JP2009022938A

JP2009022938A - 水素添加用触媒

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Publication number: JP2009022938A
Application number: JP2007191698A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Harima; 和幸播磨; Hidetoshi Kadowaki; 秀敏門脇; Hiroshi Mimura; 拓三村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-07-24
Filing date: 2007-07-24
Publication date: 2009-02-05
Anticipated expiration: 2027-07-24
Also published as: JP5179107B2

Abstract

【課題】優れた触媒活性及び耐久性を有する脂肪酸又はそのエステルの水素添加用触媒及びその製造方法、ヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルの製造方法、並びにそれを原料とするアルコールの製造方法の提供。
【解決手段】Ｎｉ及びＣｕから選ばれる少なくとも１種の金属を１０〜８５重量％（触媒全量中の金属酸化物としての含有量）含有し、かつ細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量が０．１５〜１．０ｍＬ／ｇである、脂肪酸又はそのエステルの水素添加用触媒、その製造方法、この水素添加用触媒の存在下、常圧〜３０ＭＰａの圧力下で脂肪酸又はそのエステルの水素添加反応を行う、ヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルの製造方法、並びにこの方法で製造した脂肪酸又はそのエステルを原料として用い、還元反応を行うアルコールの製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、脂肪酸又はそのエステルの水素添加用触媒及びその製造方法、それを用いたヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルの製造方法、並びにこの脂肪酸又はそのエステルを原料とするアルコールの製造方法に関する。

脂肪酸又はそのエステルには、オレイン酸、リノール酸等に代表される、不飽和脂肪酸由来の不飽和化合物が含まれている。これら不飽和化合物含量は、脂肪酸又はそのエステルの融点や酸化安定化等の物性に大きく影響するため、適宜水素添加して飽和化合物とすることで、脂肪酸又はそのエステルの物性を制御している。

脂肪酸又はそのエステルの水素添加に用いる触媒としては、活性の高いものが望まれることは言うまでもない。これまでにも、ＮｉをＳｉＯ₂に担持した触媒で、Ｎｉ表面積が高く、直径３ｎｍ未満の細孔の表面積を多くして活性を高くする試みがなされている（特許文献１）。この技術によれば、径の小さい細孔を多く持たせることにより、触媒の水添活性が高くなることが開示されている。
特開平３−２０７４４９号公報

脂肪酸又はそのエステルの水素添加を工業的に行う場合、長期的に高い活性が持続することが経済性、操業の利便性を考慮して重要な因子となる。しかしながら、従来の水素添加用触媒では、初期の活性が高いものは見られるものの、触媒活性の持続性に言及したものはなく、かかる耐久性の高い水素添加用触媒が求められていた。
すなわち、本発明の課題は、優れた触媒活性及び耐久性を有する脂肪酸又はそのエステルの水素添加用触媒及びその製造方法、ヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルの製造方法、並びにそれを原料とするアルコールの製造方法を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するため検討を行った結果、Ｎｉ及びＣｕから選ばれる少なくとも１種の金属を特定量含有し、かつ従来技術よりはるかに大きい径を有する細孔の容量を大きくすることが、脂肪酸又はそのエステルの水素添加用触媒の活性及び耐久性を高め、ヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルの製造に有用であることを見出した。

すなわち本発明は、Ｎｉ及びＣｕから選ばれる少なくとも１種の金属を１０〜８５重量％（触媒全量中の金属酸化物としての含有量）含有し、かつ細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量が０．１５〜１．０ｍＬ／ｇである、脂肪酸又はそのエステルの水素添加用触媒、その製造方法、この水素添加用触媒の存在下、常圧〜３０ＭＰａの圧力下で脂肪酸又はそのエステルの水素添加反応を行う、ヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルの製造方法、並びにこの方法で製造した脂肪酸又はそのエステルを原料として用い、還元反応を行うアルコールの製造方法を提供する。

本発明の水素添加用触媒を用いることにより、長期間に渡って効率的にヨウ素価の低い脂肪酸又はそのエステルを得ることができ、更に得られた脂肪酸又はそのエステルを原料として、効率的にアルコールを製造することができる。

［水素添加用触媒及びその製造方法］
本発明の水素添加用触媒は、Ｎｉ及びＣｕから選ばれる少なくとも１種の金属を含有するが、金属としては、活性及び耐久性の観点より、Ｎｉ単独、又はＮｉとＣｕを併用したものが好ましい。
本発明の水素添加用触媒中のＮｉ及びＣｕから選ばれる少なくとも１種の金属の含有量は、活性及び耐久性の観点より、１０重量％以上であり、５５重量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、６５重量％以上が更に好ましい。また、触媒の強度の観点より、８５重量％以下であり、８０重量％以下が好ましい。
ここでいう金属の含有量は、担体やバインダーその他の成分を含有した触媒全量中の、金属酸化物としての含有量である。

本発明の水素添加用触媒は、十分な水添活性及び耐久性を発現させる観点から、細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量が０．１５ｍＬ／ｇ以上であり、０．１８ｍＬ／ｇ以上が好ましく、０．２０ｍＬ／ｇ以上がより好ましく、０．２５ｍＬ／ｇ以上が更に好ましい。また、成形体として用いる場合、反応容器をコンパクトに設計できるという観点から、かさ密度はある程度高いほうが好ましいため、細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量が１．０ｍＬ／ｇ以下であり、０．７ｍＬ／ｇ以下が好ましい。

なお、細孔直径は水銀圧入法で測定した直径であり、本発明の水素添加用触媒の水銀圧入法により測定した細孔直径のモード径は、十分な水添活性及び耐久性を発現させる観点から、２０ｎｍ以上が好ましく、３０ｎｍ以上がより好ましい。また触媒の強度の観点より、２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。
なお、水銀圧入測定装置としては、例えばＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製ＰｏｒｅＳｉｚｅｒ９３２０を使用することができる。水銀圧入の最大圧力は２０７ＭＰａとし、６ｎｍより大きい細孔を測定する。

本発明の水素添加用触媒は、直径２０〜２００ｎｍの範囲にある細孔の容量を上記の範囲内になるように制御することで、良好な水添活性及び耐久性を有することができる。触媒の細孔構造は、沈殿条件、乾燥条件、成形条件、焼成条件等の触媒調製条件を種々変化させることで制御可能である。

上記のように本発明の水素添加用触媒は、直径２０ｎｍ〜２００ｎｍの細孔が重要であり、これが水添活性及び耐久性を決定する。従って、直径２０ｎｍ未満の径の小さい細孔の全体に占める割合は少ないほうが良く、特に直径３ｎｍ未満の細孔の表面積（ＢＥＴ比表面積）は、全表面積の５５％未満が好ましい。
なお、直径３ｎｍ未満の細孔の表面積とは、窒素吸着を用いるＢＥＴ法にて得られる値を指す。ＢＥＴ比表面積の測定は、例えばＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製ＡＳＡＰ２０２０により行うことができる。

また、本発明の水素添加用触媒は、Ｎｉ及びＣｕから選ばれる少なくとも１種の金属が担体に担持されたものが好ましい。
担体としては、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ゼオライト、珪藻土、活性白土、チタニア、ジルコニア、活性炭等の公知の担体が使用できるが、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、チタニア、ジルコニアが好ましく、シリカ、アルミナ、シリカアルミナが更に好ましい。

担体への、Ｎｉ及びＣｕから選ばれる少なくとも１種の金属の担持方法は特に限定されず、共沈殿法、含浸法、あるいは均一混練法等が適用できる。またこれら調製法を組み合わせて適用することもできる。これらの中では共沈殿法、含浸法が好ましく、共沈殿法がより好ましい。

共沈殿法の場合、例えば水溶性Ｎｉ塩及び水溶性Ｃｕ塩から選ばれる少なくとも１種を溶解した水溶液、担体となる物質の水溶液、及びアルカリ金属塩水溶液を混合することで金属と担体を同時に沈殿させ、得られた沈殿を洗浄、乾燥、焼成する方法が利用できる。沈澱の際のｐＨは、５〜１０が好ましい。

含浸法の場合は、例えば担体粉末に水溶性Ｎｉ塩及び水溶性Ｃｕ塩から選ばれる少なくとも１種を溶解した水溶液を含浸し、乾燥、焼成する方法が利用できる。

本発明の水素添加用触媒の製造方法としては、生産性及び触媒の細孔構造制御の容易性の観点から、Ｎｉ塩及びＣｕ塩から選ばれる少なくとも１種の塩の水溶液を、沈殿時の固形分濃度（得られる沈殿を金属酸化物に換算して）が１〜２０重量％となる条件で沈殿させることが好ましく、２〜２０重量％となる条件がより好ましく、３〜２０重量％となる条件が更に好ましい。高濃度で沈澱を行うことにより、径の大きい細孔による容積を大きくすることができる。ここで固形分濃度とは、濾過後に得られる固体を全て金属酸化物として換算した場合のことを指す。

沈殿時の温度は、触媒の細孔構造制御の容易性の観点から、５５℃以上が好ましく、６５℃以上がより好ましく、７０℃以上が更に好ましい。また、製造設備負荷及び製造コストの観点から、１００℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましく、９０℃以下が更に好ましい。高い温度で沈澱を行うことにより、径の大きい細孔の容量を大きくすることができる。

触媒の形状は、反応の方式により、粉末状、粒状、あるいは球状や柱状に成形された形状のものから反応装置形態に応じて適宜選ぶことができる。流体が触媒を通過する際の圧力損失を低減させる観点より、粒状ないし成形された形状が好ましい。

これら触媒は、通常水素で還元活性化した後に使用する。また、あらかじめ還元活性化及び安定化処理を施した触媒をそのまま、あるいは再度還元活性化した後に使用しても良い。

［脂肪酸又はそのエステルの製造方法］
本発明の脂肪酸又はそのエステルの製造方法は、本発明の水素添加用触媒の存在下、常圧〜３０ＭＰａの圧力下で脂肪酸又はそのエステルの水素添加反応を行い、ヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルを製造する方法である。
水素添加を行う前、あるいは水素添加を行った後に、不純物除去や精製を目的として、蒸留を行うこともできる。

原料となる脂肪酸又はそのエステルとしては、トリグリセリド（油脂）、ジグリセリド、モノグリセリド、脂肪酸、脂肪酸と炭素数１〜２２のアルコールとのエステル（以下脂肪酸アルコールエステルという）等が挙げられる。これらのうち、グリセリド類としては、牛脂、魚油等の動物性油脂や、パーム核油、ヤシ油、パーム油、大豆油、ナタネ油等の植物性油脂、及びそれらから誘導されるジグリセリド、モノグリセリド等が挙げられる。中でも、構成脂肪酸として炭素数８〜２２の脂肪酸を有するものが好ましく、特に植物性グリセリド由来のものが好ましい。
脂肪酸は、油脂の加水分解により得ることができる。加水分解の方法は、高圧連続分解法、中圧法、酵素法等が挙げられる。

また、脂肪酸アルコールエステルは、前記グリセリド類と炭素数１〜２２のアルコールとのエステル交換反応、あるいは前記グリセリド類より誘導された脂肪酸と炭素数１〜２２のアルコールとのエステル化反応により得ることが出来る。ここで用いるアルコールは、炭素数１〜４の低級アルコールが好ましい。

エステル交換反応及びエステル化反応は、公知の方法で実施することが可能である。反応は連続方式あるいはバッチ方式のいずれの反応形態も利用できるが、大量にエステルを製造する場合、連続反応が有利である。触媒としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、ナトリウムアルコラート等の均一系アルカリ触媒が一般に使用されるが、イオン交換樹脂や含水酸化ジルコニウム、リン酸アルミニウム、硫酸担持ジルコニア、チタノシリケート等の固体触媒も使用することが可能である。均一系アルカリ触媒を用いる場合、一般に以下の条件で反応が行われる。反応温度は３０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃、反応圧力は、常圧から０．５ＭＰａの範囲、好ましくは常圧で行われる。またアルコールの使用量は、コスト及び反応性の観点から、グリセリド類に対して、１．５〜１０モル倍が好ましい。また、グリセライド類中に遊離脂肪酸が含まれる場合、アルカリ触媒によるエステル交換反応を行う前に、硫酸やパラトルエンスルホン酸等の酸触媒を用いて、予め脂肪酸をエステル化しておくことも有効である。

上記のようにして得られた原料脂肪酸又はそのエステルの水素添加反応の方式としては、バッチ式及び連続式のいずれの方式を使用することもできる。また、粉末触媒を用いた懸濁方式、あるいは成形触媒を用いた固定床方式等、一般に使用される何れの方式も使用することが可能である。大量に処理を行う場合、連続固定床方式が有利である。

水素添加反応の雰囲気ガスは水素が好ましく、不活性ガスを共存させても良い。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム及びメタンが挙げられる。雰囲気ガスの圧力は、常圧〜３０ＭＰａであり、０．０１〜３０ＭＰａが好ましく、０．１〜３０ＭＰａがより好ましい。反応を連続式で行う場合には、雰囲気ガスの流量は、処理する原料脂肪酸又はそのエステルのモル数に対する水素のモル比で、０．１〜３００倍になるような範囲が好ましい。

水素添加反応の温度は、十分な水素添加速度を得る観点から、４０℃以上が好ましく、５０℃以上が更に好ましい。また、原料脂肪酸又はそのエステルの水素化分解等の副反応を抑制する観点から、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下が更に好ましい。

水素添加反応を連続式で行う場合には、原料脂肪酸又はそのエステルの流通速度は、生産性、触媒寿命、水素化分解の抑制等の観点から適宜設定されるが、１時間当たりの反応塔容積比（ＬＨＳＶ）で、０．１以上が好ましく、また充分な活性を得る観点から、ＬＨＳＶで５以下が好ましい。

上記のような条件での水素添加により、ヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルを得ることができる。例えば原料が脂肪酸アルコールエステルの場合、水素添加処理後のヨウ素価を５以下とすることが出来る。

［アルコールの製造方法］
本発明のアルコールの製造方法は、上記のような本発明の方法で製造したヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルを原料として用い、還元反応を行い、アルコールを得る方法である。
また、上記の水素添加反応によりヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステル得る方法と、還元反応によりアルコールを得る方法を連続して行っても良い。

アルコールの製造に用いられる触媒としては、一般に知られている銅系、あるいはパラジウムや白金等の貴金属系触媒などが用いられる。銅系触媒としては、銅−クロム、銅−亜鉛、銅−鉄−アルミニウム、銅−シリカ等を挙げることができる。これら触媒の存在下、液相懸濁床あるいは固定床方式等、一般に使用される何れの反応方式によっても、還元反応を行うことが可能である。

液相懸濁床方式で還元反応を行う場合、触媒量は、脂肪酸又はそのエステルに対し０．１〜２０重量％が好ましいが、反応温度あるいは反応圧力に応じて、実用的な反応収率が得られる範囲内において任意に選択できる。反応温度は、好ましくは１６０〜３５０℃、更に好ましくは２００〜２８０℃である。反応圧力は、好ましくは０．１〜３５ＭＰａ、更に好ましくは３〜３０ＭＰａである。

固定床方式で連続的に還元反応を行う場合、触媒は、円柱状あるいはペレット状、球状等に成形されたものを使用する。反応温度は、好ましくは１３０〜３００℃、更に好ましくは１５０〜２７０℃であり、反応圧力は、好ましくは０．１〜３０ＭＰａである。ＬＨＳＶは、生産性及び反応性を考慮し、反応条件に応じて任意に決定される。

以下の実施例において、触媒の細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量及び細孔直径のモード径の測定は、水銀圧入測定装置であるＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製ＰｏｒｅＳｉｚｅｒ９３２０にて行った。また脂肪酸エステルのヨウ素価は、Ｗｉｊｓ法（JIS K0070:1992）により測定した。

原料脂肪酸エステルの調製例
パーム核油１０００ｇに対して、ＮａＯＨを１０重量％含有したメタノール溶液３０ｇとメタノール１００ｇを、生成してくるグリセリン層を除去しながら、３回に分けて加え、５０℃で３時間反応させた。反応後、油層を水洗し、パーム核油脂肪酸メチルエステルを得た。得られたパーム核油脂肪酸メチルエステルを、更に蒸留することにより、ヨウ素価１７．５のパーム核油脂肪酸メチルエステルを得た。以下の実施例においては、本パーム核油脂肪酸メチルエステルを原料として用いた。

触媒の製造例１
２Ｌセパラブルフラスコに、イオン交換水８００ｇ、Ｎｉ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ２３２ｇを仕込み、攪拌しながら８０℃に昇温した。ここに、イオン交換水６３０ｇにＪＩＳ３号水ガラス３３ｇ、Ｎａ₂ＣＯ₃ １１３ｇを溶解して８０℃に加熱した溶液を、攪拌しながら投入した。投入後、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ２４ｇを加え、生成したスラリーを８０℃にて１時間攪拌した後、濾過、水洗を行い、１１０℃で乾燥して前駆体を得た。沈澱時の固形分濃度（酸化物換算）は、６．１重量％であった。次いで、アルミナをバインダーとして前駆体をヌードル状に成形した後、焼成、還元、安定化を行って、直径１．６ｍｍの触媒Ａを得た。この触媒Ａの細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量は０．３６１ｍＬ／ｇであった。

触媒の製造例２
２Ｌセパラブルフラスコに、イオン交換水８４０ｇ、Ｎｉ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ１８０ｇ、Ｃｕ（ＮＯ₃）₂・３Ｈ₂Ｏ２２ｇ、γ-アルミナ４ｇ、６０％硝酸４．７ｇを仕込み、攪拌しながら８０℃に昇温した。ここに、イオン交換水５７０ｇにＪＩＳ３号水ガラス５０ｇ、Ｎａ₂ＣＯ₃ １１８ｇを溶解して８０℃に加熱した溶液を、攪拌しながら投入した。生成したスラリーを８０℃にて１時間攪拌した後、濾過、水洗を行い、１１０℃で乾燥して前駆体を得た。沈澱時の固形分濃度（酸化物換算）は、４．１重量％であった。次いで、アルミナをバインダーとして前駆体をヌードル状に成形した後、焼成、還元、安定化を行って、直径１．６ｍｍの触媒Ｂを得た。この触媒Ｂの細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量は０．３２５ｍＬ／ｇであった。

触媒の製造例３
２Ｌセパラブルフラスコに、イオン交換水１２６０ｇ、Ｎｉ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ１０８ｇ、Ｃｕ（ＮＯ₃）₂・３Ｈ₂Ｏ１３ｇ、γ-アルミナ２．４ｇ、６０％硝酸２．８ｇを仕込み、攪拌しながら８０℃に昇温した。ここに、イオン交換水８６０ｇにＪＩＳ３号水ガラス３０ｇ、Ｎａ₂ＣＯ₃ ７１ｇを溶解して８０℃に加熱した溶液を、攪拌しながら投入した。生成したスラリーを８０℃にて１時間攪拌した後、濾過、水洗を行い、１１０℃で乾燥して前駆体を得た。沈澱時の固形分濃度（酸化物換算）は、１．８重量％であった。次いで、アルミナをバインダーとして前駆体をヌードル状に成形した後、焼成、還元、安定化を行って、直径１．６ｍｍの触媒Ｃを得た。この触媒Ｃの細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量は０．１８２ｍＬ／ｇであった。

触媒の比較製造例１
製造例３と同様に調製することで乾燥前駆体を得た後、成形前の混練時間を延長して触媒Ｄを得た。この触媒Ｄの細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量は０．０９５ｍＬ／ｇであった。

触媒の比較製造例２
原料投入時及びスラリー攪拌時の温度を８０℃から５０℃に変えた以外、製造例３と同様に調製し、触媒Ｅを得た。この触媒Ｅの細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量は０．０８１ｍＬ／ｇであった。

上記製造例及び比較製造例で得られた触媒Ａ〜Ｅの金属含有量、細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量及び細孔直径のモード径をまとめて、表１に示す。
また、触媒Ａについては、細孔直径３ｎｍ未満の範囲のＢＥＴ比表面積を、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製ＡＳＡＰ２０２０により測定した。その結果も表１に示す。

実施例１〜３及び比較例１、２
内容積５００ｍＬのオートクレーブに、触媒Ａ〜Ｅ２ｇ、前記調製例で得られたパーム核油脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価１７．５）２００ｇを仕込み、１３５℃、水素圧力２４．５ＭＰａ、水素流量５Ｌ／分の条件で、１３５℃到達時点を０分として６０分間水素添加反応を行った。反応０分と６０分のパーム核油脂肪酸メチルエステルのヨウ素価、及び次式で算出した水添活性１を表２に示す。

水添活性１＝ＬＮ（反応０分のヨウ素価／反応６０分のヨウ素価）

実施例４〜６及び比較例３
触媒Ａ〜Ｄ１８０ｍＬを固定床反応器に充填し、２０ＭＰａ、９０℃の反応条件にて、前記調製例で得られたパーム核油脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価１７．５）９００ｍＬ／時（ＬＨＳＶ＝５）、水素１９００ＮＬ／時を反応器上部より同時に供給し、水素添加反応を行った。パーム核油脂肪酸メチルエステルを通液直後及び１０００倍通液した後に採取した、この通液直後及び１０００倍通液した後のパーム核油脂肪酸メチルエステルのヨウ素価、次式で算出した水添活性２及び３をそれぞれ表３に示す。

水添活性２＝ＬＮ（処理前のヨウ素価^*1／通液直後のヨウ素価）
水添活性３＝ＬＮ（処理前のヨウ素価^*1／１０００倍通液した後のヨウ素価）
*1：原料ヨウ素価＝１７．５

実施例７（アルコールの製造例）
固定床反応装置を用い、前記調製例で得られたパーム核油脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価１７．５）の水素添加反応及び還元反応を連続的に行った。固定床反応装置は二つの反応器を直列に備えており、第１反応器に３６０ｍＬの触媒Ａを充填し、第２反応器に還元触媒として３６０ｍＬのチタニア担持銅−亜鉛触媒（組成：Ｃｕ＝３５％、Ｚｎ＝１．８％、ＴｉＯ₂担体５０％形状：３．２ｍｍφ×３．２ｍｍ円柱状）を充填した。第１反応器の水素添加反応条件は、２０ＭＰａ、９０℃とし、パーム核油脂肪酸メチルエステルの流量は２６０ｍＬ／時（ＬＨＳＶ＝０．７２）とした。第１反応器で処理した後のパーム核油脂肪酸メチルエステルのヨウ素価は、０．０１であった。

還元触媒を充填した第２反応器の還元反応条件は、圧力２０ＭＰａ、温度２１０℃とした。還元反応後、得られた液中のアルコール含量は、ガスクロマトグラフィー上で９６．８％であり、鹸化価は４．７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。

Claims

Ｎｉ及びＣｕから選ばれる少なくとも１種の金属を１０〜８５重量％（触媒全量中の金属酸化物としての含有量）含有し、かつ細孔直径２０〜２００ｎｍの範囲の細孔容量が０．１５〜１．０ｍＬ／ｇである、脂肪酸又はそのエステルの水素添加用触媒。
細孔直径のモード径が２０〜２００ｎｍである、請求項１記載の水素添加用触媒。
Ｎｉ塩及びＣｕ塩から選ばれる少なくとも１種の塩の水溶液を、沈殿時の固形分濃度（得られる沈殿を金属酸化物に換算して）が１〜２０重量％となる条件で沈殿させる、請求項１又は２記載の水素添加用触媒の製造方法。
５５〜１００℃の温度で沈殿させる、請求項３記載の水素添加用触媒の製造方法。
請求項１又は２記載の水素添加用触媒の存在下、常圧〜３０ＭＰａの圧力下で脂肪酸又はそのエステルの水素添加反応を行う、ヨウ素価が低減された脂肪酸又はそのエステルの製造方法。
脂肪酸又はそのエステルが、トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド、脂肪酸、及び脂肪酸と炭素数１〜２２のアルコールとのエステルから選ばれる少なくとも１種である、請求項５記載の製造方法。
請求項５又は６記載の方法で製造した脂肪酸又はそのエステルを原料として用い、還元反応を行うアルコールの製造方法。