JPH05184876A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPH05184876A JPH05184876A JP4002888A JP288892A JPH05184876A JP H05184876 A JPH05184876 A JP H05184876A JP 4002888 A JP4002888 A JP 4002888A JP 288892 A JP288892 A JP 288892A JP H05184876 A JPH05184876 A JP H05184876A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 還元性から酸化性まで幅広く組成が変動する
排ガスを高い浄化率で処理できる排ガス浄化用触媒を得
る。 【構成】 パラジウムを担持した酸化セリウムとパラジ
ウムを担持したアルミナからなるコート層またはこのコ
ート層上にロジウムを担持したアルミナしら成るコート
層を備え、酸化セリウムに担持されたパラジウムとアル
ミナに担持されたパラジウムの重量比が２：８〜８：２
であって、上記酸化セリウムにはジルコニウム、ランタ
ン、ネオジウムおよびプラセオジウムより成る群から選
ばれた少なくとも１種が添加あるいは複合化されている
かまたは上記アルミナにはジルコニウム、ランタン、ネ
オジウム、セリウム、ストロンチウムおよびバリウムよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種が添加されている
排ガス浄化用触媒。
排ガスを高い浄化率で処理できる排ガス浄化用触媒を得
る。 【構成】 パラジウムを担持した酸化セリウムとパラジ
ウムを担持したアルミナからなるコート層またはこのコ
ート層上にロジウムを担持したアルミナしら成るコート
層を備え、酸化セリウムに担持されたパラジウムとアル
ミナに担持されたパラジウムの重量比が２：８〜８：２
であって、上記酸化セリウムにはジルコニウム、ランタ
ン、ネオジウムおよびプラセオジウムより成る群から選
ばれた少なくとも１種が添加あるいは複合化されている
かまたは上記アルミナにはジルコニウム、ランタン、ネ
オジウム、セリウム、ストロンチウムおよびバリウムよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種が添加されている
排ガス浄化用触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、自動車などの内燃機
関から排出される排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化
炭素（ＣＯ）、および窒素酸化物（ＮＯx ）を浄化する
排ガス浄化用触媒に関する。
関から排出される排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化
炭素（ＣＯ）、および窒素酸化物（ＮＯx ）を浄化する
排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の排ガス浄化用触媒としては、アル
ミナや酸化セリウムなどに白金(Pt)、パラジウム（Ｐ
ｄ）、ロジウム（Ｒｈ）などの触媒金属などを担持し、
これをモノリス担体にコーティングした構造のものが使
われている。なかでもＰｄは低温での触媒活性に優れ、
かつ安価であるためＰｄを触媒活性種とする排ガス浄化
用触媒がいろいろ試みられている。
ミナや酸化セリウムなどに白金(Pt)、パラジウム（Ｐ
ｄ）、ロジウム（Ｒｈ）などの触媒金属などを担持し、
これをモノリス担体にコーティングした構造のものが使
われている。なかでもＰｄは低温での触媒活性に優れ、
かつ安価であるためＰｄを触媒活性種とする排ガス浄化
用触媒がいろいろ試みられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｐｄを
担持した触媒活性層を備える従来の排ガス浄化用触媒で
は、還元性から酸化性まで幅広く組成が変動する排ガス
をそのまま触媒に導入して有害成分を浄化するため、Ｐ
ｄをある一種類の物質に担持した場合、特定の排ガス雰
囲気では浄化率が比較的高いもの、それ以外の排ガス雰
囲気では浄化率が高く維持できない恐れがある。
担持した触媒活性層を備える従来の排ガス浄化用触媒で
は、還元性から酸化性まで幅広く組成が変動する排ガス
をそのまま触媒に導入して有害成分を浄化するため、Ｐ
ｄをある一種類の物質に担持した場合、特定の排ガス雰
囲気では浄化率が比較的高いもの、それ以外の排ガス雰
囲気では浄化率が高く維持できない恐れがある。
【０００４】
【課題を解決するための課題】この発明は、このような
従来の問題点に着目してなされたもので、特性の異なる
Ｐｄ担持層を組み合わせることによって、排ガスの組成
が幅広く変動しても浄化率を高く維持し得ることを知見
したことに基づくものである。即ちこの発明の排ガス浄
化用触媒は、酸化セリウムに担持したＰｄとアルミナに
担持したＰｄを組み合わせてなることに基づくものであ
る。酸化セリウムに担持したＰｄは酸化性から化学量論
比の排ガス組成に対して浄化率が高く、一方アルミナに
担持したＰｄは還元性の排ガスに対して浄化率が高い。
酸化セリウムにジルコニウム、ランタン、ネオジウムお
よびプラセオジウムのうち少なくとも１種を添加あるい
は複合化することまたはアルミナにジルコニウム、ラン
タン、ネオジウム、セリウム、ストロンチウムおよびバ
リウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種を添加す
ることでこれらの性質がより強く現れるようになる。こ
のため両者を組合わせることにより排ガス組成が変動し
ても高い浄化率を維持する高性能な触媒とすることがで
きる。また酸化セリウムに担持したＰｄとアルミナに担
持したＰｄの比は２：８から８：２が望ましい。
従来の問題点に着目してなされたもので、特性の異なる
Ｐｄ担持層を組み合わせることによって、排ガスの組成
が幅広く変動しても浄化率を高く維持し得ることを知見
したことに基づくものである。即ちこの発明の排ガス浄
化用触媒は、酸化セリウムに担持したＰｄとアルミナに
担持したＰｄを組み合わせてなることに基づくものであ
る。酸化セリウムに担持したＰｄは酸化性から化学量論
比の排ガス組成に対して浄化率が高く、一方アルミナに
担持したＰｄは還元性の排ガスに対して浄化率が高い。
酸化セリウムにジルコニウム、ランタン、ネオジウムお
よびプラセオジウムのうち少なくとも１種を添加あるい
は複合化することまたはアルミナにジルコニウム、ラン
タン、ネオジウム、セリウム、ストロンチウムおよびバ
リウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種を添加す
ることでこれらの性質がより強く現れるようになる。こ
のため両者を組合わせることにより排ガス組成が変動し
ても高い浄化率を維持する高性能な触媒とすることがで
きる。また酸化セリウムに担持したＰｄとアルミナに担
持したＰｄの比は２：８から８：２が望ましい。
【０００５】従ってこの発明の特に好ましい排ガス浄化
用触媒はパラジウムを担持した酸化セリウムとパラジウ
ムを担持したアルミナからなるコート層またはこのコー
ド層上にロジウムを担持したアルミナから成るコート層
を備え、酸化セリウムに担持されたパラジウムとアルミ
ナに担持されたパラジウムの重量比が２：８〜８：２で
あって、上記酸化セリウムにはジルコニウム、ランタ
ン、ネオジウムおよびプラセオジウムより成る群から選
ばれた少なくとも１種が添加あるいは複合化されている
かまたは上記アルミナにはジルコニウム、ランタン、ネ
オジウム、セリウム、ストロンチウムおよびバリウムよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種が添加されている
ことを特徴とするものである。
用触媒はパラジウムを担持した酸化セリウムとパラジウ
ムを担持したアルミナからなるコート層またはこのコー
ド層上にロジウムを担持したアルミナから成るコート層
を備え、酸化セリウムに担持されたパラジウムとアルミ
ナに担持されたパラジウムの重量比が２：８〜８：２で
あって、上記酸化セリウムにはジルコニウム、ランタ
ン、ネオジウムおよびプラセオジウムより成る群から選
ばれた少なくとも１種が添加あるいは複合化されている
かまたは上記アルミナにはジルコニウム、ランタン、ネ
オジウム、セリウム、ストロンチウムおよびバリウムよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種が添加されている
ことを特徴とするものである。
【０００６】次にこの発明の触媒の製造方法を説明す
る。まず酸化セリウム粉末にＰｄ水溶液を含浸し、乾燥
した後例えば 400℃で１時間、空気中で焼成し、酸化セ
リウムに対してＰｄを 0.1から 3.0重量％含む粉末
（イ）を得る。用いるパラジウム塩は塩化パラジウム、
硝酸パラジウム、ジニトロジアンミンパラジウム、酢酸
パラジウム、テトラアンミンパラジウムジクロライドな
ど水溶性の塩であればよい。
る。まず酸化セリウム粉末にＰｄ水溶液を含浸し、乾燥
した後例えば 400℃で１時間、空気中で焼成し、酸化セ
リウムに対してＰｄを 0.1から 3.0重量％含む粉末
（イ）を得る。用いるパラジウム塩は塩化パラジウム、
硝酸パラジウム、ジニトロジアンミンパラジウム、酢酸
パラジウム、テトラアンミンパラジウムジクロライドな
ど水溶性の塩であればよい。
【０００７】次に活性アルミナに同様にＰｄ水溶液を含
浸し乾燥した後、例えば 400℃で１時間、空気中で焼成
し、活性アルミナに対しＰｄを 0.1から 3.0重量％含む
粉末（ロ）を得る。酸化セリウムにはジルコニウム、ラ
ンタン、ネオジウムおよびプラセオジウムより成る群か
ら選ばれた少なくとも１種が添加あるいは複合化されて
いることが望ましく、或いは活性アルミナにはジルコニ
ウム、ランタン、ネオジウム、セリウム、ストロンチウ
ム、パリウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種か
添加されていると望ましい。上記粉末（イ）と（ロ）を
Ｐｄの重量比で２：８〜８：２になるように混合する。
さらにこの混合粉末にアルミナゾルを加えて粉砕して、
スラリーとし、触媒担体、例えばモノリス担体基材に付
着させ、たとえば400 〜650 ℃の温度で焼成し、排気ガ
ス浄化触媒を得る。必要に応じてＲｈを担持したアルミ
ナ粉末をＰｄ粉末と混合してもよいし、Ｐｄとは別にＲ
ｈを含むスラリーを調製して担体基材に付着させてもよ
い。
浸し乾燥した後、例えば 400℃で１時間、空気中で焼成
し、活性アルミナに対しＰｄを 0.1から 3.0重量％含む
粉末（ロ）を得る。酸化セリウムにはジルコニウム、ラ
ンタン、ネオジウムおよびプラセオジウムより成る群か
ら選ばれた少なくとも１種が添加あるいは複合化されて
いることが望ましく、或いは活性アルミナにはジルコニ
ウム、ランタン、ネオジウム、セリウム、ストロンチウ
ム、パリウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種か
添加されていると望ましい。上記粉末（イ）と（ロ）を
Ｐｄの重量比で２：８〜８：２になるように混合する。
さらにこの混合粉末にアルミナゾルを加えて粉砕して、
スラリーとし、触媒担体、例えばモノリス担体基材に付
着させ、たとえば400 〜650 ℃の温度で焼成し、排気ガ
ス浄化触媒を得る。必要に応じてＲｈを担持したアルミ
ナ粉末をＰｄ粉末と混合してもよいし、Ｐｄとは別にＲ
ｈを含むスラリーを調製して担体基材に付着させてもよ
い。
【０００８】
【作用】酸化セリウムにＰｄを担持すると、化学量論比
付近の排ガス浄化率が高くなる。これは酸化セリウムが
雰囲気や温度の変動により、３価と４価の酸化状態の間
を連続的に変化することができ、このときに酸素を放出
したり吸収する能力（Ｏ2 ストレージ能) を持っている
ため、Ｐｄを出入口として酸素が吸収、放出される速度
が高くなり、ＨＣ，ＣＯ，ＮＯx の反応速度がたかくな
るものと思われる。Ｐｄに対しては酸化セリウムに担持
されることで粗大化しにくい高酸化状態に維持されるた
め、還元、粗大化による性能劣化を抑制することができ
る。ジルコニウム、ランタン、ネオジウムおよびプラセ
オジウムより成る群より選ばれた少なくとも１種を酸化
セリウムに添加または複合化することは高温での酸化セ
リウムの結晶成長が抑制され、高いＯ2 ストレージ能を
維持するので望ましい。しかし、このセリアに担持した
Ｐｄは還元雰囲気の排ガスに対しては浄化性能が低い。
これはＰｄが高酸化状態であるために電子不足であり炭
化水素の電子供与による吸着が強く起こるため、炭化水
素濃度の高い還元性の排ガス雰囲気では炭化水素の吸着
被毒により浄化性能が低下する事が考えられる。この部
分の性能低下を補うものがアルミナに担持したＰｄであ
る。化学量論比付近の排ガス雰囲気では酸化セリウム担
持Ｐｄより浄化率が低いが、還元雰囲気では逆に高くな
る。特にジルコニウム、ストロンチウム、バリウム、ラ
ンタンおよびネオジウムよりなる群より選ばれた少なく
とも１種をアルミナに担持するとさらに還元雰囲気での
浄化性能が高くなる。よって酸化セリウム担持Ｐｄとア
ルミナ担持Ｐｄを適当な割合で組み合わせることによ
り、幅広い排ガス雰囲気の変動に対して高い浄化率を維
持する高性能な触媒を提供することが出来る。酸化セリ
ウムに担持したＰｄとアルミナに担持したＰｄの比は
２：８〜８：２、望ましくは３：７〜６：４である。
付近の排ガス浄化率が高くなる。これは酸化セリウムが
雰囲気や温度の変動により、３価と４価の酸化状態の間
を連続的に変化することができ、このときに酸素を放出
したり吸収する能力（Ｏ2 ストレージ能) を持っている
ため、Ｐｄを出入口として酸素が吸収、放出される速度
が高くなり、ＨＣ，ＣＯ，ＮＯx の反応速度がたかくな
るものと思われる。Ｐｄに対しては酸化セリウムに担持
されることで粗大化しにくい高酸化状態に維持されるた
め、還元、粗大化による性能劣化を抑制することができ
る。ジルコニウム、ランタン、ネオジウムおよびプラセ
オジウムより成る群より選ばれた少なくとも１種を酸化
セリウムに添加または複合化することは高温での酸化セ
リウムの結晶成長が抑制され、高いＯ2 ストレージ能を
維持するので望ましい。しかし、このセリアに担持した
Ｐｄは還元雰囲気の排ガスに対しては浄化性能が低い。
これはＰｄが高酸化状態であるために電子不足であり炭
化水素の電子供与による吸着が強く起こるため、炭化水
素濃度の高い還元性の排ガス雰囲気では炭化水素の吸着
被毒により浄化性能が低下する事が考えられる。この部
分の性能低下を補うものがアルミナに担持したＰｄであ
る。化学量論比付近の排ガス雰囲気では酸化セリウム担
持Ｐｄより浄化率が低いが、還元雰囲気では逆に高くな
る。特にジルコニウム、ストロンチウム、バリウム、ラ
ンタンおよびネオジウムよりなる群より選ばれた少なく
とも１種をアルミナに担持するとさらに還元雰囲気での
浄化性能が高くなる。よって酸化セリウム担持Ｐｄとア
ルミナ担持Ｐｄを適当な割合で組み合わせることによ
り、幅広い排ガス雰囲気の変動に対して高い浄化率を維
持する高性能な触媒を提供することが出来る。酸化セリ
ウムに担持したＰｄとアルミナに担持したＰｄの比は
２：８〜８：２、望ましくは３：７〜６：４である。
【０００９】
【実施例】この発明を次の実施例、比較例および試験例
により説明する。実施例１ 酸化セリウム粉末に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、乾
燥した後 400℃で２時間焼成し、Ｐｄ担持酸化セリウム
粉末（イ）を得た。Ｐｄの担持濃度は 0.75 重量％。次
に活性アルミナに硝酸セリウム水溶液を含浸し、乾燥し
た後 600℃で１時間焼成した。このときのセリウムの担
持濃度は７重量％。こうして得られた粉末に硝酸パラジ
ウム水溶液を含浸させ、乾燥した後 400℃で２時間焼成
して、Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（ロ）を得た。Ｐｄの
担持濃度は 2.00 重量％。この粉末 (イ)400ｇ、粉末
（ロ）600 ｇ、アルミナゾル 1000 ｇをボールミルで混
合、粉砕して得られたスラリをモノリス担体基材（0.7
Ｌ，300 セル) に付着させ焼成 (400 ℃１時間）した。
この時の付着量は、200 ｇ／Ｌに設定した。このように
して触媒（Ａ）を得た。触媒（Ａ）におけるＰｄ量は
2.0ｇ／個になっていた。実施例２ 実施例１において酸化セリウムに担持したＰｄの濃度を
1.50 重量％、活性アルミナに担持したＰｄの濃度を
1.50 重量％にした以外は同様にして触媒（Ｂ）を得
た。実施例３ 実施例１において酸化セリウムに担持したＰｄの濃度を
2.25 重量％、活性アルミナに担持したＰｄの濃度を
1.00 重量％にした以外同様にして触媒（Ｃ）を得た。実施例４ 実施例１において酸化セリウムに担持したＰｄの濃度を
3.00 重量％。活性アルミナに担持したＰｄの濃度を
0.50 重量％にした以外同様にして触媒（Ｄ）を得た。実施例５ 実施例２において酸化セリウムの代わりにジルコニウム
を 10 重量％含むジルコニウム−セリウム複合酸化物を
用いた以外同様にして触媒（Ｅ）を得た。実施例６ 実施例２において酸化セリウムの代わりにネオジウムを
10 重量％含むネオジウム−セリウム複合酸化物を用い
た以外同様にして触媒（Ｆ）を得た。実施例７ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、硝酸ランタンをランタンとして５重
量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた以外
同様にして触媒（Ｇ）を得た。実施例８ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸バリウムをバリウムとして５重
量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた以外
同様にして触媒（Ｈ）を得た。実施例９ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、硝酸ネオジウムをネオジウムとして
５重量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた
以外同様にして触媒（Ｉ）を得た。実施例１０ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸ジルコゾールをジルコニアとし
て５重量％、酢酸バリウムをバリウムとして５重量％含
浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた以外同様に
して触媒（Ｊ）を得た。実施例１１ 活性アルミナに硝酸ロジウム水溶液を含浸し、乾燥した
後 400℃で２時間焼成して、Ｒｈ担持活性アルミナ粉末
（ハ）を得た。Ｒｈの担持濃度は 2.00 重量％。この粉
末 (ハ)150ｇ、活性アルミナ 850ｇ、アルミナゾル 100
0 ｇをボールミルで混合、粉砕してスラリ（ニ）を得
た。このスラリ（ニ）を実施例５で得られた触媒Ｅに付
着させ焼成（400 ℃１時間）した。この時の付着量は 3
0 ｇ／Ｌに設定した。このようにして触媒（Ｋ）を得
た。触媒（Ｋ）におけるＰｄ量は 2.0ｇ／個、Ｒｈ量は
0.06 ｇ／個になっていた。実施例１２ 実施例11で得られたスラリ（ニ）を実施例10で得られた
触媒Ｊに付着させ焼成（400 ℃１時間）した。この時の
付着量は 30 ｇ／Ｌに設定した。このようにして触媒
（Ｌ）を得た。触媒（Ｌ）におけるＰｄ量は 2.0ｇ／
個、Ｒｈ量は 0.06ｇ／個になっていた。
により説明する。実施例１ 酸化セリウム粉末に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、乾
燥した後 400℃で２時間焼成し、Ｐｄ担持酸化セリウム
粉末（イ）を得た。Ｐｄの担持濃度は 0.75 重量％。次
に活性アルミナに硝酸セリウム水溶液を含浸し、乾燥し
た後 600℃で１時間焼成した。このときのセリウムの担
持濃度は７重量％。こうして得られた粉末に硝酸パラジ
ウム水溶液を含浸させ、乾燥した後 400℃で２時間焼成
して、Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（ロ）を得た。Ｐｄの
担持濃度は 2.00 重量％。この粉末 (イ)400ｇ、粉末
（ロ）600 ｇ、アルミナゾル 1000 ｇをボールミルで混
合、粉砕して得られたスラリをモノリス担体基材（0.7
Ｌ，300 セル) に付着させ焼成 (400 ℃１時間）した。
この時の付着量は、200 ｇ／Ｌに設定した。このように
して触媒（Ａ）を得た。触媒（Ａ）におけるＰｄ量は
2.0ｇ／個になっていた。実施例２ 実施例１において酸化セリウムに担持したＰｄの濃度を
1.50 重量％、活性アルミナに担持したＰｄの濃度を
1.50 重量％にした以外は同様にして触媒（Ｂ）を得
た。実施例３ 実施例１において酸化セリウムに担持したＰｄの濃度を
2.25 重量％、活性アルミナに担持したＰｄの濃度を
1.00 重量％にした以外同様にして触媒（Ｃ）を得た。実施例４ 実施例１において酸化セリウムに担持したＰｄの濃度を
3.00 重量％。活性アルミナに担持したＰｄの濃度を
0.50 重量％にした以外同様にして触媒（Ｄ）を得た。実施例５ 実施例２において酸化セリウムの代わりにジルコニウム
を 10 重量％含むジルコニウム−セリウム複合酸化物を
用いた以外同様にして触媒（Ｅ）を得た。実施例６ 実施例２において酸化セリウムの代わりにネオジウムを
10 重量％含むネオジウム−セリウム複合酸化物を用い
た以外同様にして触媒（Ｆ）を得た。実施例７ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、硝酸ランタンをランタンとして５重
量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた以外
同様にして触媒（Ｇ）を得た。実施例８ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸バリウムをバリウムとして５重
量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた以外
同様にして触媒（Ｈ）を得た。実施例９ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、硝酸ネオジウムをネオジウムとして
５重量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた
以外同様にして触媒（Ｉ）を得た。実施例１０ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸ジルコゾールをジルコニアとし
て５重量％、酢酸バリウムをバリウムとして５重量％含
浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた以外同様に
して触媒（Ｊ）を得た。実施例１１ 活性アルミナに硝酸ロジウム水溶液を含浸し、乾燥した
後 400℃で２時間焼成して、Ｒｈ担持活性アルミナ粉末
（ハ）を得た。Ｒｈの担持濃度は 2.00 重量％。この粉
末 (ハ)150ｇ、活性アルミナ 850ｇ、アルミナゾル 100
0 ｇをボールミルで混合、粉砕してスラリ（ニ）を得
た。このスラリ（ニ）を実施例５で得られた触媒Ｅに付
着させ焼成（400 ℃１時間）した。この時の付着量は 3
0 ｇ／Ｌに設定した。このようにして触媒（Ｋ）を得
た。触媒（Ｋ）におけるＰｄ量は 2.0ｇ／個、Ｒｈ量は
0.06 ｇ／個になっていた。実施例１２ 実施例11で得られたスラリ（ニ）を実施例10で得られた
触媒Ｊに付着させ焼成（400 ℃１時間）した。この時の
付着量は 30 ｇ／Ｌに設定した。このようにして触媒
（Ｌ）を得た。触媒（Ｌ）におけるＰｄ量は 2.0ｇ／
個、Ｒｈ量は 0.06ｇ／個になっていた。
【００１０】比較例１ 実施例１において酸化セリウムにＰｄを担持させず、活
性アルミナに担持するＰｄの濃度を 2.50 重量％にした
以外同様にして触媒（Ｍ）を得た。比較例２ 実施例１において活性アルミナにＰｄを担持させず、酸
化セリウムに担持するＰｄの濃度を 3.75 重量％にした
以外同様にして触媒（Ｎ）を得た。比較例３ 実施例11で得られたスラリ（ニ）を比較例１で得られた
触媒（Ｍ）に付着させ焼成（400 ℃１時間）した。この
時の付着量は 30 ｇ／Ｌに設定した。このようにして触
媒（Ｏ）を得た。触媒（Ｏ）におけるＰｄ量は 2.0ｇ／
個、Ｒｈ量は0.06ｇ／個になっていた。比較例４ 実施例11で得られたスラリ（ニ）を比較例２で得られた
触媒（Ｎ）に付着させ焼成（400 ℃１時間）した。この
時の付着量は 30 ｇ／Ｌに設定した。このようにして触
媒（Ｐ）を得た。触媒（Ｐ）におけるＰｄ量は 2.0 ｇ
／個、Ｒｈ量は0.06 ｇ／個になっていた。実施例１３ 実施例２において酸化セリウムの代わりにランタンを10
重量％含む、ランタン−セリウム複合酸化物を用いた以
外同様にして触媒（Ｑ）を得た。実施例１４ 実施例２において酸化セリウムの代わりにプラセオジウ
ムを10重量％含む、プラセオジウム−セリウム複合酸化
物を用いた以外同様にして触媒（Ｒ）を得た。 実施例１５ 実施例２において酸化セリウムの代わりにジルコニウム
10重量％、ランタンを10重量％含む、ジルコニウム−ラ
ンタン−セリウム複合酸化物を用いた以外同様にして触
媒（Ｓ）を得た。実施例１６ 実施例２において酸化セリウムの代わりにジルコニウム
10重量％、プラセオジウムを10重量％含む、ジルコニウ
ム−プラセオジウム−セリウム複合酸化物を用いた以外
同様にして触媒（Ｔ）を得た。実施例１７ 実施例２において酸化セリウムの代わりにジルコニウム
10重量％、ネオジウムを10重量％含む、ジルコニウム−
ネオジウム−セリウム複合酸化物を用いた以外同様にし
て触媒（Ｕ）を得た。実施例１８ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸ジルコゾールをジルコニウムと
して５重量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用
いた以外同様にして触媒（Ｖ）を得た。実施例１９ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸ストロンチウムをストロンチウ
ムとして５重量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したもの
を用いた以外同様にして触媒（Ｗ）を得た。実施例２０ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸ジルコゾールをジルコニウムと
して５重量％、硝酸ランタンをランタンとして５重量％
含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた以外同様
にして触媒（Ｘ）を得た。
性アルミナに担持するＰｄの濃度を 2.50 重量％にした
以外同様にして触媒（Ｍ）を得た。比較例２ 実施例１において活性アルミナにＰｄを担持させず、酸
化セリウムに担持するＰｄの濃度を 3.75 重量％にした
以外同様にして触媒（Ｎ）を得た。比較例３ 実施例11で得られたスラリ（ニ）を比較例１で得られた
触媒（Ｍ）に付着させ焼成（400 ℃１時間）した。この
時の付着量は 30 ｇ／Ｌに設定した。このようにして触
媒（Ｏ）を得た。触媒（Ｏ）におけるＰｄ量は 2.0ｇ／
個、Ｒｈ量は0.06ｇ／個になっていた。比較例４ 実施例11で得られたスラリ（ニ）を比較例２で得られた
触媒（Ｎ）に付着させ焼成（400 ℃１時間）した。この
時の付着量は 30 ｇ／Ｌに設定した。このようにして触
媒（Ｐ）を得た。触媒（Ｐ）におけるＰｄ量は 2.0 ｇ
／個、Ｒｈ量は0.06 ｇ／個になっていた。実施例１３ 実施例２において酸化セリウムの代わりにランタンを10
重量％含む、ランタン−セリウム複合酸化物を用いた以
外同様にして触媒（Ｑ）を得た。実施例１４ 実施例２において酸化セリウムの代わりにプラセオジウ
ムを10重量％含む、プラセオジウム−セリウム複合酸化
物を用いた以外同様にして触媒（Ｒ）を得た。 実施例１５ 実施例２において酸化セリウムの代わりにジルコニウム
10重量％、ランタンを10重量％含む、ジルコニウム−ラ
ンタン−セリウム複合酸化物を用いた以外同様にして触
媒（Ｓ）を得た。実施例１６ 実施例２において酸化セリウムの代わりにジルコニウム
10重量％、プラセオジウムを10重量％含む、ジルコニウ
ム−プラセオジウム−セリウム複合酸化物を用いた以外
同様にして触媒（Ｔ）を得た。実施例１７ 実施例２において酸化セリウムの代わりにジルコニウム
10重量％、ネオジウムを10重量％含む、ジルコニウム−
ネオジウム−セリウム複合酸化物を用いた以外同様にし
て触媒（Ｕ）を得た。実施例１８ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸ジルコゾールをジルコニウムと
して５重量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用
いた以外同様にして触媒（Ｖ）を得た。実施例１９ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸ストロンチウムをストロンチウ
ムとして５重量％含浸、焼成（600 ℃１時間）したもの
を用いた以外同様にして触媒（Ｗ）を得た。実施例２０ 実施例５において活性アルミナに硝酸セリウムをセリウ
ムとして７重量％、酢酸ジルコゾールをジルコニウムと
して５重量％、硝酸ランタンをランタンとして５重量％
含浸、焼成（600 ℃１時間）したものを用いた以外同様
にして触媒（Ｘ）を得た。
【００１１】試験例 前記実施例１〜20および比較例１〜４の触媒について、
以下の条件で耐久後活性評価を行なった。 評価条件 車両10モード評価 排気量 1500 cc 評価結果は表１に示した。比較例に比べて実施例と触媒
活性が高く本発明の効果が確認できた。
以下の条件で耐久後活性評価を行なった。 評価条件 車両10モード評価 排気量 1500 cc 評価結果は表１に示した。比較例に比べて実施例と触媒
活性が高く本発明の効果が確認できた。
【表１】
【００１２】
【発明の効果】以上説明してきたように、この発明の触
媒はＰｄおよびＲｈのうち、少なくともＰｄを含む触媒
活性成分担持層を有する触媒において、化学量論比付近
の排ガス浄化に優れる、酸化セリウムに担持したＰｄ
と、還元雰囲気の排ガス浄化に優れるアルミナに担持し
たＰｄを適当な割合で組み合わせ、特に酸化セリウムに
はジルコニウム、ランタン、ネオジウムおよびプラセオ
ジウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種を添加ま
たは複合させるかまたはアルミナにはジルコニウム、ラ
ンタン、ネオジウム、セリウム、ストロンチウムおよび
バリウムより成る群から選ばれた少なくとも１種を添加
することにより、大きく組成が変動するエンジン排ガス
浄化に対して従来の触媒よりも高い活性を示すため、触
媒性能の向上あるいは触媒コストの低減が図れるという
効果が得られる。
媒はＰｄおよびＲｈのうち、少なくともＰｄを含む触媒
活性成分担持層を有する触媒において、化学量論比付近
の排ガス浄化に優れる、酸化セリウムに担持したＰｄ
と、還元雰囲気の排ガス浄化に優れるアルミナに担持し
たＰｄを適当な割合で組み合わせ、特に酸化セリウムに
はジルコニウム、ランタン、ネオジウムおよびプラセオ
ジウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種を添加ま
たは複合させるかまたはアルミナにはジルコニウム、ラ
ンタン、ネオジウム、セリウム、ストロンチウムおよび
バリウムより成る群から選ばれた少なくとも１種を添加
することにより、大きく組成が変動するエンジン排ガス
浄化に対して従来の触媒よりも高い活性を示すため、触
媒性能の向上あるいは触媒コストの低減が図れるという
効果が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 パラジウムを担持した酸化セリウムとパ
ラジウムを担持したアルミナからなるコート層またはこ
のコート層上にロジウムを担持したアルミナから成るコ
ート層を備え、酸化セリウムに担持されたパラジウムと
アルミナに担持されたパラジウムの重量比が２：８〜
８：２であって、上記酸化セリウムにはジルコニウム、
ランタン、ネオジウムおよびプラセオジウムより成る群
から選ばれた少なくとも１種が添加あるいは複合化され
ていることを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 パラジウムを担持した酸化セリウムとパ
ラジウムを担持したアルミナからなるコート層またはこ
のコート層上にロジウムを担持したアルミナから成るコ
ート層を備え、酸化セリウムに担持されたパラジウムと
アルミナに担持されたパラジウムの重量比が２：８〜
８：２であって、上記アルミナにはジルコニウム、ラン
タン、ネオジウム、セリウム、ストロンチウムおよびバ
リウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種が添加さ
れていることを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 パラジウムを担持した酸化セリウムとパ
ラジウムを担持したアルミナからなるコート層またはこ
のコート層上にロジウムを担持したアルミナから成るコ
ート層を備え、酸化セリウムに担持されたパラジウムと
アルミナに担持されたパラジウムの重量比が２：８〜
８：２であることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
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|---|---|---|---|
| JP4002888A JP2979809B2 (ja) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US07/994,689 US5248650A (en) | 1992-01-10 | 1992-12-22 | Catalysts for the purification of exhaust gas |
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|---|---|---|---|
| JP4002888A JP2979809B2 (ja) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
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|---|---|
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| JP2979809B2 JP2979809B2 (ja) | 1999-11-15 |
Family
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|---|---|---|---|
| JP4002888A Expired - Fee Related JP2979809B2 (ja) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
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| US6008155A (en) * | 1993-09-29 | 1999-12-28 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Exhaust emission control catalyst and process for producing the same |
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| JP2013208577A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | パラジウム触媒 |
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