JP5213384B2 - 帯電部材、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

帯電部材、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 Download PDF

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Description

本発明は、複写機やレーザービームプリンター(LBP)などの電子写真装置に用いられる帯電部材、並びに、該帯電部材を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
現在、電子写真感光体の表面を帯電する方式の1つとして、接触帯電方式が実用化されている。接触帯電方式は、電子写真感光体に接触配置された帯電部材に電圧を印加し、該帯電部材と該電子写真感光体との間の当接部近傍で微少な放電をさせることによって、該電子写真感光体の表面を帯電する方式である。電子写真感光体の帯電の安定性、オゾン発生の低減、あるいは、低コスト化という観点から、接触帯電方式が多用されている。
また、接触帯電方式の中でも近年、帯電装置、電子写真装置の小型化、及びコストダウンの点で優れた帯電方式として、直流電圧のみの電圧を帯電部材に印加する方式(以下「DC接触帯電方式」ともいう。)が普及している。
帯電部材の形状としては、ローラ形状が一般的である(以下、ローラ形状の帯電部材を「帯電ローラ」ともいう。)。接触帯電方式の場合、電子写真感光体に対する帯電効率・均一帯電性を向上させるため、電子写真感光体と帯電部材との当接ニップを十分にかつ均一に確保する必要がある。このような要求に対して、従来、支持体及び該支持体上に設けられた弾性層(導電性弾性層)を有する帯電部材が提案されている。しかしながら、弾性層(導電性弾性層)は、低分子量成分を比較的多量に含むことが多いため、この低分子量成分がブリードアウトし、電子写真感光体の表面を汚染することがある。そこで、現在、低分子量成分のブリードアウトの抑制を目的として、導電性弾性層上に表面層が設けられている。
例えば、特許文献1には、ゾル−ゲル法によって形成される無機酸化物被膜からなるブリージング阻止層によって、導電性ロール基材の表面を被覆したことを特徴とする導電性ロールが開示されている。特許文献1に開示された技術は、具体的には、金属アルコキシドと有機ケイ素化合物又はフッ素置換有機ケイ素化合物との反応物からなるゾルを導電性ロール基材表面に塗布し、これをゲル化させることによって被覆する技術である。しかしながらこのようなブリージング阻止層が表面層となっている導電性ロールにおいては、繰り返し使用していくと、感光体やトナー及びトナーの外添剤と摩擦を生じることによって、表面層が磨耗・劣化し、画像不良を引き起こすことがある。
特開2001−173641号公報
本発明の目的は、良好な帯電特性を示す帯電部材、具体的には、繰り返し使用しても優れた耐磨耗性を維持し得る帯電部材、並びに、該帯電部材を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
前記課題を解決した本発明は、表面層を有する帯電部材において、該表面層がポリシロキサンを含有し、該ポリシロキサンは、下記式(6)で示される加水分解性シラン化合物と下記式(7)で示される加水分解性シラン化合物とを水の存在下で加水分解させた縮合物が有するエポキシ基と、下記式(3)及び/又は(4)で示される構造ユニットを有するエポキシ樹脂が有するエポキシ基とをそれぞれ開裂させることにより、該縮合物と該エポキシ樹脂とを反応させたものであることを特徴とする帯電部材である。
Figure 0005213384
(式(6)中、R 11 及びR 12 は、それぞれ独立にメチル基またはエチル基を示し、Ar 11 はフェニル基を示す。aは0であり、bは3である。)
Figure 0005213384
(式(7)中、R 21 及びR 22 は、それぞれ独立にメチル基またはエチル基を示し、Z 21 は2価の有機基を示し、Rc 21 はエポキシ基を示す。dは0であり、eは3である。)
Figure 0005213384
Figure 0005213384
Figure 0005213384
表面層に、前記式(1)及び/又は(2)で示される構造を形成することにより、表面層の弾性率が大きくなる。これは、前記式(1)及び/又は(2)で示される構造が、ポリシロキサン骨格の3次元架橋を補強するためと考えられる。その結果、耐摩耗性が向上すると推測される。
また、前記課題を解決した本発明は、電子写真感光体と帯電部材とを一体に保持した、電子写真装置本体に着脱自在に装着可能なプロセスカートリッジにおいて、該帯電部材が前記本発明の帯電部材であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
また、前記課題を解決した本発明は、電子写真感光体と帯電部材とを有する電子写真装置において、該帯電部材が前記本発明の帯電部材であることを特徴とする電子写真装置である。
本発明によれば、繰り返し使用しても優れた耐磨耗性を維持し得る帯電部材、並びに、該帯電部材を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
本発明の帯電部材は、表面層に、SiO0.51(OR2)(OR3)で示される第1のユニット、SiOR4(OR5)で示される第2のユニット、及び、SiO1.56で示される第3のユニットを有するポリシロキサンを含有することを特徴とする。
前記ポリシロキサンのSiO0.51(OR2)(OR3)で示される第1のユニットとは、下記式(i)に示すポリシロキサンの内、四角で囲んだ範囲A1を意味する。範囲A1内において、アルコキシ基の酸素原子でない酸素原子(Si−O−SiのO)は、2個のケイ素原子と結合しているため、ケイ素原子1個あたりが結合している酸素原子(Si−O−SiのO)の数は0.5個とする。
Figure 0005213384
前記ポリシロキサンのSiO1.04(OR5)で示される第2のユニットも、第1のユニットと同様であり、具体的には、下記式(ii)に示すようなポリシロキサンの内、四角で囲んだ範囲A2を意味する。
Figure 0005213384
前記ポリシロキサンのSiO1.56で示される第3のユニットも、第1のユニットと同様であり、具体的には、下記式(iii)に示すようなポリシロキサンの内、四角で囲んだ範囲A3を意味する。
Figure 0005213384
前記ポリシロキサンの各ユニットのR1、R4、及びR6は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のオキシアルキレン基、又は、置換若しくは無置換のオキシアルキレン基とそれに結合した前記式(1)及び/又は(2)の構造ユニットを示す。前記式(1)及び/又は(2)中のA0ユニットは、ポリシロキサンに含まれるオキシアルキレン基由来のユニットを示す。置換若しくは無置換のオキシアルキレン基とそれに結合した下記式(1)及び/又は(2)の構造ユニットは第1、第2、第3のユニットの少なくともひとつに存在する。
前記式(1)及び/又は(2)で示される構造部分の合計の含有量は、前記表面層を構成するポリシロキサンの全質量に対して、5質量%以上70質量%以下の範囲であることが好ましい。5質量%より少ない場合、目的とする耐摩耗性の向上に必要な機械的強度が不十分となる。また、70質量%より多くなると、帯電部材として必要な誘電特性や表面性能が不十分となる。より好ましくは5質量%以上50質量%以下である。
前記ポリシロキサンの各ユニットのR1、R4、及びR6に示される置換若しくは無置換のアルキル基としては、炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基である。
前記ポリシロキサンの各ユニットのR1、R4、及びR6に示される置換若しくは無置換のアリール基としては、フェノール基、アセトフェノン基、アニリン基、スチレン基、フェニル基等が挙げられる。
前記ポリシロキサンの各ユニットのR1、R4、及びR6に示される置換若しくは無置換のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等が挙げられる。
前記ポリシロキサンの各ユニットのR2、R3及びR5は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を示す。置換若しくは無置換のアルキル基としては、炭素数1〜10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基である。
本発明の帯電部材の表面層を構成する材料に含有させるポリシロキサンは、例えば、下記工程(I)及至(III)を経て得ることができる。
(I)加水分解性シラン化合物と、開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物とを加水分解によって縮合させる縮合工程。
(II)下記式(3)及び/又は(4)で示される構造を有する化合物を、工程(I)により得られた加水分解性縮合物に加える混合工程。
(III)前記開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基、及び、下記式(3)及び/又は(4)で示される構造を有する化合物のエポキシ基を開裂させることにより、工程(II)により得られた混合物を架橋させる架橋工程。
Figure 0005213384
前記工程(I)の縮合工程で、加水分解に用いる水の量は、前記工程(I)に用いる加水分解性シラン化合物の総量に対して30〜50質量%の範囲にあることが好ましい。前記工程(II)の混合工程に用いる、前記式(3)及び/又は(4)で示される構造を有する化合物は、市販品では、「EHPE3150CE」(商品名、ダイセル化学工業(株)製、前記式(3)及び(4)の構造を有する)等を用いることが出来る。前記式(3)及び/又は(4)で示される構造を有する化合物以外では、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂など、市販のエポキシ樹脂を用いることも可能である。
また、前記加水分解性シラン化合物としては、置換又は無置換のアリール基から選ばれた少なくとも一種の基を有する加水分解性シラン化合物を用いることが好ましい。これらのなかでは、下記式(6)で示される構造を有するアリール基を有する加水分解性シラン化合物がより好ましい。
Figure 0005213384
(式中、R11及びR12は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基を示し、Ar11は、アリール基を示す。aは、0以上、2以下の整数であり、bは、1以上、3以下の整数であり、a+b=3である。)
前記式(6)中のR11及びR12で表される置換若しくは無置換のアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、デシル基等が挙げられ、置換基としてはメトキシ基、エトキシ基が挙げられる。その中でも、R11及びR12としては、炭素数1〜3の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、さらにはメチル基、エチル基、プロピル基がより好ましい。また、前記式(6)中のアリール基Ar11としては、フェニル基が好ましい。
前記式(6)中のaが2の場合、2個のR11は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、前記式(6)中のbが2又は3の場合、2個又は3個のR12は同一であってもよく、異なっていてもよい。
以下に前記式(6)で表されるアリール基を有する加水分解性シラン化合物の具体例を示す。
(6−1):フェニルトリメトキシシラン
(6−2):フェニルトリエトキシシラン
(6−3):フェニルトリプロポキシシラン
前記アリール基を有する加水分解性シラン化合物は、1種のみを用いてもよいし、2種以上用いてもよい。
前記開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物としては、下記式(7)で示される構造を有する加水分解性シラン化合物が好適である。
Figure 0005213384
(式中、R21及びR22は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基を示し、Z21は、2価の有機基を示し、Rc21は、開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基を示す。dは、0以上、2以下の整数であり、eは、1以上、3以下の整数であり、d+e=3である。)
前記式(7)中のカチオン重合可能な基Rc21は、開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な有機基を意味し、例えば、グリシドキシ基、エポキシ基、オキセタン基などの環状エーテル基、及び、ビニルエーテル基などが挙げられる。これらの中では、入手の容易性及び反応制御の容易性の観点から、グリシドキシ基、エポキシ基であることが好ましい。また、前記オキシアルキレン基とは、−O−R−(−R−:アルキレン基)で示される構造を有する2価の基(「アルキレンエーテル基」と呼ばれることもある。)である。
前記式(7)中のR21及びR22で表される置換若しくは無置換のアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、デシル基等が挙げられ、置換基としてはメトキシ基、エトキシ基が挙げられる。その中でも、R21及びR22としては、炭素数1〜3の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、さらにはメチル基、エチル基がより好ましい。
前記式(7)中の2価の有機基Z21としては、例えば、アルキレン基及びアリーレン基などが挙げられる。これらの中では、炭素数1〜6のアルキレン基が好ましく、さらにはエチレン基、プロピレン基がより好ましい。
また、前記式(7)中のeは3であることが好ましい。前記式(7)中のdが2の場合、2個のR21は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、前記式(7)中のeが2又は3の場合、2個又は3個のR22は同一であってもよく、異なっていてもよい。
以下に、前記式(7)で示される構造を有する加水分解性シラン化合物の具体例を示す。
(7−1):グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
(7−2):グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
(7−3):エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン
(7−4):エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン
前記カチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物は、1種のみを用いてもよいし、2種以上用いてもよい。
また前記工程(I)において、加水分解性シラン化合物及び開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物だけでなく、下記式(5)の構造を有する加水分解性シラン化合物を併用することが好ましい。これにより、製造される帯電部材の表面の離型性を向上させることができる。下記式(5)で示される構造を有する加水分解性シラン化合物を用いることによって、得られるポリシロキサンは、フッ化アルキル基(パーフルオロアルキル基)を有するポリシロキサンとなる。
Figure 0005213384
(式中、R31及びR32は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基を示し、Z31は、2価の有機基を示し、Rf31は、炭素数1以上、11以下のフッ化アルキル基を示す。fは、0〜2の整数であり、gは、1〜3の整数であり、f+g=3である。)
前記式(5)中のR31及びR32で表される置換若しくは無置換のアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、デシル基等が挙げられ、置換基としてはメトキシ基、エトキシ基が挙げられる。その中でも、R31及びR32としては、炭素数1〜3の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、さらにはメチル基、エチル基がより好ましい。また、前記式(5)中のZ31の2価の有機基としては、例えば、アルキレン基及びアリーレン基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数1〜6のアルキレン基が好ましく、さらにはエチレン基がより好ましい。また、前記式(5)中のRf31の炭素数1以上11以下のフッ化アルキル基としては、処理性の観点から、特に炭素数6〜11の直鎖状のフッ化アルキル基が好ましい。
前記式(5)中のgは3であることが好ましい。また、前記式(5)中のfが2の場合、2個のR31は同一であってもよく、異なっていてもよい。前記式(5)中のgが2又は3の場合、2個又は3個のR32は同一であってもよく、異なっていてもよい。
以下に、前記式(5)で示される構造を有する加水分解性シラン化合物の具体例を示す。
(5−1):CF3−(CH22−Si−(OR)3
(5−2):CF3−(CF2)−(CH22−Si−(OR)3
(5−3):CF3−(CF23−(CH22−Si−(OR)3
(5−4):CF3−(CF25−(CH22−Si−(OR)3
(5−5):CF3−(CF27−(CH22−Si−(OR)3
(5−6):CF3−(CF29−(CH22−Si−(OR)3
前記(5−1)〜(5−6)中のRはメチル基又はエチル基を示す。
前記(5−1)〜(5−6)の中でも、(5−4)〜(5−6)が好ましい。前記フッ化アルキル基を有する加水分解性シラン化合物は、1種のみを用いてもよいし、2種以上用いてもよい。
本発明においては、前記工程(I)において、上述の加水分解性シラン化合物以外の加水分解性シランをさらに併用してもよい。上述の加水分解性シラン化合物以外の加水分解性シランとしては、例えば、下記式(8)で示される構造を有する加水分解性シラン化合物が挙げられる。
Figure 0005213384
(式中、R41は、置換若しくは無置換のアルキル基を示す。R42は、飽和若しくは不飽和の1価の炭化水素基を示す。hは、0〜3の整数であり、kは、1〜4の整数であり、h+k=4である。)
前記式(8)中のR41の置換若しくは無置換のアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、デシル基が挙げられ、置換基としてはメトキシ基、エトシキ基が挙げられる。その中でも、R41としては、炭素数1〜21の直鎖状のアルキル基が好ましい。
前記式(8)中のhは1〜3の整数であることが好ましく、特には1であることがより好ましい。また、前記式(8)中のkは1〜3の整数であることが好ましく、特には3であることがより好ましい。
前記式(8)中のR42の飽和又は不飽和の1価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基及びアリール基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数1〜3の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、さらにはメチル基、エチル基、n−プロピル基がより好ましい。
前記式(8)中のhが2又は3の場合、2個又は3個のR41は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、前記式(8)中のkが2、3又は4の場合、2個、3個又は4個のR42は同一であってもよく、異なっていてもよい。
以下に、前記式(8)で示される構造を有する加水分解性シラン化合物の具体例を示す。
(8−1):テトラメトキシシラン
(8−2):テトラエトキシシラン
(8−3):テトラプロポキシシラン
(8−4):メチルトリメトキシシラン
(8−5):メチルトリエトキシシラン
(8−6):メチルトリプロポキシシラン
(8−7):エチルトリメトキシシラン
(8−8):エチルトリエトキシシラン
(8−9):エチルトリプロポキシシラン
(8−10):プロピルトリメトキシシラン
(8−11):プロピルトリエトキシシラン
(8−12):プロピルトリプロポキシシラン
(8−13):ヘキシルトリメトキシシラン
(8−14):ヘキシルトリエトキシシラン
(8−15):デシルトリメトキシシラン
(8−16):デシルトリエトキシシラン
(8−17):デシルトリプロポキシシラン
前記式(8)で示される構造を有する加水分解性シラン化合物は、1種のみ用いてもよいし、2種以上用いてもよい。
次に、本発明の帯電部材の構成について、前記ポリシロキサンを含有する表面層の具体的な形成方法を含めて説明する。
図1に、本発明の帯電部材の一例である帯電ローラの、軸方向に対し垂直な面における断面模式図を示す。図1中、101は支持体であり、102は導電性弾性層であり、103は表面層である。電子写真感光体と帯電部材との当接ニップを十分に確保する観点から、帯電部材は、例えば図1に示したように、支持体101と表面層103との間に導電性弾性層102を設けた構成であることが好ましい。換言すれば、帯電部材は、支持体101、該支持体101上に形成された導電性弾性層102、及び、該導電性弾性層102上に形成された表面層103を有するものであることが好ましい。また、支持体101と導電性弾性層102との間や導電性弾性層102と表面層103との間に別の層を1つ又は2つ以上設けてもよい。
以下、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、及び、該導電性弾性層上に形成された表面層を有する帯電部材を例にとって説明する。
帯電部材の支持体としては、導電性を有していればよく(導電性支持体)、例えば、鉄、銅、ステンレス、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケルなどの金属製(合金製)の支持体を用いることができる。また、これらの表面に耐傷性付与を目的として、導電性を損なわない範囲で、ニッケル等のメッキ処理(膜厚3〜6μm)などの表面処理を施してもよい。
導電性弾性層を構成する材料として、従来の帯電部材の弾性層(導電性弾性層)に用いられているゴムや熱可塑性エラストマーなどの弾性体を1種又は2種以上用いることができる。
前記ゴムとしては、例えば、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、アクリロニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム及びアルキルエーテルゴムなどが挙げられる。
前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系エラストマー及びオレフィン系エラストマーなどが挙げられる。スチレン系エラストマーの市販品としては、例えば、「ラバロン」(商品名、三菱化学(株)製)、「セプトンコンパウンド」(商品名、クラレ(株)製)などが挙げられる。オレフィン系エラストマーの市販品としては、例えば、「サーモラン」(商品名、三菱化学(株)製)、「ミラストマー」(商品名、三井化学(株)製)、「住友TPE」(商品名、住友化学(株)製)及び「サントプレーン」(商品名、アドバンストエラストマーシステムズ社製)などが挙げられる。
また、導電性弾性層には、導電剤を適宜使用することによって、その導電性を所定の値にすることができる。導電性弾性層の電気抵抗は、導電剤の種類及び使用量を適宜選択することによって調整することができ、その電気抵抗の好適な範囲は102〜108Ωであり、より好適な範囲は103〜106Ωである。
導電性弾性層に用いられる導電剤としては、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、帯電防止剤、電解質などが挙げられる。
前記陽イオン性界面活性剤としては、第四級アンモニウム塩が挙げられる。前記第四級アンモニウム塩の第四級アンモニウムイオンとしては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムイオン、ステアリルトリメチルアンモニウムイオン、オクタドデシルトリメチルアンモニウムイオン、ドデシルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオン、変性脂肪酸・ジメチルエチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオンなどが挙げられる。第四級アンモニウムイオンの対イオンとしては、具体的には、ハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、塩素酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、エトサルフェートイオンなどが挙げられる。
前記陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加硫酸エステル塩、高級アルコール燐酸エステル塩及び高級アルコールエチレンオキサイド付加燐酸エステル塩が挙げられる。
前記帯電防止剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及び多価アルコール脂肪酸エステルなどの非イオン性帯電防止剤などが挙げられる。
前記電解質としては、例えば、周期律表第1族の金属(LiやNaやKなど)の塩が挙げられる。周期律表第1族の金属の塩として、具体的には、LiCF3SO3、NaClO4、LiAsF6、LiBF4、NaSCN、KSCN及びNaClなどが挙げられる。
また、導電剤として、「ケッチェンブラックEC」(商品名、ケッチェンブラックインターナショナル(株)製)、アセチレンブラック、ゴム用カーボン、酸化処理を施したカラー(インク)用カーボン、及び、熱分解カーボンなどの導電性のカーボンを用いることもできる。ゴム用カーボンとして、具体的には、Super Abrasion Furnace(SAF:超耐摩耗性)、Intermediate Super Abrasion Furnace(ISAF:準超耐摩耗性)、High Abrasion Furnace(HAF:高耐摩耗性)、Fast Extruding Furnace(FEF:良押し出し性)、General Purpose Furnace(GPF:汎用性)、Semi Rein Forcing Furnace(SRF:中補強性)、Fine Thermal(FT:微粒熱分解)及びMedium Thermal(MT:中粒熱分解)などの各ゴム用カーボンが挙げられる。
また、天然グラファイト及び人造グラファイト等のグラファイト、酸化スズ、酸化チタン及び酸化亜鉛等の金属酸化物、ニッケル、銅、銀及びゲルマニウム等の金属、ポリアニリン、ポリピロール及びポリアセチレン等の導電性ポリマーを用いることもできる。
また、導電性弾性層には、無機又は有機の充填剤や架橋剤を添加してもよい。充填剤としては、例えば、シリカ(ホワイトカーボン)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、ベントナイト、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム及び硫酸アルミニウムなどが挙げられる。架橋剤としては、例えば、イオウ、過酸化物、架橋助剤、架橋促進剤、架橋促進助剤、架橋遅延剤などが挙げられる。
導電性弾性層の硬度は、帯電部材と被帯電体である電子写真感光体とを当接させた際、帯電部材の変形を抑制する観点から、アスカーC硬度で70度以上であることが好ましく、特には73度以上であることがより好ましい。本発明において、アスカーC硬度の測定は、測定対象の表面にアスカーC型硬度計(高分子計器(株)製)の押針を当接し、1000g加重の条件で行った。
以下、表面層の具体的な形成方法の一例について説明する。
まず、加水分解性シラン化合物及び開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物、並びに、必要に応じて前記他の加水分解性シラン化合物を水の存在下加水分解して加水分解性縮合物を得る(工程I)。加水分解反応の際、温度やpHなどを制御することで、所望の縮合度の加水分解性縮合物を得ることができる。
また、加水分解反応の際、加水分解反応の触媒として金属アルコキシドなどを利用し、縮合度を制御してもよい。金属アルコキシドとしては、例えば、アルミニウムアルコキシド、チタニウムアルコキシド及びジルコニウムアルコキシドなど、並びに、これらの錯体(アセチルアセトン錯体など)が挙げられる。
前記工程(I)の縮合工程で、加水分解に用いる水の量は、前記工程(I)に用いる加水分解性シラン化合物の総量に対して30〜50質量%の範囲にあることが好ましい。
また、前記加水分解性シラン化合物としては、置換及び無置換アリール基から選ばれた少なくとも一種の基を有する加水分解性シラン化合物を用いることが好ましい。これらのなかでは、前記式(6)で示される構造を有するアリール基を有する加水分解性シラン化合物がより好ましい。
加水分解性シラン化合物及び開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物の配合割合は、得られるポリシロキサンが有する各々の基が前記ポリシロキサンの全質量に対して次の範囲となることが好ましい。
・アルキル基の含有量 :3質量%以上20質量%以下
・アリール基の含有量 :2質量%以上20質量%以下
・オキシアルキレン基の含有量 :5質量%以上20質量%以下
(前記式(1)及び/又は(2)で示されるA0ユニットを含む)
・前記式(1)及び/又は(2)で示されるA0ユニットを除く構造ユニット
:5質量%以上50質量%以下
・シロキサン部分の含有量 :30質量%以上85質量%以下
なお、前記アルキル基、アリール基、オキシアルキレン基、前記式(1)及び/又は(2)で示されるA0ユニットを除く構造ユニット及びシロキサン部分の合計は100質量%とする。また、アリール基を有する加水分解性シラン化合物を全加水分解性シラン化合物に対して10〜50mol%の範囲になるように配合することがより好ましい。
また、前記工程(I)において、前記式(5)で示される構造を有する加水分解性シラン化合物を併用する場合には、得られるポリシロキサンが有する各々の基が、前記ポリシロキサン中の全質量に対して次の範囲となることが好ましい。
・アルキル基の含有量 :3質量%以上20質量%以下
・アリール基の含有量 :2質量%以上20質量%以下
・オキシアルキレン基の含有量 :5質量%以上20質量%以下
(前記式(1)及び/又は(2)で示されるA0ユニットを含む)
・フッ化アルキル基の含有量 :3質量%以上20質量%以下
・前記式(1)及び/又は(2)で示されるA0ユニットを除く構造ユニット
:5質量%以上50質量%以下
・シロキサン部分の含有量 :30質量%以上80質量%以下
なお、前記アルキル基、アリール基、オキシアルキレン基、フッ化アルキル基、前記式(1)及び/又は(2)で示されるA0ユニットを除く構造ユニット及びシロキサン部分の合計は100質量%とする。また、開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基を有する加水分解性シラン化合物とフッ化アルキル基を含有する加水分解性シラン化合物とのモル比は10:1〜1:10の範囲になるように配合することがより好ましい。
次に、得られた加水分解性縮合物に、前記式(3)及び/又は(4)で示される構造を有する化合物を添加して混合する(工程II)。
前記式(3)及び/又は(4)の構造を有する化合物の添加量は、脱水縮合後のポリシロキサン固形分総量に対し、前記式(1)及び/又は(2)で示されるA0ユニットを除く構造ユニットの含有量が5質量%以上70質量%以下となることが好ましい。より好ましくは5質量%以上50質量%以下となる。
次に、加水分解性縮合物及び前記式(3)及び/又は(4)で示される構造を有する化合物を含む表面層用塗布液を調製し、表面層の直下となる層(例えば導電性弾性層。支持体の場合もある。)の上に、調製した表面層用塗布液を塗布する。
表面層用塗布液を調製する際には、塗布性向上のために、加水分解性縮合物以外に、溶剤を用いてもよい。溶剤としては、例えば、エタノール及び2−ブタノールなどのアルコール、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、或いは、これらを混合したものが挙げられる。また、表面層用塗布液を導電性弾性層上に塗布する際には、ロールコーターを用いた塗布、浸漬塗布、リング塗布などの方法を採用することができる。
前記工程(II)の混合工程で、前記式(3)及び/又は(4)で示される構造を有する化合物以外では、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂など、市販のエポキシ樹脂を用いることも可能である。
次に、導電性弾性層上に塗布された表面層用塗布液層に活性エネルギー線を照射する。すると、表面層用塗布液層に含まれる加水分解性縮合物が有する開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基、及び、前記式(3)及び/又は(4)で示される構造に含まれるエポキシ基は開裂する。これによって、該表面塗布液層中の加水分解性縮合物を架橋させることができる。加水分解性縮合物は架橋によって硬化し、これを乾燥すると表面層が形成される(工程III)。
前記活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。
前記活性エネルギー線照射時に発生した熱により、導電性弾性層が膨張し、その後冷却によって収縮した際、表面層がこの膨張・収縮に十分に追従しないと、シワやクラックが多い表面層になる場合がある。架橋反応に紫外線を用いた場合、短時間(15分以内)に加水分解性縮合物を架橋することができる上、熱の発生も少なく、表面層のシワやクラックが発生しにくい。また、帯電部材の置かれる環境が温湿度の変化が急激な環境である場合、その温湿度の変化による導電性弾性層の膨張・収縮に表面層が十分に追従しないと、表面層にシワやクラックが発生することがある。架橋反応を熱の発生が少ない紫外線によって行えば、導電性弾性層と表面層との密着性が高まり、導電性弾性層の膨張・収縮に表面層が十分に追従できるようになるため、環境の温湿度の変化による表面層のシワやクラックも抑制することができる。また、架橋反応を紫外線によって行えば、熱履歴による導電性弾性層の劣化を抑制することができるため、導電性弾性層の電気的特性の低下を抑制することもできる。
紫外線の照射には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、エキシマUVランプなどを用いることができ、これらのうち、紫外線の波長が150〜480nmの光を豊富に含む紫外線源が好ましく用いられる。
なお、紫外線の積算光量は、以下のように定義される。
紫外線積算光量[mJ/cm2]=紫外線強度[mW/cm2]×照射時間[s]
紫外線の積算光量の調節は、照射時間や、ランプ出力や、ランプと被照射体との距離などで行うことが可能である。また、照射時間内で積算光量に勾配をつけてもよい。低圧水銀ランプを用いる場合、紫外線の積算光量は、ウシオ電機(株)製の紫外線積算光量計「UIT−150−A」(商品名)や「UVD−S254」(商品名)を用いて測定することができる。エキシマUVランプを用いる場合、紫外線の積算光量は、ウシオ電機(株)製の紫外線積算光量計「UIT−150−A」(商品名)や「VUV−S172」(商品名)を用いて測定することができる。
また、架橋反応の際、架橋効率向上の観点から、カチオン重合触媒(重合開始剤)を共存させておくことが好ましい。例えば、活性エネルギー線によって賦活化されるルイス酸のオニウム塩に対してエポキシ基は高い反応性を示す。したがって、前記の開裂によってオキシアルキレン基を生成しうるカチオン重合可能な基がエポキシ基である場合、カチオン重合触媒としては、ルイス酸のオニウム塩を用いることが好ましい。
その他のカチオン重合触媒としては、例えば、ボレート塩、イミド構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、アゾ化合物、過酸化物などが挙げられる。各種カチオン重合触媒の中でも、感度、安定性及び反応性の観点から、芳香族スルホニウム塩や芳香族ヨードニウム塩が好ましい。特に、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウム塩や、下記式(9)で示される構造を有する化合物(商品名:「アデカオプトマ−SP150」、旭電化工業(株)製)がより好ましい。また、下記式(10)で示される構造を有する化合物(商品名:「イルガキュア261」、チバスペシャルティーケミカルズ社製)についてもより好ましい。
Figure 0005213384
Figure 0005213384
カチオン重合触媒の使用量は、加水分解性縮合物に対して0.1〜3質量%であることが好ましい。
また、帯電部材の表面へのトナーや外添剤の固着を抑制する観点から、帯電部材の表面(=表面層の表面)の粗さ(Rzjis;JIS B 0601:2001に準拠して測定)は10μm以下であることが好ましく、7μm以下であることがより好ましい。
また、電子写真感光体との当接ニップを十分に確保する観点から、帯電部材の表面層の弾性率は30GPa以下であることが好ましい。一方、一般的に、表面層の弾性率は小さくなるほど架橋密度が小さくなる傾向にある。このため、帯電部材に導電性弾性層を設ける場合には、導電性弾性層中の低分子量成分が帯電部材の表面にブリードアウトして電子写真感光体の表面を汚染してしまうのを抑制する観点から、表面層の弾性率は100MPa以上であることが好ましい。
また、表面層の層厚は厚いほど低分子量成分のブリードアウトを抑制する効果が大きくなる傾向にあるため、帯電部材に導電性弾性層を設ける場合には、表面層の層厚は0.1μm以上であることが好ましく、0.2μm以上であることがより好ましい。一方、表面層の層厚は薄いほど帯電部材の帯電能が向上する傾向にあるため、表面層の層厚は1.0μm以下であることが好ましく、0.6μm以下であることがより好ましい。
図2に、本発明の帯電部材を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の一例の概略構成を示す。図2において、1は円筒状の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体としては、支持体及び支持体上に形成された無機感光層若しくは有機感光層を有するものが一般的である。また、電子写真感光体は表面層として電荷注入層を有するものであってもよい。
電子写真感光体1には、本発明の帯電部材3(図2においてはローラ形状の帯電部材)が接触配置されている。帯電部材3は電子写真感光体1の回転に対して順方向に回転するようになっている。回転駆動される電子写真感光体1の表面は帯電部材3により、正又は負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示)から出力される露光光(画像露光光)4を受ける。こうして電子写真感光体1の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
帯電部材3により電子写真感光体1の表面を帯電する際、帯電部材3には、電圧印加手段(不図示)から直流電圧のみの電圧あるいは直流電圧に交流電圧を重畳した電圧が印加される。本発明の帯電部材は、帯電部材に直流電圧のみの電圧を印加するための電圧印加手段を有する電子写真装置に使用することが好ましい。直流電圧としては、例えば、−1200Vの電圧を印加した場合、その際の暗部電位は−600V程度、明部電位は、−350V程度となることが好ましい。
電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5の現像剤に含まれるトナーにより現像(反転現像若しくは正規現像)されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体1の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段(転写ローラなど)6からの転写バイアスによって、転写材(紙など)Pに順次転写されていく。このとき、転写材Pは、転写材供給手段(不図示)から電子写真感光体1と転写手段6との間(当接部)に電子写真感光体1の回転と同期して取り出されて給送される。
現像手段としては、例えば、ジャンピング現像手段、接触現像手段及び磁気ブラシ手段などが挙げられるが、トナーの飛散性改善の観点から、接触現像手段が好ましい。
また、転写ローラとしては、支持体上に中抵抗に調整された弾性樹脂層を被覆してなるものが例示される。
トナー像の転写を受けた転写材Pは、電子写真感光体1の表面から分離されて定着手段8へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物(プリント、コピー)として装置外へプリントアウトされる。両面画像形成モードや多重画像形成モードの場合、この画像形成物は、不図示の再循環搬送機機構に導入されて転写部へ再導入される。
トナー像転写後の電子写真感光体1の表面は、クリーニング手段(クリーニングブレードなど)7によって転写残りの現像剤(トナー)の除去を受けて清浄面化される。電子写真感光体1の表面は、さらに前露光手段(不図示)からの前露光光(不図示)により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段が接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
上述の電子写真感光体1、帯電部材3、現像手段5、転写手段6及びクリーニング手段7などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に保持して構成してもよい。このプロセスカートリッジは複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に装着可能な構成としてもよい。例えば、図2に示したように、電子写真感光体1、帯電部材3、現像手段5及びクリーニング手段7とを一体に支持してカートリッジ化してもよい。また、例えば、図2に示したように、電子写真装置本体のレールなどの案内手段10を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ9としてもよい。
本発明の電子写真装置は、少なくとも電子写真感光体と、前記帯電部材とを有するものであれば、特に制限されるものではない。帯電手段としては電子写真感光体に前記帯電部材を接触配置した接触帯電手段が好ましい。また、直流電圧のみの電圧を印加するための電圧印加手段を有する電子写真装置が好ましい。
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
〈実施例1〉
(帯電部材の作製)
下記原材料を用意した。
・エピクロルヒドリンゴム 100部
(商品名:「エピクロマーCG105」、ダイソー(株)製)
・カーボン 2部
(商品名:「ケッチェンブラックEC600JD」、ライオン(株)製)
・カーボン 20部
(商品名:「HS−500」、旭カーボン(株)製)
・ベントナイト 5部
(商品名:「ベンゲルSH」、ホージュン(株)製)
・酸化亜鉛 5部
この原材料を、オープンロールで30分間混練した。30分間混練したものに、下記加硫促進剤及び加硫剤を加え、オープンロールでさらに15分間混練することによって、混練物Iを得た。
・加硫促進剤(ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド) 1.0部
(商品名:「ノクセラーDMーP」、大内新興化学(株)製)
・加硫促進剤(テトラエチルチウラムジスルフィド) 1.0部
(商品名:「ノクセラーTET−G」、大内新興化学(株)製)
・加硫剤(硫黄) 1.2部
次に、混練物Iを、ゴム押出機で、外径9.4mm、内径5.4mmの円筒形に押し出し、250mmの長さに裁断し、加硫缶で160℃の水蒸気で30分間1次加硫することによって、導電性弾性層用1次加硫チューブIを得た。
一方、円柱形の鋼製の支持体(直径6mm、長さ256mm;表面をニッケルメッキ加工)を用意した。この支持体の円柱面軸方向中央を挟んで両側115.5mmまでの領域(あわせて軸方向幅231mmの領域)に、金属及びゴムを含む熱硬化性接着剤(商品名:「メタロックU−20」、(株)東洋化学研究所製)を塗布した。これを80℃で30分間乾燥した後、さらに120℃で1時間乾燥した。この支持体を、前記導電性弾性層用1次加硫チューブIの中に挿入し、160℃で1時間加熱して導電性弾性層用1次加硫チューブIを2次加硫し、熱硬化性接着剤を硬化した。このようにして、表面研磨前の導電性弾性ローラIを得た。
次に、表面研磨前の導電性弾性ローラIの導電性弾性層部分(ゴム部分)の両端を切断し、導電性弾性層部分の軸方向幅を231mmとした。さらに、導電性弾性層部分の表面を回転砥石で研磨することによって、導電性弾性ローラ(表面研磨後の導電性弾性ローラ)IIを得た。この導電性弾性ローラIIは、端部直径8.2mm、中央部直径8.5mmのクラウン形状の導電性弾性層を有しており、この導電性弾性層の表面の十点平均粗さ(Rzjis)は5.5μm、振れは28μmであった。また、導電性弾性層のアスカーC硬度は78度であった。
前記十点平均粗さ(Rzjis)はJIS B 0601:2001に準拠して測定した。
また、振れの測定は、ミツトヨ(株)製高精度レーザー測定機「LSM−430v」(商品名)を用いて行った。詳しくは、該測定機を用いて外径を測定し、最大外径値と最小外径値の差を外径差振れとし、この測定を5点で行い、5点の外径差振れの平均値を被測定物の振れとした。
また、前記アスカーC硬度の測定は、前述したように、測定対象の表面にアスカーC型硬度計(高分子計器(株)製)の押針を当接し、1000g加重の条件で行った。
次に、下記原料を混合した後、室温で攪拌し、次いで24時間加熱還流(120℃)を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物Iを得た。
・フェニルトリエトキシシラン(PhTES) 42.12g(0.175mol)
(加水分解性シラン化合物総量に対して54.75mol%相当))
・グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(GPTES)
16.26g(0.058mol)
・ヘキシルトリメトキシシラン(HETMS) 13.21g(0.064mol)
・トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン(FTS、パーフルオロアルキル基の炭素数6) 11.42g(0.022mol)
・水 25.93g
・エタノール 69.31g
この縮合物Iを2−ブタノール/エタノールの混合溶剤に添加することによって、固形分7質量%の縮合物含有アルコール溶液Iを調製した。前記縮合物含有アルコール溶液I100gに対して、前記式(1)及び/又は(2)で示される構造ユニットを有するエポキシ樹脂(商品名:「EHPE3150CE」、ダイセル化学工業(株)製)を10質量%添加した。前記エポキシ樹脂の添加量における質量%は、加水分解性シラン化合物が全て脱水縮合したと仮定した時のポリシロキサン固形分総量に対する質量%である。また、前記エポキシ樹脂の粘度は、25℃にて57.5Pa・s、エポキシ等量は147〜157である。さらに、光カチオン重合開始剤として芳香族スルホニウム塩(商品名:「アデカオプトマーSP−150」、旭電化工業(株)製)を0.70g添加した。これをメチルイソブチルケトンで希釈することによって、固形分2質量%の表面層用塗布液Iを調製した。
次に、導電性弾性ローラ(表面研磨後の導電性弾性ローラ)IIの導電性弾性層上に表面層用塗布液Iをリング塗布(吐出量:0.008ml/s(リング部のスピード:30mm/s、総吐出量:0.064ml))した。そして、導電性弾性層上にリング塗布した表面層用塗布液Iに254nmの波長の紫外線を積算光量が8500mJ/cm2になるように照射することによって、表面層用塗布液Iを硬化(架橋反応による硬化)させた。この硬化させたものを数秒間(2〜3秒間)放置して乾燥させることによって表面層を形成した。紫外線の照射には、ハリソン東芝ライティング(株)製の低圧水銀ランプを用いた。紫外線の照射によって縮合物Iのグリシドキシ基、又はエポキシ樹脂のエポキシ基が開裂し、縮合物Iの架橋反応が生じたと考えられる。
以上のようにして、支持体、該支持体上に形成された導電性弾性層、及び、該導電性弾性層上に形成された表面層(表面層用塗布液Iを用いて形成したポリシロキサンを含有する層)を有する帯電ローラを作製した。この帯電ローラを、帯電ローラIとする。
〈実施例2〉
エポキシ樹脂添加量を20質量%に変えたこと以外は、実施例1と同様にして表面層用塗布液IIを調整して、帯電ローラIIを得て、導電性弾性層の物性を測定した。
〈実施例3〉
エポキシ樹脂添加量を50質量%に変えたこと以外は、実施例1と同様にして表面層用塗布液IIIを調整して、帯電ローラIIIを得て、導電性弾性層の物性を測定した。
〈比較例1〉
・フェニルトリエトキシシラン(PhTES) 56.16g(0.234mol)
・ヘキシルトリメトキシシラン(HeTMS) 13.21g(0.064mol)
・トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン(FTS、パーフルオロアルキル基の炭素数6) 11.42g(0.022mol)
・水 25.93g
・エタノール 61.50g
前記原料を混合した後、室温で攪拌し、次いで24時間加熱還流(100℃)を行うことによって、加水分解性シラン化合物の縮合物CIを得た。その後、縮合物CIを160℃1時間熱硬化することにより表面層を形成したこと以外は実施例1と同様にして、帯電ローラCIを得て、物性を測定した。
〈比較例2〉
フッ素樹脂ディスパージョン(テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以下、PFAと表す。)(商品名:「AD2−CR水性ディスパージョン」、固形分濃度=45〜50質量% 比重=1.4 粘度(25℃・mPa・s)=250〜500 ダイキン工業(株)製)20gに実施例1で用いたエポキシ樹脂(商品名:「EHPE3150CE」、ダイセル化学工業(株)製)を5質量%(PFA固形分総量100質量%に対する質量%)混合した。これを塗布液としてスプレー法により塗布し、320℃で40分焼成して、表面層を形成したこと以外は実施例1と同様にして帯電ローラCIIを得、物性を測定した。表1に実施例1乃至3、及び比較例1、2の表面層の形成に用いた原料、それらの使用量等を示す。
Figure 0005213384
(帯電ローラの物性の測定)
前記実施例及び比較例の帯電ローラの物性を、以下に示す方法で測定した。
(1)表面層の弾性率
帯電ローラの表面層の弾性率は、表面皮膜物性試験機(商品名:「フィッシャースコープH100V」、フィッシャーインストルメンツ社製)を用いて測定した。圧子を測定対象の表面から1μm/7sの速度で進入させたときの値を弾性率とした。なお、弾性率測定用のサンプルには、アルミシート上に前記表面層用塗布液を、硬化後の膜厚が10μm以上になるように塗布し、前記実施例又は比較例における帯電ローラと同条件でUV硬化又は熱硬化させたものを使用した。得られた結果は、表2に示した。
(2)表面層の層厚
帯電ローラの表面層の層厚は、帯電ローラの表面層付近を基層から採取したものをサンプル片として、表面層の断面側から白金蒸着を施したのち、走査型電子顕微鏡(商品名:「S−4800」、(株)日立ハイテクノロジーズ)に組み込んで観察・計測を行った。得られた結果は、表2に示した。なお、比較例2では、フッ素樹脂ディスパージョンの2次粒子の平均粒径が1μm以上であり、スプレー塗布、乾燥後の膜厚は他の例と比較して厚くなる。
(3)表面層の十点平均粗さ
帯電ローラの表面層の十点平均粗さ(Rzjis)はJIS B 0601:2001に準拠して測定した。得られた結果は、表2に示した。
Figure 0005213384
(4)ポリシロキサン中の官能基の含有量
10〜1000倍の光学顕微鏡下、光学顕微鏡に設置した3次元粗微動マイクロマニピュレーター((株)ナリシゲ製)を用い、帯電ローラの表面層から1mg程度の試料を採取した。採取した試料を、TG−MS法(TG装置にMS装置を直結)により、加熱時に発生する気体の質量数ごとの濃度変化を、重量変化と同時に、温度の関数として追跡した。測定の条件を表3に示す。
Figure 0005213384
前記条件で測定して得られたTG−DTAによると、400〜500℃付近及び500〜650℃付近から、2段階の顕著な重量減少が認められた。
ここで、400〜500℃で発生する気体について、下記のピークが確認された。
質量数(m/z)31、43、58、59 オキシアルキレン基由来のピーク(グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ基由来、及び、前記式(1)及び/又は(2)の構造由来)
質量数(m/z)78(ベンゼン)、91(トルエン)など アリール基由来のピーク
質量数(m/z)16、41など アルキル基由来のピーク
前記ピークから、前記400〜500℃の各温度で分解されポリシロキサンから発生した前記の各基に由来する気体成分の濃度を求めた。また、これらの各基に由来する気体成分の濃度と測定された重量減少率から、各温度で発生した前記の各基に由来する気体成分による重量減少率を求めた。これを前記400℃〜500℃にわたって積算し、ポリシロキサン中のオキシアルキレン基、アリール基及びアルキル基の含有量を求めた。
また、500℃〜650℃で発生する気体について、質量数(m/z)51、69、119、131のフッ化アルキル基(トリデカフルオロ−1,1,2,2,テトラヒドロオクチルトリエトキシシランのフッ化アルキル基由来)由来のピークが確認された。これらのピークから、前記500℃〜650℃の各温度で分解されたポリシロキサンから発生したフッ化アルキル基に由来する気体成分の濃度を求めた。また、フッ化アルキル基に由来する気体成分の濃度と測定された重量減少率から、各温度で発生したフッ化アルキル基に由来する気体成分による重量減少率を求めた。これを前記500℃〜600℃の温度範囲にわたって積算し、ポリシロキサン中のフッ化アルキル基の含有量を求めた。
また、200℃〜650℃で発生する気体について、前記式(1)及び/又は(2)の構造に由来すると考えられるピークとして、下記のピークが確認された。
質量数(m/z)44、28 CO2に由来するピーク
質量数(m/z)28、27、26 エチレンに由来するピーク
質量数(m/z)29、30、28 ホルムアルデヒドに由来するピーク
質量数(m/z)29、44、15 エチレンオキサイドに由来するピーク
質量数(m/z)31、43、58、59 オキシアルキレン基由来のピーク
質量数(m/z)57、43、28、87 プロピレンカーボネートに由来するピーク及び2−シクロヘキセン−1−オンに由来するピーク
これらは、前記式(1)及び/又は(2)を有する化合物のみをUV硬化させた膜を同様の条件で測定した時に発生するピークパターンと類似したものであった。これらのピークから、前記200℃〜650℃の各温度で分解されたポリシロキサンから発生した前記式(1)及び/又は(2)の構造に由来する気体成分の濃度を求めた。また、前記式(1)及び/又は(2)の構造に由来する気体成分の濃度と測定された重量減少率から、各温度で発生した前期式(1)及び/又は(2)の構造に由来する気体成分による重量減少率を求めた。これを前記200℃〜600℃の温度範囲にわたって積算し、ポリシロキサン中の前記式(1)及び/又は(2)の構造の含有量を求めた。なお、残渣はポリシロキサン中のシロキサン部分であると考えられる。
前記測定方法にて得られた、オキシアルキレン基、アリール基、アルキル基、フッ化アルキル基、前記式(1)及び/又は(2)の構造に由来する部分、及び残渣(ポリシロキサン部分)の含有量を表4に示す。なお、表4中のオキシアルキレン基の加熱減量量は、全体から前記式(1)及び/又は(2)の構造に含まれるA0ユニットのオキシアルキレン部分を差し引き、グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ基由来部分の加熱減量量に換算した。
Figure 0005213384
(帯電ローラの評価)
前記実施例及び比較例の帯電ローラを用いて、以下に示す評価を行った。
まず、帯電ローラと電子写真感光体とを、これらを一体に支持するプロセスカートリッジ(商品名:「EP−85(ブラック)」、キヤノン(株)製)に組み込む。該プロセスカートリッジを、A4紙縦出力用のレーザービームプリンター(商品名:「LBP−5500」、キヤノン(株)製)に装着した。このレーザービームプリンターの現像方式は反転現像方式であり、転写材の出力スピードは47mm/sであり、画像解像度は600dpiである。
なお、帯電ローラとともにプロセスカートリッジに組み込んだ電子写真感光体は、支持体上に層厚14μmの有機感光層を形成してなる有機電子写真感光体である。また、この有機感光層は、支持体側から電荷発生層と変性ポリアリレート(結着樹脂)を含有する電荷輸送層とを積層してなる積層型感光層であり、この電荷輸送層は電子写真感光体の表面層となっている。
また、前記レーザービームプリンターに使用したトナーは、ワックス、荷電制御剤、色素、スチレン、ブチルアクリレート及びエステルモノマーを含む重合性単量体系を水系媒体中で懸濁重合して得られた粒子を含む、いわゆる、重合トナーである。このトナーは前記粒子にシリカ微粒子及び酸化チタン微粒子を外添してなるトナー粒子を含む重合トナーであって、そのガラス転移温度は63℃、体積平均粒子径は6μmである。
画像出力は、30℃/80%RH環境下で行い、A4紙に印字率4%のE文字パターンを形成し、これを47mm/sのプロセススピードで6000枚出力した。
(i)表面層の耐磨耗性
表面層の耐磨耗性は、初期の表面層の粗さ(Rz)に比べて6000枚出力後の表面層の粗さ(Rz)が大きくなるほど摩耗しているものとして、上述の方法により測定して比較した。得られた結果は、表5に示した。
(ii)画像評価
画像評価は、表層膜の磨耗に起因するトナーの濃度差として現れるスジ状の画像不良(以下「縦スジ」と呼ぶ。)の発生を観察した。観察に使用した画像として、A4紙に、電子写真感光体の回転方向と垂直方向に幅1ドット、間隔2ドットの横線を描く画像(ハーフトーン画像)を用いた。この画像の1枚目(初期)から6000枚目までの毎1000枚出力時に得られた出力画像を目視することによって行った。
評価基準は以下のとおりである。
1:縦スジが全く出ていない
2:縦スジがごく少量発生した
3:縦スジが大量に発生した
得られた評価結果を、表5に示す。
Figure 0005213384
以上の通り、本発明によれば、繰り返し使用しても優れた耐磨耗性を維持し得る帯電ローラ(帯電部材)、並びに、該帯電ローラ(帯電部材)を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
本発明の帯電部材の一例である帯電ローラの、軸方向に対し垂直な面における断面模式図である。 本発明の帯電部材を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
符号の説明
1 電子写真感光体
2 軸
3 帯電部材
4 露光光
5 現像手段
6 転写手段(転写ローラ)
7 クリーニング手段(クリーニングブレード)
8 定着手段
9 プロセスカートリッジ
10 案内手段
P 転写材
101 支持体
102 導電性弾性層
103 表面層

Claims (8)

  1. 表面層を有する帯電部材において、該表面層がポリシロキサンを含有し、
    該ポリシロキサンは、
    下記式(6)で示される加水分解性シラン化合物と下記式(7)で示される加水分解性シラン化合物とを水の存在下で加水分解させた縮合物が有するエポキシ基と、下記式(3)及び/又は(4)で示される構造ユニットを有するエポキシ樹脂が有するエポキシ基とをそれぞれ開裂させることにより、該縮合物と該エポキシ樹脂とを反応させたものであることを特徴とする帯電部材。
    Figure 0005213384
    (式(6)中、R 11 及びR 12 は、それぞれ独立にメチル基またはエチル基を示し、Ar 11 はフェニル基を示す。aは0であり、bは3である。)
    Figure 0005213384
    (式(7)中、R 21 及びR 22 は、それぞれ独立にメチル基またはエチル基を示し、Z 21 は2価の有機基を示し、Rc 21 はエポキシ基を示す。dは0であり、eは3である。)
    Figure 0005213384
  2. 少なくとも電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電部材とを一体に保持した、電子写真装置本体に着脱自在に装着可能なプロセスカートリッジにおいて、該帯電部材が請求項1に記載の帯電部材であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
  3. 前記帯電部材が、前記電子写真感光体に接触配置されている請求項2に記載のプロセスカートリッジ。
  4. 電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電部材とを有する電子写真装置において、該帯電部材が請求項1に記載の帯電部材であることを特徴とする電子写真装置。
  5. 前記帯電部材が、前記電子写真感光体に接触配置されている請求項4に記載の電子写真装置。
  6. 前記帯電部材に、直流電圧のみの電圧を印加するための電圧印加手段を有する請求項4又は5に記載の電子写真装置。
  7. 請求項1に記載の帯電部材の製造方法であって、
    下記式(6)で示される加水分解性シラン化合物と下記式(7)で示される加水分解性シラン化合物とを水の存在下で加水分解させた縮合物、下記式(3)及び/又は(4)で示される構造ユニットを有するエポキシ樹脂、および、カチオン重合触媒を含む表面層用塗布液層に活性エネルギー線を照射し、
    該縮合物が有するエポキシ基と該エポキシ樹脂が有するエポキシ基とをそれぞれ開裂させることにより該縮合物と該エポキシ樹脂とを反応させて該表面層を形成する工程を有することを特徴とする帯電部材の製造方法。
    Figure 0005213384
    (式(6)中、R 11 及びR 12 は、それぞれ独立にメチル基またはエチル基を示し、Ar 11 はフェニル基を示す。aは0であり、bは3である。)
    Figure 0005213384
    (式(7)中、R 21 及びR 22 は、それぞれ独立にメチル基またはエチル基を示し、Z 21 は2価の有機基を示し、Rc 21 はエポキシ基を示す。dは0であり、eは3である。)
    Figure 0005213384
  8. 前記式(7)で示される加水分解性シラン化合物が、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシランおよびエポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシランから選ばれる少なくとも1つである請求項7に記載の帯電部材の製造方法。
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