JPH07171392A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH07171392A JPH07171392A JP5320041A JP32004193A JPH07171392A JP H07171392 A JPH07171392 A JP H07171392A JP 5320041 A JP5320041 A JP 5320041A JP 32004193 A JP32004193 A JP 32004193A JP H07171392 A JPH07171392 A JP H07171392A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】触媒成分としてパラジウムのみを用いた三元触
媒において、パラジウムのシンタリングを防止すること
により、初期はもちろん耐久後にもＣＯ，ＨＣ及びＮＯ
ｘを安定して浄化できるようにする。 【構成】モノリス担体と、モノリス担体に被覆形成され
パラジウム、アルカリ土類金属、セリウム酸化物及びジ
ルコニウム酸化物よりなる触媒活性成分と活性アルミナ
から形成された触媒担持層と、からなる排気ガス浄化用
触媒において、パラジウム及びアルカリ土類金属は触媒
担持層の表面に高密度担持されていることを特徴とす
る。パラジウムはアルカリ土類金属と密に接触している
ため、パラジウムどうしのシンタリングが防止される。
媒において、パラジウムのシンタリングを防止すること
により、初期はもちろん耐久後にもＣＯ，ＨＣ及びＮＯ
ｘを安定して浄化できるようにする。 【構成】モノリス担体と、モノリス担体に被覆形成され
パラジウム、アルカリ土類金属、セリウム酸化物及びジ
ルコニウム酸化物よりなる触媒活性成分と活性アルミナ
から形成された触媒担持層と、からなる排気ガス浄化用
触媒において、パラジウム及びアルカリ土類金属は触媒
担持層の表面に高密度担持されていることを特徴とす
る。パラジウムはアルカリ土類金属と密に接触している
ため、パラジウムどうしのシンタリングが防止される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車などの内燃機関
からの排気ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（Ｈ
Ｃ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時に除去する排気ガ
ス浄化用触媒に関する。
からの排気ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（Ｈ
Ｃ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時に除去する排気ガ
ス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排気ガス浄化用触媒
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような三元触媒としては、例えばコージェライトな
どからなる耐熱性担体にγ−アルミナからなる担持層を
形成し、その担持層に白金、ロジウムなどの白金族元素
を担持させたものが広く知られている。また、酸素貯蔵
効果をもつ酸化セリウムを併用し、低温活性を高めた三
元触媒も知られている。
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような三元触媒としては、例えばコージェライトな
どからなる耐熱性担体にγ−アルミナからなる担持層を
形成し、その担持層に白金、ロジウムなどの白金族元素
を担持させたものが広く知られている。また、酸素貯蔵
効果をもつ酸化セリウムを併用し、低温活性を高めた三
元触媒も知られている。
【０００３】ところで近年、排気ガス浄化用触媒の設置
場所がエンジンに近いマニホールド直下とされる傾向が
あり、また高速走行時には排気ガス温度が高くなること
から、排気ガス浄化用触媒は高温に晒される場合が多く
なっている。ところが白金族元素や酸化セリウムを担持
した排気ガス浄化用触媒は、高温において劣化しやすく
耐久後の浄化性能が低下するという不具合がある。その
ため希土類金属やアルカリ土類金属の酸化物をさらに担
持させたり、白金族元素として耐熱性の良好なパラジウ
ムを用いたりすることで、高温耐熱性を向上させること
が考えられている。
場所がエンジンに近いマニホールド直下とされる傾向が
あり、また高速走行時には排気ガス温度が高くなること
から、排気ガス浄化用触媒は高温に晒される場合が多く
なっている。ところが白金族元素や酸化セリウムを担持
した排気ガス浄化用触媒は、高温において劣化しやすく
耐久後の浄化性能が低下するという不具合がある。その
ため希土類金属やアルカリ土類金属の酸化物をさらに担
持させたり、白金族元素として耐熱性の良好なパラジウ
ムを用いたりすることで、高温耐熱性を向上させること
が考えられている。
【０００４】ところがパラジウムは、酸化雰囲気におけ
るＣＯ及びＨＣの浄化性能には優れているものの、還元
雰囲気におけるＮＯｘの浄化性能に劣っている。そのた
めパラジウムのみではＮＯｘの浄化は困難と考えられ、
高いＮＯｘ浄化性能を有するロジウムと併用することで
三元触媒として用いられている。しかしロジウムは非常
に高価であるので、高価な排気ガス浄化用触媒となって
しまう。
るＣＯ及びＨＣの浄化性能には優れているものの、還元
雰囲気におけるＮＯｘの浄化性能に劣っている。そのた
めパラジウムのみではＮＯｘの浄化は困難と考えられ、
高いＮＯｘ浄化性能を有するロジウムと併用することで
三元触媒として用いられている。しかしロジウムは非常
に高価であるので、高価な排気ガス浄化用触媒となって
しまう。
【０００５】そこで、白金族元素としてはパラジウムの
みを用い、他に酸化セリウム、バリウム化合物、ジルコ
ニウム化合物、ランタン酸化物、活性アルミナなどを含
む担持層をもち、安価で三元活性に優れた排気ガス浄化
用触媒が提案されている（特開平5-168926号公報、特開
平5-168927号公報）。
みを用い、他に酸化セリウム、バリウム化合物、ジルコ
ニウム化合物、ランタン酸化物、活性アルミナなどを含
む担持層をもち、安価で三元活性に優れた排気ガス浄化
用触媒が提案されている（特開平5-168926号公報、特開
平5-168927号公報）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記公報に
開示されている触媒成分としてパラジウムのみを含む三
元触媒は、使用初期においては良好な三元活性を示すも
のの、耐久中にパラジウムにシンタリングが生じて触媒
性能が低下するという問題があった。本発明はこのよう
な事情に鑑みてなされたものであり、触媒成分としてパ
ラジウムのみを用いた三元触媒において、パラジウムの
シンタリングを防止することにより、初期はもちろん耐
久後にもＣＯ，ＨＣ及びＮＯｘを安定して浄化できるよ
うにすることを目的とする。
開示されている触媒成分としてパラジウムのみを含む三
元触媒は、使用初期においては良好な三元活性を示すも
のの、耐久中にパラジウムにシンタリングが生じて触媒
性能が低下するという問題があった。本発明はこのよう
な事情に鑑みてなされたものであり、触媒成分としてパ
ラジウムのみを用いた三元触媒において、パラジウムの
シンタリングを防止することにより、初期はもちろん耐
久後にもＣＯ，ＨＣ及びＮＯｘを安定して浄化できるよ
うにすることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排気ガス浄化用触媒は、モノリス担体と、モノリス
担体に被覆形成されパラジウム、アルカリ土類金属、セ
リウム酸化物及びジルコニウム酸化物よりなる触媒活性
成分と活性アルミナから形成された触媒担持層と、から
なる排気ガス浄化用触媒において、パラジウム及びアル
カリ土類金属は触媒担持層の表面に高密度担持されてい
ることを特徴とする。
明の排気ガス浄化用触媒は、モノリス担体と、モノリス
担体に被覆形成されパラジウム、アルカリ土類金属、セ
リウム酸化物及びジルコニウム酸化物よりなる触媒活性
成分と活性アルミナから形成された触媒担持層と、から
なる排気ガス浄化用触媒において、パラジウム及びアル
カリ土類金属は触媒担持層の表面に高密度担持されてい
ることを特徴とする。
【０００８】また上記排気ガス浄化用触媒において、セ
リウム酸化物は少なくともジルコニウムとの複合酸化物
として担持されている構成とすることが望ましい。これ
により高温耐熱性が一層向上する。
リウム酸化物は少なくともジルコニウムとの複合酸化物
として担持されている構成とすることが望ましい。これ
により高温耐熱性が一層向上する。
【０００９】
【作用】本発明の排気ガス浄化用触媒では、パラジウム
はアルカリ土類金属とともに高密度担持されている。し
たがってパラジウムはアルカリ土類金属と密に接触して
いるため、パラジウムどうしのシンタリングが防止され
る。また、セリウム酸化物は少なくともジルコニウムと
の複合酸化物として担持された構成とすることにより、
セリウム酸化物のもつ酸素貯蔵効果が耐久後にも維持さ
れる。これは複合酸化物とすることによりセリウム酸化
物が安定化されるためと推察される。
はアルカリ土類金属とともに高密度担持されている。し
たがってパラジウムはアルカリ土類金属と密に接触して
いるため、パラジウムどうしのシンタリングが防止され
る。また、セリウム酸化物は少なくともジルコニウムと
の複合酸化物として担持された構成とすることにより、
セリウム酸化物のもつ酸素貯蔵効果が耐久後にも維持さ
れる。これは複合酸化物とすることによりセリウム酸化
物が安定化されるためと推察される。
【００１０】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１）市販の酸化セリウム粉末（ＣｅＯ2 、比表
面積150m2/g ）とオキシ硝酸ジルコニウム水溶液を、Ｃ
ｅＯ2 とＺｒＯ2 のモル比で５／１となるように混合
し、乾燥後５００℃で１時間焼成して、セリウム−ジル
コニウム複合酸化物からなる粉末１００ｇを得た。
面積150m2/g ）とオキシ硝酸ジルコニウム水溶液を、Ｃ
ｅＯ2 とＺｒＯ2 のモル比で５／１となるように混合
し、乾燥後５００℃で１時間焼成して、セリウム−ジル
コニウム複合酸化物からなる粉末１００ｇを得た。
【００１１】次に、上記粉末４０重量部と、γ−アルミ
ナ粉末１００重量部と、アルミナゾル（アルミナ含有率
１０ｗｔ％）５０重量部と、水８０重量部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。そのスラリーにコー
ジェライト質ハニカム担体を浸漬後余分なスラリーを吹
き払い、８０℃で２０分間乾燥後、５００℃で１時間焼
成してアルミナコート層を形成した。コート量はハニカ
ム担体の体積１リットル当たり１９０ｇである。
ナ粉末１００重量部と、アルミナゾル（アルミナ含有率
１０ｗｔ％）５０重量部と、水８０重量部を混合し、コ
ーティング用スラリーを調製した。そのスラリーにコー
ジェライト質ハニカム担体を浸漬後余分なスラリーを吹
き払い、８０℃で２０分間乾燥後、５００℃で１時間焼
成してアルミナコート層を形成した。コート量はハニカ
ム担体の体積１リットル当たり１９０ｇである。
【００１２】このアルミナコート層をもつハニカム担体
を硝酸パラジウム水溶液に浸漬し、余分な水滴を吹き払
った後１００℃で乾燥させ、その後２５０℃で１時間焼
成してＰｄを担持させた。次いで硝酸バリウム水溶液に
浸漬して、余分な水滴を吹き払った後１００℃で乾燥さ
せ、その後３００℃で１時間焼成した。各元素の担持量
を表１に示す。
を硝酸パラジウム水溶液に浸漬し、余分な水滴を吹き払
った後１００℃で乾燥させ、その後２５０℃で１時間焼
成してＰｄを担持させた。次いで硝酸バリウム水溶液に
浸漬して、余分な水滴を吹き払った後１００℃で乾燥さ
せ、その後３００℃で１時間焼成した。各元素の担持量
を表１に示す。
【００１３】これにより、担持層表面にはパラジウムと
バリウムが高密度担持され、セリウムとジルコニウムは
複合酸化物として担持された排気ガス浄化用触媒が得ら
れた。モノリス担体としては、耐火性金属酸化物あるい
は耐火性金属から形成されたものを用いることができ、
その形状はハニカム状又は三次元構造とすることができ
る。耐火性金属酸化物としては、上記実施例ではコージ
ェライトを用いたが、他にムライト、α−アルミナ、ア
ルミノ珪酸塩などが挙げられる。また耐火性金属として
は、ステンレス、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金などが挙げられ
る。コージェライト又はステンレスから形成されたハニ
カム構造体が特に好ましい。
バリウムが高密度担持され、セリウムとジルコニウムは
複合酸化物として担持された排気ガス浄化用触媒が得ら
れた。モノリス担体としては、耐火性金属酸化物あるい
は耐火性金属から形成されたものを用いることができ、
その形状はハニカム状又は三次元構造とすることができ
る。耐火性金属酸化物としては、上記実施例ではコージ
ェライトを用いたが、他にムライト、α−アルミナ、ア
ルミノ珪酸塩などが挙げられる。また耐火性金属として
は、ステンレス、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金などが挙げられ
る。コージェライト又はステンレスから形成されたハニ
カム構造体が特に好ましい。
【００１４】パラジウムの担持量は、１．０〜１０．０
ｇ／リットルの範囲が好ましい。パラジウムの担持量が
１．０ｇ／リットルに満たない場合は充分な触媒活性が
得られないおそれがある。また１０．０ｇ／リットルを
超えて担持しても、効果が飽和しコストのみが上昇す
る。２．０〜５．０ｇ／リットルの範囲が触媒活性とコ
ストのバランスがとれて特に好ましい。
ｇ／リットルの範囲が好ましい。パラジウムの担持量が
１．０ｇ／リットルに満たない場合は充分な触媒活性が
得られないおそれがある。また１０．０ｇ／リットルを
超えて担持しても、効果が飽和しコストのみが上昇す
る。２．０〜５．０ｇ／リットルの範囲が触媒活性とコ
ストのバランスがとれて特に好ましい。
【００１５】アルカリ土類金属としては、ベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウ
ムが挙げられるが、特にストロンチウムとバリウムが好
ましい。このアルカリ土類金属の担持量は、０．０５〜
２．０ｍｏｌ／リットル、好ましくは０．１〜１．０ｍ
ｏｌ／リットルである。担持量が０．０５ｍｏｌ／リッ
トルに満たないと添加した効果が小さく耐久時にパラジ
ウムのシンタリングが生じ、２．０ｍｏｌ／リットルを
超えて担持しても効果が飽和する。
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウ
ムが挙げられるが、特にストロンチウムとバリウムが好
ましい。このアルカリ土類金属の担持量は、０．０５〜
２．０ｍｏｌ／リットル、好ましくは０．１〜１．０ｍ
ｏｌ／リットルである。担持量が０．０５ｍｏｌ／リッ
トルに満たないと添加した効果が小さく耐久時にパラジ
ウムのシンタリングが生じ、２．０ｍｏｌ／リットルを
超えて担持しても効果が飽和する。
【００１６】セリウムとジルコニウムの複合酸化物を形
成するには、上記したように酸化セリウムとジルコニウ
ム塩の水溶液を混合して焼成する方法のほか、セリウム
塩の水溶液とジルコニウム塩の水溶液を混合後乾燥・焼
成する方法、ジルコニウム酸化物とセリウム塩の水溶液
を混合して焼成する方法などの方法がある。また用いる
セリウム塩とジルコニウム塩の種類は特に制限されず、
硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、塩化物などが用いられる。
成するには、上記したように酸化セリウムとジルコニウ
ム塩の水溶液を混合して焼成する方法のほか、セリウム
塩の水溶液とジルコニウム塩の水溶液を混合後乾燥・焼
成する方法、ジルコニウム酸化物とセリウム塩の水溶液
を混合して焼成する方法などの方法がある。また用いる
セリウム塩とジルコニウム塩の種類は特に制限されず、
硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、塩化物などが用いられる。
【００１７】なお、セリウム−ジルコニウム複合酸化物
の平均粒径は、１０μｍ以下とするのがよい。平均粒径
が１０μｍを超えると、パラジウムのシンタリングを防
止する効果が小さくなる。また、パラジウム及びアルカ
リ土類金属を担持層表面に高密度担持するには、上記の
ようにパラジウムを担持後にアルカリ土類金属を担持す
ることで行うことができるが、アルカリ土類金属を担持
後パラジウムを担持してもよいし、アルッカリ土類金属
塩とパラジウム塩の混合水溶液を用いて同時に担持させ
ることもできる。 （実施例２）パラジウムの担持量を５．０ｇ／リットル
としたこと以外は実施例１と同様の構成である。各元素
の担持量を表１に示す。 （実施例３）パラジウムの担持量を２．０ｇ／リットル
としたこと以外は実施例１と同様の構成である。各元素
の担持量を表１に示す。 （実施例４）実施例１で作製したセリウム−ジルコニウ
ム複合酸化物粉末４０重量部と、炭酸ランタン粉末３０
重量部と、γ−アルミナ粉末１００重量部と、アルミナ
ゾル（アルミナ含有率１０ｗｔ％）５０重量部と、水８
０重量部を混合し、コーティング用スラリーを調製し
た。
の平均粒径は、１０μｍ以下とするのがよい。平均粒径
が１０μｍを超えると、パラジウムのシンタリングを防
止する効果が小さくなる。また、パラジウム及びアルカ
リ土類金属を担持層表面に高密度担持するには、上記の
ようにパラジウムを担持後にアルカリ土類金属を担持す
ることで行うことができるが、アルカリ土類金属を担持
後パラジウムを担持してもよいし、アルッカリ土類金属
塩とパラジウム塩の混合水溶液を用いて同時に担持させ
ることもできる。 （実施例２）パラジウムの担持量を５．０ｇ／リットル
としたこと以外は実施例１と同様の構成である。各元素
の担持量を表１に示す。 （実施例３）パラジウムの担持量を２．０ｇ／リットル
としたこと以外は実施例１と同様の構成である。各元素
の担持量を表１に示す。 （実施例４）実施例１で作製したセリウム−ジルコニウ
ム複合酸化物粉末４０重量部と、炭酸ランタン粉末３０
重量部と、γ−アルミナ粉末１００重量部と、アルミナ
ゾル（アルミナ含有率１０ｗｔ％）５０重量部と、水８
０重量部を混合し、コーティング用スラリーを調製し
た。
【００１８】そのスラリーにコージェライト質ハニカム
担体を浸漬後余分なスラリーを吹き払い、８０℃で２０
分間乾燥後、５００℃で１時間焼成してアルミナコート
層を形成した。コート量はハニカム担体の体積１リット
ル当たり１９０ｇである。このアルミナコート層をもつ
ハニカム担体を硝酸パラジウム水溶液に浸漬し、余分な
水滴を吹き払った後１００℃で乾燥させ、その後２５０
℃で１時間焼成してＰｄを担持させた。次いで硝酸バリ
ウム水溶液に浸漬して、余分な水滴を吹き払った後１０
０℃で乾燥させ、その後３００℃で１時間焼成した。各
元素の担持量を表１に示す。 （実施例５）硝酸バリウム水溶液に代えて硝酸ストロン
チウム水溶液を用い、Ｂａの変わりにＳｒを担持したこ
と以外は実施例１と同様にして実施例５の排気ガス浄化
用触媒を調製した。各元素の担持量を表１に示す。 （実施例６）実施例１と同様のアルミナコート層をもつ
ハニカム担体を、硝酸パラジウムと硝酸バリウムの混合
水溶液に浸漬し、余分な水滴を吹き払った後１００℃で
乾燥させ、その後３００℃で１時間焼成してＰｄとＢａ
を担持させた。各元素の担持量を表１に示す。 （実施例７）ＰｄとＢａの担持を逆に、つまり先ず硝酸
バリウム水溶液を用いてＢａを担持させ、次いで硝酸パ
ラジウム水溶液を用いてＰｄを担持したこと以外は実施
例１と同様にして、実施例７の排気ガス浄化用触媒を調
製した。各元素の担持量を表１に示す。 （実施例８）硝酸バリウム水溶液に浸漬した後の焼成温
度を５００℃としたこと以外は実施例１と同様にして、
実施例８の排気ガス浄化用触媒を調製した。各元素の担
持量を表１に示す。
担体を浸漬後余分なスラリーを吹き払い、８０℃で２０
分間乾燥後、５００℃で１時間焼成してアルミナコート
層を形成した。コート量はハニカム担体の体積１リット
ル当たり１９０ｇである。このアルミナコート層をもつ
ハニカム担体を硝酸パラジウム水溶液に浸漬し、余分な
水滴を吹き払った後１００℃で乾燥させ、その後２５０
℃で１時間焼成してＰｄを担持させた。次いで硝酸バリ
ウム水溶液に浸漬して、余分な水滴を吹き払った後１０
０℃で乾燥させ、その後３００℃で１時間焼成した。各
元素の担持量を表１に示す。 （実施例５）硝酸バリウム水溶液に代えて硝酸ストロン
チウム水溶液を用い、Ｂａの変わりにＳｒを担持したこ
と以外は実施例１と同様にして実施例５の排気ガス浄化
用触媒を調製した。各元素の担持量を表１に示す。 （実施例６）実施例１と同様のアルミナコート層をもつ
ハニカム担体を、硝酸パラジウムと硝酸バリウムの混合
水溶液に浸漬し、余分な水滴を吹き払った後１００℃で
乾燥させ、その後３００℃で１時間焼成してＰｄとＢａ
を担持させた。各元素の担持量を表１に示す。 （実施例７）ＰｄとＢａの担持を逆に、つまり先ず硝酸
バリウム水溶液を用いてＢａを担持させ、次いで硝酸パ
ラジウム水溶液を用いてＰｄを担持したこと以外は実施
例１と同様にして、実施例７の排気ガス浄化用触媒を調
製した。各元素の担持量を表１に示す。 （実施例８）硝酸バリウム水溶液に浸漬した後の焼成温
度を５００℃としたこと以外は実施例１と同様にして、
実施例８の排気ガス浄化用触媒を調製した。各元素の担
持量を表１に示す。
【００１９】この例では、焼成温度が５００℃と高いた
め、ＰｄとＢａは複合酸化物となって表面に高密度担持
されている。 （実施例９）市販の酸化セリウム粉末（ＣｅＯ2 、比表
面積150m2/g ）とオキシ硝酸ジルコニウム水溶液と硝酸
バリウム水溶液とを、ＣｅＯ2 とＺｒＯ2 とＢａＯのモ
ル比で５／１／４となるように混合し、乾燥後５００℃
で１時間焼成して、セリウム−ジルコニウム−バリウム
複合酸化物からなる粉末１００ｇを得た。
め、ＰｄとＢａは複合酸化物となって表面に高密度担持
されている。 （実施例９）市販の酸化セリウム粉末（ＣｅＯ2 、比表
面積150m2/g ）とオキシ硝酸ジルコニウム水溶液と硝酸
バリウム水溶液とを、ＣｅＯ2 とＺｒＯ2 とＢａＯのモ
ル比で５／１／４となるように混合し、乾燥後５００℃
で１時間焼成して、セリウム−ジルコニウム−バリウム
複合酸化物からなる粉末１００ｇを得た。
【００２０】セリウム−ジルコニウム複合酸化物粉末の
代わりに上記粉末を用いたこと以外は実施例１と同様に
してスラリーを調製し、ハニカム体に同様にアルミナコ
ート層を形成した後、硝酸パラジウム水溶液を用いて同
様にＰｄを担持した。各元素の担持量を表１に示す。 （比較例１）Ｂａを担持しなかったこと以外は実施例１
と同様にして比較例１の排気ガス浄化用触媒を調製し
た。各元素の担持量を表１に示す。 （比較例２）セリウム−ジルコニウム複合酸化物粉末の
代わりに酸化セリウム粉末（ＣｅＯ 2 、比表面積150m2/
g ）のみを用いたこと以外は実施例１と同様にして比較
例２の排気ガス浄化用触媒を調製した。各元素の担持量
を表１に示す。 （比較例３）セリウム−ジルコニウム複合酸化物粉末の
代わりに酸化ジルコニウム粉末のみを用いたこと以外は
実施例１と同様にして比較例３の排気ガス浄化用触媒を
調製した。各元素の担持量を表１に示す。 （比較例４）実施例１で調製したスラリーにさらに硝酸
パラジウムと硝酸バリウムを加えたスラリーを用い、実
施例１と同様にしてハニカム担体にコートした後、５０
０℃で１時間焼成して比較例４の排気ガス浄化用触媒を
調製した。各元素の担持量を表１に示す。
代わりに上記粉末を用いたこと以外は実施例１と同様に
してスラリーを調製し、ハニカム体に同様にアルミナコ
ート層を形成した後、硝酸パラジウム水溶液を用いて同
様にＰｄを担持した。各元素の担持量を表１に示す。 （比較例１）Ｂａを担持しなかったこと以外は実施例１
と同様にして比較例１の排気ガス浄化用触媒を調製し
た。各元素の担持量を表１に示す。 （比較例２）セリウム−ジルコニウム複合酸化物粉末の
代わりに酸化セリウム粉末（ＣｅＯ 2 、比表面積150m2/
g ）のみを用いたこと以外は実施例１と同様にして比較
例２の排気ガス浄化用触媒を調製した。各元素の担持量
を表１に示す。 （比較例３）セリウム−ジルコニウム複合酸化物粉末の
代わりに酸化ジルコニウム粉末のみを用いたこと以外は
実施例１と同様にして比較例３の排気ガス浄化用触媒を
調製した。各元素の担持量を表１に示す。 （比較例４）実施例１で調製したスラリーにさらに硝酸
パラジウムと硝酸バリウムを加えたスラリーを用い、実
施例１と同様にしてハニカム担体にコートした後、５０
０℃で１時間焼成して比較例４の排気ガス浄化用触媒を
調製した。各元素の担持量を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】（試験）それぞれの排気ガス浄化用触媒を
２０００ｃｃのエンジンに取り付け、Ａ／Ｆ＝１４．６
（理論空燃比・・・ストイキ）、入りガス温度４６０℃
の条件でＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘの初期浄化率を測定した。
また各触媒を４０００ｃｃのエンジンに取り付け、Ａ／
Ｆ＝１４．６（理論空燃比・・・ストイキ）、入りガス
温度８００℃の条件で２００時間の耐久試験を行った。
そして上記と同様の条件にてＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘの耐久
後浄化率を測定した。それぞれの結果を表２に示す。
２０００ｃｃのエンジンに取り付け、Ａ／Ｆ＝１４．６
（理論空燃比・・・ストイキ）、入りガス温度４６０℃
の条件でＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘの初期浄化率を測定した。
また各触媒を４０００ｃｃのエンジンに取り付け、Ａ／
Ｆ＝１４．６（理論空燃比・・・ストイキ）、入りガス
温度８００℃の条件で２００時間の耐久試験を行った。
そして上記と同様の条件にてＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘの耐久
後浄化率を測定した。それぞれの結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】（評価）表１及び表２より、比較例１の排
気ガス浄化用触媒は実施例に比べて耐久後の浄化率の低
下が大きく、これはバリウムを担持していないことに起
因していることが明らかである。また比較例２及び比較
例３の排気ガス浄化用触媒は、セリウムとジルコニウム
の複合酸化物をもたないために耐久後の浄化率が大きく
低下している。さらに、比較例４の排気ガス浄化用触媒
では、ＰｄとＢａが高密度担持されていないために、や
はり実施例に比べて耐久後の浄化率の低下が大きい。
気ガス浄化用触媒は実施例に比べて耐久後の浄化率の低
下が大きく、これはバリウムを担持していないことに起
因していることが明らかである。また比較例２及び比較
例３の排気ガス浄化用触媒は、セリウムとジルコニウム
の複合酸化物をもたないために耐久後の浄化率が大きく
低下している。さらに、比較例４の排気ガス浄化用触媒
では、ＰｄとＢａが高密度担持されていないために、や
はり実施例に比べて耐久後の浄化率の低下が大きい。
【００２５】一方、実施例の排気ガス浄化用触媒では、
請求項１及び請求項２記載の構成としているため、耐久
後の浄化率の低下が小さく高い耐久性を示している。こ
れはパラジウムのシンタリングが抑制されたことに起因
していると考えられる。
請求項１及び請求項２記載の構成としているため、耐久
後の浄化率の低下が小さく高い耐久性を示している。こ
れはパラジウムのシンタリングが抑制されたことに起因
していると考えられる。
【００２６】
【発明の効果】すなわち本発明の排気ガス浄化用触媒に
よれば、パラジウムのシンタリングが防止されているた
め初期から耐久後まで安定した三元活性を示し、長寿命
である。
よれば、パラジウムのシンタリングが防止されているた
め初期から耐久後まで安定した三元活性を示し、長寿命
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有村 一孝 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 モノリス担体と、 該モノリス担体に被覆形成されパラジウム、アルカリ土
類金属、セリウム酸化物及びジルコニウム酸化物よりな
る触媒活性成分と活性アルミナから形成された触媒担持
層と、からなる排気ガス浄化用触媒において、 パラジウム及びアルカリ土類金属は該触媒担持層の表面
に高密度担持されていることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒。 - 【請求項２】 セリウム酸化物は少なくともジルコニウ
ムとの複合酸化物として担持されている請求項１記載の
排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5320041A JPH07171392A (ja) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5320041A JPH07171392A (ja) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07171392A true JPH07171392A (ja) | 1995-07-11 |
Family
ID=18117085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5320041A Pending JPH07171392A (ja) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07171392A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6143691A (en) * | 1995-12-27 | 2000-11-07 | Ict Co., Ltd | Purifying catalyst for exhaust gas from internal combustion engine |
| CN100364662C (zh) * | 2005-08-29 | 2008-01-30 | 浙江大学 | 稀土复合多孔氧化铝负载Pd催化剂的制备方法 |
| WO2013039037A1 (ja) | 2011-09-14 | 2013-03-21 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 |
| WO2014175349A1 (ja) | 2013-04-26 | 2014-10-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化触媒用担体、排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 |
| WO2015064385A1 (ja) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒用担体及び排ガス浄化触媒 |
| US9192917B2 (en) | 2010-07-08 | 2015-11-24 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and production method for same |
| JP2016123958A (ja) * | 2015-01-07 | 2016-07-11 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用システム |
| WO2017086308A1 (ja) * | 2015-11-17 | 2017-05-26 | 三井金属鉱業株式会社 | 触媒用粉末及び排気ガス浄化用触媒 |
-
1993
- 1993-12-20 JP JP5320041A patent/JPH07171392A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6143691A (en) * | 1995-12-27 | 2000-11-07 | Ict Co., Ltd | Purifying catalyst for exhaust gas from internal combustion engine |
| CN100364662C (zh) * | 2005-08-29 | 2008-01-30 | 浙江大学 | 稀土复合多孔氧化铝负载Pd催化剂的制备方法 |
| US9192917B2 (en) | 2010-07-08 | 2015-11-24 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and production method for same |
| WO2013039037A1 (ja) | 2011-09-14 | 2013-03-21 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 |
| US9199221B2 (en) | 2011-09-14 | 2015-12-01 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst, and exhaust gas purification catalyst structure |
| US10220373B2 (en) | 2013-04-26 | 2019-03-05 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Carrier for exhaust gas purification catalyst |
| WO2014175349A1 (ja) | 2013-04-26 | 2014-10-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化触媒用担体、排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 |
| WO2015064385A1 (ja) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒用担体及び排ガス浄化触媒 |
| US9687817B2 (en) | 2013-10-31 | 2017-06-27 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Carrier for exhaust gas purification catalyst, and exhaust gas purification catalyst |
| JP2016123958A (ja) * | 2015-01-07 | 2016-07-11 | 株式会社キャタラー | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用システム |
| WO2017086308A1 (ja) * | 2015-11-17 | 2017-05-26 | 三井金属鉱業株式会社 | 触媒用粉末及び排気ガス浄化用触媒 |
| CN108136371A (zh) * | 2015-11-17 | 2018-06-08 | 三井金属矿业株式会社 | 催化剂用粉末及废气净化用催化剂 |
| JPWO2017086308A1 (ja) * | 2015-11-17 | 2018-09-06 | 三井金属鉱業株式会社 | 触媒用粉末及び排気ガス浄化用触媒 |
| JP2020124709A (ja) * | 2015-11-17 | 2020-08-20 | 三井金属鉱業株式会社 | 触媒用粉末及び排気ガス浄化用触媒 |
| US10780423B2 (en) | 2015-11-17 | 2020-09-22 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Powder for catalysts and catalyst for exhaust gas purification |
| CN108136371B (zh) * | 2015-11-17 | 2021-09-28 | 三井金属矿业株式会社 | 催化剂用粉末及废气净化用催化剂 |
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