JP2005527531A5

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Publication number: JP2005527531A5
Application number: JP2003576556A
Authority: JP
Filing date: 2003-03-12
Publication date: 2006-04-20

Description

例１：（シアノメチル）−ジ−ｎ−ヘキシル−メチル−アンモニウムクロライドの合成
ジヘキシル−メチルアミン１０ｇ（０．０５ｍｏｌ）を、室温下にアセトン５０ｍｌ中に仕込んだ。１０分間の間に、クロロアセトニトリル３．８ｇ（０．０５ｍｏｌ）を滴下し、そして約８時間５０℃で攪拌した。その後、ＴＬＣ監視はもはや原料の存在を示さなかった。この混合物を完全に濃縮しそしてその残留物をジエチルエーテルで三回洗浄した。各エーテル性相を一緒にしたものから、ロータリーエバポレーターで溶剤を完全に除去した。（シアノメチル）−ジ−ｎ−ヘキシル−メチルアンモニウムクロライド１２．７ｇ（０．０４６ｍｏｌ）が黄色の粘性の油性物として得られた。これは９２％の収率に相当する。
例２：ジ−ｎ−ヘキシルアミノアセトニトリルの合成
ジ−ｎ−ヘキシルアミン９５．６ｇ（０．５ｍｏｌ）を、無水エタノール２００ｍｌ中に溶解し、そして炭酸ナトリウム２６．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）と混合した。室温下に、３０分間の間にクロロアセトニトリル３７．８ｇ（０．５ｍｏｌ）を滴下した。６０℃で１６時間、後攪拌し、そしてこの反応混合物を水８００ｍｌに注ぎ入れた。相を分離した後、有機相を各々５０ｍｌの水を用いて三回洗浄し、塩化メチレン中に取り入れ、硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濾過しそして濃縮した。淡褐色の液体が得られ、これを分別蒸留することによって精製した。２５ｍｂａｒで１０４〜１１１℃の間の留分を集めた。純粋なジ−ｎ−ヘキシルアミノ−アセトニトリルが９５．６ｇ（０．４３ｍｏｌ）得られた、これは８６％の収率に相当する。
例３：（シアノメチル）−ジ−ｎ−ヘキシル−メチル−アンモニウム−メトスルフェートの合成
ジ−ｎ−ヘキシルアミノアセトニトリル１１．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）をアセトニトリル５０ｍｌ中に仕込んだ。５分間の間に、ジメチルスルフェート６．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）を滴下し、そしてこの混合物を室温で約１２０時間攪拌した。得られた透明な溶液をロータリーエバポレーターで濃縮し、そしてその残留物をジエチルエーテルから結晶化させた。得られた結晶泥を吸引濾過した後、ジエチルエーテルで後洗浄し、そして減圧乾燥室中で乾燥した。（シアノメチル）−ジ−ｎ−ヘキシル−メチルアンモニウム−メトスルフェート１６．８ｇ（０．０４８ｍｏｌ）が白色の結晶性固形物として得られた。これは９６％の収率に相当する。
例４：（シアノメチル）−ジ−ｎ−ヘキシル−メチル−アンモニウム−ベンゼンスルホネートの合成
ジヘキシルアミノアセトニトリル１８．０ｇ（０．０８ｍｏｌ）を、酢酸エチルエステル５０ｍｌ中に仕込んだ。室温下に１０分間の間に、ベンゼンスルホン酸メチルエステル１３．８ｇ（０．０８ｍｏｌ）をこの溶液に滴下した。室温下に２４時間、後攪拌し、そして得られた透明な溶液をロータリーエバポレーターで濃縮した。その残留物をジエチルエーテルと一緒に攪拌し、そして析出した固形物を吸引濾過した。ジエチルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥室中５０℃で乾燥した。（シアノメチル）−ジ−ｎ−ヘキシル−メチルアンモニウム−ベンゼンスルホネート２０．５ｇ（０．０５２ｍｏｌ）が白色の粉末として得られた、これは６５％の収率に相当する。
例５：ジ−ｎ−オクチルアミノアセトニトリルの合成
ジ−ｎ−オクチルアミン７３．９ｇ（０．３ｍｏｌ）を、炭酸ナトリウム３１．８ｇ（０．３ｍｏｌ）と一緒に無水エタノール２４０ｍｌ中に仕込んだ。室温下にクロロアセトニトリル２２．９ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、そして薄層クロマトグラフィー（固定層：シリカゲル；移動層：メタノール）を用いてもはや原料が検出できなくなるまで還流下に後攪拌した。この反応混合物を濾過し、そして濾液をロータリーエバポレーターで蒸発乾固した。その残留物を分別蒸留に付した。１４５℃及び０．０４ｍｂａｒの圧力で純粋（ＮＭＲ分光分析で測定）な留分を得た。透明な液体の形のジ−ｎ−オクチルアミノ−アセトニトリル５８．４ｇ（０．２１ｍｏｌ）が単離された。これは６９％の収率に相当する。
例６：（シアノメチル）−ジーｎ−オクチル−メチル−アンモニウム−トルエンスルホネートの合成
ジ−ｎ−オクチルアミノアセトニトリル２８．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を、トルエンスルホン酸メチルエステル１８．６ｇ（０．１ｍｏｌ）と一緒に酢酸エチルエステル１００ｍｌ中で６０℃で１６時間攪拌した。得られた透明な溶液をロータリーエバポレーターで濃縮し、そしてその残留物をジエチルエーテル中で攪拌した。生じた固形物を吸引濾過し、ジエチルエーテルで洗浄しそして減圧乾燥した。（シアノメチル）−ジ−ｎ−オクチル−メチルアンモニウム−トルエンスルホネート１５．７ｇ（０．０３４ｍｏｌ）が白色の固形物として得られた。これは３４％の収率に相当する。
例７：クメンスルホン酸メチルエステルの合成
塩化チオニル５９４．９ｇ（５．０ｍｏｌ）を、ＤＭＦ１ｇと一緒に仕込み、そして室温から始めてクメンスルホン酸ナトリウム２２２．２ｇ（１．０ｍｏｌ）をゆっくりと少しずつ加えた。還流下に１６時間攪拌しそして冷却後、クロロホルム２５０ｍｌを加えた。濾過後、過剰の塩化チオニルを、クロロホルムと一緒に減圧下に除去した。メタノール２５０ｍｌを加え、そして２５℃の温度で２５％濃度苛性ソーダ溶液を用いてｐＨ値を７．０に調節した。次いで、ジクロロメタンと一緒に攪拌し、得られた有機相をロータリーエバポレーターで濃縮し、そしてその残留物を減圧下に分別蒸留した。１０２℃及び０．０３ｍｂａｒで、クメンスルホン酸メチルエステル９６．９ｇ（０．４４ｍｏｌ）が透明な液体として単離された。これは４４％の収率に相当する。
例８：（シアノメチル）−ジ−ｎ−オクチル−メチルアンモニウムクメンスルホネートの合成
ジ−ｎ−オクチルアミノアセトニトリル２８．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を酢酸エチルエステル１００ｍｌ中に仕込み、そしてクメンスルホン酸メチルエステル２１．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を加えた後に、還流下に１６時間攪拌した。得られた固形物を吸引濾過し、ジエチルエーテルで洗浄し、そして減圧乾燥した。（シアノメチル）−ジ−ｎ−オクチル−メチルアンモニウム−クメンスルホネート２０．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）が白色の固形物として得られた。これは４０％の収率に相当する。
例９：
本発明のカチオン性ニトリル化合物を用いて、漂白剤調合物を製造し、これを用いて疎水性の汚れ（カレー）に対する洗浄試験を行った。この漂白剤調合物の基本部は、リン酸塩不含の基本洗剤（クレフェルト在のＷＦＫ−テストゲウェーベＧｍｂＨの標準洗剤ＷＭＰ）の水溶液であり、この水溶液は、１５°ｄＨの水中２ｇ／ＬのＷＭＰの濃度を有する。これに、過ホウ酸ナトリウム一水和物０．５ｇ／Ｌ及び様々な量のカチオン性ニトリル化合物を計量して添加した。