JPH08281106A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH08281106A JPH08281106A JP7085474A JP8547495A JPH08281106A JP H08281106 A JPH08281106 A JP H08281106A JP 7085474 A JP7085474 A JP 7085474A JP 8547495 A JP8547495 A JP 8547495A JP H08281106 A JPH08281106 A JP H08281106A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来の触媒では十分な活性を示さなかったリ
ーン雰囲気下におけるＮＯｘ浄化性能を向上させること
ができ、かつ三元触媒としての機能を十分に発現するこ
とができる排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供
する。 【構成】 耐火性無機担体上に、白金、ロジウムおよび
パラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴
金属と、セリアと、バリウム及びカリウムとを含み、当
該貴金属の一部若しくは全部がセリアに担持される。ま
た、耐火性無機担体上に、白金、ロジウムおよびパラジ
ウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属
と、セリアと、バリウム及びカリウムとを含み、当該貴
金属の一部若しくは全部がセリアに担持されている触媒
層Ａと、白金、ロジウムおよびパラジウムから成る群よ
り選ばれた少なくとも一種の貴金属を含みかつカリウム
を含有しない触媒層Ｂとから成る。更にエンジン排気気
流中に触媒を少なくとも２個設け、排気気流に対して上
流側に銅担持ゼオライト含有触媒を配置し、下流側に上
記２種のいずれか一方の触媒を配置する。
ーン雰囲気下におけるＮＯｘ浄化性能を向上させること
ができ、かつ三元触媒としての機能を十分に発現するこ
とができる排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供
する。 【構成】 耐火性無機担体上に、白金、ロジウムおよび
パラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴
金属と、セリアと、バリウム及びカリウムとを含み、当
該貴金属の一部若しくは全部がセリアに担持される。ま
た、耐火性無機担体上に、白金、ロジウムおよびパラジ
ウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属
と、セリアと、バリウム及びカリウムとを含み、当該貴
金属の一部若しくは全部がセリアに担持されている触媒
層Ａと、白金、ロジウムおよびパラジウムから成る群よ
り選ばれた少なくとも一種の貴金属を含みかつカリウム
を含有しない触媒層Ｂとから成る。更にエンジン排気気
流中に触媒を少なくとも２個設け、排気気流に対して上
流側に銅担持ゼオライト含有触媒を配置し、下流側に上
記２種のいずれか一方の触媒を配置する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガソリン及びディーゼ
ル自動車、ボイラー等の内燃機関から排出される排気ガ
ス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）および窒
素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス浄化用触媒及び
その製造方法に関し、特に酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘ
の浄化性能に優れる排気ガス浄化用触媒及びその製造方
法に関する。
ル自動車、ボイラー等の内燃機関から排出される排気ガ
ス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）および窒
素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス浄化用触媒及び
その製造方法に関し、特に酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘ
の浄化性能に優れる排気ガス浄化用触媒及びその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、石油資源の枯渇問題および地球温
暖化問題の関点から、低燃費自動車の実現が期待されて
おり、特にガソリン自動車に対しては希薄燃焼自動車の
開発が望まれている。希薄燃焼自動車においては、希薄
燃焼走行時の排気ガス雰囲気は、理論空燃状態（以下、
「ストイキ状態」と称す）に比べて酸素過剰雰囲気（以
下、「リーン雰囲気」と称す）となる。リーン雰囲気に
おいて、従来の三元触媒を適応させた場合には、過剰な
酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となるという問
題があった。このため酸素過剰雰囲気下においてもＮＯ
ｘを浄化できる触媒の開発が望まれていた。
暖化問題の関点から、低燃費自動車の実現が期待されて
おり、特にガソリン自動車に対しては希薄燃焼自動車の
開発が望まれている。希薄燃焼自動車においては、希薄
燃焼走行時の排気ガス雰囲気は、理論空燃状態（以下、
「ストイキ状態」と称す）に比べて酸素過剰雰囲気（以
下、「リーン雰囲気」と称す）となる。リーン雰囲気に
おいて、従来の三元触媒を適応させた場合には、過剰な
酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となるという問
題があった。このため酸素過剰雰囲気下においてもＮＯ
ｘを浄化できる触媒の開発が望まれていた。
【０００３】従来より、リーン雰囲気下におけるＮＯｘ
浄化性能を向上させる触媒は種々提案されており、大別
して２種類ある。一つは排気ガス中のＨＣを還元剤とし
てＮＯｘを酸化して浄化するものであり、もう一つはリ
ーン雰囲気下でＮＯｘを吸収し、ストイキ状態あるいは
燃料過剰（リッチ）雰囲気下でＮＯｘを放出浄化するも
のである。
浄化性能を向上させる触媒は種々提案されており、大別
して２種類ある。一つは排気ガス中のＨＣを還元剤とし
てＮＯｘを酸化して浄化するものであり、もう一つはリ
ーン雰囲気下でＮＯｘを吸収し、ストイキ状態あるいは
燃料過剰（リッチ）雰囲気下でＮＯｘを放出浄化するも
のである。
【０００４】前者の代表的なものとしては、例えば特開
昭６３−１００９１９号公報に、銅（Ｃｕ）をゼオライ
トに担持させた触媒が開示されている。
昭６３−１００９１９号公報に、銅（Ｃｕ）をゼオライ
トに担持させた触媒が開示されている。
【０００５】一方、後者の代表的なものとしては、例え
ば特開平５−１６８８６０号公報に、ランタン等を白金
（Ｐｔ）に担持させてランタンをＮＯｘ吸収材として用
いる触媒が開示されている。
ば特開平５−１６８８６０号公報に、ランタン等を白金
（Ｐｔ）に担持させてランタンをＮＯｘ吸収材として用
いる触媒が開示されている。
【０００６】しかし上記特開平５−１６８８６０号公報
に開示された触媒は、ＮＯｘ吸収能力が不十分であると
いう問題があり、かかる問題を解決する目的で、例えば
特開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１７６５
２号公報及び特開平６−３１１３９号公報にアルカリ、
アルカリ土類金属を用いる排気ガス浄化用触媒が開示さ
れている。また、特開平６−１４２４５８号公報には、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、鉄属金
属を含有する排気ガス浄化用触媒が開示されている。
に開示された触媒は、ＮＯｘ吸収能力が不十分であると
いう問題があり、かかる問題を解決する目的で、例えば
特開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１７６５
２号公報及び特開平６−３１１３９号公報にアルカリ、
アルカリ土類金属を用いる排気ガス浄化用触媒が開示さ
れている。また、特開平６−１４２４５８号公報には、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、鉄属金
属を含有する排気ガス浄化用触媒が開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の排気ガス浄化触媒は、リーン雰囲気下におけるＮＯ
ｘ吸収性能が不十分であり、特に耐久後のＮＯｘ吸収性
能が不足している。
来の排気ガス浄化触媒は、リーン雰囲気下におけるＮＯ
ｘ吸収性能が不十分であり、特に耐久後のＮＯｘ吸収性
能が不足している。
【０００８】またこの様なＮＯｘ吸収型の触媒において
は、リーン雰囲気で吸収したＮＯｘをストイキあるいは
リッチ状態時に浄化しなければならないので、三元触媒
としての機能も同時に要求されるが、上述したように十
分なＮＯｘ吸収機能を得るために相当量のアルカリ、ア
ルカリ土類金属を添加すると、アルカリ、アルカリ土類
金属の強い塩基性が触媒性能に影響を及ぼして貴金属の
酸化能力を低下させ、三元触媒としてのＨＣ，ＣＯの転
化性能が不十分になるという問題があった。
は、リーン雰囲気で吸収したＮＯｘをストイキあるいは
リッチ状態時に浄化しなければならないので、三元触媒
としての機能も同時に要求されるが、上述したように十
分なＮＯｘ吸収機能を得るために相当量のアルカリ、ア
ルカリ土類金属を添加すると、アルカリ、アルカリ土類
金属の強い塩基性が触媒性能に影響を及ぼして貴金属の
酸化能力を低下させ、三元触媒としてのＨＣ，ＣＯの転
化性能が不十分になるという問題があった。
【０００９】従って、本発明の目的は、従来の触媒では
十分な活性を示さなかったリーン雰囲気下におけるＮＯ
ｘ浄化性能を向上させることができ、かつ三元触媒とし
ての機能を十分に発現することができる排気ガス浄化用
触媒及びその製造方法を提供するにある。
十分な活性を示さなかったリーン雰囲気下におけるＮＯ
ｘ浄化性能を向上させることができ、かつ三元触媒とし
ての機能を十分に発現することができる排気ガス浄化用
触媒及びその製造方法を提供するにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究した結果、白金、ロジウム及びパ
ラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金
属と、セリアと、バリウムとカリウムとを含むことによ
り、リーン雰囲気下でのＮＯｘ吸収能を向上させること
を見出し、本発明に到達した。
を解決するために研究した結果、白金、ロジウム及びパ
ラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金
属と、セリアと、バリウムとカリウムとを含むことによ
り、リーン雰囲気下でのＮＯｘ吸収能を向上させること
を見出し、本発明に到達した。
【００１１】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、耐
火性無機担体上に、白金、ロジウムおよびパラジウムか
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属と、セリ
アと、バリウム及びカリウムとを含み、当該貴金属の一
部若しくは全部がセリアに担持されていることを特徴と
する。
火性無機担体上に、白金、ロジウムおよびパラジウムか
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属と、セリ
アと、バリウム及びカリウムとを含み、当該貴金属の一
部若しくは全部がセリアに担持されていることを特徴と
する。
【００１２】また前記触媒のＨＣ及びＣＯ活性を更に向
上させるために、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、耐火性無機担体上に、白金、ロジウムおよびパラジ
ウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属
と、セリアと、バリウム及びカリウムとを含み、当該貴
金属の一部若しくは全部がセリアに担持されている触媒
層Ａと、白金、ロジウムおよびパラジウムから成る群よ
り選ばれた少なくとも一種の貴金属を含みかつカリウム
を含有しない触媒層Ｂとから成ることを特徴とする。
上させるために、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、耐火性無機担体上に、白金、ロジウムおよびパラジ
ウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属
と、セリアと、バリウム及びカリウムとを含み、当該貴
金属の一部若しくは全部がセリアに担持されている触媒
層Ａと、白金、ロジウムおよびパラジウムから成る群よ
り選ばれた少なくとも一種の貴金属を含みかつカリウム
を含有しない触媒層Ｂとから成ることを特徴とする。
【００１３】更に、請求項１又は２に記載の排気ガス浄
化用触媒のＮＯｘ吸収作用を更に高めるために、請求項
３記載の排気ガス浄化用触媒は、エンジン排気気流中に
触媒を少なくとも２個設け、排気気流に対して上流側に
銅担持ゼオライト含有触媒を配置し、下流側に請求項１
又は２記載の触媒を配置することを特徴とする。
化用触媒のＮＯｘ吸収作用を更に高めるために、請求項
３記載の排気ガス浄化用触媒は、エンジン排気気流中に
触媒を少なくとも２個設け、排気気流に対して上流側に
銅担持ゼオライト含有触媒を配置し、下流側に請求項１
又は２記載の触媒を配置することを特徴とする。
【００１４】更に、請求項１〜３に記載の排気ガス浄化
用触媒のＮＯｘ吸収作用及び耐久性を更に高めるため
に、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、請求項１〜
３いずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒において、セ
リアが、ジルコニウム固溶型セリアであることを特徴と
する。
用触媒のＮＯｘ吸収作用及び耐久性を更に高めるため
に、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、請求項１〜
３いずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒において、セ
リアが、ジルコニウム固溶型セリアであることを特徴と
する。
【００１５】更に、請求項１〜４に記載の排気ガス浄化
用触媒のＮＯｘ吸収性能を高めるために、請求項５記載
の排気ガス浄化用触媒は、請求項１〜４いずれかの項記
載の排気ガス浄化用触媒において、カリウム及びバリウ
ムの含有量は、酸化物重量に換算して、触媒１Ｌあた
り、各々カリウムが０．１〜２０ｇ、バリウムが０．１
〜１００ｇであることを特徴とする。
用触媒のＮＯｘ吸収性能を高めるために、請求項５記載
の排気ガス浄化用触媒は、請求項１〜４いずれかの項記
載の排気ガス浄化用触媒において、カリウム及びバリウ
ムの含有量は、酸化物重量に換算して、触媒１Ｌあた
り、各々カリウムが０．１〜２０ｇ、バリウムが０．１
〜１００ｇであることを特徴とする。
【００１６】本発明の排気ガス浄化用触媒に用いる貴金
属としては、白金、ロジウムおよびパラジウムから成る
群より選ばれる少なくとも１種が用いられる。触媒中の
前記貴金属の含有量は、ＮＯｘ吸収能とストイキ時の三
元触媒性能が十分に得られれば特に限定されないが、
０．１ｇより少ないと十分な三元性能が得られず、１０
ｇより多く使用しても有意な特性向上はみられない点か
ら触媒１Ｌあたり０．１〜１０ｇが好ましい。
属としては、白金、ロジウムおよびパラジウムから成る
群より選ばれる少なくとも１種が用いられる。触媒中の
前記貴金属の含有量は、ＮＯｘ吸収能とストイキ時の三
元触媒性能が十分に得られれば特に限定されないが、
０．１ｇより少ないと十分な三元性能が得られず、１０
ｇより多く使用しても有意な特性向上はみられない点か
ら触媒１Ｌあたり０．１〜１０ｇが好ましい。
【００１７】前記貴金属の一部又は全部を担持するため
の基材は、ＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ酸化反応の促進の
点からセリアが好ましい。セリア以外の貴金属担持基材
としては、貴金属の分散性、特に耐久後の貴金属の分散
性を確保するため、比表面積の大きい耐熱性無機材料が
適し、特に活性アルミナが好ましい。耐熱比表面積を高
めるために希土類元素やジルコニア等を添加した活性ア
ルミナを使用しても良い。活性アルミナの使用量は触媒
１Ｌあたり、５０ｇより少ないと十分な貴金属の分散性
が得られず、３００ｇより多く使用すると性能低下がみ
られる点から５０〜３００ｇであることが好ましい。
の基材は、ＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ酸化反応の促進の
点からセリアが好ましい。セリア以外の貴金属担持基材
としては、貴金属の分散性、特に耐久後の貴金属の分散
性を確保するため、比表面積の大きい耐熱性無機材料が
適し、特に活性アルミナが好ましい。耐熱比表面積を高
めるために希土類元素やジルコニア等を添加した活性ア
ルミナを使用しても良い。活性アルミナの使用量は触媒
１Ｌあたり、５０ｇより少ないと十分な貴金属の分散性
が得られず、３００ｇより多く使用すると性能低下がみ
られる点から５０〜３００ｇであることが好ましい。
【００１８】また、本発明の排気ガス浄化用触媒に用い
るセリアは、ＮＯｘ酸化性能及び耐久性を高める点か
ら、特にジルコニウム固溶型セリアが好ましい。ここで
「固溶」とは、セリア中のセリウム原子の一部がジルコ
ニウムと置換した状態のことをいい、この様な状態の酸
化物は複合酸化物とも称される。該ジルコニウム固溶型
セリアは、その成分の一部若しくは全部が複合化してい
ることが好ましい。
るセリアは、ＮＯｘ酸化性能及び耐久性を高める点か
ら、特にジルコニウム固溶型セリアが好ましい。ここで
「固溶」とは、セリア中のセリウム原子の一部がジルコ
ニウムと置換した状態のことをいい、この様な状態の酸
化物は複合酸化物とも称される。該ジルコニウム固溶型
セリアは、その成分の一部若しくは全部が複合化してい
ることが好ましい。
【００１９】当該セリアの量は触媒１Ｌあたり１０〜１
００ｇであることが好ましい。１０ｇ未満だと三元性能
もしくはＮＯｘ酸化能が十分に得られず、逆に１００ｇ
を超えても有為な増量効果は得られない。またジルコニ
ウム固溶型セリアのジルコニウムとセリウムの比率は特
に限定されないが、ジルコニウムのモル％が５〜５０％
であることが好ましい。ジルコニウムのモル％が前記範
囲以外となると、ＮＯｘ吸収作用に必要なＮＯｘ酸化反
応、あるいは耐熱性が低下することとなる。
００ｇであることが好ましい。１０ｇ未満だと三元性能
もしくはＮＯｘ酸化能が十分に得られず、逆に１００ｇ
を超えても有為な増量効果は得られない。またジルコニ
ウム固溶型セリアのジルコニウムとセリウムの比率は特
に限定されないが、ジルコニウムのモル％が５〜５０％
であることが好ましい。ジルコニウムのモル％が前記範
囲以外となると、ＮＯｘ吸収作用に必要なＮＯｘ酸化反
応、あるいは耐熱性が低下することとなる。
【００２０】前記貴金属の一部もしくは全部がセリアに
担持される構造により、ＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ酸化
反応が更に高まり、優れたＮＯｘ吸収作用を得る。
担持される構造により、ＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ酸化
反応が更に高まり、優れたＮＯｘ吸収作用を得る。
【００２１】また、本発明の排気ガス浄化用触媒に用い
るカリウム及びバリウムの含有量は、金属酸化物重量に
換算して、触媒１Ｌあたり各々カリウムが０．１〜２０
ｇ、バリウムが０．１〜１００ｇであることが好まし
い。これより少ない量だとＮＯｘ吸収能が十分に得られ
ず、またこれより多い量を加えても有為な増量効果は得
られない。
るカリウム及びバリウムの含有量は、金属酸化物重量に
換算して、触媒１Ｌあたり各々カリウムが０．１〜２０
ｇ、バリウムが０．１〜１００ｇであることが好まし
い。これより少ない量だとＮＯｘ吸収能が十分に得られ
ず、またこれより多い量を加えても有為な増量効果は得
られない。
【００２２】特に、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１記載の触媒層Ａと、貴金属触媒層Ｂとを組
み合わせて成るが、前記Ａ層及びＢ層の配置は、上層に
Ａ層下層にＢ層が位置しても、またこの逆であっても、
いずれの場合においても層分離の効果が認められること
から特に限定されない。
は、請求項１記載の触媒層Ａと、貴金属触媒層Ｂとを組
み合わせて成るが、前記Ａ層及びＢ層の配置は、上層に
Ａ層下層にＢ層が位置しても、またこの逆であっても、
いずれの場合においても層分離の効果が認められること
から特に限定されない。
【００２３】前記貴金属触媒層Ｂ中の貴金属には、白
金、ロジウム及びパラジウムから成る群より選ばれる少
なくとも１種の貴金属が含まれる。またその貴金属の含
有量は、ＮＯｘ吸収能とストイキ時の三元触媒性能が十
分に得られれば特に限定されないが、０．１ｇより少な
いと十分な三元性能が得られず、１０ｇより多く使用し
ても有意な性能向上はみられない点から触媒１Ｌあたり
０．１〜１０ｇが好ましい。また当該触媒層Ｂ中にはカ
リウムを含有してはならず、これは貴金属のＨＣ及びＣ
Ｏに対する酸化性能を低下させず高く維持するためであ
る。
金、ロジウム及びパラジウムから成る群より選ばれる少
なくとも１種の貴金属が含まれる。またその貴金属の含
有量は、ＮＯｘ吸収能とストイキ時の三元触媒性能が十
分に得られれば特に限定されないが、０．１ｇより少な
いと十分な三元性能が得られず、１０ｇより多く使用し
ても有意な性能向上はみられない点から触媒１Ｌあたり
０．１〜１０ｇが好ましい。また当該触媒層Ｂ中にはカ
リウムを含有してはならず、これは貴金属のＨＣ及びＣ
Ｏに対する酸化性能を低下させず高く維持するためであ
る。
【００２４】当該触媒層Ｂ中の貴金属を担持するための
基材には貴金属の分散性、特に耐久後の貴金属の分散性
を確保するため、比表面積の大きい耐熱性無機材料が適
し、特に活性アルミナが好ましい。耐熱比表面積を高め
るために希土類元素やジルコニア等を添加した活性アル
ミナを使用しても良い。活性アルミナの使用量は触媒１
Ｌあたり、５０ｇより少ないと十分な貴金属の分散性が
得られずに性能が低下し、３００ｇより多く用いても性
能低下がみられる点から５０〜３００ｇであることが好
ましい。
基材には貴金属の分散性、特に耐久後の貴金属の分散性
を確保するため、比表面積の大きい耐熱性無機材料が適
し、特に活性アルミナが好ましい。耐熱比表面積を高め
るために希土類元素やジルコニア等を添加した活性アル
ミナを使用しても良い。活性アルミナの使用量は触媒１
Ｌあたり、５０ｇより少ないと十分な貴金属の分散性が
得られずに性能が低下し、３００ｇより多く用いても性
能低下がみられる点から５０〜３００ｇであることが好
ましい。
【００２５】また、請求項３記載の発明において、排気
ガス流に対して上流側に設けられたＣｕ担持ゼオライト
触媒の含有量は、ＮＯｘ浄化作用を示す量であれば特に
限定されないが、１００ｇより少ないと十分なＮＯｘ還
元性能が得られず、３００ｇより多く使用しても有意な
性能向上はみられない点から触媒担体１Ｌあたり１００
〜３００ｇが好ましい。触媒活性及び耐久性を向上させ
るために、例えばＣｏ，Ｃａ，Ｐ，Ｃｅ，Ｎｄ等を添加
してもよい。ゼオライトとしては、Ｃｕイオン交換後の
活性が高くかつ耐熱性に優れるものが好ましく使用さ
れ、例えば、ペンタル型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、
モルデナイト、フェリエライト等がある。
ガス流に対して上流側に設けられたＣｕ担持ゼオライト
触媒の含有量は、ＮＯｘ浄化作用を示す量であれば特に
限定されないが、１００ｇより少ないと十分なＮＯｘ還
元性能が得られず、３００ｇより多く使用しても有意な
性能向上はみられない点から触媒担体１Ｌあたり１００
〜３００ｇが好ましい。触媒活性及び耐久性を向上させ
るために、例えばＣｏ，Ｃａ，Ｐ，Ｃｅ，Ｎｄ等を添加
してもよい。ゼオライトとしては、Ｃｕイオン交換後の
活性が高くかつ耐熱性に優れるものが好ましく使用さ
れ、例えば、ペンタル型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、
モルデナイト、フェリエライト等がある。
【００２６】当該Ｃｕ担持ゼオライト触媒と、請求項１
又は２記載の触媒の排気系への設置方法は、Ｃｕ担持ゼ
オライト触媒を排気ガス流に対して上流側に、また請求
項１又は２記載の触媒を排気ガス流に対して下流側に設
置することが重要であり、例えば１個の触媒コンバータ
内に２種の触媒を装着して配置する方法や、前記２種の
触媒を別々のコンバータに入れて設置する方法等の公知
の方法を用いることができる。触媒の設置位置は特に限
定されず、例えばマニホールド直下位置や床下位置等が
あげられる。この触媒系の前段、後段それぞれ１個ずつ
の触媒で浄化性能が十分でない場合には、さらに前段、
後段の何れかあるいは両方を複数個としたり、多種触媒
を追加しても良い。
又は２記載の触媒の排気系への設置方法は、Ｃｕ担持ゼ
オライト触媒を排気ガス流に対して上流側に、また請求
項１又は２記載の触媒を排気ガス流に対して下流側に設
置することが重要であり、例えば１個の触媒コンバータ
内に２種の触媒を装着して配置する方法や、前記２種の
触媒を別々のコンバータに入れて設置する方法等の公知
の方法を用いることができる。触媒の設置位置は特に限
定されず、例えばマニホールド直下位置や床下位置等が
あげられる。この触媒系の前段、後段それぞれ１個ずつ
の触媒で浄化性能が十分でない場合には、さらに前段、
後段の何れかあるいは両方を複数個としたり、多種触媒
を追加しても良い。
【００２７】本発明で用いられる触媒担体としては、公
知の触媒担体の中から適宜選択して使用することがで
き、例えば耐火性材料からなるモノリス構造を有するハ
ニカム担体やメタル担体等が挙げられる。この触媒担体
の形状は、特に制限されないが、通常はハニカム形状で
使用することが好ましく、このハニカム材料としては、
一般にセラミック等のコージェライト質のものが多く用
いられるが、フェライト系ステンレス等の金属材料から
なるハニカムを用いることも可能であり、更には触媒粉
末そのものをハニカム形状に成形しても良い。触媒の形
状をハニカム状とすることにより、触媒と排気ガスの触
媒面積が大きくなり、圧力損失も抑えられるため自動車
用等として用いる場合に極めて有利である。
知の触媒担体の中から適宜選択して使用することがで
き、例えば耐火性材料からなるモノリス構造を有するハ
ニカム担体やメタル担体等が挙げられる。この触媒担体
の形状は、特に制限されないが、通常はハニカム形状で
使用することが好ましく、このハニカム材料としては、
一般にセラミック等のコージェライト質のものが多く用
いられるが、フェライト系ステンレス等の金属材料から
なるハニカムを用いることも可能であり、更には触媒粉
末そのものをハニカム形状に成形しても良い。触媒の形
状をハニカム状とすることにより、触媒と排気ガスの触
媒面積が大きくなり、圧力損失も抑えられるため自動車
用等として用いる場合に極めて有利である。
【００２８】本発明の排気ガス浄化用触媒を製造するに
は、例えば担持する元素の化合物を予め用意し、これら
の混合物を湿式にて粉砕した水溶性スラリーをモノリス
担体にコートし、乾燥した後焼成して得る方法、また、
担持する元素のうちカリウム及びバリウム以外の成分を
モノリス担体にコートし、乾燥した後焼成し、次いでカ
リウム及びバリウムの各成分の塩を含有する水溶性を含
浸して得る方法がある。
は、例えば担持する元素の化合物を予め用意し、これら
の混合物を湿式にて粉砕した水溶性スラリーをモノリス
担体にコートし、乾燥した後焼成して得る方法、また、
担持する元素のうちカリウム及びバリウム以外の成分を
モノリス担体にコートし、乾燥した後焼成し、次いでカ
リウム及びバリウムの各成分の塩を含有する水溶性を含
浸して得る方法がある。
【００２９】特に、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、耐火性無機担体上に、白金、パラジウ
ム、ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の
貴金属を担持したアルミナ粉末と、当該貴金属の一部若
しくは全部を担持したセリア粉末とを触媒担体にコート
した後、焼成し、次いでこれにカリウム及びバリウムの
金属塩の混合水溶液を含浸した後、焼成することを特徴
とする。
の製造方法は、耐火性無機担体上に、白金、パラジウ
ム、ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の
貴金属を担持したアルミナ粉末と、当該貴金属の一部若
しくは全部を担持したセリア粉末とを触媒担体にコート
した後、焼成し、次いでこれにカリウム及びバリウムの
金属塩の混合水溶液を含浸した後、焼成することを特徴
とする。
【００３０】また、請求項７記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒を製
造するにあたり、焼成温度を３００〜６００℃とするこ
とを特徴とする。
の製造方法は、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒を製
造するにあたり、焼成温度を３００〜６００℃とするこ
とを特徴とする。
【００３１】触媒調製用原料化合物としては、硝酸塩、
炭酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩、ハロゲン化物、酸化
物等を組み合わせて使用することができるが、特に水溶
性の塩を使用することがＨＣ及びＮＯｘに対する触媒性
能を向上させる観点から好ましい。調製法としては特殊
な方法に限定されず、成分の著しい偏在を伴わない限
り、公知の蒸発乾固法、沈殿法、含浸法等の種々の方法
を用いることができる。
炭酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩、ハロゲン化物、酸化
物等を組み合わせて使用することができるが、特に水溶
性の塩を使用することがＨＣ及びＮＯｘに対する触媒性
能を向上させる観点から好ましい。調製法としては特殊
な方法に限定されず、成分の著しい偏在を伴わない限
り、公知の蒸発乾固法、沈殿法、含浸法等の種々の方法
を用いることができる。
【００３２】特に、ジルコニウム固溶型セリアの製造方
法は特に限定されないが、例えば、セリウム、ジルコニ
ウムの塩を含む混合水溶液を乾燥した後、焼成して得る
方法や、それぞれの塩の混合水溶液にアンモニウムや炭
酸アンモニウムやクエン酸を添加して得た沈殿物を乾燥
した後、焼成する方法がある。
法は特に限定されないが、例えば、セリウム、ジルコニ
ウムの塩を含む混合水溶液を乾燥した後、焼成して得る
方法や、それぞれの塩の混合水溶液にアンモニウムや炭
酸アンモニウムやクエン酸を添加して得た沈殿物を乾燥
した後、焼成する方法がある。
【００３３】また、上記熱処理は、空気又は空気流通下
で行ない、その焼成温度は、３００℃〜６００℃が好ま
しく、３００℃未満だと全体が酸化物とならず、６００
℃を超えると比表面積が低下し、望ましくない。
で行ない、その焼成温度は、３００℃〜６００℃が好ま
しく、３００℃未満だと全体が酸化物とならず、６００
℃を超えると比表面積が低下し、望ましくない。
【００３４】
【作用】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、白金、
パラジウム、ロジウムから成る群より選ばれた少なくと
も一種の貴金属と、セリアと、バリウム及びカリウムと
を含有し、前記貴金属の一部又は全部がセリアに担持さ
れて両者が共存することにより、ＮＯｘ吸収に必要なＮ
Ｏｘ酸化反応を向上させる。またバリウム及びカリウム
とが、貴金属とセリアとの界面に接することで、バリウ
ム及びカリウムとが本来有するＮＯｘ吸収能力が十分に
発揮できることとなっている。これらの要因が重なっ
て、ＮＯｘ吸収能を高め、かつ耐久後も触媒性能を低下
しにくくしている。
パラジウム、ロジウムから成る群より選ばれた少なくと
も一種の貴金属と、セリアと、バリウム及びカリウムと
を含有し、前記貴金属の一部又は全部がセリアに担持さ
れて両者が共存することにより、ＮＯｘ吸収に必要なＮ
Ｏｘ酸化反応を向上させる。またバリウム及びカリウム
とが、貴金属とセリアとの界面に接することで、バリウ
ム及びカリウムとが本来有するＮＯｘ吸収能力が十分に
発揮できることとなっている。これらの要因が重なっ
て、ＮＯｘ吸収能を高め、かつ耐久後も触媒性能を低下
しにくくしている。
【００３５】特に、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、上記貴金属と、セリアと、バリウム及びカリウムと
を含有する触媒層Ａと上記貴金属担持触媒層Ｂとを組み
合わせてなる二層構造とすることにより、ＮＯｘ吸収性
能を得ながら、十分な三元触媒性能を得る。触媒層Ａ中
の貴金属は、上記したように主にＮＯｘの吸収を促進さ
せる作用を示すものである。一方触媒層Ｂ中の貴金属
は、更にＨＣ及びＣＯの酸化を促進し、ＮＯｘの還元効
率を向上させるものである。従って、触媒Ｂ層中にカリ
ウムを含有すると、カリウムが前記貴金属のＨＣ及びＣ
Ｏ酸化性能を低下させるため、当該触媒層Ｂには、カリ
ウムを含有してはならない。
は、上記貴金属と、セリアと、バリウム及びカリウムと
を含有する触媒層Ａと上記貴金属担持触媒層Ｂとを組み
合わせてなる二層構造とすることにより、ＮＯｘ吸収性
能を得ながら、十分な三元触媒性能を得る。触媒層Ａ中
の貴金属は、上記したように主にＮＯｘの吸収を促進さ
せる作用を示すものである。一方触媒層Ｂ中の貴金属
は、更にＨＣ及びＣＯの酸化を促進し、ＮＯｘの還元効
率を向上させるものである。従って、触媒Ｂ層中にカリ
ウムを含有すると、カリウムが前記貴金属のＨＣ及びＣ
Ｏ酸化性能を低下させるため、当該触媒層Ｂには、カリ
ウムを含有してはならない。
【００３６】また特に、請求項３記載の排気ガス浄化用
触媒に関して、従来は、例えばＣｕ担持ゼオライト触媒
等のＮＯｘ浄化触媒と、Ｐｔ−ランタン触媒等のＮＯｘ
吸収触媒はその特性上、前者は排気ガス中のＨＣ／ＮＯ
ｘ比が小さいと浄化作用が十分に得られず、また後者で
はリーンで定常走行を行うとＮＯｘ吸収量が飽和に達し
てやがて吸収作用が無くなるという問題があり、幅広い
運転条件下でＮＯｘを浄化することができなかった。従
って、請求項３記載の発明では、排気ガスを一旦Ｃｕ担
持ゼオライト触媒に接触させることで、後段のＮＯｘ吸
収触媒の吸収作用を高めている。その吸収作用は、例え
ばＣｕ担持ゼオライト触媒でＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ
の酸化が速やかに進行してＮＯｘ吸収材の働きを補助し
ていることや、Ｃｕ担持ゼオライト触媒がＮＯｘ吸収に
好都合なＨＣ、ＮＯｘ、Ｏ2 濃度に変換していることな
どが考えられる。
触媒に関して、従来は、例えばＣｕ担持ゼオライト触媒
等のＮＯｘ浄化触媒と、Ｐｔ−ランタン触媒等のＮＯｘ
吸収触媒はその特性上、前者は排気ガス中のＨＣ／ＮＯ
ｘ比が小さいと浄化作用が十分に得られず、また後者で
はリーンで定常走行を行うとＮＯｘ吸収量が飽和に達し
てやがて吸収作用が無くなるという問題があり、幅広い
運転条件下でＮＯｘを浄化することができなかった。従
って、請求項３記載の発明では、排気ガスを一旦Ｃｕ担
持ゼオライト触媒に接触させることで、後段のＮＯｘ吸
収触媒の吸収作用を高めている。その吸収作用は、例え
ばＣｕ担持ゼオライト触媒でＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘ
の酸化が速やかに進行してＮＯｘ吸収材の働きを補助し
ていることや、Ｃｕ担持ゼオライト触媒がＮＯｘ吸収に
好都合なＨＣ、ＮＯｘ、Ｏ2 濃度に変換していることな
どが考えられる。
【００３７】更に特に、請求項４記載の排気ガス浄化用
触媒は、セリアがジルコニウム固溶型セリアであること
より、純粋なセリアを用いた場合と比べ、ＮＯｘ酸化性
能および耐久性が高まり、優れたＮＯｘ吸収作用、耐久
性を得る。
触媒は、セリアがジルコニウム固溶型セリアであること
より、純粋なセリアを用いた場合と比べ、ＮＯｘ酸化性
能および耐久性が高まり、優れたＮＯｘ吸収作用、耐久
性を得る。
【００３８】更に特に、請求項５記載の排気ガス浄化用
触媒は、カリウム及びバリウムの含有量を各々上記した
ように限定することにより、ストイキ時の性能を確保し
つつＮＯｘ吸収性能を得る。
触媒は、カリウム及びバリウムの含有量を各々上記した
ように限定することにより、ストイキ時の性能を確保し
つつＮＯｘ吸収性能を得る。
【００３９】また、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、耐火性無機担体上に、白金、パラジウ
ム、ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の
貴金属を担持したアルミナ粉末と、当該貴金属の一部若
しくは全部を担持したセリア粉末とを触媒担体にコート
した後、焼成し、次いでこれにカリウム及びバリウムの
金属塩の混合水溶液を含浸した後、焼成する製法とする
ことで、貴金属とセリアとの界面にカリウム及びバリウ
ムが接し、バリウムとカリウムとが本来有するＮＯｘ吸
収能力を充分に発揮できることとなる。
の製造方法は、耐火性無機担体上に、白金、パラジウ
ム、ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の
貴金属を担持したアルミナ粉末と、当該貴金属の一部若
しくは全部を担持したセリア粉末とを触媒担体にコート
した後、焼成し、次いでこれにカリウム及びバリウムの
金属塩の混合水溶液を含浸した後、焼成する製法とする
ことで、貴金属とセリアとの界面にカリウム及びバリウ
ムが接し、バリウムとカリウムとが本来有するＮＯｘ吸
収能力を充分に発揮できることとなる。
【００４０】また、請求項７記載の排気ガス浄化用触媒
の製造方法は、熱処理焼成温度を上記したように３００
〜６００℃と限定することにより、貴金属の分散性を損
なうことなく、触媒中に貴金属の均一な分散性をもたら
す。
の製造方法は、熱処理焼成温度を上記したように３００
〜６００℃と限定することにより、貴金属の分散性を損
なうことなく、触媒中に貴金属の均一な分散性をもたら
す。
【００４１】
【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。 実施例１ 活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム（Ｒｈ）水溶液を含浸
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性ア
ルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この粉末ＡのＲｈ濃度は
２．０重量％であった。活性アルミナ粉末にジニトロジ
アミン白金（Ｐｔ）水溶液を含浸し、乾燥した後、４０
０℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（粉
末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｔ濃度は４．０重量％で
あった。上記Ｒｈ担持活性アルミナ粉末（粉末Ａ）１０
８ｇ、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５３１ｇ、
活性セリア粉末１８０ｇ、活性アルミナ粉末８１ｇ、水
９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕し
てスラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライ
ト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成してコート
層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。当該コート層
重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料に、酢酸カリウムと酢酸
バリウムの混合水溶液を含浸し、乾燥した後、４００℃
で１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得た。当該触媒
中のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化物に換
算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであった。
る。 実施例１ 活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム（Ｒｈ）水溶液を含浸
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性ア
ルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この粉末ＡのＲｈ濃度は
２．０重量％であった。活性アルミナ粉末にジニトロジ
アミン白金（Ｐｔ）水溶液を含浸し、乾燥した後、４０
０℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（粉
末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｔ濃度は４．０重量％で
あった。上記Ｒｈ担持活性アルミナ粉末（粉末Ａ）１０
８ｇ、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５３１ｇ、
活性セリア粉末１８０ｇ、活性アルミナ粉末８１ｇ、水
９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕し
てスラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライ
ト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成してコート
層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。当該コート層
重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料に、酢酸カリウムと酢酸
バリウムの混合水溶液を含浸し、乾燥した後、４００℃
で１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得た。当該触媒
中のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化物に換
算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであった。
【００４２】実施例２ カリウム及びバリウムの含有量を、各々酸化物に換算し
て１０ｇ／Ｌ、４０ｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同
様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。
て１０ｇ／Ｌ、４０ｇ／Ｌとした以外は、実施例１と同
様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４３】実施例３ 硝酸ジルコニウムと硝酸セリウムの混合水溶液にアンモ
ニアを添加し、得られた沈殿物を濾過し、乾燥した後、
４００℃で３時間焼成し、ジルコニウム固溶型セリア粉
末（粉末Ｃ）を得た。当該ジルコニウム固溶型セリア粉
末Ｃ中に含まれるジルコニウムの量は、金属モルに換算
してＺｒ／Ｃｅ＝５／９５であった。このジルコニウム
固溶型セリア粉末Ｃを、実施例１の活性セリア粉末のか
わりに用いた以外は、実施例１と同様にして、排気ガス
浄化用触媒を得た。
ニアを添加し、得られた沈殿物を濾過し、乾燥した後、
４００℃で３時間焼成し、ジルコニウム固溶型セリア粉
末（粉末Ｃ）を得た。当該ジルコニウム固溶型セリア粉
末Ｃ中に含まれるジルコニウムの量は、金属モルに換算
してＺｒ／Ｃｅ＝５／９５であった。このジルコニウム
固溶型セリア粉末Ｃを、実施例１の活性セリア粉末のか
わりに用いた以外は、実施例１と同様にして、排気ガス
浄化用触媒を得た。
【００４４】実施例４ Ｚｒ／Ｃｅ＝４０／６０のジルコニウム固溶型セリア粉
末（粉末Ｄ）を実施例３と同様の方法で得、このジルコ
ニウム固溶型セリア粉末Ｄを実施例１の活性セリア粉末
のかわりに用いた以外は、実施例１と同様にして、排気
ガス浄化用触媒を得た。
末（粉末Ｄ）を実施例３と同様の方法で得、このジルコ
ニウム固溶型セリア粉末Ｄを実施例１の活性セリア粉末
のかわりに用いた以外は、実施例１と同様にして、排気
ガス浄化用触媒を得た。
【００４５】実施例５ 活性セリア粉末にジニトロジアンミン白金（Ｐｔ）水溶
液を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、
Ｐｔ担持活性セリア粉末（粉末Ｅ）を得た。この粉末Ｅ
のＰｔ濃度は２．０重量％であった。実施例１で得られ
たＲｈ担持活性アルミナ粉末（粉末Ａ）１０８ｇとＰｔ
担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）３５１ｇ、上記Ｐｔ担
持活性セリア粉末（粉末Ｅ）１８０ｇ、活性アルミナ粉
末２６１ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を
コーディエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成してコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。
当該１００ｇ／Ｌ−担体の材料に酢酸カリウムと酢酸バ
リウムの混合水溶液を含浸し、乾燥した後、４００℃で
１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得た。当該触媒中
のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化物に換算
して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであった。
液を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、
Ｐｔ担持活性セリア粉末（粉末Ｅ）を得た。この粉末Ｅ
のＰｔ濃度は２．０重量％であった。実施例１で得られ
たＲｈ担持活性アルミナ粉末（粉末Ａ）１０８ｇとＰｔ
担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）３５１ｇ、上記Ｐｔ担
持活性セリア粉末（粉末Ｅ）１８０ｇ、活性アルミナ粉
末２６１ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を
コーディエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成してコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。
当該１００ｇ／Ｌ−担体の材料に酢酸カリウムと酢酸バ
リウムの混合水溶液を含浸し、乾燥した後、４００℃で
１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得た。当該触媒中
のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化物に換算
して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであった。
【００４６】実施例６ 実施例５の活性セリア粉末のかわりに実施例３で得られ
たジルコニウム固溶型セリア粉末（粉末Ｃ）を用いた以
外は、実施例５と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
たジルコニウム固溶型セリア粉末（粉末Ｃ）を用いた以
外は、実施例５と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
【００４７】実施例７ 実施例１で得られたＲｈ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ａ）７２ｇとＰｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）３４
８ｇ、活性セリア粉末１２０ｇ、活性アルミナ粉末６０
ｇ、酢酸カリウム１２４ｇ、酢酸バリウム４２８ｇ、水
９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕し
てスラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライ
ト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成してコート
層重量７５ｇ／Ｌ−担体の下層触媒を得た。当該材料中
のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化物に換算
して５ｇ／Ｌ，２０ｇ／Ｌであった。実施例１で得られ
たＲｈ担持活性アルミナ粉末（粉末Ａ）１０８ｇとＰｔ
担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５４０ｇ、活性セリア
粉末１８０ｇ、活性アルミナ粉末７２ｇ、水９００ｇを
加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー
液を得た。このスラリー液を上記７５ｇ／Ｌ−担体に付
着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して上
層触媒と下層触媒とを組み合わせてトータルでコート層
重量１２５ｇ／Ｌ−担体の排気ガス浄化用触媒を得た。
Ａ）７２ｇとＰｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）３４
８ｇ、活性セリア粉末１２０ｇ、活性アルミナ粉末６０
ｇ、酢酸カリウム１２４ｇ、酢酸バリウム４２８ｇ、水
９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕し
てスラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライ
ト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成してコート
層重量７５ｇ／Ｌ−担体の下層触媒を得た。当該材料中
のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化物に換算
して５ｇ／Ｌ，２０ｇ／Ｌであった。実施例１で得られ
たＲｈ担持活性アルミナ粉末（粉末Ａ）１０８ｇとＰｔ
担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５４０ｇ、活性セリア
粉末１８０ｇ、活性アルミナ粉末７２ｇ、水９００ｇを
加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー
液を得た。このスラリー液を上記７５ｇ／Ｌ−担体に付
着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して上
層触媒と下層触媒とを組み合わせてトータルでコート層
重量１２５ｇ／Ｌ−担体の排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４８】実施例８ 実施例７における上層触媒を下層触媒として、下層触媒
を上層触媒として、コート層の上下を逆にする以外は、
実施例７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。
を上層触媒として、コート層の上下を逆にする以外は、
実施例７と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４９】比較例１ 実施例１で得られたＲｈ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ａ）１０８ｇとＰｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５
３１ｇ、活性アルミナ粉末２６１ｇ、水９００ｇを加え
て磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を
得た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス担
体（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成してコート層重量１００ｇ／
Ｌ−担体の材料を得た。当該１００ｇ／Ｌ−担体の材料
に酢酸カリウムと酢酸バリウムの混合水溶液を含浸し、
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用
触媒を得た。当該触媒中のカリウム及びバリウムの含有
量は、各々酸化物に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであ
った。
Ａ）１０８ｇとＰｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５
３１ｇ、活性アルミナ粉末２６１ｇ、水９００ｇを加え
て磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を
得た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス担
体（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成してコート層重量１００ｇ／
Ｌ−担体の材料を得た。当該１００ｇ／Ｌ−担体の材料
に酢酸カリウムと酢酸バリウムの混合水溶液を含浸し、
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用
触媒を得た。当該触媒中のカリウム及びバリウムの含有
量は、各々酸化物に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであ
った。
【００５０】比較例２ 実施例１で得られたＲｈ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ａ）１０８ｇとＰｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５
３１ｇ、活性セリア粉末１８０ｇ、活性アルミナ粉末８
１ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコーデ
ィエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除
いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して
コート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の排気ガス浄化用触媒
を得た。
Ａ）１０８ｇとＰｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）５
３１ｇ、活性セリア粉末１８０ｇ、活性アルミナ粉末８
１ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコーデ
ィエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除
いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して
コート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の排気ガス浄化用触媒
を得た。
【００５１】実施例９ 活性アルミナ粉末にジニトロジアンミンパラジウム水溶
液を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、
Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末
ＦのＰｄ濃度は４．０重量％であった。当該Ｐｄ担持活
性アルミナ粉末（粉末Ｆ）６３０ｇ、活性セリア粉末１
８０ｇ、活性アルミナ粉末９０ｇ、水９００ｇを加えて
磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得
た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス担体
（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成してコート層重量１００ｇ／
Ｌ−担体の材料を得た。当該１００ｇ／Ｌ−担体の材料
に酢酸カリウムと酢酸バリウムの混合水溶液を含浸し、
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用
触媒を得た。当該触媒中のカリウム及びバリウムの含有
量は、各々酸化物に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであ
った。
液を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、
Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末
ＦのＰｄ濃度は４．０重量％であった。当該Ｐｄ担持活
性アルミナ粉末（粉末Ｆ）６３０ｇ、活性セリア粉末１
８０ｇ、活性アルミナ粉末９０ｇ、水９００ｇを加えて
磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得
た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス担体
（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成してコート層重量１００ｇ／
Ｌ−担体の材料を得た。当該１００ｇ／Ｌ−担体の材料
に酢酸カリウムと酢酸バリウムの混合水溶液を含浸し、
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用
触媒を得た。当該触媒中のカリウム及びバリウムの含有
量は、各々酸化物に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであ
った。
【００５２】実施例１０ カリウム及びバリウムの含有量を、各々酸化物に換算し
て１０ｇ／Ｌ、４０ｇ／Ｌとした以外は、実施例９と同
様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。
て１０ｇ／Ｌ、４０ｇ／Ｌとした以外は、実施例９と同
様にして、排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５３】実施例１１ 実施例３で得られたジルコニウム固溶型セリア粉末（粉
末Ｃ）を実施例９の活性セリア粉末のかわりに用いた以
外は、実施例９と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
末Ｃ）を実施例９の活性セリア粉末のかわりに用いた以
外は、実施例９と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
【００５４】実施例１２ 実施例４で得られたジルコニウム固溶型セリア粉末（粉
末Ｄ）を実施例９の活性セリア粉末のかわりに用いた以
外は、実施例９と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
末Ｄ）を実施例９の活性セリア粉末のかわりに用いた以
外は、実施例９と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
【００５５】実施例１３ 活性セリア粉末にジニトロジアンミンパラジウム水溶液
を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐ
ｄ担持活性セリア粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉末Ｇの
Ｐｄ濃度は４．０重量％であった。実施例９で得られた
Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｆ）４５０ｇ、上記Ｐ
ｄ担持活性セリア粉末（粉末Ｇ）１８０ｇ、活性アルミ
ナ粉末２７０ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに
投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー
液をコーディエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４０
０セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
ーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時
間焼成してコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料を得
た。当該１００ｇ／Ｌ−担体の材料に酢酸カリウムと酢
酸バリウムの混合水溶液を含浸し、乾燥した後、４００
℃で１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得た。当該触
媒１５中のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化
物に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであった。
を含浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐ
ｄ担持活性セリア粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉末Ｇの
Ｐｄ濃度は４．０重量％であった。実施例９で得られた
Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｆ）４５０ｇ、上記Ｐ
ｄ担持活性セリア粉末（粉末Ｇ）１８０ｇ、活性アルミ
ナ粉末２７０ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに
投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー
液をコーディエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４０
０セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
ーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時
間焼成してコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の材料を得
た。当該１００ｇ／Ｌ−担体の材料に酢酸カリウムと酢
酸バリウムの混合水溶液を含浸し、乾燥した後、４００
℃で１時間焼成して排気ガス浄化用触媒を得た。当該触
媒１５中のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化
物に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであった。
【００５６】実施例１４ 実施例３で得られたジルコニウム固溶型セリア粉末（粉
末Ｃ）を実施例１３の活性セリア粉末のかわりに用いた
以外は、実施例１３と同様にして、排気ガス浄化用触媒
を得た。
末Ｃ）を実施例１３の活性セリア粉末のかわりに用いた
以外は、実施例１３と同様にして、排気ガス浄化用触媒
を得た。
【００５７】実施例１５ 実施例９で得られたＰｄ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ｆ）４２０ｇ、活性セリア粉末１２０ｇ、活性アルミナ
粉末６０ｇ、酢酸カリウム１２４ｇ、酢酸バリウム４２
８ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコーデ
ィエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除
いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して
コート層重量７５ｇ／Ｌ−担体の下層触媒を得た。当該
材料中のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化物
に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであった。実施例９で
得られたＰｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｆ）６３０
ｇ、活性セリア粉末１８０ｇ、活性アルミナ粉末９０
ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合
粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を上記７５
ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル内の余剰のス
ラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で
１時間焼成して上層触媒と下層触媒とを組み合わせてト
ータルで１２５ｇ／Ｌ−担体の排気ガス浄化用触媒を得
た。
Ｆ）４２０ｇ、活性セリア粉末１２０ｇ、活性アルミナ
粉末６０ｇ、酢酸カリウム１２４ｇ、酢酸バリウム４２
８ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコーデ
ィエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除
いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して
コート層重量７５ｇ／Ｌ−担体の下層触媒を得た。当該
材料中のカリウム及びバリウムの含有量は、各々酸化物
に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌであった。実施例９で
得られたＰｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｆ）６３０
ｇ、活性セリア粉末１８０ｇ、活性アルミナ粉末９０
ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合
粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を上記７５
ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル内の余剰のス
ラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で
１時間焼成して上層触媒と下層触媒とを組み合わせてト
ータルで１２５ｇ／Ｌ−担体の排気ガス浄化用触媒を得
た。
【００５８】実施例１６ 実施例１５における上層触媒を下層触媒として、下層触
媒を上層触媒として、コート層の上下を逆にする以外
は、実施例１５と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
媒を上層触媒として、コート層の上下を逆にする以外
は、実施例１５と同様にして、排気ガス浄化用触媒を得
た。
【００５９】比較例３ 実施例９で得られたＰｄ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ｆ）６３０ｇ、活性アルミナ粉末２７０ｇ、水９００ｇ
を磁性ボールミルに加えて投入し、混合粉砕してスラリ
ー液を得た。このスラリー液をコーディエライト質モノ
リス担体（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流
にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾
燥した後、４００℃で１時間焼成してコート層重量１０
０ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。当該１００ｇ／Ｌ−担体
の材料に酢酸カリウムと酢酸バリウムの混合水溶液を含
浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、排気ガ
ス浄化用触媒を得た。当該触媒中のカリウム及びバリウ
ムの含有量は、各々酸化物に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ
／Ｌであった。
Ｆ）６３０ｇ、活性アルミナ粉末２７０ｇ、水９００ｇ
を磁性ボールミルに加えて投入し、混合粉砕してスラリ
ー液を得た。このスラリー液をコーディエライト質モノ
リス担体（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流
にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾
燥した後、４００℃で１時間焼成してコート層重量１０
０ｇ／Ｌ−担体の材料を得た。当該１００ｇ／Ｌ−担体
の材料に酢酸カリウムと酢酸バリウムの混合水溶液を含
浸し、乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、排気ガ
ス浄化用触媒を得た。当該触媒中のカリウム及びバリウ
ムの含有量は、各々酸化物に換算して５ｇ／Ｌ、２０ｇ
／Ｌであった。
【００６０】比較例４ 実施例９で得られたＰｄ担持活性アルミナ粉末（粉末
Ｆ）６３０ｇ、活性セリア粉末１８０ｇ、活性アルミナ
粉末９０ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を
コーディエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成してコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の排気ガス浄化
用触媒を得た。
Ｆ）６３０ｇ、活性セリア粉末１８０ｇ、活性アルミナ
粉末９０ｇ、水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を
コーディエライト質モノリス担体（１．３Ｌ，４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成してコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体の排気ガス浄化
用触媒を得た。
【００６１】実施例１７ ０．２モル／Ｌの硝酸銅水溶液５．２ｋｇとゼオライト
粉末２ｋｇとを混合して攪拌した後、濾過する作業を３
回繰り返した後、乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオライト粉
末（粉末Ｈ）を得た。この粉末ＨのＣｕ濃度は５％であ
った。このＣｕ担持ゼオライト粉末（粉末Ｈ）８１０
ｇ、シリカゾル（固形分２０％）４５０ｇ、水５４０ｇ
を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を
得た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス担
体（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、コート層重量３００ｇ
／Ｌ−担体のＣｕ担持ゼオライト触媒を得た。このＣｕ
担持ゼオライト触媒を排気流れの上流側に、また実施例
１で得られた触媒を下流側に配置した。
粉末２ｋｇとを混合して攪拌した後、濾過する作業を３
回繰り返した後、乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオライト粉
末（粉末Ｈ）を得た。この粉末ＨのＣｕ濃度は５％であ
った。このＣｕ担持ゼオライト粉末（粉末Ｈ）８１０
ｇ、シリカゾル（固形分２０％）４５０ｇ、水５４０ｇ
を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を
得た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス担
体（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、コート層重量３００ｇ
／Ｌ−担体のＣｕ担持ゼオライト触媒を得た。このＣｕ
担持ゼオライト触媒を排気流れの上流側に、また実施例
１で得られた触媒を下流側に配置した。
【００６２】実施例１８ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例２で得られた触媒を下流側に
配置した。
れの上流側に、また実施例２で得られた触媒を下流側に
配置した。
【００６３】実施例１９ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例３で得られた触媒を下流側に
配置した。
れの上流側に、また実施例３で得られた触媒を下流側に
配置した。
【００６４】実施例２０ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例４で得られた触媒を下流側に
配置した。
れの上流側に、また実施例４で得られた触媒を下流側に
配置した。
【００６５】実施例２１ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例５で得られた触媒を下流側に
配置した。
れの上流側に、また実施例５で得られた触媒を下流側に
配置した。
【００６６】実施例２２ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例６で得られた触媒を下流側に
配置した。
れの上流側に、また実施例６で得られた触媒を下流側に
配置した。
【００６７】実施例２３ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例７で得られた触媒を下流側に
配置した。
れの上流側に、また実施例７で得られた触媒を下流側に
配置した。
【００６８】実施例２４ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例８で得られた触媒を下流側に
配置した。
れの上流側に、また実施例８で得られた触媒を下流側に
配置した。
【００６９】実施例２５ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例９で得られた触媒を下流側に
配置した。
れの上流側に、また実施例９で得られた触媒を下流側に
配置した。
【００７０】実施例２６ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１０で得られた触媒を下流側
に配置した。
れの上流側に、また実施例１０で得られた触媒を下流側
に配置した。
【００７１】実施例２７ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１１で得られた触媒を下流側
に配置した。
れの上流側に、また実施例１１で得られた触媒を下流側
に配置した。
【００７２】実施例２８ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１２で得られた触媒を下流側
に配置した。
れの上流側に、また実施例１２で得られた触媒を下流側
に配置した。
【００７３】実施例２９ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１３で得られた触媒を下流側
に配置した。
れの上流側に、また実施例１３で得られた触媒を下流側
に配置した。
【００７４】実施例３０ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１４で得られた触媒を下流側
に配置した。
れの上流側に、また実施例１４で得られた触媒を下流側
に配置した。
【００７５】実施例３１ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１５で得られた触媒を下流側
に配置した。
れの上流側に、また実施例１５で得られた触媒を下流側
に配置した。
【００７６】実施例３２ 実施例１７で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例１６で得られた触媒を下流側
に配置した。
れの上流側に、また実施例１６で得られた触媒を下流側
に配置した。
【００７７】上記実施例１〜３２及び比較例１〜４の触
媒組成を次の表１及び２に示す。
媒組成を次の表１及び２に示す。
【表１】
【表２】
【００７８】試験例１ 前記実施例１〜３２及び比較例１〜４の触媒及び触媒シ
ステムについて、以下の条件で初期及び耐久後の触媒活
性評価を行った。活性評価には、自動車の排気ガスを模
したモデルガスを用いる自動評価装置を用いた。
ステムについて、以下の条件で初期及び耐久後の触媒活
性評価を行った。活性評価には、自動車の排気ガスを模
したモデルガスを用いる自動評価装置を用いた。
【００７９】耐久条件 エンジン４４００ｃｃの排気系に触媒を装着し、６００
℃で、５０時間運転して耐久を行った。
℃で、５０時間運転して耐久を行った。
【００８０】評価条件 触媒活性評価は、排気量２０００ｃｃのエンジンの排気
系に各触媒を装着し、Ａ／Ｆ＝１４．６（ストイキ状
態）で３０秒間、その後Ａ／Ｆ＝２２（リーン雰囲気）
で３０秒間の運転を１サイクル行ない、各々平均転化率
を測定し、このＡ／Ｆ＝１４．６（ストイキ状態）の場
合の平均転化率とＡ／Ｆ＝２２（リーン雰囲気）の場合
の平均転化率とを平均してトータル転化率とした。この
評価を初期及び耐久後に各々行ない、触媒活性評価値を
以下の式により決定した。
系に各触媒を装着し、Ａ／Ｆ＝１４．６（ストイキ状
態）で３０秒間、その後Ａ／Ｆ＝２２（リーン雰囲気）
で３０秒間の運転を１サイクル行ない、各々平均転化率
を測定し、このＡ／Ｆ＝１４．６（ストイキ状態）の場
合の平均転化率とＡ／Ｆ＝２２（リーン雰囲気）の場合
の平均転化率とを平均してトータル転化率とした。この
評価を初期及び耐久後に各々行ない、触媒活性評価値を
以下の式により決定した。
【数１】
【００８１】トータル転化率として得られた触媒活性評
価結果を表３〜５に示す。比較例に比べて実施例は、触
媒活性が高く、後述する本発明の効果を確認することが
できた。
価結果を表３〜５に示す。比較例に比べて実施例は、触
媒活性が高く、後述する本発明の効果を確認することが
できた。
【表３】
【表４】
【表５】
【００８２】
【発明の効果】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、
貴金属と、セリアと、バリウム及びカリウムを含有し、
貴金属の一部又は全部がセリアに担持されていることに
より、従来の触媒では十分な活性が得られないリーン雰
囲気下におけるＮＯｘ浄化性能を、ＮＯｘ吸収に必要な
ＮＯｘ酸化反応を向上させることにより高めることがで
き、かつ耐久後においても三元触媒としての機能を十分
に発現することができる。
貴金属と、セリアと、バリウム及びカリウムを含有し、
貴金属の一部又は全部がセリアに担持されていることに
より、従来の触媒では十分な活性が得られないリーン雰
囲気下におけるＮＯｘ浄化性能を、ＮＯｘ吸収に必要な
ＮＯｘ酸化反応を向上させることにより高めることがで
き、かつ耐久後においても三元触媒としての機能を十分
に発現することができる。
【００８３】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、更
に貴金属担持層と、請求項１記載の触媒層とを、任意に
上下に組み合わせることにより、前記効果に加えて更に
ＨＣ及びＣＯ活性を向上させることができる。
に貴金属担持層と、請求項１記載の触媒層とを、任意に
上下に組み合わせることにより、前記効果に加えて更に
ＨＣ及びＣＯ活性を向上させることができる。
【００８４】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、排
気気流に対して上流側に銅担持ゼオライト含有触媒を、
下流側に上記請求項１又は２記載の触媒を配置すること
により、上記効果に加えて、更にＮＯｘ吸収作用を高め
ることができる。
気気流に対して上流側に銅担持ゼオライト含有触媒を、
下流側に上記請求項１又は２記載の触媒を配置すること
により、上記効果に加えて、更にＮＯｘ吸収作用を高め
ることができる。
【００８５】請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、更
にセリアをジルコニウム固溶型セリアとすることによ
り、上記効果に加えて、ＮＯｘ酸化性能及び耐久性を更
に高めることができる。
にセリアをジルコニウム固溶型セリアとすることによ
り、上記効果に加えて、ＮＯｘ酸化性能及び耐久性を更
に高めることができる。
【００８６】請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、更
にカリウム及びバリウムの含有量を特定することによ
り、上記効果に加えて、ストイキ時の性能も確保される
こととなる。
にカリウム及びバリウムの含有量を特定することによ
り、上記効果に加えて、ストイキ時の性能も確保される
こととなる。
【００８７】請求項６記載の排気ガス浄化用触媒の製造
方法は、上記説明した工程を経ることにより、貴金属と
セリアとの界面にカリウム及びバリウムが十分に接する
ことができ、これによりＮＯｘ吸収能力を充分に発揮で
きる請求項１記載の排気ガス浄化用触媒を簡便に製造す
ることができる。
方法は、上記説明した工程を経ることにより、貴金属と
セリアとの界面にカリウム及びバリウムが十分に接する
ことができ、これによりＮＯｘ吸収能力を充分に発揮で
きる請求項１記載の排気ガス浄化用触媒を簡便に製造す
ることができる。
【００８８】請求項７記載の排気ガス浄化用触媒の製造
方法は、更に熱処理焼成温度を限定することにより、上
記効果に加えて、排気ガス浄化用触媒中への貴金属の分
散を、更に均一にすることができる。
方法は、更に熱処理焼成温度を限定することにより、上
記効果に加えて、排気ガス浄化用触媒中への貴金属の分
散を、更に均一にすることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ０１Ｎ 3/24 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ 3/28 ＺＡＢ １０２Ｂ １０４Ａ Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ａ (72)発明者 伊藤 秀俊 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 耐火性無機担体上に、白金、ロジウムお
よびパラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
の貴金属と、セリアと、バリウム及びカリウムとを含
み、当該貴金属の一部若しくは全部がセリアに担持され
ていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 耐火性無機担体上に、白金、ロジウムお
よびパラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
の貴金属と、セリアと、バリウム及びカリウムとを含
み、当該貴金属の一部若しくは全部がセリアに担持され
ている触媒層Ａと、白金、ロジウムおよびパラジウムか
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の貴金属を含みか
つカリウムを含有しない触媒層Ｂとから成ることを特徴
とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 エンジン排気気流中に触媒を少なくとも
２個設け、排気気流に対して上流側に銅担持ゼオライト
含有触媒を配置し、下流側に請求項１又は２記載の触媒
を配置することを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒において、セリアが、ジルコニウム固溶型
セリアであることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 請求項１〜４いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒において、カリウム及びバリウムの含有量
は、酸化物重量に換算して、触媒１Ｌあたり、各々カリ
ウムが０．１〜２０ｇ、バリウムが０．１〜１００ｇで
あることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 耐火性無機担体上に、白金、パラジウ
ム、ロジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の
貴金属を担持したアルミナ粉末と、当該貴金属の一部若
しくは全部を担持したセリア粉末とを触媒担体にコート
した後、焼成し、次いでこれにカリウム及びバリウムの
金属塩の混合水溶液を含浸した後、焼成することを特徴
とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項７】 請求項６記載の排気ガス浄化用触媒を製
造するにあたり、焼成温度を３００〜６００℃とするこ
とを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7085474A JPH08281106A (ja) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7085474A JPH08281106A (ja) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08281106A true JPH08281106A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=13859913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7085474A Pending JPH08281106A (ja) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08281106A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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