JP2005125254A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 結晶性のジルコニウム複合酸化物にアルカリ金属と貴金属を担持させた排気ガス浄化用触媒において、前記ジルコニウム複合酸化物が、アルカリ土類金属、希土類金属、及びIIIB族元素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素によってジルコニウムの一部が置換されており、この元素置換による結晶格子の伸びが略理論値となっている。
【選択図】 図28
Description
リーン空燃比のもとで燃焼が行われているときには排気ガス中に過剰酸素O2が含まれている。従って超強塩基性点に吸着された一酸化窒素N−O- この過剰酸素O2によって酸化され、それによって硝酸イオンNO3 -となる。即ち、排気ガス中の酸素濃度が高いときには反応が硝酸イオンNO3 -を生成する方向に進み、斯くしてリーン空燃比のもとで燃焼が行われているときには一部の超強塩基性点に硝酸イオンNO3 -が生成、保持される。なお、硝酸イオンNO3 -は一酸化窒素NOが結晶を構成している酸素イオンO2-と結合することによっても生成され、また生成された硝酸イオンNO3 -が結晶を構成しているジルコニウムZr4+に吸着された状態で排気ガス浄化用触媒20上に保持される場合もある。
図8を参照すると、まず初めにステップ100において図6に示すマップから一酸化窒素量Q(NO)が算出される。次いでステップ101ではΣQにQ(NO)を加算することによって積算量ΣQが算出される。次いでステップ102では積算量ΣQが設定量QXを越えたか否かが判別され、ΣQ>QXになったときにはステップ103に進んで付与すべきエネルギ量が算出される。次いでステップ104ではエネルギを付与する処理が行われ、次いでステップ105ではΣQがクリアされる。
即ち、図9に示されるように、排気ガス浄化用触媒20上に保持されている酸素イオンO-と一酸化窒素NOの合計積算量ΣQが設定量QXを越えると燃焼室5内又は排気ガス中に還元剤が供給されて燃焼室5内又は排気ガスの空燃比A/Fがスパイク状にリッチにされ、それによって排気ガス浄化用触媒20に保持されている酸素イオンO-がパージされる。
図13を参照すると、まず初めにステップ200において排気ガス浄化用触媒20の温度TCが基準温度Tsよりも高いか否かが判別される。TC>Tsのときにはステップ201に進んで排気ガス浄化用触媒20に保持されている酸素のパージ作用が行われる。即ちステップ201では図6に示すマップから一酸化窒素量Q(NO)が算出される。次いでステップ203ではΣQにQ(NO)を加算することによって積算量ΣQが算出される。次いでステップ204では積算量ΣQが設定量QXを越えたか否かが判別され、ΣQ>QXになったときにはステップ205に進んで供給すべき還元剤量が算出される。次いでステップ206では還元剤を供給することにより空燃比をリッチにする処理が行われ、次いでステップ207ではΣQがクリアされる。
図16を参照すると、まず初めにステップ220において排気ガス浄化用触媒20の温度TCが基準温度Tsよりも高いか否かが判別される。TC>Tsのときにはステップ221に進んで前回の処理サイクルから今回の処理サイクルまでの時間ΔtをΣtに加算し、それによって経過時間Σtが算出される。次いでステップ222では図13から目標とすべき経過時間tXが算出される。次いでステップ223では経過時間Σtが目標経過時間tXを越えたか否かが判別され、Σt>tXになったときにはステップ224に進んで供給すべき還元剤量が算出される。次いでステップ225では還元剤を供給することにより空燃比をリッチにする処理が行われ、次いでステップ226ではΣtがクリアされる。
一方、ステップ220においてTC≦Tsであると判断されたときにはステップ208に進んで図14に示すNO還元処理が実行される。
図18を参照すると、まず初めにステップ230において排気ガス浄化用触媒20から流出した排気ガス中のNOx濃度DeがNOx濃度センサ44により検出される。次いでステップ231ではNOx濃度センサ44により検出されたNOx濃度Deが許容値DXよりも大きくなったか否かが判別される。De≦DXのときには処理サイクルを完了する。これに対してDe>DXになるとステップ232に進んで排気ガス浄化用触媒20の温度TCが基準温度Tsよりも高いか否かが判別される。TC>Tsのときにはステップ233に進んで供給すべき還元剤量が算出される。次いでステップ234では還元剤を供給することにより空燃比をリッチにする処理が行われる。このとき供給される還元剤の量は当量比=1よりも少ない。
容積3Lのビーカーに界面活性剤溶液をつくり、これに硝酸ランタン0.03モルを蒸留水140部に溶解をした水溶液を滴下して攪拌し、マイクロエマルジョン液を調製した。次に、ジルコニウムブトキシド0.12モルをシクロヘキサン200部に溶解した溶液を滴下し、ジルコニウムブトキシドの加水分解を行った。直ちに白色の曇りが生じた。その後、沈殿の凝集を制御するために、アンモニア水でpHを8.5に調整した。その後、1時間攪拌を続け、生成物の熟成を行った。母液を濾別し、得られた沈殿をエタノールで3回洗浄し、80℃で一晩乾燥後、大気中600℃で2時間焼成して、ランタンとジルコニウムを含む複合酸化物(ランタンジルコニア)を得た。この複合酸化物のLa/Zrモル比は1/4であった。
次に、実施例1において製造したランタンジルコニアについて、常法によってモノリス基材にコートし、白金を1wt%担持させ、さらにアルカリ金属としてセシウムをランタンと同モル数担持させて、本発明の排気ガス浄化用触媒を得た。また、比較として、共沈法及びアルコキシド法により得られたランタンジルコニアを用い、同様にして白金及びセシウムを担持させた。
6…燃料噴射弁
7…点火栓
9…吸気ポート
11…排気ポート
20…排気ガス浄化用触媒
Claims (5)
- 結晶性のジルコニウム複合酸化物にアルカリ金属と貴金属を担持させた排気ガス浄化用触媒において、前記ジルコニウム複合酸化物が、アルカリ土類金属、希土類金属、及びIIIB族元素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素によってジルコニウムの一部が置換されており、この元素置換による結晶格子の伸びが略理論値となっていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
- 前記アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、及びIIIB族元素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素が、ジルコニウム複合酸化物中の全金属元素の全モル数を基準として5〜50モル%存在する、請求項1記載の排気ガス浄化用触媒。
- ジルコニウムの一部がランタンにより置換されている、請求項1記載の排気ガス浄化用触媒。
- ジルコニウム複合酸化物に担持される前記アルカリ金属がセシウムである、請求項1記載の排気ガス浄化用触媒。
- ジルコニウム複合酸化物に担持される前記貴金属が白金である、請求項1記載の排気ガス浄化用触媒。
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