JP2005353452A - 非水電解質電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明の非水電解質電池は、容器と、この容器内に充填され、常温溶融塩を含む非水電解質と、容器内に収納される正極と、容器内に収納される負極と、負極及び正極に挟まれ、非水電解質が充填され、容器から近い部位が容器から遠い部位と比して低空隙率であるセパレータとを具備することを特徴とする。
【選択図】 図2
Description
本実施の形態のセパレータは、電極群の外側に位置する部位が電極群の内側に位置する部位と比して低空隙率であることを特徴とする。これらの部位は、非水電解質電池全体の構造に着目した面構造で形成されている。
なお、この測定方法によれば、夫々の部位における空隙率の局所的なばらつきは考慮されない。しかし、空隙率の局所的なばらつきは、上述した好ましい空隙率の範囲内であることが好ましく、また、電流分布の均一性の観点から、約2%以内であることが好ましい。
本実施の形態の非水電解質は、常温溶融塩を含むことを特徴とするため、粘性が高い。
負極は、負極活物質を少なくとも有する。その他、負極集電体と、負極集電体の片面若しくは両面に担持され、負極活物質、導電剤および結着剤を含む負極層とを有してもよい。
正極は、正極活物質を少なくとも有する。その他、正極集電体と、正極集電体の片面若しくは両面に担持され、正極活物質、導電剤および結着剤を含む正極層とを有してもよい。
容器としては、肉厚0.2mm以下のラミネートフィルムや、肉厚0.5mm以下の金属製容器が挙げられる。肉厚0.2mm以下であるとより好ましい。形状としては、扁平型、角型、円筒型、コイン型、ボタン型、シート型、積層型等が挙げられる。なお、無論、携帯用電子機器等に積載される小型電池の他、電気自動車等に積載される大型電池でも良い。
第1の実施の形態に係わる捲回円筒型非水電解質電池について、図1及び図2(a)を参照して説明する。
変形例1では、外周端も低空隙率となるセパレータを用いた捲回円筒型非水電解質電池について、第1の実施の形態と異なる箇所に関し、図2(b)を参照して説明する。
第2の実施の形態に係わる捲回扁平型非水電解質電池について、図3及び図4(a)を参照して説明する。
変形例2では、外周端も低空隙率となるセパレータを用いた捲回扁平型非水電解質電池について、第2の実施の形態と異なる箇所に関し、図4(b)を参照して説明する。
第3の実施の形態に係わる積層コイン型非水電解質電池について、図5及び図6を参照して説明する。
まず、以下に示す製造方法を用いて実施例A1に示す捲回円筒型非水電解質電池を作製した。
正極活物質としてリチウムコバルト酸化物(LiCoO2)粉末を91重量部と、導電剤としてアセチレンブラック(電気化学工業製 型番FX35)を2.5重量部と、導電剤としてグラファイトを2.5重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン(PVdF)を3重量部とを、N−メチルピロリドン(NMP)溶液中で混合し、スラリーを調製した。得られたスラリーを厚さ15μmのアルミニウム箔からなる集電体に塗布し、乾燥後、プレスすることにより、電極密度3.0g/cm3、電極幅58.5mmの正極を作製した。
負極活物質としてリチウムチタン酸化物(Li4Ti5O12)粉末を85重量部と、導電剤としてグラファイトを5重量部と、導電剤としてケッチェンブラックを3重量部と、結着剤としてPVdFを7重量部とを、N−メチルピロリドン(NMP)溶液中で混合し、スラリーを調製した。得られたスラリーを厚さ15μmのアルミニウム箔からなる集電体に塗布し、乾燥後、プレスすることにより、電極密度2.0g/cm3、電極幅59.0mmの負極を作製した。
幅60.66mmで空隙率95%のPET不織布からなるセパレータについて夫々の端部0.36mmを0.03mmになるまで85℃で加熱し、端部幅0.03mm、空隙率が40%の電極群の外側に位置する部位に挟まれた、内部幅59.94mm、空隙率が95%の電極群の内側に位置する部位を備える幅60mm、厚さ50μmの図2(a)に示すセパレータを作製した。
正極、セパレータ、負極及びセパレータを夫々この順序で積層した後、負極が最外殻となるように円筒型に捲回して電極群を作製した。
電極群を、ステンレス製の有底円筒状容器内に夫々収納し、1−エチル−3メチルイミダゾリウム4フッ化ホウ素(EMI・BF4 )に電解質として2MのLiBF4を加え調製した非水電解質を注入し、上述した図1に示す構造を有する円筒捲回型非水電解質電池を組み立てた。
非水電解質電池について、20℃環境下で0.2CmAで2.8Vまで定電流−定電圧充電を行ったのち、20℃で0.2CmAで放電を行った際の電池電圧が1Vに達した際の放電容量を100とした。その後、20℃環境下で0.2CmAで2.8Vまで定電流−定電圧充電を行ったのち、20℃で1CmAで放電を行った際の電池電圧が1Vに達した際の放電容量を測定した。その結果を表1に併記する。
非水電解質電池について、20℃環境下で0.2CmAで2.8Vまで10時間充電した後、0.2CmAで1Vまで放電する充放電サイクルを施した。放電容量が1サイクル目の放電容量の80%に低下したときをサイクル寿命とした。その結果を表1に併記する。
まず、以下に示す製造方法を用いて実施例B1に示す捲回扁平型非水電解質電池を作製した。
正極活物質としてリチウムコバルト酸化物(LiCoO2)粉末を91重量部と、導電剤としてアセチレンブラック(電気化学工業製 型番FX35)を2.5重量部と、導電剤としてグラファイトを2.5重量部と、結着剤としてPVdFを3重量部とを、NMP溶液中で混合することによりスラリーを調製した。得られたスラリーを厚さ15μmのアルミニウム箔からなる集電体に塗布し、乾燥後、プレスすることにより電極密度3.0g/cm3、電極幅49.0mmの正極を作製した。
負極活物質としてリチウムチタン酸化物(Li4Ti5O12)粉末を85重量部と、導電剤としてグラファイトを5重量部と、導電剤としてケッチェンブラックを3重量部と、結着剤としてPVdFを7重量部とを、NMP溶液中で混合することによりスラリーを調製した。得られたスラリーを厚さ15μmのアルミニウム箔からなる集電体に塗布し、乾燥し、プレスすることにより、電極密度2.0g/cm3、電極幅49.5mmの負極を作製した。
幅50.66mmで空隙率95%のPET不織布からなるセパレータについて夫々の端部0.36mmを0.03mmになるまで85℃で加熱し、端部幅0.03mm、空隙率が40%の電極群の外側に位置する部位に挟まれた、内部幅49.94mm、空隙率が95%の電極群の内側に位置する部位を備える幅50mm、厚さ50μmの図4(a)に示すセパレータを作製した。
正極、セパレータ、負極及びセパレータを夫々この順序で積層した後、負極が最外殻に位置するように扁平型に捲回して電極群を作製した。
電極群を、アルミラミネート製の扁平型容器内に夫々収納し、EMI・BF4に電解質として2MのLiBF4を加え調製した非水電解質を注入し、上述した図3に示す構造を有する扁平捲回型非水電解質電池を組み立てた。
非水電解質電池について、20℃環境下で0.2CmAで2.8Vまで定電流−定電圧充電を行ったのち、20℃で0.2CmAで放電を行った際の電池電圧が1Vに達した際の放電容量を100とした。その後、20℃環境下で0.2CmAで2.8Vまで定電流−定電圧充電を行ったのち、20℃で1CmAで放電を行った際の電池電圧が1Vに達した際の放電容量を測定した。その結果を表2に併記する。
非水電解質電池について、20℃環境下で0.2CmAで2.8Vまで10時間充電した後、0.2CmAで1Vまで放電する充放電サイクルを施した。放電容量が1サイクル目の放電容量の80%に低下したときをサイクル寿命とした。その結果を下記表2に併記する。
まず、以下に示す製造方法を用いて実施例C1に示す積層コイン型非水電解質電池を作製した。
正極活物質として二酸化マンガン、導電剤としてケッチェンブラック、結着剤としてポリテトラフルオロエチレンを用い、これらを重量比で100:3:5:2となるように均一に混合した後、加圧成形して厚さ5mm、直径16.0mmのペレット状正極合剤を作製した。
厚さ5mm、直径16.0mmに打ち抜き加工したリチウム金属を負極とした。
円形のPET不織布からなるセパレータを85℃で加熱し、端部径0.001mm、空隙率が40%の電極群の外側に位置する部位に囲まれた、内部径17.999mm、空隙率が95%の電極群の内側に位置する部位を備える直径18mm、厚さ50μmの図6に示すセパレータを作製した。
正極合剤をステンレス鋼からなる正極缶に収納し、上記負極をステンレス鋼からなる負極缶に収納した後、正極合剤と負極の間にセパレータを配置し、EMI・BF4に電解質として2MのLiBF4を加え調製した非水電解質を注入し、1×10-3Torrの減圧状態で2時間放置し、絶縁ガスケットを介して正極缶及び負極缶をかしめ固定し、上述した図5に示す構造を有するコイン型非水電解液電池を組み立てた。
非水電解質電池について、20℃環境下で0.2CmAで3.2Vまで定電流−定電圧充電を行ったのち、20℃で0.2CmAで放電を行った際の電池電圧が1Vに達した際の放電容量を100とした。その後、20℃環境下で0.2CmAで3.2Vまで定電流−定電圧充電を行ったのち、20℃で1CmAで放電を行った際の電池電圧が1Vに達した際の放電容量を測定した。その結果を表3に併記する。
非水電解質電池について、20℃環境下で0.2CmAで3.2Vまで10時間充電した後、0.2CmAで1Vまで放電する充放電サイクルを施した。放電容量が1サイクル目の放電容量の80%に低下したときをサイクル寿命とした。その結果を下記表3に併記する。
PE、PP、PET及びセルロースの材料からなる、厚さ100μm、空隙率80%のセパレータを準備し、夫々のセパレータに0.5M−LiTFSI/EMI・TFSI中に浸漬させ、1×10-3Torrまで減圧し気泡がなくなるまで放置することにより、含浸させた。その後、セパレータをPt電極で挟み込み、さらに銀電極を挿入し直流四極式により導電率の測定を行った。夫々のセパレータ内における常温溶融塩の導電率の測定結果を表4に示す。
12 絶縁体
13 電極群
14 正極
15 セパレータ
15a 電極群の外側に位置する部位
15b 電極群の内側に位置する部位
16 負極
17 絶縁紙
18 絶縁封口板
19 正極端子
110 正極リード
21 容器
23 電極群
24 正極
25 セパレータ
25a 電極群の外側に位置する部位
25b 電極群の内側に位置する部位
26 負極
29 正極端子
210 負極端子
31 容器
32 絶縁ガスケット
34 正極
35 セパレータ
35a 電極群の外側に位置する部位
35b 電極群の内側に位置する部位
36 負極
39 正極リード
310 負極封口板
Claims (7)
- 容器と、
この容器内に充填され、常温溶融塩を含む非水電解質と、
前記容器内に収納される正極と、
前記容器内に収納される負極と、
前記負極及び前記正極に挟まれ、前記非水電解質が充填され、前記容器から近い部位が前記容器から遠い部位と比して低空隙率であるセパレータとを具備することを特徴とする非水電解質電池。 - 前記正極、前記負極及び前記セパレータは捲回型電極群を為し、
前記容器から近い部位は、前記容器から遠い部位を前記セパレータの短手方向に挟む端部に形成されることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質電池。 - 前記容器から近い部位は、前記セパレータの外周端に形成されることを特徴とする請求項2に記載の非水電解質電池。
- 前記容器から近い部位の幅は、前記セパレータの全幅に比して、0.1%以上40%以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の非水電解質電池。
- 前記容器から近い部位と前記容器から遠い部位の空隙率の差は5%以上であり、前記容器から遠い部位の空隙率は8%以上97%以下であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の非水電解質電池。
- 前記容器から遠い部位の材料は、ポリエチレンテレフタラートであることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の非水電解質電池。
- 前記常温溶融塩のカチオンは、イミダゾリウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、アルキルピリジニウムイオン及びアルキルピペリジニウムイオンより選ばれる少なくとも一種であり、前記常温溶融塩のアニオンは、BF4 -、B(OOC−COO)2―、PF6 -、CF3SO3 -、CF3(CF2)3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3CF2SO2)2N-、(CF3SO2)(CF3CF2SO2)N-、(CF3SO2)(CF3CF2CF2SO2)N-、(CF3SO2)(CF3CF2CF2CFSO2)N-、(CF3SO2)(CF3CF2(CF3)CFSO2)N-、(NC)2N-、CF3CO2 -、(CF3SO2)3C-より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項1乃至6の何れか一項に記載の非水電解質電池。
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