JPH0699069A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

排気ガス浄化用触媒

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JPH0699069A
JPH0699069A JP4249683A JP24968392A JPH0699069A JP H0699069 A JPH0699069 A JP H0699069A JP 4249683 A JP4249683 A JP 4249683A JP 24968392 A JP24968392 A JP 24968392A JP H0699069 A JPH0699069 A JP H0699069A
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JP
Japan
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catalyst
carrier substrate
exhaust gas
palladium
alumina
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JP4249683A
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Hironori Satou
容規 佐藤
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Cataler Corp
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Cataler Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ロジウムと白金を含む三元系の排気ガス浄化
用触媒と同程度の浄化能力および耐久性をもち、ロジウ
ムや白金を含む三元系触媒より安価な排気ガス浄化用触
媒とすること。 【構成】 担体基体と、該担体基体の表面に該担体基体
容積1l(リットル)あたりパラジウムを1〜20g、
アルミナを50〜250g、酸化セリウムを10から1
50g、酸化バリウムを80から50gの各触媒成分を
担持した触媒成分層と、からなることを特徴とする排気
ガス浄化用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車などの内燃料機
関から排出される排気ガス中に含まれる炭化水素、一酸
化炭素、窒素酸化物を浄化する排気ガス浄化用触媒に関
する。
【0002】
【従来の技術】自動車などの内燃機関から排出される排
気ガスに含まれる炭化水素、一酸化炭素および窒素酸化
物を同時に浄化する三元系触媒は、白金またはロジウム
などの白金族元素と、酸素貯蔵効果をもつ酸化セリウム
などの活性物質を活性アルミナとともに担体基体上に担
持させて構成されている。たとえば、特開昭64−58
347号公報には排気ガス浄化用触媒成分として白金族
元素のうち特に白金、ロジウムを含み、活性アルミナ、
酸化セリウム、バリウム化合物およびジルコニウム化合
物が担体基体上に担持された耐熱性に優れた排気ガス浄
化用触媒が開示されている。
【0003】上記の公報には三元系浄化触媒に、白金、
ロジウムを含むことが好ましいと記載され、実施例、比
較例においても白金、ロジウムを必ず含み他の酸化セリ
ウム、バリウム化合物、酸化ジルコニウムなどの量およ
び添加の有無についての検討がなされている。その結
果、上記の配合組成が排気ガス浄化に有効であるとして
いる。
【0004】しかし、ロジウムや白金は高価であり、公
知の触媒金属の中でもロジウムが最も高価で、それにつ
いで白金も高価な物質である。このためロジウムと白金
を含む触媒組成では、非常に高価な触媒となる。そこで
ロジウムと白金を含む触媒より安価であって、ロジウ
ム、白金を含む触媒と少なくとも同程度の浄化性能およ
び耐久性をもつ排気ガス浄化触媒が求められている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みなされたもので、ロジウムと白金を含む三元系の
排気ガス浄化用触媒と同程度の浄化能力および耐久性を
もち、ロジウムや白金を含む三元系触媒より安価な排気
ガス浄化用触媒とすることを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、水素添加触媒
と知られているが排気ガス浄化触媒としては殆ど使用さ
れていないパラジウムを、特定の割合の触媒成分層で担
体基体に担持させることで従来のロジウム、白金を含む
排気ガス浄化触媒と同等の浄化能力を有することを発見
して得られたものである。
【0007】すなわち、本発明の排気ガス浄化用触媒
は、担体基体と、該担体基体の表面に該担体基体容積1
l(リットル)あたりパラジウムを1〜20g、アルミ
ナを50〜250g、酸化セリウムを10〜150g、
酸化バリウムを8〜50gの各触媒成分を担持した触媒
成分層と、からなることを特徴とする。この排気ガス浄
化用触媒は、触媒成分層にパラジウム、活性アルミナ、
酸化セシウムおよび酸化バリウムを含む。そして高価な
触媒金属のロジウムと白金を使用しない。しかし、ロジ
ウムと白金を含む三元系排気ガス浄化触媒と同等の浄化
性能および耐久性を有するものである。
【0008】すなわち、活性アルミナと酸化セリウムの
酸化物中に触媒金属として比較的安価なパラジウムを担
持させ、酸化バリウムと共に担体基体上に担持されて構
成されている。特定量の酸化セリウムと酸化バリウムと
ともにパラジウムを活性アルミナに担持することにより
排気ガス浄化性能を保持して安価な排気ガス浄化触媒が
形成できる。
【0009】パラジウムの市場価格は、ロジウムの約1
/35であり、白金の約1/4である。したがって、ロ
ジウムや白金より多少多く使用しても触媒のコストを低
く保持することができる。担体基体は、ハニカム形状の
モノリス担体基材などの従来と同様なものが使用でき
る。担体基材の材質はコージェライト、ムライト、アル
ミナ、マグネシア、スピネルなどのセラミックスあるい
はフェライト鋼などの耐熱性金属などの公知ものを用い
ることができる。
【0010】触媒成分層は、ハニカム形状の担体基体表
面に担持されており、通過する排気ガスと接触してこれ
を浄化する。触媒成分層は、パラジウム、活性アルミ
ナ、酸化セリウム、酸化バリウムを含んでいる。さらに
酸化ランタンを添加してもよい。酸化ランタンを添加す
ることより触媒の耐久性がより向上する。また、活性ア
ルミナは酸化ランタンで安定化したもの、酸化セリウム
は酸化ジルコニウムで安定化したものを使用することに
より触媒の耐熱性が向上する。
【0011】この触媒成分層は、担体基体の容積1lあ
たり各成分が以下の範囲で担体基体に担持されている。
パラジウムの担持量は1〜20g/l好ましくは2〜1
0g/lである。パラジウムの担持量を20g/lを超
えて担持してもコストに見合う浄化性能の向上が少な
く、かえって触媒のコストが上昇するので好ましくな
い。またパラジウムの担持量が1g/l未満であると浄
化性能が確保できないので好ましくない。パラジウムは
水溶性の硝酸パラジウム、塩化パラジウムなどの水溶液
の状態で活性アルミナ中に担持される。
【0012】活性アルミナの触媒成分層中での担持量は
50〜250g/l好ましくは80〜150g/lであ
る。この活性アルミナは、他の触媒成分を担体基体中に
保持する成分で通常活性なγ−アルミナが使用される。
アルミナの担持量が50g/l未満では他の触媒成分が
均一に充分保持できなくなるので好ましくない。またア
ルミナの担持量が250g/lを超えると触媒有効成分
がアルミナ内に埋没して通過する排気ガスと充分接触で
きなくなり、排気ガス浄化性能が低下するので好ましく
ない。さらにアルミナは、酸化ランタンで安定化処理さ
れたものを使用するのが浄化性能を高めるためにより好
ましい。酸化ランタンでの安定化処理は、活性アルミナ
粉末粒子に酸化ランタンの粒子を付着させて焼成したも
ので活性アルミナが熱による結晶変態して活性の低下を
防ぐことができる。この安定化処理は、たとえば、ラン
タン化合物を溶解した水溶液に粉末状の活性アルミナを
浸漬させてスラリー状とし、均一に活性アルミナにラン
タン化合物を吸着させて焼成することで形成できる。
【0013】活性アルミナを安定化する酸化ランタンの
量は、活性アルミナ中に1〜10重量%より好ましくは
3〜5重量%の範囲である。酸化セリウムの触媒層中で
の担持量は10〜150/lgより好ましくは30〜1
00g/lである。酸化セリウムは、酸素貯蔵効果があ
り排気ガスの酸化を促進する。
【0014】また、酸化セリウムは、酸化ジルコニウム
で安定化されたものを使用するのがより好ましい。酸化
セリウムを安定化する酸化ジルコニウムの量は、酸化セ
リウム中に5〜30重量%より好ましくは10〜20%
の範囲である。酸化ジルコニウムで安定化した酸化セリ
ウムは、たとえばジルコニウム化合物を溶解した溶液中
に粉末の酸化セリウムを浸漬させてスラリー状としてジ
ルコニウム化合物を酸化セリウムの粉末に付着させた
後、焼成により形成できる。これにより酸化セリウムの
耐熱性が向上する。
【0015】酸化バリウムの触媒層中での担持量は8〜
50g/l好ましくは15〜35g/lの範囲である。
さらに酸化ランタンを触媒層中に3〜35g/l添加し
てもよく、より好ましくは8〜25g/lの範囲であ
る。触媒成分中にランタン、ジルコニウムを含むことで
触媒の耐熱性が増し耐久性が向上する。
【0016】この触媒層は担体基体に以下の方法で担持
される。活性アルミナと酸化セリウムの混合物のスラリ
ーを作製する。このスラリー中に担体基体を浸漬して、
スラリーから取り出し乾燥焼成する。次いでこの担持層
にパラジウム化合物を溶解した水溶液、バリウム化合物
を溶解した水溶液に浸漬してそれぞれ所定量の触媒成分
を担持させる。必要に応じて熱処理して触媒を形成する
ことができる。
【0017】
【作用】本発明の触媒は、パラジウム、活性アルミナ、
酸化セリウム、酸化バリウムが触媒成分層として担体基
体に担持させている。このためアルミナ、酸化セリウ
ム、酸化バリウムがパラジウムの浄化作用を補助促進す
ることにより、ロジウムや白金を含む三元系排気ガス浄
化触媒と同程度以上の浄化性能を示す。またパラジウム
がロジウムの約1/35程度の値段であるため、安価な
触媒とすることができる。
【0018】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 (実施例1)硝酸ランタンの水溶液にγ−アルミナの粉
末を浸漬してランタンをγ−アルミナに吸着させ、固体
をろ別し乾燥して4重量%の酸化ランタンで安定化され
たγ−アルミナを作製した。酸化ランタンで安定化され
たγ−アルミナ粉末と(平均粒径2μm)、酸化セリウ
ム粉末(平均粒径3μm)との混合物に水を加えてスラ
リー状とし、1.7lの容積のコージライト製のハニカ
ム担体基体(400セル/1inch2 )に上記のスラ
リーに浸漬してハニカム担体基体上にγ−アルミナ粉末
と、酸化セリウム粉末をコートした。このスラリーがコ
ートされた担体基体を500℃で1時間焼成した。次に
硝酸パラジウムの水溶液を用いて上記のγ−アルミナ粉
末と、酸化セリウム粉末をコートした担体基体にパラジ
ウムを担持させ、次いで酢酸バリウムの水溶液を用いて
同様にバリウムを担体基体に担持させて、触媒成分層を
形成した。
【0019】この触媒各成分は、表1に示すように担体
基体の容積1l当たりパラジウム4g、γ−アルミナ1
20g、酸化セリウム51.6g、酸化バリウム23.
0gとなるように担体基体に担持されている。
【0020】
【表1】
【0021】(実施例2)実施例1の触媒成分層におい
て酸化セリウムを10.7重量%の酸化ジルコニウムで
安定化した粉末(平均粒径3μm)(硝酸ジルコニウム
の水溶液に酸化セリウム粉末を浸漬させてスラリー状と
し、ジルコニウムを酸化セリウム粉末に吸着させ乾燥し
た粉末)とγ−アルミナ(平均粒径2μm)とでスラリ
ーを作製して担体基体に担持させた。パラジウムおよび
バリウムは実施例1と同様にして担持させた。この触媒
各成分は、表1に示すように担体基体の容積1l当たり
パラジウム4g、γ−アルミナ120g、酸化セリウム
51.6g、酸化バリウム23.0g、酸化ジルコニウ
ム6.16gとなるように担体基体に担持されている。 (実施例3)実施例2の触媒成分層においてγ−アルミ
ナと酸化セリウムの混合物で形成したスラリーに、さら
に炭酸ランタンの粉末を加えたスラリーを作製した。こ
のスラリーを用いて実施例2と同様に担体基体に担持さ
せた。
【0022】この触媒各成分は、表1に示すように担体
基体容積1l当たりパラジウム4g、γ−アルミナ12
0g、酸化セリウム51.6g、酸化バリウム23.0
g、酸化ジルコニウム6.16g、酸化ランタン16.
29gとなるように担体基体に担持されている。 (比較例1)γ−アルミナ粉末(平均粒径2μm)に水
を加えてスラリーとし、1.7lの容積のコージライト
製のハニカム担体基体(400セル/1inch2 )を
スラリーに浸漬してγ−アルミナを担体基体にコートし
た。この担体基体を500℃で1時間焼成した。次に硝
酸パラジウムの水溶液に担体基体を浸漬してパラジウム
を担持させた。 この触媒各成分は、表1に示すように
担体基体容積1l当たりパラジウム4g、γ−アルミナ
120gとなるように担体基体に担持されている。 (比較例2)比較例1のγ−アルミナ粉末のスラリーに
酸化セリウム粉末(平均粒径3μm)を添加したスラリ
ーを用いて担体基材に比較例1と同様にコート焼成し
た。次いで硝酸パラジウムの水溶液を用いて比較例1と
同様にしてパラジウムを担持させた。この触媒各成分
は、表1に示すように担体基体容積1l当たりパラジウ
ム4g、γ−アルミナ120g、酸化セリウム51.6
gとなるように担体基体に担持されている。 (比較例3)γ−アルミナ粉末のスラリーを作り、1.
7lの容積のコージライト製のハニカム担体基体に上記
のスラリーをコートした。この担体基体を焼成した後、
硝酸パラジウムの水溶液をに浸漬して担体基体にパラジ
ウムを担持させた。次いで酢酸バリウムの水溶液に上記
の担体基体を浸漬してバリウムを担体基体に担持させ
た。この触媒各成分は、表1に示すように担体基体容積
1l当たりパラジウム4g、γ−アルミナ120g、酸
化バリウムが23gが担持されている。 (比較例4)比較例2の触媒成分においてパラジウムの
代わりに白金0.5gとロジウム0.15gを担持させ
た他は、表1に示すように比較例2と同じ組成である。 (比較例5)比較例4において白金を2g、ロジウムを
0.2gと増量して担持させた以外は、表1に示すよう
に比較例2と同じ組成である。 (評価)各触媒を900℃で100時間耐久処理した
後、直列6気筒クラウン1EGの2000ccのガソリ
ンエンジンで浄化性能を10モード試験法で排気ガス中
のHC,CO,NOX (単位g/km)を測定した。結
果を表2に示した。
【0023】表2に示すように、実施例の各触媒は比較
例のものに比べて浄化性能が優れていることを示してい
る。
【0024】
【表2】
【0025】また、各触媒で使用した貴金属の量を、表
の注書きの値段を目安に算定したところ、比較例4のロ
ジウム、白金系の場合の半額以下のコストとなる。この
ため従来の触媒よりい安価で浄化性能の優れた触媒が形
成できることを示している。
【0026】
【発明の効果】本発明の三元系の排気ガス浄化用触媒
は、ロジウム、白金の代わりにより安価なパラジウムを
使用している。しかし、排気ガス浄化は、ロジウム、白
金を用いたものと同程度以上であり、耐久性もすぐれて
いる。したがって、安価な三元系の排気ガス浄化用触媒
として利用することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 担体基体と、該担体基体の表面に該担体
    基体容積1lあたりパラジウムを1〜20g、アルミナ
    を50〜250g、酸化セリウムを10〜150g、酸
    化バリウムを8〜50gの各触媒成分を担持した触媒成
    分層と、からなることを特徴とする排気ガス浄化用触
    媒。
JP4249683A 1992-09-18 1992-09-18 排気ガス浄化用触媒 Pending JPH0699069A (ja)

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