JPH10128123A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH10128123A JPH10128123A JP8291697A JP29169796A JPH10128123A JP H10128123 A JPH10128123 A JP H10128123A JP 8291697 A JP8291697 A JP 8291697A JP 29169796 A JP29169796 A JP 29169796A JP H10128123 A JPH10128123 A JP H10128123A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の触媒では活性を有さなかったリーン雰
囲気おけるＮＯx 浄化能を向上させ、低温域及びＨＣ濃
度が低い時においても効率く排気ガス中のＮＯxを浄化
でき、高温耐久性に優れる排気ガス浄化用触媒及その製
造方法を提供する。 【解決手段】 触媒成分含有層を有する一体構造型触媒
は、次式： ［Ｘ］a ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
ａは前記元素の金属換算総重量％で０．１〜５．０重量
％を示す）で表わされる。
囲気おけるＮＯx 浄化能を向上させ、低温域及びＨＣ濃
度が低い時においても効率く排気ガス中のＮＯxを浄化
でき、高温耐久性に優れる排気ガス浄化用触媒及その製
造方法を提供する。 【解決手段】 触媒成分含有層を有する一体構造型触媒
は、次式： ［Ｘ］a ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
ａは前記元素の金属換算総重量％で０．１〜５．０重量
％を示す）で表わされる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法に関し、特に、従来の触媒が活性を
有さない酸素過剰雰囲気（以下、「リーン雰囲気」と称
す）における窒素酸化物（以下、「ＮＯx 」と称す）浄
化性能を向上させることができ、しかも低温域及び幅広
い炭化水素種濃度域において、排気ガス中のＮＯx に対
し高い浄化性能を維持することができる排気ガス浄化用
触媒及びその製造方法に関する。
媒及びその製造方法に関し、特に、従来の触媒が活性を
有さない酸素過剰雰囲気（以下、「リーン雰囲気」と称
す）における窒素酸化物（以下、「ＮＯx 」と称す）浄
化性能を向上させることができ、しかも低温域及び幅広
い炭化水素種濃度域において、排気ガス中のＮＯx に対
し高い浄化性能を維持することができる排気ガス浄化用
触媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車等の内燃機関から排出され
る排気ガス浄化用触媒としては、活性アルミナや酸化セ
リウムなどに白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロ
ジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノリ
ス担体にコーティングした構造のものが使用されてい
る。かかる触媒は主として理論空燃比（以下「ストイ
キ」と称す）における排気ガス浄化性能を向上させるこ
とを重点とするため、リーン雰囲気におけるＮＯx 浄化
に対しては十分な性能が得られなかった。
る排気ガス浄化用触媒としては、活性アルミナや酸化セ
リウムなどに白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロ
ジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノリ
ス担体にコーティングした構造のものが使用されてい
る。かかる触媒は主として理論空燃比（以下「ストイ
キ」と称す）における排気ガス浄化性能を向上させるこ
とを重点とするため、リーン雰囲気におけるＮＯx 浄化
に対しては十分な性能が得られなかった。
【０００３】一方、リーン雰囲気におけるＮＯx 浄化性
能を向上させる触媒やＮＯx 浄化方法が数多く報告され
ている。この中でも、特開平３−１３１３４５号公報、
特開平３−２０２１５７号公報、特開平３−１３５４３
７号公報、特開平４−４０４５号公報等に、銅−ゼオラ
イトを用いた排気ガス浄化用触媒が提案されている。こ
れらの特許公報に記載された銅−ゼオライトを主成分と
する排気ガス浄化用触媒は、従前の触媒と比較すると、
リーン雰囲気下における排気ガス中のＮＯxを還元除去
する触媒性能を向上させるのみならず、ＮＯx 、一酸化
炭素（以下、「ＣＯ」と称す）及び炭化水素種（以下、
「ＨＣ」と称す）を浄化することができるものである。
能を向上させる触媒やＮＯx 浄化方法が数多く報告され
ている。この中でも、特開平３−１３１３４５号公報、
特開平３−２０２１５７号公報、特開平３−１３５４３
７号公報、特開平４−４０４５号公報等に、銅−ゼオラ
イトを用いた排気ガス浄化用触媒が提案されている。こ
れらの特許公報に記載された銅−ゼオライトを主成分と
する排気ガス浄化用触媒は、従前の触媒と比較すると、
リーン雰囲気下における排気ガス中のＮＯxを還元除去
する触媒性能を向上させるのみならず、ＮＯx 、一酸化
炭素（以下、「ＣＯ」と称す）及び炭化水素種（以下、
「ＨＣ」と称す）を浄化することができるものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た銅−ゼオライトを主成分とした触媒は、排気ガス中の
有害成分（ＨＣ，ＣＯ，ＮＯx ）浄化能のうち、特にＮ
Ｏx の触媒浄化能は排気ガス組成（ＨＣ種やＨＣ濃度）
や温度の影響を強く受けるので、ＨＣ濃度（ＨＣ／ＮＯ
x 比）が高く、しかも３５０℃以上の温度域でなければ
十分なＮＯx 浄化性能を発現することができない。ま
た、銅−ゼオライトを主成分とした触媒は、水分（水蒸
気）を含有する６００℃以上の高温下で、酸素過剰雰囲
気や酸素不足雰囲気（以下、「リッチ雰囲気」と称す）
に変動する排気ガスに長時間曝されると、ゼオライト中
にイオン状態で担持された活性成分である銅が、ゼオラ
イト中の担持サイトから抜けて移動し、シンタリングす
るため、浄化性能が経時的に低下し、長期使用に耐えら
れなかった。このため、３００℃以下の低温域からの触
媒活性（ＮＯx 転換活性）、ＨＣ濃度が低い時のＮＯｘ
浄化効率（ＮＯx 転換効率）と高温耐久性の向上が大き
な課題となっていた。
た銅−ゼオライトを主成分とした触媒は、排気ガス中の
有害成分（ＨＣ，ＣＯ，ＮＯx ）浄化能のうち、特にＮ
Ｏx の触媒浄化能は排気ガス組成（ＨＣ種やＨＣ濃度）
や温度の影響を強く受けるので、ＨＣ濃度（ＨＣ／ＮＯ
x 比）が高く、しかも３５０℃以上の温度域でなければ
十分なＮＯx 浄化性能を発現することができない。ま
た、銅−ゼオライトを主成分とした触媒は、水分（水蒸
気）を含有する６００℃以上の高温下で、酸素過剰雰囲
気や酸素不足雰囲気（以下、「リッチ雰囲気」と称す）
に変動する排気ガスに長時間曝されると、ゼオライト中
にイオン状態で担持された活性成分である銅が、ゼオラ
イト中の担持サイトから抜けて移動し、シンタリングす
るため、浄化性能が経時的に低下し、長期使用に耐えら
れなかった。このため、３００℃以下の低温域からの触
媒活性（ＮＯx 転換活性）、ＨＣ濃度が低い時のＮＯｘ
浄化効率（ＮＯx 転換効率）と高温耐久性の向上が大き
な課題となっていた。
【０００５】従って、本発明の目的は、従来の触媒では
活性を有さなかったリーン雰囲気におけるＮＯx 浄化能
を向上させ、低温域及びＨＣ濃度が低い時においても効
率良く排気ガス中のＮＯx を浄化でき、高温耐久性に優
れる排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供するこ
とにある。
活性を有さなかったリーン雰囲気におけるＮＯx 浄化能
を向上させ、低温域及びＨＣ濃度が低い時においても効
率良く排気ガス中のＮＯx を浄化でき、高温耐久性に優
れる排気ガス浄化用触媒及びその製造方法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１記載の
排気ガス浄化用触媒は、触媒成分含有層を有する一体構
造型触媒において、触媒成分として白金、ロジウム及び
パラジウムを含有するアルミノケイ酸塩（以下、「ゼオ
ライト」と称す）粉末を含み、組成が次の一般式： ［Ｘ］a ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムからなる元
素であり、ａは前記元素の金属換算重量％で０．１〜
５．０重量％を示す）で表わされることを特徴とする。
排気ガス浄化用触媒は、触媒成分含有層を有する一体構
造型触媒において、触媒成分として白金、ロジウム及び
パラジウムを含有するアルミノケイ酸塩（以下、「ゼオ
ライト」と称す）粉末を含み、組成が次の一般式： ［Ｘ］a ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムからなる元
素であり、ａは前記元素の金属換算重量％で０．１〜
５．０重量％を示す）で表わされることを特徴とする。
【０００７】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒の低温
域におけるＮ2 Ｏ生成を抑制するため、請求項２記載の
排気ガス浄化用触媒は、触媒成分として白金、ロジウ
ム、パラジウム及びモリブデンを含有するゼオライト粉
末を含み、組成が次の一般式： ［Ｘ］a Ｍｏb ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
ａ及びｂは金属換算重量％で各々、ａ＝０．１〜５．０
重量％、ｂ＝０．１〜１０．０重量％を示す）で表わさ
れ、Ｍｏの担持量が、白金、ロジウム及びパラジウムの
総担持量に対しモル比で、Ｍｏ／［Ｐｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］
＝０．０１〜２５である）であることを特徴とする。
域におけるＮ2 Ｏ生成を抑制するため、請求項２記載の
排気ガス浄化用触媒は、触媒成分として白金、ロジウ
ム、パラジウム及びモリブデンを含有するゼオライト粉
末を含み、組成が次の一般式： ［Ｘ］a Ｍｏb ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
ａ及びｂは金属換算重量％で各々、ａ＝０．１〜５．０
重量％、ｂ＝０．１〜１０．０重量％を示す）で表わさ
れ、Ｍｏの担持量が、白金、ロジウム及びパラジウムの
総担持量に対しモル比で、Ｍｏ／［Ｐｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］
＝０．０１〜２５である）であることを特徴とする。
【０００８】また、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
の低温域での触媒活性及びＮＯx をＮ2 へ転換する効率
（選択率）を高めるため、請求項３記載の排気ガス浄化
用触媒は、組成が次の一般式： ［Ｘ］a Ｍｏb ［Ｙ］c ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
Ｙはクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及
び亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種であり、
ａ，ｂ及びｃは金属換算重量％で各々、ａ＝０．１〜
５．０重量％、ｂ＝０．１〜１０．０重量％、ｃ＝０．
０１〜１０．０重量％を示す）で表わされ、Ｍｏの担持
量が白金、ロジウム及びパラジウムの総担持量に対しモ
ル比で、Ｍｏ／［Ｐｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］＝０．０１〜２５
である）であることを特徴とする。
の低温域での触媒活性及びＮＯx をＮ2 へ転換する効率
（選択率）を高めるため、請求項３記載の排気ガス浄化
用触媒は、組成が次の一般式： ［Ｘ］a Ｍｏb ［Ｙ］c ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
Ｙはクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及
び亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種であり、
ａ，ｂ及びｃは金属換算重量％で各々、ａ＝０．１〜
５．０重量％、ｂ＝０．１〜１０．０重量％、ｃ＝０．
０１〜１０．０重量％を示す）で表わされ、Ｍｏの担持
量が白金、ロジウム及びパラジウムの総担持量に対しモ
ル比で、Ｍｏ／［Ｐｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］＝０．０１〜２５
である）であることを特徴とする。
【０００９】更に、請求項３記載の排気ガス浄化用触媒
の高温下での耐久性を高めるため、請求項４記載の排気
ガス浄化用触媒は、組成が次の一般式： ［Ｘ］a Ｍｏb ［Ｙ］c ［Ｚ］d ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
Ｙはクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及
び亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種で、Ｚは
アルカリ金属及び又はアルカリ土類金属であり、ａ，
ｂ，ｃ及びｄは金属換算重量％で各々、ａ＝０．１〜
５．０重量％、ｂ＝０．１〜１０．０重量％、ｃ＝０．
０１〜１０．０重量％、ｄ＝０．００１〜１０．０重量
％を示す）で表わされ、Ｍｏの担持量が白金、ロジウム
及びパラジウムの総担持量に対しモル比で、Ｍｏ／［Ｐ
ｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］＝０．０１〜２５である）であること
を特徴とする。
の高温下での耐久性を高めるため、請求項４記載の排気
ガス浄化用触媒は、組成が次の一般式： ［Ｘ］a Ｍｏb ［Ｙ］c ［Ｚ］d ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
Ｙはクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及
び亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種で、Ｚは
アルカリ金属及び又はアルカリ土類金属であり、ａ，
ｂ，ｃ及びｄは金属換算重量％で各々、ａ＝０．１〜
５．０重量％、ｂ＝０．１〜１０．０重量％、ｃ＝０．
０１〜１０．０重量％、ｄ＝０．００１〜１０．０重量
％を示す）で表わされ、Ｍｏの担持量が白金、ロジウム
及びパラジウムの総担持量に対しモル比で、Ｍｏ／［Ｐ
ｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］＝０．０１〜２５である）であること
を特徴とする。
【００１０】また、請求項１〜４いずれかの項記載の排
気ガス浄化用触媒の、ＮＯx からＮ 2 への転換効率を更
に高めるため、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、
白金、ロジウム及びパラジウムの組成比率がモル比で、
Ｐｔ／（Ｐｈ＋Ｐｄ）＝１／１〜２５／１であることを
特徴とする。
気ガス浄化用触媒の、ＮＯx からＮ 2 への転換効率を更
に高めるため、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、
白金、ロジウム及びパラジウムの組成比率がモル比で、
Ｐｔ／（Ｐｈ＋Ｐｄ）＝１／１〜２５／１であることを
特徴とする。
【００１１】更に、請求項１〜５いずれかの項記載の排
気ガス浄化用触媒の低温活性及びリッチ雰囲気下におけ
る触媒活性を更に高めるため、請求項６記載の排気ガス
浄化用触媒は、請求項１〜５いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒に、更に、ランタン、ネオジウム及びジル
コニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を金属
換算で１〜４０モル％とセリウムを６０〜９８モル％含
むセリウム酸化物が含有されることを特徴とする。
気ガス浄化用触媒の低温活性及びリッチ雰囲気下におけ
る触媒活性を更に高めるため、請求項６記載の排気ガス
浄化用触媒は、請求項１〜５いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒に、更に、ランタン、ネオジウム及びジル
コニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を金属
換算で１〜４０モル％とセリウムを６０〜９８モル％含
むセリウム酸化物が含有されることを特徴とする。
【００１２】更に、リッチ雰囲気から理論空燃比近傍に
おける広範なＮＯｘ浄化性能を付与するため、請求項７
記載の排気ガス浄化用触媒は、内層に白金、ロジウム及
びパラジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種と
アルミナとセリウム酸化物とを含む三元触媒成分層を配
し、表層に上記請求項１〜６いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒成分を配して成ることを特徴とする。
おける広範なＮＯｘ浄化性能を付与するため、請求項７
記載の排気ガス浄化用触媒は、内層に白金、ロジウム及
びパラジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種と
アルミナとセリウム酸化物とを含む三元触媒成分層を配
し、表層に上記請求項１〜６いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒成分を配して成ることを特徴とする。
【００１３】本発明に使用されるゼオライトは、ＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が２０〜８０のモルデナイトまた
はＺＳＭ５であることが望ましい。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 モル比が２０未満では、イオン交換サイトの数が多く
なり貴金属成分担持量を増加できるが、ゼオライト構造
の安定性が低下する。一方、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル
比が８０を越えると、貴金属成分担持量が減少し触媒活
性が低下する。ゼオラント粉末に含有される貴金属は、
白金、ロジウム及びパラジウムである。当該白金、ロジ
ウム及びパラジウムを全て金属換算した総含有量は、ゼ
オライト粉末に対し０．１〜５．０重量％である。０．
１重量％未満では十分な触媒活性が得られず、逆に５．
０重量％を越えても触媒活性は顕著に上がらず、経済的
にも有効でない。
2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が２０〜８０のモルデナイトまた
はＺＳＭ５であることが望ましい。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 モル比が２０未満では、イオン交換サイトの数が多く
なり貴金属成分担持量を増加できるが、ゼオライト構造
の安定性が低下する。一方、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル
比が８０を越えると、貴金属成分担持量が減少し触媒活
性が低下する。ゼオラント粉末に含有される貴金属は、
白金、ロジウム及びパラジウムである。当該白金、ロジ
ウム及びパラジウムを全て金属換算した総含有量は、ゼ
オライト粉末に対し０．１〜５．０重量％である。０．
１重量％未満では十分な触媒活性が得られず、逆に５．
０重量％を越えても触媒活性は顕著に上がらず、経済的
にも有効でない。
【００１４】更に、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒に、Ｍｏを０．
１〜１０．０重量％含有するものである。Ｍｏの担持量
は白金、ロジウム及びパラジウムの総担持量に対しモル
比で、Ｍｏ／［Ｐｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］＝０．０１〜２５で
あり、かかる比が０．０１未満では十分なＮＯｘ浄化性
能が得られず、逆に２５を越えてもＮＯｘ浄化性能は顕
著に上がらない。
は、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒に、Ｍｏを０．
１〜１０．０重量％含有するものである。Ｍｏの担持量
は白金、ロジウム及びパラジウムの総担持量に対しモル
比で、Ｍｏ／［Ｐｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］＝０．０１〜２５で
あり、かかる比が０．０１未満では十分なＮＯｘ浄化性
能が得られず、逆に２５を越えてもＮＯｘ浄化性能は顕
著に上がらない。
【００１５】また、請求項３記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒に、クロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及び亜鉛か
らなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を０．０１
〜１０．０重量％含有するものである。０．０１重量％
未満では添加しているクロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅及び亜鉛からなる群より選ばれる遷移
金属元素の作用が小さく、十分な改良効果が得られな
い。また、１０重量％を越えると、余剰な添加元素の酸
化物がゼオライト細孔の入り口を閉塞したり、ゼオライ
ト細孔中の金属元素の分散性やゼオライトの骨格構造の
安定性等が低下するため、初期において十分な性能が得
られなかったり、逆に耐久性が悪化する。
は、請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒に、クロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及び亜鉛か
らなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を０．０１
〜１０．０重量％含有するものである。０．０１重量％
未満では添加しているクロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅及び亜鉛からなる群より選ばれる遷移
金属元素の作用が小さく、十分な改良効果が得られな
い。また、１０重量％を越えると、余剰な添加元素の酸
化物がゼオライト細孔の入り口を閉塞したり、ゼオライ
ト細孔中の金属元素の分散性やゼオライトの骨格構造の
安定性等が低下するため、初期において十分な性能が得
られなかったり、逆に耐久性が悪化する。
【００１６】また、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒に、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属からな
る群より選ばれた少なくとも１種の元素を０．００１〜
１０．０重量％含有するものである。アルカリ金属とし
ては、ナトリウムやカリウムが、アルカリ土類金属とし
ては、マグネシウム、ストロンチウム、カルシウムやバ
リウムが好ましく用いられる。かかる量が０．００１重
量％未満では添加しているアルカリ金属及び／又はアル
カリ土類金属からなる群より選ばれる元素の作用が小さ
く、十分な改良効果が得られない。また、１０重量％を
越えると、余剰な添加元素の酸化物がゼオライト細孔の
入り口を閉塞したり、初期において十分な性能が得られ
ない。
は、請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒に、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属からな
る群より選ばれた少なくとも１種の元素を０．００１〜
１０．０重量％含有するものである。アルカリ金属とし
ては、ナトリウムやカリウムが、アルカリ土類金属とし
ては、マグネシウム、ストロンチウム、カルシウムやバ
リウムが好ましく用いられる。かかる量が０．００１重
量％未満では添加しているアルカリ金属及び／又はアル
カリ土類金属からなる群より選ばれる元素の作用が小さ
く、十分な改良効果が得られない。また、１０重量％を
越えると、余剰な添加元素の酸化物がゼオライト細孔の
入り口を閉塞したり、初期において十分な性能が得られ
ない。
【００１７】また、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１〜４いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒中の白金、ロジウム及びパラジウムの組成比率をモル
比で、Ｐｔ／（Ｒｈ＋Ｐｄ）＝１／１〜２５／１とする
ものである。かかる比が１／１未満ではＮＯx からＮ2
への転換効率が十分でなく、十分なＮＯｘ浄化性能が得
られず、逆に２５／１を越えてもかかる浄化性能は顕著
に上がらない。
は、請求項１〜４いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒中の白金、ロジウム及びパラジウムの組成比率をモル
比で、Ｐｔ／（Ｒｈ＋Ｐｄ）＝１／１〜２５／１とする
ものである。かかる比が１／１未満ではＮＯx からＮ2
への転換効率が十分でなく、十分なＮＯｘ浄化性能が得
られず、逆に２５／１を越えてもかかる浄化性能は顕著
に上がらない。
【００１８】また、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１〜５いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒に、更に、ランタン、ネオジウム及びジルコニウムか
らなる群より選ばれた少なくとも１種を含むセリウム酸
化物を、触媒成分担持層中に１〜１００ｇ／Ｌ含有する
ものである。１ｇ／Ｌ未満では、セリウム酸化物の作用
が小さく十分な改良効果が得られず、また、１００ｇ／
Ｌを越えてもＮＯｘ浄化性能は顕著に上がらない。
は、請求項１〜５いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒に、更に、ランタン、ネオジウム及びジルコニウムか
らなる群より選ばれた少なくとも１種を含むセリウム酸
化物を、触媒成分担持層中に１〜１００ｇ／Ｌ含有する
ものである。１ｇ／Ｌ未満では、セリウム酸化物の作用
が小さく十分な改良効果が得られず、また、１００ｇ／
Ｌを越えてもＮＯｘ浄化性能は顕著に上がらない。
【００１９】更に、請求項７記載の排気ガス浄化用触媒
は、内層に白金、ロジウム及びパラジウムからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種とアルミナとセリウム酸化物
とを含む三元触媒成分層を配し、表層に請求項１〜６い
ずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒成分層を配する。
は、内層に白金、ロジウム及びパラジウムからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種とアルミナとセリウム酸化物
とを含む三元触媒成分層を配し、表層に請求項１〜６い
ずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒成分層を配する。
【００２０】内層に請求項１〜６いずれかの項記載の排
気ガス浄化用触媒成分層を配し、表層に白金、ロジウム
及びパラジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種
とアルミナとセリウム酸化物とを含む従来の三元触媒成
分層を配した場合には、排気ガス成分が該ゼオライト触
媒層に到達する前に、ＮＯx の還元剤であるＨＣ種が表
層の三元触媒層で消費されてしまい、十分なＮＯｘ触媒
性能が得られない。また、請求項１〜６いずれかの項記
載の排気ガス触媒成分層と白金、ロジウム及びパラジウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも一種とアルミナと
セリウム酸化物とを含む従来の三元触媒成分層を混合し
て同一層に配した場合にも、十分なＮＯｘ触媒性能が得
られない。
気ガス浄化用触媒成分層を配し、表層に白金、ロジウム
及びパラジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種
とアルミナとセリウム酸化物とを含む従来の三元触媒成
分層を配した場合には、排気ガス成分が該ゼオライト触
媒層に到達する前に、ＮＯx の還元剤であるＨＣ種が表
層の三元触媒層で消費されてしまい、十分なＮＯｘ触媒
性能が得られない。また、請求項１〜６いずれかの項記
載の排気ガス触媒成分層と白金、ロジウム及びパラジウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも一種とアルミナと
セリウム酸化物とを含む従来の三元触媒成分層を混合し
て同一層に配した場合にも、十分なＮＯｘ触媒性能が得
られない。
【００２１】本発明に用いるゼオライト粉末の使用量
は、触媒１Ｌあたり１０〜３００ｇである。１０ｇ未満
では十分な触媒活性が得られず、逆に３００ｇを越えて
も触媒活性は顕著に上がらず、また、排気ガス成分が触
媒成分担持層中を拡散するのを妨げたり、通過抵抗が悪
化（排圧の上昇）し好ましくない。
は、触媒１Ｌあたり１０〜３００ｇである。１０ｇ未満
では十分な触媒活性が得られず、逆に３００ｇを越えて
も触媒活性は顕著に上がらず、また、排気ガス成分が触
媒成分担持層中を拡散するのを妨げたり、通過抵抗が悪
化（排圧の上昇）し好ましくない。
【００２２】本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法を
以下に説明する。請求項１記載の排気ガス浄化用触媒を
製造するには、白金、ロジウム及びパラジウムを含有す
る水溶液と該ゼオライト粉末との混合溶液にアンモニア
水を加え、溶液のｐＨが７．０〜１２．０の範囲になる
ように調整した後水分を除去し、残留物を熱処理する。
以下に説明する。請求項１記載の排気ガス浄化用触媒を
製造するには、白金、ロジウム及びパラジウムを含有す
る水溶液と該ゼオライト粉末との混合溶液にアンモニア
水を加え、溶液のｐＨが７．０〜１２．０の範囲になる
ように調整した後水分を除去し、残留物を熱処理する。
【００２３】また、前記混合溶液に、更にモリブデンを
含有させることにより請求項２記載の排気ガス浄化用触
媒を、また、これに更にクロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅及び亜鉛から成る群より選ばれた少な
くとも１種を含有させることにより請求項３記載の触媒
を、また、これに更にアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を含有させることにより請求項４記載の触媒を
調製できる。
含有させることにより請求項２記載の排気ガス浄化用触
媒を、また、これに更にクロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅及び亜鉛から成る群より選ばれた少な
くとも１種を含有させることにより請求項３記載の触媒
を、また、これに更にアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を含有させることにより請求項４記載の触媒を
調製できる。
【００２４】本発明の排気ガス浄化用触媒の製造に用い
る白金、ロジウム、パラジウムの原料化合物としては、
ハロゲン化物、酢酸塩、硝酸塩、ジニトロジアンミン塩
等の水溶性のものであれば任意のものが使用できる。
る白金、ロジウム、パラジウムの原料化合物としては、
ハロゲン化物、酢酸塩、硝酸塩、ジニトロジアンミン塩
等の水溶性のものであれば任意のものが使用できる。
【００２５】また、上記モリブデンの原料化合物として
は、ハロゲン化物、アンモニウム塩等の水溶性のもので
あれば任意のものが使用できる。
は、ハロゲン化物、アンモニウム塩等の水溶性のもので
あれば任意のものが使用できる。
【００２６】また、上記クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅及び亜鉛からなる群より選ばれた少な
くとも１種の元素の原料としては、硝酸塩、炭酸塩、ア
ンモニウム塩、酢酸塩及びハロゲン化物を任意に組み合
わせることができるが、特に水溶性塩を使用することが
触媒性能を向上させる点から好ましい。
ト、ニッケル、銅及び亜鉛からなる群より選ばれた少な
くとも１種の元素の原料としては、硝酸塩、炭酸塩、ア
ンモニウム塩、酢酸塩及びハロゲン化物を任意に組み合
わせることができるが、特に水溶性塩を使用することが
触媒性能を向上させる点から好ましい。
【００２７】更に、上記アルカリ金属及び／又はアルカ
リ土類金属の原料としては、硝酸塩、炭酸塩、アンモニ
ウム塩、酢酸塩及びハロゲン化物を任意に組み合わせる
ことができるが、特に水溶性塩を使用することが触媒性
能を向上させる点から好ましい。
リ土類金属の原料としては、硝酸塩、炭酸塩、アンモニ
ウム塩、酢酸塩及びハロゲン化物を任意に組み合わせる
ことができるが、特に水溶性塩を使用することが触媒性
能を向上させる点から好ましい。
【００２８】上記金属含有ゼオライト粉末の調製方法は
特別な方法に限定されず、成分の著しい偏在を伴わない
限り、公知の含浸法、イオン交換法等の種々の方法の中
から適宜選択して使用することができるが、上記各元素
の塩を水に溶解又は分散させた後、ゼオライト粉末を加
え、アンモニア水で溶液のｐＨを調整するイオン交換法
を用いることが、担持金属を均一に分散できるため好ま
しい。
特別な方法に限定されず、成分の著しい偏在を伴わない
限り、公知の含浸法、イオン交換法等の種々の方法の中
から適宜選択して使用することができるが、上記各元素
の塩を水に溶解又は分散させた後、ゼオライト粉末を加
え、アンモニア水で溶液のｐＨを調整するイオン交換法
を用いることが、担持金属を均一に分散できるため好ま
しい。
【００２９】具体的には、本発明の排気ガス浄化用触媒
を製造するに際し、白金、ロジウム及びパラジウムの水
溶性塩を純水に加えて攪拌する。この際、ゼオライト粉
末に白金、ロジウム及びパラジウム、更に必要に応じて
ゼオライトに担持させるモリブデンや金属を同時に又は
別個に溶解した液を加えても良い。次いで、この触媒原
料を加えた混合溶液にアンモニア水を徐々に加え、溶液
のｐＨを７．０〜１２．０の範囲になるように調整した
後、水分を除去して乾燥し、残留物を熱処理する。
を製造するに際し、白金、ロジウム及びパラジウムの水
溶性塩を純水に加えて攪拌する。この際、ゼオライト粉
末に白金、ロジウム及びパラジウム、更に必要に応じて
ゼオライトに担持させるモリブデンや金属を同時に又は
別個に溶解した液を加えても良い。次いで、この触媒原
料を加えた混合溶液にアンモニア水を徐々に加え、溶液
のｐＨを７．０〜１２．０の範囲になるように調整した
後、水分を除去して乾燥し、残留物を熱処理する。
【００３０】上記イオン交換法を実施するに際しては、
溶液のｐＨを７．０〜１２．０の範囲に調整することに
より、ゼオライトに担持させる各種金属元素をゼオライ
トの交換サイトに担持させることができる。ｐＨが７．
０より低いとゼオライトのイオン交換点に各種金属元素
を充分に交換できず、逆に１２．０より高いと交換した
金属元素の一部が脱離することがある。
溶液のｐＨを７．０〜１２．０の範囲に調整することに
より、ゼオライトに担持させる各種金属元素をゼオライ
トの交換サイトに担持させることができる。ｐＨが７．
０より低いとゼオライトのイオン交換点に各種金属元素
を充分に交換できず、逆に１２．０より高いと交換した
金属元素の一部が脱離することがある。
【００３１】水の除去は、例えば濾過法や蒸発乾固法等
の公知の方法の中から適宜選択して行うことができる。
本発明に用いる金属元素含有ゼオライト粉末を得るため
の最初の熱処理は、特に制限されないが、例えば４００
〜６５０℃の範囲の温度で空気中及び／又は空気流通下
で行うことが好ましい。
の公知の方法の中から適宜選択して行うことができる。
本発明に用いる金属元素含有ゼオライト粉末を得るため
の最初の熱処理は、特に制限されないが、例えば４００
〜６５０℃の範囲の温度で空気中及び／又は空気流通下
で行うことが好ましい。
【００３２】こうして得られる本発明に係る排気ガス浄
化用触媒は、無担保でも有効に使用することができる
が、粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートして、４０
０〜６００℃で焼成して用いることが好ましい。触媒担
体としては、公知の触媒担体の中から適宜選択して使用
することができ、例えばモノリス担体やメタル担体など
が挙げられる。
化用触媒は、無担保でも有効に使用することができる
が、粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートして、４０
０〜６００℃で焼成して用いることが好ましい。触媒担
体としては、公知の触媒担体の中から適宜選択して使用
することができ、例えばモノリス担体やメタル担体など
が挙げられる。
【００３３】この触媒担体の形状は、特に制限されない
が、通常はハニカム形状で使用することが好ましく、ハ
ニカム材料としては、一般にコージェライト質のものが
よく用いられるが、金属材料からなるハニカムを用いる
ことも可能であり、更には触媒粉末そのものをハニカム
形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム状とする
ことにより、触媒と排気ガスの接触面積が大きくなり、
圧力損失も押さえられるため自動車用として用いる場合
にきわめて有効である。
が、通常はハニカム形状で使用することが好ましく、ハ
ニカム材料としては、一般にコージェライト質のものが
よく用いられるが、金属材料からなるハニカムを用いる
ことも可能であり、更には触媒粉末そのものをハニカム
形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム状とする
ことにより、触媒と排気ガスの接触面積が大きくなり、
圧力損失も押さえられるため自動車用として用いる場合
にきわめて有効である。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって制限されるものではない。実
施例において特に断らない限り、部及び％はそれぞれ重
量部及び重量％を示す。
が、本発明はこれによって制限されるものではない。実
施例において特に断らない限り、部及び％はそれぞれ重
量部及び重量％を示す。
【００３５】実施例１ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
１２９部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを１
７．２部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
１２．９部純水に加え、攪拌・溶解した。更に攪拌しな
がらＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が４３のＨ−ＺＳＭ５
粉末１０００部（乾燥重量）を加え、５％アンモニア水
を溶液のｐＨが９．０〜１０．０の範囲になるように徐
々に滴下した後、２４時間攪拌した。イオン交換したＡ
ＳＭ−５を濾過して取り出し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、空気中４００℃で、２時間焼成して粉末Ａを得
た。得られた粉末Ａの酸素以外の成分の組成（重量％で
示す）は、 Ｐｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 ／ＺＳＭ５ であった。こうして得られたＡ粉末１０００部と純水１
０００部とをボールミルで混合粉砕し、得られたスラリ
ーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１時間乾
燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用触
媒を得た。この時の触媒成分の付着量を２００ｇ／Ｌに
設定した。
１２９部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを１
７．２部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
１２．９部純水に加え、攪拌・溶解した。更に攪拌しな
がらＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が４３のＨ−ＺＳＭ５
粉末１０００部（乾燥重量）を加え、５％アンモニア水
を溶液のｐＨが９．０〜１０．０の範囲になるように徐
々に滴下した後、２４時間攪拌した。イオン交換したＡ
ＳＭ−５を濾過して取り出し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、空気中４００℃で、２時間焼成して粉末Ａを得
た。得られた粉末Ａの酸素以外の成分の組成（重量％で
示す）は、 Ｐｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 ／ＺＳＭ５ であった。こうして得られたＡ粉末１０００部と純水１
０００部とをボールミルで混合粉砕し、得られたスラリ
ーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１時間乾
燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用触
媒を得た。この時の触媒成分の付着量を２００ｇ／Ｌに
設定した。
【００３６】実施例２ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
１２９部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを１
７．２部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
１２．９部、モリブデン酸アンモニウムを３８部用いて
得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 ／ＺＳＭ５（粉
末Ｂ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１
と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
１２９部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを１
７．２部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
１２．９部、モリブデン酸アンモニウムを３８部用いて
得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 ／ＺＳＭ５（粉
末Ｂ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１
と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００３７】実施例３ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
４００部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを１
７．８部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
１３．３部、モリブデン酸アンモニウムを５８．９部用
いて得たＰｔ3. 0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ3.0 ／ＺＳＭ５
（粉末Ｃ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施
例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
４００部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを１
７．８部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
１３．３部、モリブデン酸アンモニウムを５８．９部用
いて得たＰｔ3. 0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ3.0 ／ＺＳＭ５
（粉末Ｃ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施
例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００３８】実施例４ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
４１２部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを９
１．６部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
６８．７部、モリブデン酸アンモニウムを６０．７部用
いて得たＰｔ3. 0 Ｒｈ0.5 Ｐｄ0.5 Ｍｏ5.0 ／ＺＳＭ５
（粉末Ｄ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施
例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
４１２部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを９
１．６部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
６８．７部、モリブデン酸アンモニウムを６０．７部用
いて得たＰｔ3. 0 Ｒｈ0.5 Ｐｄ0.5 Ｍｏ5.0 ／ＺＳＭ５
（粉末Ｄ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施
例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００３９】実施例５ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
１２９．８部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウム
を１７．３部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを１３．０部、モリブデン酸アンモニウムを３８．２
部、酢酸ニッケルを２２部用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1
Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｎｉ0.5 ／ＺＳＭ５（粉末Ｅ）を、粉
末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１と同様にして
排気ガス浄化用触媒を得た。
１２９．８部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウム
を１７．３部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを１３．０部、モリブデン酸アンモニウムを３８．２
部、酢酸ニッケルを２２部用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1
Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｎｉ0.5 ／ＺＳＭ５（粉末Ｅ）を、粉
末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１と同様にして
排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４０】実施例６ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
１３１．９部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウム
を１７．６部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを１３．２部、モリブデン酸アンモニウムを３８．８
部、酢酸ニッケルを８９．４部用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ
0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｎｉ2.0 ／ＺＳＭ５（粉末Ｆ）
を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１と同様
にして排気ガス浄化用触媒を得た。
１３１．９部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウム
を１７．６部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを１３．２部、モリブデン酸アンモニウムを３８．８
部、酢酸ニッケルを８９．４部用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ
0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｎｉ2.0 ／ＺＳＭ５（粉末Ｆ）
を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１と同様
にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４１】実施例７ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
１２９．８部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウム
を１７．３部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを１３．０部、モリブデン酸アンモニウムを３８．８
部、酢酸コバルトを４３．９部用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ
0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｃｏ0.5 ／ＺＳＭ５（粉末Ｇ）
を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１と同様
にして排気ガス浄化用触媒を得た。
１２９．８部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウム
を１７．３部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを１３．０部、モリブデン酸アンモニウムを３８．８
部、酢酸コバルトを４３．９部用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ
0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｃｏ0.5 ／ＺＳＭ５（粉末Ｇ）
を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１と同様
にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４２】実施例８ 酢酸コバルトの代わりに、酢酸鉄３５．５部を用いて得
たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｆｅ0.5 ／ＺＳＭ
５（粉末Ｈ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実
施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｆｅ0.5 ／ＺＳＭ
５（粉末Ｈ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実
施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４３】実施例９ 酢酸コバルトの代わりに、酢酸クロム４４．２部を用い
て得たＰｔ1.0 Ｒｈ0. 1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｃｒ0.5 ／Ｚ
ＳＭ５（粉末Ｉ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外
は、実施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
て得たＰｔ1.0 Ｒｈ0. 1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｃｒ0.5 ／Ｚ
ＳＭ５（粉末Ｉ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外
は、実施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４４】実施例１０ 酢酸コバルトの代わりに、酢酸マンガン４６．３部を用
いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ 0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｍｎ0.5 ／
ＺＳＭ５（粉末Ｊ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外
は、実施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ 0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｍｎ0.5 ／
ＺＳＭ５（粉末Ｊ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外
は、実施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４５】実施例１１ 酢酸コバルトの代わりに、硝酸亜鉛３４．９部を用いて
得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｚｎ0.5 ／ＺＳ
Ｍ５（粉末Ｋ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、
実施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｚｎ0.5 ／ＺＳ
Ｍ５（粉末Ｋ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、
実施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４６】実施例１２ 酢酸コバルトの代わりに、硝酸銅３４．９部を用いて得
たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｃｕ0.5 ／ＺＳＭ
５（粉末Ｌ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実
施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｃｕ0.5 ／ＺＳＭ
５（粉末Ｌ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実
施例７と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００４７】実施例１３ モリブデン酸アンモニウムを３８．３部とし、酢酸コバ
ルトの代わりに酢酸ニッケル２２部と酢酸バリウム１．
９部を用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｎ
ｉ0.5 Ｂａ0.1 ／ＺＳＭ５（粉末Ｍ）を、粉末Ａの代わ
りに使用した以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄
化用触媒を得た。
ルトの代わりに酢酸ニッケル２２部と酢酸バリウム１．
９部を用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｎ
ｉ0.5 Ｂａ0.1 ／ＺＳＭ５（粉末Ｍ）を、粉末Ａの代わ
りに使用した以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄
化用触媒を得た。
【００４８】実施例１４ モリブデン酸アンモニウムを３８．２部とし、酢酸コバ
ルトの代わりに酢酸ニッケル２２部と酢酸カリウム２．
６部を用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｎ
ｉ0.5 Ｋ0.1 ／ＺＳＭ５（粉末Ｎ）を、粉末Ａの代わり
に使用した以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄化
用触媒を得た。
ルトの代わりに酢酸ニッケル２２部と酢酸カリウム２．
６部を用いて得たＰｔ1.0 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ2.0 Ｎ
ｉ0.5 Ｋ0.1 ／ＺＳＭ５（粉末Ｎ）を、粉末Ａの代わり
に使用した以外は、実施例７と同様にして排気ガス浄化
用触媒を得た。
【００４９】実施例１５ 実施例１で得られた粉末Ａ９００部と、ネオジウム１モ
ル％（Ｎｄ2 Ｏ3 として１重量％）及びジルコニウム３
２モル％（ＺｒＯ2 として２５重量％）を含むセリウム
酸化物粉末（ＣｅＯ2 として７４重量％）１００部と、
純水１０００部とをボールミルで混合粉砕して得られた
スラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１
時間乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄
化用触媒を得た。この時の触媒成分の付着量を２５０ｇ
／Ｌに設定した。
ル％（Ｎｄ2 Ｏ3 として１重量％）及びジルコニウム３
２モル％（ＺｒＯ2 として２５重量％）を含むセリウム
酸化物粉末（ＣｅＯ2 として７４重量％）１００部と、
純水１０００部とをボールミルで混合粉砕して得られた
スラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１
時間乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄
化用触媒を得た。この時の触媒成分の付着量を２５０ｇ
／Ｌに設定した。
【００５０】実施例１６ 実施例１で得られた粉末Ａ７５０部と、ネオジウム１モ
ル％（Ｎｄ2 Ｏ3 として１重量％）及びジルコニウム３
２モル％（ＺｒＯ2 として２５重量％）を含むセリウム
酸化物粉末（ＣｅＯ2 として７４重量％）２５０部と、
純水１０００部とをボールミルで混合粉砕して得られた
スラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１
時間乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄
化用触媒を得た。この時の触媒成分の付着量を３００ｇ
／Ｌに設定した。
ル％（Ｎｄ2 Ｏ3 として１重量％）及びジルコニウム３
２モル％（ＺｒＯ2 として２５重量％）を含むセリウム
酸化物粉末（ＣｅＯ2 として７４重量％）２５０部と、
純水１０００部とをボールミルで混合粉砕して得られた
スラリーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１
時間乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄
化用触媒を得た。この時の触媒成分の付着量を３００ｇ
／Ｌに設定した。
【００５１】実施例１７ Ｃｅ３モル％、ジルコニア３モル％、ランタン２モル％
を含有するアルミナに金属換算でＰｄを４重量％担持し
た粉末Ｏと、ネオジウム１モル％（Ｎｄ2 Ｏ3として１
重量％）及びジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ2 として
２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（ＣｅＯ2 とし
て７４重量％）に金属換算でＰｄを１重量％担持した粉
末Ｐを得た。実施例１に準じて、粉末Ｏ１０００部と粉
末Ｐ５００部と純水１５００部とをボールミルで混合粉
砕して得られたスラリーをモノリス担体基材に付着さ
せ、１５０℃で１時間乾燥した後、４００℃で１時間焼
成して三元触媒Ａを調製した。この時の触媒成分の付着
量を１００ｇ／Ｌに設定した。Ｐｄの担持量は、３．０
ｇ／Ｌであった。この三元触媒Ａを内層とし、実施例１
で得られた粉末Ａ２００ｇ／Ｌを表層としてモノリス担
体基材に同様に付着させて、４００℃で１時間焼成する
ことにより排気ガス浄化用触媒を得た。
を含有するアルミナに金属換算でＰｄを４重量％担持し
た粉末Ｏと、ネオジウム１モル％（Ｎｄ2 Ｏ3として１
重量％）及びジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ2 として
２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（ＣｅＯ2 とし
て７４重量％）に金属換算でＰｄを１重量％担持した粉
末Ｐを得た。実施例１に準じて、粉末Ｏ１０００部と粉
末Ｐ５００部と純水１５００部とをボールミルで混合粉
砕して得られたスラリーをモノリス担体基材に付着さ
せ、１５０℃で１時間乾燥した後、４００℃で１時間焼
成して三元触媒Ａを調製した。この時の触媒成分の付着
量を１００ｇ／Ｌに設定した。Ｐｄの担持量は、３．０
ｇ／Ｌであった。この三元触媒Ａを内層とし、実施例１
で得られた粉末Ａ２００ｇ／Ｌを表層としてモノリス担
体基材に同様に付着させて、４００℃で１時間焼成する
ことにより排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５２】実施例１８ 実施例１７で得られた三元触媒Ａを内層とし、実施例１
３で得られた粉末Ｍとセリウム酸化物粉末を混合して得
られたスラリー２００ｇ／Ｌを表層としてモノリス担体
基材に付着させて排気ガス浄化用触媒を得た。
３で得られた粉末Ｍとセリウム酸化物粉末を混合して得
られたスラリー２００ｇ／Ｌを表層としてモノリス担体
基材に付着させて排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５３】比較例１ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金１
２６．３部を活性アルミナ１０００部に担持し、Ｐｔ
1.0 ／活性アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）粉末（粉末Ｑ）を、
粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１と同様な方
法で排気ガス浄化用触媒を得た。
２６．３部を活性アルミナ１０００部に担持し、Ｐｔ
1.0 ／活性アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）粉末（粉末Ｑ）を、
粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１と同様な方
法で排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５４】比較例２ 白金、ロジウム及びパラジウムを含有しないＨ型ＺＳＭ
５ゼオライトを用いた以外は、実施例１と同様な方法で
排気ガス浄化用触媒を得た。
５ゼオライトを用いた以外は、実施例１と同様な方法で
排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５５】比較例３ 金属換算でモリブデン（Ｍｏ）のみを２％を含有するＭ
ｏ2.0 ／ＺＳＭ５ゼオライト（粉末Ｒ）を、粉末Ａの代
わりに使用した以外は、実施例１と同様な方法で排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
ｏ2.0 ／ＺＳＭ５ゼオライト（粉末Ｒ）を、粉末Ａの代
わりに使用した以外は、実施例１と同様な方法で排気ガ
ス浄化用触媒を得た。
【００５６】比較例４ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
１４．２部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを
９４８部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
７１１部、モリブデン酸アンモニウム４１．９部を用い
て得たＰｔ0.1Ｒｈ5.0 Ｐｄ5.0 Ｍｏ2.0 ／ＺＳＭ５
（粉末Ｓ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施
例１と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得た。
１４．２部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを
９４８部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
７１１部、モリブデン酸アンモニウム４１．９部を用い
て得たＰｔ0.1Ｒｈ5.0 Ｐｄ5.0 Ｍｏ2.0 ／ＺＳＭ５
（粉末Ｓ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施
例１と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５７】比較例５ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
２３１５部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを
２０５．８部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを１５４．４部、モリブデン酸アンモニウム４５．５
部を用いて得たＰｔ15.0Ｒｈ1.0 Ｐｄ1.0 Ｍｏ2.0 ／Ｚ
ＳＭ５（粉末Ｔ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外
は、実施例１と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得
た。
２３１５部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを
２０５．８部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを１５４．４部、モリブデン酸アンモニウム４５．５
部を用いて得たＰｔ15.0Ｒｈ1.0 Ｐｄ1.0 Ｍｏ2.0 ／Ｚ
ＳＭ５（粉末Ｔ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外
は、実施例１と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得
た。
【００５８】比較例６ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
８４．１部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを
２２．４部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウム
を１６．８部、モリブデン酸アンモニウム６１９．２部
を用いて得たＰｔ0.5 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ25.0／ＺＳ
Ｍ５（粉末Ｕ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は実
施例１と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得た。
８４．１部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを
２２．４部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウム
を１６．８部、モリブデン酸アンモニウム６１９．２部
を用いて得たＰｔ0.5 Ｒｈ0.1 Ｐｄ0.1 Ｍｏ25.0／ＺＳ
Ｍ５（粉末Ｕ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は実
施例１と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５９】比較例７ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
１０５．４部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウム
を２８．１部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを２１部、モリブデン酸アンモニウム７７５．７部、
酢酸ニッケル３５７．３部、酢酸コバルト３５６．３
部、酢酸銅２６５部を用いて得たＰｔ0.5Ｒｈ0.1 Ｐｄ
0.1 Ｍｏ25.0Ｎｉ5.0 Ｃｏ5.0 Ｃｕ5.0 ／ＺＳＭ５（粉
末Ｖ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１
と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得た。
１０５．４部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウム
を２８．１部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウ
ムを２１部、モリブデン酸アンモニウム７７５．７部、
酢酸ニッケル３５７．３部、酢酸コバルト３５６．３
部、酢酸銅２６５部を用いて得たＰｔ0.5Ｒｈ0.1 Ｐｄ
0.1 Ｍｏ25.0Ｎｉ5.0 Ｃｏ5.0 Ｃｕ5.0 ／ＺＳＭ５（粉
末Ｖ）を、粉末Ａの代わりに使用した以外は、実施例１
と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６０】比較例８ 金属換算でＰｔを８％含むジニトロジアンミン酸白金を
１４１部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを３
７．６部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
２８．２部、モリブデン酸アンモニウム１０３８．３６
部、酢酸ニッケル４７８部、酢酸コバルト４７７部、酢
酸銅３５４．６部、酢酸バリウム４１９．８部、酢酸カ
リウム２８３．２部を用いて得たＰｔ0.5 Ｒｈ0.1 Ｐｄ
0.1 Ｍｏ 25.0Ｎｉ5.0 Ｃｏ5.0 Ｃｕ5.0 Ｂａ10.0Ｋ5.0
／ＺＳＭ５（粉末Ｖ）を、粉末Ａの代わりに使用した以
外は、実施例１と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得
た。
１４１部、金属換算でＲｈを６％含む硝酸ロジウムを３
７．６部、金属換算でＰｄを８％含む硝酸パラジウムを
２８．２部、モリブデン酸アンモニウム１０３８．３６
部、酢酸ニッケル４７８部、酢酸コバルト４７７部、酢
酸銅３５４．６部、酢酸バリウム４１９．８部、酢酸カ
リウム２８３．２部を用いて得たＰｔ0.5 Ｒｈ0.1 Ｐｄ
0.1 Ｍｏ 25.0Ｎｉ5.0 Ｃｏ5.0 Ｃｕ5.0 Ｂａ10.0Ｋ5.0
／ＺＳＭ５（粉末Ｖ）を、粉末Ａの代わりに使用した以
外は、実施例１と同様な方法で排気ガス浄化用触媒を得
た。
【００６１】比較例９ 実施例１７で得られた三元触媒Ａ１００ｇ／Ｌ（Ｐｄ担
持量は３．０ｇ／Ｌ）を表層とし、実施例１で得られた
粉末Ａ２００ｇ／Ｌを内層としてモノリス担体基材に付
着させて排気ガス浄化用触媒を得た。
持量は３．０ｇ／Ｌ）を表層とし、実施例１で得られた
粉末Ａ２００ｇ／Ｌを内層としてモノリス担体基材に付
着させて排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６２】比較例１０ 実施例１で得られた粉末Ａ１０００部と実施例１７で得
られた粉末Ｏ３３３部及び粉末Ｐ１６７部と、純水１５
００部とをボールミルで混合し、粉砕して得られたスラ
リーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用
触媒を得た。この時の触媒成分の付着量を３００ｇ／Ｌ
に設定した。Ｐｄの担持量は、３．０ｇ／Ｌであった。
られた粉末Ｏ３３３部及び粉末Ｐ１６７部と、純水１５
００部とをボールミルで混合し、粉砕して得られたスラ
リーをモノリス担体基材に付着させ、１５０℃で１時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して排気ガス浄化用
触媒を得た。この時の触媒成分の付着量を３００ｇ／Ｌ
に設定した。Ｐｄの担持量は、３．０ｇ／Ｌであった。
【００６３】上記実施例１〜１８及び比較例１〜１０で
得られた排気ガス浄化用触媒の組成、貴金属含有量、Ｐ
ｔ／（Ｒｈ＋Ｐｄ）モル比、Ｍｏ／（Ｐｔ＋Ｒｈ＋Ｐ
ｄ）モル比を表１に示す。
得られた排気ガス浄化用触媒の組成、貴金属含有量、Ｐ
ｔ／（Ｒｈ＋Ｐｄ）モル比、Ｍｏ／（Ｐｔ＋Ｒｈ＋Ｐ
ｄ）モル比を表１に示す。
【００６４】
【表１】 試験例１ 前記実施例１〜１８及び比較例１〜１０で得られた排気
ガス浄化用触媒について、以下の条件で触媒活性評価を
行った。活性評価には、自動車の排気ガスを模したモデ
ルガスを用いる自動評価装置を用いた。
ガス浄化用触媒について、以下の条件で触媒活性評価を
行った。活性評価には、自動車の排気ガスを模したモデ
ルガスを用いる自動評価装置を用いた。
【００６５】評価条件 触媒 モノリス型多成分系複合酸化物触媒 総ガス流量 ４０Ｌ／分 触媒層入口ガス温度 ２００℃ 保持時間 ３０分 空間速度 約２００００Ｈ-1 入口ガス組成 平均空燃比２０．０相当のモデルガス組成 ＣＯ ０．２％ Ｃ3 Ｈ6 ３０００ｐｐｍＣ ＮＯ ２００ｐｐｍ Ｏ2 ４．５％ ＣＯ2 １０．０％ Ｈ2 Ｏ １０．０％ Ｎ2 バランス Ａ／Ｆ振幅 なし 触媒活性評価値を、以下の式により決定して、得られた
評価結果を表２に示す。表２中、Ｃ２００は２００℃に
おけるＮＯx 転化率（％）、Ｓ２００は２００℃におけ
るＮ2 への選択率、Ｃ２５０は２５０℃におけるＮＯx
転化率（％）、Ｓ２５０は２５０℃におけるＮ2 への選
択率をそれぞれ示す。
評価結果を表２に示す。表２中、Ｃ２００は２００℃に
おけるＮＯx 転化率（％）、Ｓ２００は２００℃におけ
るＮ2 への選択率、Ｃ２５０は２５０℃におけるＮＯx
転化率（％）、Ｓ２５０は２５０℃におけるＮ2 への選
択率をそれぞれ示す。
【００６６】
【数１】
【数２】
【００６７】
【表２】 比較例に比べて実施例は、触媒活性が高く、後述する本
発明の効果を確認することができた。
発明の効果を確認することができた。
【００６８】
【発明の効果】本発明の請求項１記載の排気ガス浄化用
触媒は、白金、ロジウム、パラジウム及びアルミノケイ
酸塩（ゼオライト）を用いることによって、従来の触媒
には活性のなかった酸素過剰雰囲気におけるＮＯx 浄化
性能を向上でき、しかも低温域から幅広いＨＣ濃度域に
おいて排気ガス中のＮＯx に対して高い浄化性能を維持
することができる。
触媒は、白金、ロジウム、パラジウム及びアルミノケイ
酸塩（ゼオライト）を用いることによって、従来の触媒
には活性のなかった酸素過剰雰囲気におけるＮＯx 浄化
性能を向上でき、しかも低温域から幅広いＨＣ濃度域に
おいて排気ガス中のＮＯx に対して高い浄化性能を維持
することができる。
【００６９】本発明の請求項２記載の排気ガス浄化用触
媒は、上記効果に加えて更に、低温域におけるＮ2 Ｏの
生成を抑制することができる。
媒は、上記効果に加えて更に、低温域におけるＮ2 Ｏの
生成を抑制することができる。
【００７０】本発明の請求項３記載の排気ガス浄化用触
媒は、上記効果に加えて更に、低温域での触媒活性及び
ＮＯｘをＮ2 へ転換する効率を高めることができる。
媒は、上記効果に加えて更に、低温域での触媒活性及び
ＮＯｘをＮ2 へ転換する効率を高めることができる。
【００７１】本発明の請求項４記載の排気ガス浄化用触
媒は、上記効果に加えて更に、高温下の耐久性を高める
ことができる。
媒は、上記効果に加えて更に、高温下の耐久性を高める
ことができる。
【００７２】本発明の請求項５記載の排気ガス浄化用触
媒は、上記効果に加えて、ＮＯｘからＮ2 への転換効率
を更に高めることができる。
媒は、上記効果に加えて、ＮＯｘからＮ2 への転換効率
を更に高めることができる。
【００７３】本発明の請求項６記載の排気ガス浄化用触
媒は、上記効果に加えて、低温活性及びリッチ雰囲気下
における触媒活性を更に高めることができる。
媒は、上記効果に加えて、低温活性及びリッチ雰囲気下
における触媒活性を更に高めることができる。
【００７４】本発明の請求項７記載の排気ガス浄化用触
媒は、上記効果に加えて更に、リッチ雰囲気から理論空
燃比近傍における広範なＮＯｘ浄化性能を得ることがで
きる。
媒は、上記効果に加えて更に、リッチ雰囲気から理論空
燃比近傍における広範なＮＯｘ浄化性能を得ることがで
きる。
【００７５】本発明の請求項８〜１１記載の排気ガス浄
化用触媒の製造方法は、上記本発明の排気ガス浄化用触
媒を効率良く、経済的に製造することができる。
化用触媒の製造方法は、上記本発明の排気ガス浄化用触
媒を効率良く、経済的に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 29/48 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ １０２Ｂ
Claims (11)
- 【請求項１】 触媒成分含有層を有する一体構造型触媒
において、次の一般式： ［Ｘ］a ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
ａは前記元素の金属換算総重量％で０．１〜５．０重量
％を示す）で表わされることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒。 - 【請求項２】 触媒成分含有層を有する一体構造型触媒
において、次の一般式： ［Ｘ］a Ｍｏb ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
ａ及びｂは金属換算重量％で各々、ａ＝０．１〜５．０
重量％、ｂ＝０．１〜１０．０重量％を示す）で表わさ
れ、Ｍｏの担持量が、白金、ロジウム及びパラジウムの
総担持量に対しモル比で、Ｍｏ／［Ｐｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］
＝０．０１〜２５であることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒。 - 【請求項３】 触媒成分含有層を有する一体構造型触媒
において、次の一般式： ［Ｘ］a Ｍｏb ［Ｙ］c ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
Ｙはクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及
び亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種であり、
ａ，ｂ及びｃは金属換算重量％で各々、ａ＝０．１〜
５．０重量％、ｂ＝０．１〜１０．０重量％及びｃ＝
０．０１〜１０．０重量％を示す）で表わされ、Ｍｏの
担持量が、白金、ロジウム及びパラジウムの総担持量に
対しモル比で、Ｍｏ／［Ｐｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］＝０．０１
〜２５であることを特徴鵜とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 触媒成分含有層を有する一体構造型触媒
において、次の一般式： ［Ｘ］a Ｍｏb ［Ｙ］c ［Ｚ］d ／ゼオライト （式中、Ｘは白金、ロジウム及びパラジウムから成り、
Ｙはクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及
び亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種で、Ｚは
アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属であり、ａ，
ｂ，ｃ及びｄは金属換算重量％で各々、ａ＝０．１〜
５．０重量％、ｂ＝０．１〜１０．０重量％、ｃ＝０．
０１〜１０．０重量％及びｄ＝０．００１〜１０．０重
量％を示す）で表わされ、Ｍｏの担持量が、白金ロジウ
ム及びパラジウムの総担持量に対しモル比で、Ｍｏ／
［Ｐｔ＋Ｐｄ＋Ｒｈ］＝０．０１〜２５であることを特
徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 白金、ロジウム及びパラジウムの組成比
率がモル比で、Ｐｔ／（Ｐｈ＋Ｐｄ）＝１／１〜２５／
１であることを特徴とする請求項１〜４いずれかの項記
載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 更にランタン、ネオジウム及びジルコニ
ウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を金属換算
で１〜４０モル％とセリウムを６０〜９８モル％含むセ
リウム酸化物が含有されることを特徴とする請求項１〜
５いずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項７】 内層に白金、ロジウム及びパラジウムか
らなる群より選ばれた少なくとも１種とアルミナとセリ
ウム酸化物とを含む三元触媒成分層を配し、表層に請求
項１〜６いずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒成分層
を配して成ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項８】 白金、ロジウム及びパラジウムを含有す
る水溶液と該ゼオライト粉末との混合溶液にアンモニア
水を加え、溶液のｐＨが７．０〜１２．０の範囲になる
ように調整した後水分を除去し、残留物を熱処理するこ
とを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項９】 前記混合溶液に更に、モリブデンを含有
させることを特徴とする請求項８記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法。 - 【請求項１０】 前記混合溶液に更に、クロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及び亜鉛からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種を含有せさることを特徴とす
る請求項９記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１１】 前記混合溶液に更に、アルカリ金属及
び／又はアルカリ土類金属を含有させることを特徴とす
る請求項１０記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8291697A JPH10128123A (ja) | 1996-11-01 | 1996-11-01 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8291697A JPH10128123A (ja) | 1996-11-01 | 1996-11-01 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10128123A true JPH10128123A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17772237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8291697A Pending JPH10128123A (ja) | 1996-11-01 | 1996-11-01 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10128123A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008114550A1 (ja) * | 2007-03-20 | 2008-09-25 | Meidensha Corporation | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
| JP2008260006A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-30 | Meidensha Corp | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
| JP2009119319A (ja) * | 2007-11-12 | 2009-06-04 | Meidensha Corp | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
| JP2012519067A (ja) * | 2009-02-27 | 2012-08-23 | コーニング インコーポレイテッド | セリア−ジルコニア−ゼオライト触媒体 |
| US8558045B2 (en) | 2007-06-29 | 2013-10-15 | Meidensha Corporation | Catalyst for aromatization of lower hydrocarbons and process for production of aromatic compounds |
-
1996
- 1996-11-01 JP JP8291697A patent/JPH10128123A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| WO2008114550A1 (ja) * | 2007-03-20 | 2008-09-25 | Meidensha Corporation | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
| JP2008260006A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-30 | Meidensha Corp | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
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| US10343117B2 (en) | 2009-02-27 | 2019-07-09 | Corning Incorporated | Ceria-zirconia-zeolite catalyst body |
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