JP2007510638A5

JP2007510638A5 -

Info

Publication number: JP2007510638A5
Application number: JP2006537398A
Authority: JP
Filing date: 2004-10-15
Publication date: 2007-09-20
Anticipated expiration: 2024-10-15

Claims

ジカルボン酸および／または酸無水物を、
（ａ）ルテニウム、ロジウム、鉄、オスミウムまたはパラジウム；および
（ｂ）有機ホスフィン
を含む触媒の存在下で水素化する均一系の方法であって、水素化を少なくとも約１重量％の水の存在下で実施し、その反応を約５００ｐｓｉｇ〜約２０００ｐｓｉｇの圧力下、約２００℃〜約３００℃の温度で行い、約１モル〜約１０モルの水素を用いて１モルの生成物を反応器から取り出す方法。
下記工程、
（ａ）ジカルボン酸および／または酸無水物を水素化反応器に送り、
（ｂ）ジカルボン酸および／または酸無水物を水素化し、
（ｃ）生成物を水素流中に回収し、
（ｄ）該水素流から生成物を分離し、
（ｅ）該水素流を反応器に再循環し、
（ｆ）取り除いた触媒を分離し、該触媒を反応器へ再循環させ、および
（ｇ）生成物を回収し、
を含んでなる連続的方法である、請求項１に記載の方法。
前記ジカルボン酸および／または酸無水物が、Ｃ₄のジカルボン酸または酸無水物であり、前記方法がブタンジオール、テトラヒドロフランおよび／またはγ−ブチロラクトンの製造用である、請求項１または２記載の方法。
水素化反応で生成されたγ−ブチロラクトンが、水素化反応器へ再循環させられる、請求項３記載の方法。
Ｃ₄のジカルボン酸または酸無水物が、フマル酸、マレイン酸無水物、マレイン酸、こはく酸、または、こはく酸無水物である、請求項３または４記載の方法。
反応溶媒として水が存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
反応物または生成物の一方または両方が、前記触媒のための溶媒である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
溶媒が用いられ、該溶媒中に水が添加剤として存在する、請求項７の方法。
水が、水素化反応の副生成物として反応の場で生成される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
一つより多い反応器内で反応が起こり、複数の反応器が直列に操作・運転される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
約９００ｐｓｉｇの圧力で反応が遂行される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
約２４０℃〜約２５０℃の温度で反応が遂行される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
触媒がルテニウム／ホスフィン触媒である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
ルテニウムが、反応溶液１リットル当たり０．０００１〜５モルの量で存在する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
ホスフィンが、三座配位ホスフィンである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
ホスフィンが、トリアルキルホスフィン、ジアルキルホスフィン、モノアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、ジアリールホスフィン、モノアリールホスフィン、ジアリールモノアルキルホスフィンおよびジアルキルモノアリールホスフィンから選ばれる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
ホスフィンが、トリス−１，１，１−（ジフェニルホスフィノメチル）メタン、トリス−１，１，１−（ジフェニルホスフィノメチル）エタン、トリス−１．１，１−（ジフェニルホスフィノメチル）プロパン、トリス−１，１，１−（ジフェニルホスフィノメチル）ブタン、トリス−１，１，１−（ジフェニルホスフィノメチル）２，２ジメチルプロパン、トリス−１，３，５−（ジフェニルホスフィノメチル）シクロヘキサン、トリス−１，１，１−（ジシクロヘキシルホスフィノメチル）エタン、トリス−１，１，１−（ジエチルホスフィノメチル）エタン、１，５，９−トリエチル−１，５，９−トリホスファシクロドデカン、１，５，９−トリフェニル−１，５，９−トリホスファシクロドデカン、ビス（２−ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィン、ビス−１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビス−１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビス−１，４−（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ビス−１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン、ビス−１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン、ビス−１，４−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ブタン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリピリジルホスフィン、トリフェニルホスフィンから選ばれる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
ホスフィンが、トリス−１，１，１−（ジアリールホスフィノメチル）アルカンおよびトリス−１，１，１−（ジアルキルホスフィノメチル）アルカンから選ばれる、請求項１６の方法。
ホスフィンが、反応溶液１リットル当たり０．０００１〜５モルの量で存在する、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
触媒が、水と水素との存在下で再生される、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。