JPS60158124A - １，４−ブタンジオ−ルの製法 - Google Patents
１，４−ブタンジオ−ルの製法Info
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- JPS60158124A JPS60158124A JP59267635A JP26763584A JPS60158124A JP S60158124 A JPS60158124 A JP S60158124A JP 59267635 A JP59267635 A JP 59267635A JP 26763584 A JP26763584 A JP 26763584A JP S60158124 A JPS60158124 A JP S60158124A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、可溶性ロジウム触媒とホスフィン助触媒と溶
媒との存在下に、アリルアルコールと一酸化炭素と水素
とを反応させることによって７．クーブタンジオールを
製造する方法に関するものである。
媒との存在下に、アリルアルコールと一酸化炭素と水素
とを反応させることによって７．クーブタンジオールを
製造する方法に関するものである。
／、クーブタンジオールはｆヒ学工業において大量使用
される有用な工業的生成物であって、これは特に、ポリ
エステル、ポリウレタン、ブチロラクトンおよびテトラ
ヒドロフランの製造のときの中間体としての需要が多い
。
される有用な工業的生成物であって、これは特に、ポリ
エステル、ポリウレタン、ブチロラクトンおよびテトラ
ヒドロフランの製造のときの中間体としての需要が多い
。
／滓−ブタンジオールの工業的製造は、そのほとんどが
レノペ法に従って行われておシ、すなわち、アセチレン
とホルムアルデヒドとを反応させて！−ブチンーへ≠−
ジオールを生成させ、これに水素添加を行って／、クー
ブタンジオールを生成させるのである。このレッベ法に
おいてアセチレンの使用時にみられる種々の技術的困難
を避けるために、今迄に多くの改良方法が提案された。
レノペ法に従って行われておシ、すなわち、アセチレン
とホルムアルデヒドとを反応させて！−ブチンーへ≠−
ジオールを生成させ、これに水素添加を行って／、クー
ブタンジオールを生成させるのである。このレッベ法に
おいてアセチレンの使用時にみられる種々の技術的困難
を避けるために、今迄に多くの改良方法が提案された。
” Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｃｏｎｏｍｙ ＆ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ Ｒｅｖｉｅｗ ”７．２（扁り）第３
２頁−第３ｊ頁（７２♂０）には、アリルアルコールの
ヒドロホルミル化反応を利用する製法が最も魅力的な工
業的製法であると記載されている。
ｎｅｅｒｉｎｇ Ｒｅｖｉｅｗ ”７．２（扁り）第３
２頁−第３ｊ頁（７２♂０）には、アリルアルコールの
ヒドロホルミル化反応を利用する製法が最も魅力的な工
業的製法であると記載されている。
上記の方法の一例が英国特許第４ケタ３．／ｊ≠号明細
書に開示されているが、この英国特許の方法では、ロジ
ウム−カルボニル錯体を触媒として使用し、ホスフィン
リガンドを過剰量存在させ、水不混和性の有機溶媒中で
、最初にアリルアルコールをヒドロホルミル化反応によ
ってヒドロキシブチルアルデヒドに変換させ、生じた前
記ヒドロキシブチルアルデヒドを有機溶媒から水で抽出
し、其後にこれに水素化を行ってへ≠−ブタンジオール
を生成させるのである。
書に開示されているが、この英国特許の方法では、ロジ
ウム−カルボニル錯体を触媒として使用し、ホスフィン
リガンドを過剰量存在させ、水不混和性の有機溶媒中で
、最初にアリルアルコールをヒドロホルミル化反応によ
ってヒドロキシブチルアルデヒドに変換させ、生じた前
記ヒドロキシブチルアルデヒドを有機溶媒から水で抽出
し、其後にこれに水素化を行ってへ≠−ブタンジオール
を生成させるのである。
英国特許第１，３乙４７／り号明細書には、アリルアル
コールを直接に７．クーブタンジオールに変換させる方
法が記載されているが、その収率は５０％以下である。
コールを直接に７．クーブタンジオールに変換させる方
法が記載されているが、その収率は５０％以下である。
該方法は、ロジウム触媒と、少なくとも７個の脂肪族ヒ
ドロカルビル基を有する第三ホスフィンとの存在下に、
アリルアルコールと一酸化炭素と水素とを反応させるこ
とを特徴とするものである。この公知方法では溶媒を使
用するのが有利であわ、ただしこの溶媒は水不混和性の
ものであることが好ましく、この溶媒中に生じた／、１
ｌ−−ブタンジオールは、水を用いる抽出操作によって
回収できる。
ドロカルビル基を有する第三ホスフィンとの存在下に、
アリルアルコールと一酸化炭素と水素とを反応させるこ
とを特徴とするものである。この公知方法では溶媒を使
用するのが有利であわ、ただしこの溶媒は水不混和性の
ものであることが好ましく、この溶媒中に生じた／、１
ｌ−−ブタンジオールは、水を用いる抽出操作によって
回収できる。
意外にも、アリルアルコールと一酸化炭素と水素との反
応を、ロジウム触媒と、リガンドとしてのトリアルキル
ホスフィンと、溶媒としての或特定のカルボニトリル（
その定義は後で述べる）との存在下に実施した場合には
、アリルアルコ−／しが直接に／、１ｌ−−ブタンジオ
ールに変換でき、しかもその収率は前記英国特許第４ｊ
乙ム７／り号明細書に記載の方法の場合よシもはるかに
高いことが今や発見された。
応を、ロジウム触媒と、リガンドとしてのトリアルキル
ホスフィンと、溶媒としての或特定のカルボニトリル（
その定義は後で述べる）との存在下に実施した場合には
、アリルアルコ−／しが直接に／、１ｌ−−ブタンジオ
ールに変換でき、しかもその収率は前記英国特許第４ｊ
乙ム７／り号明細書に記載の方法の場合よシもはるかに
高いことが今や発見された。
したがって本発明は、可溶性ロジウム触媒と第三ホスフ
ィンと溶媒との存在下に、アリルアルコールと一酸化炭
素と水素とを反応させることによってへグーブタンジオ
ールを製造する方法九おいて、 （ａ） この第三ホスフィンが一般式 ％式％） （ここにＲ１、Ｒ２およびＲ３の各々は水素を表わしそ
してｎが／または）であり、 あるいはＲ％ＲおよびＲの各々は非置換または置換アル
キル基金表わしそしてｎが！である）を有するホスフィ
ンてあり； （ｂ） 前記の溶媒が一般式 ％式％ （ここに只４は水素もしくは非置換または置換ヒドロカ
ルビル基金表わす）を有するカルボニトリルであること
を特徴とする／、クーブタンジオールの製・遣方法に関
するものである。
ィンと溶媒との存在下に、アリルアルコールと一酸化炭
素と水素とを反応させることによってへグーブタンジオ
ールを製造する方法九おいて、 （ａ） この第三ホスフィンが一般式 ％式％） （ここにＲ１、Ｒ２およびＲ３の各々は水素を表わしそ
してｎが／または）であり、 あるいはＲ％ＲおよびＲの各々は非置換または置換アル
キル基金表わしそしてｎが！である）を有するホスフィ
ンてあり； （ｂ） 前記の溶媒が一般式 ％式％ （ここに只４は水素もしくは非置換または置換ヒドロカ
ルビル基金表わす）を有するカルボニトリルであること
を特徴とする／、クーブタンジオールの製・遣方法に関
するものである。
本発明方法に使用できる可溶性ロジウム触媒は、反応混
合物に可溶な７種またはそれ以上のロジウム化合物を含
有し、もしくはその場で可溶性化合物を形成し得る７種
またはそれ以上のロジウム化合物を含有するものである
。このようなロジウム化合物の例には酸化ロジウム、硝
酸ロジウム、硫酸ロジウム、酢酸ロジウム、ラフ酸ロジ
ウム、ナフテン酸ロジウム、ロジウムカルボニル錯体が
あげられ、しかして該錯体および他の錯体の例にはジロ
ジウムオクタ力ルボニル、テトラロジウムドデカカルボ
ニル、ヘキザロジウムへキサデカカルがニル、ロジウム
ジカルボニルアセチルアセトネート、ビス（ロジウムカ
ルボニルクロライド）；およびヒドリドロジウムトリー
（トリーｎ−ブチルホスフィン）カルボニルおよびロジ
ウムジー（ト’）−ｎ−へキシルホスフィン）カルボニ
ルクロライドの如きロジウムカルボニルホスフィン錯体
があげらｆする。
合物に可溶な７種またはそれ以上のロジウム化合物を含
有し、もしくはその場で可溶性化合物を形成し得る７種
またはそれ以上のロジウム化合物を含有するものである
。このようなロジウム化合物の例には酸化ロジウム、硝
酸ロジウム、硫酸ロジウム、酢酸ロジウム、ラフ酸ロジ
ウム、ナフテン酸ロジウム、ロジウムカルボニル錯体が
あげられ、しかして該錯体および他の錯体の例にはジロ
ジウムオクタ力ルボニル、テトラロジウムドデカカルボ
ニル、ヘキザロジウムへキサデカカルがニル、ロジウム
ジカルボニルアセチルアセトネート、ビス（ロジウムカ
ルボニルクロライド）；およびヒドリドロジウムトリー
（トリーｎ−ブチルホスフィン）カルボニルおよびロジ
ウムジー（ト’）−ｎ−へキシルホスフィン）カルボニ
ルクロライドの如きロジウムカルボニルホスフィン錯体
があげらｆする。
ロジウム化合物の使用量は広い範囲内で種々変えること
ができる。この使用量は一般に、反応混合物中のロジウ
ムの量で表わして１０ ないし１０−’ り：ｙム原子
（アリルアルコール７モル当９）である。ロジウムを７
０−５ないし１０−２グラム原子（アリルアルコール１
モル当シ）存在させるのが好ましい。
ができる。この使用量は一般に、反応混合物中のロジウ
ムの量で表わして１０ ないし１０−’ り：ｙム原子
（アリルアルコール７モル当９）である。ロジウムを７
０−５ないし１０−２グラム原子（アリルアルコール１
モル当シ）存在させるのが好ましい。
ロジウム触媒と共にリガンドとして使用される第三ホス
フィンは、一般式 ％式％） 〔ここＫＲ”、Ｒ２およびＲ３は、好ましくは炭素原子
を／６個以下（特ＶＣ−２，３、≠、１または６個）を
含む末端結合Ｔｊｌ （ｔｅｒｍｉｎａｌｌｙ ｂｏｎ
ｄｅｄ ）線状アルキル基であり、そしてｎはｌであり
；あるいは、Ｒ，ＲおよびＲの各々は水素を表わし、そ
してｎば／または！である〕を有するものである。適当
なホスフィンの例にはトリメチルホスフィン、トリエチ
ルホスフィン、トリーｎ−プロピルホスフィン、トリー
ｎ−ブチルホスフィン、トリー〇−へキシルホスフィン
、トリーローオクチルホスフィン、ジメチルエチルホス
フィン、ジ−ｎ−ブチルオクタデシルホスフィン、ジ−
ｎ−インチルエチルホスフィン、トリーｎ−オクタデシ
ルホスフィン、トリーｎ−ドデシルホスフィンおよびト
リーｎ−デシルホスフィンがあげられる。
フィンは、一般式 ％式％） 〔ここＫＲ”、Ｒ２およびＲ３は、好ましくは炭素原子
を／６個以下（特ＶＣ−２，３、≠、１または６個）を
含む末端結合Ｔｊｌ （ｔｅｒｍｉｎａｌｌｙ ｂｏｎ
ｄｅｄ ）線状アルキル基であり、そしてｎはｌであり
；あるいは、Ｒ，ＲおよびＲの各々は水素を表わし、そ
してｎば／または！である〕を有するものである。適当
なホスフィンの例にはトリメチルホスフィン、トリエチ
ルホスフィン、トリーｎ−プロピルホスフィン、トリー
ｎ−ブチルホスフィン、トリー〇−へキシルホスフィン
、トリーローオクチルホスフィン、ジメチルエチルホス
フィン、ジ−ｎ−ブチルオクタデシルホスフィン、ジ−
ｎ−インチルエチルホスフィン、トリーｎ−オクタデシ
ルホスフィン、トリーｎ−ドデシルホスフィンおよびト
リーｎ−デシルホスフィンがあげられる。
この反応はホスフィン約３モル（ロジウム／グラム原子
当シ）の存在下に実施できるが、ホスフィンは少なくと
も５モル（ロジウム／グラム原子当シ）使用するのが好
ましい。
当シ）の存在下に実施できるが、ホスフィンは少なくと
も５モル（ロジウム／グラム原子当シ）使用するのが好
ましい。
本発明方法に使用される溶媒は、一般式８式％
（ここにＲ４は水素もしくは非置換捷たは置換炭化水素
基、特にアルキル基を表わす）を有するカルボニトリル
である。適当なカルボニトリルの例にはプロパンカルボ
ニトリル、ブタンカルボニトリル、ヘゾタン力ルポニト
リル、オクタンカルボ冊トリル、デカンカルボニトリル
、ウンデカンカルボニトリル、トリデカンカルボニトリ
ル、／、ｊ−ペンタンジカルボニトリルおよび八に一オ
クタンジカルデニトリルがあげられる。前記一般式を有
するカルボニトリルのうちで、Ｒ４が少なくとも２個の
炭素原子を有する末端結合型線状アルキル基であるカル
ボニトリルが好ましい。
基、特にアルキル基を表わす）を有するカルボニトリル
である。適当なカルボニトリルの例にはプロパンカルボ
ニトリル、ブタンカルボニトリル、ヘゾタン力ルポニト
リル、オクタンカルボ冊トリル、デカンカルボニトリル
、ウンデカンカルボニトリル、トリデカンカルボニトリ
ル、／、ｊ−ペンタンジカルボニトリルおよび八に一オ
クタンジカルデニトリルがあげられる。前記一般式を有
するカルボニトリルのうちで、Ｒ４が少なくとも２個の
炭素原子を有する末端結合型線状アルキル基であるカル
ボニトリルが好ましい。
ｌ−ＵＰ、の好ましいカルボニトリルを使用した場合に
ば、／、ｔ−ブタンジオールが高収率で得られ、かつま
た、／、クーブタンジオール生成物が反応混合物から分
離して生ずるので回収が容易であるという付加的な利益
も得られる。反応混合物からの７、クーブタンジオール
の分離は、任意的に、相分離促進溶媒の添加により一層
促進できる。このような溶媒の例には水、アルコール、
芳香族炭化水素（たとえばベンゼンやトルエン）があげ
られる。
ば、／、ｔ−ブタンジオールが高収率で得られ、かつま
た、／、クーブタンジオール生成物が反応混合物から分
離して生ずるので回収が容易であるという付加的な利益
も得られる。反応混合物からの７、クーブタンジオール
の分離は、任意的に、相分離促進溶媒の添加により一層
促進できる。このような溶媒の例には水、アルコール、
芳香族炭化水素（たとえばベンゼンやトルエン）があげ
られる。
しかしながら、もし所望ならば、均質状態のまま残るよ
うな反応媒質の中で前記反応を実施することも可能であ
る。反応媒質の均質化は、前記カルボニトリル溶媒の他
にエーテル（たとえばジエチルエーテル、ジオキサン、
またはテトラヒドロフラン）等をも使用することによっ
て達成できる。
うな反応媒質の中で前記反応を実施することも可能であ
る。反応媒質の均質化は、前記カルボニトリル溶媒の他
にエーテル（たとえばジエチルエーテル、ジオキサン、
またはテトラヒドロフラン）等をも使用することによっ
て達成できる。
反応混合物中のカルボニトリル溶媒の存在量は広い範囲
内で種々変えることができる。アリルア上使用できる。
内で種々変えることができる。アリルア上使用できる。
カルボニトリルの使用量は、好まである。
本発明方法に使用される一酸化炭素一水素混合物の組成
は種々変えることができる。−酸化炭素対水素のモル比
は、だとえば１０：／ないし／：１０の範囲内で種々変
えることができる。このモル比が３：／ないし／：夕で
ある混合物が好ましく、このモル比が／：／ないし／：
３である混合物が特に好ましい。もし所望ならば、この
混合物におけるモル比を反応実施中に変えることもでき
、たとえば−酸化炭素過剰のモル比がも水素過剰のモル
比までの範囲内において種々変えることができる。参考
のために述べれば、アリルアルコールかう７．クーブタ
ンジオールへの変換反応において消費される一酸化炭素
と水素とのモル量の比率は／：、２．である。
は種々変えることができる。−酸化炭素対水素のモル比
は、だとえば１０：／ないし／：１０の範囲内で種々変
えることができる。このモル比が３：／ないし／：夕で
ある混合物が好ましく、このモル比が／：／ないし／：
３である混合物が特に好ましい。もし所望ならば、この
混合物におけるモル比を反応実施中に変えることもでき
、たとえば−酸化炭素過剰のモル比がも水素過剰のモル
比までの範囲内において種々変えることができる。参考
のために述べれば、アリルアルコールかう７．クーブタ
ンジオールへの変換反応において消費される一酸化炭素
と水素とのモル量の比率は／：、２．である。
この−酸化炭素−水素混合物中に、窒素、二酸化炭素、
希ガスまたはメタンの如き不活性ガスを希釈剤として含
ませることができる。
希ガスまたはメタンの如き不活性ガスを希釈剤として含
ませることができる。
本発明方法は２０−２００℃、好ましくは３０−７５０
℃、一層好ましくは３０−１２０℃の温度において実施
できる。全圧は／−７０θバール、好ましくは２０−７
３バールであシ得る。７０００パール迄の高圧も使用で
きるが、これは一般に経済上および技術上の理由から有
利でないように思われる。反応時間は臨界条件ではなく
、これは、用いられた温度および圧力に左右されて種々
変わるであろう。反応時間は一般に０．２！；−，２０
時間である。しかしながら、反応時間を一層短かくまた
は長くすることも可能である。
℃、一層好ましくは３０−１２０℃の温度において実施
できる。全圧は／−７０θバール、好ましくは２０−７
３バールであシ得る。７０００パール迄の高圧も使用で
きるが、これは一般に経済上および技術上の理由から有
利でないように思われる。反応時間は臨界条件ではなく
、これは、用いられた温度および圧力に左右されて種々
変わるであろう。反応時間は一般に０．２！；−，２０
時間である。しかしながら、反応時間を一層短かくまた
は長くすることも可能である。
本発明方法は回分式、連続式または半連続方式に従って
実施できる。得られた反応混合物は公知方法に従って精
製できる。
実施できる。得られた反応混合物は公知方法に従って精
製できる。
本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例／−
ｊを示す。
ｊを示す。
例／、！および３
磁力攪拌器付のハステロイＣ製のオートクレーブ（容積
３００ ｍｌ ）に、ロジウム化合物Ｏｊミリモル、ア
リルアルコール／Ｑｍ５カルボニトリル溶媒１１１ Ｑ
ｍｌおよびトリーｎ−アルキルホスフィン（その種類
および使用量は表Ａ中に記載されている）を入れた〔゛
ハステロイ”は登録商標である）。
３００ ｍｌ ）に、ロジウム化合物Ｏｊミリモル、ア
リルアルコール／Ｑｍ５カルボニトリル溶媒１１１ Ｑ
ｍｌおよびトリーｎ−アルキルホスフィン（その種類
および使用量は表Ａ中に記載されている）を入れた〔゛
ハステロイ”は登録商標である）。
−酸化炭素を用いてオートクレーブにフラッシングを行
い、−酸化炭素と水素との混合物を導入した。この−酸
化炭素および水素の分圧はそれぞれ２０バールおよび≠
０バールであった。このオートクレーブを表Ａ記載の温
度に５時間加熱し、次いで冷却した。二相系の反応混合
物が得られ、その底部層は／、ｔｌ−ブタンジオールを
含有するものであって、この反応混合物を気−液クロマ
トグラフィによって分析した。この二相系の反応混合物
中に存在する／、１ｌ−−ブタンジオールの全収率を、
出発原料として使用されたアリルアルコールの量を基準
として算出した。これらの実験の結果を表Ａに示す。
い、−酸化炭素と水素との混合物を導入した。この−酸
化炭素および水素の分圧はそれぞれ２０バールおよび≠
０バールであった。このオートクレーブを表Ａ記載の温
度に５時間加熱し、次いで冷却した。二相系の反応混合
物が得られ、その底部層は／、ｔｌ−ブタンジオールを
含有するものであって、この反応混合物を気−液クロマ
トグラフィによって分析した。この二相系の反応混合物
中に存在する／、１ｌ−−ブタンジオールの全収率を、
出発原料として使用されたアリルアルコールの量を基準
として算出した。これらの実験の結果を表Ａに示す。
（以下余白）
例グおよび比較実験Ａ−Ｈ
磁力攪拌機付のハステロイＣ製オートクレーブ（内容積
３００ ｍｌ ）中にロジウムジカルボニルアセチルア
セトネート０．タミリモル、アリルアルコール１０ｍ１
、溶媒≠Ｑｍｌおよびホスフィン（その種類および使用
量は表Ｂに記載されている）を供給した。−酸化炭素を
用いてこのオートクレーブにフラッシングを行い、−酸
化炭素と水素との混合物を導入した。−酸化炭素および
水素の分圧はそれぞれ、２０パールおよび７０バールで
あった。
３００ ｍｌ ）中にロジウムジカルボニルアセチルア
セトネート０．タミリモル、アリルアルコール１０ｍ１
、溶媒≠Ｑｍｌおよびホスフィン（その種類および使用
量は表Ｂに記載されている）を供給した。−酸化炭素を
用いてこのオートクレーブにフラッシングを行い、−酸
化炭素と水素との混合物を導入した。−酸化炭素および
水素の分圧はそれぞれ、２０パールおよび７０バールで
あった。
このオートクレーブ全７ｊ℃に５時間加熱し、次いで冷
却した。得られた反［ｌＳ混合物は、／、グーブタンジ
オールの分離によって二相系を形成しているか！、たは
形成していないものであった（表Ｂ参照）。この二相系
は、使用溶媒の種類に左右されて、或特定の種類の溶媒
を使用したときだけ形成されるものであった。この反応
混合物を気−液クロマトグラフィによって分析した。反
応混合物中に存在する／、クーブタンジオール生成物の
全収率を、出発原料として使用されたアリルアルコール
の量を基準として算出した。これらの実験の結果を表Ｂ
に示す。
却した。得られた反［ｌＳ混合物は、／、グーブタンジ
オールの分離によって二相系を形成しているか！、たは
形成していないものであった（表Ｂ参照）。この二相系
は、使用溶媒の種類に左右されて、或特定の種類の溶媒
を使用したときだけ形成されるものであった。この反応
混合物を気−液クロマトグラフィによって分析した。反
応混合物中に存在する／、クーブタンジオール生成物の
全収率を、出発原料として使用されたアリルアルコール
の量を基準として算出した。これらの実験の結果を表Ｂ
に示す。
（以下余白）
実験Ａ−Ｈは比較実験であり、すなわち本発明方法に従
わずに行われたものであった。本実施例および比較実験
の結果から明らか々ように、／、クーブタンジオールを
好収率で得るために、かつ、へ弘−プタンジオールを反
応混合物から分離した状態で生成させるためには、本発
明に従って特定の種類のカルボニトリルおよびホスフィ
ンを使用することが必要である。
わずに行われたものであった。本実施例および比較実験
の結果から明らか々ように、／、クーブタンジオールを
好収率で得るために、かつ、へ弘−プタンジオールを反
応混合物から分離した状態で生成させるためには、本発
明に従って特定の種類のカルボニトリルおよびホスフィ
ンを使用することが必要である。
代理人の氏名 川原１）−穂
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 可溶性ロジウム触媒と第三ホスフィンと溶媒と
の存在下に、アリルアルコールと一酸化炭素と水素とを
反応させることによって／、グーブタンジオールを製造
する方法において、 （ａ） この第三ホスフィンが一般式 ％式％） （ここにＲ１、Ｒ２およびＲの各々は水素を表わしそし
てｎが／または−であり、 あるいはＲ１、Ｒ２およびＲ３の各々は非置換または置
換アルギル基を表わしそしてｎが！である）を有するホ
スフィンであり； （ｂ） 前記の溶媒が一般式 ％式％ （ここにＲ４は水素もしくは非置換または置換ヒドロカ
ルビル基金表わす）を有するカルボニトリルであること
を特徴とするんグーブタンジオールの製造方法。 （２） Ｒ’、Ｒ２およびＲ３の各々が炭素原子／６個
以下の末端結合型線状アルキル基であり、ｎが２である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の／、Ｉ
／−−ブタンジオールの製造方法。 （３） Ｒ’、Ｒ２およびＲ３の各々が、炭素原子を！
、３、ｊ、ｊまたはｚ個有する末端結合型線状アルキル
基であることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載
のへグーブタンジオールの製造方法。 （４） ホスフィンを少なくとも５モル（ロジウム７グ
ラム原子当り）使用することを特徴とする特許請求の範
囲第１項−第３項のいずれか一項に記載のへ≠−ブタン
ジオールの製造方法。 （５） Ｒ４がアルキル基であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項−第グ項のいずれか一項に記載のへ≠
−ブタンジオールの製造方法。 （６）Ｒが、少なくとも２個の炭素原子を含む末端結合
型線状アルキル基であることを特徴とする特許請求の範
囲第５項に記載の／、クーブタンジオ−ルの製造方法。 （カ カルボニトリルの使用量が、少なくとも／／３モ
ル（アリルアルコール１モル当！ｌｌ）であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項−第乙項のいずれか一項
に記載の／、４Ｌ−ブタンジオールの製造方法。 （８）反応を３０−／！；０℃の範囲内の温度において
実施することを特徴とする特許請求の範囲第１項−第７
項のいずれか一項に記載の／、Ｉｌ−一ブタンジオール
の製造方法。 （９）反応を３０−１２０℃の範囲内の温度において実
施することを特徴とする特許請求の範囲第ｇ項に記載の
／、クーブタンジオールの製造方法。 （１０） 反応を／−１００パールの圧力（全圧）のも
とで実施することを特徴とする特許請求の範囲第１項−
第り項のいずれか一項に・記載の／、Ｉｌ−ブタンジオ
ールの製造方法。 θｌ）反応ｆ２０−７３パールの圧力（全圧）のもとで
実施することを特徴とする特許請求の範囲第７０項に記
載のへ≠−ブタンジオールの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| NL8304475 | 1983-12-29 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2021510727A (ja) * | 2018-02-26 | 2021-04-30 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、エル．ピー． | グリセリン製アリルアルコールのヒドロホルミル化によるｂｄｏの製造 |
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Patent Citations (4)
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