JP3493792B2 - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JP3493792B2 JP3493792B2 JP04296895A JP4296895A JP3493792B2 JP 3493792 B2 JP3493792 B2 JP 3493792B2 JP 04296895 A JP04296895 A JP 04296895A JP 4296895 A JP4296895 A JP 4296895A JP 3493792 B2 JP3493792 B2 JP 3493792B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- perovskite oxide
- powder
- exhaust gas
- support
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車等の内燃機関か
ら排出される排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭
素（ＣＯ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気
ガス浄化用触媒に関し、特に酸素過剰雰囲気下でのＮＯ
ｘの浄化性能に優れる排気ガス浄化用触媒に関する。
ら排出される排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭
素（ＣＯ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気
ガス浄化用触媒に関し、特に酸素過剰雰囲気下でのＮＯ
ｘの浄化性能に優れる排気ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、石油資源の枯渇問題および地球温
暖化問題の関点から、低燃費自動車の実現が期待されて
おり、特にガソリン自動車に対しては希薄燃焼自動車の
開発が望まれている。希薄燃焼自動車においては、希薄
燃焼走行時の排気ガス雰囲気は、理論空燃状態（以下、
「ストイキ状態」と称す）に比べて酸素過剰雰囲気（以
下、「リーン雰囲気」と称す）となる。リーン雰囲気に
おいて、従来の三元触媒を適応させた場合には、過剰な
酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となるという問
題があった。このため酸素過剰雰囲気下においてもＮＯ
ｘを浄化できる触媒の開発が望まれていた。
暖化問題の関点から、低燃費自動車の実現が期待されて
おり、特にガソリン自動車に対しては希薄燃焼自動車の
開発が望まれている。希薄燃焼自動車においては、希薄
燃焼走行時の排気ガス雰囲気は、理論空燃状態（以下、
「ストイキ状態」と称す）に比べて酸素過剰雰囲気（以
下、「リーン雰囲気」と称す）となる。リーン雰囲気に
おいて、従来の三元触媒を適応させた場合には、過剰な
酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となるという問
題があった。このため酸素過剰雰囲気下においてもＮＯ
ｘを浄化できる触媒の開発が望まれていた。
【０００３】従来より、リーン雰囲気下におけるＮＯｘ
浄化性能を向上させる触媒は種々提案されており、大別
して２種類ある。一つは排気ガス中のＨＣを還元剤とし
てＮＯｘを酸化して浄化するものであり、もう一つはリ
ーン雰囲気下でＮＯｘを吸収し、ストイキ状態あるいは
燃料過剰（リッチ）雰囲気下でＮＯｘを放出浄化するも
のである。
浄化性能を向上させる触媒は種々提案されており、大別
して２種類ある。一つは排気ガス中のＨＣを還元剤とし
てＮＯｘを酸化して浄化するものであり、もう一つはリ
ーン雰囲気下でＮＯｘを吸収し、ストイキ状態あるいは
燃料過剰（リッチ）雰囲気下でＮＯｘを放出浄化するも
のである。
【０００４】前者の代表的なものとしては、例えば特開
昭６３−１００９１９号公報に、銅（Ｃｕ）をゼオライ
トに担持させた触媒が開示されている。
昭６３−１００９１９号公報に、銅（Ｃｕ）をゼオライ
トに担持させた触媒が開示されている。
【０００５】一方、後者の代表的なものとしては、例え
ば特開平５−１６８８６０号公報に、ランタン等を白金
（Ｐｔ）に担持させてランタンをＮＯｘ吸収材として用
いる触媒が開示されている。
ば特開平５−１６８８６０号公報に、ランタン等を白金
（Ｐｔ）に担持させてランタンをＮＯｘ吸収材として用
いる触媒が開示されている。
【０００６】しかし上記特開平５−１６８８６０号公報
に開示された触媒は、ＮＯｘ吸収能力が不十分であると
いう問題があり、かかる問題を解決する目的で、例えば
特開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１７６５
２号公報及び特開平６−３１１３９号公報にアルカリ、
アルカリ土類金属を用いる排気ガス浄化用触媒が開示さ
れている。
に開示された触媒は、ＮＯｘ吸収能力が不十分であると
いう問題があり、かかる問題を解決する目的で、例えば
特開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１７６５
２号公報及び特開平６−３１１３９号公報にアルカリ、
アルカリ土類金属を用いる排気ガス浄化用触媒が開示さ
れている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ア
ルカリ、アルカリ土類金属を用いた触媒にＮＯｘ吸収能
力を十分に保持させるためには、少量のアルカリ、アル
カリ土類金属では足らず、相当量のアルカリ、アルカリ
土類金属を用いなければならなかった。
ルカリ、アルカリ土類金属を用いた触媒にＮＯｘ吸収能
力を十分に保持させるためには、少量のアルカリ、アル
カリ土類金属では足らず、相当量のアルカリ、アルカリ
土類金属を用いなければならなかった。
【０００８】またこの様なＮＯｘ吸収型の触媒において
は、リーン雰囲気で吸収したＮＯｘをストイキあるいは
リッチ状態時に浄化しなければならないので、三元触媒
としての機能も同時に要求されるが、上述したように十
分なＮＯｘ吸収機能を得るために相当量のアルカリ、ア
ルカリ土類金属を添加すると、アルカリ、アルカリ土類
金属の強い塩基性が触媒性能に影響を及ぼして貴金属の
酸化能力を低下させ、三元触媒としての機能が不十分に
なるという問題があった。
は、リーン雰囲気で吸収したＮＯｘをストイキあるいは
リッチ状態時に浄化しなければならないので、三元触媒
としての機能も同時に要求されるが、上述したように十
分なＮＯｘ吸収機能を得るために相当量のアルカリ、ア
ルカリ土類金属を添加すると、アルカリ、アルカリ土類
金属の強い塩基性が触媒性能に影響を及ぼして貴金属の
酸化能力を低下させ、三元触媒としての機能が不十分に
なるという問題があった。
【０００９】従って、本発明の目的は、従来の触媒では
十分な活性を示さなかったリーン雰囲気下におけるＮＯ
ｘ浄化性能を向上させることができ、かつ三元触媒とし
ての機能を十分に発現することができる排気ガス浄化用
触媒を提供するにある。
十分な活性を示さなかったリーン雰囲気下におけるＮＯ
ｘ浄化性能を向上させることができ、かつ三元触媒とし
ての機能を十分に発現することができる排気ガス浄化用
触媒を提供するにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究した結果、ペロブスカイト酸化物
のランタン（Ｌａ）サイトをバリウム（Ｂａ）又はカリ
ウム（Ｋ）で部分置換したものは、部分置換量とともに
リーン雰囲気下でのＮＯｘ吸収能を向上させることを見
出し、本発明に到達した。
を解決するために研究した結果、ペロブスカイト酸化物
のランタン（Ｌａ）サイトをバリウム（Ｂａ）又はカリ
ウム（Ｋ）で部分置換したものは、部分置換量とともに
リーン雰囲気下でのＮＯｘ吸収能を向上させることを見
出し、本発明に到達した。
【００１１】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、耐
火性無機担体上に、白金・ロジウムおよびパラジウムか
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の金属と、下式 Ｌａ1-x Ａx ＢＯ3 （但し、式中０＜Ｘ＜１、Ａ＝カリウム又はバリウム、
Ｂ＝コバルト、鉄、マンガン及びニッケルから成る群よ
り選ばれる一種の金属を示す）で表わされるペロブスカ
イト酸化物とを含むことを特徴とする。
火性無機担体上に、白金・ロジウムおよびパラジウムか
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の金属と、下式 Ｌａ1-x Ａx ＢＯ3 （但し、式中０＜Ｘ＜１、Ａ＝カリウム又はバリウム、
Ｂ＝コバルト、鉄、マンガン及びニッケルから成る群よ
り選ばれる一種の金属を示す）で表わされるペロブスカ
イト酸化物とを含むことを特徴とする。
【００１２】また前記触媒のＨＣ及びＣＯ活性を更に向
上させるために、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、耐火性無機担体上に、白金・ロジウムおよびパラジ
ウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の金属と、
下式 Ｌａ1-x Ａx ＢＯ3 （但し、式中０＜Ｘ＜１、Ａ＝カルシウム又はバリウ
ム、Ｂ＝コバルト、鉄、マンガン及びニッケルから成る
群より選ばれる一種の金属を示す）で表わされるペロブ
スカイト酸化物を含む触媒層Ａと、白金・ロジウムおよ
びパラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の
金属を含む触媒層Ｂとから成ることを特徴とする。
上させるために、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、耐火性無機担体上に、白金・ロジウムおよびパラジ
ウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の金属と、
下式 Ｌａ1-x Ａx ＢＯ3 （但し、式中０＜Ｘ＜１、Ａ＝カルシウム又はバリウ
ム、Ｂ＝コバルト、鉄、マンガン及びニッケルから成る
群より選ばれる一種の金属を示す）で表わされるペロブ
スカイト酸化物を含む触媒層Ａと、白金・ロジウムおよ
びパラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の
金属を含む触媒層Ｂとから成ることを特徴とする。
【００１３】更に、請求項１又は２に記載の排気ガス浄
化用触媒のＮＯｘ吸収作用を更に高めるために、請求項
３記載の排気ガス浄化用触媒は、エンジン排気気流中に
触媒を少なくとも２個設け、排気気流に対して上流側に
銅を担持ゼオライト含有触媒を配置し、下流側に請求項
１又は２記載の触媒を配置することを特徴とする。
化用触媒のＮＯｘ吸収作用を更に高めるために、請求項
３記載の排気ガス浄化用触媒は、エンジン排気気流中に
触媒を少なくとも２個設け、排気気流に対して上流側に
銅を担持ゼオライト含有触媒を配置し、下流側に請求項
１又は２記載の触媒を配置することを特徴とする。
【００１４】更に、請求項１〜３に記載の排気ガス浄化
用触媒のＮＯｘ吸収作用を更に高めるために、請求項４
記載の排気ガス浄化用触媒は、ペロブスカイト酸化物中
のカリウム又はバリウムの上記置換量Ｘが０．２≦Ｘ＜
１であることを特徴とする。
用触媒のＮＯｘ吸収作用を更に高めるために、請求項４
記載の排気ガス浄化用触媒は、ペロブスカイト酸化物中
のカリウム又はバリウムの上記置換量Ｘが０．２≦Ｘ＜
１であることを特徴とする。
【００１５】通常、ペロブスカイト酸化物は、次の一般
式 Ｌａ1-x Ｓｒx ＢＯ3 ， Ｌａ1-x Ｃｅx ＢＯ3 （式中、０＜Ｘ＜１，Ｂ＝Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｎｉを示
す）で表わされるのが一般的であり、ＬａサイトをＳ
ｒ，Ｃｅで部分置換することにより、ホールや酸素欠陥
の生成による電荷補償が成され、従って完全酸化活性等
の触媒活性を向上させるものである。
式 Ｌａ1-x Ｓｒx ＢＯ3 ， Ｌａ1-x Ｃｅx ＢＯ3 （式中、０＜Ｘ＜１，Ｂ＝Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｎｉを示
す）で表わされるのが一般的であり、ＬａサイトをＳ
ｒ，Ｃｅで部分置換することにより、ホールや酸素欠陥
の生成による電荷補償が成され、従って完全酸化活性等
の触媒活性を向上させるものである。
【００１６】これに対し、本発明で用いられるペロブス
カイト酸化物は、ＬａサイトをＢａ又はＫで部分置換し
たものであり、前記した一般的ペロブスカイト酸化物と
は異なるものである。本発明で使用するペロブスカイト
酸化物は、Ｂａ又はＫによる部分置換量とともにＨＣな
どの酸化活性が若干低下するが、リーン雰囲気下でのＮ
Ｏｘ吸収性能を向上させるものである。
カイト酸化物は、ＬａサイトをＢａ又はＫで部分置換し
たものであり、前記した一般的ペロブスカイト酸化物と
は異なるものである。本発明で使用するペロブスカイト
酸化物は、Ｂａ又はＫによる部分置換量とともにＨＣな
どの酸化活性が若干低下するが、リーン雰囲気下でのＮ
Ｏｘ吸収性能を向上させるものである。
【００１７】Ｂａ，Ｋの部分置換量は、特に限定されな
いが、ＮＯｘ吸収能力を十分に得るためには、０．２≦
Ｘ＜１であることが好ましい。また、ＮＯｘ吸収材とし
て機能する当該ペロブスカイト酸化物の量は、ＮＯｘ吸
収作用を示す量であれば特に限定されないが、１０ｇよ
り少ないと十分なＮＯｘ吸収能力が得られず、２００ｇ
より多く使用しても有意な特性向上はみられない点から
触媒担体１Ｌあたり１０〜２００ｇが好ましい。
いが、ＮＯｘ吸収能力を十分に得るためには、０．２≦
Ｘ＜１であることが好ましい。また、ＮＯｘ吸収材とし
て機能する当該ペロブスカイト酸化物の量は、ＮＯｘ吸
収作用を示す量であれば特に限定されないが、１０ｇよ
り少ないと十分なＮＯｘ吸収能力が得られず、２００ｇ
より多く使用しても有意な特性向上はみられない点から
触媒担体１Ｌあたり１０〜２００ｇが好ましい。
【００１８】本発明の、ペロブスカイト酸化物及び貴金
属含有触媒に用いる貴金属としては、白金、ロジウムお
よびパラジウムから成る群より選ばれる少なくとも１種
が用いられる。触媒中の前記貴金属の含有量は、ＮＯｘ
吸収能とストイキ時の三元触媒性能が十分に得られれば
特に限定されないが、０．１ｇより少ないと十分な三元
性能が得られず、１０ｇより多く使用しても有意な特性
向上はみられない点から触媒１Ｌあたり０．１〜１０ｇ
が好ましい。
属含有触媒に用いる貴金属としては、白金、ロジウムお
よびパラジウムから成る群より選ばれる少なくとも１種
が用いられる。触媒中の前記貴金属の含有量は、ＮＯｘ
吸収能とストイキ時の三元触媒性能が十分に得られれば
特に限定されないが、０．１ｇより少ないと十分な三元
性能が得られず、１０ｇより多く使用しても有意な特性
向上はみられない点から触媒１Ｌあたり０．１〜１０ｇ
が好ましい。
【００１９】貴金属を担持するための基材には貴金属の
分散性、特に耐久後の貴金属の分散性を確保するため、
比表面積の大きい耐熱性無機材料が適し、特に活性アル
ミナが好ましい。耐熱比表面積を高めるために希土類元
素やジルコニア等を添加した活性アルミナを使用しても
良い。活性アルミナの使用量は触媒１Ｌ当たり、５０ｇ
より少ないと十分な貴金属の分散性が得られず、３００
ｇより多く使用すると性能低下がみられる点から５０〜
３００ｇであることが好ましい。
分散性、特に耐久後の貴金属の分散性を確保するため、
比表面積の大きい耐熱性無機材料が適し、特に活性アル
ミナが好ましい。耐熱比表面積を高めるために希土類元
素やジルコニア等を添加した活性アルミナを使用しても
良い。活性アルミナの使用量は触媒１Ｌ当たり、５０ｇ
より少ないと十分な貴金属の分散性が得られず、３００
ｇより多く使用すると性能低下がみられる点から５０〜
３００ｇであることが好ましい。
【００２０】特に、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、前記のペロブスカイト酸化物及び貴金属を含有する
触媒層Ａと、貴金属触媒層Ｂとを組み合わせて成るが、
前記Ａ層及びＢ層の配置は、上層にＡ層、下層にＢ層が
位置しても、またこの逆であってもよい。
は、前記のペロブスカイト酸化物及び貴金属を含有する
触媒層Ａと、貴金属触媒層Ｂとを組み合わせて成るが、
前記Ａ層及びＢ層の配置は、上層にＡ層、下層にＢ層が
位置しても、またこの逆であってもよい。
【００２１】前記貴金属触媒層Ｂ中の貴金属には、白
金、ロジウム及びパラジウムから成る群より選ばれる少
なくとも１種の貴金属が含まれる。またその貴金属の含
有量は、ＮＯｘ吸収能とストイキ時の三元触媒性能が十
分に得られれば特に限定されないが、０．１ｇより少な
いと十分な三元性能が得られず、１０ｇより多く使用し
ても有意な性能向上はみられない点から触媒１Ｌあたり
０．１〜１０ｇが好ましい。
金、ロジウム及びパラジウムから成る群より選ばれる少
なくとも１種の貴金属が含まれる。またその貴金属の含
有量は、ＮＯｘ吸収能とストイキ時の三元触媒性能が十
分に得られれば特に限定されないが、０．１ｇより少な
いと十分な三元性能が得られず、１０ｇより多く使用し
ても有意な性能向上はみられない点から触媒１Ｌあたり
０．１〜１０ｇが好ましい。
【００２２】当該貴金属を担持するための基材には貴金
属の分散性、特に耐久後の貴金属の分散性を確保するた
め、比表面積の大きい耐熱性無機材料が適し、特に活性
アルミナが好ましい。耐熱比表面積を高めるために希土
類元素やジルコニア等を添加した活性アルミナを使用し
ても良い。活性アルミナの使用量は触媒１Ｌ当たり、５
０ｇより少ないと十分な貴金属の分散性が得られずに性
能が低下し、３００ｇより多く用いても性能低下がみら
れる点から５０〜３００ｇであることが好ましい。
属の分散性、特に耐久後の貴金属の分散性を確保するた
め、比表面積の大きい耐熱性無機材料が適し、特に活性
アルミナが好ましい。耐熱比表面積を高めるために希土
類元素やジルコニア等を添加した活性アルミナを使用し
ても良い。活性アルミナの使用量は触媒１Ｌ当たり、５
０ｇより少ないと十分な貴金属の分散性が得られずに性
能が低下し、３００ｇより多く用いても性能低下がみら
れる点から５０〜３００ｇであることが好ましい。
【００２３】また、請求項３記載の発明において、排気
ガス流に対して上流側に設けられたＣｕ担持ゼオライト
触媒の含有量は、ＮＯｘ浄化作用を示す量であれば特に
限定されないが、１００ｇより少ないと十分なＮＯｘ還
元性能が得られず、３００ｇより多く使用しても有意な
性能向上はみられない点から触媒担体１Ｌあたり１００
〜３００ｇが好ましい。触媒活性及び耐久性を向上させ
るために、例えばＣｏ，Ｃａ，Ｐ，Ｃｅ，Ｎｄ等を添加
してもよい。ゼオライトとしては、Ｃｕイオン交換後の
活性が高くかつ耐熱性に優れるものが好ましく使用さ
れ、例えば、ペンタル型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、
モルデナイト、フェリエライト等がある。
ガス流に対して上流側に設けられたＣｕ担持ゼオライト
触媒の含有量は、ＮＯｘ浄化作用を示す量であれば特に
限定されないが、１００ｇより少ないと十分なＮＯｘ還
元性能が得られず、３００ｇより多く使用しても有意な
性能向上はみられない点から触媒担体１Ｌあたり１００
〜３００ｇが好ましい。触媒活性及び耐久性を向上させ
るために、例えばＣｏ，Ｃａ，Ｐ，Ｃｅ，Ｎｄ等を添加
してもよい。ゼオライトとしては、Ｃｕイオン交換後の
活性が高くかつ耐熱性に優れるものが好ましく使用さ
れ、例えば、ペンタル型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、
モルデナイト、フェリエライト等がある。
【００２４】当該Ｃｕ担持ゼオライト触媒と、請求項１
又は２記載の触媒の排気系への設置方法は、Ｃｕ担持ゼ
オライト触媒を排気ガス流に対して上流側に、また請求
項１又は２記載の触媒を排気ガス流に対して下流側に設
置することが重要であり、例えば１個の触媒コンバータ
内に２種の触媒を装着して配置する方法や、前記２種の
触媒を別々のコンバータに入れて設置する方法等の公知
の方法を用いることができる。触媒の設置位置は特に限
定されず、例えばマニホールド直下位置や床下位置等が
あげられる。この触媒系の前段、後段それぞれ１個ずつ
の触媒で浄化性能が十分でない場合には、さらに前段、
後段の何れかあるいは両方を複数個としたり、多種触媒
を追加しても良い。
又は２記載の触媒の排気系への設置方法は、Ｃｕ担持ゼ
オライト触媒を排気ガス流に対して上流側に、また請求
項１又は２記載の触媒を排気ガス流に対して下流側に設
置することが重要であり、例えば１個の触媒コンバータ
内に２種の触媒を装着して配置する方法や、前記２種の
触媒を別々のコンバータに入れて設置する方法等の公知
の方法を用いることができる。触媒の設置位置は特に限
定されず、例えばマニホールド直下位置や床下位置等が
あげられる。この触媒系の前段、後段それぞれ１個ずつ
の触媒で浄化性能が十分でない場合には、さらに前段、
後段の何れかあるいは両方を複数個としたり、多種触媒
を追加しても良い。
【００２５】本発明に用いるペロブスカイト酸化物は、
ペロブスカイト酸化物の各構成元素の硝酸塩、酢酸塩又
は炭酸塩等を、所望するペロブスカイト酸化物の組成比
に混合し、仮焼成した後粉砕して、熱処理焼成する固相
反応や、ペロブスカイト酸化物の各構成元素の硝酸塩、
酢酸塩又は炭酸塩等を、所望するペロブスカイト酸化物
の組成比に混合し、水に溶解した後、ＮＨ4 ＯＨやＮＨ
3 ＣＯ3 等のアルカリ溶液を滴下して沈殿物を生成し、
ろ過した後乾燥させて焼成する共沈法等の公知の方法に
より調製することができる。
ペロブスカイト酸化物の各構成元素の硝酸塩、酢酸塩又
は炭酸塩等を、所望するペロブスカイト酸化物の組成比
に混合し、仮焼成した後粉砕して、熱処理焼成する固相
反応や、ペロブスカイト酸化物の各構成元素の硝酸塩、
酢酸塩又は炭酸塩等を、所望するペロブスカイト酸化物
の組成比に混合し、水に溶解した後、ＮＨ4 ＯＨやＮＨ
3 ＣＯ3 等のアルカリ溶液を滴下して沈殿物を生成し、
ろ過した後乾燥させて焼成する共沈法等の公知の方法に
より調製することができる。
【００２６】一方、貴金属担持活性アルミナに用いる触
媒調製用貴金属原料化合物としては、硝酸塩、炭酸塩、
アンモニウム塩、酢酸塩、ハロゲン化物、酸化物等を組
み合わせて使用することができるが、特に水溶性の塩を
使用することが触媒性能を向上させる観点から好まし
い。調製法としては特殊な方法に限定されず、成分の著
しい偏在を伴わない限り、公知の蒸発乾固法、沈殿法、
含浸法等の種々の方法を用いることができる。
媒調製用貴金属原料化合物としては、硝酸塩、炭酸塩、
アンモニウム塩、酢酸塩、ハロゲン化物、酸化物等を組
み合わせて使用することができるが、特に水溶性の塩を
使用することが触媒性能を向上させる観点から好まし
い。調製法としては特殊な方法に限定されず、成分の著
しい偏在を伴わない限り、公知の蒸発乾固法、沈殿法、
含浸法等の種々の方法を用いることができる。
【００２７】まず、アルミナに、貴金属成分を含む触媒
原料の水溶液又は分散液を含浸する。次いで、水を除去
して乾燥させ、残留物を３００℃〜６００℃の温度で空
気中及び／又は空気流通下で熱処理すると、貴金属担持
アルミナが得られる。
原料の水溶液又は分散液を含浸する。次いで、水を除去
して乾燥させ、残留物を３００℃〜６００℃の温度で空
気中及び／又は空気流通下で熱処理すると、貴金属担持
アルミナが得られる。
【００２８】このようにして得られる本発明に用いる、
ＬａサイトをＢａ，Ｋで部分置換したペロブスカイト酸
化物と、貴金属担持アルミナを粉砕してスラリーとし、
触媒担体にコートして、４００〜９００℃の温度で焼成
する。
ＬａサイトをＢａ，Ｋで部分置換したペロブスカイト酸
化物と、貴金属担持アルミナを粉砕してスラリーとし、
触媒担体にコートして、４００〜９００℃の温度で焼成
する。
【００２９】触媒担体としては、公知の触媒担体の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が挙げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、このハニカム材料としては、一般にコージェライト
質のものが多く用いられるが、金属材料からなるハニカ
ムを用いることも可能であり、更には触媒粉末そのもの
をハニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカ
ム状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大
きくなり、圧力損失も抑えられるため自動車用等として
用いる場合に極めて有利である。
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が挙げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、このハニカム材料としては、一般にコージェライト
質のものが多く用いられるが、金属材料からなるハニカ
ムを用いることも可能であり、更には触媒粉末そのもの
をハニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカ
ム状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大
きくなり、圧力損失も抑えられるため自動車用等として
用いる場合に極めて有利である。
【００３０】
【作用】本発明で用いられるＬａサイトをＢａ，Ｋで部
分置換したペロブスカイト酸化物は、その部分置換量と
ともにリーン雰囲気下でＮＯｘを吸収する性能を発現さ
せるが、その吸収機構は、気相中のＮＯｘがペロブスカ
イト酸化物上でＮＯ2 に酸化され、ペロブスカイト酸化
物表面のＢａ，Ｋの近傍に硝酸基あるいはそれに近い状
態で吸収されるものと考えられる。従ってリーン雰囲気
下でＮＯｘを有効に吸収するためのペロブスカイト酸化
物の組成は、硝酸塩を容易に製造し得るＢａ，Ｋを含有
し、更に、ＮＯｘをＮＯ2 に酸化することができる遷移
金属元素を含有することが重要である。また、このＮＯ
ｘ吸収能力は、貴金属の存在により促進される。
分置換したペロブスカイト酸化物は、その部分置換量と
ともにリーン雰囲気下でＮＯｘを吸収する性能を発現さ
せるが、その吸収機構は、気相中のＮＯｘがペロブスカ
イト酸化物上でＮＯ2 に酸化され、ペロブスカイト酸化
物表面のＢａ，Ｋの近傍に硝酸基あるいはそれに近い状
態で吸収されるものと考えられる。従ってリーン雰囲気
下でＮＯｘを有効に吸収するためのペロブスカイト酸化
物の組成は、硝酸塩を容易に製造し得るＢａ，Ｋを含有
し、更に、ＮＯｘをＮＯ2 に酸化することができる遷移
金属元素を含有することが重要である。また、このＮＯ
ｘ吸収能力は、貴金属の存在により促進される。
【００３１】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、貴
金属及びペロブスカイト酸化物含有触媒層Ａと貴金属担
持触媒層Ｂとを組み合わせてなるが、触媒層Ａ中の貴金
属は、上記したように主にＮＯｘの吸収を促進させる作
用を示すものである。一方触媒層Ｂ中の貴金属は、更に
ＨＣ及びＣＯの酸化を促進し、ＮＯｘの還元効率を向上
させるものである。
金属及びペロブスカイト酸化物含有触媒層Ａと貴金属担
持触媒層Ｂとを組み合わせてなるが、触媒層Ａ中の貴金
属は、上記したように主にＮＯｘの吸収を促進させる作
用を示すものである。一方触媒層Ｂ中の貴金属は、更に
ＨＣ及びＣＯの酸化を促進し、ＮＯｘの還元効率を向上
させるものである。
【００３２】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒に関し
て、従来は、例えばＣｕ担持ゼオライト触媒等のＮＯｘ
浄化触媒と、Ｐｔ−ランタン触媒等のＮＯｘ吸収触媒は
その特性上、前者は排気ガス中のＨＣ／ＮＯｘ比が小さ
いと浄化作用が十分に得られず、また後者ではリーンで
定常走行を行うとＮＯｘ吸収量が飽和に達してやがて吸
収作用が無くなるという問題があり、幅広い運転条件下
でＮＯｘを浄化することができなかった。従って、請求
項３記載の発明では、排気ガスを一度Ｃｕ担持ゼオライ
ト触媒に接触させることで、後段のＮＯｘ吸収触媒の吸
収作用を高めている。その吸収作用は、例えばＣｕ担持
ゼオライト触媒でＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘの酸化が速
やかに進行してＮＯｘ吸収材の働きを補助していること
や、Ｃｕ担持ゼオライト触媒がＮＯｘ吸収に好都合なＨ
Ｃ、ＮＯｘ濃度に変換していることなどが考えられる。
て、従来は、例えばＣｕ担持ゼオライト触媒等のＮＯｘ
浄化触媒と、Ｐｔ−ランタン触媒等のＮＯｘ吸収触媒は
その特性上、前者は排気ガス中のＨＣ／ＮＯｘ比が小さ
いと浄化作用が十分に得られず、また後者ではリーンで
定常走行を行うとＮＯｘ吸収量が飽和に達してやがて吸
収作用が無くなるという問題があり、幅広い運転条件下
でＮＯｘを浄化することができなかった。従って、請求
項３記載の発明では、排気ガスを一度Ｃｕ担持ゼオライ
ト触媒に接触させることで、後段のＮＯｘ吸収触媒の吸
収作用を高めている。その吸収作用は、例えばＣｕ担持
ゼオライト触媒でＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘの酸化が速
やかに進行してＮＯｘ吸収材の働きを補助していること
や、Ｃｕ担持ゼオライト触媒がＮＯｘ吸収に好都合なＨ
Ｃ、ＮＯｘ濃度に変換していることなどが考えられる。
【００３３】
【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。実施例１ まず、ペロブスカイト酸化物粉末を以下に示す方法によ
り調製した。Ｌａ，Ｋ，Ｃｏの炭酸塩を出発原料とし、
それぞれモル比でＬａ：Ｋ：Ｃｏ＝１：１：２となるよ
うに加え、ボールミルで粉砕混合した。この混合物１０
０重量部に対してクエン酸約６４重量部と純水４００重
量部を加え、６０±５℃で反応させた。反応終了後、得
られたスラリーを１２０℃で脱水して複合クエン酸塩を
得た。得られた複合クエン酸塩を６００℃で１時間大気
中で仮焼成後、８００℃で５時間本焼成してペロブスカ
イト酸化物粉末（Ａ１）を得た。活性アルミナ粉末に硝
酸ロジウム（Ｒｈ）水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で
１時間焼成して、Ｒｈ担持活性アルミナ粉末（イ）を得
た。この粉末のＲｈ濃度は２．０重量％であった。活性
アルミナ粉末にジニトロジアミン白金（Ｐｔ）水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持活
性アルミナ粉末（ロ）を得た。この粉末のＰｔ濃度は
４．０重量％であった。上記ペロブスカイト酸化物粉末
（Ａ１）７２０ｇ、Ｒｈ担持活性アルミナ粉末（イ）４
３．２ｇ、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（ロ）１４０．８
ｇ、活性アルミナ粉末９６ｇ、水１０００ｇを加えて磁
性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得
た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス担体
に付着させ、空気流にて余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成してコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
る。実施例１ まず、ペロブスカイト酸化物粉末を以下に示す方法によ
り調製した。Ｌａ，Ｋ，Ｃｏの炭酸塩を出発原料とし、
それぞれモル比でＬａ：Ｋ：Ｃｏ＝１：１：２となるよ
うに加え、ボールミルで粉砕混合した。この混合物１０
０重量部に対してクエン酸約６４重量部と純水４００重
量部を加え、６０±５℃で反応させた。反応終了後、得
られたスラリーを１２０℃で脱水して複合クエン酸塩を
得た。得られた複合クエン酸塩を６００℃で１時間大気
中で仮焼成後、８００℃で５時間本焼成してペロブスカ
イト酸化物粉末（Ａ１）を得た。活性アルミナ粉末に硝
酸ロジウム（Ｒｈ）水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で
１時間焼成して、Ｒｈ担持活性アルミナ粉末（イ）を得
た。この粉末のＲｈ濃度は２．０重量％であった。活性
アルミナ粉末にジニトロジアミン白金（Ｐｔ）水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持活
性アルミナ粉末（ロ）を得た。この粉末のＰｔ濃度は
４．０重量％であった。上記ペロブスカイト酸化物粉末
（Ａ１）７２０ｇ、Ｒｈ担持活性アルミナ粉末（イ）４
３．２ｇ、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（ロ）１４０．８
ｇ、活性アルミナ粉末９６ｇ、水１０００ｇを加えて磁
性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得
た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス担体
に付着させ、空気流にて余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成してコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００３４】実施例２
Ｌａ，Ｋ，Ｃｏの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｃｏ＝１．６：０．４：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ａ２）を得、当該
粉末（Ａ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｃｏ＝１．６：０．４：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ａ２）を得、当該
粉末（Ａ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００３５】実施例３
Ｌａ，Ｋ，Ｃｏの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｃｏ＝０．４：１．６：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ａ３）を得、当該
粉末（Ａ３）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｃｏ＝０．４：１．６：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ａ３）を得、当該
粉末（Ａ３）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００３６】実施例４
Ｌａ，Ｋ，Ｆｅの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｆｅ＝１：１：２となるように加えて、
ペロブスカイト酸化物粉末（Ｂ１）を得、当該粉末（Ｂ
１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート層重
量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｆｅ＝１：１：２となるように加えて、
ペロブスカイト酸化物粉末（Ｂ１）を得、当該粉末（Ｂ
１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート層重
量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００３７】実施例５
Ｌａ，Ｋ，Ｆｅの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｆｅ＝１．６：０．４：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｂ２）を得、当該
粉末（Ｂ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｆｅ＝１．６：０．４：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｂ２）を得、当該
粉末（Ｂ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００３８】実施例６
Ｌａ，Ｋ，Ｆｅの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｆｅ＝０．４：１．６：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｂ３）を得、当該
粉末（Ｂ３）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｆｅ＝０．４：１．６：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｂ３）を得、当該
粉末（Ｂ３）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００３９】実施例７
Ｌａ，Ｋ，Ｍｎの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｍｎ＝１：１：２となるように加えて、
ペロブスカイト酸化物粉末（Ｃ１）を得、当該粉末（Ｃ
１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート層重
量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｍｎ＝１：１：２となるように加えて、
ペロブスカイト酸化物粉末（Ｃ１）を得、当該粉末（Ｃ
１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート層重
量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４０】実施例８
Ｌａ，Ｋ，Ｍｎの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｍｎ＝１．６：０．４：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｃ２）を得、当該
粉末（Ｃ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｍｎ＝１．６：０．４：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｃ２）を得、当該
粉末（Ｃ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４１】実施例９
Ｌａ，Ｋ，Ｍｎの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｍｎ＝０．４：１．６：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｃ３）を得、当該
粉末（Ｃ３）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｍｎ＝０．４：１．６：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｃ３）を得、当該
粉末（Ｃ３）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４２】実施例１０
Ｌａ，Ｋ，Ｎｉの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｎｉ＝１：１：２となるように加えて、
ペロブスカイト酸化物粉末（Ｄ１）を得、当該粉末（Ｄ
１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート層重
量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｎｉ＝１：１：２となるように加えて、
ペロブスカイト酸化物粉末（Ｄ１）を得、当該粉末（Ｄ
１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート層重
量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４３】実施例１１
Ｌａ，Ｋ，Ｎｉの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｎｉ＝１．６：０．４：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｄ２）を得、当該
粉末（Ｄ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｎｉ＝１．６：０．４：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｄ２）を得、当該
粉末（Ｄ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４４】実施例１２
Ｌａ，Ｋ，Ｎｉの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル
比でＬａ：Ｋ：Ｎｉ＝０．４：１．６：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｄ３）を得、当該
粉末（Ｄ３）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
比でＬａ：Ｋ：Ｎｉ＝０．４：１．６：２となるように
加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｄ３）を得、当該
粉末（Ｄ３）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４５】実施例１３
Ｌａ，Ｂａ，Ｃｏの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｃｏ＝１：１：２となるように加え
て、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｅ１）を得、当該粉末
（Ｅ１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｃｏ＝１：１：２となるように加え
て、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｅ１）を得、当該粉末
（Ｅ１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４６】実施例１４
Ｌａ，Ｂａ，Ｃｏの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｃｏ＝１．６：０．４：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｅ２）を得、
当該粉末（Ｅ２）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｃｏ＝１．６：０．４：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｅ２）を得、
当該粉末（Ｅ２）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４７】実施例１５
Ｌａ，Ｂａ，Ｃｏの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｃｏ＝０．４：１．６：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｅ３）を得、
当該粉末（Ｅ３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｃｏ＝０．４：１．６：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｅ３）を得、
当該粉末（Ｅ３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４８】実施例１６
Ｌａ，Ｂａ，Ｆｅの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝１：１：２となるように加え
て、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｆ１）を得、当該粉末
（Ｆ１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝１：１：２となるように加え
て、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｆ１）を得、当該粉末
（Ｆ１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４９】実施例１７
Ｌａ，Ｂａ，Ｆｅの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝１．６：０．４：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｆ２）を得、
当該粉末（Ｆ２）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝１．６：０．４：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｆ２）を得、
当該粉末（Ｆ２）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００５０】実施例１８
Ｌａ，Ｂａ，Ｆｅの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝０．４：１．６：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｆ３）を得、
当該粉末（Ｆ３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝０．４：１．６：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｆ３）を得、
当該粉末（Ｆ３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００５１】実施例１９
Ｌａ，Ｂａ，Ｍｎの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１：１：２となるように加え
て、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｇ１）を得、当該粉末
（Ｇ１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１：１：２となるように加え
て、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｇ１）を得、当該粉末
（Ｇ１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００５２】実施例２０
Ｌａ，Ｂａ，Ｍｎの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１．６：０．４：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｇ２）を得、
当該粉末（Ｇ２）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１．６：０．４：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｇ２）を得、
当該粉末（Ｇ２）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００５３】実施例２１
Ｌａ，Ｂａ，Ｍｎの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝０．４：１．６：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｇ３）を得、
当該粉末（Ｇ３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝０．４：１．６：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｇ３）を得、
当該粉末（Ｇ３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００５４】実施例２２
Ｌａ，Ｂａ，Ｎｉの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｎｉ＝１：１：２となるように加え
て、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｈ１）を得、当該粉末
（Ｈ１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｎｉ＝１：１：２となるように加え
て、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｈ１）を得、当該粉末
（Ｈ１）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコート
層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００５５】実施例２３
Ｌａ，Ｂａ，Ｎｉの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｎｉ＝１．６：０．４：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｈ２）を得、
当該粉末（Ｈ２）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｎｉ＝１．６：０．４：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｈ２）を得、
当該粉末（Ｈ２）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００５６】実施例２４
Ｌａ，Ｂａ，Ｎｉの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモ
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｎｉ＝０．４：１．６：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｈ３）を得、
当該粉末（Ｈ３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
ル比でＬａ：Ｂａ：Ｎｉ＝０．４：１．６：２となるよ
うに加えて、ペロブスカイト酸化物粉末（Ｈ３）を得、
当該粉末（Ｈ３）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００５７】実施例２５
活性アルミナ粉末に硝酸パラジウム（Ｐｄ）水溶液を含
浸し、乾燥後４００℃で、１時間焼成して、Ｐｄ担持活
性アルミナ粉末（ハ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は
６．７重量％であった。実施例１で調製したプロブスカ
イト酸化物粉末（Ａ１）７２０ｇ、上記Ｐｄ担持活性ア
ルミナ粉末（ハ）１３８ｇ、活性アルミナ粉末４２ｇ、
純水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉
砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコーディエ
ライト質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のス
ラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で
１時間焼成してコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒
を得た。
浸し、乾燥後４００℃で、１時間焼成して、Ｐｄ担持活
性アルミナ粉末（ハ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は
６．７重量％であった。実施例１で調製したプロブスカ
イト酸化物粉末（Ａ１）７２０ｇ、上記Ｐｄ担持活性ア
ルミナ粉末（ハ）１３８ｇ、活性アルミナ粉末４２ｇ、
純水９００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉
砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコーディエ
ライト質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のス
ラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で
１時間焼成してコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒
を得た。
【００５８】実施例２６
実施例２で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ａ２）
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００５９】実施例２７
実施例３で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ａ３）
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６０】実施例２８
実施例４で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｂ１）
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６１】実施例２９
実施例５で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｂ２）
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６２】実施例３０
実施例６で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｂ３）
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６３】実施例３１
実施例７で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｃ１）
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６４】実施例３２
実施例８で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｃ２）
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６５】実施例３３
実施例９で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｃ３）
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層重量
２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６６】実施例３４
実施例１０で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｄ
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６７】実施例３５
実施例１１で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｄ
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６８】実施例３６
実施例１２で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｄ
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００６９】実施例３７
実施例１３で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｅ
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７０】実施例３８
実施例１４で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｅ
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７１】実施例３９
実施例１５で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｅ
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７２】実施例４０
実施例１６で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｆ
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７３】実施例４１
実施例１７で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｆ
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７４】実施例４２
実施例１８で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｆ
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７５】実施例４３
実施例１９で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｇ
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７６】実施例４４
実施例２０で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｇ
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７７】実施例４５
実施例２１で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｇ
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７８】実施例４６
実施例２２で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｈ
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
１）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００７９】実施例４７
実施例２３で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｈ
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
２）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００８０】実施例４８
実施例２４で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｈ
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
３）を用いた以外は、実施例２５と同様にしてコート層
重量２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００８１】実施例４９
実施例１３で調製したプロブスカイト酸化物粉末（Ｅ
１）９００ｇ、実施例１で調製したＰｔ担持活性アルミ
ナ粉末（ロ）５０ｇ、活性アルミナ粉末５０ｇ、水１０
００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライト
質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリー
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成してコート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の上層触媒を
得た。実施例１で調製したＲｈ担持活性アルミナ粉末
（イ）２１６ｇ、実施例１で調製したＰｔ担持活性アル
ミナ粉末（ロ）５０４ｇ、活性アルミナ粉末２８０ｇ、
水１０００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉
砕してスラリー液を得た。このスラリー液を上記モノリ
ス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリーを取り除
いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して
コート層重量５０ｇ／Ｌ−担体の下層触媒を得た。前記
上層触媒と下層触媒とを組み合わせてトータルで２５０
ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
１）９００ｇ、実施例１で調製したＰｔ担持活性アルミ
ナ粉末（ロ）５０ｇ、活性アルミナ粉末５０ｇ、水１０
００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライト
質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリー
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成してコート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の上層触媒を
得た。実施例１で調製したＲｈ担持活性アルミナ粉末
（イ）２１６ｇ、実施例１で調製したＰｔ担持活性アル
ミナ粉末（ロ）５０４ｇ、活性アルミナ粉末２８０ｇ、
水１０００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉
砕してスラリー液を得た。このスラリー液を上記モノリ
ス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリーを取り除
いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成して
コート層重量５０ｇ／Ｌ−担体の下層触媒を得た。前記
上層触媒と下層触媒とを組み合わせてトータルで２５０
ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００８２】実施例５０
実施例１で調製したＰｈ担持活性アルミナ粉末（イ）２
１６ｇ、実施例１で調製したＰｔ担持活性アルミナ粉末
（ロ）５０４ｇ、活性アルミナ粉末２８０ｇ、水１００
０ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してス
ラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライト質
モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリーを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成してコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の上層触媒を得
た。実施例１３で調製したプロブスカイト酸化物粉末
（Ｅ１）９００ｇ、実施例１で調製したＰｔ担持活性ア
ルミナ粉末（ロ）５０ｇ、活性アルミナ粉末５０ｇ、水
１０００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕
してスラリー液を得た。このスラリー液をコーディライ
ト質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリ
ーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時
間焼成してコート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の下層触媒
を得た。前記上層触媒と下層触媒とを組み合わせてトー
タルで２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
１６ｇ、実施例１で調製したＰｔ担持活性アルミナ粉末
（ロ）５０４ｇ、活性アルミナ粉末２８０ｇ、水１００
０ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してス
ラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライト質
モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリーを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成してコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体の上層触媒を得
た。実施例１３で調製したプロブスカイト酸化物粉末
（Ｅ１）９００ｇ、実施例１で調製したＰｔ担持活性ア
ルミナ粉末（ロ）５０ｇ、活性アルミナ粉末５０ｇ、水
１０００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕
してスラリー液を得た。このスラリー液をコーディライ
ト質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリ
ーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時
間焼成してコート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の下層触媒
を得た。前記上層触媒と下層触媒とを組み合わせてトー
タルで２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００８３】実施例５１
０．２モル／Ｌの硝酸銅水溶液５．２ｋｇとゼオライト
粉末２ｋｇとを混合して攪拌した後、ろ過する作業を繰
り返した後、乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオライト粉末を
得た。この粉末のＣｕ担持濃度は５％であった。この粉
末を８１０ｇ、シリカゾル（固形分２０％）４５０ｇ、
純水５４０ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライト
質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリー
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成してコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体のＣｕ担持ゼ
オライト触媒を得た。このＣｕ担持ゼオライト触媒を排
気流れの上流側に、また実施例１３で得られた触媒を下
流側に配置した。
粉末２ｋｇとを混合して攪拌した後、ろ過する作業を繰
り返した後、乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオライト粉末を
得た。この粉末のＣｕ担持濃度は５％であった。この粉
末を８１０ｇ、シリカゾル（固形分２０％）４５０ｇ、
純水５４０ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライト
質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリー
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成してコート層重量２５０ｇ／Ｌ−担体のＣｕ担持ゼ
オライト触媒を得た。このＣｕ担持ゼオライト触媒を排
気流れの上流側に、また実施例１３で得られた触媒を下
流側に配置した。
【００８４】実施例５２
実施例５１で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例４９で得られた触媒を下流側
に配置した。
れの上流側に、また実施例４９で得られた触媒を下流側
に配置した。
【００８５】実施例５３
実施例５１で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また実施例５０で得られた触媒を下流側
に配置した。
れの上流側に、また実施例５０で得られた触媒を下流側
に配置した。
【００８６】比較例１
Ｌａ，Ｃｏの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル比で
Ｌａ：Ｃｏ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（Ｉ）を得、当該粉末（Ｉ）を用いた以外
は、実施例１と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ−
担体の触媒を得た。
Ｌａ：Ｃｏ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（Ｉ）を得、当該粉末（Ｉ）を用いた以外
は、実施例１と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ−
担体の触媒を得た。
【００８７】比較例２
Ｌａ，Ｃｏの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル比で
Ｌａ：Ｃｏ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（Ｉ）を得た。粉末（Ｉ）を用いた以外
は、実施例２５と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ
−担体の触媒を得た。
Ｌａ：Ｃｏ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（Ｉ）を得た。粉末（Ｉ）を用いた以外
は、実施例２５と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ
−担体の触媒を得た。
【００８８】比較例３
Ｌａ，Ｆｅの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル比で
Ｌａ：Ｆｅ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（II）を得、当該粉末（II）を用いた以外
は、実施例１と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ−
担体の触媒を得た。
Ｌａ：Ｆｅ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（II）を得、当該粉末（II）を用いた以外
は、実施例１と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ−
担体の触媒を得た。
【００８９】比較例４
Ｌａ，Ｆｅの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル比で
Ｌａ：Ｆｅ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（II）を得、当該粉末（II）を用いた以外
は、実施例２５と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ
−担体の触媒を得た。
Ｌａ：Ｆｅ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（II）を得、当該粉末（II）を用いた以外
は、実施例２５と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ
−担体の触媒を得た。
【００９０】比較例５
Ｌａ，Ｍｎの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル比で
Ｌａ：Ｍｎ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末(III）を得、当該粉末(III）を用いた以外
は、実施例１と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ−
担体の触媒を得た。
Ｌａ：Ｍｎ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末(III）を得、当該粉末(III）を用いた以外
は、実施例１と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ−
担体の触媒を得た。
【００９１】比較例６
Ｌａ，Ｍｎの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル比で
Ｌａ：Ｍｎ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末(III）を得、当該粉末(III）を用いた以外
は、実施例２５と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ
−担体の触媒を得た。
Ｌａ：Ｍｎ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末(III）を得、当該粉末(III）を用いた以外
は、実施例２５と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ
−担体の触媒を得た。
【００９２】比較例７
Ｌａ，Ｎｉの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル比で
Ｌａ：Ｎｉ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（IV）を得、当該粉末（IV）を用いる以外
は、実施例１と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ−
担体の触媒を得た。
Ｌａ：Ｎｉ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（IV）を得、当該粉末（IV）を用いる以外
は、実施例１と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ−
担体の触媒を得た。
【００９３】比較例８
Ｌａ，Ｎｉの炭酸塩を出発原料とし、それぞれモル比で
Ｌａ：Ｎｉ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（IV）を得、当該粉末（IV）を用いた以外
は、実施例２５と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ
−担体の触媒を得た。
Ｌａ：Ｎｉ＝１：１となるように加えて、ペロブスカイ
ト酸化物粉末（IV）を得、当該粉末（IV）を用いた以外
は、実施例２５と同様にしてコート層重量２５０ｇ／Ｌ
−担体の触媒を得た。
【００９４】比較例９
活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム（Ｒｈ）水溶液を含浸
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性ア
ルミナ粉末（ニ）を得た。この粉末のＲｈ濃度は１．０
重量％であった。活性アルミナ粉末にジニトロジアミン
白金（Ｐｔ）水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時間
焼成して、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（ホ）を得た。こ
の粉末のＰｔ濃度は２．０重量％であった。前記Ｒｈ担
持活性アルミナ粉末（ニ）１５５ｇ、前記Ｐｔ担持活性
アルミナ粉末（ホ）５００ｇ、活性アルミナ粉末３４０
ｇ、水１０００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコーデ
ィエライト質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰
のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００
℃で１時間焼成してコート層重量１４０ｇ／Ｌ−担体の
触媒を得た。
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性ア
ルミナ粉末（ニ）を得た。この粉末のＲｈ濃度は１．０
重量％であった。活性アルミナ粉末にジニトロジアミン
白金（Ｐｔ）水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時間
焼成して、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（ホ）を得た。こ
の粉末のＰｔ濃度は２．０重量％であった。前記Ｒｈ担
持活性アルミナ粉末（ニ）１５５ｇ、前記Ｐｔ担持活性
アルミナ粉末（ホ）５００ｇ、活性アルミナ粉末３４０
ｇ、水１０００ｇを加えて磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコーデ
ィエライト質モノリス担体に付着させ、空気流にて余剰
のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００
℃で１時間焼成してコート層重量１４０ｇ／Ｌ−担体の
触媒を得た。
【００９５】比較例１０
活性アルミナ粉末に硝酸パラジウム（Ｐｄ）水溶液を含
浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持活性
アルミナ粉末（ヘ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は２重
量％であった。前記Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（ヘ）６
３０ｇ、活性アルミナ粉末２７０ｇ、純水９００ｇを加
えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液
を得た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス
担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリーを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成してコ
ート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持活性
アルミナ粉末（ヘ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は２重
量％であった。前記Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（ヘ）６
３０ｇ、活性アルミナ粉末２７０ｇ、純水９００ｇを加
えて磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液
を得た。このスラリー液をコーディエライト質モノリス
担体に付着させ、空気流にて余剰のスラリーを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成してコ
ート層重量２００ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００９６】比較例１１
実施例５１で得られたＣｕ担持ゼオライト触媒を排気流
れの上流側に、また比較例９で得られた触媒を下流側に
配置した。
れの上流側に、また比較例９で得られた触媒を下流側に
配置した。
【００９７】試験例１
前記実施例１〜５３及び比較例１〜１１の触媒及び触媒
システムについて、以下の条件で初期及び耐久後の触媒
活性評価を行った。活性評価には、自動車の排気ガスを
模したモデルガスを用いる自動評価装置を用いた。
システムについて、以下の条件で初期及び耐久後の触媒
活性評価を行った。活性評価には、自動車の排気ガスを
模したモデルガスを用いる自動評価装置を用いた。
【００９８】評価条件
（ストイキ雰囲気）
ＨＣ １６６５ｐｐｍ
（プロピレン１１１０ｐｐｍ、プロパン５５５ｐｐｍ）
ＣＯ ０．６％
ＮＯ ５００ｐｐｍ
Ｈ2 ０．２％
Ｏ2 ０．６２％
Ｈ2 Ｏ １０％
Ｎ2 バランス
総ガス流量 ４０Ｌ／分
（リーン雰囲気）
ＨＣ １６６５ｐｐｍ
（プロピレン１１１０ｐｐｍ、プロパン５５５ｐｐｍ）
ＣＯ ０．２％
ＮＯ ５００ｐｐｍ
Ｈ2 ０％
Ｏ2 ４．５％
Ｈ2 Ｏ １０％
Ｎ2 バランス
総ガス流量 ４０Ｌ／分
評価温度 ３５０℃
Ａ／Ｆ振幅 なし耐久条件
エンジン４．４Ｌの排気系に触媒を装着し、６００℃、
３０時間ストイキ条件で耐久を行った。触媒活性評価
は、ストイキ雰囲気で９０秒、その後リーン雰囲気で９
０秒経た後のストイキ及びリーン雰囲気の平均転化率を
測定し、このストイキ雰囲気平均転化率とリーン雰囲気
平均転化率とを平均してトータル転化率とした。この評
価を初期及び耐久後に各々行ない、触媒活性評価値を以
下の式により決定した。
３０時間ストイキ条件で耐久を行った。触媒活性評価
は、ストイキ雰囲気で９０秒、その後リーン雰囲気で９
０秒経た後のストイキ及びリーン雰囲気の平均転化率を
測定し、このストイキ雰囲気平均転化率とリーン雰囲気
平均転化率とを平均してトータル転化率とした。この評
価を初期及び耐久後に各々行ない、触媒活性評価値を以
下の式により決定した。
【数１】
得られた触媒活性評価結果を表１〜表８に示す。比較例
に比べて実施例は、触媒活性が高く、後述する本発明の
効果を確認することができた。
に比べて実施例は、触媒活性が高く、後述する本発明の
効果を確認することができた。
【００９９】
【表１】
【０１００】
【表２】
【０１０１】
【表３】
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
【表５】
【０１０４】
【表６】
【０１０５】
【表７】
【０１０６】
【表８】
【０１０７】
【表９】
【０１０８】
【表１０】
【０１０９】
【表１１】
【０１１０】
【表１２】
【０１１１】
【表１３】
【０１１２】
【表１４】
【０１１３】
【表１５】
【０１１４】
【表１６】
【０１１５】
【表１７】
【０１１６】
【表１８】
【０１１７】
【発明の効果】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、
カリウムとバリウムで部分置換したペロブスカイト酸化
物と貴金属とを含有させることにより、従来の触媒では
十分な活性が得られないリーン雰囲気下におけるＮＯｘ
浄化性能を向上させることができ、かつ三元触媒として
の機能を十分に発現することができる。
カリウムとバリウムで部分置換したペロブスカイト酸化
物と貴金属とを含有させることにより、従来の触媒では
十分な活性が得られないリーン雰囲気下におけるＮＯｘ
浄化性能を向上させることができ、かつ三元触媒として
の機能を十分に発現することができる。
【０１１８】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、更
に貴金属担持層と、カリウムとバリウムで部分置換した
ペロブスカイト酸化物と貴金属とを含有させた触媒層と
を、任意に上下に組み合わせることにより、前記効果に
加えて更にＨＣ及びＣＯ活性を向上させることができ
る。
に貴金属担持層と、カリウムとバリウムで部分置換した
ペロブスカイト酸化物と貴金属とを含有させた触媒層と
を、任意に上下に組み合わせることにより、前記効果に
加えて更にＨＣ及びＣＯ活性を向上させることができ
る。
【０１１９】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、排
気気流に対して上流側に銅担持ゼオライト含有触媒を、
下流側に上記請求項１又は２記載の触媒を配置すること
により、上記効果に加えて、更にＮＯｘ吸収作用を高め
ることができる。
気気流に対して上流側に銅担持ゼオライト含有触媒を、
下流側に上記請求項１又は２記載の触媒を配置すること
により、上記効果に加えて、更にＮＯｘ吸収作用を高め
ることができる。
【０１２０】請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、ペ
ロブスカイト酸化物中のカリウム又はバリウムの置換量
を特定することにより、上記効果に加えて、ペロブスカ
イト酸化物含有触媒のＮＯｘ吸収作用を更に高めること
ができる。
ロブスカイト酸化物中のカリウム又はバリウムの置換量
を特定することにより、上記効果に加えて、ペロブスカ
イト酸化物含有触媒のＮＯｘ吸収作用を更に高めること
ができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｆ０１Ｎ 3/10 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ
１０２Ｂ
１０４Ａ
(72)発明者 伊藤 秀俊
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日
産自動車株式会社内
(56)参考文献 特開 昭52−120293（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−162948（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−302950（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−220395（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−168343（ＪＰ，Ａ)
特開 昭48−45484（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−139145（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−367713（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−80311（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01D 53/36
B01J 21/00 - 38/74
Claims (3)
- 【請求項１】 耐火性無機担体上に、白金、ロジウムお
よびパラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種
の金属と、下式 Ｌａ1-x Ａx ＢＯ3 （但し、式中０＜Ｘ＜１、Ａ＝カリウム又はバリウム、
Ｂ＝コバルト、鉄、マンガン及びニッケルから成る群よ
り選ばれる一種の金属を示す）で表わされるペロブスカ
イト酸化物を含む触媒層Ａと、白金、ロジウムおよびパ
ラジウムから成る群より選ばれた少なくとも一種の金属
を含む触媒層Ｂとから成ることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒。 - 【請求項２】 エンジン排気気流中に触媒を少なくとも
２個設け、排気気流に対して上流側に銅を担持ゼオライ
ト含有触媒を配置し、下流側に請求項１記載の触媒を配
置することを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 ペロブスカイト酸化物中のカリウム又は
バリウムの上記置換量Ｘが０．２＜Ｘ＜１であることを
特徴とする請求項１又は２項記載の排気ガス浄化用触
媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04296895A JP3493792B2 (ja) | 1995-03-02 | 1995-03-02 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04296895A JP3493792B2 (ja) | 1995-03-02 | 1995-03-02 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08229355A JPH08229355A (ja) | 1996-09-10 |
| JP3493792B2 true JP3493792B2 (ja) | 2004-02-03 |
Family
ID=12650847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04296895A Expired - Fee Related JP3493792B2 (ja) | 1995-03-02 | 1995-03-02 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3493792B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4092441B2 (ja) * | 1997-02-24 | 2008-05-28 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| KR100318888B1 (ko) * | 1997-11-28 | 2002-06-27 | 김정택 | 디젤엔진배출가스정화장치 |
| US6670296B2 (en) | 2001-01-11 | 2003-12-30 | Delphi Technologies, Inc. | Alumina/zeolite lean NOx catalyst |
| US6455463B1 (en) | 2001-03-13 | 2002-09-24 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth/transition metal lean NOx catalyst |
| US6624113B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-09-23 | Delphi Technologies, Inc. | Alkali metal/alkaline earth lean NOx catalyst |
| US6576587B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-06-10 | Delphi Technologies, Inc. | High surface area lean NOx catalyst |
| US6864213B2 (en) | 2001-03-13 | 2005-03-08 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth / rare earth lean NOx catalyst |
| BG64476B1 (bg) * | 2002-03-04 | 2005-04-30 | "Терем" Еад - Клон Търговище | Оксиден катализатор за очистване на отработени и отпадъчни газове и метод за получаването му |
| JP3968418B2 (ja) * | 2002-03-22 | 2007-08-29 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | ｎ型熱電特性を有する複合酸化物 |
| US7071141B2 (en) * | 2002-10-24 | 2006-07-04 | Ford Global Technologies, Llc | Perovskite catalyst system for lean burn engines |
| JP2007224747A (ja) * | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Mitsubishi Motors Corp | ディーゼルエンジンの排ガス浄化用フィルタおよび排ガス浄化装置 |
| JP5372410B2 (ja) * | 2008-06-09 | 2013-12-18 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 排ガス浄化触媒と排ガス浄化触媒用塗料およびディーゼル排ガス浄化用フィルタ |
| US9999875B2 (en) | 2016-04-27 | 2018-06-19 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Methods and materials for direct NOx decomposition in lean exhaust gases |
-
1995
- 1995-03-02 JP JP04296895A patent/JP3493792B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08229355A (ja) | 1996-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4092441B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| CA2223458C (en) | Catalyst for purifying exhaust gas and a process for purifying exhaust gas | |
| JP3493792B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3788141B2 (ja) | 排気ガス浄化システム | |
| JPH11104493A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及び使用方法 | |
| JPH08281106A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JPH08281110A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3493879B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 | |
| JPH09220470A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH11221466A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 | |
| JPH10192713A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその使用方法 | |
| JPH10165819A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその使用方法 | |
| JPH08281111A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3477974B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH11123331A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH09103652A (ja) | 排ガス浄化方法 | |
| JP3477982B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 | |
| JPH09225264A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH07155605A (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
| JP3885376B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその使用方法 | |
| JPH06190282A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH10128123A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JPH06210174A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JPH0975741A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH07213907A (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071121 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081121 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |