JP2007004102A - 帯電部材、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】 長期間の繰り返し使用によってもトナーやトナーに用いられる外添剤などが表面に固着しにくく、よってＤＣ接触帯電方式に用いても、長期間安定した帯電および画像出力が可能な帯電部材、ならびに、該帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。
【解決手段】 帯電部材の表面層が、フッ化アルキル基およびオキシアルキレン基を有するポリシロキサンを含有する。
【選択図】 なし

Description

本発明は、帯電部材、ならびに、帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

現在、電子写真感光体の表面を帯電する方式の１つとして、接触帯電方式が実用化されている。
接触帯電方式は、電子写真感光体に接触配置された帯電部材に電圧を印加し、該帯電部材と該電子写真感光体との間の当接部近傍で微少な放電をさせることによって、該電子写真感光体の表面を帯電する方式である。

電子写真感光体の表面を帯電するための帯電部材としては、電子写真感光体と帯電部材との当接ニップを十分に確保する観点から、支持体および該支持体上に設けられた弾性層（導電性弾性層）を有するものが一般的である。
また、弾性層（導電性弾性層）は、低分子量成分を比較的多量に含むことが多いため、この低分子量成分がブリードアウトし、電子写真感光体の表面を汚染することを抑制するために、導電性弾性層上には、これとは別の、導電性弾性層に比べて弾性率の小さい表面層を設けることもよく行われている。
また、帯電部材の形状としては、ローラー形状が一般的である。以下、ローラー形状の帯電部材を「帯電ローラー」ともいう。

また、接触帯電方式の中でも広く普及している方式は、直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を帯電部材に印加する方式（以下「ＡＣ＋ＤＣ接触帯電方式」ともいう。）である。ＡＣ＋ＤＣ接触帯電方式の場合、交流電圧には、帯電開始電圧の２倍以上のピーク間電圧を持つ電圧が用いられる。
ＡＣ＋ＤＣ接触帯電方式は、交流電圧を用いることにより、帯電均一性の高い安定した帯電を行える方式であるが、交流電圧源を使用する分、直流電圧のみの電圧を帯電部材に印加する方式（以下「ＤＣ接触帯電方式」ともいう。）に比べて、帯電装置、電子写真装置の大型化、コストアップを招いてしまう。
すなわち、ＤＣ接触帯電方式は、ＡＣ＋ＤＣ接触帯電方式に比べて、帯電装置、電子写真装置の小型化、コストダウンの点で優れた帯電方式である。

なお、特開２００３−１０７９２７号公報（特許文献１）には、動摩擦係数が０．４以下であり、表面自由エネルギーが３５ｄｙｎ／ｃｍ以下である転写部材が開示されている。

特開２００３−１０７９２７号公報

しかしながら、ＤＣ接触帯電方式は、交流電圧による帯電均一性向上効果が無いため、帯電部材の表面の汚れ（トナーやトナーに用いられる外添剤など）や、帯電部材自体の電気抵抗の不均一性が、出力画像に現れやすい。
特に、ＤＣ接触帯電方式の場合、繰り返し使用により帯電部材の表面にトナーやトナーに用いられる外添剤などが不均一に強く付着（固着）すると、高温高湿（３０℃／８０％ＲＨ）環境下、ハーフトーン画像を出力した際に、その固着部分が過帯電や帯電不良を引き起こすことがある。

本発明の目的は、長期間の繰り返し使用によってもトナーやトナーに用いられる外添剤などが表面に固着しにくく、よってＤＣ接触帯電方式に用いても、長期間安定した帯電および画像出力が可能な帯電部材、ならびに、該帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。

本発明は、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材において、該表面層が、フッ化アルキル基およびオキシアルキレン基を有するポリシロキサンを含有することを特徴とする帯電部材である（以下「本発明の第１の帯電部材」ともいう。）。
また、本発明は、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材において、該表面層が、下記工程（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）を経て形成された層であることを特徴とする帯電部材である（以下「本発明の第２の帯電部材」ともいう。）。

（ＶＩＩ）末端にイソシアネート基を有するシロキサンと、ポリエステル成分およびポリスチレン成分の少なくとも一方との共重合体、ならびに、下記式（４）で示される構造を有する加水分解性化合物を含む処理剤を、導電性弾性層の表面領域に含浸させる含浸工程

（式（４）中、ｈは１以上の整数であり、ｋは３以上の整数である。Ｚ^４１は、１価の有機基を示す。Ｍ^４１は、価数がｋである元素を示す。Ｒｈ^４１は、加水分解性基を示す。）

（ＶＩＩＩ）該処理剤が含浸された導電性弾性層の表面領域に紫外線を照射する照射工程

また、本発明は、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材において、該表面層が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示す物性を有していることを特徴とする帯電部材である（以下「本発明の第３の帯電部材」ともいう。）。
（ｉ）６＜表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）≦３５［ｍＪ／ｍ^２］
（ｉｉ）０．１≦表面の動摩擦係数（μ）≦０．３
（ｉｉｉ）１．０×１０^−６≧静電容量（Ｃ）≧５．０×１０^−９［Ｆ］

また、本発明は、上記帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。

本発明によれば、長期間の繰り返し使用によってもトナーやトナーに用いられる外添剤などが表面に固着しにくく、よってＤＣ接触帯電方式に用いても、長期間安定した帯電および画像出力が可能な帯電部材、ならびに、該帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。

まず、本発明の第１〜３の帯電部材（まとめて以下「本発明の帯電部材」ともいう。）の共通の構成について説明する。
本発明の帯電部材は、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有するものである。この「表面層」とは、帯電部材が有する層のうち、帯電部材の最表面に位置する層を意味する。
本発明の帯電部材の最も簡単な構成は、該支持体上に導電性弾性層および表面層の２層を設けた構成であるが、支持体と導電性弾性層との間や導電性弾性層と表面層との間に別の層を１つまたは２つ以上設けてもよい。
また、導電性弾性層や表面層は、それぞれ導電性弾性層用の材料および表面層用の材料を用いて形成された層であってもよいし（以下「積層形態１」ともいう。）、または、導電性弾性層用の材料を用いて層を形成した後、該層の表面領域（表面およびその近傍）を改質し、改質後の領域を表面層とすることによって、導電性弾性層および表面層との積層構成としてもよい（以下「積層形態２」ともいう。）。

図１に、本発明の帯電部材の構成の一例を示す。図１中、１０１は支持体であり、１０２は導電性弾性層であり、１０３は表面層である。

帯電部材の支持体としては、導電性を有していればよく（導電性支持体）、例えば、鉄、銅、ステンレス、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケルなどの金属性（合金製）の支持体を用いることができる。また、これらの表面に耐傷性付与を目的として、導電性を損なわない範囲で、メッキ処理などの表面処理を施してもよい。

導電性弾性層には、従来の帯電部材の弾性層（導電性弾性層）に用いられているゴムや熱可塑性エラストマーなどの弾性体を１種または２種以上用いることができる。
ゴムとしては、例えば、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、アクリロニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴムおよびアルキルエーテルゴムなどが挙げられる。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系エラストマーおよびオレフィン系エラストマーなどが挙げられる。スチレン系エラストマーの市販品としては、例えば、三菱化学（株）製「ラバロン」、クラレ（株）製「セプトンコンパウンド」などが挙げられる。オレフィン系エラストマーの市販品としては、例えば、三菱化学（株）製の「サーモラン」、三井石油化学工業（株）社製の「ミラストマー」、住友化学工業（株）社製の「住友ＴＰＥ」およびアドバンストエラストマーシステムズ社製の「サントプレーン」などが挙げられる。

また、導電性弾性層には、導電剤を適宜使用することによって、その導電性を所定の値にすることができる。導電性弾性層の電気抵抗は、導電剤の種類および使用量を適宜選択することによって調整することができ、その電気抵抗の好適な範囲は１０^２〜１０^８Ωであり、より好適な範囲は１０^３〜１０^６Ωである。
導電性弾性層に用いられる導電剤としては、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、帯電防止剤、電解質などが挙げられる。

陽イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、オクタドデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムおよび変性脂肪酸・ジメチルエチルアンモニウムなどの第四級アンモニウム塩が挙げられる。第四級アンモニウム塩として、具体的には、過塩素酸塩、塩素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、エトサルフェート塩およびハロゲン化ベンジル塩（臭化ベンジル塩や塩化ベンジル塩など）などが挙げられる。

陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加硫酸エステル塩、高級アルコール燐酸エステル塩および高級アルコールエチレンオキサイド付加燐酸エステル塩が挙げられる。

帯電防止剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよび多価アルコール脂肪酸エステルなどの非イオン性帯電防止剤などが挙げられる。

電解質としては、例えば、周期律表第１族の金属（ＬｉやＮａやＫなど）の塩（第四級アンモニウム塩など）が挙げられる。周期律表第１族の金属の塩として、具体的には、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＮａＣｌＯ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＮａＳＣＮ、ＫＳＣＮおよびＮａＣｌなどが挙げられる。

また、導電性弾性層用の導電剤として、周期律表第２族の金属（ＣａやＢａなど）の塩（Ｃａ（ＣｌＯ_４）_２など）やこれから誘導される帯電防止剤が、イソシアネート（一級アミノ基や二級アミノ基など）と反応可能な活性水素を有する基（水酸基やカルボキシル基など）を１つ以上持ったものを用いることもできる。また、これらと多価アルコール（１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）もしくはその誘導体との錯体や、これらとモノオール（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）との錯体などのイオン導電性導電剤を用いることもできる。

また、導電性弾性層用の導電剤として、ケッチェンブラックＥＣ、アセチレンブラック、ゴム用カーボン、酸化処理を施したカラー（インク）用カーボン、および、熱分解カーボンなどの導電性のカーボンを用いることもできる。ゴム用カーボンとして、具体的には、Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ（ＳＡＦ：超耐摩耗性）、Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ Ｓｕｐｅｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ（ＩＳＡＦ：準超耐摩耗性）、Ｈｉｇｈ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｆｕｒｎａｃｅ（ＨＡＦ：高耐摩耗性）、Ｆａｓｔ Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ（ＦＥＦ：良押し出し性）、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｆｕｒｎａｃｅ（ＧＰＦ：汎用性）、Ｓｅｍｉ Ｒｅｉｎ Ｆｏｒｃｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ（ＳＲＦ：中補強性）、Ｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍａｌ（ＦＴ：微粒熱分解）およびＭｅｄｉｕｍ Ｔｈｅｒｍａｌ（ＭＴ：中粒熱分解）などの各ゴム用カーボンが挙げられる。

また、導電性弾性層用の導電剤として、天然グラファイトおよび人造グラファイトなどのグラファイトを用いることもできる。

また、導電性弾性層用の導電剤として、酸化スズ、酸化チタンおよび酸化亜鉛などの金属酸化物や、ニッケル、銅、銀およびゲルマニウムなどの金属を用いることもできる。

また、導電性弾性層用の導電剤として、ポリアニリン、ポリピロールおよびポリアセチレンなどの導電性ポリマーを用いることもできる。

また、導電性弾性層には、無機または有機の充填剤や架橋剤を添加してもよい。充填剤としては、例えば、シリカ（ホワイトカーボン）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウムおよび硫酸アルミニウムなどが挙げられる。架橋剤としては、例えば、イオウ、過酸化物、架橋助剤、架橋促進剤、架橋促進助剤、架橋遅延剤などが挙げられる。

導電性弾性層の硬度は、帯電部材と被帯電体である電子写真感光体とを当接させた際の帯電部材の変形を抑制する観点から、アスカーＣで７０度以上であることが好ましく、特には７３度以上であることがより好ましい。
本発明において、アスカーＣ硬度の測定は、測定対象の表面にアスカーＣ型硬度計（高分子計器（株）製）の押針を当接し、１０００ｇ加重の条件で行った。

また、電子写真感光体との当接ニップを十分に確保するために設けた導電性弾性層の機能を十分に発揮させる観点から、帯電部材の表面層の弾性率は２０００ＭＰａ以下であることが好ましい。一方、一般的に、層の弾性率は小さくなるほど架橋密度が小さくなる傾向にあるため、帯電部材の表面にブリードアウトした低分子量成分による電子写真感光体の表面の汚染を抑制する観点から、帯電部材の表面層の弾性率は１００ＭＰａ以上であることが好ましい。

また、表面層の層厚は厚いほど低分子量成分のブリードアウトの抑制する効果が大きくなる傾向にあるが、一方、帯電部材の帯電能が低下する傾向にあるため、表面層の層厚は０．１〜１．０μｍであることが好ましく、特には０．２〜０．６μｍであることがより好ましい。

また、帯電部材の表面へのトナーや外添剤の固着を抑制する観点から、帯電部材の表面（＝表面層の表面）の粗さ（Ｒｚ）はＪＩＳ９４で１０μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがより一層好ましい。

次に、本発明の第１の帯電部材について説明する。
本発明の第１の帯電部材は、上記のとおり、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材において、該表面層が、フッ化アルキル基およびオキシアルキレン基を有するポリシロキサンを含有することを特徴とする帯電部材である。

上記フッ化アルキル基としては、例えば、直鎖型または分岐型のアルキル基の水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換したものが挙げられる。その中でも、炭素数６〜３１の直鎖状のパーフルオロアルキル基が好ましい。

上記オキシアルキレン基とは、−Ｏ−Ｒ−（Ｒ：アルキレン基）で示される構造を有する２価の基（「アルキレンエーテル基」と呼ばれることもある。）である。このＲ（アルキレン基）としては、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましい。

上記ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して５．０〜５０．０質量％であることが好ましく、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して５．０〜７０．０質量％であることが好ましく、ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して２０．０〜９０．０質量％であることが好ましい。

また、上記ポリシロキサンは、さらにアルキル基およびフェニル基を有するものが好ましい。このアルキル基としては、炭素数１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、さらにはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヘキシル基、デシル基がより好ましい。

上記ポリシロキサンがさらにアルキル基およびフェニル基を有する場合、上記ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して５．０〜５０．０質量％であることが好ましく、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して５．０〜３０．０質量％であることが好ましく、ポリシロキサン中のアルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して５．０〜３０．０質量％であることが好ましく、ポリシロキサン中のフェニル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して５．０〜３０．０質量％であることが好ましく、ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して２０．０〜８０．０質量％であることが好ましい。

上記ポリシロキサンは、カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物と、フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物とを加水分解によって縮合させて加水分解性縮合物を得て、次いで、該カチオン重合可能な基を開裂させることにより、該加水分解性縮合物を架橋させることによって得ることができる。

上記カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物としては、下記式（２）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物が好適である。

上記式（２）中、Ｒ^２１は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。Ｒ^２２は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。Ｚ^２１は、２価の有機基を示す。Ｒｃ^２１は、カチオン重合可能な基を示す。ｄは０〜２の整数であり、ｅは１〜３の整数であり、ｄ＋ｅ＝３である。

上記式（２）中のＲｃ^２１のカチオン重合可能な基とは、開裂によってオキシアルキレン基を生成するカチオン重合可能な有機基を意味し、例えば、エポキシ基やオキセタン基などの環状エーテル基、および、ビニルエーテル基などが挙げられる。これらの中でも、入手の容易性および反応制御の容易性の観点から、エポキシ基が好ましい。

上記式（２）中のＲ^２１およびＲ^２２の飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基およびアリール基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、さらにはメチル基、エチル基がより好ましい。

上記式（２）中のＺ^２１の２価の有機基としては、例えば、アルキレン基およびアリーレン基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、さらにはエチレン基がより好ましい。

上記式（２）中のｅは３であることが好ましい。
上記式（２）中のｄが２の場合、２個のＲ^２１は同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記式（２）中のｅが２または３の場合、２個または３個のＲ^２２は同一であってもよく、異なっていてもよい。

以下に、上記式（２）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物の具体例を示す。
（２−１）：グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（２−２）：グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
（２−３）：エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン
（２−４）：エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン

また、上記フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物としては、下記式（３）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物が好適である。

上記式（３）中、Ｒ^３１は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。Ｒ^３２は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。Ｚ^３１は、２価の有機基を示す。Ｒｆ^３１は、炭素数１〜３１の直鎖状のパーフルオロアルキル基を示す。ｆは０〜２の整数であり、ｇは１〜３の整数であり、ｆ＋ｇ＝３である。

上記式（３）中のＲ^３１およびＲ^３２の飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基およびアリール基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、さらにはメチル基、エチル基がより好ましい。

上記式（３）中のＺ^３１の２価の有機基としては、例えば、アルキレン基およびアリーレン基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、さらにはエチレン基がより好ましい。

上記式（３）中のＲｆ^３１の炭素数１〜３１の直鎖状のパーフルオロアルキル基としては、処理性の観点から、特に炭素数６〜３１の直鎖状のパーフルオロアルキル基が好ましい。

上記式（３）中のｇは３であることが好ましい。
上記式（３）中のｆが２の場合、２個のＲ^３１は同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記式（３）中のｇが２または３の場合、２個または３個のＲ^３２は同一であってもよく、異なっていてもよい。

以下に、上記式（３）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物の具体例を示す。
（３−１）：ＣＦ_３−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ−（ＯＲ）_３
（３−２）：Ｆ（ＣＦ_２）_２−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ−（ＯＲ）_３
（３−３）：Ｆ（ＣＦ_２）_４−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ−（ＯＲ）_３
（３−４）：Ｆ（ＣＦ_２）_６−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ−（ＯＲ）_３
（３−５）：Ｆ（ＣＦ_２）_８−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ−（ＯＲ）_３
（３−６）：Ｆ（ＣＦ_２）_１０−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ−（ＯＲ）_３
上記（３−１）〜（３−６）中のＲはメチル基またはエチル基を示す。
上記（３−１）〜（３−６）の中でも、（３−４）〜（３−６）が好ましい。

上記カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物および上記フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物は、それぞれ、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。

特に、上記フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物として、上記式（３）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物を用いる場合、Ｒｆ^３１の炭素数ｎ_Ａ（ｎ_Ａは６〜３１の整数）のものと、炭素数ｎ_Ｂ（ｎ_Ｂは６〜３１の整数かつｎ_Ｂ≠ｎ_Ａ）のものとを併用すると、得られるポリシロキサンは、炭素数の異なるパーフルオロアルキル基を有することになる。パーフルオロアルキル基は、帯電部材の表面に向かって配向する傾向にあるため、帯電部材の表面層に含有されるポリシロキサンが炭素数の異なるパーフルオロアルキル基を有していれば、帯電部材の表面に向かって長さの異なるパーフルオロアルキル基が配向することになる。この場合、単一の長さのパーフルオロアルキル基が帯電部材の表面に向かって配向する場合に比べて、帯電部材の表面近傍のフッ素原子濃度が高くなり、帯電部材の表面自由エネルギーが低くなるため、長期間繰り返し使用した際の帯電部材の表面へのトナーや外添剤などの固着をより抑制することができる。

上記式（３）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物を２種以上用いる場合は、上記（３−４）〜（３−６）の中から２種以上選択することが好ましい。

本発明の第１の帯電部材に用いられるポリシロキサンは、上述のとおり、カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物と、フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物とを加水分解によって縮合させて加水分解性縮合物を得て、次いで、該カチオン重合可能な基を開裂させることにより、該加水分解性縮合物を架橋させることによって得ることができるが、帯電部材の表面物性の制御の観点から、加水分解性縮合物を得る際には、カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物およびフッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物に加えて、さらに、下記式（１）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物を併用することが好ましい。

上記式（１）中、Ｒ^１１は、フェニル基置換のアルキル基もしくは無置換のアルキル基、または、アルキル基置換のアリール基もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ^１２は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。ａは０〜３の整数であり、ｂは１〜４の整数であり、ａ＋ｂ＝４である。

上記式（１）中のＲ^１１のフェニル基置換のアルキル基もしくは無置換のアルキル基のアルキル基としては、炭素数１〜２１の直鎖状のアルキル基が好ましい。

上記式（１）中のＲ^１１のアルキル基置換のアリール基もしくは無置換のアリール基のアリール基としては、フェニル基が好ましい。

上記式（１）中のａは１〜３の整数であることが好ましく、特には１であることがより好ましい。

上記式（１）中のｂは１〜３の整数であることが好ましく、特には３であることがより好ましい。

上記式（１）中のＲ^１２の飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基およびアリール基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、さらにはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基がより好ましい。

上記式（１）中のａが２または３の場合、２個または３個のＲ^１１は同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記式（１）中のｂが２、３または４の場合、２個、３個または４個のＲ^１２は同一であってもよく、異なっていてもよい。

以下に、上記式（１）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物の具体例を示す。
（１−１）：テトラメトキシシラン
（１−２）：テトラエトキシシラン
（１−３）：テトラプロポキシシラン
（１−４）：メチルトリメトキシシラン
（１−５）：メチルトリエトキシシラン
（１−６）：メチルトリプロポキシシラン
（１−７）：エチルトリメトキシシラン
（１−８）：エチルトリエトキシシラン
（１−９）：エチルトリプロポキシシラン
（１−１０）：プロピルトリメトキシシラン
（１−１１）：プロピルトリエトキシシラン
（１−１２）：プロピルトリプロポキシシラン
（１−１３）：ヘキシルトリメトキシシラン
（１−１４）：ヘキシルトリエトキシシラン
（１−１５）：ヘキシルトリプロポキシシラン
（１−１６）：デシルトリメトキシシラン
（１−１７）：デシルトリエトキシシラン
（１−１８）：デシルトリプロポキシシラン
（１−１９）：フェニルトリメトキシシラン
（１−２０）：フェニルトリエトキシシラン
（１−２１）：フェニルトリプロポキシシラン
（１−２２）：ジフェニルジメトキシシラン
（１−２３）：ジフェニルジエトキシシラン

上記式（１）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物および上記式（３）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物を併用する場合、上記式（１）中のａは１〜３の整数であることが好ましく、ｂは１〜３の整数であることが好ましく、ａ個のＲ^１１のうちの１個のＲ^１１は炭素数１〜２１の直鎖状のアルキル基であることが好ましく、さらに、該炭素数１〜２１の直鎖状のアルキル基の炭素数をｎ_１（ｎ_１は１〜２１の整数）とし、上記式（３）中のＲｆ^３１の炭素数をｎ_２（ｎ_２は１〜３１の整数）としたとき、ｎ_２−１≦ｎ_１≦ｎ_２＋１であることが好ましい。

上記炭素数１〜２１の直鎖状のアルキル基は、パーフルオロアルキル基と同様、帯電部材の表面に向かって配向する傾向にあるが、ｎ_１＜ｎ_２＋２となると、上記式（３）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物のパーフルオロアルキル基による効果が乏しくなる場合がある。一方、ｎ_１＞ｎ_２−２となると、理由の詳細は不明であるが、帯電時の放電に影響を及ぼし、ハーフトーン画像を出力した際に、その前の文字や黒い図形などがわずかに残像してしまう現象（ゴースト現象）が発生しやすくなる。

上記式（１）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合には、上記式（１）中のＲ^１１がアルキル基のものと上記式（１）中のＲ^１１がフェニル基のものとを併用することが好ましい。アルキル基は帯電部材の表面物性の制御の観点から好ましく、フェニル基は上記のゴースト現象抑制の観点から好ましいからである。

以下、本発明の第１の帯電部材の具体的な製造方法（上記ポリシロキサンを含有する表面層の具体的な形成方法）について説明する。

まず、カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物およびフッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物、ならびに、必要に応じて上記の他の加水分解性シラン化合物を水の存在下で加水分解反応させることによって加水分解性縮合物を得る。
加水分解反応の際、温度やｐＨなどを制御することで、所望の縮合度の加水分解性縮合物を得ることができる。
また、加水分解反応の際、加水分解反応の触媒として金属アルコキシドなどを利用し、縮合度を制御してもよい。金属アルコキシドとしては、例えば、アルミニウムアルコキシド、チタニウムアルコキシドおよびジルコニアアルコキシドなど、ならびに、これらの錯体（アセチルアセトン錯体など）が挙げられる。

また、加水分解性縮合物を得る際の、カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物およびフッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物の配合割合は、あるいは、カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物、フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物および上記式（１）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物の配合割合は、得られるポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量がポリシロキサン全質量に対して５．０〜５０．０質量％になるように、オキシアルキレン基の含有量がポリシロキサン全質量に対して５．０〜７０．０質量％になるように、シロキサン部分の含有量がポリシロキサン全質量に対して２０．０〜９０．０質量％になるようにすることが好ましい。

具体的には、フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物を、全加水分解性シラン化合物に対して０．５〜２０．０ｍｏｌ％の範囲になるように配合することが好ましく、特には１．０〜１０．０ｍｏｌ％の範囲になるように配合することがより好ましい。

また、上記式（１）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物を併用する場合には、さらに、カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物（Ｍ_Ｃ）と上記式（１）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物（Ｍ_１）とのモル比（Ｍ_Ｃ：Ｍ_１）が１０：１〜１：１０の範囲になるように配合することが好ましい。

次に、得られた加水分解性縮合物を含む表面層用塗布液を調製し、支持体および該支持体上に形成された導電性弾性層を有する部材（以下「導電性弾性部材」ともいう。）上に、調製した表面層用塗布液を塗布する。
表面層用塗布液を調製する際には、塗布性向上のために、加水分解性縮合物以外に、適当な溶剤を用いてもよい。適当な溶剤としては、例えば、エタノールおよび２−ブタノールなどのアルコールや、酢酸エチルや、メチルエチルケトンなど、あるいは、これらを混合したものが挙げられる。また、表面層用塗布液を導電性弾性部材上に塗布する際には、ロールコーターを用いた塗布、浸漬塗布、リング塗布などを採用することができる。

次に、導電性弾性部材上に塗布された表面層用塗布液に活性エネルギー線を照射する。すると、表面層用塗布液に含まれる加水分解性縮合物中のカチオン重合可能な基は開裂し、これによって該加水分解性縮合物を架橋させることができる。加水分解性縮合物は架橋によって硬化する。
活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。

上記活性エネルギー照射時に発生した熱により、導電性弾性部材の導電性弾性層が膨張し、その後冷却によって収縮した際、表面層がこの膨張・収縮に十分に追従しないと、シワやクラックが多い表面層になってしまう場合があるが、架橋反応に紫外線を用いた場合、短時間（１５分以内）に加水分解性縮合物を架橋することができる上、熱の発生も少ないため、表面層のシワやクラックが発生しにくい。

また、帯電部材の置かれる環境が温湿度の変化が急激な環境である場合、その温湿度の変化による導電性弾性層の膨張・収縮に表面層が十分に追従しないと、表面層にシワやクラックが発生することがあるが、架橋反応を熱の発生が少ない紫外線によって行えば、導電性弾性層と表面層との密着性が高まり、導電性弾性層の膨張・収縮に表面層が十分に追従できるようになるため、環境の温湿度の変化による表面層のシワやクラックも抑制することができる。
また、架橋反応を紫外線によって行えば、熱履歴による導電性弾性層の劣化を抑制することができるため、導電性弾性層の電気的特性の低下を抑制することもできる。

紫外線の照射には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、エキシマＵＶランプなどを用いることができ、これらのうち、紫外線の波長が１５０〜４８０ｎｍの光を豊富に含む紫外線源が用いられる。

なお、紫外線の積算光量は、以下のように定義される。
紫外線積算光量［ｍＪ／ｃｍ^２］＝紫外線強度［ｍＷ／ｃｍ^２］×照射時間［ｓ］

紫外線の積算光量の調節は、照射時間や、ランプ出力や、ランプと被照射体との距離などで行うことが可能である。また、照射時間内で積算光量に勾配をつけてもよい。
低圧水銀ランプを用いる場合、紫外線の積算光量は、ウシオ電機（株）製の紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０−ＡやＵＶＤ−Ｓ２５４を用いて測定することができ、エキシマＵＶランプを用いる場合、紫外線の積算光量は、ウシオ電機（株）製の紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０−ＡやＶＵＶ−Ｓ１７２を用いて測定することができる。

また、架橋反応の際、架橋効率向上の観点から、カチオン重合触媒（重合開始剤）を共存させておくことが好ましい。例えば、活性エネルギー線によって賦活化されるルイス酸のオニウム塩に対してエポキシ基は高い反応性を示すことから、上記のカチオン重合可能な基がエポキシ基である場合、カチオン重合触媒としては、ルイス酸のオニウム塩を用いることが好ましい。

その他のカチオン重合触媒としては、例えば、ボレート塩、イミド構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、アゾ化合物、過酸化物などが挙げられる。
各種カチオン重合触媒の中でも、感度、安定性および反応性の観点から、芳香族スルホニウム塩や芳香族ヨードニウム塩が好ましく、特には、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム塩や、下記式で示される構造を有する化合物（商品名：アデカオプトマ−ＳＰ１５０、旭電化工業（株）製）や、

下記式で示される構造を有する化合物（商品名：イルガキュア２６１、チバスペシャルティーケミカルズ社製）

が好ましい。
カチオン重合触媒の使用量は、加水分解性縮合物に対して１〜３質量％であることが好ましい。

次に、本発明の第２の帯電部材について説明する。
本発明の第２の帯電部材は、上記のとおり、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材において、該表面層が、下記工程（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）を経て形成された層であることを特徴とする帯電部材である。

（ＶＩＩ）末端にイソシアネート基を有するシロキサンと、ポリエステル成分およびポリスチレン成分の少なくとも一方との共重合体、ならびに、下記式（４）で示される構造を有する加水分解性化合物を含む処理剤を、導電性弾性層の表面領域に含浸させる含浸工程

（式（４）中、ｈは１以上の整数であり、ｋは３以上の整数である。Ｚ^４１は、１価の有機基を示す。Ｍ^４１は、価数がｋである元素を示す。Ｒｈ^４１は、加水分解性基を示す。）

（ＶＩＩＩ）該処理剤が含浸された導電性弾性層の表面領域に紫外線を照射する照射工程

上記末端にイソシアネート基を有するシロキサンとしては、下記式（ｉ−１）〜（ｉ−４）で示される構造を有するシロキサンが好ましい。

上記式（ｉ−１）〜（ｉ−４）中、Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜８の１価の炭化水素基を示す。ｍは１以上の整数であり、ｎは１以上の整数である。

炭素数１〜８の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などのアルキル基や、ビニル基およびアリル基などのアルケニル基や、フェニル基などのアリール基や、ベンジル基などのアラケニル基などが挙げられる。

上記式（４）のＲｈ^４１の加水分解性基としては、例えば、メトキシ基およびエトキシ基などのアルコキシ基や、プロペノキシ基などのエノキシ基や、アセトキシ基などのアシロキシ基や、ブタノキシム基などのケトオキシム基や、アミノ基や、アミド基や、アミノキシム基や、アルケニルオキシ基などが挙げられる。

上記式（４）のＺ^４１の１価の有機基としては、例えば、アミノ基、メタクリル基、ビニル基、エポキシ基およびメルカプト基などの有機官能基やアルキル基などが挙げられる。

上記式（４）のＭ^４１の価数がｋ（ｋ≧３）である元素としては、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、ＳｎおよびＺｒなどが挙げられる。これらの中でも、Ｓｉが好ましい（Ｍ^４１がＳｉの加水分解性化合物を、以下「加水分解性シラン化合物」ともいう。）。

上記式（４）中のｈは１であることが好ましく、また、ｋは４であることが好ましい。
上記式（４）中のｈ個のＺ^４１は同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記式（４）中のｋ−ｈが２以上の場合、ｋ−ｈ個のＲｈ^４１は同一であってもよく、異なっていてもよい。

上記加水分解性シラン化合物としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ポリエチレンオキサイド変性シランモノマー、ポリメチルエトキシシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリブタノオキシムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリイソプロペノシシラン、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリアセトキシシランなどが挙げられる。これらの中でも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよびメチルトリス（メチルエチルケトオキシム）シランが好ましい。

上記ポリエステル成分を得るための酸成分としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドテカンジカルボン酸、フタル酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）、テトラヒドロフタル酸およびヘキサヒドロフタル酸などが挙げられる。また、上記ポリエステル成分を得るためのグリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオールおよびデカンジオールなどが挙げられる。

本発明において、上記ポリスチレン成分には、スチレン（Ｃ_６Ｈ_５−ＣＨ＝ＣＨ_２）のポリマーだけでなく、スチレンの誘導体のポリマーも含まれる。そのようなポリスチレン成分としては、例えば、ポリ（ｐ−、ｍ−もしくはｏ−メチルスチレン）、ポリ（２，４−、２，５−、３，４−もしくは３，５−ジメチルスチレン）およびポリ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン）などのポリ（アルキルスチレン）や、ポリ（ｐ−、ｍ−もしくはｏ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−もしくはｏ−ブロモスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−もしくはｏ−フルオロスチレン）、ポリ（ｏ−メチル−ｐ−フルオロスチレン）などのポリ（ハロゲン化スチレン）や、ポリ（ｐ−、ｍ−もしくはｏ−クロロメチルスチレン）などのポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）や、ポリ（ｐ−、ｍ−もしくはｏ−メトキシスチレン）およびポリ（ｐ−、ｍ−もしくはｏ−エトキシスチレン）などのポリ（アルコキシスチレン）や、ポリ（ｐ−、ｍ−もしくはｏ−カルボキシメチルスチレン）などのポリ（カルボキシアルキルスチレン）や、ポリ（ｐ−ビニルベンジルプロピルエーテル）などのポリ（アルキルエーテルスチレン）や、ポリ（ｐ−トリメチルシリルスチレン）などのポリ（アルキルシリルスチレン）や、ポリ（ビニルベンジルジメトキシホスファイド）などが挙げられる。

以下、本発明の第２の帯電部材の具体的な製造方法について説明する。
まず、末端にイソシアネート基を有するシロキサンと、ポリエステル成分およびポリスチレン成分の少なくとも一方との共重合体を得る。このとき、末端にイソシアネート基を有するシロキサンの質量（ｍ_Ｉ）とポリエステル成分およびポリスチレン成分の合計質量（ｍ_ｐ）との比（ｍ_Ｉ：ｍ_ｐ）は、１００：０〜６０：４０であることが好ましく、特には８０：２０〜７０：３０であることがより好ましい。末端にイソシアネート基を有するシロキサンの量が多いほど、繰り返し使用による帯電部材の表面へのトナーや外添剤の固着の程度が小さくなる傾向にある。

次に、上記末端にイソシアネート基を有するシロキサンとポリエステル成分およびポリスチレン成分の少なくとも一方との共重合体、ならびに、上記式（４）で示される構造を有する加水分解性化合物を溶剤（有機溶剤）に溶解させることによって上記処理剤を調製する。上記処理剤中の上記式（４）で示される構造を有する加水分解性化合物の割合は、上記共重合体中の末端にイソシアネート基を有するシロキサン由来のユニットの質量に対して０．５質量％以上であることが好ましく、一方、１０質量％未満であることが好ましく、５質量％未満であることがより好ましい。上記式（４）で示される構造を有する加水分解性化合物が多すぎると、後工程での紫外線の照射による硬化反応の際に、未反応の該加水分解性化合物の量が多くなり、これが帯電部材の表面に多量にブルームすることがある。未反応の該加水分解性化合物が帯電部材の表面に多量にブルームすると、被帯電体である電子写真感光体を汚染する場合がある。

上記溶剤（有機溶剤）としては、処理のしやすさや乾燥のしやすさなどの観点から、酢酸エチル、メチルエチルケトンおよびトルエンが好ましい。溶剤（有機溶剤）は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。

また、処理剤の濃度（処理剤中の溶剤以外の成分の濃度）は、含浸のしやすさの観点から、１０質量％以下であることが好ましく、特には５質量％以下であることがより好ましい。処理剤の濃度が低いほど、処理剤の粘度が低下するため、処理剤を導電性弾性部材上に均一に塗布しやすくなる。

次に、支持体および該支持体上に形成された導電性弾性層を有する部材（導電性弾性部材）上に、調製した処理剤を塗布し、該処理剤を導電性弾性層の表面領域に含浸させる。処理剤を導電性弾性部材上に塗布する際には、ロールコーターを用いた塗布、浸漬塗布、リング塗布などを採用することができる。

次に、処理剤が含浸された導電性弾性層の表面領域に紫外線を照射する。
処理剤を導電性弾性層の表面領域に含浸させると、導電性弾性層内部の水分により、イソシアネートと加水分解性化合物とがウレタン反応を起こし、ウレタン結合ができる。この部分が硬化（紫外線硬化）における架橋点となり、処理剤の成分と導電性弾性層とが強固に固定されることになる。

また、上記共重合体としてポリエステル成分を含むものを用いれば、ポリエステル成分の末端水酸基と上記シロキサンが末端に有するイソシアネート基との間でもウレタン結合ができ、処理剤の成分と導電性弾性層との固定がより強固になる。

導電性弾性部材の導電性弾性層のうち、上記処理剤の含浸および紫外線の照射を受けて改質された表面領域が本発明の第２の帯電部材の表面層に相当する。また、導電性弾性部材の導電性弾性層のうち、改質されなかった領域が本発明の第２の帯電部材の導電性弾性層に相当する。

紫外線の照射には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、エキシマＵＶランプなどを用いることができ、これらのうち、紫外線の波長が１５０〜４８０ｎｍの光を豊富に含む紫外線源が用いられる。
なお、紫外線の積算光量の定義は、上述のとおりである。

次に、本発明の第３の帯電部材について説明する。
本発明者らは、本発明の第１および第２の帯電部材を基に、帯電部材の各種特性のうち、どの特性が上述の課題の解決に作用しているのかを検討した結果、主として、帯電部材の表面層（表面）の化学的特性および物理的特性、さらには電気的特性が上述の課題の解決に作用していることを見いだし、本発明の第３の帯電部材に係る発明を完成するに至った。

本発明の第３の帯電部材は、上記のとおり、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材において、該表面層が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示す物性を有していることを特徴とする帯電部材である。
（ｉ）６＜表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）≦３５［ｍＪ／ｍ^２］
（ｉｉ）０．１≦表面の動摩擦係数（μ）≦０．３
（ｉｉｉ）１．０×１０^−６≧静電容量（Ｃ）≧５．０×１０^−９［Ｆ］

上記表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は、帯電部材の表面層（表面）の化学的特性を表すパラメーターであり、上記表面の動摩擦係数（μ）は、帯電部材の表面層（表面）の物理的特性を表すパラメーターであり、上記静電容量（Ｃ）は、帯電部材の表面層の電気的特性を表すパラメーターである。

まず、帯電部材の表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）について説明する。
本発明の第３の帯電部材の表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は、６ｍＪ／ｍ^２を超えて３５ｍＪ／ｍ^２以下である。表面自由エネルギーが小さいほど、帯電部材の表面にトナーや外添剤が固着しにくくなる傾向にある。一方、本発明者らは、表面自由エネルギーの低減にはトリフッ化メチル基（−ＣＦ_３）が最も効果があると考えている。このトリフッ化メチル基が帯電部材の表面全域を占めた場合、帯電部材の表面自由エネルギーは、理論的に６ｍＪ／ｍ^２となる。

また、導電性弾性層中の低分子量成分の帯電部材の表面へのブリードアウトを抑制する観点から、導電性弾性層の表面自由エネルギー（γ_１ ^{Ｔｏｔａｌ}）と帯電部材の表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）との差が１０ｍＪ／ｍ^２以上あることが好ましい。一方、電子写真感光体との当接ニップを十分に確保するために、導電性弾性層中に可塑剤などを含有させることによってその弾性率を調整する場合、可塑剤の量の増大とともに導電性弾性層の表面自由エネルギーが増大する傾向にあり、すると、低分子量成分との相溶性が低下し、低分子量成分がブリードアウトしやすくなるため、導電性弾性層の表面自由エネルギー（γ_１ ^{Ｔｏｔａｌ}）は、４０ｍＪ／ｍ^２以下であることが好ましい。
帯電部材の表面自由エネルギーや導電性弾性層の表面自由エネルギーは、表１に示す表面自由エネルギー３成分が既知のプローブ液体を使用して測定した。

具体的には、協和界面（株）製の接触角計ＣＡ−Ｘ ＲＯＬＬ型を使用し、帯電部材の表面／導電性弾性層の表面における上記各プローブ液体の接触角θを測定し、以下の北崎・畑の理論の式を用い、

表１のプローブ液体３種の表面自由エネルギーγＬ^ｄ、γＬ^ｐ、γＬ^ｈと、それぞれ求めた接触角θとから３つの式を作り、その３元連立方程式を解いて、γｓ^ｄ、γｓ^ｐ、γｓ^ｈを算出し、γｓ^ｄ、γｓ^ｐおよびγｓ^ｈの和をもって帯電部材の表面自由エネルギー／導電性弾性層の表面自由エネルギーとした。

接触角θの詳細な測定条件は以下のとおりである。
測定：液滴法（真円フィッティング）
液量：１μｌ
着滴認識：自動
画像処理：アルゴリズム−無反射
イメージモード：フレーム
スレッシホールドレベル：自動

次に、帯電部材の表面の動摩擦係数（μ）について説明する。
本発明の第３の帯電部材の表面の動摩擦係数（μ）は、０．１以上０．３以下である。帯電部材が電子写真感光体に従動して回転する場合、動摩擦係数が大きすぎると、回転の際に帯電部材が回転方向に弓状に撓みやすくなり、帯電部材が弓状に撓むと、帯電部材の表面に部分的にトナーや外添剤が固着したり、トナーや外添剤の固着領域が増大したりすることがある。また、帯電部材が電子写真感光体に従動して回転する場合、動摩擦係数が小さすぎると、帯電部材が回転しにくくなることがある。
本発明において、帯電部材の表面の動摩擦係数（μ）は、次のようにして測定される値を意味する。この測定方法は、オイラーのベルト式に準拠している。

本発明において動摩擦係数の測定に用いる測定機の概略図を図２に示す。
図２において、２０１は測定対象である帯電部材であり、２０２は帯電部材に所定の角度θで接触させたベルト（厚さ１００μｍ、幅３０ｍｍ、長さ１８０ｍｍ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製（商品名：ルミラーＳ１０ ＃１００、東レ（株）製））であり、２０３はベルト２０２の一端に繋がれた重りであり、２０４はベルト２０２の他端に繋がれた荷重計であり、２０５は荷重計２０４に接続された記録計である。

図２に示す状態で、帯電部材２０１を所定の方向および所定の速度で回転させたとき、荷重計２０４で測定された力をＦ［ｇ重］、重りの重さとベルトの重さとの和をＷ［ｇ重］とすると、摩擦係数は以下の式で求められる。
摩擦係数＝（１／θ）ｌｎ（Ｆ／Ｗ）

この測定方法により得られるチャートの一例を図３に示す。
帯電部材を回転させた直後の値が回転を開始するのに必要な力であり、それ以降が回転を継続するのに必要な力であるから、回転開始点（すなわちｔ＝０［秒］の時点）の摩擦係数が静摩擦係数であり、ｔ＞０［秒］の任意の時間における摩擦係数が任意の時間における動摩擦係数である。本発明では、回転開始点から１０秒後に得られる摩擦係数をもって、上記の動摩擦係数（μ）とした。
本発明においては、Ｗ＝１００［ｇ重］とし、帯電部材の回転速度を１１５ｒｐｍとし、測定環境を２３℃／５３％ＲＨとした。

次に、帯電部材の表面層の静電容量（Ｃ）について説明する。
本発明の第３の帯電部材の表面層の静電容量（Ｃ）は、５．０×１０^−９Ｆ以上１．０×１０^−６Ｆ以下である。静電容量が大きいほど、帯電部材の表面の静電的な反発力が大きくなり、帯電部材の表面にトナーや外添剤が固着しにくくなるが、大きすぎると、ゴースト現象が生じる場合がある。

本発明において、帯電部材の表面層の静電容量は次のように測定した。
まず、測定対象の帯電部材を３０℃／８０％ＲＨ環境下に２４時間放置した。
次に、図４に示す構成の測定装置に帯電部材を装着し、印加電圧３Ｖ、測定周波数０．１Ｈｚ〜１ＭＨｚの条件で誘電率を測定した。測定の結果、例えば、図５に示すようなインピーダンス特性が得られる。
次に、図６に示すように前記帯電部材を導電性弾性層／表面層／表面層と円筒電極との界面におけるＲＣ並列の等価回路を想定し、導電性弾性層の抵抗をＲ１、静電容量をＣ１とし、表面層の抵抗をＲ２、静電容量をＣ２とし、表面層と円筒電極との界面の抵抗をＲ３、静電容量をＣ３として、Ｃ２の値を算出した。

なお、図４中、４０１は帯電部材であり、４０２は円筒電極（金属ローラー）であり、４０３は誘電率測定システム（英国ソーラトロン社製１２９６型誘電率測定インターフェース、１２６０型インピダンスアナライザーを併用）である。

本発明の第３の帯電部材は、例えば、上述の本発明の第１の帯電部材や本発明の第２の帯電部材と同様にして製造することができ、上記各パラメーターに関しては、使用する材料の種類や配合比、さらには表面の粗さおよび表面層の層厚などを適宜調整することによって所望の値に調整することができる。

例えば、上記紫外線照射は、帯電部材の表面を酸化させるため、帯電部材の表面自由エネルギーは増大する傾向にある（図７参照）。上記処理剤の使用は、上記紫外線照射を行っても帯電部材の表面自由エネルギーの増大を抑制することができる上、帯電部材の表面がある程度粗面化されてその動摩擦係数を小さくすることもできる。また、表面層の層厚を厚くするほど、表面層の静電容量は小さくなり、表面層の層厚を薄くするほど、表面層の静電容量は大きくなる傾向にある。静電容量を上記範囲に収める観点からは、表面層の層厚は５．０μｍ以下であることが好ましく、３．０μｍ以下であることがより好ましく、１．０μｍ以下であることがより一層好ましい。

なお、本発明の第１および第２の帯電部材は、それぞれ上述の要件を満足すれば上述のとおりの優れた効果が得られるものの、より顕著に優れた効果を得るという観点からは、これらのγ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}、Ｃおよびμ、さらにはγ_１ ^{Ｔｏｔａｌ}も上述の条件を満足することが好ましい。

図８に、本発明の帯電部材を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
図８において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体としては、支持体および支持体上に形成された無機感光層もしくは有機感光層を有するものが一般的である。また、電子写真感光体は表面層として電荷注入層を有するものであってもよい。

回転駆動される電子写真感光体１の表面は、本発明の帯電部材３（図８においてはローラー形状の帯電部材）により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。

帯電部材３による電子写真感光体１の表面の帯電の際、帯電部材３には、電圧印加手段（不図示）から直流電圧のみの電圧あるいは直流電圧に交流電圧を重畳した電圧が印加される。後述の実施例においては、帯電部材には直流電圧のみの電圧（−１２００Ｖ）を印加した。また、後述の実施例において、暗部電位は−６００Ｖ、明部電位は−３５０Ｖとした。

電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像（反転現像もしくは正規現像）されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。

現像手段としては、例えば、ジャンピング現像手段、接触現像手段および磁気ブラシ手段などが挙げられるが、トナーの飛散性改善の観点から、接触現像手段が好ましく、後述の実施例においては、接触現像手段を採用した。
また、転写ローラーとしては、支持体上に中抵抗に調整された弾性樹脂層を被覆してなるものが例示される。

トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。両面画像形成モードや多重画像形成モードの場合、この画像形成物は、不図示の再循環搬送機機構に導入されて転写部へ再導入される。

トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段が接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。

上述の電子写真感光体１、帯電部材３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図８では、電子写真感光体１、帯電部材３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

〈実施例１〉
エピクロルヒドリンゴム（商品名：エピクロマーＣＧ１０５、ダイソー（株）製）１００部、充填剤としてのＭＴカーボン（商品名：Ｎ９９０、Ｔｈｅｒｍａｘ社製）３５部、表面処理焼成カオリン（商品名：ＳＴ−ＫＥ、ハーゲスピグメント（株）製）５部、酸化亜鉛５部およびステアリン酸１部を、オープンロールで３０分間混練した。この３０分間混練したものに、加硫促進剤としてのジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド（商品名：ノクセラーＤＭ−Ｐ、大内新興化学（株）製）１部、加硫促進剤としてのテトラメチルチウラムモノスルフィド（商品名：ノクセラーＴＳ、大内新興化学（株）製）０．５部および加硫剤としてのイオウ１．２部を加え、オープンロールでさらに１５分間混練することによって、混練物Ｉを得た。
次に、混練物Ｉを、ゴム押し出し機で、外径９．５ｍｍ、内径５．４ｍｍの円筒形に押し出し、２５０ｍｍの長さに裁断し、加硫缶で１６０℃の水蒸気で３０分間１次加硫することによって、導電性弾性層用１次加硫チューブＩを得た。

一方、直径６ｍｍ、長さ２５６ｍｍの円柱形の鋼製の支持体（表面をニッケルメッキ加工したもの）の円柱面軸方向中央を挟んで両側１１５．５ｍｍまでの領域（あわせて軸方向幅２３１ｍｍの領域）に、金属およびゴムを含む熱硬化性接着剤（商品名：メタロックＵ−２０、（株）東洋化学研究所製）を塗布し、これを３０分間８０℃で乾燥させた後、さらに１時間１２０℃で乾燥させた。
この円柱面に熱硬化性接着剤を塗布し乾燥させた支持体を、導電性弾性層用１次加硫チューブＩの中に挿入し、その後、導電性弾性層用１次加硫チューブＩを１時間１６０℃で加熱した。この加熱によって、導電性弾性層用１次加硫チューブＩが２次加硫され、また、熱硬化性接着剤が硬化した。このようにして、表面研磨前の導電性弾性ローラーＩを得た。

次に、表面研磨前の導電性弾性ローラーＩの導電性弾性層部分（ゴム部分）の両端を切断し、導電性弾性層部分の軸方向幅を２３１ｍｍとした後、導電性弾性層部分の表面を回転砥石で研磨することによって、端部直径８．２ｍｍ、中央部直径８．５ｍｍのクラウン形状で、表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が５．５μｍで、振れが２２μｍの導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）Ｉを得た。

十点平均粗さ（Ｒｚ）はＪＩＳＢ６１０１に準拠して測定した。
振れの測定は、ミツトヨ（株）製高精度レーザー測定機ＬＳＭ−４３０ｖを用いて行った。詳しくは、該測定機を用いて外径を測定し、最大外径値と最小外径値の差を外径差振れとし、この測定を５点で行い、５点の外径差振れの平均値を被測定物の振れとした。
得られた導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）Ｉの硬度は７４度（アスカーＣ）であり、表面自由エネルギーは３９．８ｍＪ／ｍ^２であった。

次に、以下に示す組成の、末端にイソシアネート基を有するシロキサン（７７質量％）とポリエステル成分（２３質量％）との共重合体９９部、
・末端にイソシアネート基を有するシロキサン
ＨＯ（ＣＨ_２）_３Ｏ［ＳｉＯ（ＣＨ_３）_２］_ｎ（ＣＨ_２）_３ＮＣＯ
（ｎの平均：４００）
・ポリエステル成分
テレフタル酸成分：８．２モル％
イソフタル酸成分：２６．２モル％
セバシン酸成分：１３．１モル％
エチレングリコール成分：１６．４モル％
ネオペンチルグリコール成分：３６．１モル％
ならびに、上記式（４）で示される構造を有する加水分解性化合物としての３−（メタクリロキシ）プロピルトリメトキシシラン１部を、酢酸エチル／トルエン（質量比２５／１）の混合溶剤に添加し、固形分２質量％の処理剤Ｉを調製した。

この処理剤Ｉを導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）Ｉ上にリング塗布することによって、処理剤Ｉを導電性弾性ローラーＩの導電性弾性層の表面領域に含浸させた。

次に、処理剤Ｉが含浸された導電性弾性層の表面領域に、２５４ｎｍの波長の紫外線を積算光量が９０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように照射することによって、該表面領域を改質させた。紫外線の照射には、ハリソン東芝ライティング（株）製の低圧水銀ランプを用いた。

以上のようにして、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層（導電性弾性ローラーＩの導電性弾性層のうち未改質の領域）、および、該導電性弾性層上に形成された表面層（導電性弾性ローラーＩの導電性弾性層のうち改質された表面領域）を有する帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを、帯電ローラーＩとする。
作製した帯電ローラーＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は２９．１ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２３であり、表面層の静電容量（Ｃ）は１．６５×１０^−８Ｆであった。

・帯電ローラーの評価
・評価１
作製した帯電ローラーＩを用いて、以下に示すブリードアウト試験および評価を行った。
まず、作製した帯電ローラーＩと電子写真感光体とを、これらを一体に支持するプロセスカートリッジに組み込み、このプロセスカートリッジを、４０℃／９５％ＲＨの高温高湿槽に１週間放置した。
なお、帯電ローラーＩとともにプロセスカートリッジに組み込んだ電子写真感光体は、支持体上に層厚１４μｍの有機感光層を形成してなる有機電子写真感光体である。また、この有機感光層は、支持体側から電荷発生層と変性ポリカーボネート（結着樹脂）を含有する電荷輸送層とを積層してなる積層型感光層であり、この電荷輸送層は電子写真感光体の表面層となっている。

１週間放置の後、プロセスカートリッジから帯電ローラーＩおよび電子写真感光体を取り出し、帯電ローラーＩと電子写真感光体の当接部を光学顕微鏡で観察し、帯電ローラーＩからブリードアウトしたもの（ブリード物）が当接部に付着しているか否かを確認した。
評価基準は以下のとおりである。
Ａ：ブリード物が付着していない。
Ｃ：ブリード物が付着している。

・評価２
上記と同様にして作製した帯電ローラーＩを用いて、以下に示す出力画像評価を行った。
作製した帯電ローラーＩと電子写真感光体とを、これらを一体に支持するプロセスカートリッジに組み込み、このプロセスカートリッジをＡ４紙縦出力用のレーザービームプリンターに装着した。このレーザービームプリンターの現像方式は反転現像方式であり、転写材の出力スピードは４７ｍｍ／ｓであり、画像解像度は６００ｄｐｉである。
なお、帯電ローラーＩとともにプロセスカートリッジに組み込んだ電子写真感光体は、上記と同様のものである。

また、上記レーザービームプリンターに使用したトナーは、ワックス、荷電制御剤、色素、スチレン、ブチルアクリレートおよびエステルモノマーを含む重合性単量体系を水系媒体中で懸濁重合して得られた粒子にシリカ微粒子および酸化チタン微粒子を外添してなるトナー粒子を含む、いわゆる重合トナーであって、そのガラス転移温度は６３℃、体積平均粒子径は６μｍである。

画像出力は、３０℃／８０％ＲＨ環境下で行い、Ａ４紙にハーフトーン画像（電子写真感光体の回転方向と垂直方向に幅１ドット、間隔２ドットの横線を描く画像）を形成し、これを４７ｍｍ／ｓのプロセススピードで６０００枚出力した。
出力画像の評価は、１０００枚ごとに出力画像を目視することによって行った。
評価基準は以下のとおりである。
ＡＡ：帯電ローラーの表面にトナーや外添剤が固着することによる帯電ムラが出力画像上確認できないもの。
Ａ：帯電ローラーの表面にトナーや外添剤が固着することによる帯電ムラが出力画像上ほとんど確認できないもの。
Ｂ：帯電ローラーの表面にトナーや外添剤が固着することによる帯電ムラが出力画像上確認できるもの。
Ｃ：帯電ローラーの表面にトナーや外添剤が固着することによる帯電ムラが出力画像上確認でき、その帯電ムラの程度が大きいもの。具体的には、白い縦スジ状の帯電ムラ。
以上の評価結果を表５に示す。

〈実施例２〉
実施例１において、混練物Ｉを以下の混練物ＩＩに変更した以外は、実施例１と同様にして導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＩＩを得た。
混練物ＩＩは以下のようにして得た。
すなわち、エピクロルヒドリンゴム（商品名：エピクロマーＣＧ１０５、ダイソー（株）製）７５部、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）（商品名：Ｎ２３０Ｓ、ＪＳＲ（株）製）２５部、充填剤としてのＭＴカーボン（商品名：ＨＴＣ＃２０、新日化カーボン（株）製）３５部、酸化亜鉛５部およびステアリン酸１部を、オープンロールで３０分間混練した。この３０分間混練したものに、加硫促進剤としてのジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド（商品名：ノクセラーＤＭ−Ｐ、大内新興化学（株）製）１部、加硫促進剤としてのテトラブチルチウラムジスルフィド（商品名：ノクセラーＴＢＴ、大内新興化学（株）製）２．５部および加硫剤としてのイオウ０．８部を加え、オープンロールでさらに１５分間混練することによって、混練物ＩＩを得た。
得られた導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＩＩの硬度は７１度（アスカーＣ）であり、表面自由エネルギーは３９．４ｍＪ／ｍ^２であった。

次に、実施例１で用いた処理剤Ｉを導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＩＩ上にリング塗布することによって、処理剤Ｉを導電性弾性ローラーＩＩの導電性弾性層の表面領域に含浸させた。
次に、処理剤Ｉが含浸された導電性弾性層の表面領域に、２５４ｎｍの波長の紫外線を積算光量が４３５０ｍＪ／ｃｍ^２になるように照射することによって、該表面領域を改質させた。紫外線の照射には、ハリソン東芝ライティング（株）製の低圧水銀ランプを用いた。

以上のようにして、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層（導電性弾性ローラーＩＩの導電性弾性層のうち未改質の領域）、および、該導電性弾性層上に形成された表面層（導電性弾性ローラーＩＩの導電性弾性層のうち改質された表面領域）を有する帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを、帯電ローラーＩＩとする。
作製した帯電ローラーＩＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は２９．１ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．１８であり、表面層の静電容量（Ｃ）は１．０２×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＩＩの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

〈実施例３〉
実施例１において、混練物Ｉを以下の混練物ＩＩＩに変更した以外は、実施例１と同様にして表面研磨前の導電性弾性ローラーＩＩＩを得た。
混練物ＩＩＩは以下のようにして得た。
すなわち、エピクロルヒドリンゴム（商品名：エピクロマーＣＧ１０２、ダイソー（株）製）１００部、充填剤としてのＭＴカーボン（商品名：ＨＴＣ＃２０、新日化カーボン（株）製）３５部、ベントナイト（商品名：ベンゲルＳＨ、ホージュン（株）製）５部、酸化亜鉛５部およびステアリン酸１部を、オープンロールで３０分間混練した。この３０分間混練したものに、加硫促進剤としてのジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド（商品名：ノクセラーＤＭ−Ｐ、大内新興化学（株）製）１部、加硫促進剤としてのテトラメチルチウラムモノスルフィド（商品名：ノクセラーＴＳ、大内新興化学（株）製）１部および加硫剤としてのイオウ１．２部を加え、オープンロールでさらに１５分間混練することによって、混練物ＩＩＩを得た。

次に、表面研磨前の導電性弾性ローラーＩＩＩの導電性弾性層部分（ゴム部分）の両端を切断し、導電性弾性層部分の軸方向幅を２３１ｍｍとした後、導電性弾性層部分の表面を回転砥石で研磨することによって、端部直径８．２ｍｍ、中央部直径８．５ｍｍのクラウン形状で、表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が４．９μｍで、振れが２２μｍの導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＩＩＩを得た。
得られた導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＩＩＩの硬度は７２度（アスカーＣ）であり、表面自由エネルギーは３６．４ｍＪ／ｍ^２であった。

次に、以下に示す組成の、末端にイソシアネート基を有するシロキサン（６４質量％）とポリスチレン成分（３６質量％）との共重合体９８部、
・末端にイソシアネート基を有するシロキサン
ＨＯ（ＣＨ_２）_３Ｏ［ＳｉＯ（ＣＨ_３）_２］_ｎ（ＣＨ_２）_３ＮＣＯ
（ｎの平均：４００）
・ポリスチレン成分
ポリスチレン（狭義のポリスチレン）
ならびに、上記式（４）で示される構造を有する加水分解性化合物としてのメチルトリス（メチルエチルケトオキシム）２部を、酢酸エチル／トルエン（質量比２５／１）の混合溶剤に添加し、固形分５質量％の処理剤ＩＩＩを調製した。
この処理剤ＩＩＩを導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＩＩＩ上にリング塗布することによって、処理剤ＩＩＩを導電性弾性ローラーＩＩＩの導電性弾性層の表面領域に含浸させた。

次に、処理剤ＩＩＩが含浸された導電性弾性層の表面領域に、２５４ｎｍの波長の紫外線を積算光量が４３５０ｍＪ／ｃｍ^２になるように照射することによって、該表面領域を改質させた。紫外線の照射には、ハリソン東芝ライティング（株）製のエキシマＵＶランプを用いた。

以上のようにして、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層（導電性弾性ローラーＩＩＩの導電性弾性層のうち未改質の領域）、および、該導電性弾性層上に形成された表面層（導電性弾性ローラーＩＩＩの導電性弾性層のうち改質された表面領域）を有する帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを、帯電ローラーＩＩＩとする。
作製した帯電ローラーＩＩＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は２５．５ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２６であり、表面層の静電容量（Ｃ）は１．８４×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＩＩＩの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

〈実施例４〉
実施例３において、紫外線の照射の際の２５４ｎｍの波長の紫外線の積算光量を４３５０ｍＪ／ｃｍ^２から８７００ｍＪ／ｃｍ^２に変更した以外は、実施例３と同様にして、帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを帯電ローラーＩＶとする。
作製した帯電ローラーＩＶの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は２４．９ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２２であり、表面層の静電容量（Ｃ）は９．５１×１０^−９Ｆであった。
帯電ローラーＩＶの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

〈実施例５〉
実施例３と同様にして、導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＩＩＩを作製した。
次に、加水分解性シラン化合物としてのグリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＰＴＥＳ）２７．８４ｇ（０．１ｍｏｌ）、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）１７．８３ｇ（０．１ｍｏｌ）およびトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン（ＦＴＳ、パーフルオロアルキル基の炭素数６）６．６ｇ（０．０１５１ｍｏｌ（加水分解性シラン化合物総量に対して７ｍｏｌ％相当））と、水１７．４３ｇおよびエタノール３７．８８ｇとを混合した後、室温で攪拌し、次いで２４時間加熱還流を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物Ｖを得た。

この縮合物Ｖを２−ブタノール／エタノールの混合溶剤に添加することによって、固形分７質量％の縮合物含有アルコール溶液Ｖを調製した。
この縮合物含有アルコール溶液Ｖ１１００ｇに対して０．３５ｇの光カチオン重合開始剤としての芳香族スルホニウム塩（商品名：アデカオプトマーＳＰ−１５０、旭電化工業（株）製）を、縮合物含有アルコール溶液Ｖに添加することによって、表面層用塗布液Ｖを調製した。

次に、導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＩＩＩの導電性弾性層上に表面層用塗布液Ｖをリング塗布し、これに２５４ｎｍの波長の紫外線を積算光量が９０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように照射し、表面層用塗布液Ｖを硬化（架橋反応による硬化）および乾燥させることによって表面層を形成した。紫外線の照射には、ハリソン東芝ライティング（株）製の低圧水銀ランプを用いた。
紫外線の照射によってグリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ基が開裂し、縮合物Ｖの架橋反応が生じたと考えられる。

以上のようにして、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層（導電性弾性ローラーＩＩＩの導電性弾性層と同じ）、および、該導電性弾性層上に形成された表面層（表面層用塗布液Ｖを用いて形成したポリシロキサンを含有する層）を有する帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを、帯電ローラーＶとする。
作製した帯電ローラーＶの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は１８．４ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２６であり、表面層の静電容量（Ｃ）は１．４３×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＶの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

また、帯電ローラーＶの表面層の組成分析を以下のとおりにして行った。
１０〜１０００倍の光学顕微鏡下、光学顕微鏡に設置した３次元粗微動マイクロマニピュレーター（（株）ナリシゲ製）を用い、上記と同様にして作製した帯電ローラーＶの表面層から１ｍｇ程度の試料を採取した。
採取した試料を、ＴＧ−ＭＳ法（ＴＧ装置にＭＳ装置を直結）により、加熱時に発生する気体の質量数ごとの濃度変化を、重量変化と同時に、温度の関数として追跡した。測定の条件を表２に示す。

上記条件で測定して得られたＴＧ−ＤＴＧ（Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ｔｈｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ）曲線によると、室温付近から重量減少が認められ、また、４００〜５００℃付近および５００〜６５０℃付近から、２段階の顕著な重量減少が認められた。
ここで、４００℃〜５００℃で発生する気体について、質量数（ｍ／ｚ）３１、４３、５８、５９のオキシアルキレン基（グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ基由来）が確認でき、その重量減少率から、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して３７．３６質量％であることがわかった。
また、５００℃〜６００℃で発生する気体について、質量数（ｍ／ｚ）５１、６９、１１９、１３１のフッ化アルキル基（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシランのフッ化アルキル基由来）が確認でき、その重量減少率から、ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して１９．２０質量％であることがわかった。
残渣はポリシロキサン中のシロキサン部分であると考えられ、よってポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して１００．００−（３７．３６＋１９．２０）＝４３．４４質量％である。

〈実施例６〉
実施例５において、表面層用塗布液Ｖを以下の表面層用塗布液ＶＩに変更した以外は、実施例５と同様にして、帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを帯電ローラーＶＩとする。

表面層用塗布液ＶＩは以下のようにして調製した。
すなわち、加水分解性シラン化合物としてのグリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＰＴＥＳ）２７．８４ｇ（０．１ｍｏｌ）、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）１７．８３ｇ（０．１ｍｏｌ）およびトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン（ＦＴＳ、パーフルオロアルキル基の炭素数１０）３．３４ｇ（０．００４７ｍｏｌ（加水分解性シラン化合物総量に対して２．３ｍｏｌ％相当））と、水１６．６ｇおよびエタノール３１．７ｇとを混合した後、室温で攪拌し、次いで２４時間加熱還流を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物ＶＩを得た。
この縮合物ＶＩを２−ブタノール／エタノールの混合溶剤に添加することによって、固形分７質量％の縮合物含有アルコール溶液ＶＩを調製した。

この縮合物含有アルコール溶液ＶＩ３１００ｇに対して０．３５ｇの光カチオン重合開始剤としての芳香族スルホニウム塩（商品名：アデカオプトマーＳＰ−１５０、旭電化工業（株）製）を、縮合物含有アルコール溶液ＶＩに添加することによって、表面層用塗布液ＶＩを調製した。
作製した帯電ローラーＶＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は２２．１ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２６であり、表面層の静電容量（Ｃ）は４．７８×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＶＩの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

また、帯電ローラーＶＩの表面層の組成分析を、実施例５の帯電ローラーＶの表面層の組成分析と同様にして行ったところ、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して４０．００質量％であり、ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して１１．９０質量％であり、ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して４８．１０質量％であった。

〈実施例７〉
実施例５において、表面層用塗布液Ｖを以下の表面層用塗布液ＶＩＩに変更した以外は、実施例５と同様にして、帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを帯電ローラーＶＩＩとする。

表面層用塗布液ＶＩＩは以下のようにして調製した。
すなわち、加水分解性シラン化合物としてのグリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＰＴＥＳ）２７．８４ｇ（０．１ｍｏｌ）、フェニルトリエトキシシラン（ＰｈＴＥＳ）２４．０４ｇ（０．１ｍｏｌ）およびトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン（ＦＴＳ、パーフルオロアルキル基の炭素数６）７．６８ｇ（０．０１５１ｍｏｌ（加水分解性シラン化合物総量に対して７ｍｏｌ％相当））と、水１７．４３ｇおよびエタノール５３．８２ｇとを混合した後、室温で攪拌し、次いで２４時間加熱還流を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物ＶＩＩを得た。 この縮合物ＶＩＩを２−ブタノール／エタノールの混合溶剤に添加することによって、固形分７質量％の縮合物含有アルコール溶液ＶＩＩを調製した。
この縮合物含有アルコール溶液ＶＩＩ５１００ｇに対して０．３５ｇの光カチオン重合開始剤としての芳香族スルホニウム塩（商品名：アデカオプトマーＳＰ−１５０、旭電化工業（株）製）を、縮合物含有アルコール溶液ＶＩＩに添加することによって、表面層用塗布液ＶＩＩを調製した。

作製した帯電ローラーＶＩＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は１９．１ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２７であり、表面層の静電容量（Ｃ）は３．５４×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＶＩＩの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

また、帯電ローラーＶＩＩの表面層の組成分析を、実施例５の帯電ローラーＶの表面層の組成分析と同様にして行ったところ、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して３３．５０質量％であり、ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して１２．９０質量％であり、ポリシロキサン中のフェニル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して６．７０質量％であり、ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して４６．９０質量％であった。なお、４００℃〜５００℃で発生する気体については、質量数（ｍ／ｚ）７８のベンゼンや質量数（ｍ／ｚ）９１（トルエン）などのフェニル基も確認でき、これから上記フェニル基に関しての６．７０質量％を算出した。

〈実施例８〉
実施例５において、表面層用塗布液Ｖを以下の表面層用塗布液ＶＩＩＩに変更した以外は、実施例５と同様にして、帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを帯電ローラーＶＩＩＩとする。

表面層用塗布液ＶＩＩＩは以下のようにして調製した。
すなわち、加水分解性シラン化合物としてのグリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＰＴＥＳ）４１．４３ｇ（０．１４９ｍｏｌ）、ヘキシルトリメトキシシラン（ＨｅＴＭＳ）３０．７１ｇ（０．１４９ｍｏｌ）およびトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン（ＦＴＳ、パーフルオロアルキル基の炭素数６）１１．４２ｇ（０．０２２４ｍｏｌ（加水分解性シラン化合物総量に対して７ｍｏｌ％相当））と、水２５．９３ｇおよびエタノール８３．１４ｇとを混合した後、室温で攪拌し、次いで２４時間加熱還流を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物ＶＩＩＩを得た。
この縮合物ＶＩＩＩを２−ブタノール／エタノールの混合溶剤に添加することによって、固形分７質量％の縮合物含有アルコール溶液ＶＩＩＩを調製した。
この縮合物含有アルコール溶液ＶＩＩＩ７１００ｇに対して０．３５ｇの光カチオン重合開始剤としての芳香族スルホニウム塩（商品名：アデカオプトマーＳＰ−１５０、旭電化工業（株）製）を、縮合物含有アルコール溶液ＶＩＩＩに添加することによって、表面層用塗布液ＶＩＩＩを調製した。

作製した帯電ローラーＶＩＩＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は１６．５ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２５であり、表面層の静電容量（Ｃ）は２．３８×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＶＩＩＩの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

また、帯電ローラーＶＩＩＩの表面層の組成分析を、実施例５の帯電ローラーＶの表面層の組成分析と同様にして行ったところ、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して２９．１８質量％であり、ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して１２．７１質量％であり、ポリシロキサン中のアルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して２２．５０質量％であり、ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して３５．６１質量％であった。なお、４００℃〜５００℃で発生する気体については、質量数（ｍ／ｚ）１６、４１などのアルキル基も確認でき、これから上記アルキル基に関しての２２．５０質量％を算出した。

〈実施例９〉
実施例５において、表面層用塗布液Ｖを以下の表面層用塗布液ＩＸに変更した以外は、実施例５と同様にして、帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを帯電ローラーＩＸとする。

表面層用塗布液ＩＸは以下のようにして調製した。
すなわち、加水分解性シラン化合物としてのグリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＰＴＥＳ）３２．５２ｇ（０．１１７ｍｏｌ）、フェニルトリエトキシシラン（ＰｈＴＥＳ）２８．０８ｇ（０．１１７ｍｏｌ）、ヘキシルトリメトキシシラン（ＨｅＴＭＳ）１３．２１ｇ（０．０６４ｍｏｌ）およびトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン（ＦＴＳ、パーフルオロアルキル基の炭素数６）１１．４２ｇ（０．０２２ｍｏｌ（加水分解性シラン化合物総量に対して７ｍｏｌ％相当））と、水２５．９３ｇおよびエタノール７７．１２ｇとを混合した後、室温で攪拌し、次いで２４時間加熱還流を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物ＩＸを得た。
この縮合物ＩＸを２−ブタノール／エタノールの混合溶剤に添加することによって、固形分７質量％の縮合物含有アルコール溶液ＩＸを調製した。
この縮合物含有アルコール溶液ＩＸ５１００ｇに対して０．３５ｇの光カチオン重合開始剤としての芳香族スルホニウム塩（商品名：アデカオプトマーＳＰ−１５０、旭電化工業（株）製）を、縮合物含有アルコール溶液ＩＸに添加することによって、表面層用塗布液ＩＸを調製した。

作製した帯電ローラーＩＸの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は１５．５ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２５であり、表面層の静電容量（Ｃ）は５．１２×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＩＸの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

また、帯電ローラーＩＸの表面層の組成分析を、実施例５の帯電ローラーＶの表面層の組成分析と同様にして行ったところ、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して１３．７０質量％であり、ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して６．１０質量％であり、ポリシロキサン中のアルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して１０．２０質量％であり、ポリシロキサン中のフェニル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して６．４０質量％であり、ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して６３．６０質量％であった。アルキル基およびフェニル基の含有量の算出は、実施例７および８と同様である。

〈比較例１〉
実施例１において、処理剤Ｉの導電性弾性層の表面領域への含浸を行わず、紫外線の照射を処理剤Ｉが含浸されていない導電性弾性層の表面領域に対して行った以外は、実施例１と同様にして帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを帯電ローラーＣＩとする。
作製した帯電ローラーＣＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は５８．２ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２２であり、表面層の静電容量（Ｃ）は６．１０×１０^−９Ｆであった。
帯電ローラーＣＩの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

〈比較例２〉
実施例３において、紫外線の照射の代わりに、１時間の熱処理（１６０℃）を処理剤ＩＩＩが含浸された導電性弾性層の表面領域に対して行った以外は、実施例３と同様にして帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを帯電ローラーＣＩＩとする。
作製した帯電ローラーＣＩＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は２５．５ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は１．９６であり、表面層の静電容量（Ｃ）は１．５１×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＣＩＩの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

〈比較例３〉
エラストマー用ポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン４０４２（水酸基価５６ＫＯＨｍｇ／ｇ）、日本ポリウレタン工業（株）製）１００部および導電性カーボン（商品名：トーカブラック＃３８４５、東海カーボン（株）製）１部を、３本ロールで混練することによって、混練物ＣＩＩＩを得た。
次に、混練物ＣＩＩＩを１００℃に昇温させ、３ｍｍＨｇの減圧下で３時間脱水処理を行った。
次に、脱水処理後の混練物ＣＩＩＩに、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．０５となるように２，６−トリレンジイソシアナート（商品名：コスモネートＴ−８０、三井化学（株）製）１９．１ｇを加え、これらを２〜３分間激しく混合することによって、導電性弾性層用組成物を得た。

この導電性弾性層用組成物を、あらかじめ１５０℃に昇温させておいた金型（内型は実施例１で用いた支持体と同様の支持体）に流し込み、６０分間放置することによって、導電性弾性層用組成物を硬化させ、その後、脱型して、さらに２４時間１１０℃で導電性弾性層用組成物を硬化させた。このようにして、導電性弾性ローラーＣＩＩＩを得た。
得られた導電性弾性ローラーＣＩＩＩの表面自由エネルギーは２５．５ｍＪ／ｍ^２であった。

次に、ウレタン樹脂（商品名：レザミンＭＥ４４−ＥＬＰ、大日精化工業（株）製）１００部、フッ素系改質剤（商品名：ダイアロマーＦＦ−１０１（Ｄ）、大日精化工業（株）製）１．３部およびレベリング樹脂（商品名：ＧＳ−３０、東亞合成（株）製）０．０５部を、メチルエチルケトン１７７部／ジメチルホルムアミド９８部の混合溶剤に溶解させることによって、表面層用塗布液ＣＩＩＩを調製した。
この表面層用塗布液ＣＩＩＩを導電性弾性ローラーＣＩＩＩの導電性弾性層上に浸漬塗布し、３０分間１００℃で乾燥させることによって、層厚が１５μｍの表面層を形成した。
このようにして、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層および該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを、帯電ローラーＣＩＩＩとする。
作製した帯電ローラーＣＩＩＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は３０．０ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．３２であり、表面層の静電容量（Ｃ）は１．８３×１０^−９Ｆであった。
帯電ローラーＣＩＩＩの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

〈比較例４〉
実施例１において、混練物Ｉを以下の混練物ＣＩＶに変更した以外は、実施例１と同様にして導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＣＩＶを得た。

混練物ＣＩＶは以下のようにして得た。
すなわち、エピクロルヒドリンゴム（商品名：エピクロマーＣＧ１０２、ダイソー（株）製）１００部、充填剤としてのＭＴカーボン（商品名：ＨＴＣ＃２０、新日化カーボン（株）製）５部、酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、可塑剤としてのアジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）（商品名：ＤＯＡ、（株）ジェイ・プラス製）５部およびイオン導電剤としての過塩素酸第四級アンモニウム塩１部を、オープンロールで３０分間混練した。この３０分間混練したものに、加硫促進剤としてのジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド（商品名：ノクセラーＤＭ−Ｐ、大内新興化学（株）製）１部、加硫促進剤としてのテトラメチルチウラムモノスルフィド（商品名：ノクセラーＴＳ、大内新興化学（株）製）１．０部および加硫剤としてのイオウ１．２部を加え、オープンロールでさらに１５分間混練することによって、混練物ＣＩＶを得た。

得られた導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＣＩＶの表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）は５．６μｍであり、振れは２８μｍであり、硬度は７０度（アスカーＣ）であり、表面自由エネルギーは４４．０ｍＪ／ｍ^２であった。

次に、ラクトン変性アクリルポリオール（商品名：プラクセルＤＣ２０１６（水酸基価８０ＫＯＨｍｇ／ｇ）、ダイセル化学工業（株）製）４２．９部を、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）５５７．１部に溶解させ、固形分５．０質量％の溶液とした。この溶液２００部に、イソホロンジイソシアネートのブロックタイプのイソシアヌレート型３量体（ＩＰＤＩ）（商品名：ベスタナートＢ１３７０、デグサ・ヒュルス社製）１０．７部を混合し、これらをボールミルで１時間撹拌し、攪拌後、２００メッシュの網で溶液を濾過することによって、表面層用塗布液ＣＩＶを調製した。

次に、導電性弾性ローラー（表面研磨後の導電性弾性ローラー）ＣＩＶの導電性弾性層上に表面層用塗布液ＣＩＶをリング塗布し、これに１７２ｎｍの波長の紫外線を積算光量が４３５０ｍＪ／ｃｍ^２になるように照射し、表面層用塗布液ＣＩＶを硬化および乾燥させることによって表面層を形成した。紫外線の照射には、ハリソン東芝ライティング（株）製のエキシマＵＶランプを用いた。
このようにして、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層および該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを、帯電ローラーＣＩＶとする。
作製した帯電ローラーＣＩＶの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は３７．５ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２４であり、表面層の静電容量（Ｃ）は２．０６×１０^−９Ｆであった。
帯電ローラーＣＩＶの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

〈比較例５〉
実施例５において、表面層用塗布液Ｖを以下の表面層用塗布液ＣＶに変更した以外は、実施例５と同様にして、帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを帯電ローラーＣＶとする。

表面層用塗布液ＣＶは以下のようにして調製した。
すなわち、加水分解性シラン化合物としてのグリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＧＰＴＥＳ）３５．０４ｇ（０．１２８ｍｏｌ）、フェニルトリエトキシシラン（ＰｈＴＥＳ）３０．７７ｇ（０．１２８ｍｏｌ）およびヘキシルトリメトキシシラン（ＨｅＴＭＳ）１３．２１ｇ（０．０６４ｍｏｌ）と、水２５．９３ｇおよびエタノール６３．０７ｇとを混合した後、室温で攪拌し、次いで２４時間加熱還流を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物ＣＶを得た。
この縮合物ＣＶを２−ブタノール／エタノールの混合溶剤に添加することによって、固形分７質量％の縮合物含有アルコール溶液ＣＶを調製した。
この縮合物含有アルコール溶液ＣＶ５１００ｇに対して０．３５ｇの光カチオン重合開始剤としての芳香族スルホニウム塩（商品名：アデカオプトマーＳＰ−１５０、旭電化工業（株）製）を、縮合物含有アルコール溶液ＣＶに添加することによって、表面層用塗布液ＣＶを調製した。

作製した帯電ローラーＣＶの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は４５．１ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．２３であり、表面層の静電容量（Ｃ）は１．２３×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＣＶの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

また、帯電ローラーＣＶの表面層の組成分析を、実施例５の帯電ローラーＶの表面層の組成分析と同様にして行ったところ、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して１６．３０質量％であり、ポリシロキサン中のアルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して５．４０質量％であり、ポリシロキサン中のフェニル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して９．９０質量％であり、ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して６８．４０質量％であった。

〈比較例６〉
実施例５において、表面層用塗布液Ｖを以下の表面層用塗布液ＣＶＩに変更した以外は、実施例５と同様にして、帯電ローラーを作製した。この帯電ローラーを帯電ローラーＣＶＩとする。

表面層用塗布液ＣＶＩは以下のようにして調製した。
すなわち、加水分解性シラン化合物としてのフェニルトリエトキシシラン（ＰｈＴＥＳ）５６．１６ｇ（０．２３４ｍｏｌ）、ヘキシルトリメトキシシラン（ＨｅＴＭＳ）１３．２１ｇ（０．０６４ｍｏｌ）およびトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン（ＦＴＳ、パーフルオロアルキル基の炭素数６）１１．４２ｇ（０．０２２ｍｏｌ（加水分解性シラン化合物総量に対して７ｍｏｌ％相当））と、水２５．９３ｇおよびエタノール６１．５０ｇとを混合した後、室温で攪拌し、次いで２４時間加熱還流を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物ＣＶＩを得た。
この縮合物ＣＶＩを２−ブタノール／エタノールの混合溶剤に添加することによって、固形分７質量％の縮合物含有アルコール溶液ＣＶＩを調製した。
この縮合物含有アルコール溶液ＣＶＩ５１００ｇに対して０．３５ｇの光カチオン重合開始剤としての芳香族スルホニウム塩（商品名：アデカオプトマーＳＰ−１５０、旭電化工業（株）製）を、縮合物含有アルコール溶液ＣＶＩに添加することによって、表面層用塗布液ＣＶＩを調製した。

作製した帯電ローラーＣＶＩの表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）は１６．１ｍＪ／ｍ^２であり、表面の動摩擦係数（μ）は０．４６であり、表面層の静電容量（Ｃ）は３．２５×１０^−８Ｆであった。
帯電ローラーＣＶＩの評価を実施例１の帯電ローラーＩの評価と同様にして行った。評価結果を表５に示す。

また、帯電ローラーＣＶＩの表面層の組成分析を、実施例５の帯電ローラーＶの表面層の組成分析と同様にして行ったところ、ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して７．１０質量％であり、ポリシロキサン中のアルキル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して５．４０質量％であり、ポリシロキサン中のフェニル基の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して１８．００質量％であり、ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量は、ポリシロキサン全質量に対して６９．５０質量％であった。

実施例１〜９および比較例１〜６の測定結果をまとめたものを表３および４に示す。

以上のとおり、本発明によれば、長期間の繰り返し使用によってもトナーやトナーに用いられる外添剤などが表面に固着しにくく、よってＤＣ接触帯電方式に用いても、長期間安定した帯電および画像出力が可能な帯電部材、ならびに、該帯電部材を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。

本発明の帯電部材の構成の一例を示す図である。 動摩擦係数の測定に用いる測定機の概略図である。 チャートの一例を示す図である。 静電容量を測定するための測定装置の構成を示す図である。 インピーダンス特性を示す図である。 導電性弾性層／導電性弾性層と表面層との界面／表面層におけるＲＣ並列の等価回路の想定図である。 表面層の層厚と表面層の静電容量の関係を示す図である。 本発明の帯電部材を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。

符号の説明

１０１ 支持体
１０２ 導電性弾性層
１０３ 表面層
２０１ 帯電部材
２０２ ベルト
２０３ 重り
２０４ 荷重計
２０５ 記録計
４０１ 帯電部材
４０２ 円筒電極
４０３ 誘電率測定システム
Ｒ１ 導電性弾性層の抵抗
Ｃ１ 導電性弾性層の静電容量
Ｒ２ 界面の抵抗
Ｃ２ 界面の静電容量
Ｒ３ 表面層の抵抗
Ｃ３ 静電容量
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電部材
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ クリーニング手段
８ 定着手段
９ プロセスカートリッジ
１０ 案内手段
Ｐ 転写材

Claims (23)

1. 支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材において、該表面層が、フッ化アルキル基およびオキシアルキレン基を有するポリシロキサンを含有することを特徴とする帯電部材。
2. 前記ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量が前記ポリシロキサン全質量に対して５．０〜５０．０質量％であり、前記ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量が前記ポリシロキサン全質量に対して５．０〜７０．０質量％であり、前記ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量が前記ポリシロキサン全質量に対して２０．０〜９０．０質量％である請求項１に記載の帯電部材。
3. 前記ポリシロキサンがさらにアルキル基およびフェニル基を有し、前記ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量が前記ポリシロキサン全質量に対して５．０〜５０．０質量％であり、前記ポリシロキサン中のオキシアルキレン基の含有量が前記ポリシロキサン全質量に対して５．０〜３０．０質量％であり、前記ポリシロキサン中のアルキル基の含有量が前記ポリシロキサン全質量に対して５．０〜３０．０質量％であり、前記ポリシロキサン中のフェニル基の含有量が前記ポリシロキサン全質量に対して５．０〜３０．０質量％であり、前記ポリシロキサン中のシロキサン部分の含有量が前記ポリシロキサン全質量に対して２０．０〜８０．０質量％である請求項２に記載の帯電部材。
4. 前記ポリシロキサンが、下記工程（Ｉ）および（ＩＩ）を経て得られるポリシロキサンである請求項１〜３のいずれかに記載の帯電部材。
   （Ｉ）カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物と、フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物とを加水分解によって縮合させる縮合工程
   （ＩＩ）該カチオン重合可能な基を開裂させることにより、工程（Ｉ）により得られた加水分解性縮合物を架橋させる架橋工程
5. 前記ポリシロキサンが、下記工程（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を経て得られるポリシロキサンである請求項１〜３のいずれかに記載の帯電部材。
   （ＩＩＩ）カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物と、フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物と、下記式（１）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物とを加水分解によって縮合させる縮合工程
   

   

   （式（１）中、Ｒ^１１は、フェニル基置換のアルキル基もしくは無置換のアルキル基、または、アルキル基置換のアリール基もしくは無置換のアリール基を示す。Ｒ^１２は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。ａは０〜３の整数であり、ｂは１〜４の整数であり、ａ＋ｂ＝４である。）
   （ＩＶ）該カチオン重合可能な基を開裂させることにより、工程（ＩＩＩ）により得られた加水分解性縮合物を架橋させる架橋工程
6. 前記式（１）中のａが１〜３の整数であり、ｂが１〜３の整数であり、ａ個のＲ^１１のうちの１個のＲ^１１が炭素数１〜２１の直鎖状のアルキル基である請求項５に記載の帯電部材。
7. 前記ポリシロキサンが、下記工程（Ｖ）および（ＶＩ）を経て得られるポリシロキサンである請求項１〜３のいずれかに記載の帯電部材。
   （Ｖ）カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物と、フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物と、アルキル基を有する加水分解性シラン化合物と、フェニル基を有する加水分解性シラン化合物とを加水分解によって縮合させる縮合工程
   （ＶＩ）該カチオン重合可能な基を開裂させることにより、工程（Ｖ）により得られた加水分解性縮合物を架橋させる架橋工程
8. 前記カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物が、下記式（２）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物である請求項４〜７のいずれかに記載の帯電部材。
   

   

   （式（２）中、Ｒ^２１は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。Ｒ^２２は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。Ｚ^２１は、２価の有機基を示す。Ｒｃ^２１は、カチオン重合可能な基を示す。ｄは０〜２の整数であり、ｅは１〜３の整数であり、ｄ＋ｅ＝３である。）
9. 前記フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物が、下記式（３）で示される構造を有する加水分解性シラン化合物である請求項４〜８のいずれかに記載の帯電部材。
   

   

   （式（３）中、Ｒ^３１は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。Ｒ^３２は、飽和もしくは不飽和の１価の炭化水素基を示す。Ｚ^３１は、２価の有機基を示す。Ｒｆ^３１は、炭素数１〜３１の直鎖状のパーフルオロアルキル基を示す。ｆは０〜２の整数であり、ｇは１〜３の整数であり、ｆ＋ｇ＝３である。）
10. 前記式（３）中のＲｆ^３１が炭素数６〜３１の直鎖状のパーフルオロアルキル基である請求項９に記載の帯電部材。
11. 前記縮合工程の際、前記フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物として、前記式（３）で示される構造を有しかつＲｆ^３１が炭素数ｎ_Ａ（ｎ_Ａは６〜３１の整数）の直鎖状のパーフルオロアルキル基であるシラン化合物Ａと、前記式（３）で示される構造を有しかつＲｆ^３１が炭素数ｎ_Ｂ（ｎ_Ｂは６〜３１の整数かつｎ_Ｂ≠ｎ_Ａ）の直鎖状のパーフルオロアルキル基であるシラン化合物Ｂとが併用される請求項９に記載の帯電部材。
12. 支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材において、該表面層が、下記工程（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）を経て形成された層であることを特徴とする帯電部材。
    （ＶＩＩ）末端にイソシアネート基を有するシロキサンと、ポリエステル成分およびポリスチレン成分の少なくとも一方との共重合体、ならびに、下記式（４）で示される構造を有する加水分解性化合物を含む処理剤を、導電性弾性層の表面領域に含浸させる含浸工程
    

    

    （式（４）中、ｈは１以上の整数であり、ｋは３以上の整数である。Ｚ^４１は、１価の有機基を示す。Ｍ^４１は、価数がｋである元素を示す。Ｒｈ^４１は、加水分解性基を示す。）
    （ＶＩＩＩ）該処理剤が含浸された導電性弾性層の表面領域に紫外線を照射する照射工程
13. 前記式（４）中のＭが、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、ＳｎおよびＺｒから選択されるいずれかの元素である請求項１２に記載の帯電部材。
14. 前記式（４）中のＭがＳｉであり、ｈが１であり、ｋが４である請求項１２または１３に記載の帯電部材。
15. 前記表面層が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示す物性を有している請求項１〜１４のいずれかに記載の帯電部材。
    （ｉ）６＜表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）≦３５［ｍＪ／ｍ^２］
    （ｉｉ）０．１≦表面の動摩擦係数（μ）≦０．３
    （ｉｉｉ）１．０×１０^−６≧静電容量（Ｃ）≧５．０×１０^−９［Ｆ］
16. 前記導電性弾性層の表面の表面自由エネルギー（γ_１ ^{Ｔｏｔａｌ}）が４０ｍＪ／ｍ^２以下であり、かつ、該γ_１ ^{Ｔｏｔａｌ}と前記γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}とが下記（ｉｖ）で示す関係を有している請求項１５に記載の帯電部材。
    （ｉｖ）│γ_１ ^{Ｔｏｔａｌ}−γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}│≧１０［ｍＪ／ｍ^２］
17. 支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、および、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材において、該表面層が、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）で示す物性を有していることを特徴とする帯電部材。
    （ｉ）６＜表面自由エネルギー（γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}）≦３５［ｍＪ／ｍ^２］
    （ｉｉ）０．１≦表面の動摩擦係数（μ）≦０．３
    （ｉｉｉ）１．０×１０^−６≧静電容量（Ｃ）≧５．０×１０^−９［Ｆ］
18. 前記導電性弾性層の表面自由エネルギー（γ_１ ^{Ｔｏｔａｌ}）が４０ｍＪ／ｍ^２以下であり、かつ、該γ_１ ^{Ｔｏｔａｌ}と前記γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}とが下記（ｉｖ）で示す関係を有している請求項１７に記載の帯電部材。
    （ｉｖ）│γ_１ ^{Ｔｏｔａｌ}−γ_２ ^{Ｔｏｔａｌ}│≧１０［ｍＪ／ｍ^２］
19. 電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電部材とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該帯電部材が請求項１〜１８のいずれかに記載の帯電部材であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
20. 前記帯電部材が前記電子写真感光体に接触配置されている請求項１９に記載のプロセスカートリッジ。
21. 電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電部材とを有する電子写真装置において、該帯電部材が請求項１〜１８のいずれかに記載の帯電部材であることを特徴とする電子写真装置。
22. 前記帯電部材が前記電子写真感光体に接触配置されている請求項２１に記載の電子写真装置。
23. 前記帯電部材に直流電圧のみの電圧を印加するための電圧印加手段を有する請求項２１または２２に記載の電子写真装置。
    

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