KR101777893B1 - 촉진된 지지된 니켈 촉매를 이용한 지방산의 수소화를 위한 프로세스 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 포화 지방산들을 생산하기 위한 불포화 지방산들의 수소화를 위한 프로세스에 관한 것이고, 상기 프로세스는 수소 및 지지된 니켈 촉매의 존재 중 불포화 지방산을 수소화하는 단계를 포함하고, 상기 지지된 니켈 촉매는, 산화 지지체 (oxidic support), 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 5 내지 80 중량% 니켈, 및 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 0.1 내지 10 중량% 망간 프로모터 (manganese promoter)를 포함한다.

Description

촉진된 지지된 니켈 촉매를 이용한 지방산의 수소화를 위한 프로세스{PROCESS FOR THE HYDROGENATION OF FATTY ACIDS USING A PROMOTED SUPPORTED NICKEL CATALYST}
본 발명은 포화 지방산들을 생산하기 위한 불포화 지방산들의 수소화를 위한 프로세스에 관한 것이고, 상기 프로세스는 수소 및 지지된 니켈 촉매 (supported nickel catalyst)의 존재 중 상기 불포화 지방산을 수소화하는 단계를 포함한다.
지지된 금속 촉매들은 알려져 있고, 오일들 또는 지방산과 같은 불포화 지방 물질들의 수소화를 포함하는 다수의 반응들 중에서 그것들의 사용은 문헌에서 광범위하게 기술되었다. 지지된 니켈 촉매들은 낮은 요오드 값 (iodine value; IV) 지방 생성물들이 요구되는 다양한 수소화 프로세스들에 이용되었다. 낮은 IV는 상기 생성물이 완전히 또는 필수적으로 완전히 포화될 때 획득된다. 선택성이 지방산 수소화에서 부적절하기 때문에, 상기 촉매의 주요 목적은 가능한 한 빠르고 경제적인 것으로 수소화 반응을 수행하는 것이다.
US-A-6 054 627는 수소화 반응들에 사용된 구리 또는 아연의 산화물들 및 적어도 하나의 다른 금속이 대부분을 포함하는 촉매를 기술한다. US-A-5 493 037는 지방산의 고정상 수수화 (fixed bed hydrogenation of fatty acid)에 사용된 니켈, 실리카, 알루미나 및 하나의 클레이 미네랄 바인더를 포함하는 촉매를 기술한다. 중량 퍼센트가 어떻게 정의되었는지 명시 없이 10-50 중량% 니켈 함량이 언급되었다.
WO 2004/035204　는 불포화 유기 혼합물들을 수소화하기 위해 사용된 망간 프로모터와 니켈 촉매를 기술한다. 환원된 (reduced) 촉매 중에서 결정된 51- 80 중량% 니켈 함량이 개시된다. US-A-4 048 116는 또한 아세틸렌 알코올들의 수소화를 위하여 선택적으로 몰리브덴 및 망간 및 구리를 포함하는 담지되지 않은 니켈 촉매를 기술한다. US-A-6 350 923은 니켈, 코발트 또는 구리 및 적어도 하나의 다른 금속으로 구성된 지지된 촉매를 이용한 알데하이드들의 수소화를 위한 프로세스를 기술한다. US-A-6 350 923은 촉진된 지지된 니켈 촉매 망간을 이용한 불포화 지방산들의 수소화를 기술하지 않는다.
Babenkova 등 (Kinetics and Catalysis, Vol. 36, No. 2, 1995, pp. 237-240)은, 해바라기 오일 지방산들의 불포화된 트리글리세리드 (unsaturated triglycerides)의 수소화를 위한 망간 도핑된 니켈/규조토 촉매 (manganese doped nickel/kieselguhr catalyst)를 기술한다. GB-A-384 314은 두-단계 촉매성 프로세스에서 먼저 망간 촉매를 이용하고 그리고 나서 니켈 촉매를 이용하는 카르복시산들을 형성하는 솝 (soap)의 유도체들을 제조하기 위한 프로세스를 기술한다. GB-A-384 314는 니켈 촉매를 촉진하는데 사용될 수 있는 망간을 기술하지 않는다.
지방산 수소화들은, 파우더 촉매를 가지는 슬러리 상 (slurry phase with a powdered catalyst)에서 또는 고정상으로 형상화된 촉매 (fixed bed with a shaped catalyst)에서 일반적으로 달성될 수 있다. 니켈 촉매들은 종종 지방산 수소화 반응들 응용들을 위해 사용된다. 그러나 그러한 촉매들은, 오스트왈트 숙성 (Ostwald ripening)을 야기하는 광범위한 결정립 성장에 의해 및/또는 공급원료 (예를 들어, 설퍼-, 니트로겐- 및 포스포 화합물들) 중에 존재하는 촉매 오염물질들로 오염에 의해 야기된 상대적으로 빠른 불활성화 (deactivation)를 보일 수 있다. 또한 상기 니켈의 대부분은 반응 조건들 하에서 상기 지방산 공급원료 중에 용해한다. 이러한 비활성화 속도 (deactivation rate)는 언급된 프로세스들 중에서 경제적이 되기 위한 그와 같은 촉매를 위하여 최소가 되어야 한다.
본 발명은 포화 지방산들을 생산하기 위한 불포화 지방산들의 수소화를 위한 프로세스에 관한 것이다.
본 발명은 실리카 촉매에서의 니켈의 용도에 관한 것으로, 지방산들의 수소화를 위한 망간으로 촉진되고, 유화학 (oleochemical) 프로세스들을 위한 공급원료이다.
따라서 본 발명은 포화 지방산들을 생산하기 위한 불포화 지방산들의 수소화를 위한 프로세스에 관한 것이고, 상기 프로세스는 수소 및 지지된 니켈 촉매의 존재 중 불포화 지방산을 수소화하는 단계를 포함하고, 상기 지지된 니켈 촉매는, 산화 지지체 (oxidic support), 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 5 내지 80 중량% 니켈, 및 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 0.1 내지 10 중량% 망간 프로모터 (manganese promoter)를 포함한다.
본 발명에 사용된 바람직한 상기 촉매는, 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 25 내지 60 중량%, 바람직하게는 30 내지 50 중량% 니켈을 포함한다.
상기 촉매의 망간 프로모터 함량은, 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 바람직하게는 0.5 내지 6 중량%, 더 바람직하게는 1 내지 5 중량%를 포함한다.
지지체로서 하나 또는 그 이상의 산화물들을 사용하는 것이 바람직하고, 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 티타니아, 지르코니아 및 그들의 조합들의 산화물들이 바람직하다.
본 발명에서 사용된 대부분 바람직한 지지된 촉매는, 상기 촉매의 중량을 기초로 계산된 10 내지 94.9 중량%, 바람직하게는 34 내지 74.5 중량%, 더 바람직하게는 45 내지 69 중량% 실리카를 포함한다.
상기 촉매의 평균 입자 크기는 바람직하게는 0.1 내지 50 ㎛ 이다. 이러한 입자들은 특히 고정상 응용들을 위해 적절하게 더 큰 입자들로 형상화 (shaped) (압출 (extruded), 정제 (tabletted) 기타 등등)될 수 있다.
본 발명의 프로세스들은 바람직하게는 100 내지 400℃의 온도에서 수행된다. 본 발명을 위해 받아들일 수 있는 압력은 3 내지 150 bar 범위이다.
망간 프로모터의 사용은, 상이한 지지체들로 구성되고 상이한 침전 온도들에서 준비된 상기 지방산들의 수소화를 위한 촉매들의 활성도를 개선하는 것을 나타내었다.
본 발명은 실리카 촉매에서의 니켈의 용도에 관한 것으로, 지방산들의 수소화를 위한 망간으로 촉진되고, 유화학 (oleochemical) 프로세스들을 위한 공급원료이다.
따라서 본 발명은 포화 지방산들을 생산하기 위한 불포화 지방산들의 수소화를 위한 프로세스에 관한 것이고, 상기 프로세스는 수소 및 지지된 니켈 촉매의 존재 중 불포화 지방산을 수소화하는 단계를 포함하고, 상기 지지된 니켈 촉매는, 산화 지지체 (oxidic support), 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 5 내지 80 중량% 니켈, 및 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 0.1 내지 10 중량% 망간 프로모터 (manganese promoter)를 포함한다.
본 명세서에서, 상기 촉매 구성 중 상기 니켈 함유는 금속성 니켈로 계산된다. 정상적으로 환원된 촉매에서 모든 니켈은 금속성 상태 중에 완전하게 있지는 않을 것이고 보통 약간의 NiO가 존재할 것이라는 것이 주목된다. 일반적으로 전체 니켈의 20-40 중량%는 니켈 옥사이드로 존재할 것이다.
놀랍게도 망간으로 촉진된 니켈 촉매들은 반응 조건들 하에서 더 높은 활성도 (activity)를 가진다. 이러한 효과에 대한 실제 메커니즘은 알려져 있지 않지만, 더 높은 전환수 (turnover number) 및/또는 더 느린 촉매 불활성화 때문에 더 낮은 니켈 표면적임에도 불구하고 더 높은 활성도인 것으로 추정된다.
상기 지방산들은, 예를 들어, 천연 오일, 또는 탈로우 (tallow) 또는 톨 오일 (tall oil)로부터 파생된 다양한 근원들의 것일 수 있다. 본 발명은, 예를 들어, 포화 지방산들을 생산하기 위한 (폴리)불포화 지방산들의 수소화에서, 낮은 요오드 값들로의 상기 지방산 수소화에 적용될 수 있다.
본 발명에 따라 수소화된 지방산들은, 바람직하게는 C6 내지 C36, 더 바람직하게는 C16 내지 C24으로 이루어지는 분지형 또는 비분지형 지방족 사슬 (aliphatic chain)을 가지는 카르복시산들이다.
본 발명에 사용된 바람직한 상기 촉매는, 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 25 내지 60 중량%, 바람직하게는 30 내지 50 중량% 니켈을 포함한다.
상기 촉매의 망간 프로모터 함량은, 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 바람직하게는 0.5 내지 6 중량%, 더 바람직하게는 1 내지 5 중량%를 포함한다.
지지체로서 하나 또는 그 이상의 산화물들을 사용하는 것이 바람직하고, 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 티타니아, 지르코니아 및 그들의 조합들의 산화물들이 바람직하다.
본 발명에서 사용된 대부분 바람직한 지지된 촉매는, 상기 촉매의 중량을 기초로 계산된 10 내지 94.9 중량%, 바람직하게는 34 내지 74.5 중량%, 더 바람직하게는 45 내지 69 중량% 실리카를 포함한다.
바람직한 구현예에서 상기 지지된 니켈 촉매는, 상기 촉매의 중량을 기초로 계산된 45 내지 69 중량% 실리카, 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 30 내지 50 중량% 니켈, 및 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 1 내지 5 중량% 망간 프로모터를 포함한다.
상기 촉매는 보호층, 예를 들어, 경화된 소이 빈 지방 (hardened soy bean fat), 경화된 팜 오일 지방 (hardened palm oil), 경화된 해바라기 오일 지방 (hardened sun flower oil fat) 또는 그들의 조합과 같은 지방 물질 (substance)로 코팅될 수 있고, 상기 촉매(의 부분들)의 산화를 피하기 위해 제공될 수 있다. 적절한 지방을 적용하기 위한 방법은, 당분야에서 일반적으로 알려진 것에서 알고, WO 2004/035204에 기초될 수 있다. 이것은 예를 들어 (용융 지방 (molten fat)과 같은) 용융 코팅 물질로 (환원된) 촉매 파우더를 혼합하고, 이어서 코팅된 촉매 입자들의 액적들 (droplets) 또는 플레이크들을 형성하기 위한 최종 서스펜션을 고형화 (solidifying the resulting suspension)함으로써 행해진다.
상기 촉매가 코팅되는 상기 보호 물질의 용해 온도는, 바람직하게는 수소화 프로세스의 시작에서 상기 보호 물질의 용해가 가능하게 하기 위하여, 상기 수소화가 수행되는 온도보다 더 낮다. 특히 상기 촉매가 슬러리 프로세스에서 사용될 때, 상기 보호 코팅은 바람직하게는 상기 공급원료에서 용해할 것이다.
다른, 상기 코팅은 수소화 프로세스에서 상기 촉매를 사용하기 직전에 상기 프로세스로부터 제거될 수 있다. 상기 코팅은, 바람직하게는 상기 코팅 지방의 녹는점보다 더 높은 온도에서, 공급 원료와 같은 용매를 가지는 상기 촉매를 접촉시킴으로써 매우 적절하게 제거될 수 있다.
상기 촉매의 평균 입자 크기는 바람직하게는 0.1 내지 50 ㎛ 이다. 이러한 입자들은 특히 고정상 응용들을 위해 적절하게 더 큰 입자들로 형상화 (shaped) (압출 (extruded), 정제 (tabletted) 기타 등등)될 수 있다.
상기 촉매 (활성형 (active form) 중)의 상기 니켈 표면적은, 바람직하게는 적어도 30 ml H2/g Ni, 더 바람직하게는 적어도 40 ml H2/g Ni 수소 흡착능 (hydrogen adsorption capacity; HAC)을 가질 수 있다. 본원에 사용된 상기 니켈 표면적은, 400 ℃에서 2 시간 동안 수소 (50 ml/min)로 인시츄 (in situ) 환원 후에, Micromeretics AutoChem 2920 화학흡착 분석기 (chemisorption analyzer)의 수소 탈착에 의해 측정된 값이다. 그 다음 인시츄 환원 상기 샘플은 액체 질소로 -75 ℃로 냉각되었다. 이어서, 상기 샘플의 상기 수소 흡착능 (HAC)은, -75 내지 700℃ 아르곤 공급 (20 ml/min)으로 가열하는 동안 흡수에서 제거한 대부분의 수소를 측정함으로써 알아내었다.
BET 표면적은 바람직하게는 약 100 내지 약 450 m2/g catalyst, 더 바람직하게는 약 150 내지 약 450 m2/g catalyst이다. 본원에 사용된 상기 BET 표면적은, 약 0.3 P/Po 및 77 K에서 흡수된 대부분의 질소를 측정하고, 180 ℃에서 상기 촉매 샘플을 가스 제거 (degassing) 후에, 16.2 Å2 단면적 질소를 추정함으로써 알아낼 수 있는 값이다.
바람직한 구현예에서, 상기 촉매는, 증착-침전 (deposition-precipitation)에 의해 준비된 촉매 전구체로부터 만들어지고, 그것은 적절한 방법 조건들을 어떻게 선택하는 것인지 숙련된 전문가에게 명백할 것이다. 본 발명에에 따른 증착-침전 방법에서 니켈 및 망간은, 반응 용기에 부유된 미리 형성된 지지체 상에 함께 침전 (즉, 단지 하나 또는 상기 성분들 중 일부의 중간 침전물들 형성 없이)된다. 그러한 방법에서, 니켈 소스 및 망간 소스는 액체 (예를 들어, 물 또는 수용액) 중에서 혼합될 수 있고, 상기 지지체는 일부 단계에서의 알칼리성 화합물과 같은 침전제를 첨가함으로써 모든 상기 성분들을 포함하는 침전물을 형성하기 위해 부유된다.
상기 촉매 전구체는, 상기 촉매 전구체 중 니켈 함량의 적어도 부분을 환원시킴으로써 활성화되고, 선택적으로 상기 촉매 전구체는 환원되기 전에 하소된다.
상기 니켈, 실리카, 망간 소스들은 일반적으로 촉매들을 준비하는데 사용된 소스들로부터 선택될 수 있다.
적절한 니켈 및 망간, 및 다른 금속 소스들은, 나이트레이트들, 아세테이트들, 설페이트들, 클로라이드들, 기타 등등과 같은 금속 염들, 가장 바람직하게는 나이트레이트들을 포함한다. 바람직하게는 상기 금속 소스는 이러한 염들의 임의의 용액이다.
적절한 실리카 소스들은 침전된 실리카 (precipitated silica) 및 규조토 (kieselguhr)를 포함한다. 바람직하게는 상기 실리카 소스는 이러한 성분들의 임의의 현탁액이다.
본 발명의 프로세스들은 바람직하게는 100 내지 400℃의 온도에서 수행된다. 본 발명을 위해 받아들일 수 있는 압력은 3 내지 150 bar 범위이다.
본 발명에 따른 프로세스는 낮은 요오드 값들의 포화 지방산들을 생산하기 위해 불포화 지방산들의 수소화를 위해 특히 적합한 것을 발견하였다.
본 발명은 지금 본 발명의 범위를 제한할 의도가 아닌 일부 실시예들을 기초로 하여 설명된다.
실시예들
실시예 1 (비교예)
비-촉진된 촉매는, 100 g 실리카 파우더 (Crosfield HP250)가 분산된 2000 ml 물을 포함하는 잘 교반된 용기 (5 liter) 안으로 1000 ml 니켈 클로라이드 용액 (82 g/l Ni)을 투약함으로써 준비되었다. 온도는 60 ℃였고, 소듐 카르보네이트 용액 (225 g/l) 910 ml를 간헐적으로 투여함으로써 pH는 8.0으로 유지되었다. 상기 촉매 전구체의 침전은 60 분 후에 완료되었다.
상기 촉매 전구체는, 순수 약 30 리터로 세정되고, 이어서 여과되고, 110 ℃로 예열된 오븐에서 밤새 건조되었다. 상기 촉매 전구체는 400 ℃에서 2 시간 동안 수소로 환원에 의해 활성화되었다.
실시예 2:
촉매는, 망간 클로라이드 (MnCl2·6H2O) 15.5 g를 니켈 클로라이드 용액에 첨가하고 소듐 카보네이트 용액 (225 g/l)의 1100 ml를 pH 8.0으로 유지시키기 위해 사용된 것을 제외하고는, 실시예 1에서 기술된 절차에 따라 준비되었다.
실시예 3 (비교예):
촉매는, 규조토 (Dicalite BP-3) 100 g은 지지체로서 사용되었고 침전은 95 ℃에서 행해졌고 소듐 카보네이트 용액 (225 g/l)의 820 ml를 pH 8.0으로 유지시키기 위해 사용된 것을 제외하고는, 실시예 1에서 기술된 절차에 따라 준비되었다.
실시예 4:
촉매는, 망간 클로라이드 (MnCl2·6H2O) 15.5 g를 니켈 클로라이드 용액에 첨가하고 소듐 카보네이트 용액 (225 g/l)의 770 ml를 pH 8.0으로 유지시키기 위해 사용된 것을 제외하고는, 실시예 3에서 기술된 절차에 따라 준비되었다.
활성도 테스트:
상기 비교예 니켈 촉매들 및 상기 망간 촉진된 촉매들의 활성도는 200 ℃에서 56의 요오드 값 (IV) 및 0.030 중량% 니켈에 상응하는 촉매의 양을 가지는 20 bars의 수소 압력을 가지는 탈로우 지방산 150 g을 수소화시킴으로써 측정되었다. 상기 망간 촉진된 촉매들을 위한 4.0의 요오드 값에 도달하기 위해 요구되는 시간은 상기 동일한 조건들 하에서 비교예 촉매들의 그것과 비교된다. 수소 흡착능 (HAC)은 이전에 기술된 것처럼 측정되었고 90 분 후에 중단 (end) IV는 모든 4 촉매들에 대해 Wijs 방법을 이용하여 측정되었다.
표 1은 실시예 1 및 2의 실리카 지지된 니켈 촉매들에 대한 결과들을 나타낸다.
Figure 112012086342932-pct00001
상기 결과들로부터 볼 수 있는 바와 같이, 망간 프로모터 (실시예 2)를 포함하는 본 발명의 촉매는 지방산의 수소화 (더 낮은 요오드 값)에서 더 효과적이다. 이러한 결과들은, 4.0의 요오드 값 (IV) 도달하는데 요구되는 더 짧은 시간 및 수소화의 90 분 후에 획득된 더 낮은 요오드 값에 의해 나타난 것처럼, 상기 촉매를 망간 (Mn/Ni 몰 비율 약 0.053)으로 촉진시키는 것이 더 활성적인 촉매를 결과시키는 것을 나타낸다 (These results indicate that promoting the catalyst with manganese (Mn/Ni molar ratio of about 0.053) results in a more active catalyst, as expressed by the shorter time needed to reach an iodine value (IV) of 4.0 and the lower iodine value obtained after 90 minutes of hydrogenation.)
표 2는 실시예 3 및 4의 규조토 지지된 니켈 촉매들에 대한 결과들을 나타낸다.
Figure 112012086342932-pct00002
표 1의 결과들과 비슷한 표 2는, 4.0의 요오드 값 (IV)에 도달하는데 더 짧은 시간을 요구하고 상기 비교 실시예보다 수소화 90 분 후에 더 낮은 요오드 값을 획득한 실시예 4에 의해 증명된 것처럼 망간 촉진의 동일한 유용한 효과가 나타난다.
그러므로 상기 망간 프로모터의 사용은, 상이한 지지체들로 구성되고 상이한 침전 온도들에서 준비된 상기 지방산들의 수소화를 위한 촉매들의 활성도를 개선하는 것을 나타내었다.
본 발명이 그것의 바람직한 구현예들과 관련하여 기술되었지만, 그것의 다양한 변경들이 명세서를 읽는 당 분야의 숙련된 자들에게 명백하게 이해된다. 그러므로, 본원에 기술된 본 발명은 첨부된 특허청구범위들의 범위 내에 미치는 것과 마찬가지로 그와 같은 변경들을 커버하기 위한 것이다 (While the invention has been explained in relation to its preferred embodiments, it is to be understood that various modifications thereof will become apparent to those skilled in the art upon reading the specification. Therefore, it is to be understood that the invention disclosed herein is intended to cover such modifications as fall within the scope of the appended claims.)

Claims (20)

  1. 수소 및 지지된 니켈 촉매의 존재 중 불포화 지방산을 수소화하는 단계를 포함하고,
    상기 지지된 니켈 촉매는, 산화 지지체 (oxidic support), 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 5 내지 80 중량% 니켈, 및 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 0.1 내지 10 중량% 망간 프로모터 (manganese promoter)를 포함하는 것인, 포화 지방산들을 생산하기 위한 불포화 지방산들의 수소화를 위한 프로세스.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 촉매는, 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 25 내지 60 중량% 니켈을 포함하는 것인, 프로세스.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 촉매는, 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 0.5 내지 6 중량% 망간 프로모터를 포함하는 것인, 프로세스.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 지지체는 산화 지지체 (oxidic support)인 것인, 프로세스.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 촉매의 상기 산화 지지체 물질은 실리카인 것인, 프로세스.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 촉매는, 상기 촉매의 중량을 기초로 계산된 10 내지 94.9 중량% 실리카를 포함하는 것인, 프로세스.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 촉매는 0.1 내지 50 ㎛의 평균 입자 크기를 가지는 것인, 프로세스.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 촉매는 액적들 (droplets)로 부유되고 (suspended), 상기 액적들은 상기 촉매의 산화 방지에 효과적인 보호 코팅 층을 형성하는 것인, 프로세스.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 수소화는 100 및 400℃ 사이의 온도에서 수행되는 것인, 프로세스.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 수소화는 3 및 150 bar 사이의 수소 압력에서 수행되는 것인, 프로세스.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 지지된 니켈 촉매는, 상기 촉매의 중량을 기초로 계산된 45 내지 69 중량% 실리카, 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 30 내지 50 중량% 니켈, 및 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 1 내지 5 중량% 망간 프로모터를 포함하는 것인, 프로세스.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 촉매는 액적들로 부유되고, 상기 액적들은 상기 촉매의 산화 방지에 효과적인 보호 코팅 층을 형성하는 것인, 프로세스.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 수소화는 상기 촉매를 함유하는 지방산 슬러리 중 수행되는 것인, 프로세스.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 촉매는, 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 30 내지 50 중량% 니켈을 포함하는 것인, 프로세스.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 촉매는, 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 1 내지 5 중량% 망간 프로모터를 포함하는 것인, 프로세스.
  16. 제4항에 있어서,
    상기 지지체는 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 티타니아, 지르코니아 및 그들의 조합들로부터 선택된 것인, 프로세스.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 촉매는, 상기 촉매의 중량에 기초한 금속성 니켈로 계산된 25 내지 60 중량% 니켈, 상기 촉매의 중량에 기초한 MnO2로 계산된 0.5 내지 6 중량% 망간 프로모터, 및 상기 촉매의 중량을 기초로 계산된 34 내지 74.5 중량% 실리카를 포함하는 것인, 프로세스.
  18. 삭제
  19. 제8항에 있어서,
    상기 보호 코팅 층은 지방 물질 (substance)을 포함하는 것인, 프로세스.
  20. 제12항에 있어서,
    상기 보호 코팅 층은 지방 물질 (substance)을 포함하는 것인, 프로세스.
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