｇ，３4.９ミリモル）の溶液
に、室温、アルゴン雰囲気下において、ナトリウムメト
キシド（２５重量％メタノール溶液、5.５ｍｌ，２4.０
ミリモル）をシリジンを通して滴下した。反応混合物を
１４時間攪拌し、ジエチルエーテル及び飽和塩化アンモ
ニウム溶液を入れた分液ロートに注いだ。二層を攪拌
し、分離し、そして有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そし
て濃縮することにより、6.５ｇの薄黄色油を得た。カラ
ムクロマトグラフィー（２０：１の比のシリカゲル／粗
生成物；１０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）で精製
し、4.１０ｇ（７２％）の３４を透明な無色油として得
た。
【０２０５】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.40(d,J=2Hz, 1
H, ArH), 7.30(d,J=7Hz, 1H, ArH),7.25(dd,J=2.8Hz, 1
H, ArH), 6.15(brs, 1H, C=CH), 3.75(s,3H,CO2CH3),
2.58(s, 3H, CH3C=C), 1.67(s, 4H, CH2CH2), 1.26(s,
6H, 2xCH3),及び1.28(s, 6H,2xCH3)。 実施例３２： (2E)-3-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8
- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ブテノール３５の
合成 無水ジエチルエーテル（４０ｍｌ）に溶解したエステル
３４（4.１０ｇ，１4.３ミリモル）の溶液を、０℃、ア
ルゴン中において、ジエチルエーテル（１００ｍｌ）に
分散した水素化リチウムアルミニウム（0.３３ｇ，8.６
ミリモル）のスラリーにカニューラを通して１０分間で
添加した。２時間後、追加の水素化リチウムアルミニウ
ム（0.１３ｇ，3.４ミリモル）を添加し、混合物を５時
間攪拌した。反応を追加のＨ2 Ｏ（0.４６ｍｌ）、１５
％水性酸化ナトリウム（0.４６ｍｌ）、及びＨ2 Ｏ（1.
３８ｍｌ）を連続して添加することにより抑制した。得
られたスラリーをロ過し、ロ液を真空下で濃縮し、3.８
ｇの無色油を得た。カラムクロマトグラフィー（３０：
１の比のシリカゲル／粗生成物；１０％〜１５％酢酸エ
チル／ヘキサンで溶出）で精製し、3.５１ｇ（９５％）
の３５を無色油として得た。
H, ArH), 7.30(d,J=7Hz, 1H, ArH),7.25(dd,J=2.8Hz, 1
H, ArH), 6.15(brs, 1H, C=CH), 3.75(s,3H,CO2CH3),
2.58(s, 3H, CH3C=C), 1.67(s, 4H, CH2CH2), 1.26(s,
6H, 2xCH3),及び1.28(s, 6H,2xCH3)。 実施例３２： (2E)-3-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8
- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ブテノール３５の
合成 無水ジエチルエーテル（４０ｍｌ）に溶解したエステル
３４（4.１０ｇ，１4.３ミリモル）の溶液を、０℃、ア
ルゴン中において、ジエチルエーテル（１００ｍｌ）に
分散した水素化リチウムアルミニウム（0.３３ｇ，8.６
ミリモル）のスラリーにカニューラを通して１０分間で
添加した。２時間後、追加の水素化リチウムアルミニウ
ム（0.１３ｇ，3.４ミリモル）を添加し、混合物を５時
間攪拌した。反応を追加のＨ2 Ｏ（0.４６ｍｌ）、１５
％水性酸化ナトリウム（0.４６ｍｌ）、及びＨ2 Ｏ（1.
３８ｍｌ）を連続して添加することにより抑制した。得
られたスラリーをロ過し、ロ液を真空下で濃縮し、3.８
ｇの無色油を得た。カラムクロマトグラフィー（３０：
１の比のシリカゲル／粗生成物；１０％〜１５％酢酸エ
チル／ヘキサンで溶出）で精製し、3.５１ｇ（９５％）
の３５を無色油として得た。
【０２０６】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.35(d,J=2Hz, 1
H, ArH), 7.28(d,J=8Hz, 1H, ArH),7.18(dd,J=2,8Hz, 1
H, ArH), 5.95(t,J=5Hz,1H,C=CH),4.35(t,J=5Hz, 2H, C
H2OH), 2.10(s, 3H, CH3C=C), 1.65(s, 4H, CH2CH2),
1.30(s, 6H, 2x CH3), 及び1.28(s, 6H, 2xCH3)。 実施例３３： 臭化(2E)-3-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,
5,8,8- テトラメチル-2-ナフタレニル)-2-ブテニル３６
の合成 石油エーテル（１８ｍｌ）に溶解した三臭化燐（0.３１
ｇ，１．１６ミリモル）及びピリジン（0.０５７ｇ，0.
７２ミリモル）の溶液を、攪拌下、アルゴン中で−１０
℃に冷却した。混合物を無水ジエチルエーテル（１８ｍ
ｌ）に溶解した３５（0.９４ｇ，3.６２ミリモル）の溶
液で処理した。反応混合物を室温に放置して2.５時間か
けて暖めた。溶液を次いでジエチルエーテルで希釈し、
水で２度洗浄した。水層を合わせ、別のジエチルエーテ
ルで逆抽出した。有機層を合わせ、飽和塩化ナトリウム
溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過
し、そして濃縮して1.００ｇ（８６％）の３６を灰白色
固体として得た。この臭化物は精製せずに次の工程に使
用した。
H, ArH), 7.28(d,J=8Hz, 1H, ArH),7.18(dd,J=2,8Hz, 1
H, ArH), 5.95(t,J=5Hz,1H,C=CH),4.35(t,J=5Hz, 2H, C
H2OH), 2.10(s, 3H, CH3C=C), 1.65(s, 4H, CH2CH2),
1.30(s, 6H, 2x CH3), 及び1.28(s, 6H, 2xCH3)。 実施例３３： 臭化(2E)-3-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,
5,8,8- テトラメチル-2-ナフタレニル)-2-ブテニル３６
の合成 石油エーテル（１８ｍｌ）に溶解した三臭化燐（0.３１
ｇ，１．１６ミリモル）及びピリジン（0.０５７ｇ，0.
７２ミリモル）の溶液を、攪拌下、アルゴン中で−１０
℃に冷却した。混合物を無水ジエチルエーテル（１８ｍ
ｌ）に溶解した３５（0.９４ｇ，3.６２ミリモル）の溶
液で処理した。反応混合物を室温に放置して2.５時間か
けて暖めた。溶液を次いでジエチルエーテルで希釈し、
水で２度洗浄した。水層を合わせ、別のジエチルエーテ
ルで逆抽出した。有機層を合わせ、飽和塩化ナトリウム
溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過
し、そして濃縮して1.００ｇ（８６％）の３６を灰白色
固体として得た。この臭化物は精製せずに次の工程に使
用した。
【０２０７】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.33(d, 1H, Ar
H), 7.28(d, 1H, ArH), 7.18(dd, J=12Hz, 1H, ArH),
6.05(t,J=9Hz,1H,C=CH), 4.12(d,J=9Hz, 2H, CH2Br),
2.13(s,3H, CH=CCH3), 1.68(s, 4H, CH2CH2), 1.26(s,
6H, 2xCH3),及び 1.24(s, 6H, 2xCH3)。 実施例３４： (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-
5-(5,6,7,8テトラヒドロ- 5,5,8,8-テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-2-ペンテニルアセテート３７の合成 無水ピリジン（２５ｍｌ）に溶解した(Z)-2-(3- トリフ
ロロメチルフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,
8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンテノール
５ｒ（0.９９ｇ，2.４ミリモル）の溶液を、室温、アル
ゴン中で4-ジメチルアミノピリジン（0.０１ｇ）及び無
水酢酸（0.３２ｇ，3.１ミリモル）で処理した。反応混
合物を２時間攪拌し、次いで、ジエチルエーテル（１０
０ｍｌ）及び１ＮＨＣｌ溶液（５０ｍｌ）に分配した。
エーテル層を更に飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮して
1.０９ｇ（１００％）の生成物を無色油として得た。こ
のアセテートは精製せず次の工程に使用した。
H), 7.28(d, 1H, ArH), 7.18(dd, J=12Hz, 1H, ArH),
6.05(t,J=9Hz,1H,C=CH), 4.12(d,J=9Hz, 2H, CH2Br),
2.13(s,3H, CH=CCH3), 1.68(s, 4H, CH2CH2), 1.26(s,
6H, 2xCH3),及び 1.24(s, 6H, 2xCH3)。 実施例３４： (Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-
5-(5,6,7,8テトラヒドロ- 5,5,8,8-テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-2-ペンテニルアセテート３７の合成 無水ピリジン（２５ｍｌ）に溶解した(Z)-2-(3- トリフ
ロロメチルフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,
8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-ペンテノール
５ｒ（0.９９ｇ，2.４ミリモル）の溶液を、室温、アル
ゴン中で4-ジメチルアミノピリジン（0.０１ｇ）及び無
水酢酸（0.３２ｇ，3.１ミリモル）で処理した。反応混
合物を２時間攪拌し、次いで、ジエチルエーテル（１０
０ｍｌ）及び１ＮＨＣｌ溶液（５０ｍｌ）に分配した。
エーテル層を更に飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮して
1.０９ｇ（１００％）の生成物を無色油として得た。こ
のアセテートは精製せず次の工程に使用した。
【０２０８】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.50(d,J=8Hz, 1
H, 2-ArH), 7.36-7.41(m, 2H, 2-ArH), 7.17(d,J=8Hz,
1H, 2-ArH), 7.11(d,J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.98(d,J= 2H
z, 1H, 5-ArH), 6.82(dd,J=2,8Hz, 1Hz, 5-ArH), 5.89
(t,J=7.5Hz, 1H, C=CH), 4.73(s, 2H, CH2OAc), 2.61
(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.24(q,J=7Hz, 2H, HrCH2CH2),
1.99(s, 3H, CH3C=O), 1.64(s, 4H, CH2CH2), 1.24(s,
6H, 2xCH3), 及び 1.22(s,6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz,
CDCl3)δ170.66(C=O), 144.70, 142.52, 138.81,137.9
1, 134.89, 133.09, 131.95,128.67,126.48, 126.45, 1
25.73, 125.36, 125.31, 124.02, 68.68(CH2OAc), 35.3
3, 35.14, 35.09, 34.12, 31.87, 31.81,30.67,及び 2
0.89; IR（フィルム） 2960, 2925, 2860, 1745(C=O),
1325, 1225, 1165, 及び 1130 cm-1; MS(DCI) m/e 399
(M+ - OAc)。 実施例３５： (Z)-2-カルボメトキシ-4-(3-トリフロロ
メチルフェニル)-7-(5,6,7, 8-テトラヒドロ-5,5,8,8-
テトラメチル-2- ナフタレニル)-4-ヘプテン酸メチル３
８の合成 マロン酸ジメチル（1.４４ｇ，１0.９ミリモル）を、室
温、アルゴン中において、無水ＴＨＦ（２０ｍｌ）に分
散した水素化ナトリウム（８０％油性分散物、0.３１
ｇ，１0.５ミリモル）のスラリーに滴下した。反応混合
物を１５分間攪拌し、次いで、ＴＨＦ（４ｍｌ）に溶解
した(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-(5,6,7,8
- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ペンテニルアセテート（３７）（1.０９ｇ，2.３
８ミリモル）、トリフェニルホスフィン（0.０６２ｇ，
0.２４ミリモル）、及びテトラキス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（０）（0.１３７ｇ，0.１２ミリモ
ル）の溶液で処理した。得られた混合物を加熱し、４時
間還流した。黄色溶液を室温に放置して冷却し、ジエチ
ルエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液に分配した。
有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮することによ
り、1.６８ｇの粗生成物を得た。精製をカラムクロマト
グラフィー（３０：１の比のシリカゲル／粗生成物；２
％〜４％の酢酸エチルを含有するヘキサンを用いて溶
出、２５ｍｌ留分）で行った。留分８〜２１（Ｒｆ＝0.
２５，１０％酢酸エチル／ヘキサン）をプールし、濃縮
して0.６５ｇの無色油を得た。ＮＭＲは１０％の他の異
性体の存在を示した。留分２０〜３０（ｒｆ＝0.２５，
１０％酢酸エチル／ヘキサン）をプールし、濃縮して0.
４１ｇの無色油を得た。ＮＭＲは９８％以上の単一の異
性体、(Z)-2-カルボメトキシ-4-(3-トリフロロメチルフ
ェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメ
チル-2- ナフタレニル)-2-ヘプテン酸メチル３８を示し
た。合わせた反応収率は８４％であった。
H, 2-ArH), 7.36-7.41(m, 2H, 2-ArH), 7.17(d,J=8Hz,
1H, 2-ArH), 7.11(d,J=8Hz, 1H, 5-ArH), 6.98(d,J= 2H
z, 1H, 5-ArH), 6.82(dd,J=2,8Hz, 1Hz, 5-ArH), 5.89
(t,J=7.5Hz, 1H, C=CH), 4.73(s, 2H, CH2OAc), 2.61
(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.24(q,J=7Hz, 2H, HrCH2CH2),
1.99(s, 3H, CH3C=O), 1.64(s, 4H, CH2CH2), 1.24(s,
6H, 2xCH3), 及び 1.22(s,6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz,
CDCl3)δ170.66(C=O), 144.70, 142.52, 138.81,137.9
1, 134.89, 133.09, 131.95,128.67,126.48, 126.45, 1
25.73, 125.36, 125.31, 124.02, 68.68(CH2OAc), 35.3
3, 35.14, 35.09, 34.12, 31.87, 31.81,30.67,及び 2
0.89; IR（フィルム） 2960, 2925, 2860, 1745(C=O),
1325, 1225, 1165, 及び 1130 cm-1; MS(DCI) m/e 399
(M+ - OAc)。 実施例３５： (Z)-2-カルボメトキシ-4-(3-トリフロロ
メチルフェニル)-7-(5,6,7, 8-テトラヒドロ-5,5,8,8-
テトラメチル-2- ナフタレニル)-4-ヘプテン酸メチル３
８の合成 マロン酸ジメチル（1.４４ｇ，１0.９ミリモル）を、室
温、アルゴン中において、無水ＴＨＦ（２０ｍｌ）に分
散した水素化ナトリウム（８０％油性分散物、0.３１
ｇ，１0.５ミリモル）のスラリーに滴下した。反応混合
物を１５分間攪拌し、次いで、ＴＨＦ（４ｍｌ）に溶解
した(Z)-2-(3- トリフロロメチルフェニル)-5-(5,6,7,8
- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ペンテニルアセテート（３７）（1.０９ｇ，2.３
８ミリモル）、トリフェニルホスフィン（0.０６２ｇ，
0.２４ミリモル）、及びテトラキス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（０）（0.１３７ｇ，0.１２ミリモ
ル）の溶液で処理した。得られた混合物を加熱し、４時
間還流した。黄色溶液を室温に放置して冷却し、ジエチ
ルエーテル及び飽和塩化アンモニウム溶液に分配した。
有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、ロ過し、そして濃縮することによ
り、1.６８ｇの粗生成物を得た。精製をカラムクロマト
グラフィー（３０：１の比のシリカゲル／粗生成物；２
％〜４％の酢酸エチルを含有するヘキサンを用いて溶
出、２５ｍｌ留分）で行った。留分８〜２１（Ｒｆ＝0.
２５，１０％酢酸エチル／ヘキサン）をプールし、濃縮
して0.６５ｇの無色油を得た。ＮＭＲは１０％の他の異
性体の存在を示した。留分２０〜３０（ｒｆ＝0.２５，
１０％酢酸エチル／ヘキサン）をプールし、濃縮して0.
４１ｇの無色油を得た。ＮＭＲは９８％以上の単一の異
性体、(Z)-2-カルボメトキシ-4-(3-トリフロロメチルフ
ェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメ
チル-2- ナフタレニル)-2-ヘプテン酸メチル３８を示し
た。合わせた反応収率は８４％であった。
【０２０９】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.33-7.51(m, 3
H, 4-ArH), 7.10-7.23(m, 2H, 1x4- ArH及び1x7-ArH),
6.95(d,J=2Hz,1H,7-ArH), 6.79(dd,J=2,8Hz,1H,7-ArH),
5.65(t,J=7Hz,1H,C=CH), 3.64(s, 6H, 2xCO2CH3), 3.3
1(t, J=8Hz, 1H, HC (CO2Me)2), 2.92(d,J=8Hz, 2H, CH
2CH(CO2Me)2), 2.53(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.13(q,J=7
Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.63(s, 4H,CH2CH2), 1.23(s, 6H,
2xCH3),及び1.21(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl
3)δ169.17(C=O), 144.69, 142.41, 140.17, 138.07, 1
36.01, 132.02, 131.17,128.76,126.41,126.32, 125.6
0, 125.25, 123.86, 52.45(CO2CH3), 50.60(C(CO2M
e)2),38.16,35.65, 35.15, 35.09, 34.12, 33.92, 31.8
7, 31.80,及び30.80; IR(フィルム） 2960, 2925, 286
0, 1755(C=O), 1740(C=O), 1435,1325,1310,1275,1235,
1160, 1130 及び1070cm-1; MS(DCI) m/e531(MH+ ), 49
9(M+ - CH3O)。 実施例３６： (Z)-2-カルボメトキシ-4-(3-トリフロロ
メチルフェニル)-7-(5,6,7, 8-テトラヒドロ-5,5,8,8-
テトラメチル-2- ナフタレニル)-4-ヘプテン酸３９の合
成 １：１：１の比のメタノール／ＴＨＦ／２Ｎ水酸化ナト
リウム溶液（4.５ｍｌ）に溶解した(Z)-2-カルボメトキ
シ-4-(3-トリフロロメチルフェニル)-7-(5,6,7,8- テト
ラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-
ヘプテン酸メチル（３８）（0.１５ｇ，0.２８ミリモ
ル）の溶液を加熱して４時間還流した。反応混合物を室
温に放置して冷却し、１０％塩酸溶液（１０ｍｌ）で処
理した。水性溶液をジエチルエーテル（５０ｍｌで２
回）で抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過
し、そして濃縮することにより、0.１３ｇ（９２％）の
白色泡状物を得た。
H, 4-ArH), 7.10-7.23(m, 2H, 1x4- ArH及び1x7-ArH),
6.95(d,J=2Hz,1H,7-ArH), 6.79(dd,J=2,8Hz,1H,7-ArH),
5.65(t,J=7Hz,1H,C=CH), 3.64(s, 6H, 2xCO2CH3), 3.3
1(t, J=8Hz, 1H, HC (CO2Me)2), 2.92(d,J=8Hz, 2H, CH
2CH(CO2Me)2), 2.53(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.13(q,J=7
Hz, 2H, ArCH2CH2), 1.63(s, 4H,CH2CH2), 1.23(s, 6H,
2xCH3),及び1.21(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl
3)δ169.17(C=O), 144.69, 142.41, 140.17, 138.07, 1
36.01, 132.02, 131.17,128.76,126.41,126.32, 125.6
0, 125.25, 123.86, 52.45(CO2CH3), 50.60(C(CO2M
e)2),38.16,35.65, 35.15, 35.09, 34.12, 33.92, 31.8
7, 31.80,及び30.80; IR(フィルム） 2960, 2925, 286
0, 1755(C=O), 1740(C=O), 1435,1325,1310,1275,1235,
1160, 1130 及び1070cm-1; MS(DCI) m/e531(MH+ ), 49
9(M+ - CH3O)。 実施例３６： (Z)-2-カルボメトキシ-4-(3-トリフロロ
メチルフェニル)-7-(5,6,7, 8-テトラヒドロ-5,5,8,8-
テトラメチル-2- ナフタレニル)-4-ヘプテン酸３９の合
成 １：１：１の比のメタノール／ＴＨＦ／２Ｎ水酸化ナト
リウム溶液（4.５ｍｌ）に溶解した(Z)-2-カルボメトキ
シ-4-(3-トリフロロメチルフェニル)-7-(5,6,7,8- テト
ラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2-
ヘプテン酸メチル（３８）（0.１５ｇ，0.２８ミリモ
ル）の溶液を加熱して４時間還流した。反応混合物を室
温に放置して冷却し、１０％塩酸溶液（１０ｍｌ）で処
理した。水性溶液をジエチルエーテル（５０ｍｌで２
回）で抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過
し、そして濃縮することにより、0.１３ｇ（９２％）の
白色泡状物を得た。
【０２１０】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.48(d,J=8Hz, 1
H, 4-ArH), 7.37(d,J=8Hz,1H,4- ArH), 7.32(brs, 1H,
4-ArH), 7.09-7.20(m, 2H, 1x4-ArH 及び 1x7-ArH),
6.94(d,J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.77(dd,J=2.8Hz, 1H, 7-A
rH), 5.68(t,J=7.5 Hz, 1H,C=CH), 3.36(t,J=8Hz, 1H,
CH(CO2Me)2), 2.94(d,J=8Hz, 2H, CH2 CH(CO2Me)2), 2.
53(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.14(q,J=7Hz, 2H, ArCH2C
H2), 1.63(s, 4H, CH2CH2), 1.22(s, 6H, 2xCH3), 及び
1.20(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl3)δ173.50
(C=O), 144.72, 142.46, 139.80, 138.06, 135.35, 13
2.10, 131.72,128.83,126.37, 125.73, 125.22, 124.0
6, 50.14 (C(CO2Me)2), 37.97, 35.49, 35.15, 35.09,
34.10,33.92,31.86, 31.80, 及び 30.86; IR(KBr) 2400
-3600(br),1720(C=O), 1460, 1440, 1410, 1325, 1310,
1165, 1130, 及び1070cm-1; MS(FAB) m/e 525 (M+ - N
a);C29H33O4F3・0.25H2Oとしての分析計算値： C, 68.6
9; H, 6.66。 実測値： C,68.73; H, 6.68。 実施例３７： (Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル-7
-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-4-ヘプテン酸４０の合成 無水アセトニトリル（２ｍｌ）に溶解した(Z)-2-カルボ
メトキシ-4-(3-トリフロロメチルフェニル)-7-(5,6,7,8
- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ヘプテン酸（３９）（0.１０８ｇ，0.２１ミリモ
ル）の溶液を酸化銅（１）（0.００３ｇ，0.０２ミリモ
ル）で処理した。反応混合物を加熱して７時間還流し、
次いで、追加の酸化銅（Ｉ）（0.００３ｇ，0.０２ミリ
モル）を添加し、加熱を更に１４時間続けた。反応混合
物を室温に放置して冷却し、真空下で濃縮した。残査を
水（５ｍｌ）及び１０％塩酸水溶液（５ｍｌ）で処理し
た。水性混合物をジエチルエーテル（５０ｍｌで２回）
で抽出し、次いで、有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そし
て濃縮することにより、0.１０ｇの粗生成物を得た。カ
ラムクロマトグラフィー（６０：１の比のシリカゲル／
粗生成物；３０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）で精製
し、0.０５７ｇ（５８％）の生成物を無色油として得
た。
H, 4-ArH), 7.37(d,J=8Hz,1H,4- ArH), 7.32(brs, 1H,
4-ArH), 7.09-7.20(m, 2H, 1x4-ArH 及び 1x7-ArH),
6.94(d,J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.77(dd,J=2.8Hz, 1H, 7-A
rH), 5.68(t,J=7.5 Hz, 1H,C=CH), 3.36(t,J=8Hz, 1H,
CH(CO2Me)2), 2.94(d,J=8Hz, 2H, CH2 CH(CO2Me)2), 2.
53(t,J=7Hz, 2H, ArCH2), 2.14(q,J=7Hz, 2H, ArCH2C
H2), 1.63(s, 4H, CH2CH2), 1.22(s, 6H, 2xCH3), 及び
1.20(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl3)δ173.50
(C=O), 144.72, 142.46, 139.80, 138.06, 135.35, 13
2.10, 131.72,128.83,126.37, 125.73, 125.22, 124.0
6, 50.14 (C(CO2Me)2), 37.97, 35.49, 35.15, 35.09,
34.10,33.92,31.86, 31.80, 及び 30.86; IR(KBr) 2400
-3600(br),1720(C=O), 1460, 1440, 1410, 1325, 1310,
1165, 1130, 及び1070cm-1; MS(FAB) m/e 525 (M+ - N
a);C29H33O4F3・0.25H2Oとしての分析計算値： C, 68.6
9; H, 6.66。 実測値： C,68.73; H, 6.68。 実施例３７： (Z)-4-(3- トリフロロメチルフェニル-7
-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナ
フタレニル)-4-ヘプテン酸４０の合成 無水アセトニトリル（２ｍｌ）に溶解した(Z)-2-カルボ
メトキシ-4-(3-トリフロロメチルフェニル)-7-(5,6,7,8
- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2-ヘプテン酸（３９）（0.１０８ｇ，0.２１ミリモ
ル）の溶液を酸化銅（１）（0.００３ｇ，0.０２ミリモ
ル）で処理した。反応混合物を加熱して７時間還流し、
次いで、追加の酸化銅（Ｉ）（0.００３ｇ，0.０２ミリ
モル）を添加し、加熱を更に１４時間続けた。反応混合
物を室温に放置して冷却し、真空下で濃縮した。残査を
水（５ｍｌ）及び１０％塩酸水溶液（５ｍｌ）で処理し
た。水性混合物をジエチルエーテル（５０ｍｌで２回）
で抽出し、次いで、有機層を飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ロ過し、そし
て濃縮することにより、0.１０ｇの粗生成物を得た。カ
ラムクロマトグラフィー（６０：１の比のシリカゲル／
粗生成物；３０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）で精製
し、0.０５７ｇ（５８％）の生成物を無色油として得
た。
【０２１１】1H NMR(300MHz, CDCl3)δ7.47(d,J=8Hz, 1
H, 4-ArH), 7.37(d,J=8Hz,1H,4-ArH), 7.32(brs, 1H, 4
-ArH), 7.16(d,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.08(d,J=8Hz, 1H,
7-ArH), 6.97(d,J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.80(dd,J=2.8H
z, 1H, 7-ArH), 5.61(t,J=7.5Hz, 1H, C=CH), 2.64(t,J
=7.5Hz,2H,CH2CO2),2.56(t,J=7.5Hz, 2H, ArCH2), 2.33
(t,J=7.5Hz, 2H, C=CCH2CH2CO2), 2.15(q,J=7.5Hz, 2H,
ArCH2CH2), 1.65(s, 4H, CH2CH2), 1.24(s, 6H, 2xC
H3),及び 1.22(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl3)
δ178.61(C=O),144.63, 142.39,140.94, 138.24, 138.1
3, 131.86, 129.01,128.68, 126.54, 126.40, 125.85,
125.73, 125.05,123.63,35.73,35.17,35.11,34.12, 33.
93, 33.85, 32.80, 31.88, 31.82,及び 30.85; IR（フ
ィルム）3600-2400(br), 2960, 2925, 2860, 1710(C=
O), 1495, 1455, 1440, 1410, 1325, 1310, 1275, 116
5, 1130,及び1070cm-1; MS(FAB) m/e 481(MH+ );C28H33
O2F3・0.25H2Oとしての分析計算値： C, 72.62; H, 7.2
9。 実測値： C,72.51; H, 7.16。 当業者が成し得るような合理的な変更は、本発明の範囲
を離れることなく行うことが可能である。
H, 4-ArH), 7.37(d,J=8Hz,1H,4-ArH), 7.32(brs, 1H, 4
-ArH), 7.16(d,J=8Hz, 1H, 4-ArH), 7.08(d,J=8Hz, 1H,
7-ArH), 6.97(d,J=2Hz, 1H, 7-ArH), 6.80(dd,J=2.8H
z, 1H, 7-ArH), 5.61(t,J=7.5Hz, 1H, C=CH), 2.64(t,J
=7.5Hz,2H,CH2CO2),2.56(t,J=7.5Hz, 2H, ArCH2), 2.33
(t,J=7.5Hz, 2H, C=CCH2CH2CO2), 2.15(q,J=7.5Hz, 2H,
ArCH2CH2), 1.65(s, 4H, CH2CH2), 1.24(s, 6H, 2xC
H3),及び 1.22(s, 6H, 2xCH3); 13CNMR(75MHz, CDCl3)
δ178.61(C=O),144.63, 142.39,140.94, 138.24, 138.1
3, 131.86, 129.01,128.68, 126.54, 126.40, 125.85,
125.73, 125.05,123.63,35.73,35.17,35.11,34.12, 33.
93, 33.85, 32.80, 31.88, 31.82,及び 30.85; IR（フ
ィルム）3600-2400(br), 2960, 2925, 2860, 1710(C=
O), 1495, 1455, 1440, 1410, 1325, 1310, 1275, 116
5, 1130,及び1070cm-1; MS(FAB) m/e 481(MH+ );C28H33
O2F3・0.25H2Oとしての分析計算値： C, 72.62; H, 7.2
9。 実測値： C,72.51; H, 7.16。 当業者が成し得るような合理的な変更は、本発明の範囲
を離れることなく行うことが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 57/48 9356−4Ｈ 69/612 9279−4Ｈ 205/56 219/10 7457−4Ｈ 233/65 7106−4Ｈ 309/57 7419−4Ｈ 313/04 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｆ 9/38 Ｚ 9155−4Ｈ (72)発明者 エフ アイヴィー キャロル アメリカ合衆国 ノースカロライナ州 ダ ーラム ノース ウィローヘヴン ドライ ヴ 5124 (72)発明者 キャサリン エム グリーン アメリカ合衆国 ニュージャージー州 イ ートンタウン ミッドウェイ レーン 14 (72)発明者 アニタ レウィン アメリカ合衆国 ノースカロライナ州 チ ャペル ヒル シダー フォールズ ロー ド 804 (72)発明者 ムザミル エム マンスリ アメリカ合衆国 コネチカット州 チェシ ャー ディーア ラン ロード 1320 (72)発明者 スタンリー ヴィー ダンドレア アメリカ合衆国 コネチカット州 ミドル タウン リサ レーン 81
Claims (23)
- 【請求項１】 下記式Ｉで示されることを特徴とする化
合物。 【化１】 （式中、Ｃ2 及びＣ3 の間及び／又はＣ4 及びＣ5 の間
の結合は不飽和であり；ＸはCOOH、 H 、 F 、 Cl、 Br、 I
、 COOR"、 CONH2 、 COR"'、 CHO 、 CH2OH 、 CH2OR"'、 O
H、 OR"'、 CF3 、 C1-6アルキル、 C1-6アルケニル、 C1-6
ハロアルキル、 NO 2 、 P(O)(OH)2 、 SO2H 、又はSO3Hを表
し；Ｒは置換又は非置換のアルキル、アリール、アリー
ルアルキル、アルケニル又はアリールアルケニル基を表
し、それらの基のそれぞれは６以上の炭素原子を有して
いなければならず、Ｒは式： 【化２】 であってはならず：Ｒ' は水素又はC1-6アルキルを表
し；Ｒ" は水素、C1-6アルキル、C(R3)2OC(O)R4 、 CH2
CH2NR5R6、CH2CH2CH2NR5R6、CH2C(O)N(R6)2 又は薬理的
に加水分解性のエステルを生ずる他の基を表し；Ｒ"'は
C1-6アルキルを表し；Ｒ3 はＨ、CH3 、 C2H5又はCH3CH2
CH2 （但し、複数のＲ3 は同一でも異なっていてもよ
い）を表し；Ｒ4 はC6-12 アリール、 C1-7直鎖、 分岐又
は環状アルキル又はC1-7直鎖、 分岐又は環状アルコキシ
を表し；Ｒ5 はＲ6 であるか、又はＲ6 と結合した場合
には、C3-C6 シクロアルキル又は-CH2CH2OCH2CH2- 基を
表し；Ｒ6 はC1-3アルキルを表す。） - 【請求項２】 構造式IA、IB、IC及びIDから成る群より
選ばれる構造を有する請求項１記載の化合物。 【化３】 - 【請求項３】 構造式IAで示される請求項２記載の化合
物。 - 【請求項４】 (2Z),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニル)-
5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2-
ナフタレニル)-2,4-ペンタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3-
カルボキシフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,
8,8-テトラメチル-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエ
ン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニル)-5-(4- デ
シルオキシフェニル)-2,4-ペンタジエン酸；(2Z),(4Z)-
4-(3- カルボキシフェニル)-5-(3,4- ビスデシルオキシ
フェニル)-2,4-ペンタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- カル
ボキシフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-
テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエン酸；
(2Z),(4Z),(6E)-4-(3-カルボキシフェニル)-7-(5,6,7,8
- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニ
ル)-2,4,6-オクタトリエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- カルボ
キシフェニル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェ
ニル]-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- カルボキ
シフェニル)-7-[3-(1-アダマンチル)-4-メトキシフェニ
ル]-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフルオ
ロメチルフェニル)-5-(4- デシルオキシフェニル)-2,4-
ペンタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフルオロメチル
フェニル)-5-(3- デシルオキシフェニル)-2,4-ペンタジ
エン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフルオロメチルフェニ
ル)-5-(2- デシルオキシフェニル)-2,4-ペンタジエン
酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフルオロメチルフェニル)-5-
[4-(2E),(6E)-3,7- ジメチルオクタ-2,6- ジエノキシ]
フェニル-2,4- ペンタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリ
フルオロメチルフェニル)-5-(3,4- ビスデシルオキシフ
ェニル)-2,4-ペンタジエン酸；(2E),(4Z)-4-(3- トリフ
ルオロメチルフェニル)-5-(3,4- ビスデシルオキシフェ
ニル)-2,4-ペンタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフル
オロメチルフェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,
8,8- テトラメチル-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジ
エン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフルオロメチルフェニ
ル)-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-
(4- フルオロフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,
5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-ペンタジ
エン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- フルオロフェニル)-7-(5,6,
7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタ
レニル)-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-フェニル-7
-(5,6,7,8-テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2-ナ
フタレニル)-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- ト
リフルオロメチルフェニル)-7-[3-(1-アダマンチル)-4-
メトキシフェニル]-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-
フェニル-7-[3-(1- アダマンチル)-4-メトキシフェニ
ル]-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフルオ
ロメチルフェニル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシ
フェニル]-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-フェニル
-7-[4-(1- アダマンチル)-3-メトキシフェニル]-2,4-ヘ
プタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフルオロメチルフ
ェニル)-7-[2-(1-アダマンチル)-4-メトキシフェニル)-
2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフルオロメ
チルフェニル)-5-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェ
ニル)-2,4-ペンタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフル
オロメチルフェニル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-ヒドロ
キシフェニル)-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3-
トリフルオロメチルフェニル)-7-[4-(1-アダマンチル)-
3-ペンチルオキシフェニル)-2,4-ヘプタジエン酸；(2
Z),(4Z)-4-(3- トリフルオロメチルフェニル)-7-[4-(1-
アダマンチル)-3-(4- メトキシベンジルオキシ) フェニ
ル)-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3- トリフルオ
ロメチルフェニル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-ベンジル
オキシフェニル)-2,4-ヘプタジエン酸；(2Z),(4Z)-4-(3
- トリフルオロメチルフェニル)-7-[4-(1-アダマンチ
ル)-3-(カルボキシメトキシ) フェニル]-2,4-ヘプタジ
エン酸；及び(2Z),(4Z)-3-メチル-4-(3-カルボキシフェ
ニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチ
ル-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸から選択さ
れる請求項３記載の化合物。 - 【請求項５】 構造式IBで示される請求項２記載の化合
物。 - 【請求項６】 (2E),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニル)-
5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2-
アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸；(2E),(4Z)-4-(3
- カルボキシフェニル)-5-(3,4- ビスペンチルオキシフ
ェニル)-2,4-ペンタジエン酸；(2E),(4Z)-4-(3- カルボ
キシフェニル)-5-(3,4- ビスデシルオキシフェニル)-2,
4-ペンタジエン酸；(2E),(4Z)-4-(3- カルボキシフェニ
ル)-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8-テトラメチル-
2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエン酸；(2E),(4Z)-4-
(3- トリフルオロメチルフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラ
ヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-
ヘプタジエン酸；(2E),(4Z)-4-(4- フルオロフェニル)-
7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2-
ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエン酸；(2E),(4Z)-4-(3-
フルオロフェニル)-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8
- テトラメチル-2- ナフタレニル)-2,4-ヘプタジエン
酸；(2E),(4Z)-4-フェニル-7-(5,6,7,8-テトラヒドロ-
5,5,8,8- テトラメチル-2-ナフタレニル)-2,4-ヘプタジ
エン酸；(2E),(4Z)-4-(3- トリフルオロメチルフェニ
ル)-7-[3-(1-アダマンチル)-4-メトキシフェニル)-2,4-
ヘプタジエン酸；及び(2E),(4Z)-4-(3- トリフルオロメ
チルフェニル)-7-[4-(1-アダマンチル)-3-メトキシフェ
ニル)-2,4-ヘプタジエン酸から選択される請求項５記載
の化合物。 - 【請求項７】 構造式ICで示される請求項２記載の化合
物。 - 【請求項８】 (2E),(6E)-4-(3- カルボキシフェニル)-
7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル-2-
ナフタレニル)-2,6-オクタジエン酸；及び(2E)-4-[3-カ
ルボキシフェニル]-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8
- テトラメチル-2- ナフタレニル)-ヘプタ-2- エン酸か
ら選択される請求項７記載の化合物。 - 【請求項９】 構造式IDで示される請求項２記載の化合
物。 - 【請求項１０】 (Z)-4-(3- トリフルオロメチルフェニ
ル)-7-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラメチル
-2- ナフタレニル)-4-ヘプタエン酸。 - 【請求項１１】 Ｒ”が水素であり、カリウム、ナトリ
ウム、トリエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン、Ｎ−メチルグルカミン又はＬ−リシ
ンの単塩である請求項１記載の化合物。 - 【請求項１２】 Ｒ”が水素であり、ＸがCOOHである、
カリウム、ナトリウム、トリエタノールアミン、トリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタン、Ｎ−メチルグルカ
ミン又はＬ−リシンのビス塩である請求項１記載の化合
物。 - 【請求項１３】 (2Z),(4Z)-3-メチル-4-(3-カルボシキ
フェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラ
メチル-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸のジカ
リウム塩。 - 【請求項１４】 (2Z),(4Z)-3-メチル-4-(3-カルボシキ
フェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラ
メチル-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸のジナ
トリウム塩。 - 【請求項１５】 (2Z),(4Z)-3-メチル-4-(3-カルボシキ
フェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラ
メチル-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸のビス
（トリエタノールアミン）塩。 - 【請求項１６】 (2Z),(4Z)-3-メチル-4-(3-カルボシキ
フェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラ
メチル-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸のビス
-[トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン] 塩。 - 【請求項１７】 (2Z),(4Z)-3-メチル-4-(3-カルボシキ
フェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラ
メチル-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸のビス
-(Ｎ−メチルグルカミン) 塩。 - 【請求項１８】 (2Z),(4Z)-3-メチル-4-(3-カルボシキ
フェニル)-5-(5,6,7,8- テトラヒドロ-5,5,8,8- テトラ
メチル-2- アントラセニル)-2,4-ペンタジエン酸のビス
-(Ｌ−リシン）塩。 - 【請求項１９】 【化４】 の工程から成ることを特徴とする構造式IAの化合物の製
造方法。 - 【請求項２０】 抗炎症に有効な量の請求項１記載の少
なくとも一種の化合物及び適当量の少なくとも一種の薬
学的に許容可能なキャリアを含有する医薬組成物。 - 【請求項２１】 請求項１記載の化合物が約0.005 〜約
10.0重量％の量である請求項２０記載の組成物。 - 【請求項２２】 局所投与製剤の請求項２１記載の組成
物。 - 【請求項２３】 経口投与製剤の請求項２１記載の組成
物。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2009511431A (ja) * | 2005-09-20 | 2009-03-19 | ロリク アーゲー | 官能化された光反応性化合物 |
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Cited By (2)
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