JPS63302950A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
この発明は自動車等の内燃機関から排出される排ガス中
の有害成分である、炭化水素(IIc) 、−酸化炭素
(GO) 、窒素酸化物(NOll)を効率よく浄化す
る排ガス浄化用触媒に関する。
の有害成分である、炭化水素(IIc) 、−酸化炭素
(GO) 、窒素酸化物(NOll)を効率よく浄化す
る排ガス浄化用触媒に関する。
(従来の技術)
従来の排ガス浄化用触媒としては、セリウムを活性アル
ミナに適当量添加させると、耐熱性が著しく向上すると
ころから、例えば特開昭52−116779号公報、特
開昭54−159391号公報に開示されている様に、
あらかじめセリウムを含有させた活性アルミナ粉末をモ
ノリス担体基材の表面に付着させた後に、白金、ロジウ
ム、パラジウム等の単独、又は組合せてなる触媒活性金
属を担持させた触媒が提案されている。
ミナに適当量添加させると、耐熱性が著しく向上すると
ころから、例えば特開昭52−116779号公報、特
開昭54−159391号公報に開示されている様に、
あらかじめセリウムを含有させた活性アルミナ粉末をモ
ノリス担体基材の表面に付着させた後に、白金、ロジウ
ム、パラジウム等の単独、又は組合せてなる触媒活性金
属を担持させた触媒が提案されている。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、このような従来の排ガス浄化用触媒にあ
っては、耐熱性を付与するために添加するセリアが、自
動車排ガスのごとき高温ガスの下では、セリア自身が、
熱によって結晶成長を起こし、安定な結晶構造をとり、
o2ストレージ能を低下させ又、同時にアルミナの結晶
成長をもおこす。
っては、耐熱性を付与するために添加するセリアが、自
動車排ガスのごとき高温ガスの下では、セリア自身が、
熱によって結晶成長を起こし、安定な結晶構造をとり、
o2ストレージ能を低下させ又、同時にアルミナの結晶
成長をもおこす。
このため活性アルミナに担持された白金、ロジウム、パ
ラジウム等の触媒成分がシンタリングを起こすと同時に
セリアとの相互作用も失う結果、特に、リッチ域(燃料
過剰域)での活性を低下させるため、多量の貴金属を必
要とするという問題点があった。
ラジウム等の触媒成分がシンタリングを起こすと同時に
セリアとの相互作用も失う結果、特に、リッチ域(燃料
過剰域)での活性を低下させるため、多量の貴金属を必
要とするという問題点があった。
(問題点を解決するための手段)
この発明は、このような従来の問題点に着目し、種々研
究の結果、触媒金属担持層に希土類金属酸化物およびペ
ロブスカイト型複合酸化物を含有させると、希土類金属
酸化物により貴金属酸化物から金属への解離が防止され
、シンタリング進行が抑制され耐久性を向上させること
ができ、ペロブスカイト型複合酸化物により酸化活性或
いは酸化活性と還元活性を持たせ、触媒金属の使用量を
低減させることができることを知見したことに基づくも
のである。従ってごの発明の排ガス浄化用触媒はモノリ
ス担体基材表面に、次の一般式%式% (式中のAは希土類金属、A′はCe、 Pr、 Sn
+、 [Eu。
究の結果、触媒金属担持層に希土類金属酸化物およびペ
ロブスカイト型複合酸化物を含有させると、希土類金属
酸化物により貴金属酸化物から金属への解離が防止され
、シンタリング進行が抑制され耐久性を向上させること
ができ、ペロブスカイト型複合酸化物により酸化活性或
いは酸化活性と還元活性を持たせ、触媒金属の使用量を
低減させることができることを知見したことに基づくも
のである。従ってごの発明の排ガス浄化用触媒はモノリ
ス担体基材表面に、次の一般式%式% (式中のAは希土類金属、A′はCe、 Pr、 Sn
+、 [Eu。
Sc、 Bi、pb、 Ca、 SrおよびBaから成
る群から選ばれた1種の金属、BはFe、 Zn、 S
n、 Mg、 Co、 N+。
る群から選ばれた1種の金属、BはFe、 Zn、 S
n、 Mg、 Co、 N+。
Ti、 Nb、 V、 CuおよびMnから成る群か
ら選ばれた少くとも1種の金属、B′はPt、 Rh、
Pd、 RuおよびIrから成る群から選ばれた少く
とも1種の金属を示す)で表わされるペロブスカイト型
複合酸化物および次の一般式 %式% (式中のCは希土類金属、C′はSrまたはBa、
DはTiまたは■を示す)で表わされるペロブスカイト
型複合酸化物からなる群より選ばれた少なくとも1種の
ペロブスカイト型複合酸化物の粉末と、活性アルミナ及
び希土類金属酸化物粉末とより成るコート層を担持する
と共に、触媒活性成分である白金、ロジウムおよびパラ
ジウムから成る少くとも1種の金属またはその酸化物を
担持したことを特徴とするものである。
ら選ばれた少くとも1種の金属、B′はPt、 Rh、
Pd、 RuおよびIrから成る群から選ばれた少く
とも1種の金属を示す)で表わされるペロブスカイト型
複合酸化物および次の一般式 %式% (式中のCは希土類金属、C′はSrまたはBa、
DはTiまたは■を示す)で表わされるペロブスカイト
型複合酸化物からなる群より選ばれた少なくとも1種の
ペロブスカイト型複合酸化物の粉末と、活性アルミナ及
び希土類金属酸化物粉末とより成るコート層を担持する
と共に、触媒活性成分である白金、ロジウムおよびパラ
ジウムから成る少くとも1種の金属またはその酸化物を
担持したことを特徴とするものである。
以下、この発明の詳細な説明する。
本発明の排ガス浄化用触媒は、モノリス担体基材の表面
に、ペロブスカイト型複合酸化物と、酸素(0□)スト
レージ能を持つ希土類金属酸化物と、活性アルミナとよ
りなるコート層を担持した触媒担体に、触媒成分として
Pt、 RhおよびPdがら成る群から選ばれた少くと
も1種の貴金属を担持せしめたものである。
に、ペロブスカイト型複合酸化物と、酸素(0□)スト
レージ能を持つ希土類金属酸化物と、活性アルミナとよ
りなるコート層を担持した触媒担体に、触媒成分として
Pt、 RhおよびPdがら成る群から選ばれた少くと
も1種の貴金属を担持せしめたものである。
本発明で用いるペロブスカイト型複合酸化物は、一般式
A+−XA’ XB+−y B’ y Oxテ表わされ
るもの(式中のAは希土類金属、A′はCe+ Pr、
Sm、 Eu+Sc+ 8+、 pb、 Ca、 S
rおよびBaがら成る群から選ばれた1種の金属、Bは
Fe+ Zn、 Sn、 Mg、 Co、 Ni。
A+−XA’ XB+−y B’ y Oxテ表わされ
るもの(式中のAは希土類金属、A′はCe+ Pr、
Sm、 Eu+Sc+ 8+、 pb、 Ca、 S
rおよびBaがら成る群から選ばれた1種の金属、Bは
Fe+ Zn、 Sn、 Mg、 Co、 Ni。
Ti、 Nb、 V、 CuおよびMnがら成る群か
ら選ばれた少くとも1種の金属、B′はPt、 Rh、
Pd、 RuおよびTrから成る群から選ばれた少く
とも1種の金属を示す。またXは0.9〜0.1 、y
は0.9〜0を示す)および/または一般式C+−z
cl z Fe+−u DuOiで表わされるもの(式
中Cは希土類金属、C′はSrまたはBa、 DはT
iまたは■を示す)である。
ら選ばれた少くとも1種の金属、B′はPt、 Rh、
Pd、 RuおよびTrから成る群から選ばれた少く
とも1種の金属を示す。またXは0.9〜0.1 、y
は0.9〜0を示す)および/または一般式C+−z
cl z Fe+−u DuOiで表わされるもの(式
中Cは希土類金属、C′はSrまたはBa、 DはT
iまたは■を示す)である。
ペロブスカイト型複合酸化物は、上記酸化物の各金属の
炭酸塩、蓚酸塩、又は硝酸塩を所定の化学量論比で混合
し、焼成することによって得られる。
炭酸塩、蓚酸塩、又は硝酸塩を所定の化学量論比で混合
し、焼成することによって得られる。
02ストレージ能を持つ希土類金属酸化物としては、代
表的な物としては酸化セリウムが知られているが、この
他に、酸化プラセオジム、酸化テルビウムなどをあげる
ことが出来る。
表的な物としては酸化セリウムが知られているが、この
他に、酸化プラセオジム、酸化テルビウムなどをあげる
ことが出来る。
次に、上記触媒の製造方法を説明する。
先ず、活性アルミナ担体に、希土類金属の硝酸塩水溶液
を浸漬法等で所定量を担持し、乾燥後、空気中600〜
650″Cで1,5〜2時間焼成して希土類金属酸化物
を包含する活性アルミナ担体を得る。
を浸漬法等で所定量を担持し、乾燥後、空気中600〜
650″Cで1,5〜2時間焼成して希土類金属酸化物
を包含する活性アルミナ担体を得る。
次に希土類金属酸化物粉末と上記活性アルミナ担体、ペ
ロブスカイト型複合酸化物粉末とを、硝酸酸性ベーマイ
トゾルと共に混合粉砕して得られるスラリーを、コージ
ェライト譬モノリス担体基材に塗布する。乾燥終了後、
空気気流中650〜850°Cで焼成して触媒担体を得
る。
ロブスカイト型複合酸化物粉末とを、硝酸酸性ベーマイ
トゾルと共に混合粉砕して得られるスラリーを、コージ
ェライト譬モノリス担体基材に塗布する。乾燥終了後、
空気気流中650〜850°Cで焼成して触媒担体を得
る。
得られた触媒担体に、白金、ロジウムおよびパラジウム
のうちのいずれか1種以上の塩水溶液を用い、浸漬法等
で、白金、ロジウム、パラジウムのうちのいずれか1種
以上の貴金属を担持させ、乾燥後、燃焼ガス気流中で、
500〜700°Cで0.5〜2時間焼成する。
のうちのいずれか1種以上の塩水溶液を用い、浸漬法等
で、白金、ロジウム、パラジウムのうちのいずれか1種
以上の貴金属を担持させ、乾燥後、燃焼ガス気流中で、
500〜700°Cで0.5〜2時間焼成する。
尚、焼成は昇温、徐冷パターンを用いることが望ましい
。
。
(作 用)
次に作用を説明する。
排ガス中に含まれる有害成分の主たる物は、炭化水素(
IIC) 、−酸化炭素(CO)、窒素酸化物(NOx
)の三成分であり、この三成分を一度に浄化処理するた
めに、Pt、 PdおよびRhの白金族金属が用いられ
ている。
IIC) 、−酸化炭素(CO)、窒素酸化物(NOx
)の三成分であり、この三成分を一度に浄化処理するた
めに、Pt、 PdおよびRhの白金族金属が用いられ
ている。
これら白金族金属の内、Pt、 Rhは高価であるため
、安価なPd及びRuの利用が考えられている。しかし
ながら、Pdは還元雰囲気で粒成長しやすく、耐久性が
劣る等の問題点がある。また、Ruは酸化雰囲気下で酸
化物化し揮散すると言う問題点があるため、現在までの
所、高価なPt、 Rhか又はPt。
、安価なPd及びRuの利用が考えられている。しかし
ながら、Pdは還元雰囲気で粒成長しやすく、耐久性が
劣る等の問題点がある。また、Ruは酸化雰囲気下で酸
化物化し揮散すると言う問題点があるため、現在までの
所、高価なPt、 Rhか又はPt。
Rhと一部Pdを組み合わせて用いるにとどまっている
。従って、本発明はペロブスカイト型複合酸化物を利用
することにより、安価なPd、 Ru等を用いた、高活
性、高耐久性を有する排ガス浄化用触媒を提供すること
を可能とした。
。従って、本発明はペロブスカイト型複合酸化物を利用
することにより、安価なPd、 Ru等を用いた、高活
性、高耐久性を有する排ガス浄化用触媒を提供すること
を可能とした。
元来ペロプスカイト型複合酸化物はABO:lの基本組
成を持ち、結晶学的に、きわめて安定な構造であるが、
構造変化を伴うことなく、A、8両サイト・イオンの一
部あるいは全部を、他のイオンと置換でき、それによっ
て、特にBサイト・イオンの異常原子価や、混合原子価
を安定させ、全く別の性質を持つ金属酸化物としたり、
又酸素欠陥を導入することで、高度の0□ストレージ能
を持たせることが出来る。
成を持ち、結晶学的に、きわめて安定な構造であるが、
構造変化を伴うことなく、A、8両サイト・イオンの一
部あるいは全部を、他のイオンと置換でき、それによっ
て、特にBサイト・イオンの異常原子価や、混合原子価
を安定させ、全く別の性質を持つ金属酸化物としたり、
又酸素欠陥を導入することで、高度の0□ストレージ能
を持たせることが出来る。
本発明の触媒に用いるペロブスカイト型複合酸化物は、
上記特性を利用するもので、A、、 A、 Bl−。
上記特性を利用するもので、A、、 A、 Bl−。
B’ yO,で表わされ、特にBサイト・イオンの原子
価制御を目的として、Aサイト・イオンに希土類金属、
特にLaまたはNdを用い、その一部をA′サイト・イ
オンCe、 Pr、 Sin、 Eu、 Sc+
Bi、 Pb+ Ca+SrまたはBaで置き換えてい
る。一般にAサイト・イオンを希土類金属と異原子価を
持つ金属との組合せをおこなうと、酸化活性が増大し、
白金族系触媒に匹敵すると言われている。この理由は、
異原子価の金属を置換することで、Bサイト・イオンの
酸化状態や、酸素の格子欠陥量を制御できることは前述
の通りであり、この結果、酸化活性に重要な収着酸素を
増加させることによる。収着酸素は、a)アルファー酸
素2800°C以下の幅広い温度範囲で脱離し、Aサイ
ト・イオンの部分置換によって生じる酸素空孔に収着し
ている。b)ベータ酸素:820°C付近で、鋭いピー
ク状に脱離し、Bサイト金属の低原子価への還元に対応
する。という2種が知られている。
価制御を目的として、Aサイト・イオンに希土類金属、
特にLaまたはNdを用い、その一部をA′サイト・イ
オンCe、 Pr、 Sin、 Eu、 Sc+
Bi、 Pb+ Ca+SrまたはBaで置き換えてい
る。一般にAサイト・イオンを希土類金属と異原子価を
持つ金属との組合せをおこなうと、酸化活性が増大し、
白金族系触媒に匹敵すると言われている。この理由は、
異原子価の金属を置換することで、Bサイト・イオンの
酸化状態や、酸素の格子欠陥量を制御できることは前述
の通りであり、この結果、酸化活性に重要な収着酸素を
増加させることによる。収着酸素は、a)アルファー酸
素2800°C以下の幅広い温度範囲で脱離し、Aサイ
ト・イオンの部分置換によって生じる酸素空孔に収着し
ている。b)ベータ酸素:820°C付近で、鋭いピー
ク状に脱離し、Bサイト金属の低原子価への還元に対応
する。という2種が知られている。
以上の酸化活性を持つペロブスカイト複合酸化物である
が、Bサイトに用いる遷移金属によって還元特性を持た
せることが出来る。
が、Bサイトに用いる遷移金属によって還元特性を持た
せることが出来る。
しかるに、その特性は、Bサイトに用いる金属本来の特
性を増加させるだけで、本質的な異常原子の特性を持た
ない。したがって当該酸化物上に貴金属触媒を担持する
のみでは、必ずしも発明者の要求する触媒特性は得られ
ない。
性を増加させるだけで、本質的な異常原子の特性を持た
ない。したがって当該酸化物上に貴金属触媒を担持する
のみでは、必ずしも発明者の要求する触媒特性は得られ
ない。
このため、B′サイト金属としてPt、 Rh、 Pd
。
。
RuおよびIrから成る群から選ばれた少くとも1種の
金属を用いる場合には特に強力な還元活性が付与される
事で遷移金属のみでは得られない高活性な触媒が得られ
る。XPS (X−Ray Photoemissio
nSpec troscopy)による測定でB′サイ
トにRuを用いる場合には非常に触媒活性の高いとされ
るRu”が発現していることが確認されている。
金属を用いる場合には特に強力な還元活性が付与される
事で遷移金属のみでは得られない高活性な触媒が得られ
る。XPS (X−Ray Photoemissio
nSpec troscopy)による測定でB′サイ
トにRuを用いる場合には非常に触媒活性の高いとされ
るRu”が発現していることが確認されている。
以上の様にして得られるペロブスカイト型複合酸化物と
、それ自身が02ストレージ性を持つ希土類酸化物とを
、高度に分散させる目的で、高比表面積を有する活性ア
ルミナと共にモノリス担体表面にコーティングし、触媒
担体となし、その上に貴金属を担持することで、高活性
、高耐久性を有する排ガス浄化用触媒が得られる。
、それ自身が02ストレージ性を持つ希土類酸化物とを
、高度に分散させる目的で、高比表面積を有する活性ア
ルミナと共にモノリス担体表面にコーティングし、触媒
担体となし、その上に貴金属を担持することで、高活性
、高耐久性を有する排ガス浄化用触媒が得られる。
触媒担体に担持させる貴金属は、Pd単独でも良いが、
Pd、 PLおよびI’lhから成る群から選ばれた少
くとも1種の貴金属が使用される。この内特に好ましい
組合せとしては、例えばPd/Rh、 Pd/Pt/R
hの系がある。
Pd、 PLおよびI’lhから成る群から選ばれた少
くとも1種の貴金属が使用される。この内特に好ましい
組合せとしては、例えばPd/Rh、 Pd/Pt/R
hの系がある。
触媒成分は通常の範囲で用いられる。
(実施例)
以下、本発明を実施例、比較例および試験例により説明
する。
する。
夫茄眉土
γ−アルミナを主たる成分とする活性アルミナ粉末10
00 gに対し、硝酸セリウム227.16 gをイオ
ン交換水1000 gに溶解した溶液を加え、良く撹拌
した後、オーブン中150°Cで約3時間乾燥した後、
空気気流中600°Cで2時間焼成してセリウム含有活
性アルミナ粉末を得た。次いで硝酸ランタン33.37
g、硝酸ストロンチウム8.78 g 、硝酸鉄30
.10 g、塩化チタン9.87 gをイオン交換水1
000gに溶解した溶液を、上記活性アルミナ粉末10
90gに加え、良く撹拌し、次いで、オーブン中150
°Cで約3時間乾燥した後、空気気流中600°Cで2
時間焼成して、ペロブスカイト型複合酸化物含有活性ア
ルミナ粉末を得た。次に硝酸酸性ベーマイトゾル(ベー
マイトアルミナ10重量%懸濁液に10重量%HNO,
を添加することによって得られるゾル)2478 g、
上記活性アルミナ粉末1137g、酸化セリウム粉末3
85gをボールミルボットに投入し、8時間粉砕してス
ラリーを得た。得られたスラリーをモノリス担体基材(
1,7L 400セル)に塗布し、130°Cで1時間
乾燥した後、650°Cで2時間、空気雰囲気中で焼成
した。この時の塗布量は、220g/個に設定した。さ
らにこの担体に1個当り、パラジウム0.85gを、ジ
ニトロジアンミンパラジウム硝酸水溶液を用い含浸担持
し、マイクロ波乾燥装置を用い、急速乾燥したのち、5
00°Cで1時間燃焼ガス雰囲気中で焼成して触媒1を
得た。この触媒1は、パラジウム0.50g/42、セ
リウム184.5 g/42、複合酸化物A (Lao
、aSro、zFeo、bTio、 403) 16.
47 g / Rを含有していた。
00 gに対し、硝酸セリウム227.16 gをイオ
ン交換水1000 gに溶解した溶液を加え、良く撹拌
した後、オーブン中150°Cで約3時間乾燥した後、
空気気流中600°Cで2時間焼成してセリウム含有活
性アルミナ粉末を得た。次いで硝酸ランタン33.37
g、硝酸ストロンチウム8.78 g 、硝酸鉄30
.10 g、塩化チタン9.87 gをイオン交換水1
000gに溶解した溶液を、上記活性アルミナ粉末10
90gに加え、良く撹拌し、次いで、オーブン中150
°Cで約3時間乾燥した後、空気気流中600°Cで2
時間焼成して、ペロブスカイト型複合酸化物含有活性ア
ルミナ粉末を得た。次に硝酸酸性ベーマイトゾル(ベー
マイトアルミナ10重量%懸濁液に10重量%HNO,
を添加することによって得られるゾル)2478 g、
上記活性アルミナ粉末1137g、酸化セリウム粉末3
85gをボールミルボットに投入し、8時間粉砕してス
ラリーを得た。得られたスラリーをモノリス担体基材(
1,7L 400セル)に塗布し、130°Cで1時間
乾燥した後、650°Cで2時間、空気雰囲気中で焼成
した。この時の塗布量は、220g/個に設定した。さ
らにこの担体に1個当り、パラジウム0.85gを、ジ
ニトロジアンミンパラジウム硝酸水溶液を用い含浸担持
し、マイクロ波乾燥装置を用い、急速乾燥したのち、5
00°Cで1時間燃焼ガス雰囲気中で焼成して触媒1を
得た。この触媒1は、パラジウム0.50g/42、セ
リウム184.5 g/42、複合酸化物A (Lao
、aSro、zFeo、bTio、 403) 16.
47 g / Rを含有していた。
実新I1%
実施例1記載のセリウム含有活性アルミナ粉末1090
gに、硝酸ランタン16.32 g、硝酸バリウム9
.09g、硝酸鉄22.44 g、バナジン酸アンモニ
ウム2.71gをイオン交換水1000 gに溶解した
溶液を加え、良く撹拌し、次いで、オーブン中150″
Cで約3時間乾燥した後、空気気流中600″Cで2時
間焼成してペロブスカイト型複合酸化物含有活性アルミ
ナを得た。次に硝酸酸性ベーマイトアルミナゾル247
8 g、上記活性アルミナ粉末1137g、酸化セリウ
ム粉末385gをボールミルボットに投入し、8時間粉
砕して得たスラリーをコーディエライトを主成分とする
モノリス担体基材(400セル、1.71)に塗布し、
130°Cで1時間乾燥したのち650°Cで2時間、
空気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量は2zog/
個に設定した。さらにこの担体に1個当り、パラジウム
0.654 g、ロジウム0.022g1ジニトロジア
ンミンパラジウム、硝酸ロジウムの混合水溶液を用い、
含浸担持し、マイクロ波乾燥装置を用い、急速乾燥した
のち、soo ’cで1時間燃焼ガス雰囲気中で焼成し
て触媒2を得た。
gに、硝酸ランタン16.32 g、硝酸バリウム9
.09g、硝酸鉄22.44 g、バナジン酸アンモニ
ウム2.71gをイオン交換水1000 gに溶解した
溶液を加え、良く撹拌し、次いで、オーブン中150″
Cで約3時間乾燥した後、空気気流中600″Cで2時
間焼成してペロブスカイト型複合酸化物含有活性アルミ
ナを得た。次に硝酸酸性ベーマイトアルミナゾル247
8 g、上記活性アルミナ粉末1137g、酸化セリウ
ム粉末385gをボールミルボットに投入し、8時間粉
砕して得たスラリーをコーディエライトを主成分とする
モノリス担体基材(400セル、1.71)に塗布し、
130°Cで1時間乾燥したのち650°Cで2時間、
空気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量は2zog/
個に設定した。さらにこの担体に1個当り、パラジウム
0.654 g、ロジウム0.022g1ジニトロジア
ンミンパラジウム、硝酸ロジウムの混合水溶液を用い、
含浸担持し、マイクロ波乾燥装置を用い、急速乾燥した
のち、soo ’cで1時間燃焼ガス雰囲気中で焼成し
て触媒2を得た。
この触媒2は、パラジウム0.385 g / I!、
ロジウム0.0129 g / f、セリウム184.
5 g/ffi、、複合酸化物B (Lao、Jao
、3Feo、eVo、zO:+) 16.47g/nを
含有していた。
ロジウム0.0129 g / f、セリウム184.
5 g/ffi、、複合酸化物B (Lao、Jao
、3Feo、eVo、zO:+) 16.47g/nを
含有していた。
ル較尉上
シリカ2563 g、セリウムを金属換算3重量%を含
む活性アルミナ粒状担体1437 gをボールミルに混
ぜ込み、6時間粉砕した後、コーディエライト質一体型
担体(400セル、1.7 ff1)にコーティングし
、650″Cで2時間焼成した。この時のコーテイング
量は340g/個に設定した。さらにこの担体を塩化白
金酸、塩化パラジウムおよび塩化ロジウムの混合水溶液
に浸漬し、Hz/Nz気流中で還元した。白金、パラジ
ウムおよびロジウムは、担体1個当り、それぞれ、0.
96g、0.96 g、0.19gに設定した。次に、
燃焼ガス気流中600°Cで2時間焼成して触媒Aを得
た。この触媒Aは、白金0.562g/l、パラジウム
0.562 g/1.、ロジウム0.113g/2、セ
リウム6.6g//!を含をしていた。
む活性アルミナ粒状担体1437 gをボールミルに混
ぜ込み、6時間粉砕した後、コーディエライト質一体型
担体(400セル、1.7 ff1)にコーティングし
、650″Cで2時間焼成した。この時のコーテイング
量は340g/個に設定した。さらにこの担体を塩化白
金酸、塩化パラジウムおよび塩化ロジウムの混合水溶液
に浸漬し、Hz/Nz気流中で還元した。白金、パラジ
ウムおよびロジウムは、担体1個当り、それぞれ、0.
96g、0.96 g、0.19gに設定した。次に、
燃焼ガス気流中600°Cで2時間焼成して触媒Aを得
た。この触媒Aは、白金0.562g/l、パラジウム
0.562 g/1.、ロジウム0.113g/2、セ
リウム6.6g//!を含をしていた。
北1石1亀
アルミナゾル2563 g、活性アルミナ粒状担体14
37 gをボールミルで6時間粉砕した後、コーディエ
ライト質一体型担体(400セル、1.7 N)にコー
ティングし、650°Cで2時間焼成した。この時のコ
ーテイング量は、340g/個に設定した。
37 gをボールミルで6時間粉砕した後、コーディエ
ライト質一体型担体(400セル、1.7 N)にコー
ティングし、650°Cで2時間焼成した。この時のコ
ーテイング量は、340g/個に設定した。
次いで硝酸セリウムCe(No3)zの水溶液で、セリ
ウム金属換算28g/個付着させ、120°Cで3時間
乾燥後、空気気流中600°Cで2時間焼成した。さら
に塩化白金酸、塩化パラジウムおよび塩化ロジウムの混
合水溶液に浸漬し、担体1個当り、白金0.96 g
、パラジウム0.96 g 、ロジウム0.19gを担
持した後、燃焼ガス気流中600°Cで2時間焼成して
触媒Bを得た。この触媒Bは白金0.562 g/l、
パラジウム0.562 g/l、ロジウム0.113
g/l、セリウム16.47 g/l−を含有していた
。
ウム金属換算28g/個付着させ、120°Cで3時間
乾燥後、空気気流中600°Cで2時間焼成した。さら
に塩化白金酸、塩化パラジウムおよび塩化ロジウムの混
合水溶液に浸漬し、担体1個当り、白金0.96 g
、パラジウム0.96 g 、ロジウム0.19gを担
持した後、燃焼ガス気流中600°Cで2時間焼成して
触媒Bを得た。この触媒Bは白金0.562 g/l、
パラジウム0.562 g/l、ロジウム0.113
g/l、セリウム16.47 g/l−を含有していた
。
拭狂貞上
実施例1〜2より得た触媒1〜2、比較例1〜2で得た
触媒A−Bにつき下記条件で耐久試験を行なった後、性
能評価試験を行ない、その結果を表1に示す。
触媒A−Bにつき下記条件で耐久試験を行なった後、性
能評価試験を行ない、その結果を表1に示す。
乱久跋狂条往
触 媒 一体型貴金属触媒触媒出口ガス
温度 750°C 空間速度 約7万Hr−’耐久時間
100時間 エンジン 排気1 2200 cc燃 料
無煙ガソリン 耐久中入ロガス雰囲気 CO0,4〜0.6%at
o、s±0.1% No 1000 ppm HC2500ppm Cot 14.9±0.1% 牲m几債車輌 車 輌 セドリック(日産自動車■製、乗用車、商品
名) 排気量 2000 cc 実JI生1 ガンマ、又はデルタ−アルミナを主成分とする活性アル
ミナ担体に、硝酸セリウム水溶液を、浸漬法を用い、セ
リウム金属として3.0重量%担持した。担持後、15
0″Cで1時間乾燥してセリウム担持活性アルミナ担体
を得た。
温度 750°C 空間速度 約7万Hr−’耐久時間
100時間 エンジン 排気1 2200 cc燃 料
無煙ガソリン 耐久中入ロガス雰囲気 CO0,4〜0.6%at
o、s±0.1% No 1000 ppm HC2500ppm Cot 14.9±0.1% 牲m几債車輌 車 輌 セドリック(日産自動車■製、乗用車、商品
名) 排気量 2000 cc 実JI生1 ガンマ、又はデルタ−アルミナを主成分とする活性アル
ミナ担体に、硝酸セリウム水溶液を、浸漬法を用い、セ
リウム金属として3.0重量%担持した。担持後、15
0″Cで1時間乾燥してセリウム担持活性アルミナ担体
を得た。
次に、硝酸ランタン、硝酸ストロンチウム、硝酸コバル
ト、硝酸パラジウムをぞれぞれ化学量論比、用いて、L
ao、 asro、 zcoo、 tPda、 xis
なる複合酸化物Cを得た。
ト、硝酸パラジウムをぞれぞれ化学量論比、用いて、L
ao、 asro、 zcoo、 tPda、 xis
なる複合酸化物Cを得た。
上記酸化物を得る方法としては種々考えられるが、本実
施例では、全ての硝酸塩溶液を混合した後、重炭酸アン
モニウムを用い、炭酸塩として沈澱させた後、100°
Cで5時間乾燥し、その後、空気気流中850°Cで5
時間焼成して酸化物を得た。
施例では、全ての硝酸塩溶液を混合した後、重炭酸アン
モニウムを用い、炭酸塩として沈澱させた後、100°
Cで5時間乾燥し、その後、空気気流中850°Cで5
時間焼成して酸化物を得た。
得られた酸化物のX線回折結果は、ペロプスカイト型構
造であり、N!吸着法によるB、E、T、比表面積は1
0m2/gであった。
造であり、N!吸着法によるB、E、T、比表面積は1
0m2/gであった。
以上、得られたペロブスカイト型複合酸化物320g、
酸化セリウム粉末491g、セリウム担持活性アルミナ
626gを硝酸酸性ベーマイトゾル(ベーマイトアルミ
ナ10重量%けん濁液に10重量%tlNO3を加えて
得られるゾル) 2563 gと共に、磁性ボールミル
ボットへ投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。この
スラリー液をコーディエライト質モノリス担体(406
セル/in2.1.71容量)に、浸漬法等を用いコー
ティングを行い、130°Cで1時間乾燥した後、65
0°Cで2時間、空気気流中で焼成し、触媒担体を得た
。
酸化セリウム粉末491g、セリウム担持活性アルミナ
626gを硝酸酸性ベーマイトゾル(ベーマイトアルミ
ナ10重量%けん濁液に10重量%tlNO3を加えて
得られるゾル) 2563 gと共に、磁性ボールミル
ボットへ投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。この
スラリー液をコーディエライト質モノリス担体(406
セル/in2.1.71容量)に、浸漬法等を用いコー
ティングを行い、130°Cで1時間乾燥した後、65
0°Cで2時間、空気気流中で焼成し、触媒担体を得た
。
この時のコーテイング量は、340g/個に設定した。
得られた触媒担体に、硝酸パラジウム溶液、ジニトロジ
アンミン白金硝酸溶液、硝酸ロジウム溶液を用い、担体
1個当り、パラジウムを0.704 g、白金を0.7
04 g、ロジウムを0.094 g浸漬法を用いて担
持し、急速乾燥後、燃焼ガス雰囲気中、600°Cで1
時間焼成して触媒3を得た。
アンミン白金硝酸溶液、硝酸ロジウム溶液を用い、担体
1個当り、パラジウムを0.704 g、白金を0.7
04 g、ロジウムを0.094 g浸漬法を用いて担
持し、急速乾燥後、燃焼ガス雰囲気中、600°Cで1
時間焼成して触媒3を得た。
此双±J
比較のため、コーティング層中に加える複合酸化物をL
a及びCoから作られるLaCoO3を含む上記実施例
3で得た触媒担体に、Pt、 Pd、 Rhを担持して
触媒Cを得た。
a及びCoから作られるLaCoO3を含む上記実施例
3で得た触媒担体に、Pt、 Pd、 Rhを担持して
触媒Cを得た。
又、コーティング層中に、酸化セリウムのみを含む、上
記実施例3で得た触媒担体にPt、 Pd、 Rhを担
持した触媒りを得た。
記実施例3で得た触媒担体にPt、 Pd、 Rhを担
持した触媒りを得た。
夫施貫土
実施例3における複合酸化物がD (La@、aSro
、zMno、 tPto、 103)である以外は同様
にして、触媒4を得た。
、zMno、 tPto、 103)である以外は同様
にして、触媒4を得た。
実脂尉工
実施例3における複合酸化物がE (Lao、aBao
、zTio、 tPdo、 303)である以外は同様
にして、触媒5を得た。
、zTio、 tPdo、 303)である以外は同様
にして、触媒5を得た。
ル較拠土
特開昭52−116779号公報に記載された方法に従
って、シリカゲル2563 g、活性アルミナ粉末担体
に硝酸セリウム水溶液を含浸乾燥した後、空気気流中で
600°C11,5時間焼成して、セリウムを金属換算
で3重量%担持した担体1437 gをボールミルボッ
トに投入し6時間混合粉砕した後、コーディエライト質
担体基材(400セル/in2.1.7 ffi容量)
にコーティングし、乾燥後650°Cで2時間焼成した
。この時のコート量は340g/個に設定した。さらに
この担体を塩化白金酸と塩化ロジウムの混合水溶液に浸
漬し、H2/ N Z気流中で還元した。この後600
°Cで2時間焼成して、触媒Eを得た。
って、シリカゲル2563 g、活性アルミナ粉末担体
に硝酸セリウム水溶液を含浸乾燥した後、空気気流中で
600°C11,5時間焼成して、セリウムを金属換算
で3重量%担持した担体1437 gをボールミルボッ
トに投入し6時間混合粉砕した後、コーディエライト質
担体基材(400セル/in2.1.7 ffi容量)
にコーティングし、乾燥後650°Cで2時間焼成した
。この時のコート量は340g/個に設定した。さらに
この担体を塩化白金酸と塩化ロジウムの混合水溶液に浸
漬し、H2/ N Z気流中で還元した。この後600
°Cで2時間焼成して、触媒Eを得た。
ル較開工
特開昭54−159391号公報に記載された方法に従
って、アルミナゾル2563 g、活性アルミナ粉末担
体1437gをボールミルボットに投入し6時間混合粉
砕した後、モノリス担体基材(400セル/in”、1
.7 i!、容量)にコーティングし、乾燥した後、6
50°Cで2時間焼成した。この時のコーテイング量は
340g/個に設定した。
って、アルミナゾル2563 g、活性アルミナ粉末担
体1437gをボールミルボットに投入し6時間混合粉
砕した後、モノリス担体基材(400セル/in”、1
.7 i!、容量)にコーティングし、乾燥した後、6
50°Cで2時間焼成した。この時のコーテイング量は
340g/個に設定した。
次いで、硝酸セリウム水溶液を用い、セリウムを金属換
算で28g付着させた。この後120“Cで3時間乾燥
し、空気気流中600°Cで2時間焼成した。
算で28g付着させた。この後120“Cで3時間乾燥
し、空気気流中600°Cで2時間焼成した。
さらにこの後、塩化白金酸と塩化ロジウムの混合水溶液
中に浸漬し、担体1個当りptを1.91g、ロジウム
0.191 gになるように担持した後、焼成して触媒
Fを得た。
中に浸漬し、担体1個当りptを1.91g、ロジウム
0.191 gになるように担持した後、焼成して触媒
Fを得た。
拭験開(
実施例3.4.5及び比較例3,4.5で得た触媒につ
き、試験例1と同様の条件で実車耐久(工、ンジンit
lを行い、10モードエミンシヨンの浄化率、耐久後の
温度特性を測定した。
き、試験例1と同様の条件で実車耐久(工、ンジンit
lを行い、10モードエミンシヨンの浄化率、耐久後の
温度特性を測定した。
結果は、表2に10モードエミツシヨン浄化率、第1図
に次の評価条件で測定したNOX転化率を温度特性とし
て示した。図中の曲線の記号は各触媒に対応する。
に次の評価条件で測定したNOX転化率を温度特性とし
て示した。図中の曲線の記号は各触媒に対応する。
北僑条件
空燃比(A/F) −14,7+0゜1(1fiz)
空間速度−約70000 Hr”
触媒容量=1.71
人口ガス組成:前記試験例1の耐久試験の場合と同じ
実画I引灸
ガンマ、又はデルタ−アルミナを主成分とする活性アル
ミナ担体に、硝酸セリウム水溶液を、浸漬法を用い、セ
リウム金属として3.0重量%担持シタ。担持後、15
0″Cで1時間乾燥してセリウム担持活性アルミナ担体
を得た。
ミナ担体に、硝酸セリウム水溶液を、浸漬法を用い、セ
リウム金属として3.0重量%担持シタ。担持後、15
0″Cで1時間乾燥してセリウム担持活性アルミナ担体
を得た。
次に、硝酸ランタン、硝酸プラセオジム、硝酸第2鉄、
硝酸パラジウムをぞれぞれ化学量論比用いて、Lao、
aPro、 zFeo、 qtPdo、 ozO:+
なる複合酸化物Fを得た。同様に硝酸ランタン、硝酸プ
ラセオジム、硝酸第二鉄、硝酸ルテニウムを化学量論比
用いて、Lao、 5Pro、 zFeo、 qJuo
、 ozO3なる複合酸化物 ・Gを得た。
硝酸パラジウムをぞれぞれ化学量論比用いて、Lao、
aPro、 zFeo、 qtPdo、 ozO:+
なる複合酸化物Fを得た。同様に硝酸ランタン、硝酸プ
ラセオジム、硝酸第二鉄、硝酸ルテニウムを化学量論比
用いて、Lao、 5Pro、 zFeo、 qJuo
、 ozO3なる複合酸化物 ・Gを得た。
上記酸化物は実施例3に記載した方法で得た。
得られた酸化物のX線回折結果は、ペロプスカイト型構
造であり、N2吸着法によるB、E、T、比表面積は1
0m”7gであった。
造であり、N2吸着法によるB、E、T、比表面積は1
0m”7gであった。
以上、得られたペロプスカイト型複合酸化物A:160
gSB :160 g、酸化セリウム粉末491g。
gSB :160 g、酸化セリウム粉末491g。
セリウム担持活性アルミナ626gを硝酸酸性へ一マイ
トゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁液に10
重量%llN0:lを加えて得られるゾル)2563g
と共に、磁性ボールミルボットへ投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライト
質モノリス担体(400セル/In”、1.72容量)
に浸漬法等を用いコーティングを行い、130°Cで1
時間乾燥した後、650°Cで2時間、空気気流中で焼
成し、触媒担体を得た。
トゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁液に10
重量%llN0:lを加えて得られるゾル)2563g
と共に、磁性ボールミルボットへ投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。このスラリー液をコーディエライト
質モノリス担体(400セル/In”、1.72容量)
に浸漬法等を用いコーティングを行い、130°Cで1
時間乾燥した後、650°Cで2時間、空気気流中で焼
成し、触媒担体を得た。
この時のコーテイング量は、340g/個に設定した。
得られた触媒担体に、硝酸パラジウム溶液、ジニトロジ
アンミン白金硝酸溶液、硝酸ロジウム溶液を用い、担体
1個当り、パラジウムを0.704 g、白金を0.7
04 g、ロジウムを0.094 g浸漬法を用いて担
持し、急速乾燥後、燃焼ガス雰囲気中、600°Cで1
時間焼成して触媒6を得た。
アンミン白金硝酸溶液、硝酸ロジウム溶液を用い、担体
1個当り、パラジウムを0.704 g、白金を0.7
04 g、ロジウムを0.094 g浸漬法を用いて担
持し、急速乾燥後、燃焼ガス雰囲気中、600°Cで1
時間焼成して触媒6を得た。
ル較別工
比較のため、コーティング層中に加える複合酸化物をL
a及びFeから作られるLaFe0tを含む上記実施例
6で得た触媒担体に、Pt、 Pd、 Rhを担持して
触媒Gを得た。
a及びFeから作られるLaFe0tを含む上記実施例
6で得た触媒担体に、Pt、 Pd、 Rhを担持して
触媒Gを得た。
又、コーティング層中に、酸化セリウムのみを含む、上
記実施例6で得た触媒担体にPt、 Pd、 Ilhを
担持した触媒Hを得た。
記実施例6で得た触媒担体にPt、 Pd、 Ilhを
担持した触媒Hを得た。
実施±1
実施例6における酸化活性複合酸化物がH(Lao、
5Pro、 tFeo、 qsPdo、 0503)で
ある以外は同様にし、触媒7を得た。
5Pro、 tFeo、 qsPdo、 0503)で
ある以外は同様にし、触媒7を得た。
1膳拠主
実施例6における還元活性複合酸化物がI(t、ao、
ePro、 zFeo、 *sRu+、 0503)
である以外は同様にし、触媒8を得た。
ePro、 zFeo、 *sRu+、 0503)
である以外は同様にし、触媒8を得た。
尖指貫主
実施例6における酸化活性複合酸化物がJ(Lao、
6Pro、 aFeo、 qtPdo、 ozO3)で
ある以外は同様にし、触媒9を得た。
6Pro、 aFeo、 qtPdo、 ozO3)で
ある以外は同様にし、触媒9を得た。
尖施拠則
実施例6における酸化活性複合酸化物がH,還元活性複
合酸化物がIである以外は同様にして、触媒10を得た
。
合酸化物がIである以外は同様にして、触媒10を得た
。
試1し生よ
実施例6〜10及び比較例6で得た触媒につき、試験例
1と同様の試験条件で実車耐久(エンジン耐久)を行い
、lOモードエミッションの浄化率、耐久後の温度特性
を測定した。
1と同様の試験条件で実車耐久(エンジン耐久)を行い
、lOモードエミッションの浄化率、耐久後の温度特性
を測定した。
結果は、表3に10モードエミツシヨン浄化率、第2図
に試験例2と同様の条件で測定したNoX転化率を温度
特性として示した。尚比較のため表3および第2図に比
較例4および5の触媒EおよびFの結果を示す。
に試験例2と同様の条件で測定したNoX転化率を温度
特性として示した。尚比較のため表3および第2図に比
較例4および5の触媒EおよびFの結果を示す。
実画I凍は
ガンマ、又はデルタ−アルミナを主成分とする活性アル
ミナ担体に、硝酸セリウム水溶液を、浸せき法を用い、
セリウム金属として3.0重世%担持した。担持後、1
50°Cで1時間乾燥してセリウム担持活性アルミナ担
体を得た。
ミナ担体に、硝酸セリウム水溶液を、浸せき法を用い、
セリウム金属として3.0重世%担持した。担持後、1
50°Cで1時間乾燥してセリウム担持活性アルミナ担
体を得た。
次に、硝酸セリウム、硝酸バリウム、硝酸マンガン、硝
酸パラジウムをそれぞれ化学量論比用いて、ceo、a
Bao、z ?InO,qff pao、o:l 0
3なる複合酸化物Kを得た。同様に硝酸ランタン、硝酸
バリウム、硝酸銅、硝酸ルテニウムを化学量論比用いて
、Ceo、 s Baa、 z Cuo、 97 Ru
o、 O:lなる複合酸化物りを得た。
酸パラジウムをそれぞれ化学量論比用いて、ceo、a
Bao、z ?InO,qff pao、o:l 0
3なる複合酸化物Kを得た。同様に硝酸ランタン、硝酸
バリウム、硝酸銅、硝酸ルテニウムを化学量論比用いて
、Ceo、 s Baa、 z Cuo、 97 Ru
o、 O:lなる複合酸化物りを得た。
上記酸化物を得る方法としては種々考えられるが、本実
施例では、全ての硝酸塩溶液を混合後、重炭酸アンモニ
ウムを用い、炭酸塩として沈澱後、100°Cで5時間
乾燥し、その後、空気気流中850°Cで5時間焼成し
て得た。得られた酸化物のX線回折結果は、ペロブスカ
イト型構造であり、N2吸着法によるB、E、T、比表
面積は10m”/ gであった。
施例では、全ての硝酸塩溶液を混合後、重炭酸アンモニ
ウムを用い、炭酸塩として沈澱後、100°Cで5時間
乾燥し、その後、空気気流中850°Cで5時間焼成し
て得た。得られた酸化物のX線回折結果は、ペロブスカ
イト型構造であり、N2吸着法によるB、E、T、比表
面積は10m”/ gであった。
以上得られたペロブスカイト型複合酸化物に:460
g、 B : 160 g、酸化セリウム粉末491
g。
g、 B : 160 g、酸化セリウム粉末491
g。
セリウム担持活性アルミナ626gを硝酸酸性ベーマイ
トゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁液に10
重量%HNO,を加えて得られるゾル)2563gと共
に、磁性ボールミルポットへ投入し、混合粉砕してスラ
リー液を得た。このスラリー液をコージェライト質モノ
リス担体(400セル八n”、 1.7L容量)に、浸
せき法等を用いコーティングを行い、130°Cで1時
間乾燥後、650″Cで2時間、空気気流中で焼成し、
触媒担体を得た。この時のコーテイング量は、340g
/個の設定した。得られた触媒担体に、硝酸パラジウム
溶液、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液、硝酸ロジウム
溶液を用い、担体1個当たり、パラジウムを0.704
g、白金を0.704 g、ロジウムを0.094
g漫せき法を用いて担持し、急速乾燥後、燃焼ガス雰囲
気中600°Cで1時間焼成して触媒11を得た。
トゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁液に10
重量%HNO,を加えて得られるゾル)2563gと共
に、磁性ボールミルポットへ投入し、混合粉砕してスラ
リー液を得た。このスラリー液をコージェライト質モノ
リス担体(400セル八n”、 1.7L容量)に、浸
せき法等を用いコーティングを行い、130°Cで1時
間乾燥後、650″Cで2時間、空気気流中で焼成し、
触媒担体を得た。この時のコーテイング量は、340g
/個の設定した。得られた触媒担体に、硝酸パラジウム
溶液、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液、硝酸ロジウム
溶液を用い、担体1個当たり、パラジウムを0.704
g、白金を0.704 g、ロジウムを0.094
g漫せき法を用いて担持し、急速乾燥後、燃焼ガス雰囲
気中600°Cで1時間焼成して触媒11を得た。
ル較桝1
比較のため、コーティング層中に加える複合酸化物をC
e及びMnから作られるCeMn0zを含む上記実施例
1で得た触媒担体に、Pt、 Pd、 Rhを担持して
触媒12を得た。又、コーティング層中に、酸化セリウ
ムのみを含む、上記実施例11で得た触媒担体にPt、
Pd、 Rhを担持した触媒13を得た。
e及びMnから作られるCeMn0zを含む上記実施例
1で得た触媒担体に、Pt、 Pd、 Rhを担持して
触媒12を得た。又、コーティング層中に、酸化セリウ
ムのみを含む、上記実施例11で得た触媒担体にPt、
Pd、 Rhを担持した触媒13を得た。
1旌U
実施例11における酸化活性複合酸化物がM (Ceo
、5Bao、z Mn1.Os Pdo、os Os)
である以外は同様にして、触媒14を得た。
、5Bao、z Mn1.Os Pdo、os Os)
である以外は同様にして、触媒14を得た。
災施舅U
実施例11における還元活性複合酸化物がN (Ceo
、5Bao、z CLI41.9s Ruo、os (
h)である以外は同様にして、触媒15を得た。
、5Bao、z CLI41.9s Ruo、os (
h)である以外は同様にして、触媒15を得た。
尖施尉■
実施例11における酸化活性複合酸化物が0 (Ceo
、1B86.4 Mno、qt Pdo、os 03)
である以外は同様にして、触媒16を得た。
、1B86.4 Mno、qt Pdo、os 03)
である以外は同様にして、触媒16を得た。
実施貫長
実施例11における酸化活性複合酸化物M、還元活性複
合酸化物がNである以外は同様にして、触媒17を得た
。
合酸化物がNである以外は同様にして、触媒17を得た
。
、比戟韮」−
特開昭52−116779号公報に記載された方法に従
って、シリカゲル2563 g、活性アルミナ粉末担体
に硝酸セリウム水溶液を含浸乾燥した後、空気気流中で
600°C,1,5時間焼成して、セリウムを金属換算
で3重量%担持した担体1437 gをボールミルポッ
トに投入し6時間部合粉砕した後、コージェライト質担
体基材(400セル/in”、 1.7L容′M)にコ
ーティングし、乾燥後650°Cで2時間焼成した。
って、シリカゲル2563 g、活性アルミナ粉末担体
に硝酸セリウム水溶液を含浸乾燥した後、空気気流中で
600°C,1,5時間焼成して、セリウムを金属換算
で3重量%担持した担体1437 gをボールミルポッ
トに投入し6時間部合粉砕した後、コージェライト質担
体基材(400セル/in”、 1.7L容′M)にコ
ーティングし、乾燥後650°Cで2時間焼成した。
この時のコート量は340g/個に設定した。さらにこ
の担体を塩化白金酸と塩化ロジウムの混合水溶液に浸せ
きし、H2/N!気流中で還元した。この後600 ’
Cで2時間焼成して、触媒18を得た。
の担体を塩化白金酸と塩化ロジウムの混合水溶液に浸せ
きし、H2/N!気流中で還元した。この後600 ’
Cで2時間焼成して、触媒18を得た。
止較■エ
アルミナ粉末担体1437 gをボールミルボットに投
入、6時間部合粉砕した後、モノリス担体基材(400
セル/in”、 1.7L容量)にコーティング、乾燥
後、650°Cで2時間焼成した。この時のコーテイン
グ量は340g/個に設定した。
入、6時間部合粉砕した後、モノリス担体基材(400
セル/in”、 1.7L容量)にコーティング、乾燥
後、650°Cで2時間焼成した。この時のコーテイン
グ量は340g/個に設定した。
次いで、硝酸セリウム水溶液を用い、セリウムを金属換
算で28g付着させた。この後120°Cで3時間乾燥
し、空気気流中600°Cで2時間焼成した。
算で28g付着させた。この後120°Cで3時間乾燥
し、空気気流中600°Cで2時間焼成した。
さらにこの後、塩化白金酸と塩化ロジウムの混合水溶液
中に浸せきし、担体1個当たりptを 1.91g、ロ
ジウム0.191 gになるように担持した後、焼成し
て触媒19を得た。
中に浸せきし、担体1個当たりptを 1.91g、ロ
ジウム0.191 gになるように担持した後、焼成し
て触媒19を得た。
拭脹■土
実施例11.12.13.14.15及び比較例7,8
゜9で得た触媒につき、下記条件で実車耐久(エンジン
耐久)を行い、10モードエミツシヨンの浄化率、耐久
後の温度特性を測定した。結果は、表4に10モード浄
化率を示した。
゜9で得た触媒につき、下記条件で実車耐久(エンジン
耐久)を行い、10モードエミツシヨンの浄化率、耐久
後の温度特性を測定した。結果は、表4に10モード浄
化率を示した。
工!長し1犯に住
触媒 一体型貴金属触媒触媒出口温
度 700°C 空間速度 約650008−温耐久温度
100時間 エンジン 排気量2000cc燃料
無鉛ガソリン耐久中入ロエミッション
CO0,4〜0.6%0 0.5+0.1% NO1200ppm HC2300ppm GO! 14.9 +0.1% 血詣拝皿里再 車両 スカイライン(日産自動車製・乗用車)排気1
2000cc (発明の効果) 以上説明してきたように、この発明によれば、その構成
をモノリス担体基材表面に、触媒活性成分たる貴金属を
担持するコート層に耐熱性に優れ、且それ自身が触媒活
性を持つ、ペロブスカイト型複合酸化物と02ストレー
ジ性を持つ希土類金属酸化物と活性アルミナより成るコ
ート層を担持すると共に、触媒活性成分であるPt、
PdおよびRhから成る群から選ばれた少くとも1種の
金属またはその酸化物を担持したことにより、ペロブス
カイト型複合酸化物の持つ触媒活性と、希土類金属酸化
物の0□ストレージ性とにより、還元雰囲気下では耐久
性の劣るPdを有効に使用することが可能になった。こ
のため、触媒成分たる貴金属量を低減することができる
という効果が得られた。
度 700°C 空間速度 約650008−温耐久温度
100時間 エンジン 排気量2000cc燃料
無鉛ガソリン耐久中入ロエミッション
CO0,4〜0.6%0 0.5+0.1% NO1200ppm HC2300ppm GO! 14.9 +0.1% 血詣拝皿里再 車両 スカイライン(日産自動車製・乗用車)排気1
2000cc (発明の効果) 以上説明してきたように、この発明によれば、その構成
をモノリス担体基材表面に、触媒活性成分たる貴金属を
担持するコート層に耐熱性に優れ、且それ自身が触媒活
性を持つ、ペロブスカイト型複合酸化物と02ストレー
ジ性を持つ希土類金属酸化物と活性アルミナより成るコ
ート層を担持すると共に、触媒活性成分であるPt、
PdおよびRhから成る群から選ばれた少くとも1種の
金属またはその酸化物を担持したことにより、ペロブス
カイト型複合酸化物の持つ触媒活性と、希土類金属酸化
物の0□ストレージ性とにより、還元雰囲気下では耐久
性の劣るPdを有効に使用することが可能になった。こ
のため、触媒成分たる貴金属量を低減することができる
という効果が得られた。
第1図は、実施例3〜5の触媒3〜5および、比較例3
〜5の触媒C−Fの触媒入口ガス温度とNOX転化率の
関係を示す線図、 第2図は、実施例6〜10の触媒6〜10、比較例6の
触媒G、 H並びに比較例4および5の触媒E。 Fの触媒入口ガス温度とNo2転化率の関係を示す線間
である。 特許出願人 日産自動車株式会社 代理人弁理士 杉 村 暁 秀 同 弁 理 士 杉 村 興
作第1図
〜5の触媒C−Fの触媒入口ガス温度とNOX転化率の
関係を示す線図、 第2図は、実施例6〜10の触媒6〜10、比較例6の
触媒G、 H並びに比較例4および5の触媒E。 Fの触媒入口ガス温度とNo2転化率の関係を示す線間
である。 特許出願人 日産自動車株式会社 代理人弁理士 杉 村 暁 秀 同 弁 理 士 杉 村 興
作第1図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、モノリス担体基材表面に、次の一般式 A_1_−_xA′_xB_1_−_yB′_yO_3
(式中のAは希土類金属、A′はCe、Pr、Sm、E
u、Sc、Bi、Pb、Ca、SrおよびBaから成る
群から選ばれた1種の金属、BはFe、Zn、Sn、M
g、Co、Ni、Ti、Nb、V、CuおよびMnから
成る群から選ばれた少くとも1種の金属、B′はPt、
Rh、Pd、RuおよびIrから成る群から選ばれた少
くとも1種の金属を示す)で表わされるペロブスカイト
型複合酸化物および次の一般式 C_1_−_zC′_zFe_1_−_uD_uO_3
(式中のCは希土類金属、C′はSrまたはBa、Dは
TiまたはVを示す)で表わされるペロブスカイト型複
合酸化物からなる群より選ばれた少なくとも1種のペロ
ブスカイト型複合酸化物の粉末と、活性アルミナ及び希
土類金属酸化物粉末とより成るコート層を担持すると共
に、触媒活性成分である白金、ロジウムおよびパラジウ
ムから成る少くとも1種の金属またはその酸化物を担持
したことを特徴とする排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62138053A JPS63302950A (ja) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62138053A JPS63302950A (ja) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63302950A true JPS63302950A (ja) | 1988-12-09 |
Family
ID=15212884
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62138053A Pending JPS63302950A (ja) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63302950A (ja) |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
1987
- 1987-06-03 JP JP62138053A patent/JPS63302950A/ja active Pending
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