JPH0782260A - ラクトン類の製法 - Google Patents
ラクトン類の製法Info
- Publication number
- JPH0782260A JPH0782260A JP5228695A JP22869593A JPH0782260A JP H0782260 A JPH0782260 A JP H0782260A JP 5228695 A JP5228695 A JP 5228695A JP 22869593 A JP22869593 A JP 22869593A JP H0782260 A JPH0782260 A JP H0782260A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- bis
- diphenylphosphino
- ruthenium
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】煩雑な反応操作を行なうことなく、原料のジカ
ルボン酸を液相均一系で水素化し、高活性かつ高収率で
ラクトン類を製造する。 【構成】ルテニウム触媒を用い、有機ジホスフィン化合
物の共存下でマレイン酸及び／又はコハク酸を液相均一
系で水素化し、γ−ブチロラクトンを得る。
ルボン酸を液相均一系で水素化し、高活性かつ高収率で
ラクトン類を製造する。 【構成】ルテニウム触媒を用い、有機ジホスフィン化合
物の共存下でマレイン酸及び／又はコハク酸を液相均一
系で水素化し、γ−ブチロラクトンを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラクトン類の製造法に関
するものであり、特に溶媒やピロリドン類等の合成原料
として有用な化合物であるγ−ブチロラクトンの製造法
に関する。
するものであり、特に溶媒やピロリドン類等の合成原料
として有用な化合物であるγ−ブチロラクトンの製造法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ジカルボン酸を液相均一系で水素
化してラクトン類を製造するための方法に関しては、多
くの提案がなされている。
化してラクトン類を製造するための方法に関しては、多
くの提案がなされている。
【０００３】例えば、米国特許３，９５７，８２７号に
は、ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）3を触媒として用い、反応温
度１００℃、圧力１５０ｐｓｉ（１０．５ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ）で水素化する方法が、また、米国特許４，４８５，
２４６号には、ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）3とトリエチルア
ミンを触媒として用い、反応温度１００℃、圧力１５０
ｐｓｉで水素化する方法が、更には、特開昭６４−２５
７７１号公報には、Ｒｕ（ａｃａｃ）3にオクチルホス
フィンと有機酸を共存させ、反応温度２００℃、圧力３
０ｋｇ／ｃｍ2Ｇで水素化する方法が記載されている。
は、ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）3を触媒として用い、反応温
度１００℃、圧力１５０ｐｓｉ（１０．５ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ）で水素化する方法が、また、米国特許４，４８５，
２４６号には、ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）3とトリエチルア
ミンを触媒として用い、反応温度１００℃、圧力１５０
ｐｓｉで水素化する方法が、更には、特開昭６４−２５
７７１号公報には、Ｒｕ（ａｃａｃ）3にオクチルホス
フィンと有機酸を共存させ、反応温度２００℃、圧力３
０ｋｇ／ｃｍ2Ｇで水素化する方法が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、米国特
許３，９５７，８２７号の方法では、触媒活性が低く、
反応に長時間（１０時間）を必要とする。また、米国特
許４，４８５，２４６号の方法では、用いる塩化ルテニ
ウム錯体とトリエチルアミンから生成する塩酸塩が沈澱
するためその除去操作が必要であり、均一系で反応を行
なう場合、反応操作が煩雑となる。更には特開昭６４−
２５７７１号公報の方法では、アルゴンガス雰囲気で触
媒液を別途調製する必要があり、煩雑な反応操作を要す
る。そこで本発明の目的は、原料のジカルボン酸を液相
均一系で水素化するにあたり、煩雑な反応操作を行なう
ことなく、高活性かつ高収率でラクトン類を製造する方
法を提供することにある。
許３，９５７，８２７号の方法では、触媒活性が低く、
反応に長時間（１０時間）を必要とする。また、米国特
許４，４８５，２４６号の方法では、用いる塩化ルテニ
ウム錯体とトリエチルアミンから生成する塩酸塩が沈澱
するためその除去操作が必要であり、均一系で反応を行
なう場合、反応操作が煩雑となる。更には特開昭６４−
２５７７１号公報の方法では、アルゴンガス雰囲気で触
媒液を別途調製する必要があり、煩雑な反応操作を要す
る。そこで本発明の目的は、原料のジカルボン酸を液相
均一系で水素化するにあたり、煩雑な反応操作を行なう
ことなく、高活性かつ高収率でラクトン類を製造する方
法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決するために鋭意研究を行った結果、ジカルボン酸
を液相均一系で水素化する反応において、ルテニウム触
媒に有機ジホスフィン化合物を共存させることにより、
煩雑な反応操作を必要とせずに高活性で高収率を与える
ラクトン類の製法を見いだし本発明を完成するに至っ
た。
を解決するために鋭意研究を行った結果、ジカルボン酸
を液相均一系で水素化する反応において、ルテニウム触
媒に有機ジホスフィン化合物を共存させることにより、
煩雑な反応操作を必要とせずに高活性で高収率を与える
ラクトン類の製法を見いだし本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】即ち本発明は、ジカルボン酸を液相均一系
で水素化するにあたり、ルテニウム触媒を用い、有機ジ
ホスフィン化合物の共存下で水素化することを特徴とす
るラクトン類の製法に関するものである。以下、本発明
について詳細に説明する。
で水素化するにあたり、ルテニウム触媒を用い、有機ジ
ホスフィン化合物の共存下で水素化することを特徴とす
るラクトン類の製法に関するものである。以下、本発明
について詳細に説明する。
【０００７】本発明においては、ジカルボン酸を原料と
して用いる。ジカルボン酸に特に制限はないが、好適に
は炭素数が４から１０のジカルボン酸が用いられる。具
体的には、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、メチルコハク酸、グルタル酸等が挙げられる。
これらのうち、マレイン酸、コハク酸がより好ましく用
いられ、この場合にはγ−ブチロラクトンを高収率で得
ることができる。
して用いる。ジカルボン酸に特に制限はないが、好適に
は炭素数が４から１０のジカルボン酸が用いられる。具
体的には、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、メチルコハク酸、グルタル酸等が挙げられる。
これらのうち、マレイン酸、コハク酸がより好ましく用
いられ、この場合にはγ−ブチロラクトンを高収率で得
ることができる。
【０００８】また原料であるジカルボン酸は、水素化生
成物が同じであるならば２種類以上を用いてもよく、そ
れらはどの様な比率で混合されていてもよい。
成物が同じであるならば２種類以上を用いてもよく、そ
れらはどの様な比率で混合されていてもよい。
【０００９】本発明ではルテニウム触媒を用いる。ルテ
ニウム触媒に特に制限はないが、各種のルテニウムの無
機化合物、有機化合物あるいは錯体化合物などを用いる
ことができる。具体的には、塩化ルテニウム、臭化ルテ
ニウム、ヨウ化ルテニウム、硝酸ルテニウム等の無機酸
塩、酢酸ルテニウム等の有機酸塩、トリス（アセチルア
セトン）ルテニウム等のキレート化合物、ジクロロトリ
ス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロトリ
ス（トリフェニルホスフィン）ヒドリドルテニウム、ジ
クロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウ
ム、ジクロロジカルボニルビス（トリフェニルホスフィ
ン）ルテニウム、トリカルボニルビス（トリフェニルホ
スフィン）ルテニウム、クロロヒドリドカルボニルトリ
ス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ビス（トリ
−ｎ−ブチルホスフィン）トリカルボニルルテニウム等
の有機ホスフィン錯体化合物などがあげられる。
ニウム触媒に特に制限はないが、各種のルテニウムの無
機化合物、有機化合物あるいは錯体化合物などを用いる
ことができる。具体的には、塩化ルテニウム、臭化ルテ
ニウム、ヨウ化ルテニウム、硝酸ルテニウム等の無機酸
塩、酢酸ルテニウム等の有機酸塩、トリス（アセチルア
セトン）ルテニウム等のキレート化合物、ジクロロトリ
ス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロトリ
ス（トリフェニルホスフィン）ヒドリドルテニウム、ジ
クロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウ
ム、ジクロロジカルボニルビス（トリフェニルホスフィ
ン）ルテニウム、トリカルボニルビス（トリフェニルホ
スフィン）ルテニウム、クロロヒドリドカルボニルトリ
ス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ビス（トリ
−ｎ−ブチルホスフィン）トリカルボニルルテニウム等
の有機ホスフィン錯体化合物などがあげられる。
【００１０】さらに、テトラカルボニルルテニウム酸二
カリウム、ペンタカルボニルルテニウム、ジブロモトリ
カルボニルルテニウム、ドテカカルボニルトリルテニウ
ム、テトラヒドリドデカカルボニルルテニウム、テトラ
カルボニルジヒドリドルテニウム、オクタデカカルボニ
ルヘキサルテニウム酸ジセシウム、ウンデカカルボニル
ヒドリドトリルテニウム酸テトラフェニルホスホニウム
等のカルボニル錯体化合物等が挙げられる。
カリウム、ペンタカルボニルルテニウム、ジブロモトリ
カルボニルルテニウム、ドテカカルボニルトリルテニウ
ム、テトラヒドリドデカカルボニルルテニウム、テトラ
カルボニルジヒドリドルテニウム、オクタデカカルボニ
ルヘキサルテニウム酸ジセシウム、ウンデカカルボニル
ヒドリドトリルテニウム酸テトラフェニルホスホニウム
等のカルボニル錯体化合物等が挙げられる。
【００１１】ルテニウム触媒の使用量は、反応溶液１リ
ットル中のルテニウムとして１×１０-5から１００モ
ル、好ましくは１×１０-3から１０モルの範囲がよい。
ットル中のルテニウムとして１×１０-5から１００モ
ル、好ましくは１×１０-3から１０モルの範囲がよい。
【００１２】本発明は、ルテニウム触媒と共に有機ジホ
スフィン化合物を用いることを特徴としている。ルテニ
ウム触媒によっては、有機ジホスフィン化合物が配位す
るものや配位子交換するものがあるが、このような有機
ジホスフィン化合物を用いてもいっこうに差し支えな
い。従って、必要に応じて反応液中でルテニウム有機ジ
ホスフィン錯体を合成して使用してもよいし、また公知
の方法によりあらかじめルテニウム触媒と有機ジホスフ
ィン化合物を反応させ、ルテニウム有機ジホスフィン錯
体を合成して用いてもさしつかえない。もちろん、ルテ
ニウム触媒と有機ジホスフィン化合物を、単に原料と共
に反応系に共存させただけでもよいことは言うまでもな
い。
スフィン化合物を用いることを特徴としている。ルテニ
ウム触媒によっては、有機ジホスフィン化合物が配位す
るものや配位子交換するものがあるが、このような有機
ジホスフィン化合物を用いてもいっこうに差し支えな
い。従って、必要に応じて反応液中でルテニウム有機ジ
ホスフィン錯体を合成して使用してもよいし、また公知
の方法によりあらかじめルテニウム触媒と有機ジホスフ
ィン化合物を反応させ、ルテニウム有機ジホスフィン錯
体を合成して用いてもさしつかえない。もちろん、ルテ
ニウム触媒と有機ジホスフィン化合物を、単に原料と共
に反応系に共存させただけでもよいことは言うまでもな
い。
【００１３】本発明で用いられる有機ジホスフィン化合
物は分子内にホスフィン原子が２個含まれていれば特に
制限はなく、各種の脂肪族、芳香族の有機ジホスフィン
化合物を使用することができる。具体的には、１，２−
ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）ブタン、１，５−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）ペンタン、１，６−ビス（ジフェニルホスフィノ）
ヘキサン等のビス（ジフェニルホスフィノ）アルカン
類、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセ
ン、１，１’−ビス（ジトリルホスフィノ）フェロセ
ン、１−（１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フ
ェロセニル）エタノール、１−（１’，２−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）フェロセニル）エチルアセタート、
１−（１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロ
セニル）ジメチルアミノエタン等のビスジアリ−ルホス
フィノフェロセン類などがあげられる。
物は分子内にホスフィン原子が２個含まれていれば特に
制限はなく、各種の脂肪族、芳香族の有機ジホスフィン
化合物を使用することができる。具体的には、１，２−
ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）ブタン、１，５−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）ペンタン、１，６−ビス（ジフェニルホスフィノ）
ヘキサン等のビス（ジフェニルホスフィノ）アルカン
類、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセ
ン、１，１’−ビス（ジトリルホスフィノ）フェロセ
ン、１−（１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フ
ェロセニル）エタノール、１−（１’，２−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）フェロセニル）エチルアセタート、
１−（１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロ
セニル）ジメチルアミノエタン等のビスジアリ−ルホス
フィノフェロセン類などがあげられる。
【００１４】さらに、２，３−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン、１，
２−ビス（ジフェニルホスフィノメチル）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，３−
ブタンジオール、２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，
３−ブタンジオール、２，２’−ビス（ジフェニルホス
フィノ）−１，１’−ビナフチル（略称：ＢＩＮＡ
Ｐ）、１−（ｔ−ブトキシカルボニル）−ピロリジン、
２−ジフェニルホスフィノメチル−ピロリジン、４−ジ
フェニルホスフィノ−ピロリジン等が挙げられる。この
うち１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、
１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，
１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンが好ま
しく用いられる。またこれら有機ジホスフィンは、一種
または二種以上を組み合わせて使用することができる。
ィノ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン、１，
２−ビス（ジフェニルホスフィノメチル）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２，３−
ブタンジオール、２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，
３−ブタンジオール、２，２’−ビス（ジフェニルホス
フィノ）−１，１’−ビナフチル（略称：ＢＩＮＡ
Ｐ）、１−（ｔ−ブトキシカルボニル）−ピロリジン、
２−ジフェニルホスフィノメチル−ピロリジン、４−ジ
フェニルホスフィノ−ピロリジン等が挙げられる。この
うち１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、
１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，
１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンが好ま
しく用いられる。またこれら有機ジホスフィンは、一種
または二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１５】本発明で用いられる有機ジホスフィン化合
物の使用量は、ルテニウム触媒１モルに対して好ましく
は０．１から１００モル、更に好ましくは０．５から５
０モルの範囲で使用される。０．１モル未満では十分な
添加効果が発現されないことがあり、１００モルを越え
ると活性が著しく低下するおそれがある。
物の使用量は、ルテニウム触媒１モルに対して好ましく
は０．１から１００モル、更に好ましくは０．５から５
０モルの範囲で使用される。０．１モル未満では十分な
添加効果が発現されないことがあり、１００モルを越え
ると活性が著しく低下するおそれがある。
【００１６】本発明の方法において、ジカルボン酸は溶
媒に溶解させたのち反応に供することが好ましい。溶媒
としては基質と反応せず、水素化反応に不活性で、さら
に生成物であるラクトン類と反応しないものであれば特
に制限はなく、例えばジエチルエーテル、ジメトキシエ
タン、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、クメン、ジイソプロピ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素、γ−ブチロラクトン等
のラクトン類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン
等のアミド類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿
素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジオン等の尿素類等
が挙げられる。溶媒の使用量は反応温度において原料が
溶解する程度であれば全く限定されない。
媒に溶解させたのち反応に供することが好ましい。溶媒
としては基質と反応せず、水素化反応に不活性で、さら
に生成物であるラクトン類と反応しないものであれば特
に制限はなく、例えばジエチルエーテル、ジメトキシエ
タン、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、クメン、ジイソプロピ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素、γ−ブチロラクトン等
のラクトン類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン
等のアミド類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿
素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジオン等の尿素類等
が挙げられる。溶媒の使用量は反応温度において原料が
溶解する程度であれば全く限定されない。
【００１７】本発明の方法による反応は加温、水素加圧
下で実施される。反応方法に特に制限はなく、流通式、
回分式または半回分式のいずれの反応方法であってもよ
い。反応温度は通常５０〜２３０℃、好ましくは１２０
〜２２０℃が選ばれる。反応温度をこれより高くすると
副反応生成物が増加するおそれがあり、逆に温度をこれ
より低くすると反応速度の点で不利になる。また水素の
圧力は通常１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは１
５〜１２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇが選ばれる。これより高圧で
は装置上、経済上で不必要であり、これより低圧では反
応速度が遅くなり不利になる。
下で実施される。反応方法に特に制限はなく、流通式、
回分式または半回分式のいずれの反応方法であってもよ
い。反応温度は通常５０〜２３０℃、好ましくは１２０
〜２２０℃が選ばれる。反応温度をこれより高くすると
副反応生成物が増加するおそれがあり、逆に温度をこれ
より低くすると反応速度の点で不利になる。また水素の
圧力は通常１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、好ましくは１
５〜１２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇが選ばれる。これより高圧で
は装置上、経済上で不必要であり、これより低圧では反
応速度が遅くなり不利になる。
【００１８】反応時間は温度、圧力、触媒量等の設定の
仕方あるいは反応方法によって変わるため一概にその範
囲を決めることは困難であるが、回分式、半回分式にお
いては通常０．５時間以上が必要で、好ましくは１〜８
時間である。また、連続式反応においては、滞留時間は
０．１〜８時間が良い。これより長くても構わないが、
この範囲内で充分反応は進行する。これより短いと高い
転化率が得られないことがある。
仕方あるいは反応方法によって変わるため一概にその範
囲を決めることは困難であるが、回分式、半回分式にお
いては通常０．５時間以上が必要で、好ましくは１〜８
時間である。また、連続式反応においては、滞留時間は
０．１〜８時間が良い。これより長くても構わないが、
この範囲内で充分反応は進行する。これより短いと高い
転化率が得られないことがある。
【００１９】
【実施例】以下、本反応を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本反応がこれら実施例のみに限定されるもの
ではないことは言うまでもない。
明するが、本反応がこれら実施例のみに限定されるもの
ではないことは言うまでもない。
【００２０】尚、実施例の表中で用いた記号は以下のと
おりである。
おりである。
【００２１】 （原料） ＭＡＣ：マレイン酸 ＳＡ
Ｃ：コハク酸 （反応生成物） ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン ＢＤＯ：１，４−ブタンジオール ＰＡＣ：プロピオン酸 （触媒） Ｒｕ：ジクロロトリス（トリフェニルホ
スフィン）ルテニウム （ジホスフィン） （１）：１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン （２）：１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパ
ン （３）：Ｒ−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホス
フィノ）−１，１’−ビナフチル（略称：Ｒ−（＋）−
ＢＩＮＡＰ） （４）：１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェ
ロセン （５）：１−（１’，２−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）フェロセニル）エチルアセタート 実施例１ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブに、マレイン酸
１１６ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ジクロロトリス（トリフェ
ニルホスフィン）ルテニウム２．９ｍｇ（０．００３ｍ
ｍｏｌ）、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタ
ン２．６ｍｇ（０．００６ｍｍｏｌ）、テトラグライム
１ｍｌを仕込み、系内を水素で充分置換したのち、５０
ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるように水素を圧入した。加熱撹拌
しながら２００℃に昇温し、２時間水素化反応を行っ
た。
Ｃ：コハク酸 （反応生成物） ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン ＢＤＯ：１，４−ブタンジオール ＰＡＣ：プロピオン酸 （触媒） Ｒｕ：ジクロロトリス（トリフェニルホ
スフィン）ルテニウム （ジホスフィン） （１）：１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン （２）：１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパ
ン （３）：Ｒ−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホス
フィノ）−１，１’−ビナフチル（略称：Ｒ−（＋）−
ＢＩＮＡＰ） （４）：１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェ
ロセン （５）：１−（１’，２−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）フェロセニル）エチルアセタート 実施例１ １０ｍｌのステンレス製オートクレーブに、マレイン酸
１１６ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ジクロロトリス（トリフェ
ニルホスフィン）ルテニウム２．９ｍｇ（０．００３ｍ
ｍｏｌ）、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタ
ン２．６ｍｇ（０．００６ｍｍｏｌ）、テトラグライム
１ｍｌを仕込み、系内を水素で充分置換したのち、５０
ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるように水素を圧入した。加熱撹拌
しながら２００℃に昇温し、２時間水素化反応を行っ
た。
【００２２】反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、水素を排気したのち反応液を取り出した。反応液
をガスクロマトグラフィーにより分析した。反応結果を
表１に示した。
却し、水素を排気したのち反応液を取り出した。反応液
をガスクロマトグラフィーにより分析した。反応結果を
表１に示した。
【００２３】実施例２ １，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンの代わり
に、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン
２．５ｍｇ（０．００６ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施
例１と同様に反応を行った。結果を表１に示した。
に、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン
２．５ｍｇ（０．００６ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施
例１と同様に反応を行った。結果を表１に示した。
【００２４】実施例３ １，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンの代わり
に、Ｒ−（＋）−ＢＩＮＡＰ３．７ｍｇ（０．００６ｍ
ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。結果を表１に示した。
に、Ｒ−（＋）−ＢＩＮＡＰ３．７ｍｇ（０．００６ｍ
ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。結果を表１に示した。
【００２５】実施例４ １，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンの代わり
に、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセ
ン３．３ｍｇ（０．００６ｍｍｏｌ）を用いた以外は実
施例１と同様に反応を行った。結果を表１に示した。
に、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセ
ン３．３ｍｇ（０．００６ｍｍｏｌ）を用いた以外は実
施例１と同様に反応を行った。結果を表１に示した。
【００２６】実施例５ １，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンの代わり
に、１−（１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フ
ェロセニル）エチルアセタート３．８ｍｇ（０．００６
ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。結果を表１に示した。
に、１−（１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フ
ェロセニル）エチルアセタート３．８ｍｇ（０．００６
ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。結果を表１に示した。
【００２７】比較例１ １，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンを用いな
かった以外は、実施例１と同様に反応を行った。反応結
果を表１に示した。
かった以外は、実施例１と同様に反応を行った。反応結
果を表１に示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例６ マレイン酸の代わりにコハク酸１１８ｍｇ（１ｍｍｏ
ｌ）を用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。結
果を表２に示した。
ｌ）を用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。結
果を表２に示した。
【００３０】比較例２ １，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンを用いな
かった以外は実施例６と同様に反応を行った。反応結果
を表２に示した。
かった以外は実施例６と同様に反応を行った。反応結果
を表２に示した。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、ジカルボン酸を液相均
一系で水素化する反応において、ルテニウム触媒に有機
ジホスフィン化合物を共存させることにより、煩雑な反
応操作を行なうことなく、高活性、高収率でラクトン類
を製造することができる。
一系で水素化する反応において、ルテニウム触媒に有機
ジホスフィン化合物を共存させることにより、煩雑な反
応操作を行なうことなく、高活性、高収率でラクトン類
を製造することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】ジカルボン酸を液相均一系で水素化するに
あたり、ルテニウム触媒を用い、有機ジホスフィン化合
物の共存下で水素化することを特徴とするラクトン類の
製法。 - 【請求項２】ジカルボン酸がマレイン酸及び／又はコハ
ク酸で、ラクトン類がγ−ブチロラクトンである請求項
１に記載のラクトン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5228695A JPH0782260A (ja) | 1993-09-14 | 1993-09-14 | ラクトン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5228695A JPH0782260A (ja) | 1993-09-14 | 1993-09-14 | ラクトン類の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782260A true JPH0782260A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=16880356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5228695A Pending JPH0782260A (ja) | 1993-09-14 | 1993-09-14 | ラクトン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0782260A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363143A (ja) * | 2001-06-04 | 2002-12-18 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | 光学活性トリハロアニリノ誘導体の製造方法および光学活性ホスフィン配位子 |
| US7427684B2 (en) | 2003-10-30 | 2008-09-23 | Davy Process Technology Limited | Process for the production of lactams |
| US7498450B2 (en) | 2003-10-31 | 2009-03-03 | Davy Process Technology Limited | Homogeneous process for the hydrogenation of dicarboxylic acids and/or anhydrides thereof |
| US7709689B2 (en) | 2002-05-02 | 2010-05-04 | Davy Process Technololgy Limited | Homogenous process for the hydrogenation of carboxylic acids and derivatives thereof |
| JP2015131799A (ja) * | 2013-12-09 | 2015-07-23 | 三菱化学株式会社 | ラクトン類の製造方法 |
-
1993
- 1993-09-14 JP JP5228695A patent/JPH0782260A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363143A (ja) * | 2001-06-04 | 2002-12-18 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | 光学活性トリハロアニリノ誘導体の製造方法および光学活性ホスフィン配位子 |
| US7709689B2 (en) | 2002-05-02 | 2010-05-04 | Davy Process Technololgy Limited | Homogenous process for the hydrogenation of carboxylic acids and derivatives thereof |
| US9636671B2 (en) | 2002-05-02 | 2017-05-02 | Davy Process Technology Limited | Homogeneous process for the hydrogenation of carboxylic acids and derivatives thereof |
| US7427684B2 (en) | 2003-10-30 | 2008-09-23 | Davy Process Technology Limited | Process for the production of lactams |
| US7498450B2 (en) | 2003-10-31 | 2009-03-03 | Davy Process Technology Limited | Homogeneous process for the hydrogenation of dicarboxylic acids and/or anhydrides thereof |
| JP2015131799A (ja) * | 2013-12-09 | 2015-07-23 | 三菱化学株式会社 | ラクトン類の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4691037A (en) | Ruthenium-phosphine complex | |
| JP5207445B2 (ja) | ２−（アミノメチル）ピリジン及びフォスフィンを有するルテニウムの複合体、その調製方法、並びに触媒としての使用 | |
| Akutagawa | Enantioselective isomerization of allylamine to enamine: practical asymmetric synthesis of (–)-menthol by Rh–BINAP catalysts | |
| JPH11189600A (ja) | ルテニウム錯体とこれを触媒とするアルコール化合物 の製造方法 | |
| EP0156607A2 (en) | Rhodium-phosphine complex catalyst | |
| JPH0782260A (ja) | ラクトン類の製法 | |
| CA2524902C (en) | Substituted ferrocenyldiphosphines as ligands for homogeneous hydrogenation catalysts | |
| EP1503979B1 (en) | Process for hydrogenating unactivated imines using ruthenium complexes as catalysts | |
| JP3194803B2 (ja) | ラクトン類の製造方法 | |
| JP5836119B2 (ja) | （ｐ−ｐ）配位した二リンドナー配位子を有するルテニウム錯体並びにその製造方法 | |
| JPH0733756A (ja) | ラクトン類を製造する方法 | |
| JPH06107654A (ja) | ラクトン類の製造法 | |
| JPS60158124A (ja) | １，４−ブタンジオ−ルの製法 | |
| KR20200076301A (ko) | 선택적 균일계 수소화 촉매의 회수 방법 및 재사용 방법 | |
| JP2001240595A (ja) | アルコールの脱水素によるカルボニル化合物の製造方法 | |
| US7816533B2 (en) | Asymmetric imine hydrogenation processes | |
| US5239117A (en) | Rhodium catalyzed hydrogen transfer redox reactions | |
| Gaede et al. | Transition metal complexes of 2-cyclopentadienyl-2-indenyl-propane | |
| JPH0717960A (ja) | テトラヒドロフランの製造法 | |
| Vielhaber | From manganese to group VI metals: development and investigation of base metal catalysts for homogeneous hydrogenation reactions/Author Thomas Vielhaber | |
| JPS58185548A (ja) | α−ケトアミドイミン類の製造方法 | |
| JPH0761976B2 (ja) | 光学活性アリ−ル酢酸誘導体の製造法 | |
| JPH0717959A (ja) | テトラヒドロフランの製造方法 | |
| JPS6111960B2 (ja) | ||
| KR20180090474A (ko) | 팔라듐 착물 촉매 및 이를 이용한 숙신산 디에스테르의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080719 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080719 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090719 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090719 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100719 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110719 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110719 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120719 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130719 |